WO2016194749A1 - ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 Download PDF

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康宣 山崎
正己 瀧本
毅 村上
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出光興産株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded product thereof.
  • Aromatic polycarbonate is excellent in transparency, mechanical properties, thermal properties, electrical properties, weather resistance, and the like, and is used in optical molded products such as light guide plates, lenses, and optical fibers, taking advantage of these properties.
  • the light transmittance which is one of the indices indicating the transparency, is lower than that of polymethyl methacrylate (PMMA) or the like. Therefore, when a surface light source body is composed of an aromatic polycarbonate light guide plate and a light source, there is a problem that the luminance is low. Therefore, the development of a method for increasing the luminance and light transmittance in the light guide plate made of aromatic polycarbonate has been advanced.
  • Patent Documents 1 and 2 for the purpose of providing a polycarbonate resin composition for a light guide plate that is free of white turbidity or transmittance and has good transmittance and hue, polyethylene glycol, An aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate containing polyoxyalkylene glycol mainly composed of polypropylene glycol or a fatty acid ester thereof is disclosed.
  • Patent Document 3 polyoxyethylene glycol is used for an aromatic polycarbonate resin for the purpose of providing a polycarbonate resin composition for a light guide plate that is free from white turbidity and transmittance and has good transmittance and hue.
  • An aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate that contains bismuth is disclosed.
  • Patent Document 4 discloses an aromatic polycarbonate resin composition obtained by blending polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol with an aromatic polycarbonate resin.
  • a light guide plate having a good hue is required, and the polycarbonate resin compositions disclosed in Patent Documents 1 to 4 may not be sufficient.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a polycarbonate resin composition that is excellent in thermal stability in high-temperature molding, and can produce a light guide plate and the like that are transparent and have good hue even when molded in a wide temperature range. There is to do.
  • the present inventors have reduced the amount of a specific alkali metal in the polyether compound (B) having a polyoxyalkylene structure contained in the resin composition, thereby being transparent and having a hue. It has been found that a polycarbonate resin composition suitable for production of a good light guide plate and the like can be obtained. That is, the present invention relates to the following polycarbonate resin composition.
  • (1) The amount of potassium contained in the polyether compound (B) is 6 mass ppm or less.
  • the amount of sodium contained in the polyether compound (B) is 1 mass ppm or less.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in thermal stability at high temperature molding. Therefore, according to the polycarbonate resin composition of the present invention, it is possible to produce a light guide plate and the like that are excellent in thermal stability in high temperature molding and that are transparent and have good hue even when molded in a wide temperature range.
  • the term “A to B” relating to the description of numerical values means “A to B or less” (when A ⁇ B) or “A or less to B or more” (when A> B). .
  • the combination of a preferable aspect is a more preferable aspect.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is a polycarbonate resin composition containing an aromatic polycarbonate resin (A) and a polyether compound (B) having a polyoxyalkylene structure with reduced potassium and / or sodium content.
  • 0.005 to 5 parts by mass of the polyether compound (B) is contained with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A).
  • the aromatic polycarbonate resin (A) contained in the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and those produced by a known method can be used.
  • a dihydric phenol and a carbonate precursor produced by a solution method (interfacial polycondensation method) or a melting method (transesterification method), that is, a dihydric phenol and phosgene are reacted in the presence of a terminal terminator.
  • a solution method interfacial polycondensation method
  • a melting method melting method
  • a dihydric phenol and phosgene are reacted in the presence of a terminal terminator.
  • What was manufactured by making it react by the transesterification method of a dihydric phenol, diphenyl carbonate, etc. in presence of an interfacial polycondensation method or a terminal terminator can be used.
  • dihydric phenols can be mentioned, and in particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) Examples thereof include oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, and bis (4-hydroxyphenyl) ketone.
  • hydroquinone, resorcin, catechol, etc. can also be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, bis (hydroxyphenyl) alkane is preferable, and bisphenol A is particularly preferable.
  • the carbonate precursor examples include carbonyl halide, carbonyl ester, and haloformate, and specifically include phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, and diethyl carbonate.
  • the component (A) may have a branched structure.
  • the branching agent include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′′ -tris. (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglucin, trimellitic acid and 1,3-bis (o-cresol).
  • monovalent carboxylic acid and derivatives thereof, and monovalent phenol can be used.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) is preferably a polycarbonate having a main chain having a repeating unit represented by the following general formula (I). (Wherein R A1 and R A2 each independently represents an alkyl group or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and R A1 and R A2 may be the same or different.
  • X is a single bond, 1 carbon atom)
  • R A1 may be the same or different
  • R A2 may be the same or different.
  • Examples of the alkyl group represented by R A1 and R A2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and various butyl groups (“various” includes linear and all branched ones). And the same applies hereinafter), various pentyl groups, and various hexyl groups.
  • Examples of the alkoxy group represented by R A1 and R A2 include a case where the alkyl group moiety is the alkyl group.
  • Each of R A1 and R A2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the alkylene group represented by X include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, and the like, and an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the alkylidene group represented by X include an ethylidene group and an isopropylidene group.
  • Examples of the cycloalkylene group represented by X include a cyclopentanediyl group, a cyclohexanediyl group, a cyclooctanediyl group, and the like, and a cycloalkylene group having 5 to 10 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the cycloalkylidene group represented by X include a cyclohexylidene group, a 3,5,5-trimethylcyclohexylidene group, a 2-adamantylidene group, and the like, and a cycloalkylidene group having 5 to 10 carbon atoms is exemplified.
  • a cycloalkylidene group having 5 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) preferably contains a polycarbonate resin having a bisphenol A structure from the viewpoint of the transparency, mechanical properties, thermal properties, and the like of the obtained molded product.
  • Specific examples of the polycarbonate resin having a bisphenol A structure include those in which X is an isopropylidene group in the general formula (I).
  • the content of the polycarbonate resin having a bisphenol A structure in the aromatic polycarbonate resin (A) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 75 to 100% by mass, and still more preferably 85 to 100% by mass.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the aromatic polycarbonate resin (A) is preferably 9,000 to 50,000, more preferably 10,000 to 30,000, still more preferably 11,000 to 5,000 from the viewpoint of fluidity. 25,000.
  • the Mv of the aromatic polycarbonate resin (A) is preferably 9,000 to 17,000.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) is determined by measuring the viscosity of a methylene chloride solution (concentration unit: g / L) at 20 ° C.
  • the amount of potassium in the polycarbonate resin is 1 mass ppm or less and the amount of sodium is 1 mass ppm or less.
  • the polyether compound (B) having a polyoxyalkylene structure contained in the polycarbonate resin composition of the present invention is required to satisfy at least one of the following conditions (1) and (2).
  • (1) The amount of potassium contained in the polyether compound (B) is 6 mass ppm or less.
  • (2) The amount of sodium contained in the polyether compound (B) is 1 mass ppm or less.
  • the amounts of potassium and sodium were quantified using plasma emission spectroscopy (ICP method).
  • the amount of potassium in the polyether compound (B) is preferably 4 ppm by mass or less, more preferably 3 ppm by mass or less, still more preferably 1 ppm by mass or less, and most preferably less than 1 ppm by mass. It is.
  • the amount of sodium in the polyether compound (B) is preferably less than 1 ppm by mass.
  • the polyether compound (B) satisfies both the above conditions (1) and (2).
  • the polyether compound (B) of the present invention contains potassium and / or sodium because it is difficult to reduce the content of potassium and / or sodium to 0 ppm by purification such as adsorption treatment, filtration separation, and centrifugation. It is a waste.
  • the polyether compound (B) may contain potassium and / or sodium, but it is necessary to satisfy the above conditions (1) and / or (2).
  • the polyether compound (B) having a polyoxyalkylene structure preferably has a polyoxyalkylene structure represented by (R B1 O) m and a polyoxyalkylene structure represented by (R B2 O) n .
  • R B1 and R B2 each independently represent an alkylene group having 1 or more carbon atoms.
  • m is 0 or more and less than 300
  • n is 0 or more and less than 300.
  • m + n is 5 or more and less than 300, preferably 10 to 200, more preferably 20 to 100.
  • Examples of the alkylene group represented by R B1 and R B2 include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, and a hexamethylene group, and an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • m R B1 O groups a plurality of R B1 groups may be the same or different, may be the same alkylene group, or may be alkylene groups having different carbon numbers. That is, the polyoxyalkylene group represented by (R B1 O) m is not limited to those having a single oxyalkylene unit such as a polyoxyethylene group or a polyoxypropylene group as a repeating unit.
  • R B2 is the same as R B1 , and in the n R B2 O groups, a plurality of R B2 may be the same or different, may be the same alkylene group, or may be an alkylene group having a different carbon number. May be.
  • the plurality of R B1 are more preferably the same, and the plurality of R B2 are more preferably the same.
  • the polyether compound (B) includes a compound (B-1) represented by the following general formula (II), an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol and its ester (B-2), and a cyclic polyether compound ( It is preferably at least one selected from the group consisting of B-3).
  • R B3 O— (R B1 O) m —A— (R B2 O) n —R B4 (II) (In the formula, R B1 and R B2 each independently represent an alkylene group having 1 or more carbon atoms.
  • M is 0 or more and less than 300
  • n is 0 or more and less than 300.
  • m + n is 5 or more and less than 300.
  • R B3 and R B4 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an alkanoyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenoyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a glycidyl group. Represents a single bond or a divalent organic group.
  • the alkylene group represented by R B1 and R B2 is as described above.
  • the polyoxyalkylene structure represented by (R B1 O) m and the polyoxyalkylene structure represented by (R B2 O) n are also as described above.
  • Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R B3 and R B4 include an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and 7 carbon atoms. -30 aralkyl groups and the like.
  • the alkyl group and alkenyl group may be linear, branched or cyclic, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups.
  • octyl groups cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, allyl groups, propenyl groups, various butenyl groups, various hexenyl groups, various octenyl groups, cyclopentenyl groups, and cyclohexenyl groups.
  • the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group.
  • the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, and a methylbenzyl group.
  • the alkanoyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R B3 and R B4 may be linear or branched, for example, methanoyl group, ethanoyl group, n-propanoyl group, isopropanoyl group, n-butanoyl group , T-butanoyl group, n-hexanoyl group, n-octanoyl group, n-decanoyl group, n-dodecanoyl group, benzoyl group and the like.
  • an alkanoyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable from the viewpoints of compatibility, thermal stability, and ease of production.
  • the alkenoyl group having 2 to 30 carbon atoms represented by R B3 and R B4 may be linear or branched.
  • ethenoyl group, n-propenoyl group, isopropenoyl group, n-butenoyl group, t-butenoyl group N-hexenoyl group, n-octenoyl group, n-decenoyl group, n-dodecenoyl group and the like may be linear or branched.
  • ethenoyl group, n-propenoyl group, isopropenoyl group, n-butenoyl group, t-butenoyl group N-hexenoyl group, n-octenoyl group, n-decenoyl group, n-dodecenoyl group and the like Among these, an alkenoyl group having 2 to 10 carbon atoms is preferred,
  • Examples of the divalent organic group represented by A include a group represented by the following formula (a).
  • Specific examples of the compound (B-1) represented by the general formula (II) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene monomethyl ether, polyoxy Ethylene dimethyl ether, polyoxyethylene-bisphenol A ether, polyoxypropylene-bisphenol A ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene-bisphenol A ether, polyethylene glycol-allyl ether, polyethylene glycol-diallyl ether, polypropylene glycol-allyl ether, polypropylene Glycol-diallyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol-allyl ether Polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol distearate, and the like.
  • polyhydric alcohol in the alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol and its ester examples include glycerin, diglyceryl ether, sorbitol and the like.
  • cyclic polyether compound (B-3) examples include 18-crown-6, dibenzo-18-crown-6 and the like.
  • the number average molecular weight of the polyether compound (B) is not particularly limited, but is preferably 200 to 10,000, more preferably 500 to 8,000, and still more preferably 1,000 to 5,000.
  • the content of the polyether compound (B) in the aromatic polycarbonate resin of the present invention is such that an aromatic polycarbonate is obtained from the viewpoint of obtaining a polycarbonate resin composition that does not deteriorate in optical properties due to deterioration during molding even when molded in a wide temperature range.
  • the amount is 0.005 to 5 parts by mass, preferably 0.05 to 2 parts by mass, and more preferably 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A).
  • the polycarbonate resin composition of the present invention can contain an antioxidant (C) in addition to the components (A) and (B) described above.
  • an antioxidant (C) the phosphorus compound which has an aryl group is preferable, and it is more preferable that the said phosphorus compound has a phosphite structure.
  • a phosphite ester (C-1) represented by the following general formula (III-1) and a pentaerythritol diphosphite compound (C-2) represented by the following general formula (IV) are selected. Those which are at least one kind are preferred.
  • the phosphite ester (C-1) and the pentaerythritol diphosphite compound (C-2) can each impart heat resistance to the polycarbonate resin composition.
  • R 1 represents an aryl group or an alkyl group, and may be the same or different.
  • Y 1 to Y 4 each represent a hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms, and may be the same or different. Y 1 to Y 4 are preferably each independently unsubstituted or substituted.
  • An optionally substituted cumyl group an unsubstituted or optionally substituted phenyl group, an unsubstituted or optionally substituted naphthyl group, or an unsubstituted or optionally substituted biphenyl group.
  • the alkyl group represented by R 1 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 1 is preferably an aryl group represented by any of the following general formulas (III-a), (III-b), or (III-c).
  • III-a represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • III-b represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the phosphite (C-1) is also preferably a compound represented by the following general formula (III-2).
  • R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • R 4 , R 7 , R 10 and R 13 each independently represents an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group
  • m1 to m4 each independently represents an integer of 0 to 3.
  • R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 11 and R 12 are preferably methyl groups, and m1 to m4 are preferably 0.
  • the pentaerythritol diphosphite compound (C-2) is more preferably a pentaerythritol diphosphite compound represented by the following general formula (IV-1).
  • R C1 to R C8 each independently represents an alkyl group or an alkenyl group.
  • R C1 and R C2 , R C3 and R C4 , R C5 and R C6 , R C7 and R C8 are bonded to each other.
  • R C9 to R C12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • m1 to m4 each independently represents an integer of 0 to 5.
  • Z 1 to Z 4 are Each independently represents a single bond or a carbon atom. When Z 1 to Z 4 represent a single bond, R C1 to R C8 are excluded from the general formula (IV-1).)
  • Pentaerythritol diphosphite compound (C-2) was obtained by adding a chlorine solvent to phosphorus trichloride and pentaerythritol to obtain pentaerythritol dichlorophosphite, and then in the presence of an aromatic solvent and an organic nitrogen-containing base compound. It can be obtained by heating and mixing (for example, see JP-A-2004-018406).
  • pentaerythritol diphosphite compounds (C-2) heat resistance and hydrolysis resistance can be favorably imparted to the polycarbonate resin composition, and since they are easily available, the following formula (IV- Bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite represented by 2) is particularly preferred.
  • This compound is commercially available, and for example, “Doverphos (registered trademark) S-9228PC” manufactured by Dover Chemical can be used.
  • the content of the antioxidant (C) that can be contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is such that a polycarbonate resin composition that does not deteriorate optical properties due to deterioration during molding even when molded in a wide temperature range is obtained. From the viewpoint, it is preferably 0.005 to 1 part by mass, more preferably 0.01 to 0.8 part by mass, and still more preferably 0.03 to 0. 0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). 5 parts by mass.
  • the phosphite ester (C-1) or the pentaerythritol diphosphite compound (C-2) is used as the antioxidant
  • the content of the antioxidant (C) is the phosphite ester used.
  • C-1 or the amount of pentaerythritol diphosphite compound (C-2), and when using a combination of phosphite ester (C-1) and pentaerythritol diphosphite compound (C-2)
  • the amount of the antioxidant is the total amount thereof.
  • any additive such as polyorganosiloxane can be appropriately added to the polycarbonate resin composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples are given below.
  • the polyorganosiloxane is preferably a compound having at least one functional group such as an alkoxy group, aryloxy group, polyoxyalkylene group, carboxyl group, silanol group, amino group, mercapto group, epoxy group and vinyl group. . More preferably, the polyorganosiloxane has a potassium content of 1 mass ppm or less and a sodium content of 5 mass ppm or less in the polyorganosiloxane.
  • the amount of polyorganosiloxane added is preferably 0.01 to 0.15 parts by mass, more preferably 0.02 to 0.15 parts by mass, and still more preferably 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A).
  • the kinematic viscosity of the polyorganosiloxane is preferably 10 mm 2 / s or more, from the viewpoint of the dispersibility in the polycarbonate resin, preferably 200 mm 2 / s It is as follows. From the above viewpoint, the viscosity of the polyorganosiloxane is more preferably in the range of 20 to 150 mm 2 / s, still more preferably in the range of 40 to 120 mm 2 / s.
  • the refractive index of polyorganosiloxane does not decrease transparency when added to polycarbonate, it is preferable to make the difference in refractive index from polycarbonate as small as possible. Since the refractive index of polycarbonate is 1.58, the refractive index of polyorganosiloxane is preferably 1.45 or more, more preferably 1.50 or more, and further preferably 1.52 or more.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention may contain an aliphatic cyclic epoxy compound in order to further improve the hydrolysis resistance.
  • the alicyclic epoxy compound refers to a cycloaliphatic compound having an alicyclic epoxy group, that is, an epoxy group in which one oxygen atom is added to an ethylene bond in an aliphatic ring, and specifically, JP-A-11-158364. It is shown in the gazette.
  • the method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited.
  • the components (A) and (B), the component (C) and other additives as necessary are mixed and melt-kneaded.
  • Melt-kneading is performed by a commonly used method, for example, a method using a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a multi screw extruder or the like. be able to.
  • the heating temperature at the time of melt kneading is usually appropriately selected in the range of about 220 to 300 ° C.
  • the amount of potassium in the polycarbonate resin composition of this invention is 1 mass ppm or less, and the amount of sodium is 1 mass ppm or less.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is molded to obtain a molded product be able to.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in heat resistance, and can obtain a molded product excellent in hue even at molding at a high temperature exceeding 340 ° C. Therefore, molding that requires high fluidity in molding materials such as injection molding. Suitable for the method.
  • the extrusion molding method by molding at a low temperature of about 220 to 280 ° C., a product such as a sheet or film having high transparency and high optical properties without yellowing can be obtained.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is a resin composition that has excellent light transmittance and brightness and can withstand molding at high temperatures, and is particularly suitable for injection molding.
  • the low-temperature molding suitability is high, a molded product excellent in light transmittance can be obtained even by molding other than injection molding, which is useful as an optical member, particularly a light guide member.
  • the light guide plate is not particularly limited as long as it has a thin portion having a thickness of several mm to several hundred ⁇ m, more preferably 0.5 mm or less, and may be a flat plate, a curved plate having a lens effect, A prism transfer plate may be used.
  • the molding method is not particularly limited, and the shape and the molding method may be appropriately selected according to the purpose and application.
  • the preferable method for manufacturing the light guide plate is also the same as the method for manufacturing the molded body described above.
  • the amount of each component and the amount of metal in the polycarbonate resin composition was measured by plasma emission spectroscopy (ICP method) as follows.
  • the sample was treated with sulfuric acid, incinerated, and acid-decomposed, and then the amount of the metal was measured with an ICP analyzer (Agilent Technologies, “720-ES”).
  • B-1 “Unilube 50DE-25” (manufactured by NOF Corporation, polyoxyethylene-polyoxypropylene-bisphenol A ether) and adsorbent “KYOWARD 600” (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) Adsorption treatment was performed, and filtration was performed. The potassium content was less than 1 ppm by mass, and the sodium content was less than 1 ppm by mass.
  • B-2) “Unilube 50DE-25” (manufactured by NOF Corporation, polyoxyethylene-polyoxypropylene-bisphenol A ether). However, the above adsorption treatment and filtration separation treatment were not performed. The potassium content was 7 mass ppm and the sodium content was 2 mass ppm.
  • C-1 “ADEKA STAB PEP-36” (manufactured by ADEKA Corporation, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite)
  • C-2 “Doverphos S-9228PC” (manufactured by Dover Chemical, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite)
  • each component was blended at a quantitative ratio shown in Tables 1 and 2 to prepare a polycarbonate resin composition.
  • a single-screw extruder with a vent with a screw diameter of 40 mm (“VS-40” manufactured by Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd.)
  • the mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 250 ° C., and pellets were produced by strand cutting.
  • the cylinder temperature is set to 320 ° C.
  • the cycle time is 50 seconds
  • the thickness is 5 mm.
  • a flat test piece was molded.
  • the pellet was manufactured similarly to the above, and it was made to dry at 110 degreeC for 5 hours. Using this pellet, a flat test piece having a thickness of 3 mm was molded at an interval of 5 minutes with a cylinder temperature of 350 ° C. using an injection molding machine (“ES1000” manufactured by Nissei Plastic Industries Co., Ltd.). In addition, the test piece shape
  • the acceptance criteria are YI (320 ° C. molded YI) of a test piece molded at 320 ° C. is 1.0 or less, and YI (350 ° C. molded YI) of a test piece molded at 350 ° C. [YI after 20 minutes] ]-[Initial YI] ( ⁇ YI) is less than 0.5.
  • Table 3 shows the metal content of the aromatic polycarbonate resin (A) used, and Table 4 shows the metal content of the antioxidant (C) and other additives.
  • the YI (320 ° C. molding YI) of the test piece molded at 320 ° C. is 1.0 or less. It can be seen that ⁇ YI at the time of molding at 350 ° C. is less than 0.5, and it can be molded without yellowing in a wide temperature range. In addition, in a test piece molded after 20 minutes at 350 ° C., the YI was 1.4 or less, and the hue at high temperature molding was excellent.
  • the ⁇ YI value at the time of molding at 350 ° C. is particularly “less than 0.5”.
  • the color at the time of high temperature molding is not excellent.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in thermal stability at high temperature molding, and can be molded even when molded in a wide temperature range, and a molded product without deterioration of optical properties due to hue deterioration during molding can be obtained. Therefore, it is suitable for optical products such as a light guide plate, specifically, large-screen thin display products such as smartphones and tablet PCs, and is also useful as an optical material for low-temperature molding.

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Abstract

芳香族ポリカーボネート樹脂(A)及びポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物(B)を含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、前記ポリエーテル化合物(B)0.005~5質量部を含有し、(1)前記ポリエーテル化合物(B)に含まれるカリウム量が6質量ppm以下であること、及び(2)前記ポリエーテル化合物(B)に含まれるナトリウム量が1質量ppm以下であることのうち少なくとも1つを満たす、ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
 本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に関する。
 芳香族ポリカーボネートは、透明性、機械的性質、熱的性質、電気的性質及び耐候性等に優れ、その特性を活かして導光板、レンズ、光ファイバー等の光学成形品に使用されている。しかしながら、その透明性を示す指標の1つである光線透過率はポリメチルメタクリレート(PMMA)等に比べ低い。したがって、芳香族ポリカーボネート製の導光板と光源とから面光源体を構成した場合、輝度が低いという問題があった。そのため、芳香族ポリカーボネート製の導光板における輝度及び光線透過率を高める方法について開発が進められている。
 特許文献1及び2には、白濁や透過率の低下がなく、透過率及び色相の良好な導光板用ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的として、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを主体としたポリオキシアルキレングリコール又はその脂肪酸エステルを含有させた導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
 また、特許文献3では、白濁や透過率の低下がなく、透過率及び色相の良好な導光板用ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的として、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、ポリオキシエチレングリコールを含有させた導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
 また、特許文献4では、芳香族ポリカーボネート樹脂にポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコールを配合してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
 しかし、タブレット等の中型の導光板では、色相がよい導光板が求められており、特許文献1~4に開示されたポリカーボネート樹脂組成物では十分とは言えない場合があった。
特開2004-051700号公報 特開2013-231899号公報 特開2015-025068号公報 国際公開第2011/083635号
 本発明が解決しようとする課題は、高温成形での熱安定性に優れ、幅広い温度域で成形しても透明でかつ色相の良好な導光板等を製造することができるポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、樹脂組成物中に含まれるポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物(B)中の特定のアルカリ金属量を低減させることにより、透明でかつ色相の良好な導光板等の製造に適したポリカーボネート樹脂組成物を得ることができることを見出した。
 すなわち、本発明は以下のポリカーボネート樹脂組成物に関する。
<1>芳香族ポリカーボネート樹脂(A)及びポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物(B)を含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、
 前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、前記ポリエーテル化合物(B)0.005~5質量部を含有し、
 下記条件(1)及び(2)のうち少なくとも1つを満たす、ポリカーボネート樹脂組成物。
 (1)前記ポリエーテル化合物(B)に含まれるカリウム量が6質量ppm以下である。
 (2)前記ポリエーテル化合物(B)に含まれるナトリウム量が1質量ppm以下である。
<2>前記ポリエーテル化合物(B)に含まれるカリウム量が3質量ppm以下である、上記<1>に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
<3>前記条件(1)及び(2)の両方を満たす、上記<1>又は<2>に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
<4>前記ポリエーテル化合物(B)が、(RB1O)mで表されるポリオキシアルキレン構造及び(RB2O)nで表されるポリオキシアルキレン構造を有する、上記<1>~<3>のいずれか1つに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
(式中、RB1及びRB2は、それぞれ独立に炭素数1以上のアルキレン基を示す。mは0以上300未満であり、nは0以上300未満である。m+nは5以上300未満である)
<5>前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、酸化防止剤(C)0.005~1質量部を更に含有する、上記<1>~<4>のいずれか1つに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
<6>前記酸化防止剤(C)が、アリール基を有するリン系化合物である、上記<5>に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
<7>上記<1>~<6>のいずれか1つに記載のポリカーボネート樹脂組成物を含む成形品。
<8>上記<1>~<6>のいずれか1つに記載のポリカーボネート樹脂組成物を含む光学部材。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、高温成形での熱安定性に優れる。そのため、本発明のポリカーボネート樹脂組成物によれば、高温成形での熱安定性に優れ、幅広い温度域で成形しても透明でかつ色相の良好な導光板等を製造することができる。
 以下に、本発明を説明する。なお、本明細書において、数値の記載に関する「A~B」という用語は、「A以上B以下」(A<Bの場合)又は「A以下B以上」(A>Bの場合)を意味する。また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、カリウム及び/又はナトリウムの含有量を低減したポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物(B)とを含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、ポリエーテル化合物(B)0.005~5質量部を含有することを特徴とする。
[成分(A):芳香族ポリカーボネート樹脂]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含有される芳香族ポリカーボネート樹脂(A)としては、特に制限なく、公知の方法により製造されたものを用いることができる。
 例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法(界面重縮合法)又は溶融法(エステル交換法)により製造したもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換法等により反応させて製造されたものを用いることができる。
 二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノールA〕、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、4,4’-ジヒドロキシジフェニル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホキシド及びビス(4-ヒドロキシフェニル)ケトン等を挙げることができる。その他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系が好ましく、特にビスフェノールAが好適である。
 カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
 なお、本発明において成分(A)は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、α,α’,α”-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸及び1,3-ビス(o-クレゾール)等がある。
 末端停止剤としては、一価のカルボン酸とその誘導体や、一価のフェノールを用いることができる。例えば、p-tert-ブチル-フェノール、p-フェニルフェノール、p-クミルフェノール、p-パーフルオロノニルフェノール、p-(パーフルオロノニルフェニル)フェノール、p-(パーフルオロヘキシルフェニル)フェノール、p-tert-パーフルオロブチルフェノール、1-(p-ヒドロキシベンジル)パーフルオロデカン、p-〔2-(1H,1H-パーフルオロトリドデシルオキシ)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロピル〕フェノール、3,5-ビス(パーフルオロヘキシルオキシカルボニル)フェノール、p-ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、p-(1H,1H-パーフルオロオクチルオキシ)フェノール、2H,2H,9H-パーフルオロノナン酸、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロパノール等を挙げることができる。
 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)としては、主鎖が下記一般式(I)で表される繰り返し単位を有するポリカーボネートであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

(式中、RA1及びRA2はそれぞれ独立に炭素数1~6のアルキル基又はアルコキシ基を示し、RA1とRA2とは同一でも異なっていてもよい。Xは単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-又は-CO-を示し、a及びbはそれぞれ独立に0~4の整数を示す。aが2以上の場合にはRA1は同一でも異なっていてもよく、bが2以上の場合にはRA2は同一でも異なっていてもよい。)
 RA1及びRA2で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基(「各種」とは、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示し、以下、同様である。)、各種ペンチル基、各種ヘキシル基が挙げられる。RA1及びRA2で示されるアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。
 RA1及びRA2は、いずれも、好ましくは炭素数1~4のアルキル基又は炭素数1~4のアルコキシ基である。
 Xで示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数1~5のアルキレン基が好ましい。Xで示されるアルキリデン基としては、エチリデン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。Xで示されるシクロアルキレン基としては、シクロペンタンジイル基やシクロヘキサンジイル基、シクロオクタンジイル基等が挙げられ、炭素数5~10のシクロアルキレン基が好ましい。Xで示されるシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロヘキシリデン基、3,5,5-トリメチルシクロヘキシリデン基、2-アダマンチリデン基等が挙げられ、炭素数5~10のシクロアルキリデン基が好ましく、炭素数5~8のシクロアルキリデン基がより好ましい。
 a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示し、好ましくは0~2、より好ましくは0又は1である。
 本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)は、得られる成形体の透明性、機械的特性、熱的特性等の観点から、ビスフェノールA構造を有するポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。ビスフェノールA構造を有するポリカーボネート樹脂としては、具体的には前記一般式(I)において、Xがイソプロピリデン基のものが挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂(A)中のビスフェノールA構造を有するポリカーボネート樹脂の含有量は、好ましくは50~100質量%、より好ましくは75~100質量%、更に好ましくは85~100質量%である。
 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量(Mv)は、流動性の観点から、好ましくは9,000~50,000、より好ましくは10,000~30,000、更に好ましくは11,000~25,000である。特に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を導光板等の薄肉光学成形品として用いる場合には、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)のMvは9,000~17,000であることが好ましい。
 本発明において、この粘度平均分子量(Mv)は、ウベローデ型粘度計を用いて、20℃における塩化メチレン溶液(濃度単位:g/L)の粘度を測定し、これより極限粘度[η]を求め、次式にて算出するものである。
  [η]=1.23×10-5Mv0.83
 また、ポリカーボネート樹脂中のカリウム量が1質量ppm以下、ナトリウム量が1質量ppm以下であることがより好ましい。
[成分(B):ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含有されるポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物(B)は、下記条件(1)及び(2)のうち少なくとも1つを満たすことを要する。
 (1)上記ポリエーテル化合物(B)に含まれるカリウム量が6質量ppm以下である。
 (2)上記ポリエーテル化合物(B)に含まれるナトリウム量が1質量ppm以下である。
 なお、当該ポリエーテル化合物(B)も含め、本発明においては、カリウム量及びナトリウム量の測定は、プラズマ発光分光法(ICP法)を用いて定量した。
 上記条件(1)のうち、ポリエーテル化合物(B)中のカリウム量は、好ましくは4質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、更に好ましくは1質量ppm以下、最も好ましくは1質量ppm未満である。
 上記条件(2)のうち、ポリエーテル化合物(B)中のナトリウム量は、好ましくは1質量ppm未満である。
 本発明者らは、カリウム又はナトリウムの含有量を低減したポリオキシアルキレン構造を有する上記ポリエーテル化合物(B)を用いることにより、幅広い温度域で成形しても透明でかつ色相の良好な導光板等を製造することができるポリカーボネート樹脂組成物を得ることができることを見出した。ポリエーテル化合物(B)が上記条件(1)及び(2)の両方を満たすことがより好ましい。
 一方で、吸着処理や濾過分離、遠心分離などによる精製等でカリウム及び/又はナトリウムの含有量を0ppmとすることは難しいため、本発明のポリエーテル化合物(B)はカリウム及び/又はナトリウムを含むものである。このような事情を考慮すれば、本発明では、ポリエーテル化合物(B)はカリウム及び/又はナトリウムを含んでもよいが、上記条件(1)及び/又は(2)を満たすことが必要である。
 上記ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物(B)は、(RB1O)mで表されるポリオキシアルキレン構造及び(RB2O)nで表されるポリオキシアルキレン構造を有することが好ましい。ここで、RB1及びRB2は、それぞれ独立に炭素数1以上のアルキレン基を示す。mは0以上300未満であり、nは0以上300未満である。m+nは5以上300未満であり、好ましくは10~200、より好ましくは20~100である。
 RB1及びRB2で示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数1~5のアルキレン基が好ましい。
 m個のRB1O基において、複数のRB1は同一でも異なっていてもよく、互いに同一のアルキレン基でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。すなわち、(RB1O)mで表されるポリオキシアルキレン基は、ポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基等の単一のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものに限定されず、オキシエチレン単位及びオキシプロピレン単位など炭素数の異なる複数のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものであってもよい。
 また、RB2もRB1と同様であり、n個のRB2O基において、複数のRB2は同一でも異なっていてもよく、互いに同一のアルキレン基でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。
 なお、複数のRB1は同一であることがより好ましく、また複数のRB2も同一であることがより好ましい。
 また、ポリエーテル化合物(B)は、下記一般式(II)で表される化合物(B-1)、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのエステル(B-2)、並びに環状ポリエーテル化合物(B-3)からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
   RB3O-(RB1O)m-A-(RB2O)n-RB4     (II)
(式中、RB1及びRB2は、それぞれ独立に炭素数1以上のアルキレン基を示す。mは0以上300未満であり、nは0以上300未満である。m+nは5以上300未満である。RB3及びRB4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数1~30の炭化水素基、炭素数1~30のアルカノイル基、炭素数2~30のアルケノイル基、又はグリシジル基を示す。Aは、単結合又は2価の有機基を示す。)
 RB1及びRB2で示されるアルキレン基については上述のとおりである。また、(RB1O)mで表されるポリオキシアルキレン構造及び(RB2O)nで表されるポリオキシアルキレン構造についても上述のとおりである。
 RB3及びRB4で示される炭素数1~30の炭化水素基としては、炭素数1~30のアルキル基、炭素数2~30のアルケニル基、炭素数6~30のアリール基又は炭素数7~30のアラルキル基等が挙げられる。
 アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基等が挙げられる。
 RB3及びRB4で示される炭素数1~30のアルカノイル基としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメタノイル基、エタノイル基、n-プロパノイル基、イソプロパノイル基、n-ブタノイル基、t-ブタノイル基、n-ヘキサノイル基、n-オクタノイル基、n-デカノイル基、n-ドデカノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。これらの中でも、相溶性や、熱安定性及び製造容易性の観点から、炭素数1~20のアルカノイル基が好ましい。
 RB3及びRB4で示される炭素数2~30のアルケノイル基としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばエテノイル基、n-プロペノイル基、イソプロペノイル基、n-ブテノイル基、t-ブテノイル基、n-ヘキセノイル基、n-オクテノイル基、n-デセノイル基、n-ドデセノイル基等が挙げられる。これらの中でも、低分子量とする観点、相溶性や溶解性の観点及び製造容易性の観点から、炭素数2~10のアルケノイル基が好ましく、炭素数2~6のアルケノイル基がより好ましい。
 Aで示される2価の有機基としては、例えば下式(a)で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 前記一般式(II)で表される化合物(B-1)の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンジメチルエーテル、ポリオキシエチレン-ビスフェノールAエーテル、ポリオキシプロピレン-ビスフェノールAエーテル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン-ビスフェノールAエーテル、ポリエチレングリコール-アリルエーテル、ポリエチレングリコール-ジアリルエーテル、ポリプロピレングリコール-アリルエーテル、ポリプロピレングリコール-ジアリルエーテル、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-アリルエーテル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジステアレート等が挙げられる。これらは市販品として入手可能であり、例えば日油(株)製の「ユニオックス(登録商標)」、「ユニオール(登録商標)」、「ユニルーブ(登録商標)」、「ユニセーフ(登録商標)」、「ポリセリン(登録商標)」、「エピオール(登録商標)」等を使用することができる。
 多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのエステル(B-2)における多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリルエーテル、ソルビトール等が挙げられる。
 環状ポリエーテル化合物(B-3)の具体例としては、18-クラウン-6、ジベンゾ-18-クラウン-6等が挙げられる。
 ポリエーテル化合物(B)の数平均分子量としては、特に限定されないが、好ましくは200~10,000、より好ましくは500~8,000、更に好ましくは1,000~5,000である。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂におけるポリエーテル化合物(B)の含有量は、幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のないポリカーボネート樹脂組成物を得る観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.005~5質量部であり、好ましくは0.05~2質量部、より好ましくは0.1~1質量部である。
[成分(C):酸化防止剤]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上述の成分(A)及び(B)に加えて、酸化防止剤(C)を含むことができる。
 上記酸化防止剤(C)としては、アリール基を有するリン系化合物が好ましく、上記リン系化合物がフォスファイト構造を有することがより好ましい。中でも下記一般式(III-1)で表される亜リン酸エステル(C-1)及び下記一般式(IV)で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物(C-2)からなる群より選択される少なくとも1種であるものが好ましい。亜リン酸エステル(C-1)及びペンタエリスリトールジフォスファイト化合物(C-2)は、それぞれポリカーボネート樹脂組成物に対して耐熱性を付与することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

(式中、R1はアリール基又はアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

(式中、Y1~Y4は炭素数6~15の炭化水素基を示し、同一でも異なっていてもよい。また、Y1~Y4は、好ましくはそれぞれ独立に無置換でも置換されていてもよいクミル基、無置換でも置換されていてもよいフェニル基、無置換でも置換されていてもよいナフチル基、あるいは無置換でも置換されていてもよいビフェニル基である。)
 上記一般式(III-1)中、R1で表されるアルキル基は、炭素数1~10の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。R1がアリール基である場合、R1は以下の一般式(III-a)、(III-b)、又は(III-c)のいずれかで表されるアリール基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

(式(III-a)中、R1aは炭素数1~10のアルキル基を表す。式(III-b)中、R1bは炭素数1~10のアルキル基を表す。)
 亜リン酸エステル(C-1)は、下記一般式(III-2)で表される化合物であることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(III-2)中、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R11及びR12は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、R4、R7、R10及びR13は、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、m1~m4は、それぞれ独立に0~3の整数を示す。R2、R3、R5、R6、R8、R9、R11及びR12はメチル基が好ましく、m1~m4は0が好ましい。
 上記亜リン酸エステルとして、市販品である「アデカスタブPEP36」、「アデカスタブPEP-8」(以上、いずれも(株)ADEKA製、商品名)や、「Weston 618」、「Weston 619G」(以上、いずれもGE社製、商品名)を使用することができるが、これに限定されない。
 ペンタエリスリトールジフォスファイト化合物(C-2)は、更に好ましくは下記一般式(IV-1)で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007

(式中、RC1~RC8は、それぞれ独立にアルキル基又はアルケニル基を示す。RC1とRC2、RC3とRC4、RC5とRC6、RC7とRC8は、互いに結合して環を形成してもよい。RC9~RC12は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示す。m1~m4は、それぞれ独立に0~5の整数である。Z1~Z4は、それぞれ独立に単結合又は炭素原子を示す。Z1~Z4が単結合を示す場合、RC1~RC8は一般式(IV-1)から除外される。)
 ペンタエリスリトールジフォスファイト化合物(C-2)は、三塩化リン及びペンタエリスリトールに塩素系溶剤を加えてペンタエリスリトールジクロロフォスファイトを得た後、芳香族系溶剤及び有機窒素含有塩基化合物の存在下で加熱混合することで得ることができる(例えば特開2004-018406号公報を参照)。
 ペンタエリスリトールジフォスファイト化合物(C-2)の中でも、ポリカーボネート樹脂組成物に対して耐熱性及び耐加水分解性を良好に付与することができ、また入手容易であることから、下記式(IV-2)で表されるビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイトが特に好適である。この化合物は市販品として入手可能であり、例えばDover Chemical社製の「Doverphos(登録商標) S-9228PC」を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれ得る上記酸化防止剤(C)の含有量は、幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のないポリカーボネート樹脂組成物を得る観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、好ましくは0.005~1質量部であり、より好ましくは0.01~0.8質量部、更に好ましくは0.03~0.5質量部である。酸化防止剤として亜リン酸エステル(C-1)又はペンタエリスリトールジフォスファイト化合物(C-2)のいずれかを用いる場合には、上記酸化防止剤(C)の含有量は用いる亜リン酸エステル(C-1)又はペンタエリスリトールジフォスファイト化合物(C-2)の量であり、亜リン酸エステル(C-1)及びペンタエリスリトールジフォスファイト化合物(C-2)を組み合わせて用いる場合には、上記酸化防止剤の量はそれらの合計量である。
[添加剤]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、上述の成分(A)~(C)の他にポリオルガノシロキサン等の任意の添加剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜添加することができる。以下、例示する。
[ポリオルガノシロキサン]
 ポリオルガノシロキサンとしては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等の官能基を1種以上有する化合物であることが好ましい。
 上記ポリオルガノシロキサンは、ポリオルガノシロキサン中のカリウム量が1質量ppm以下、ナトリウム量が5質量ppm以下であるものがより好ましい。
 ポリオルガノシロキサンの添加量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.01~0.15質量部、より好ましくは0.02~0.15質量部、更に好ましくは0.05~0.1質量部である。上記範囲内であれば、他の成分と協奏して、離型性を向上させることができ、さらに340℃を超える高温の成形条件、特に連続成形条件であっても、シルバーの発生や、金型付着物を大幅に低減することができる。
 ポリオルガノシロキサンの動粘度は、離型性としての滑性効果の観点から、25℃において、好ましくは10mm2/s以上であり、ポリカーボネート樹脂への分散性の観点から、好ましくは200mm2/s以下である。上記観点から、ポリオルガノシロキサンの粘度は、より好ましくは20~150mm2/s、更に好ましくは40~120mm2/sの範囲である。
 ポリオルガノシロキサンの屈折率は、ポリカーボネートに添加した際に透明性を低下させないために、ポリカーボネートとの屈折率の差をできるだけ小さくすることが好ましい。ポリカーボネートの屈折率は1.58であることから、ポリオルガノシロキサンの屈折率は、好ましくは1.45以上、より好ましくは1.50以上、更に好ましくは1.52以上である。
[脂肪族環状エポキシ化合物]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、耐加水分解性を更に向上させるために脂肪族環状エポキシ化合物を配合してもよい。脂環式エポキシ化合物とは、脂環式エポキシ基、すなわち脂肪族環内のエチレン結合に酸素1原子が付加したエポキシ基を持つ環状脂肪族化合物をいい、具体的には特開平11-158364号公報に示される。市販品としては、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(「セロキサイド2021P」(登録商標)、(株)ダイセル製)や、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物(「EHPE3150」(登録商標)、(株)ダイセル製)を用いることができる。
 また、「セロキサイド2021P」と「EHPE3150」との混合物として、(株)ダイセルから市販されている「EHPE3150CE」(登録商標)も好ましく用いることができる。
[芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は特に限定されない。
 例えば前記成分(A)及び(B)、及び必要に応じ(C)成分、その他添加剤を混合し、溶融混練を行う。溶融混練は、通常用いられている方法、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法により行うことができる。溶融混練に際しての加熱温度は、通常220~300℃程度の範囲で適宜選定される。
 なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中のカリウム量は1質量ppm以下であり、ナトリウム量が1質量ppm以下であることが好ましい。
 上記の溶融混練物、あるいは、得られた樹脂ペレットを原料として、公知の成形方法、例えば中空成形法、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、真空成形法、ブロー成形法、プレス成形法、圧空成形法、発泡成形法、熱曲げ成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法及び回転成形法等の成形法を適用して、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形して成形品を得ることができる。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は耐熱性に優れ、340℃を超える高温での成形においても色相に優れる成形品を得ることができるため、射出成形法など、成形材料に高い流動性を要求する成形法に好適である。一方、押出成形法では、220~280℃程度の低温で成形することで、透明性が高く、黄変のない高い光学特性のシート又はフィルム等の製品を得ることができる。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、光線透過率及び輝度に優れ、高温での成形にも耐え得る樹脂組成物であって、特に射出成形に適する。一方、低温成形適性も高いことから、射出成形以外の成形でも、光透過性に優れた成形品を得ることができ、光学部材、特に導光部材として有用である。
 導光板としては、好ましくは厚さ数mm~数百μm、より好ましくは厚さ0.5mm以下の薄肉部を有していれば特に制限はなく、平板でもよく、レンズ効果を有する曲面板やプリズム転写板でもよい。成形法も特に限定されず、目的・用途に応じて適宜、形状や成形法を選定すればよい。導光板の好ましい製造方法についても、前述の成形体の製造方法と同じである。
 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[粘度平均分子量(Mv)の測定]
 ウベローデ型粘度計にて、20℃における塩化メチレン溶液(濃度単位:g/L)の粘度を測定し、これより極限粘度[η]を求めた後、次式にて算出した。
  [η]=1.23×10-5Mv0.83
[金属量の測定]
 各成分及びポリカーボネート樹脂組成物中の金属量は以下の通りプラズマ発光分光法(ICP法)にて測定した。
 試料を硫酸処理し、灰化させ、酸分解した後、上記金属量の測定をICP分析装置(Agilent Technologies社製,「720-ES」)により行った。
 実施例及び比較例で使用した各成分は以下のとおりである。
<芳香族ポリカーボネート樹脂(A)>
 (A-1):「タフロン FN1500」(出光興産(株)製、ビスフェノールAポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量(Mv)=14,500)
 (A-2):「タフロン FN1200」(出光興産(株)製、ビスフェノールAポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量(Mv)=11,500)
<ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物(B)>
 (B-1):「ユニルーブ 50DE-25」(日油(株)製、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン-ビスフェノールAエーテル)を、吸着剤「キョーワード600」(協和化学(株)製)を用いて吸着処理を行い、濾過分離した。カリウム含有量は1質量ppm未満、ナトリウム含有量は1質量ppm未満であった。
 (B-2):「ユニルーブ 50DE-25」(日油(株)製、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン-ビスフェノールAエーテル)。ただし、上記の吸着処理及び濾過分離処理は行わなかった。カリウム含有量は7質量ppm、ナトリウム含有量は2質量ppmであった。
<リン系化合物(C)>
 (C-1):「アデカスタブ PEP-36」((株)ADEKA製、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト)
 (C-2):「Doverphos S-9228PC」(Dover Chemical社製、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト)
<その他の添加剤>
 「KR-511」(信越化学工業(株)製、ポリオルガノシロキサン化合物)
 「セロキサイド 2021P」((株)ダイセル製、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)
実施例1~5及び比較例1~5
 各例において、表1及び2に示す量比で各成分を配合してポリカーボネート樹脂組成物を調製した。スクリュー径40mmのベント付単軸押出機(田辺プラスチックス機械(株)製「VS-40」)を使用して、シリンダー温度250℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを製造した。製造したペレットを110℃で5時間乾燥した後、射出成形機(日精樹脂工業(株)製「ES1000」)を用いて、320℃のシリンダー温度設定で、サイクル時間50秒で、厚さ5mmの平板状試験片を成形した。成形された平板状試験片は目視により透明であることを確認した。
 また、滞留熱安定性を確認するために、上記と同様にペレットを製造し、110℃で5時間乾燥させた。このペレットを射出成形機(日精樹脂工業(株)製「ES1000」)を用いて、350℃のシリンダー温度設定で、サイクル時間5分間隔で、厚さ3mmの平板状試験片を成形した。なお、初めに成形した試験片と20分後に成形した試験片を採取した。成形された平板状試験片は目視により透明であることを確認した。
 上記で得られた試験片について、分光光度計((株)日立ハイテクノロジーズ製「U-4100」)を用い、C光源、2度視野の条件でYI値を測定した。結果を表1及び2に示す。なお、合格基準は、320℃で成形した試験片のYI(320℃成形YI)が1.0以下であり、350℃で成形した試験片のYI(350℃成形YI)では[20分後YI]-[初期YI](ΔYI)が0.5未満とする。
 なお、用いた芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の金属量を表3に、酸化防止剤(C)及びその他添加剤の金属量を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 カリウム量及びナトリウム量がいずれも1質量ppm未満であるポリエーテル化合物(B)を用いた実施例1~5では、320℃で成形した試験片のYI(320℃成形YI)が1.0以下であり、350℃成形時のΔYIが0.5未満であり、幅広い温度域で黄変することなく成形できることがわかる。加えて、350℃成形時で20分後に成形した試験片において、YIが1.4以下となっており、高温成形時の色相が優れていた。
 これに対し、カリウム量及びナトリウム量が本発明の範囲外であるポリエーテル化合物(B)を用いた比較例1~5では、特に350℃成形時のΔYI値が合格基準の「0.5未満」を上回っており、高温成形時の色相に優れない。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、高温成形での熱安定性に優れ、幅広い温度域で成形しても透明で成形時の色相劣化による光学特性の低下のない成形品を得ることができる。そのため、導光板等の光学製品、具体的にはスマートフォンやタブレットPC等の大画面薄型の表示商品に好適である一方、低温成形用の光学材料としても有用である。

Claims (8)

  1.  芳香族ポリカーボネート樹脂(A)及びポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物(B)を含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、
     前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、前記ポリエーテル化合物(B)0.005~5質量部を含有し、
     下記条件(1)及び(2)のうち少なくとも1つを満たす、ポリカーボネート樹脂組成物。
     (1)前記ポリエーテル化合物(B)に含まれるカリウム量が6質量ppm以下である。
     (2)前記ポリエーテル化合物(B)に含まれるナトリウム量が1質量ppm以下である。
  2.  前記ポリエーテル化合物(B)に含まれるカリウム量が3質量ppm以下である、請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  3.  前記条件(1)及び(2)の両方を満たす、請求項1又は2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  4.  前記ポリエーテル化合物(B)が、(RB1O)mで表されるポリオキシアルキレン構造及び(RB2O)nで表されるポリオキシアルキレン構造を有する、請求項1~3のいずれか1つに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
    (式中、RB1及びRB2は、それぞれ独立に炭素数1以上のアルキレン基を示す。mは0以上300未満であり、nは0以上300未満である。m+nは5以上300未満である。)
  5.  前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、酸化防止剤(C)0.005~1質量部を更に含有する、請求項1~4のいずれか1つに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  6.  前記酸化防止剤(C)が、アリール基を有するリン系化合物である、請求項5に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  7.  請求項1~6のいずれか1つに記載のポリカーボネート樹脂組成物を含む成形品。
  8.  請求項1~6のいずれか1つに記載のポリカーボネート樹脂組成物を含む光学部材。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017086210A1 (ja) * 2015-11-20 2017-05-26 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
WO2017086209A1 (ja) * 2015-11-20 2017-05-26 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法
WO2018143327A1 (ja) * 2017-02-01 2018-08-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2019026784A1 (ja) * 2017-07-31 2019-02-07 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
JP6480068B1 (ja) * 2018-01-26 2019-03-06 住化ポリカーボネート株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
WO2023190836A1 (ja) * 2022-03-31 2023-10-05 ミヨシ油脂株式会社 樹脂用添加剤とその製造方法及び樹脂の着色を抑制する方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102353968B1 (ko) * 2014-10-17 2022-01-20 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02175722A (ja) 1988-09-22 1990-07-09 Nippon G Ii Plast Kk ポリカーボネートの製造方法
EP1149852A1 (en) 1999-12-03 2001-10-31 Teijin Limited Aromatic polycarbonate, process for producing the same, and molded article
JP2003138120A (ja) * 2001-11-08 2003-05-14 Mitsubishi Chemicals Corp 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2005107380A (ja) * 2003-10-01 2005-04-21 Teijin Chem Ltd 光学部材およびその製造に適した芳香族ポリカーボネート樹脂
WO2013088796A1 (ja) * 2011-12-13 2013-06-20 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
WO2015011994A1 (ja) 2013-07-26 2015-01-29 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP2015093914A (ja) * 2013-11-11 2015-05-18 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂成形体
US20160122533A1 (en) 2013-07-26 2016-05-05 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition for thin optical component, and thin optical component

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5502153A (en) * 1992-02-27 1996-03-26 Ge Plastics Japan Ltd. Method for preparing optical-grade polycarbonate compositions
EP1182169A4 (en) 1999-02-04 2004-12-15 Japan Science & Tech Agency METHOD FOR PRODUCING ANATAS-TITANIUM DIOXIDE OR COMPOSED OXIDES CONTAINING ANATAS-TITANIUM DIOXIDE
JP4928018B2 (ja) * 1999-12-03 2012-05-09 帝人株式会社 芳香族ポリカーボネート、その製造法および成形品
JP4069364B2 (ja) 2002-07-17 2008-04-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および面光源体
JP4695943B2 (ja) 2005-08-24 2011-06-08 Hoya株式会社 薄膜及び光学部材の製造方法
JP5005949B2 (ja) 2006-05-01 2012-08-22 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物、光学成形品及び照明ユニット
US8119228B2 (en) * 2006-05-01 2012-02-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition, optical molded body using the same, and illumination unit
CN103319706A (zh) 2009-11-30 2013-09-25 三菱化学株式会社 聚碳酸酯树脂及其制造方法
WO2011083635A1 (ja) 2010-01-07 2011-07-14 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品
JP5879124B2 (ja) * 2011-12-28 2016-03-08 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法
JP5947095B2 (ja) * 2012-05-01 2016-07-06 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物および導光板
JP6179318B2 (ja) * 2012-09-26 2017-08-16 三菱ケミカル株式会社 ポリカーボネート樹脂の製造方法
JP5699188B2 (ja) 2013-07-26 2015-04-08 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
US9303121B2 (en) 2013-08-29 2016-04-05 Lg Chem, Ltd. Terminally modified polyoxyalkylene glycol and polycarbonate resin composition having improved optical characteristics comprising the same
JP2015048097A (ja) * 2013-08-30 2015-03-16 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性医療用多層容器
JP6241175B2 (ja) 2013-09-27 2017-12-06 東レ株式会社 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形品と金属箔を接合した複合成形品および複合成形品の製造方法
JP6408760B2 (ja) * 2013-11-11 2018-10-17 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
TWI664214B (zh) * 2017-03-30 2019-07-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition and formed body

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02175722A (ja) 1988-09-22 1990-07-09 Nippon G Ii Plast Kk ポリカーボネートの製造方法
EP1149852A1 (en) 1999-12-03 2001-10-31 Teijin Limited Aromatic polycarbonate, process for producing the same, and molded article
JP2003138120A (ja) * 2001-11-08 2003-05-14 Mitsubishi Chemicals Corp 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2005107380A (ja) * 2003-10-01 2005-04-21 Teijin Chem Ltd 光学部材およびその製造に適した芳香族ポリカーボネート樹脂
WO2013088796A1 (ja) * 2011-12-13 2013-06-20 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
WO2015011994A1 (ja) 2013-07-26 2015-01-29 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
US20160122533A1 (en) 2013-07-26 2016-05-05 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition for thin optical component, and thin optical component
JP2015093914A (ja) * 2013-11-11 2015-05-18 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂成形体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANONYMOUS: "COMPREHENSIVE CATALOGUE Oleo & Specialty Chemical Division", NOF CORPORATION, 24 March 2017 (2017-03-24), XP055668144, Retrieved from the Internet <URL:https://www.nof.co.jp/english/business/oleo/pdf/comprehensive.pdf>

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017086210A1 (ja) * 2015-11-20 2017-05-26 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
WO2017086209A1 (ja) * 2015-11-20 2017-05-26 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法
US11208552B2 (en) 2015-11-20 2021-12-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method of manufacturing polycarbonate resin pellets
WO2018143327A1 (ja) * 2017-02-01 2018-08-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP6441538B1 (ja) * 2017-02-01 2018-12-19 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2019026784A1 (ja) * 2017-07-31 2019-02-07 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
JPWO2019026784A1 (ja) * 2017-07-31 2020-05-28 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
US11525056B2 (en) 2017-07-31 2022-12-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic polycarbonate resin composition and optical molded article
JP6480068B1 (ja) * 2018-01-26 2019-03-06 住化ポリカーボネート株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
JP2019131786A (ja) * 2018-01-26 2019-08-08 住化ポリカーボネート株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
WO2023190836A1 (ja) * 2022-03-31 2023-10-05 ミヨシ油脂株式会社 樹脂用添加剤とその製造方法及び樹脂の着色を抑制する方法

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