CN101432361B

CN101432361B - 聚碳酸酯系树脂组合物、使用该聚碳酸酯系树脂组合物的光学成形体及照明单元

Info

Publication number: CN101432361B
Application number: CN2007800150806A
Authority: CN
Inventors: 石川康弘
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2006-05-01
Filing date: 2007-04-23
Publication date: 2012-07-25
Anticipated expiration: 2027-04-23
Also published as: CN101432361A; JP2007297534A; JP5005949B2

Abstract

本发明是一种聚碳酸酯系树脂组合物、使用该树脂组合物的导光构件等的光学成形体，该聚碳酸酯系树脂组合物在含有具有下述式(I)及(II)表示的重复结构单元的聚碳酸酯共聚物(A)的聚碳酸酯系树脂中混合特定量的具有特定的粘均分子量的丙烯酸系树脂(B)或特定量的聚有机硅氧烷而成，即使成形为大画面的导光构件或导光板，也可得到无热老化引起的黄变的、具有良好的导光性的成形体。

Description

聚碳酸酯系树脂组合物、使用该聚碳酸酯系树脂组合物的光学成形体及照明单元

技术领域

本发明涉及一种适于导光构件等的光学成形体的制造的聚碳酸酯系树脂组合物、使用该聚碳酸酯系树脂组合物的光学成形体及照明单元。更详细地，本发明涉及一种聚碳酸酯系树脂组合物(1)，该组合物(1)在具有特定的重复结构单元的聚碳酸酯共聚物中含有丙烯酸系树脂作为必须成分，或者本发明涉及一种聚碳酸酯系树脂组合物(2)，该组合物(2)在该聚碳酸酯共聚物中优选混合除该聚碳酸酯共聚物之外的特定量的聚碳酸酯树脂及聚有机硅氧烷(D)而成，还涉及一种使用上述两种组合物的光学成形体(光学成形品)，该光学成形体(光学成形品)用于液晶显示器领域中的导光板等的导光构件、光学透镜等的光学元件、路灯灯罩、车辆及建材用叠层玻璃等的代替玻璃用途等，以及涉及一种使用所述导光构件的照明单元。

背景技术

导光板是用于各种显示装置的背光源单元的光学构件之一。在1～7英寸的小型尺寸的导光板的材料中使用由双酚A制造的聚碳酸酯树脂(以下，有时简称为PC)。由双酚A等制造的PC，从透明性、耐热性、低吸湿性、机械特性及导光性能优异的角度，适合于搭载在手机、便携游戏机、汽车导航等的导光板上(例如，参考专利文献2)。

又，已知有对于焊锡回流的抗性优异的光学用聚碳酸酯，作为其用途，提出用于导光板(例如，参考专利文献2)。

又，导光板是各种显示装置的背光源单元等的照明单元所使用的光学构件之一，已知一种在芳香族聚碳酸酯树脂中混合特定量的聚有机硅氧烷，该聚有机硅氧烷的侧链具有苯基，具有分支硅氧烷结构，在25℃中具有特定的运动粘度(例如，参考专利文献3)。

近几年，由于端面照光式的背光源所使用的光源的薄型化、小型化，因此希望导光板本身也薄壁化，以此来节省空间。然而，为了将专利文献1或专利文献2记载的聚碳酸酯树脂组合物作成导光板，通过注射模塑成形将导光板成形的话，由于流动性低，要使导光板薄壁化是困难的。

又，将专利文献3所记载的聚碳酸酯树脂组合物用于导光板时，成形温度低时得到色调好的导光板，但为了使导光板薄壁化，确保充分的熔融流动性，而要提高成形温度，这样的话，由于该碳酸酯树脂的热老化，得到的导光板的色调、尤其反入光侧的色调带有黄色，由于高温成形时产生气体等，得到满足性能的导光板是困难的。因此，寻求一种可更加薄壁化、大画面化且导光性能优异的成形树脂材料。

已知一种由α，α′-双(4-羟苯基)间二异丙基苯与2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)构成的共聚物(例如，参考专利文献4)。该共聚物从低吸水性、低双折射性看，作为该共聚物的用途，已知用于光学透镜(例如，参考专利文献5及6)、光盘基板(例如，参考专利文献7)。然而，现状是还未从技术上确立其作为显示出优异的导光性能和成形性的材料。

专利文献1：日本专利特开平11-158364号公报

专利文献2：日本专利特开2005-60628号公报

专利文献3：日本专利特开2004-250557号公报

专利文献4：日本专利特开昭63-89539号公报

专利文献5：日本专利特开2003-192780号公报

专利文献6：日本专利特开2003-96179号公报

专利文献7：日本专利特开2002-348367号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明是为了解决上述的课题而发明的，本发明的课题是提供一种聚碳酸酯系树脂组合物、使用该树脂组合物的导光构件等的光学成形体及照明单元，该聚碳酸酯系树脂组合物使用聚碳酸酯系树脂，即使成形为大画面的导光板等的光学成形品(光学成形体)，也可得到无热老化引起的黄变的、也无由于产生气体而导致的性能下降的、具有良好的导光性、且具有充分的成形性的薄壁的导光板等的导光构件(光学成形品)。

解决课题的手段

本发明人为了解决上述的课题，专心地反复研究。结果发现一种聚碳酸酯系树脂组合物(1)或一种聚碳酸酯系树脂组合物(2)可以解决上述的课题，该聚碳酸酯系树脂组合物(1)是在含有具有特定的重复结构单元的聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯系树脂中混合特定量的粘均分子量为200～100000的丙烯酸系树脂(B)，该聚碳酸酯系树脂组合物(2)在含有具有特定的重复结构单元的聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯系树脂中混合特定量的聚有机硅氧烷(D)，从而完成本发明。

即，本发明是提供：

(1)一种聚碳酸酯系树脂组合物(2)，该聚碳酸酯系树脂组合物(2)混合有：100质量份的含有具有下述式(I)及(II)表示的重复结构单元的聚碳酸酯共聚物(A)的聚碳酸酯系树脂，以及0.01～1质量份的聚有机硅氧烷(D)，其特征在于，还混合有0.001～1质量份的脂环式环氧化合物(C)。

化2

(2)如上述(1)所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)，聚碳酸酯共聚物(A)的对比粘度为30～70，所述对比粘度是依据ISO1628-4(1999)测定的值。

(3)如上述(1)或(2)所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)，使用上述式(I)表示的重复结构单元与上述式(II)表示的重复结构单元的摩尔比为1∶99～99∶1的聚碳酸酯共聚物(A)。

(4)如上述(1)～(3)的任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)，相对于100质量份的上述聚碳酸酯系树脂，还混合有0.001～0.5质量份的磷系稳定剂(E)而成。

(5)如上述(1)～(4)的任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)，还混合有除上述聚碳酸酯共聚物(A)之外的芳香族聚碳酸酯树脂而成。

(6)如上述(1)～(5)中的任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)，上述聚碳酸酯系树脂组合物的对比粘度为30～70，所述对比粘度是依据ISO1628-4(1999)测定的值。

(7)一种光学成形品，由上述(1)～(6)的任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)成形而成。

(8)如上述(7)所述的光学成形体，该光学成形体是导光构件。

(9)如上述(8)所述的光学成形体，导光构件是导光板。

(10)如上述(9)所述的光学成形体，导光板的厚度为0.1～3mm。

(11)一种照明单元(b)，具有上述(8)～(10)中的任一项所述的光学成形体和光源而成。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种聚碳酸酯系树脂组合物(1)及(2)、使用该树脂组合物的导光构件等的光学成形体及照明单元，该聚碳酸酯系树脂组合物使用聚碳酸酯系树脂，即使成形为大画面的导光板等的光学成形光学成形体，也可得到无热老化引起的黄变的、也无由于产生气体而导致的性能下降的、具有良好的导光性的成形体。

具体实施方式

下面，对本发明的聚碳酸酯系树脂组合物等进行详细的说明。

聚碳酸酯共聚物(A)

构成本发明的聚碳酸酯系树脂组合物(1)或(2)的聚碳酸酯共聚物(A)是具有下述式(I)及(II)表示的重复单元的，可用惯用的制造方法、即用被称为界面聚合法或酯交换法的制造方法进行制造。

化3

具体，例如，可以通过下述的界面聚合法进行制造，即在二氯甲烷等的溶剂中，在公知的酸受体例如氢氧化钠、氢氧化钾等或末端停止剂的存在下，根据需要还添加支化剂，使通过下述式(III)表示的2，2-双(4-羟苯基)丙烷(下面，称作双酚A)与碳酰氯等的碳酸酯前驱体进行反应而得到的聚碳酸酯低聚物、与下述式(IV)表示的α，α′-双(4-羟苯基)间二异丙基苯(下面，称作双酚M)反应，或者可以通过碳酸二苯酯这样的碳酸酯前驱体和双酚A及双酚M的酯交换反应的聚合方法等进行制造。

化4

化5

式(I)的重复结构单元与式(II)的重复结构单元的摩尔比

在本发明的聚碳酸酯系树脂组合物(1)中，上述式(I)表示的重复结构单元与上述式(II)表示的重复结构单元的摩尔比更理想的是1：99～50：50，特别理想的是1：99～30：70。

在聚碳酸酯系树脂组合物(1)中，该式(I)表示的重复结构单元与式(II)表示的重复结构单元的摩尔比若在1:99～50:50的范围，可满足机械物性和可薄壁化的流动性，可以良好地成形为薄壁或大型的导光板。

在本发明的聚碳酸酯系树脂组合物(2)所使用的聚碳酸酯共聚物(A)中，上述式(I)表示的重复结构单元与上述式(II)表示的重复结构单元的摩尔比理想的是1：99～99：1，特别理想的是1：99～30：70。

在聚碳酸酯共聚物(A)中，该摩尔比若在该范围，则可满足机械物性和所期望的熔融流动性，可以良好地成形为薄壁或大型的导光板等的导光构件。

羰基源

在本发明中使用的聚碳酸酯共聚物(A)的制造中，作为所使用的羰基源，可以使用一般在聚碳酸酯的界面缩聚法中使用的碳酰氯、以及三碳酰氯、溴代碳酰氯等。另外，酯交换法的情况，可以使用碳酸二烯丙酯等，氧化羰基化法的情况，可以使用一氧化碳等。

末端停止剂

在本发明中使用的聚碳酸酯共聚物(A)的制造中，作为所使用的末端停止剂，可以使用各种的通常使用于聚碳酸酯的聚合的末端停止剂。一般可以使用一元酚。作为一元酚类，可以使用苯酚、直链或含支链状的(长链)烷基、脂肪族聚酯基、取代基具有芳香族化合物的苯酚类。具体地，举例有苯酚、邻、间、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔戊基苯酚、对叔辛基苯酚、对异丙苯基苯酚、对甲氧基苯酚、对苯基苯酚、异辛基苯酚、在邻位、间位或对位具有平均碳原子数12～35的直链或含支链状的烷基的单烷基苯酚、9-(4-羟苯基)-9-(4-甲氧基苯基)芴、9-(4-羟基-3-甲基苯基)-9-(4-羟基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)芴以及4-(1-金刚烷基)苯酚等。尤其理想的是对叔丁基苯酚、对异丙苯基苯酚、对叔辛基苯酚、苯酚。

支化剂

作为在本发明的聚碳酸酯共聚物(A)的制造中使用的支化剂，例如也可以使用1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷；4，4′-[1-[4-[1-(4-羟苯基)-1-甲基乙基]苯基]亚乙基]双酚；α，α′，α＂-三(4-羟苯基)-1，3，5-三异丙基苯；1-[α-甲基-α-(4′-羟苯基)乙基]-4-[α′，α′-双(4＂-羟苯基)乙基]苯；间苯三酚、偏苯三酸、靛红双(邻甲酚)等的具有3个以上的官能团的化合物。

聚碳酸酯系树脂组合物的对比粘度

理想的是本发明使用的聚碳酸酯共聚物(A)的对比粘度为30～70，即换算成粘均分子量(Mv)为10,000～28,000，更理想的是对比粘度为34～62，即换算成粘均分子量(Mv)为12,000～24,000。对比粘度若在30～70，则可以良好地成形为薄壁或大型的导光板等。

又，希望在本发明中得到的聚碳酸酯系树脂组合物中也是同样的对比粘度30～70，理想的是34～62。

另外，对比粘度是依据ISO1628-4(1999)测定的值。

本发明的聚碳酸酯系树脂，根据使用的用途、成形品形状，从均衡机械物性的观点看，可以在上述的聚碳酸酯共聚物(A)中混合除该聚碳酸酯共聚物(A)之外的芳香族聚碳酸酯树脂。

该芳香族聚碳酸酯树脂可以举例是通过惯用的制造方法制造得到的，即通过使二元酚与碳酰氯或碳酸酯化合物等的聚碳酸酯前驱体反应制造得到的。具体地，例如，在二氯甲烷等的溶剂中，在公知的酸受体或末端停止剂(分子量调节剂)的存在下，根据需要还添加支化剂，通过二元酚与碳酰氯这样的碳酸酯前驱体的反应制造得到，或者通过二元酚与碳酸二苯酯这样的碳酸酯前驱体的酯交换反应等制造得到。

作为所使用的二元酚，有各种各样的，2，2-双(4-羟苯基)丙烷(俗称：双酚A)尤其合适。作为除双酚A之外的双酚，举例有例如双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)辛烷、2，2-双(4-羟苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、双(4-羟苯基)萘基甲烷、1，1-双(4-羟基-叔-丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴代苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯代苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯代苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴代苯基)丙烷等的双(羟基芳基)链状烷烃；1，1-双(4-羟苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟苯基)降冰片烷等的双(羟基芳基)环链烷烃类；4，4’-二羟基苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯醚等的二羟基芳醚类；4，4’-二羟基二苯基硫化物、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫化物等的二羟基二芳基硫化物类；4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等的二羟基二芳基亚砜类；4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等的二羟基二芳基砜类；4，4’-二羟基二苯基等的二羟基二苯基类；9，9-双(4-羟苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等的二羟基二芳基芴类；双(4-羟基苯基)二苯基甲烷；1，3-双(4-羟苯基)金刚烷、2，2-双(4-羟苯基)金刚烷、1，3-双(4-羟苯基)-5，7-二甲基金刚烷等的二羟基二芳基金刚烷类；双(4-羟苯基)二苯基甲烷；4，4′-[1，3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚；10，10-双(4-羟苯基)-9-蒽酮；1，5-双(4-羟苯基硫代)-2，3-二氧杂五烯；α，ω-双羟苯基聚二甲基硅氧烷化合物等。这些二元酚可以分别单独使用，也可以2种以上混合使用。

作为碳酸酯化合物，举例有碳酸二苯酯等的碳酸二芳基酯或碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等的碳酸二烷基酯。

作为末端停止剂(分子量调节剂)，可以使用各种的通常在聚碳酸酯的聚合所使用的末端停止剂。

具体地，作为一元酚，举例有例如苯酚、邻正丁基苯酚、间正丁基苯酚、对正丁基苯酚、邻异丁基苯酚、间异丁基苯酚、对异丁基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻正戊基苯酚、间正戊基苯酚、对正戊基苯酚、邻正己基苯酚、间正己基苯酚、对正己基苯酚、对叔辛基苯酚、邻环己基苯酚、间环己基苯酚、对环己基苯酚、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻正壬基苯酚、间壬基苯酚、对正壬基苯酚、邻枯基苯酚、间枯基苯酚、对枯基苯酚、邻萘基苯酚、间萘基苯酚、对萘基苯酚；2，5-二叔丁基苯酚；2，4-二叔丁基苯酚；3，5-二叔丁基苯酚；2，5-二枯基苯酚；3，5-二枯基苯酚；对甲酚、溴代苯酚、三溴代苯酚等。

在这些一元酚中，理想的是使用对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对叔辛基苯酚、苯酚等。

其他，作为支化剂，可以使用上述的作为聚碳酸酯共聚物的支化剂的物质。

本发明中所使用的芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量通常理想的是10,000～100,000，更理想的是12,000～40,000。

又，本发明的聚碳酸酯系树脂中的聚碳酸酯共聚物(A)与除该聚碳酸酯共聚物(A)之外的芳香族聚碳酸酯树脂的混合比例，只要是可以将式(1)所表示的重复结构单元的在混合后的聚碳酸酯系树脂中的含量调整为1～99摩尔％即可，质量比理想的是100：0～30：70，更理想的是100：0～40：60。

丙烯酸系树脂(B)

本发明的聚碳酸酯系树脂组合物(1)所使用的丙烯酸系树脂(B)是指将选自丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈以及其衍生物的单体单元中的至少一种作为重复单元的聚合物的单独聚合物，或者与苯乙烯、丁二烯等的共聚物。具体地，举例有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈、丙烯酸乙酯-丙烯酸-2-氯乙酯共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。其中，尤其可以适宜地使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。

丙烯酸系树脂(B)的粘均分子量为200～100,000，理想的是20,000～60,000。粘均分子量若为200～100,000，则成形时，PC共聚物及其他PC树脂与丙烯酸系树脂间的相分离不会过快，因此在成形品中得到充分的透明性。作为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，可以使用公知的，通常理想的是，在过氧化物、偶氮系的聚合引发剂的存在下，使甲基丙烯酸甲酯单体进行本体聚合制造得到。

另外，所述粘均分子量是用凝胶渗透色谱法(GPC)法测定得到的聚苯乙烯换算的值。

丙烯酸系树脂的混合量相对于100质量份的聚碳酸酯系树脂在0.01～3质量份，理想的是在0.05～1质量份，更理想的是在0.1～0.5质量份。丙烯酸系树脂的混合量若在0.01质量份以上，则成形品的透明性提高，若在3.0质量份以下，则不会损害其他的所期望的物性，可以保持透明性。

脂环式环氧化合物(C)

在本发明中，为了使耐蒸汽性(耐水解性)、透明性提高，根据需要，可以混合脂环式环氧化合物(C)。

即，本发明所使用的脂环式环氧化合物(C)是指具有脂环式环氧基的环状脂肪族化合物、即具有在脂环族环内的乙烯键与1原子氧进行加成的环氧基的环状脂肪族化合物，具体地，适宜使用下述式(V)～(XIV)表示的化合物。

化6

化7

(R：H或CH₃)

化8

(R：H或CH₃)

化9

化10

(a+b＝1或2)

化11

(a+b+c+b＝1～3)

化12

[a+b+c＝n(整数)，R：烃基]

化13

(n：整数)

化14

(R：烃基)

化15

(n：整数，R：烃基)

其中，式(V)、式(X)或式(XIV)表示的化合物在与聚碳酸酯系树脂的相溶性优良、不损害透明性方面是理想的。

脂环式环氧化合物(C)的混合量相对于100质量份的聚碳酸酯系树脂通常混合0.001～1质量份、理想的是在0.01～1质量份，更理想的是在0.005～0.8质量份，更理想的是在0.01～0.5质量份，特别理想的是在0.02～0.2质量份。混合量若在0.01质量份以上，则透明性及耐蒸汽性提高。又，在1质量份以下，则不会产生相分离，透明性也良好。

聚有机硅氧烷(D)

在本发明的聚碳酸酯系树脂组合物(1)中根据需要使用的、在本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中作为必须成分使用的聚有机硅氧烷具有选自苯基、二苯基、乙烯基、烷氧基中的至少一种，例如，理想的是在聚硅氧烷系化合物中导入甲氧基、乙氧基、乙烯基、苯基的至少一种的基形成的反应性聚硅氧烷系化合物(有机硅氧烷等)等，且理想的是在25℃下的运动粘度为1～1000mm²/秒的聚有机硅氧烷。又，要求更高的导光性能时，理想的是在25℃下的粘度为1～150mm²/秒的聚有机硅氧烷。若运动粘度过小，则有可能由于聚有机硅氧烷所含的低分子量成分增加而在成形时产生由于产生气体导致的成形不良、例如未填充、气体烧伤、复制不良。若运动粘度超过1000mm²/秒，则难以向聚碳酸酯系树脂分散，不能得到提高得到的树脂组合物的导光性能、扩散性能的效果。

又，聚有机硅氧烷(D)有使由于成形时的热老化引起的黄变、银(银条)等的外观不良、防止气泡混入等的成形时的热稳定性进一步提高的效果。

该聚有机硅氧烷的添加量在聚碳酸酯系树脂组合物(1)中相对于100质量份的聚碳酸酯系树脂通常在0.01～3质量份，理想的是在0.02～1质量份，混合量若在0.01质量份以上，则由于上述的添加带来的热稳定化效果得以充分地发挥，在3质量份以下，则成形品上不会产生浑浊等。

又，在聚碳酸酯系树脂组合物(2)中，相对于100质量份的聚碳酸酯系树脂在0.01～1质量份，理想的是在0.02～0.8质量份，更理想的是在0.03～0.3质量份。混合比例若超过1质量份，则对树脂的耐冲击性下降所产生的影响变大。若聚有机硅氧烷的混合量在该范围内，则成形时的热稳定性提高，在所得到的成形体上不会产生浑浊等，所得到的成形体的色调良好。

磷系稳定剂(E)

作为本发明的聚碳酸酯系树脂组合物(2)所使用的磷系稳定剂(E)，可以举例有磷酸系化合物及/或芳香族膦化合物。

作为磷酸系化合物，可以举例有亚磷酸、磷酸、亚瞵酸、瞵酸以及它们的酯等，具体地，举例有磷酸三苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三癸酯、磷酸三辛酯、磷酸十八烷酯、磷酸二癸基单苯酯、磷酸二辛单苯酯、磷酸二异丙基单苯酯、磷酸单丁基二苯酯、磷酸单癸基二苯基、磷酸单辛基二苯酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、磷酸-2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛酯、双(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(十八烷酰)季戊四醇二磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、4，4’-二亚苯基二次膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯、苯瞵酸二甲酯、苯瞵酸二乙酯、苯瞵酸二丙酯等。

理想的是磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三甲基酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯及苯瞵酸二甲酯。

作为芳香族膦化合物，例如可以举例有下述式(P)

P-(X)₃ (P)

(式中，X是烃基，至少其中之一是可以有取代基的碳原子数6～18的芳基)表示的芳基膦化合物。

作为式(P)的芳基膦化合物，例如可以举例有三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八烷基膦、三(对甲苯基)膦、三(对壬基苯基)膦、三萘基膦、二苯基-(羟甲基)-膦、二苯基-(乙酰氧基甲基)-膦、二苯基-(β-乙基羧基乙基)膦、三(对氯苯基)膦、三(对氟苯基)膦、二苯基苯甲基膦、二苯基-β-氰基乙基膦、二苯基-(对羟苯基)-膦、二苯基-1，4-二羟苯基-2-膦、苯基萘基苯甲基膦等。其中，尤其可以合适地使用三苯基膦。

上述磷系稳定剂可以单独1种使用，也可以2种以上组合使用。上述磷系稳定剂的混合量理想的是相对于100质量份的聚碳酸酯系树脂在0.001～0.5质量份，更理想的是在0.005～0.3质量份，更理想的是在0.01～0.1质量份。磷系稳定剂的混合量若在该范围内，则成形时的热稳定性提高。

各种添加剂

在本发明的聚碳酸酯系树脂组合物(1)或(2)中可以根据需要在不损害本发明的效果的范围添加各种添加剂。例如，举例有位阻酚系、酯系、磷酸酯系、胺系等的防老剂、苯并三唑系、二苯甲酮系、丙二酸酯系、乙二酰替苯胺系等的紫外线吸收剂、位阻胺系等的光稳定剂、脂肪族羧酸酯系、石蜡系、硅油、聚乙烯蜡等的内部润滑剂、由苯乙烯和丙烯酸系化合物的共聚物构成的流动性改性剂、常用的阻燃剂、阻燃助剂、脱模剂、防带电剂、着色剂等。

本发明的聚碳酸酯系树脂组合物(1)或(2)可以通过根据需要混合上述的各成分进行熔融混炼得到。混合、熔融混炼可以采用通常的方法，例如可以通过螺带式掺混机、亨舍尔混合机(商品名)、本伯里密炼机、转鼓混合机、单轴螺旋挤出机、双轴螺旋挤出机、捏合挤压机、多轴螺旋挤出机等进行。熔融混炼时的加热温度通常适当的是250～300℃。

该聚碳酸酯系树脂组合物(1)或(2)的树脂的熔融流动性显著提高，且注射模塑机等中的停留稳定性得以提高，因此适合作为以导光板为首的导光构件等的光学成形体等的材料。

对所述聚碳酸酯系树脂组合物(1)或(2)进行成形而成的本发明的光学成形体(光学成形品)用于液晶显示器领域、光学零件的用途、代替玻璃用途等。作为光学零件，举例有例如光学透镜、导光构件等的光学元件等，作为代替玻璃用途，可以举例有路灯灯罩、车辆用以及建材用叠层玻璃等。

导光构件

作为本发明的光学成形体。例如可以举例理想的是导光构件。在导光构件中有具有板状、棒状、球状等的形状的构件，其中可以举例理想的是板状的导光板。通过在该导光构件中使用例如发光二极管(以下，有时称作LED)作为光源使其导光，可以构成板状、棒状、球状等的照明单元。该照明单元可以合适地作为液晶显示装置、车辆、住宅、室内装饰中的照明、设计零件进行使用。

导光板

所述导光构件(光学成形品)中的板状的导光板通过对所述聚碳酸酯系树脂组合物优选进行注射模塑成形来进行制作。注射模塑成形时，注射模塑机的圆筒温度设定在240～400℃左右、理想的是在280～380℃左右，理想的是金属模温度在50～130℃左右进行。

对于导光板的尺寸、形状没有特别的限制，只要可成形厚度0.1～3mm左右、优选0.5～3mm左右的平板、曲面板等即可。即，形状未必限定成平板状，也可以是具有透镜效果的曲面板，根据目的·用途进行适当地选定即可。

又，导光板成形时，为了使用压模形成光散射层，通过在板的表面或背面的一面或两面进行微棱镜复制，可得到均一的面状发光体。

对所述的微棱镜没有特别的限定，优选正四面体的。又，其高度优选10～300μm，更优选20～200μm，特别优选50～100μm。

另外，为了形成所述光散射层，也可以实施光点图形印刷，或者实施圆锥钻头的切削。

照明单元

本发明也还提供具有所述本发明的光学成形体中的导光板等的导光构件和光源的照明单元。例如，在楔形的导光板的厚壁部配置光源，构成由液晶电视、个人电脑、显示器等的端面式的面光源体构成的照明单元。作为光源，除了荧光灯之外，还可以使用冷阴极管、LED、其他有机场致发光元件等的自己发光体。在液晶显示装置上采用本发明的照明单元时，也可以采用背光源方式或前光源方式的任意一种。

实施例

下面，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但这些例子并不对本发明有任何的限定。

另外，各物性(性能)根据下述方法进行测定。

(1)总光线透过率(透过率及薄雾的测定)

通过注射模塑成形制作纵35mm、横25mm、厚度2.0mm的成形品，使用suga试验机制的直读混浊计(ヘ—ズメ—タ—)HGM-20DP，用D65光源进行测定。

(2)色调评价(YI-1)

通过注射模塑成形制作2.0mm厚的成形品，用日本电色制造的分光测色计∑90，用测定面积30Ф、C2光源的透过法进行测定。

(3)颗粒的流动性：Q值(熔融流动性(Q值))

使用高架式流速测验器，依据JIS K7210，在280℃、15.7MPa的压力下，测定由直径1mm、长度10mm的喷嘴流出的熔融树脂量(mL/sec)。熔融粘度下降的同时，流动值(Q值)增加。

(4)对比粘度

依据ISO1628-4(1999)进行测定。

(5)亮度(导光性)

测定装置：形成在底面配置反射膜、在端部配置4个LED的端面式的面光源，在这里配置导光板，使得棱镜模具在下面侧，依次重叠1张扩散膜以及2张提高亮度的膜，构成面发光体。

对每个LED施加3.25伏的电压，用电流值10mA使LED亮灯。作为亮度色度测定机使用Eye Scale3，测定导光板中央部的出射光的亮度。

(6)色度的测定

由在上述(5)的亮灯状态的来自反入光侧的5mm的色度的测定值与来自入光侧的5mm的色度的测定值之差求得色度差(x，y)。该色度差越小，则入光部与反入光部中的色度差小，因而理想。色度的测定作为亮度色度测定机使用Eye Scale3进行实施。

(7)YI-2的测定

通过注射模塑成形制作纵35mm、横25mm、厚度2.0mm的成形品，用日本电色制造的分光测色计∑90，用测定面积30Ф、C2光源的反射法进行测定。

制造例1

聚碳酸酯低聚物的合成工序

在5.6质量％的氢氧化钠水溶液中加入相对于之后溶解的双酚A(以下，有时简称为BPA)为2000ppm的亚二硫羰酸钠，往里溶解BPA，使得BPA浓度为13.5质量％，制备BPA的氢氧化钠水溶液。

往内径6mm、管长30m的管型反应器中连续地以40L(升)/hr的流量通入该BPA的氢氧化钠水溶液，以15L/hr的流量通入二氯甲烷，以4.0kg/hr的流量通入碳酰氯。

在这里所使用的管型反应器具有双重管这样的套管部分，往套管部分通入冷却水，将反应液的排出温度保持在40℃以下。

离开管型反应器的反应液连续地被导入到具有后退翼的内容积40L的带挡板的槽型反应器，再以2.8L/hr的流量往里添加BPA的氢氧化钠水溶液，以0.07L/hr的流量添加25质量％氢氧化钠水溶液，以17L/hr的流量添加水，以0.64L/hr的流量添加1质量％三乙胺水溶液，进行反应。连续地取出从槽型反应器溢出的反应液，通过静置，分离除去水相，提取二氯乙烷相。

这样得到的聚碳酸酯低聚物的浓度为320g/L，氯甲酸酯基的浓度为0.75mol/L。

聚合工序

往具有阻挡板、浆型搅拌翼以及冷却用套管的50L槽型反应器投入15L的上述低聚物溶液、9.0L的二氯甲烷、191g的对叔丁基苯酚(下面简称为PTBP)、3.0mL的三乙胺，在搅拌下，加入双酚M(下面有时简称为BPM)的氢氧化钾溶液(将520g的KOH和1.9g的亚二硫羰酸钠溶解于5.5L的水中，使该水溶液中溶解有973g的BPM)，进行10分钟的聚碳酸酯低聚物与BPM的反应。

在该聚合液中添加BPA的氢氧化钠水溶液(306g的NaOH和1.0g亚二硫羰酸钠溶解于4.5L水中，使513g的BPA溶解于该水溶液中所形成的)，实施50分钟的聚合反应。

加入10L稀释用的二氯甲烷，搅拌10分钟之后，将含有聚碳酸酯的有机相与含有过剩的BPA及NaOH的水相分离，离析有机相。

将这样得到的聚碳酸酯共聚物的二氯甲烷溶液依次用相对于该溶液为15vol％的0.03mol/L浓度的NaOH水溶液、0.2mol/L浓度的盐酸清洗，接着用纯水反复清洗，直到清洗后的水相中的电导率在0.01μmS/m以下。

将通过清洗得到的聚碳酸酯共聚物的二氯甲烷溶液进行浓缩·粉碎，在减压下，100℃下对得到的薄片进行干燥，得到共聚物(a)。

由¹³C-NMR求得的来自BPM的重复结构单元与来自BPA的重复结构单元的摩尔比为12：88。

制造例2

除了将双酚M的氢氧化钾水溶液的添加量进行如下变更、以及不添加双酚A的氢氧化钠水溶液之外，其他与制造例1相同地进行，得到PC共聚物(b)。

由¹³C-NMR求得的来自BPM的重复结构单元与来自BPA的重复结构单元的摩尔比为22：78。

(双酚M的氢氧化钾水溶液)

将957g的KOH和1.9g的亚二硫羰酸钠溶解于5.5L水中，再使1738g的双酚M溶解于该水溶液中所得到的。

制造例3

除了将PTBP的添加量从191g变更为160g之外，其他与制造例2相同地进行，得到 PC共聚物(c)。

制造例4

除了将双酚M的氢氧化钾水溶液、双酚A的氢氧化钠水溶液、PTBP的添加量进行如下变更之外，其他与制造例1相同地进行，得到共聚物(d)。由¹³C-NMR求得的来自BPM的重复结构单元与来自BPA的重复结构单元的摩尔比为8：92。

(双酚M的氢氧化钾水溶液)

将347g的KOH和1.3g的亚二硫羰酸钠溶解于3.7L水中，再使649g的双酚M溶解于该水溶液中所得到的。

(双酚A的氢氧化钠水溶液)

将432g的NaOH和1.5g的亚二硫羰酸钠溶解于6.3L水中，再使727g的BPA溶解于该水溶液中所得到的。

(PTBP的添加量)

200g。

实施例1～7及比较例1、2

以表1所示的组成比混合原料，通过带出口的40mmФ的挤出机，在树脂温度250℃下进行造粒，得到各自的颗粒。

另外，原料树脂组成如下，作为PC共聚物(A)，使用通过制造例得到的共聚物(a)～(c)，作为丙烯酸系树脂(B)，使用三菱丽阳株式会社制造的ダイヤナ—ルBR83(粘均分子量40,000)、BR87(粘均分子量25,000)，作为脂环式环氧化合物(C)，使用DAICEL化学工业株式会社制造的セロキサイド2021P。

又，作为芳香族聚碳酸酯树脂，使用只由PBA构成的对比粘度为39.4的聚碳酸酯树脂(出光兴产株式会社制造，タフロンFN1500)。

又，作为聚有机硅氧烷(D)，使用信越Silicone株式会社制造的有机聚硅氧烷、KR511(具有甲氧基及乙烯基的有机聚硅氧烷)。

再有，全部的实施例、比较例中混合0.05质量份的旭电化工业株式会社制造的磷系防老剂アデカスタブPEP36。

使用得到的颗粒，通过下述的注射模塑机，在表1所示的圆筒温度、金属模具温度及注射模塑速度的条件下成形为厚度不同的导光板。

注射模塑机：住友重机械工业(株)制造的SG100M-HP

导光板形状：长度54mm、宽39mm、厚度0.30mm、0.35mm或厚度0.50mm

棱镜：V槽

各性能用上述方法进行评价。将实施例1～7及比较例1、2的评价结果归纳表示于表1中。

如表1所示，从实施例的结果看，若将本发明的聚碳酸酯系树脂组合物进行注射模塑成形，流动性好，在低圆筒温度、注射模塑速度下，可成形为厚度0.30mm的薄壁。又，亮度在1800(cd/m²)以上，色度差小，在0.01以下，具有高导光板性能。

实施例8～16、比较例3～5

作为实施例8～16，以表2所示的组成比混合原料，通过带出口的40mmФ的单轴挤出机，在树脂温度280℃、螺旋转速100rpm下，进行熔融混炼挤出，得到各自的颗粒。将使用于聚碳酸酯系树脂组合物的种类、双酚M的摩尔％、对比粘度及Q值的测定结果表示于表2中。又，使用得到的各颗粒，通过注射模塑成形法，成形为长度54mm、宽39mm、厚度0.30mm、0.35mm或厚度0.5mm、具有棱镜：V槽的导光板，分别对总光线透过率、YI-2值、亮度、色度差进行评价。其结果表示于表2中。

注射模塑机：住友重机械工业制造的SG100M-HP

<导光板形状>

又，作为比较例3～5，以表3所示的组成比混合原料，依据实施例8～16，得到各自的颗粒，使用得到的各颗粒，依据实施例8～16，成形为导光板，分别对总光线透过率、YI-2值、亮度、色度差进行评价。其结果表示于表3中。另外，在表2、3中，FN1500表示芳香族聚碳酸酯树脂(出光兴产株式会社制造)。

又，在实施例、比较例中，使用以下的聚有机硅氧烷。

(1)KF56(商品名，信越化学工业(株)制造)

(2)SH556(商品名，东レ·ダウコ—ニング(株)制造)

(3)DC3037(商品名，东レ·ダウコ—ニング(株)制造)

表3

比较例2不能填充(成形)为厚度＝0.30mm的导光板。

产业上的可利用性

作为导光板等的光学成形品材料，若使用本发明的聚碳酸酯系树脂组合物，可以得到无热老化引起的黄变的、导光性能良好且具有充分的成形性的薄壁的导光板。该导光板可适宜地在液晶显示器领域中的导光板等的光学元件、液晶显示装置的背光源、路灯灯罩、车辆及建材用叠层玻璃等的代替玻璃用途等进行利用。

Claims

1.一种聚碳酸酯系树脂组合物(2)，该聚碳酸酯系树脂组合物(2)混合有：100质量份的含有具有下述式(I)及(II)表示的重复结构单元的聚碳酸酯共聚物(A)的聚碳酸酯系树脂、以及0.01～1质量份的具有选自烷氧基、乙烯基、苯基及联苯基的一种以上的聚有机硅氧烷(D)，其特征在于，还混合有0.001～1质量份的脂环式环氧化合物(C)。

化2

2.如权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)，聚碳酸酯共聚物(A)的对比粘度为30～70，所述对比粘度是依据ISO1628-4(1999)测定的值。

3.如权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)，使用上述式(I)表示的重复结构单元与上述式(II)表示的重复结构单元的摩尔比为1∶99～99∶1的聚碳酸酯共聚物(A)。

4.如权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)，相对于100质量份的上述聚碳酸酯系树脂，还混合有0.001～0.5质量份的磷系稳定剂(E)。

5.如权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)，还混合除上述聚碳酸酯共聚物(A)之外的芳香族聚碳酸酯树脂而形成。

6.如权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)，上述聚碳酸酯系树脂组合物的对比粘度为30～70，所述对比粘度是依据ISO1628-4(1999)测定的值。

7.一种光学成形体，由权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物(2)成形而成。

8.如权利要求7所述的光学成形体，该光学成形体是导光构件。

9.如权利要求8所述的光学成形体，导光构件是导光板。

10.如权利要求9所述的光学成形体，导光板的厚度为0.1～3mm。

11.一种照明单元(b)，具有如权利要求8所述的光学成形体和光源而形成。