TWI556057B - 著色感光性樹脂組成物 - Google Patents

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Description

著色感光性樹脂組成物
本發明是有關著色感光性樹脂組成物等。
作為著色感光性樹脂組成物中之著色劑者,已知是為了提高彩色濾光片之對比度(contrast)而使用染料。例如,在後述之專利文獻1中,係揭示含有作為染料的VALIF AST Red 1308或VALIFAST Red 1306之著色感光性樹脂組成物。
[專利文獻1]日本特開2003-295427號公報
然而,在使用含有以往之染料的著色感光性樹脂組成物所形成的彩色濾光片,已知在對比度方面尚有改善空間。
本發明人等,為了找出可解決上述課題之著色感光性樹脂組成物,經過重複檢討之結果,發現含有某種化合物之著色感光性樹脂組成物可賦與對比度高之彩色濾光片。
亦即,本發明是一種著色感光性樹脂組成物,其含有著色劑(A)、黏結劑樹脂(binder resin)(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合起始劑(D)及溶劑(F),其中,著色劑(A)為含有式(A-I)所示之化合物而成的著色劑:
[式(A-I)中,R1 至R18 係各自獨立,表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碳數1至5的直鏈或分枝之烷基、硝基、苯基、-SO2 NHR21 或-COOR21 ;R21 表示氫原子、碳數1至8的脂肪族烴基、環己基、烷基部分之碳數為1至4的烷基環己基、碳數2至15的烷氧基烷基、-R31 -CO-O-R32 、-R31 -O-CO-R32 、或碳數7至10之芳烷基;R31 表示碳數1至8之2價脂肪族烴基,R32 表示碳數1至8之1價脂肪族烴基;R19 及R20 係各自獨立,表示氫原子、甲基、乙基或胺基;M表示Cr或Co;D表示氫原子、1價之金屬陽離子或具有呫噸(xanthene)骨幹之化合物的1價陽離子]。
又,本發明的上述著色感光性樹脂組成物中,黏結劑樹脂(B)為在側鏈具有聚合性不飽和鍵之樹脂。
又,本發明的上述著色感光性樹脂組成物復含有交聯提昇劑(E)。
又,本發明的上述著色感光性樹脂組成物中,交聯提昇劑(E)為含有環氧基之化合物。
又,本發明係一種彩色濾光片,其含有由上述著色感光性樹脂組成物所形成之圖案而成。
又,本發明係一種上述著色感光性樹脂組成物之用途,其係用以製造彩色濾光片。
又,本發明係一種式(A-I)所示之化合物之用途,其係用以製造著色感光性樹脂組成物:
[式(A-I)中,R1 至R18 係各自獨立,表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碳數1至5的直鏈或分枝之烷基、硝基、苯基、-SO2 NHR21 或-COOR21 ;R21 表示氫原子、碳數1至8的脂肪族烴基、環己基、烷基部分之碳數為1至4的烷基環己基、碳數2至15的烷氧基烷基、-R31 -CO-O-R32 、-R31 -O-CO-R32 、或碳數7至10之芳烷基;R31 表示碳數1至8之2價脂肪族烴基,R32 表示碳數1至8之1價脂肪族烴基;R19 及R20 係各自獨立,表示氫原子、甲基、乙基或胺基;M表示Cr或Co;D表示氫原子、1價之金屬陽離子或具有呫噸(xanthene)骨幹之化合物的1價陽離子]。
本發明之著色感光性樹脂組成物係含有著色劑(A),著色劑(A)係由含有(A-I)所示之化合物而構成。
著色感光性樹脂組成物係用以製造彩色濾光片,式(A-I)所示之化合物係用以製造著色感光性樹脂組成物。
[式(A-I)中,R1 至R18 係各自獨立,表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碳數1至5的直鏈或分枝之烷基、硝基、苯基、-SO2 NHR21 或-COOR21 ;R21 表示氫原子、碳數1至8的脂肪族烴基、環己基、烷基部分之碳數為1至4的烷基環己基、碳數2至15的烷氧基烷基、-R31 -CO-O-R32 、-R31 -O-CO-R32 、或碳數7至10之芳烷基;R31 表示碳數1至8之2價脂肪族烴基,R32 表示碳數1至8之1價脂肪族烴基;R19 及R20 係各自獨立,表示氫原子、甲基、乙基或胺基;M表示Cr或Co;D表示氫原子、1價之金屬陽離子或具有呫噸骨幹之化合物的1價陽離子]。
作為前述之碳數1至8的脂肪族烴基者,具體上可列舉如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、癸基、1-甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、1,5-二甲基己基、1,6-二甲基庚基、2-乙基己基及1,1,5,5-四甲基己基。
作為烷基部分之碳數為1至4的烷基環己基者,可列舉如:2-甲基環己基、2-乙基環己基、2-正丙基環己基、2-異丙基環己基、2-正丁基環己基、4-甲基環己基、4-乙基環己基、4-正丙基環己基、4-異丙基環己基、4-正丁基環己基等。
作為碳數2至15的烷氧基烷基者,可列舉如:甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基正丙基、甲氧基正丁基、甲氧基正戊基、1-乙氧基正丙基、2-乙氧基正丙基、1-乙氧基異丙基、2-乙氧基異丙基、1-異丙氧基正丙基、2-異丙氧基正丙基、1-異丙氧基異丙基、2-異丙氧基異丙基、辛氧基正丙基、3-乙氧基正丙基、3-(2-乙基己氧基)丙基等,而以1-乙氧基正丙基、辛氧基正丙基、3-乙氧基正丙基、3-(2-乙基己氧基)丙基等為佳。
-R31 -CO-O-R32 及-R31 -O-CO-R32 (R31 表示碳數1至8之2價脂肪族烴基,R32 表示碳數1至8之1價脂肪族烴基)係由具有羧基之碳數2至9之脂肪族烴基與具有羥基之碳數1至8之脂肪族烴基進行脫水縮合而得的具有酯鍵之碳數4至10的基,或是由具有羥基之碳數1至8之脂肪族烴基與具有羧基之碳數2至9之脂肪族烴基進行脫水縮合而得的具有酯鍵之基。-R31 -CO-O-R32 及-R31 -O-CO-R32 之碳數以4至10為佳。
作為具有羧基之碳數2至9之脂肪族烴者,可列舉:乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、庚酸(enanthic acid)、辛酸(caprylic acid)、壬酸(pelargonic acid)等,而以丙酸、丁酸為佳。
作為前述具有羧基之碳數2至9之脂肪族烴基者,可列舉由前述之具有羧基的碳數2至9之脂肪族烴除去1個氫原子而成者。
作為具有羥基之碳數1至8之脂肪族烴者,可列舉如:甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、正戊醇、1-甲基正丁醇、2-甲基正丁醇、3-甲基正丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇等,而以甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇為佳。
前述具有羥基之碳數1至8之脂肪族烴基,係可列舉由前述具有羥基之碳數1至8之脂肪族烴除去1個氫原子而成者。
作為由前述具有羧基之碳數2至9之脂肪族烴基與前述具有羥基之碳數1至8之脂肪族烴基進行脫水縮合而得的具有酯鍵之碳數4至10之基者,可列舉如:乙酸丙酯基、乙酸丁酯基、乙酸戊酯基、乙酸己酯基、乙酸庚酯基、丁酸乙酯基、丁酸異丙酯基、丁酸丁酯基、丁酸戊酯基、丁酸己酯基、丁酸庚酯基、丁酸辛酯基、戊酸甲酯基、戊酸乙酯基、戊酸異丙酯基、戊酸異丁酯基、戊酸戊酯基、戊酸己酯基、戊酸庚酯基、己酸甲酯基、己酸乙酯基、己酸丙酯基、己酸丁酯基、己酸己酯基、庚酸甲酯基、庚酸乙酯基、庚酸異丙酯基、庚酸異丁酯基、庚酸戊酯基、辛酸甲酯基、辛酸乙酯基、辛酸丙酯基、辛酸異丙酯基、辛酸丁酯基、辛酸異丁酯基、壬酸甲酯基、壬酸乙酯基、壬酸丙酯基、壬酸異丙酯基等,而以乙酸丙酯基、乙酸丁酯基、丁酸乙酯基、丁酸丁酯基、丁酸戊酯基、乙酸己酯基、戊酸甲酯基、戊酸乙酯基、戊酸異丙酯基、戊酸異丁酯基為佳。
另外,在前述具有羧基之碳數2至9之脂肪族烴基或具有羧基之碳數2至9之脂肪族烴中,亦可藉由將該羧基以-CO-Cl基取代,並與具有羥基之碳數1至9之脂肪族烴或具有羥基之碳數1至9之脂肪族烴基進行脫鹽酸縮合,而得到具有酯鍵之碳數4至10之基。
作為碳數7至10之芳烷基者,可列舉如:苯甲基、苯乙基、及1-甲基-3-苯基丙基等。
作為以D表示之1價金屬陽離子者,可列舉如:鋰、鈉、鉀等。
作為以D表示之具有呫噸骨幹之化合物之1價陽離子者,可列舉如式(A-II)所示之陽離子。
[式(A-II)中,R22 至R26 係各自獨立,表示氫原子、碳數1至6之脂肪族烴基或可經取代之碳數6至10之芳香族烴基]。
作為碳數1至6之脂肪族烴基者,可列舉如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2-甲基正丁基、3-甲基正丁基、2,2-二甲基正丙基、正己基、2-甲基正戊基、3-甲基正戊基、4-甲基正戊基、1,1-二甲基正丁基、1,2-二甲基正丁基、1,3-二甲基正丁基、2,2-二甲基正丁基、2,3-二甲基正丁基、3,3-二甲基正丁基、1-乙基正丁基、2-乙基正丁基、3-乙基正丁基、1,1,2-三甲基正丙基、1,2,2-三甲基正丙基等,而以甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基為佳。
作為可經取代之碳數6至10之芳香族烴基者,列舉如:苯基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、萘基等。
式(A-II)中,R22 至R26 雖可任意組合,但較佳者可列舉如:R22 及R24 為氫原子、R23 及R25 為乙基、R26 為甲基之組合;R22 及R24 為氫原子、R23 及R25 為乙基、R26 為乙基之組合。
前述之各取代基等可以任意組合而製成式(A-I)中所示之色素,但其中式(A-I)所示之色素中,較佳者可為以下所列示者。
著色劑(A)之含量,相對於著色感光性樹脂組成物中之固形分,以質量分率計,係以25至60質量%為佳,較佳是27至55質量%,更佳是30至50質量%。
當著色劑(A)之含量在前述之範圍時,作為彩色濾光片時之色濃度為充分,並且組成物中因可含有必要量之黏結劑樹脂(B),故可形成具有充分機械強度之圖案,而為較佳。
在此,著色感光性樹脂組成物中之固形分,係指在著色感光性樹脂組成物中除去所含溶劑後而得的成分合計量。
著色劑(A)中之式(A-I)所示化合物的含量,相對於著色劑(A),以質量分率計,係以10至100質量%為佳,較佳是15至100質量%,更佳是20至100質量%。
本發明之著色感光性樹脂組成物含有黏結劑樹脂(B)。前述之黏結劑樹脂(B)較佳是含有由(甲基)丙烯酸所導出之構成單元。在此,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸。前述之由(甲基)丙烯酸所導出之構成單元的含量,係在將構成黏結劑樹脂(B)之全構成單元的合計莫耳數當作100莫耳%時,以莫耳分率計,係以16至40莫耳%為佳,較佳是18至38莫耳%。由(甲基)丙烯酸所導出之構成單元的含量在前述之範圍內時,於顯像時,非畫素部之溶解性良好,並且,顯像後之在非畫素部的殘渣有不易殘留之傾向,故而為佳。
作為將由(甲基)丙烯酸所導出之構成單元以外的黏結劑樹脂之構成單元予以導出的其他單體者,可列舉如:芳香族乙烯化合物、不飽和羧酸酯類、不飽和羧酸胺基烷基酯類、不飽和羧酸縮水甘油酯類、羧酸乙烯酯類、不飽和醚類、氰化乙烯化合物、不飽和醯胺類、不飽和醯亞胺類、脂肪族共軛二烯類、在聚合物分子鍵之末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯基之大分子單體(macromonomer)類、可在側鏈導入聚合性不飽和鍵之化合物等。作為可在側鏈導入聚合性不飽和鍵之化合物者,可列舉如:導入式(B-I)所示之單元的化合物、及導入式(B-III)所示之單元的化合物等。
[式(B-I)及式(B-III)中,Q1 及Q2 係各自獨立,表示氫原子或碳數1至6的烷基]。
作為前述黏結劑樹脂者,具體上可列舉如:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚合物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚合物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯共聚合物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基馬來醯亞胺共聚合物、甲基丙烯酸/式(B-I)所示構成成分(惟,在此,式(B-I)中,Q1 表示甲基,Q2 表示氫原子)/甲基丙烯酸苯甲酯共聚合物、式(B-I)所示構成成分(惟,在此,式(B-I)中,Q1 表示甲基,Q2 表示氫原子)/甲基丙烯酸苯甲酯共聚合物、甲基丙烯酸/式(B-III)所示構成成分(惟,在此,式(B-III)中,Q1 表示甲基,Q2 表示氫原子)/苯乙烯共聚合物/甲基丙烯酸三環癸酯共聚合物等,較佳者為:甲基丙烯酸/式(B-I)所示構成成分(惟,在此,式(B-I)中,Q1 表示甲基,Q2 表示氫原子)/甲基丙烯酸苯甲酯共聚合物、式(B-I)所示構成成分(惟,在此,式(B-I)中,Q1 表示甲基,Q2 表示氫原子)/甲基丙烯酸苯甲酯共聚合物、甲基丙烯酸/式(B-III)所示構成成分(惟,在此,式(B-III)中,Q1 表示甲基,Q2 表示氫原子)/苯乙烯共聚合物/甲基丙烯酸三環癸酯共聚合物。
使用在側鏈具有聚合性不飽和鍵之樹脂時,所得之塗膜中,有耐溶劑性變高之傾向,故而為佳。
黏結劑樹脂(B)之酸價通常是50至150,而以60至135為佳,更佳是70至135。酸價若在前述之範圍中,對於顯像液之溶解性提高,未曝光部分變得容易溶解,另外,在經高感度化而顯像時,曝光部分之圖案會殘留,殘膜率有提高之傾向,故而為佳。在此,酸價是中和丙烯酸系聚合物1g所需之氫氧化鉀之量(mg)的測定值,通常係可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求得。
黏結劑樹脂(B)之含量,相對於著色感光性樹脂組成物之固形分,以質量分率計,通常是10至35質量%,較佳是12至33質量%,更佳是13至32質量%。黏結劑樹脂(B)之含量在前述之範圍內時,可形成圖案,且解像度及殘膜率有提高之傾向,故而為佳。
具有式(I)所示構成成分的黏結劑樹脂,例如,甲基丙烯酸/式(B-I)所示構成成分(惟,在此,式(B-I)中,Q1 表示甲基,Q2 表示氫原子)/甲基丙烯酸苯甲酯共聚合物,係可藉由使甲基丙烯酸與甲基丙烯酸苯甲酯進行聚合而得2成分聚合物,再使所得之2成分聚合物與式(B-II)所示化合物(惟,在此,式(B-II)中,Q2 表示氫原子)進行反應而可得之。
甲基丙烯酸/式(B-III)所示構成成分(惟,在此,式(B-III)中,Q1 表示甲基,Q2 表示氫原子)/苯乙烯共聚合物/甲基丙烯酸三環癸酯共聚合物,係可藉由在甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸、三環癸烷骨幹之單甲基丙烯酸酯共聚合物中,使甲基丙烯酸縮水甘油酯進行反應而得之。
黏結劑樹脂之聚苯乙烯換算重量平均分子量通常是5,000至35,000,而以6,000至30,000為佳,更佳是7,000至28,000。聚苯乙烯換算重量平均分子量在前述之範圍內時,塗膜之硬度提高,殘膜率也高,未曝光部分對於顯像液之溶解性良好,解像度有提高之傾向,故而為佳。
本發明之著色感光性樹脂組成物含有光聚合性化合物(C)。光聚合性化合物(C)係可藉由光照射使光聚合起始劑(D)產生活性自由基、酸等而進行聚合之化合物,例如,列舉如具有聚合性碳-碳不飽和鍵之化合物等。
作為前述之光聚合性化合物(C)者,係以3官能以上之光聚合性化合物為佳。作為3官能以上之光聚合性化合物者可列舉如:季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。前述光聚合性化合物(C)可單獨使用,亦可組合2種以上來使用。
光聚合性化合物(C)之含量,相對於著色感光性樹脂組成物,以質量分率計,係以5至90質量%為佳,較佳是10至80質量%,更佳是20至70質量%。光聚合性化合物(C)之含量在前述之範圍時,因塗膜充分硬化,顯像前後之膜厚比率會提高,在圖案中不易造成底切(undercut),有密著性變良好之傾向,故而為佳。
本發明之著色感光性樹脂組成物含有光聚合起始劑(D)。作為前述之光聚合起始劑(D)者可列舉如:苯乙酮系化合物、活性自由基產生劑、酸產生劑等。
作為前述苯乙酮系化合物者,可列舉如:二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-(N-嗎啉基)-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯甲基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮之寡聚合物等,而以2-甲基-2-(N-嗎啉基)-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮等為佳。
前述之活性自由基產生劑係藉由光照射而產生活性自由基。作為前述之活性自由基產生劑者,例如可列舉:苯偶因系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮(Thioxanthone)系化合物、三系化合物、肟系化合物等。
作為前述苯偶因系化合物者,可列舉如:苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、苯偶因異丁基醚等。
作為前述二苯甲酮系化合物者,可列舉如:二苯甲酮、鄰-苯甲醯安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作為前述噻噸酮系化合物者,可列舉如:2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯化噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為前述之三系化合物者,可列舉如:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三等。
作為前述之肟系化合物者,可列舉O-醯基肟系化合物,其具體例可列舉如:1-(4-苯基硫基-苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基硫基-苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基硫基-苯基)-辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯基硫基-苯基)-丁烷-1-酮肟-O-乙酸酯等。其市售品有OXE-01(汽巴精化公司製)等。
作為前述例示以外之活性自由基產生劑者,例如可使用:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、聯苯甲醯(benzil)、9,10-菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦(titanosene)化合物等。
作為前述的酸產生劑者,可列舉如:對甲苯磺酸4-羥基苯基二甲基鋶、六氟銻酸4-羥基苯基二甲基鋶、對甲苯磺酸4-乙醯基苯基二甲基鋶、六氟銻酸4-乙醯基苯基‧甲基‧苯甲基鋶、對甲苯磺酸三苯基鋶、六氟銻酸三苯基鋶、對甲苯磺酸二苯基錪、六氟銻酸二苯基錪等鎓鹽類,或甲苯磺酸硝基苯甲酯類、苯偶因甲苯磺酸酯類等。
另外,在前述作為活性自由基產生劑之上述化合物中,也有同時產生酸與活性自由基之化合物,例如:三系光聚合起始劑,亦可作為酸產生劑使用。
光聚合起始劑(D)之含量,相對於黏結劑樹脂(B)及光聚合性化合物(C)之合計量,以質量分率計,是以0.1至20質量%為佳,較佳是1至15質量%。光聚合起始劑之含量在前述之範圍內時,因高感度而可縮短曝光時間並提高生產性,另一方面,有不會因感度太高而在線與間隙之圖案解像的最小線寬中使線寬變得太粗之傾向,故而為佳。
本發明之著色感光性樹脂組成物亦可復含有光聚合起始助劑(G)。光聚合起始助劑(G)通常是與光聚合起始劑(D)組合使用,係為了促進藉由光聚合起始劑來開始聚合之光聚合性化合物(C)之聚合而使用之化合物。
作為光聚合起始助劑(G)者,可列舉如:胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噸酮系化合物等。
作為前述的胺系化合物者,可列舉如:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基安息香酸甲酯、4-二甲基胺基安息香酸乙酯、4-二甲基胺基安息香酸異戊酯、安息香酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基安息香酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米其勒酮(Michler’s ketone))、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,其中,以4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮為佳。
作為前述之烷氧基蒽系化合物者,可列舉如:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
作為前述之噻噸酮系化合物者,可列舉如:2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
光聚合起始助劑(G)可單獨使用,亦可組合2種以上來使用。同時,光聚合起始助劑(G)也可使用市售品,市售之光聚合起始助劑(G)可列舉如商品名「EAB-F」(保土谷化學工業公司製)等。
本發明之著色感光性樹脂組成物中,作為光聚合起始劑(D)及光聚合起始助劑(G)之組合者,可列舉如:二乙氧基苯乙酮/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、2-甲基-2-(N-嗎啉基)-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、苯甲基二甲基縮酮/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、1-羥基環己基苯基酮/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮之寡聚合物/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)丁烷-1-酮/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等,而以2-甲基-2-(N-嗎啉基)-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮為佳。
使用此等光聚合起始助劑(G)時,其使用量,相當於每1莫耳之光聚合起始劑(D),通常是0.01至10莫耳,較佳是0.01至5莫耳。
本發明之著色感光性樹脂組成物以含有交聯提昇劑(E)為佳,當含有交聯提昇劑時,所得塗膜之耐藥品性有變良好之傾向,故而為佳。
作為前述之交聯提昇劑(E)者,可列舉如:環氧系化合物、三聚氰胺衍生物等,較佳是環氧系化合物。
作為前述環氧系化合物者,可列舉如:雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、氫化雙酚F型環氧樹脂、酚醛清漆(novolac)型環氧樹脂等芳香族系環氧樹脂;脂環式環氧樹脂、雜環式環氧樹脂、縮水甘油酯型樹脂、縮水甘油胺型樹脂等環氧樹脂;前述各環氧樹脂之溴化衍生物、脂肪族化合物之環氧化物、脂環式化合物之環氧化物、芳香族化合物之環氧化物、丁二烯之(共)聚合物的環氧化物、異戊二烯之(共)聚合物的環氧化物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之(共)聚合物、異氰酸三縮水甘油酯等,而以雙酚A型環氧樹脂、芳香族系環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、雜環式環氧樹脂為佳。
本發明之著色感光性樹脂組成物中,交聯提昇劑(E)之含量,相對於黏結劑樹脂(B)及光聚合性化合物(C)之合計量100質量份,通常是2質量份以上,較佳是4質量份以上,更佳是10質量份以上,特佳是20質量份以上,同時,通常是在40質量份以下,而以在35質量份以下為佳。
本發明之著色感光性樹脂組成物含有溶劑(F)。作為溶劑(F)者可列舉如:醚類、芳香族烴類、酮類、醇類、酯類、醯胺類、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸等。
作為前述之醚類者,可列舉如:四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二烷、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇罩丙基醚乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯(methyl cellosolve acetate)、乙基溶纖劑乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、苯甲醚(anisole)、苯乙醚(phenetole)、甲基苯甲醚等。
作為前述之芳香族烴類者,可列舉如:苯、甲苯、二甲苯、三甲苯(mesitylene)等。
作為前述酮類者,可列舉如:丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮等。
作為前述醇類者,可列舉如:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等。
作為前述酯類者,可列舉如:乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯(methyl pyruvate)、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-酮基丁酸甲酯、2-酮基丁酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、γ-丁內酯等。
作為前述醯胺類者,可列舉如:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等。
此等之中,以丙二醇單甲基醚乙酸酯、或3-乙氧基丙酸乙酯為佳,以併用此等為更佳。
再者,前述之溶劑可單獨使用,亦可組合2種類以上來使用。
著色感光性樹脂組成物中之溶劑(F)的含量,相對於著色感光性樹脂組成物,以質量分率計,係以70至95質量%為佳,更佳是75至90質量%。溶劑(F)的含量在前述範圍內時,塗佈時之平坦性變良好,又,當形成彩色濾光片時,由於濃度不會不足,故有顯示特性良好之傾向,而為較佳。
本發明之著色感光性樹脂組成物亦可復含有界面活性劑(H)。作為前述界面活性劑(H)者,可列舉如:選自由聚矽氧(silicone)系界面活性劑、氟系界面活性劑、及具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑所成群組中之至少1種。
作為前述之聚矽氧系界面活性劑者,可列舉如具有矽氧烷鍵之界面活性劑等。具體上,可列舉如:Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、聚醚改質矽油SH8400(商品名:Toray Silicone公司製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越聚矽氧公司製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446TSF4452、TSF4460(GE東芝聚矽氧公司製)等。
作為前述氟系界面活性劑者,可列舉具有氟碳鏈之界面活性劑等。具體上,可列舉如:Fluorad(商品名)FC430、Fluorad FC431(住友3M公司製)、Megaface(商品名)F142D、Megaface F171、Megaface F172、Megaface F173、Megaface F177、Megaface F183、Megaface R30(大日本油墨化學工業公司製)、FTOP(商品名)EF301、FTOP EF303、FTOP EF 351、FTOP EF352(新秋田化成公司製)、Surflon(商品名)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子公司製)、E5844(大金精化研究所製)、BM-1000、BM-1100(皆為商品名:BM Chemie公司製)等。
作為前述具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑者,可列舉如具有矽氧烷鍵及氟碳鏈之界面活性劑等。具體上可列舉:Megaface(註冊商標)R08、Megaface BL20、Megaface F475、Megaface F477、Megaface F443(大日本油墨化學工業公司製)等。
此等界面活性劑可單獨使用,亦可組合2種類以上來使用。
界面活性劑(H)的含量,相對於著色感光性樹脂組成物,以質量分率計,係以0.0005至0.6質量%為佳,更佳是0.001至0.5質量%。界面活性劑(H)的含量在前述範圍內時,塗佈著色感光性樹脂組成物時,所得塗膜之平坦性有變良好之傾向,而為較佳。
使用本發明之著色感光性樹脂組成物形成彩色濾光片的圖案之方法,可列舉如:將本發明之著色感光性樹脂組成物塗佈在基板或別的樹脂層(例如,在基板上先形成的別的著色感光性樹脂組成物層等)上,除去溶劑等揮發成分而形成著色層後,隔著光罩曝光該著色層,在顯像後,藉由加熱或曝光之至少任一種方法而硬化的光微影(Photolithography)法;或是將著色感光性樹脂組成物藉由噴墨裝置而塗佈在基板或別的樹脂層上,除去溶劑等揮發成分而形成著色層後,藉由加熱或曝光之至少任一種方法而硬化的噴墨(Ink jet)法等。
作為前述塗佈用之裝置者,可列舉如:旋轉塗佈機、縫隙塗佈機、簾幕塗佈機、流延塗佈裝置、噴墨裝置等。
為了除去溶劑等揮發成分,例如,可藉由在所使用溶劑之沸點以上加熱,或是可藉由減壓而降低蒸氣壓並在沸點以下之溫度中加熱,以便除去。
在光罩中,因應所需要之圖案的形狀,而形成遮光部分與非遮光部分。
曝光例如是使用g線、h線、i線等光源,使用步進機(stepper)或光罩對準機(Mask Aligner)等裝置來進行。
曝光後之著色層係經顯像處理而形成圖案。
顯像處理是使用顯像裝置來進行,通常是在鹼性溶液中浸漬,或是在著色層噴射鹼性溶液而進行。顯像後,通常進行沖洗(rinse)處理,以除去在著色層接觸之鹼性溶液。
沖洗處理之後,通常使用乾燥機等乾燥裝置以乾燥著色層。乾燥後之著色層,藉由加熱或曝光使其硬化,而得到圖案。
所得到之圖案係可形成彩色濾光片之紅色層,例如,可另外形成綠色層、藍色層,並組合此等而作為彩色濾光片。
又,紅色層之形成,係與其他色之層在其形成順序方面亦可為不同。
所得之彩色濾光片係例如可作為影像感測器或顯示裝置之彩色濾光片來使用。
依據本發明,可形成對比度高之彩色濾光片。
(實施例)
以下根據實施例更詳細說明本發明,但本發明並不限定於此等實施例。
合成例1 <黏結劑樹脂(B1)之合成>
在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及玻璃導入管的1L燒瓶中,導入丙二醇單甲基醚乙酸酯333g。之後,通過玻璃導入管導入氮氣到燒瓶內,將燒瓶內之環境氣體以氮氣來取代。之後,使燒瓶內之溶液昇溫到100℃後,使用滴液漏斗在2小時內將由N-苯甲基馬來醯亞胺18.7g(0.10莫耳)、甲基丙烯酸苯甲酯70.5g(0.40莫耳)、甲基丙烯酸51.7g(0.6莫耳)、甲基丙烯酸甲酯90.0g(0.9莫耳)、偶氮雙異丁腈5.2g及丙二醇單甲基醚乙酸酯182g所構成之混入物滴入,滴下結束後,再持續在100℃攪拌5小時。
攪拌終止後,通過玻璃導入管導入空氣到燒瓶內,以空氣取代燒瓶內之環境氣體後,將甲基丙烯酸縮水甘油酯28.5g[0.2莫耳(相對於本反應所使用之甲基丙烯酸,以莫耳分率計,為33莫耳%)]、參(二甲基胺基甲基)酚1.3g及氫醌0.165g投入燒瓶中,在110℃持續反應6小時,得到固形分31.3%、酸價80mgKOH/g之樹脂B1。
在此,酸價是指中和具有羧酸等酸基的聚合物1g所需要之氫氧化鉀的量(mg)的測定值,通常係藉由使用濃度已知之氫氧化鉀水溶液進行滴定而求得。
所得之黏結劑樹脂(B1)的藉由下述條件之GPC法測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量是16,000。
裝置:HLC-8120 GPC(東曹公司製)
管柱:TSK-GEL G2000 HXL
管柱溫度:40℃
溶劑:THF
流速:1.0mL/分鐘
被檢液固形分濃度:0.001至0.01質量%
注入量:50μL
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK Standard polystyrene F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(東曹公司製)
合成例2 <黏結劑樹脂(B2)之合成>
在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及玻璃導入管的1L燒瓶中,導入丙二醇單甲基醚乙酸酯333g。之後,通過玻璃導入管導入氮氣到燒瓶內,將燒瓶內之環境氣體以氮氣來取代。之後,使燒瓶內之溶液昇溫到100℃後,使用滴液漏斗在2小時內將由甲基丙烯酸二環戊酯(FA-513M;日立化成公司製)22.0g(0.10莫耳)、甲基丙烯酸苯甲酯88.0g(0.50莫耳)、甲基丙烯酸34.5g(0.40莫耳)、偶氮雙異丁腈3.3g及丙二醇單甲基醚乙酸酯164g所構成之混入物滴入,滴下結束後,再持續在100℃攪拌5小時。
攪拌終止後,通過玻璃導入管導入空氣到燒瓶內,將燒瓶內之環境氣體取代成空氣後,將甲基丙烯酸縮水甘油酯21.5g[0.15莫耳(相對於本反應所使用之甲基丙烯酸,以莫耳分率計,為27莫耳%)]、參(二甲基胺基甲基)酚0.9g及氫醌0.145g投入燒瓶內,在110℃持續反應6小時,得到固形分28.7%、酸價80mgKOH/g之樹脂B2。
所得之黏結劑樹脂(B2)的藉由與上述相同條件之GPC法測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量是25,000。
合成例3 <黏結劑樹脂(B3)之合成>
在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及玻璃導入管的1L燒瓶中,導入丙二醇單甲基醚乙酸酯333g。之後,通過玻璃導入管導入氮氣到燒瓶內,將燒瓶內之環境氣體以氮氣來取代。之後,使燒瓶內之溶液昇溫到100℃後,使用滴液漏斗在2小時內將由甲基丙烯酸二環戊酯(FA-513M;日立化成公司製)22.0g(0.10莫耳)、甲基丙烯酸苯甲酯79.5g(0.45莫耳)、甲基丙烯酸38.5g(0.45莫耳)、偶氮雙異丁腈3.3g及丙二醇單甲基醚乙酸酯164g所構成之混合物滴入,滴下結束後,再持續在100℃攪拌5小時。
攪拌終止後,通過玻璃導入管導入空氣到燒瓶內,將燒瓶內之環境氣體取代成空氣後,將甲基丙烯酸縮水甘油酯21.5g[0.15莫耳(相對於本反應所使用之甲基丙烯酸,以莫耳分率計,為30莫耳%)]、參(二甲基胺基甲基)酚0.9g及氫醌0.145g投入燒瓶內,在110℃持續反應6小時,得到固形分28.6%、酸價105mg KOH/g之樹脂B3。
所得之黏結劑樹脂(B3)的藉由與上述相同條件之GPC法測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量是30,000。
在本實施例中使用之成分係如下述,以下,有省略表示之情形。
(A-1)著色劑:式(3)所示之化合物(Orasol Red 3GL;汽巴精化公司製)
(A-2)著色劑:式(4)所示之化合物(Orasol Red G;汽巴精化公司製)
(A-3)著色劑:式(5)所示之化合物(Valifast Red 3312;Orient化學工業股份有限公司製)
(A-4)著色劑:式(6)所示之化合物(Valifast Red 3320;Orient化學工業股份有限公司製)
(A-5)著色劑:式(7)所示之化合物(Valifast Red 1308;Orient化學工業股份有限公司製)
(A-6)著色劑:式(8)所示之化合物(Valifast Red 1360;Orient化學工業股份有限公司製)
(B-1)合成例1所得之樹脂B1
(B-2)合成例2所得之樹脂B2
(B-3)合成例3所得之樹脂B3
(C-1)光聚合性化合物:二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥公司製)
(C-2)光聚合性化合物:三羥甲基戊烷三丙烯酸酯(日本化藥公司製)
(D-1)光聚合起始劑:2-甲基-2-(N-嗎啉基)-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮
(D-2)光聚合起始劑:2,4-雙(三氯甲基)-6-向日葵基-1,3,5-三
(D-3)光聚合起始劑:OXE-01(肟系化合物;汽巴精化公司製)
(G-1)光聚合起始助劑:4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮
(G-2)光聚合起始助劑:2,4-二乙基噻噸酮
(E-1)環氧化合物:SUMIEPOXY ESCN-195XL-80(住友化學公司製)
(F-1)溶劑:丙二醇單甲基醚乙酸酯(以下,略稱為PGMEA)
(F-2)溶劑:丙二醇單甲基醚(以下,略稱為PGME)
(F-3)溶劑:乳酸乙酯
(F-4)溶劑:3-乙氧基丙酸乙酯
(H-1)流平劑:Megaface F475(商品名,大日本油墨化學工業公司製)
實施例1 [著色感光性樹脂組成物1之調製]
混合下述化合物,可得到著色感光性樹脂組成物1。
(A-1) 9.500質量份
(B-1) 3.189質量份
(C-1) 4.784質量份
(D-1) 0.718質量份
(D-2) 0.558質量份
(G-1) 0.239質量份
(F-1) 27.540質量份
(F-2) 53.460質量份
(H-1) 0.012質量份
在玻璃基板[#1737;康寧公司製]上,將上述所得之著色感光性樹脂組成物1以旋轉塗佈法塗佈後,在100℃乾燥3分鐘,使揮發成分揮發,而形成著色感光性樹脂組成物層。冷卻後,對此著色感光性樹脂組成物層,隔著光罩照射I線[波長365nm]使其曝光。作為I線之光源者,係使用超高壓水銀燈,照射光量是150mJ/cm2 。曝光後,在220℃進行20分鐘之加熱處理,得到形成有塗膜之玻璃基板。
[評估]
將所得玻璃基板上之塗膜的色度使用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS公司製)測定,另外,使用對比度計(色彩色差計BM-5A;Topcon公司製)測定作為色特性之Rx及對比度。將結果表示在表1及表2中。
將所得玻璃基板上之塗膜,浸漬在相對於該塗膜為大量過剩之維持在23℃的PGMEA中並放置30分鐘後,使用測色機測定色度,求得與浸漬前之色度的色差。另外,除了將浸漬液改成以PGME替代之外,其餘與前述進行相同操作,求得色差。將此等結果作為PGMEA耐性及PGME耐性,表示在表1中。
色差在5以下時,塗膜之耐溶劑性為良好,在5至10時,塗膜之耐溶劑性係在實用上沒有問題之程度,超過10時,塗膜之耐溶劑性為不良。
實施例2 [著色感光性樹脂組成物2之調製]
混合下述化合物,可得到著色感光性樹脂組成物2。
(A-2) 9.500質量份
(B-1) 3.189質量份
(C-1) 4.784質量份
(D-1) 0.718質量份
(D-2) 0.558質量份
(G-1) 0.239質量份
(F-1) 27.540質量份
(F-2) 53.460質量份
(H-1) 0.012質量份
其餘與實施例1同樣操作並進行評估,將結果表示在表1中。
實施例3 [著色感光性樹脂組成物3之調製]
混合下述化合物,可得到著色感光性樹脂組成物3。
(A-1) 9.500質量份
(B-1) 2.547質量份
(C-1) 3.821質量份
(E-1) 1.910質量份
(D-1) 0.573質量份
(D-2) 0.446質量份
(G-1) 0.191質量份
(F-1) 40.500質量份
(F-3) 40.500質量份
(H-1) 0.012質量份
其餘與實施例1同樣操作並進行評估,將結果表示在表1中。
實施例4 [著色感光性樹脂組成物4之調製]
混合下述化合物,可得到著色感光性樹脂組成物4。
(A-2) 9.500質量份
(B-1) 2.547質量份
(C-1) 3.821質量份
(E-1) 1.910質量份
(D-1) 0.573質量份
(D-2) 0.446質量份
(G-1) 0.191質量份
(F-1) 40.500質量份
(F-3) 40.590質量份
(H-1) 0.012質量份
其餘與實施例1同樣操作並進行評估,將結果表示在表1中。
實施例5 [著色感光性樹脂組成物5之調製]
混合下述化合物,可得到著色感光性樹脂組成物5。
(A-3) 9.500質量份
(B-1) 3.189質量份
(C-1) 4.784質量份
(D-1) 0.718質量份
(D-2) 0.558質量份
(G-1) 0.239質量份
(F-1) 27.540質量份
(F-2) 53.460質量份
(H-1) 0.012質量份
只有對比度是以與實施例1同樣操作而進行評估,將結果表示在表2中。
實施例6 [著色感光性樹脂組成物6之調製]
混合下述化合物,可得到著色感光性樹脂組成物6。
(A-4) 9.500質量份
(B-1) 3.189質量份
(C-1) 4.784質量份
(D-1) 0.718質量份
(D-2) 0.558質量份
(G-1) 0.239質量份
(F-1) 27.540質量份
(F-2) 53.460質量份
(H-1) 0.012質量份
只有對比度是以與實施例1同樣操作而進行評估,將結果表示在表2中。
實施例7 [著色感光性樹脂組成物7之調製]
混合下述化合物,可得到著色感光性樹脂組成物7。
(A-3) 9.500質量份
(B-1) 3.189質量份
(C-1) 4.784質量份
(E-1) 1.910質量份
(D-1) 0.718質量份
(D-2) 0.558質量份
(G-1) 0.239質量份
(F-1) 27.540質量份
(F-2) 53.460質量份
(H-1) 0.012質量份
只有對比度是以與實施例1同樣操作而進行評估,將結果表示在表2中。
實施例8 [著色感光性樹脂組成物8之調製]
混合下述化合物,可得到著色感光性樹脂組成物8。
(A-4) 9.500質量份
(B-1) 3.189質量份
(C-1) 4.784質量份
(E-1) 1.910質量份
(D-1) 0.718質量份
(D-2) 0.558質量份
(G-1) 0.239質量份
(F-1) 27.540質量份
(F-2) 53.460質量份
(H-1) 0.012質量份
只有對比度是以與實施例1同樣操作而進行評估,將結果表示在表2中。
比較例1 [比較著色感光性樹脂組成物1之調製]
混合下述化合物可得到比較著色感光性樹脂組成物1。
(A-5) 9.500質量份
(B-1) 2.547質量份
(C-1) 3.821質量份
(E-1) 1.910質量份
(D-1) 0.573質量份
(D-2) 0.446質量份
(G-1) 0.191質量份
(F-1) 40.500質量份
(F-2) 40.500質量份
(H-1) 0.012質量份
只有對比度是以與實施例1同樣操作而進行評估,將結果表示在表2中。
比較例2 [比較著色感光性樹脂組成物2之調製]
混合下述化合物,可得到比較著色感光性樹脂組成物2。
(A-6) 9.500質量份
(B-1) 2.547質量份
(C-1) 3.821質量份
(E-1) 1.910質量份
(D-1) 0.573質量份
(D-2) 0.446質量份
(G-1) 0.191質量份
(F-1) 40.500質量份
(F-3) 40.500質量份
(H-1) 0.012質量份
只有對比度是以與實施例1同樣操作而進行評估,將結果表示在表2中。
在實施例1至8以及比較例1至2中,將CIE1931之x為相同值下的對比度的測定結果進行對比。在比較例2,因為不可能製作相同x值的膜,故以在相同膜厚(2.0μm)下之x值及對比值來表示。
由表1及表2可知,在實施例1至8使用之著色劑中,對比度良好,使用此等著色劑時,可作成色特性優異之彩色濾光片。
由表1可知,在實施例3及4,使用含有著色劑及交聯提昇劑之著色感光性樹脂組成物而形成之彩色濾光片中,對比度、耐PGMEA性、及耐PGME性良好,可重複塗佈本發明之著色感光性樹脂組成物,顯示有用於製作彩色濾光片。

Claims (7)

  1. 一種著色感光性樹脂組成物,其含有:著色劑(A)、黏結劑樹脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合起始劑(D)及溶劑(F);其中,著色劑(A)為含有式(A-I)所示之化合物所成的著色劑, [式(A-I)中,R1至R18係各自獨立,表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碳數1至5的直鏈或分枝之烷基、硝基、苯基、-SO2NHR21或-COOR21;R21表示氫原子、碳數1至8的脂肪族烴基、環己基、烷基部分之碳數為1至4的烷基環己基、碳數2至15的烷氧基烷基、-R31-CO-O-R32、-R31-O-CO-R32、或碳數7至10之芳烷基;R31表示碳數1至8之2價脂肪族烴基,R32表示碳數1至8之1價脂肪族烴基;R19及R20係各自獨立,表示氫原子、甲基、乙基或胺基;惟排除R3及R12皆為硝基,R19及R20皆為甲基,且 R1、R2、R4、R5至R11及R13至R18皆為氫原子之情形;M表示Cr或Co;D表示具有呫噸骨幹之化合物的1價陽離子]。
  2. 如申請專利範圍第1項之著色感光性樹脂組成物,其中,黏結劑樹脂(B)為在側鏈具有聚合性不飽和鍵之樹脂。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之著色感光性樹脂組成物,其復含有交聯提昇劑(E)。
  4. 如申請專利範圍第3項之著色感光性樹脂組成物,其中,交聯提昇劑(E)為含有環氧基之化合物。
  5. 一種彩色濾光片,其含有由申請專利範圍第1至4項中任一項之著色感光性樹脂組成物所形成之圖案而成。
  6. 一種申請專利範圍第1至4項中任一項之著色感光性樹脂組成物之用途,係用以製造彩色濾光片。
  7. 一種式(A-I)所示之化合物之用途,係用以製造著色感光性樹脂組成物: [式(A-I)中,R1至R18係各自獨立,表示氫原子、氟原 子、氯原子、溴原子、碳數1至5的直鏈或分枝之烷基、硝基、苯基、-SO2NHR21或-COOR21;R21表示氫原子、碳數1至8的脂肪族烴基、環己基、烷基部分之碳數為1至4的烷基環己基、碳數2至15的烷氧基烷基、-R31-CO-O-R32、-R31-O-CO-R32、或碳數7至10之芳烷基;R31表示碳數1至8之2價脂肪族烴基,R32表示碳數1至8之1價脂肪族烴基;R19及R20係各自獨立,表示氫原子、甲基、乙基或胺基;惟排除R3及R12皆為硝基,R19及R20皆為甲基,且R1、R2、R4、R5至R11及R13至R18皆為氫原子之情形;M表示Cr或Co;D表示具有呫噸骨幹之化合物的1價陽離子]。
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