TWI655241B - Polycarbonate resin composition - Google Patents

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Abstract

本發明係一種聚碳酸酯樹脂組合物，其相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，含有具有芳基之磷系化合物(B)0.005~1質量份、及具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(C)0.005~5質量份之聚碳酸酯樹脂組合物；且上述磷系化合物(B)係在40℃、濕度90%之條件下放置時於1,500小時後分解而產生之具有酚結構之化合物之量，相對於上述磷系化合物(B)成為5質量%以下之化合物。

Description

聚碳酸酯樹脂組合物
本發明係關於一種聚碳酸酯樹脂組合物。
芳香族聚碳酸酯之透明性、機械性質、熱性質、電性質及耐候性等優異，業界有效利用其特性而將其用於導光板、透鏡、光纖等光學成形品。然而，作為表示其透明性之指標之一之光線透過率低於聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等。因此，於由芳香族聚碳酸酯製之導光板與光源構成面光源體之情形時，存在亮度較低之問題。因此，業界正推進開發提高芳香族聚碳酸酯製之導光板之亮度及光線透過率之方法。
於專利文獻1中，以提供不存在白濁或透過率之降低、透過率及色相良好之導光板用聚碳酸酯樹脂組合物為目的，而揭示有一種使芳香族聚碳酸酯樹脂含有以聚乙二醇、聚丙二醇為主體之聚氧伸烷基二醇或其脂肪酸酯而成之導光板用芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。
然而，於專利文獻1之方法中，由於聚氧伸烷基二醇之耐熱性較低，因此若於超過320℃之溫度下進行成形或成形週期較長，則有黃變增大，亮度及光線透過率大幅降低，對導光製品之光學性能造成不良影響之虞。進而，於在如超過340℃之溫度下進行成形之情形時，因聚氧伸烷基二醇之分解氣體導致成形品表面亦產生銀條痕，變得無法發揮作為導光製品之功能。因此，為了提高流動性而提高溫度之情況受到限制，無法成形薄壁、大面積之導光板，而限定於在280℃左 右之低溫下成形之一部分小型導光板之成形材料，實用範圍較小，無法滿足需求。
於專利文獻2中，以改善專利文獻1之方法之缺點即耐熱不足，提供一種亦可耐受於高溫下之成形之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物為目的，而揭示有一種於芳香族聚碳酸酯樹脂中調配聚氧四亞甲基聚氧乙二醇而成之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。藉由專利文獻2之方法，可於280~340℃之溫度區域中不產生黃變而進行成形。
另一方面，於專利文獻3中，以提供一種高溫成形中之熱穩定性優異，且光線透過率及亮度優異，可獲得耐濕熱試驗後不產生變色或內部龜裂之成形品之樹脂組合物為目的，而揭示有一種使芳香族聚碳酸酯樹脂含有特定之二亞磷酸酯化合物及脂環式環氧化合物而成之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。藉由專利文獻3之方法，可於超過340℃之溫度下不產生黃變而進行成形。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利第4069364號公報
專利文獻2：國際公開第2011/083635號
專利文獻3：國際公開第2013/088796號
近年來，導光板之進一步薄壁化不斷推進，存在於超過340℃之溫度、尤其是超過360℃之溫度下進行成形之情形。就該觀點而言，專利文獻2之方法並不充分，要求進一步改良。
另一方面，關於無需薄壁化之一部分小型導光板，係於280℃左右之低溫下成形。因此，業界要求可於更大範圍之溫度區域內不產生黃變而成形之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。然而，於專利文獻3之方 法中，雖然高溫成形中之熱穩定性優異，但於未達300℃之成形溫度區域中無法表現充分之性能。
因此，本發明所欲解決之問題在於提供一種即便於大範圍之溫度區域進行成形亦不存在因成形時之劣化導致之光學特性之降低之聚碳酸酯樹脂組合物。
本發明者等人反覆進行銳意研究，結果發現，藉由於芳香族聚碳酸酯樹脂中以特定量調配具有聚氧伸烷基結構之化合物及特定之磷系化合物，而可解決上述問題。本發明係基於此種見解而完成者。
即，本發明提供以下之聚碳酸酯樹脂組合物及使用其之光學成形品。
<1>一種聚碳酸酯樹脂組合物，其相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，含有具有芳基之磷系化合物(B)0.005~1質量份、及具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(C)0.005~5質量份，且上述磷系化合物(B)係在40℃、濕度90%之條件下放置時於1,500小時後分解而產生之具有酚結構之化合物之量相對於上述磷系化合物(B)成為5質量%以下之化合物。
<2>如上述<1>記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)為主鏈具有下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯。
(式中，RA1及RA2分別獨立表示碳數1~6之烷基或烷氧基，X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，a及b分別獨立表示0~4之整數)
<3>如上述<1>或<2>記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述磷系化合物(B)為具有亞磷酸酯結構之磷系化合物。
<4>如上述<1>至<3>中任一項記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述磷系化合物(B)為下述通式(II)所表示之季戊四醇二亞磷酸酯化合物。
(式中，Y1~Y4分別獨立表示碳數6以上之烴基)
<5>如上述<4>記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述Y1~Y4分別獨立為經取代或未經取代之異丙苯基、苯基、萘基或聯苯基。
<6>如上述<1>至<5>中任一項記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述磷系化合物(B)為下述通式(II-1)所表示之季戊四醇二亞磷酸酯化合物。
(式中，RB1~RB8分別獨立表示烷基或烯基。RB1與RB2、RB3與RB4、RB5與RB6、RB7與RB8可相互鍵結而形成環。RB9~RB12分別獨立表示氫原子或烷基。m1~m4分別獨立為0~5之整數。Z1~Z4分別獨立表示單鍵或碳原子。於Z1~Z4表示單鍵之情形時，RB1~RB8不包含於通式(II-1)中)
<7>如上述<1>至<6>中任一項記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述磷系化合物(B)為雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
<8>如上述<1>至<7>中任一項記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述聚醚化合物(C)具有(RC1O)m所表示之聚氧伸烷基結構及(RC2O)n所表示之聚氧伸烷基結構。
(式中，RC1及RC2分別獨立表示碳數1以上之伸烷基。m+n為5以上且未達300。m個RC1O基中，複數個RC1可相互相同，亦可為碳數不同之伸烷基。又，n個RC2O基中，複數個RC2可相互相同，亦可為碳數不同之伸烷基)
<9>如上述<1>至<8>中任一項記載之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述聚醚化合物(C)為選自由下述通式(III)所表示之化合物(C-1)、多元醇之環氧烷加成物及其酯(C-2)、及環狀聚醚化合物(C-3) 所組成之群中之至少一種。
RC3O-(RC1O)m-A-(RC2O)n-RC4 (III)
(式中，RC1及RC2分別獨立表示碳數1以上之伸烷基。m+n為5以上且未達300。m個RC1O基中，複數個RC1可相互相同，亦可為碳數不同之伸烷基。又，n個RC2O基中，複數個RC2可相互相同，亦可為碳數不同之伸烷基。RC3及RC4分別獨立表示氫原子、碳數1~30之烴基、碳數1~30之烷醯基、碳數2~30之烯醯基、或縮水甘油基。A表示單鍵或2價有機基)
<10>一種光學成形品，其係將如上述<1>至<9>中任一項記載之聚碳酸酯樹脂組合物成形而成。
<11>如上述<10>記載之光學成形品，其中光學成形品為導光板。
根據本發明，可提供一種即便於大範圍之溫度區域進行成形亦不存在因成形時之劣化導致之光學特性之降低之聚碳酸酯樹脂組合物及使用其之光學成形品。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，含有特定之磷系化合物(B)0.005~1質量份、及具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(C)0.005~5質量份。
本發明者等人發現，藉由併用耐水解性優異之特定之磷系化合物(B)及聚醚化合物(C)，可獲得即便於大範圍之溫度區域進行成形亦不存在因成形時之劣化導致之光學特性之降低之聚碳酸酯樹脂組合物。該作用機理尚不明確，推測藉由併用特定之磷系化合物(B)及聚 醚化合物(C)，於樹脂組合物中磷系化合物(B)及聚醚化合物(C)均勻分散或形成特殊之結構，藉此提高作為抗氧化劑之效率、功能，即便於超過360℃之高溫下進行成形，熱分解物之產生亦較少，且成形體之光學特性不會降低，另一方面，即便於未達300℃下進行成形，流動性亦良好，因此成形體之光學特性不會降低。
[成分(A)：芳香族聚碳酸酯樹脂(A)]
作為含有於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中之芳香族聚碳酸酯樹脂(A)，並無特別限制，可使用藉由公知之方法所製造者。
例如，可使用藉由溶液法(界面聚縮合法)或熔融法(酯交換法)而由二酚與碳酸酯前驅物所製造者，即，可使用於末端封端劑之存在下，藉由使二酚與光氣反應之界面聚縮合法，或於末端封端劑之存在下，藉由二酚與碳酸二苯酯等之酯交換法等進行反應而製造者。
作為二酚，可列舉各種者，尤其可列舉2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥基苯基)環烷烴、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸及雙(4-羥基苯基)酮等。除此以外，亦可列舉對苯二酚、間苯二酚及鄰苯二酚等。該等可分別單獨使用，亦可組合兩種以上而使用，該等中，較佳為雙(羥基苯基)烷烴系，尤佳為雙酚A。
作為碳酸酯前驅物，為羰基鹵化物、羰基酯、或鹵代甲酸酯等，具體而言為光氣、二酚之二鹵代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯及碳酸二乙酯等。
再者，於本發明中，成分(A)亦可具有支鏈結構，作為支鏈劑，有1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、α,α',α"-三(4-羥基苯基)-1,3,5-三異丙基苯、間苯三酚、偏苯三甲酸及1,3-雙(鄰甲酚)等。
作為末端封端劑，可使用一元羧酸與其衍生物、或一元酚。例 如可列舉對第三丁基苯酚、對苯基苯酚、對異丙苯基苯酚、對全氟壬基苯酚、對(全氟壬基苯基)苯酚、對(全氟己基苯基)苯酚、對第三全氟丁基苯酚、1-(對羥基苄基)全氟癸烷、對[2-(1H,1H-全氟三-十二烷氧基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙基]苯酚、3,5-雙(全氟己氧基羰基)苯酚、對羥基苯甲酸全氟十二烷基酯、對(1H,1H-全氟辛氧基)苯酚、2H,2H,9H-全氟壬酸、1,1,1,3,3,3-四氟-2-丙醇等。
作為芳香族聚碳酸酯樹脂(A)，較佳為主鏈具有下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯。
(式中，RA1及RA2分別獨立表示碳數1~6之烷基或烷氧基，X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，a及b分別獨立表示0~4之整數)
作為RA1及RA2所表示之烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基(所謂「各種」表示包含直鏈狀及所有支鏈狀者，以下相同)、各種戊基、各種己基。
作為RA1及RA2所表示之烷氧基，可列舉烷基部位為上述烷基之情形。
作為RA1及RA2，均較佳為碳數1~4之烷基或碳數1~4之烷氧基。
作為X所表示之伸烷基，例如可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基等，較佳為碳數1~5之伸烷基。作為X所表 示之亞烷基，可列舉亞乙基、亞異丙基等。作為X所表示之伸環烷基，可列舉環戊烷二基或環己烷二基、環辛烷二基等，較佳為碳數5~10之伸環烷基。作為X所表示之亞環烷基，例如可列舉亞環己基、3,5,5-三甲基亞環己基、2-亞金剛烷基等，較佳為碳數5~10之亞環烷基，更佳為碳數5~8之亞環烷基。
a及b分別獨立表示0~4之整數，較佳為0~2，更佳為0或1。
於本發明中，就所獲得之成形體之透明性、機械特性、熱特性等觀點而言，芳香族聚碳酸酯樹脂(A)較佳為包含具有雙酚A結構之聚碳酸酯樹脂。作為具有雙酚A結構之聚碳酸酯樹脂，具體而言可列舉上述通式(I)中X為亞異丙基者。芳香族聚碳酸酯樹脂(A)中之具有雙酚A結構之聚碳酸酯樹脂之含量較佳為50~100質量%，更佳為75~100質量%，進而較佳為85~100質量%。
於本發明中，就流動性之觀點而言，成分(A)之黏度平均分子量(Mv)較佳為9,000~50,000，更佳為10,000~30,000，進而較佳為11000~25000。
於本發明中，該黏度平均分子量(Mv)係使用烏式黏度計，測定20℃下之二氯甲烷溶液之黏度，據此求出極限黏度[η]，並藉由下式而算出者。
[η]=1.23×10-5Mv0.83
[成分(B)：具有芳基之磷系化合物(B)]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物所含之磷系化合物(B)係在40℃、濕度90%之條件下放置時於1,500小時後分解而產生之具有酚結構之化合物之量相對於上述磷系化合物(B)成為5質量%以下、較佳為3質量%以下、更佳為1質量%以下、尤佳為0.5質量%以下之化合物。即，本發明所使用之磷系化合物(B)係耐水解性優異、具有酚結構之化合物之產生量較少者。再者，上述具有酚結構之化合物之量可藉由氣相層 析進行定量，詳細而言可藉由實施例所記載之方法進行測定。
通常，具有季戊四醇二亞磷酸酯結構之亞磷酸酯系抗氧化劑具有較高之耐熱性，即便於超過340℃之高溫成形中亦不會氣化，而發揮充分之抗氧化作用，但亞磷酸酯系抗氧化劑多易水解，於導光板之耐濕熱試驗中，導光板內之抗氧化劑水解，因其分解物之影響導致容易產生導光板變色或白濁之問題。於國際公開第2013/088796號中揭示有作為可滿足耐熱性及耐水解性之兩種要求特性之抗氧化劑，以雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯為代表之特定之二亞磷酸酯系抗氧化劑較有效。
然而，於國際公開第2013/088796號之方法中，就耐濕熱性之觀點而言，必需脂環式環氧化合物。又，於該方法中，雖然高溫成形中之熱穩定性優異，但於未達300℃之成形溫度區域中無法表現充分之性能。
本發明者等人發現，藉由將特定之磷系化合物(B)與聚醚化合物(C)併用，可獲得即便於大範圍之溫度區域進行成形亦不存在因成形時之劣化導致之光學特性之降低之聚碳酸酯樹脂組合物。
本發明所使用之磷系化合物(B)較佳為具有亞磷酸酯結構之磷系化合物，更佳為下述通式(II)所表示之季戊四醇二亞磷酸酯化合物。
式中，Y1~Y4分別獨立表示碳數6以上之烴基，較佳為分別獨立為經取代或未經取代之異丙苯基、苯基、萘基或聯苯基。
本發明所使用之磷系化合物(B)進而較佳為下述通式(II-1)所表示之季戊四醇二亞磷酸酯化合物。
(式中，RB1~RB8分別獨立表示烷基或烯基。RB1與RB2、RB3與RB4、RB5與RB6、RB7與RB8可相互鍵結而形成環。RB9~RB12分別獨立表示氫原子或烷基。m1~m4分別獨立為0~5之整數。Z1~Z4分別獨立表示單鍵或碳原子。於Z1~Z4表示單鍵之情形時，RB1~RB8不包含於通式(II-1)中)
上述通式(II)或(II-1)所表示之季戊四醇二亞磷酸酯化合物可藉由於三氯化磷及季戊四醇中添加氯系溶劑而獲得季戊四醇二氯亞磷酸酯後，於芳香族系溶劑及有機含氮鹼化合物之存在下加熱混合而獲得(例如參照日本專利特開2004-018406號公報)。
於上述通式(II)或(II-1)所表示之季戊四醇二亞磷酸酯化合物中，就可對聚碳酸酯樹脂組合物良好地賦予耐熱性及耐水解性，且容易獲得而言，尤佳為下述式(II-2)所表示之雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。該化合物可作為市售品而獲得，例如可使用Dover Chemical公司製造之「Doverphos(註冊商標)S-9228PC」。
關於本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂中之磷系化合物(B)之含量，就即便於大範圍之溫度區域進行成形亦獲得不存在因成形時之劣化導致之光學特性之降低之聚碳酸酯樹脂組合物的觀點而言，相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，為0.005~1質量份，較佳為0.01~0.8質量份，更佳為0.03~0.5質量份。
[成分(C)：具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(C)]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物所含之具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(C)較佳為具有(RC1O)m所表示之聚氧伸烷基結構及(RC2O)n所表示之聚氧伸烷基結構。此處，RC1及RC2分別獨立表示碳數1以上之伸烷基。m+n為5以上且未達300，較佳為10~200，更佳為20~100。
作為RC1及RC2所表示之伸烷基，例如可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞甲基、六亞甲基等，較佳為碳數1~5之伸烷基。
於m個RC1O基中，複數個RC1可為相互相同之伸烷基，亦可為碳數不同之伸烷基。即，(RC1O)m所表示之聚氧伸烷基並不限定於聚氧伸乙基或聚氧伸丙基等具有單一之氧伸烷基單元作為重複單元者，亦可為具有氧伸乙基單元及氧伸丙基單元等碳數不同之複數種氧伸烷基 單元作為重複單元者。
又，RC2亦與RC1相同，n個RC2O基中，複數個RC2可為相互相同之伸烷基，亦可為碳數不同之伸烷基。
又，聚醚化合物(C)較佳為選自由下述通式(III)所表示之化合物(C-1)、多元醇之環氧烷加成物及其酯(C-2)、及環狀聚醚化合物(C-3)所組成之群中之至少一種。
RC3O-(RC1O)m-A-(RC2O)n-RC4 (III)
(式中，RC1及RC2分別獨立表示碳數1以上之伸烷基。m+n為5以上且未達300。RC3及RC4分別獨立表示氫原子、碳數1~30之烴基、碳數1~30之烷醯基、碳數2~30之烯醯基、或縮水甘油基。A表示單鍵或2價有機基)
RC1及RC2所表示之伸烷基如上所述。又，(RC1O)m所表示之聚氧伸烷基結構及(RC2O)n所表示之聚氧伸烷基結構亦如上所述。
作為RC3及RC4所表示之碳數1~30之烴基，可列舉碳數1~30之烷基、碳數2~30之烯基、碳數6~30之芳基或碳數7~30之芳烷基等。
烷基及烯基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中之任一種，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種辛基、環戊基、環己基、烯丙基、丙烯基、各種丁烯基、各種己烯基、各種辛烯基、環戊烯基、環己烯基等。作為芳基，例如可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基等。作為芳烷基，例如可列舉苄基、苯乙基、甲基苄基等。
作為RC3及RC4所表示之碳數1~30之烷醯基，可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，例如可列舉甲醯基、乙醯基、正丙醯基、異丙醯基、正丁醯基、第三丁醯基、正己醯基、正辛醯基、正癸醯基、正十二碳醯基、苯甲醯基等。該等中，就相容性、或熱穩定性及製造容易性之觀點而言，較佳為碳數1~20之烷醯基。
作為RC3及RC4所表示之碳數2~30之烯醯基，可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，例如可列舉乙烯醯基、正丙烯醯基、異丙烯醯基、正丁烯醯基、第三丁烯醯基、正己烯醯基、正辛烯醯基、正癸烯醯基、正十二碳烯醯基等。該等中，就設為低分子量之觀點、相容性或溶解性之觀點及製造容易性之觀點而言，較佳為碳數2~10之烯醯基，更佳為碳數2~6之烯醯基。
作為A所表示之2價有機基，例如可列舉下式(a)所表示之基。
作為上述通式(III)所表示之化合物(C-1)之具體例，可列舉：聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇、聚氧四亞甲基聚氧乙二醇、聚氧乙烯單甲醚、聚氧乙烯二甲醚、聚氧乙烯-雙酚A醚、聚氧丙烯-雙酚A醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-雙酚A醚、聚乙二醇-烯丙醚、聚乙二醇-二烯丙醚、聚丙二醇-烯丙醚、聚丙二醇-二烯丙醚、聚乙二醇-聚丙二醇-烯丙醚、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二硬脂酸酯等。該等可作為市售品而獲得，例如可使用日油(股)製造之「Uniox(註冊商標)」、「Uniol(註冊商標)」、「Unilube(註冊商標)」、「Unisafe(註冊商標)」、「Polyserine(註冊商標)」、「Epiol(註冊商標)」等。
作為多元醇之環氧烷加成物及其酯(C-2)中之多元醇，可列舉甘油、二甘油醚、山梨糖醇等。
作為環狀聚醚化合物(C-3)之具體例，可列舉18-冠醚-6、二苯并18-冠醚-6等。
作為先前技術，於日本專利第4069364號公報等中揭示有藉由添加聚氧伸烷基二醇而提高光透過率。該技術內容所使用之聚氧伸烷基二醇使用含有碳數為1~3之烷基之聚氧伸烷基二醇、或含有其與特定脂肪族之衍生物。由於聚氧乙二醇或聚氧丙二醇係碳數較小之烷基之聚氧伸烷基二醇，因此係親水性聚合物，與聚碳酸酯樹脂之相容性亦較高。然而另一方面，耐熱性較低，於添加有其之聚碳酸酯樹脂中，若於超過320℃之溫度下進行成形，則由於色相降低，引起亮度及光線透過率之降低，若於超過340℃之溫度下進行成形，則存在因分解氣體導致產生銀條，變得無法用作導光材料之缺點。
本發明者等人發現，藉由將聚醚化合物(C)與特定之磷系化合物(B)併用，可獲得即便於大範圍之溫度區域進行成形亦不存在因成形時之劣化導致之光學特性之降低之聚碳酸酯樹脂組合物。
作為聚醚化合物(C)之數量平均分子量，並無特別限定，較佳為200~10,000，更佳為500~8,000，進而較佳為1,000~5,000。
關於本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂中之聚醚化合物(C)之含量，就即便於大範圍之溫度區域進行成形亦獲得不存在因成形時之劣化導致之光學特性之降低之聚碳酸酯樹脂組合物的觀點而言，相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，為0.005~5質量份，較佳為0.05~2質量份，更佳為0.1~1質量份。
[添加劑]
於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中，除上述之成分(A)~(C)以外，亦可適當添加聚有機矽氧烷等。
作為聚有機矽氧烷，較佳為具有烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基、羧基、矽烷醇基、胺基、巰基、環氧基及乙烯基等官能基中之一種以上之化合物。
聚有機矽氧烷之添加量相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量 份，較佳為0.01~0.15質量份，更佳為0.02~0.15質量份，進而較佳為0.05~0.1質量份。若為上述範圍內，則可與其他成分共同發揮作用而提高脫模性，進而即便為超過340℃之高溫之成形條件、尤其是連續成形條件，亦可大幅減少銀條之產生、或模具附著物。
關於聚有機矽氧烷之黏度，就作為脫模性之潤滑性效果之觀點而言，於25℃下，較佳為10mm2/s以上，就於聚碳酸酯樹脂中之分散性之觀點而言，較佳為200mm2/s以下。就上述觀點而言，聚有機矽氧烷之黏度更佳為20~150mm2/s，進而較佳為40~120mm2/s之範圍。
關於聚有機矽氧烷之折射率，為了於添加於聚碳酸酯中時不降低透明性，較佳為儘量減小與聚碳酸酯之折射率之差。由於聚碳酸酯之折射率為1.58，因此聚有機矽氧烷之折射率較佳為1.45以上，更佳為1.50以上，進而較佳為1.52以上。
[芳香族聚碳酸酯樹脂組合物及光學成形品]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之製造方法並無特別限定。
例如將上述成分(A)~(C)及視需要之添加劑混合而進行熔融混練。熔融混練可藉由通常所使用之方法進行，例如可藉由使用帶式混合機、亨舍爾混合機、班布里混合機、轉鼓、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、雙向捏合機、多螺桿擠出機等之方法進行。熔融混練時之加熱溫度通常於220~300℃左右之範圍內適當選定。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物可以上述熔融混練物、或所獲得之樹脂顆粒為原料，應用公知之成形方法，例如中空成形法、射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、真空成形法、吹塑成形法、加壓成形法、壓空成形法、發泡成形法、熱彎曲成形法、壓縮成形法、壓延成形法及旋轉成形法等成形法。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物係耐熱不足有所改善者，可耐受 超過340℃之高溫下之成形，因此適於射出成形法等對成形材料要求較高之流動性之成形法。另一方面，於擠出成形法中，藉由於220~280℃左右之低溫下進行成形，可獲得透明性較高、無黃變之較高之光學特性之片材或膜等製品。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物係光線透過率及亮度優異、亦可耐受高溫下之成形之樹脂組合物，尤其適於射出成形。另一方面，低溫成形適性亦較高，因此即便為射出成形以外之成形，亦可獲得透光性優異之成形品，作為光學成形品、尤其是導光板有用。
作為導光板，並無特別限制，可為數mm~數百μm之厚度之平板，亦可為具有透鏡效應之曲面板或稜鏡轉印板。成形法亦無特別限定，根據目的、用途適當選定形狀或成形法即可。
[實施例]
以下藉由實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例。
[黏度平均分子量(Mv)之測定]
藉由烏式黏度計對20℃下之二氯甲烷溶液之黏度進行測定，據此求出極限黏度[η]後，藉由下式而算出。
[η]=1.23×10-5Mv0.83
[磷系化合物之耐水解試驗]
於40℃、濕度90%之條件下將磷系化合物放置1,500小時。其後，使用島津製作所(股)製造之氣相層析裝置「GC-2014」對分解所產生之具有酚結構之化合物之質量進行定量，測定相對於磷系化合物之比率。
實施例及比較例所使用之各成分如以下所述。
<芳香族聚碳酸酯樹脂(A)>
(A1)：「Tarflon FN1500」(出光興產(股)製造，雙酚A聚碳酸酯樹 脂，黏度平均分子量(Mv)=14500)
(A2)：「Tarflon FN1200」(出光興產(股)製造，雙酚A聚碳酸酯樹脂，黏度平均分子量(Mv)=11500)
<磷系化合物(B)>
(B1)：「Doverphos S-9228PC」(Dover Chemical公司製造，雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，於上述耐水解試驗後產生二異丙苯基苯酚0.15質量%)
(B2)：「Adekastab 2112」(ADEKA(股)製造，亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯，於上述耐水解試驗後產生2,4-二第三丁基苯酚6質量%)
(B3)：「Adekastab PEP-36」(ADEKA(股)製造，雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，於上述耐水解試驗後產生2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚45質量%)
<聚醚化合物(C)>
(C1)：「Polyserine DC-1100」(日油(股)製造，聚氧1,4-丁二醇-聚氧乙二醇)
(C2)：「Polyserine DC-3000E」(日油(股)製造，聚氧1,4-丁二醇-聚氧乙二醇)
(C3)：「Uniox GT-20IS」(日油(股)製造，聚氧乙烯-三異硬脂酸)
(C4)：「Unilube 50DB-22」(日油(股)製造，聚氧乙烯-聚氧丙烯-雙酚A醚)
(C5)：「Epiol E-1000」(日油(股)製造，聚乙二醇二縮水甘油醚)
(C6)：「Unisafe NKL-9520」(日油(股)製造，聚丙二醇二硬脂酸酯)
(C7)：「PEG-6000J」(Lion(股)製造，聚乙二醇)
(C8)：和光純藥工業(股)製造，18-冠醚-6
<其他添加劑>
「KR-511」(信越化學工業(股)製造，聚有機矽氧烷化合物)
「Celloxide 2021P」(Daicel化學工業(股)製造，3,4-環氧環己烯羧酸-3',4'-環氧環己烯基甲酯)
實施例1~9及比較例1~4
使用螺桿直徑40mm之附排氣孔之單軸擠出機(Tanabe Plastics Machinery(股)製造之「VS-40」)，於機筒溫度250℃下進行熔融混練，藉由繩股切割而獲得顆粒。將所獲得之顆粒於110℃下乾燥5小時後，使用射出成形機(日精樹脂工業(股)製造之「ES1000」)，於280℃及360℃之機筒溫度設定下，以週期時間50秒成形厚度5mm之平板狀試片。
對於上述所獲得之試片，使用分光光度計(Hitachi High-Technologies(股)製造之「U-4100」)，於C光源、2度視野之條件下測定YI值。將結果示於表1。再者，合格基準如下：於280℃下成形之試片之YI(280℃成形YI)為1.15以下，且於360℃下成形之試片之YI(360℃成形YI)為1.15以下。
於使用耐水解試驗後所產生之具有酚結構之化合物之量超過5質量%之磷系化合物之比較例1、3及4中，於360℃成形中產生黃變，尤其是於亦未使用聚醚化合物(C)之比較例3中，於280℃及360℃之兩種情況下均產生黃變。又，於即便使用耐水解試驗後所產生之具有酚結構之化合物之量為5質量%以下之磷系化合物(B)但未併用聚醚化合物(C)之比較例2中亦產生黃變，尤其是於360℃成形中較為顯著。
與此相對，於併用耐水解試驗後所產生之具有酚結構之化合物之量為5質量%以下之磷系化合物(B)及聚醚化合物(C)之實施例1~9中，於280℃及360℃之兩種情況下黃變均較少，可知可於更大範圍之溫度區域中不產生黃變而進行成形。
[產業上之可利用性]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物於高溫成形中之熱穩定性優異，又，可獲得即便於大範圍之溫度區域中進行成形亦不存在因成形時之劣化導致之光學特性之降低之成形品，因此對於導光板等光學製品、具體而言智慧型手機或平板PC等大畫面薄型之顯示商品而言較佳，另一方面，作為低溫成形用之光學材料亦有用。

Claims (10)

  1. 一種聚碳酸酯樹脂組合物，其相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份，含有具有芳基之磷系化合物(B)0.005~1質量份、及具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物(C)0.005~5質量份；上述磷系化合物(B)係在40℃、濕度90%之條件下放置時於1,500小時後分解而產生之具有酚結構之化合物之量，相對於上述磷系化合物(B)成為5質量%以下之化合物；且上述聚醚化合物(C)為選自由下述通式(III)所表示之化合物(C-1)、多元醇之環氧烷加成物及其酯(C-2)、及環狀聚醚化合物(C-3)所組成之群中之至少一種：RC3O-(RC1O)m-A-(RC2O)n-RC4 (III)(式中，RC1及RC2分別獨立表示碳數1以上之伸烷基；m+n為5以上且未達300；m個RC1O基中，複數個RC1可相互相同，亦可為碳數不同之伸烷基；又，n個RC2O基中，複數個RC2可相互相同，亦可為碳數不同之伸烷基；RC3及RC4分別獨立表示氫原子、碳數1~30之烴基、碳數1~30之烷醯基、碳數2~30之烯醯基、或縮水甘油基；A表示單鍵或2價有機基)。
  2. 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)為主鏈具有下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯： (式中，RA1及RA2分別獨立表示碳數1~6之烷基或烷氧基，X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15 之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，a及b分別獨立表示0~4之整數)。
  3. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述磷系化合物(B)為具有亞磷酸酯結構之磷系化合物。
  4. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述磷系化合物(B)為下述通式(II)所表示之季戊四醇二亞磷酸酯化合物： (式中，Y1~Y4分別獨立表示碳數6以上之烴基)。
  5. 如請求項4之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述Y1~Y4分別獨立為經取代或未經取代之異丙苯基、苯基、萘基或聯苯基。
  6. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述磷系化合物(B)為下述通式(II-1)所表示之季戊四醇二亞磷酸酯化合物： (式中，RB1~RB8分別獨立表示烷基或烯基；RB1與RB2、RB3與RB4、RB5與RB6、RB7與RB8可相互鍵結而形成環；RB9~RB12分別獨立表示氫原子或烷基；m1~m4分別獨立為0~5之整數；Z1~Z4分別獨立表示單鍵或碳原子；於Z1~Z4表示單鍵之情形時，RB1~RB8不包含於通式(II-1)中)。
  7. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述磷系化合物(B)為雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
  8. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述聚醚化合物(C)具有(RC1O)m所表示之聚氧伸烷基結構及(RC2O)n所表示之聚氧伸烷基結構，(式中，RC1及RC2分別獨立表示碳數1以上之伸烷基；m+n為5以上且未達300；m個RC1O基中，複數個RC1可相互相同，亦可為碳數不同之伸烷基；又，n個RC2O基中，複數個RC2可相互相同，亦可為碳數不同之伸烷基)。
  9. 一種光學成形品，其係將如請求項1至8中任一項之聚碳酸酯樹脂組合物成形而成。
  10. 如請求項9之光學成形品，其中上述光學成形品為導光板。
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