TWI532808B - Resin composition - Google Patents

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TWI532808B TW100136553A TW100136553A TWI532808B TW I532808 B TWI532808 B TW I532808B TW 100136553 A TW100136553 A TW 100136553A TW 100136553 A TW100136553 A TW 100136553A TW I532808 B TWI532808 B TW I532808B
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Yuki Hisha
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Description

樹脂組成物
本發明係關於樹脂組成物。本發明係關於例如黏著劑、硬被覆劑與使用其而成之電子裝置。
在LCD等顯示體之上搭載的觸控面板方面,有電阻膜式、靜電容量式、電磁感應式、光學式等。有時會在此等觸控面板之上貼合裝飾板或圖標片(icon sheet)。裝飾板係用來使外觀的設計性良好。圖標片係用以指定觸控位置。靜電容量式觸控面板係在透明基板之上形成透明電極,並具有在該透明電極之上貼合透明板而成的構造。
以往,上述之裝飾板與觸控面板的貼合、圖標片與觸控面板的貼合、在靜電容量式觸控面板上之經形成透明電極的透明基板與透明板的貼合,係使用片狀的雙面黏著片來進行,或在被黏著體的單面上進行黏著加工而進行。此種使用黏著劑的技術,會有黏著不充分、氣泡混入至貼合面之問題。尤其是一旦在貼合面上有進行過印刷加工,則會有所謂氣泡容易殘留於有印刷之處與無印刷之處間的高低差部分之問題。
近年來,LCD等顯示體的玻璃的厚度愈做愈薄。一旦玻璃變薄,則LCD會因外部應力而容易變形。當貼合此薄玻璃的LCD等顯示體與壓克力板或聚碳酸酯板等光學機能材料時,由於玻璃與壓克力等線膨脹的差異、壓克力板或聚碳酸酯等塑膠成型材之成型時的變形,而導致在耐熱試驗或耐濕試驗中成型變形的緩和或吸濕/乾燥、或產生尺寸變化與彎曲等面精度變化。當欲以先前的黏著劑(例如專利文獻1~2)來抑制此變形時,會有黏著面剝落、LCD破裂、LCD顯示不均之問題點。
就如上述之問題點的解決對策而言,有如專利文獻3之UV硬化型樹脂。其係以如(甲基)丙烯酸異冰片酯之剛直的骨架單體做為基體而成的高彈性樹脂,故會有在高溫可靠性試驗中無法耐受被黏著體的膨脹收縮而發生剝落的可能性。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
(專利文獻1) 日本特開2004-77887號公報
(專利文獻2) WO2010/027041號公報
(專利文獻3) 日本特開昭64-85209號公報
本發明係提供一種黏著劑、硬被覆劑,其例如於貼合使用於觸控面板等顯示體之裝飾板或圖標片時、或當貼合靜電容量觸控面板中之形成有透明電極的透明基板與透明基板時,可賦予充分的黏著性,且可解決難以於不含氣泡之下貼合之先前技術的問題點。本發明係提供一種黏著劑、硬被覆劑,其例如於貼合顯示體與光學機能材料時,可解決黏著面剝落、顯示體的玻璃破裂等之先前技術的問題點。
即,本發明的範疇之一,係提供一種樹脂組成物。此樹脂組成物係含有使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)、具有羥基的光聚合起始劑(B)與具有異氰酸酯基的異氰酸酯(C)反應而製得之胺基甲酸酯丙烯酸酯(D);可聚合之(甲基)丙烯酸酯(E);及矽烷偶合劑(F)之樹脂組成物。
在此樹脂組成物的一個實施形態中,具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之化合物。此外在另一實施形態中,具有羥基的光聚合起始劑(B)具有2個以上羥基。
本發明之另一範疇,係提供一種樹脂組成物的硬化物。
此外從另一方面來看,本發明係提供一種藉由該硬化物來被覆或接合被黏著體而成之複合物。
在此複合物的一實施形態中,該複合物之被黏著體係選自由三乙醯基纖維素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃、金屬所構成之群組中的1種以上。
本發明之又另一範疇,係提供一種利用該樹脂組成物貼合被黏著體而成之觸控面板積層體,再者本發明係提供一種使用觸控面板積層體而成之顯示器。
從另一觀點進而觀之,本發明係提供一種利用該樹脂組成物貼合被黏著體而成之液晶面板積層體,此外本發明係提供一種使用該液晶面板積層體而成之顯示器。
從另一觀點觀之,本發明係提供一種由前述樹脂組成物所成之黏著劑。又,從另一觀點觀之、本發明係提供一種由該樹脂組成物所成之硬被覆劑。
本發明的樹脂組成物具有所謂透明性大、鉛筆硬度大、黏著性大之效果。
[用以實施發明之最佳的形態]
具有光聚合起始劑之胺基甲酸酯丙烯酸酯(D)係使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)與具有羥基的光聚合起始劑(B)與具有2個以上異氰酸酯基的異氰酸酯(C)進行反應而製得者。
具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)係具有至少1個(甲基)丙烯酸酯基與羥基者。就具有1個(甲基)丙烯酸酯基與羥基的(甲基)丙烯酸酯而言,可列舉例如:(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯及丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。就具有2個以上(甲基)丙烯酸酯基與羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物而言,可列舉例如:丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、羥基丙基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇羥基五(甲基)丙烯酸酯、雙(新戊四醇)四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷-三(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基丙烯酸酯等。具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)之(甲基)丙烯酸酯基的數目,較佳為2個以上、更佳為3個以上。具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)之羥基的數目,較佳為2個以上。
具有羥基的光聚合起始劑(B)為具有至少1個羥基者。就具有1個羥基的光聚合起始劑而言,可列舉例如:2-羥基-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba‧Japan公司製,產品名Darocur 1173)、1-羥基-環己基-苯基-酮(Ciba‧Japan公司製,產品名Irgacure 184)等。就具有2個以上羥基的光聚合起始劑而言,可列舉例如1-[4-(羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮(Ciba‧Japan公司製,產品名Irgacure 2959)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(Ciba‧Japan公司製、產品名Irgacure 127)等。具有羥基的光聚合起始劑(B)之羥基的數目,較佳為2個以上。其理由在於,藉由具有2個以上,在放射線照射後裂解的光開始劑會進入(甲基)丙烯酸酯單體(A)的丙烯醯基之反應系統,因此可抑制遷移。又,關於羥基數目的上限並無特別限定。
具有異氰酸酯基的異氰酸酯(C),較佳為具有2個以上異氰酸酯基。具有2個以上異氰酸酯基的異氰酸酯(C),可列舉例如芳香族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯及脂肪族二異氰酸酯等,宜使用芳香族異氰酸酯或脂環族異氰酸酯。就異氰酸酯化合物的形態而言,係單體、二聚物及三聚物,較佳為使用三聚物。
就芳香族二異氰酸酯而言,可列舉例如二異氰酸甲伸苯酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯及二異氰酸二甲苯酯等。
就脂環族二異氰酸酯而言,可列舉例如異佛酮二異氰酸酯、亞甲基雙(異氰酸-4-環己酯)等。
就脂肪族二異氰酸酯而言,可列舉例如二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸三甲基六亞甲酯等。
亦宜使用上述二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物、與水進行反應而成之縮二脲體、具有異三聚氰酸酯環之三聚物等。
當使前述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)的莫耳數與前述具有羥基的光聚合起始劑(B)之羥基的莫耳數的合計成為(A)+(B)=10時,(A)較佳為6以上、更佳為9以上。(A)較佳為9.9以下、更佳為9.8以下。
當使前述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)之羥基的莫耳數與前述具有羥基的光聚合起始劑(B)之羥基的莫耳數的合計成為(A)+(B)=10時,具有2個以上異氰酸酯基的異氰酸酯(C)之異氰酸酯基的莫耳數,較佳為8~12、更佳為9~11。
前述具有光聚合起始劑之胺基甲酸酯丙烯酸酯(D)之製造方法並無特別限定。前述具有光聚合起始劑之胺基甲酸酯丙烯酸酯(D)例如可藉由在乙酸乙酯等之溶劑中攪拌具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)與具有羥基的光聚合起始劑(B)並同時加溫至40℃後,花費2小時連續地添加具有2個以上異氰酸酯基的異氰酸酯(C),再進一步攪拌6小時而製得。
可聚合之(甲基)丙烯酸酯(E)係可聚合之(甲基)丙烯酸系組成物,只要能進行自由基聚合,則可為任意者,可例示如下述。此處所謂的(甲基)丙烯酸系組成物係甲基丙烯酸酯與丙烯酸酯的總稱(以下如~(甲基)丙烯酸酯般稱之)。就可聚合之(甲基)丙烯酸酯(E)而言,可列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸甲氧基化環三烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸四糠酯、(甲基)丙烯酸乙氧基羰基甲酯、酚環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯、對茴香基酚氧乙烯改質(甲基)丙烯酸酯、壬基酚環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯、壬基酚聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸酯、2-乙己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧基(甲基)丙烯酸酯(大阪有機化學公司製,「VISCOTE #540」)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(東亞合成公司製,「ARONIX M-6100」、共榮化學公司製,「EPOXY ESTER 3000M」)、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(東亞合成公司製,「ARONIX M-1100」)、聚乙二醇胺基甲酸酯改質二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇胺基甲酸酯改質二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧酯(東亞合成公司製,「ARONIX M-5710」)、聚二(甲基)丙烯酸丁二烯酯(日本曹達公司製,「TE-2000」)、(甲基)丙烯酸丙烯腈丁二烯酯(宇部興產公司製,「HyCAr VTBNX」)、(甲基)丙烯酸苄酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯氧基四乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙[4-((甲基)丙烯氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
可使用1種或2種以上的上述(E)成分,較佳為由(甲基)丙烯酸異莰酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯所構成之群組中的1種以上。其理由在於,以高溫高濕試驗、耐候性試驗為首之耐久性試驗中,在呈現高保持率方面較佳。
在本發明中因提升對於玻璃乃至塑膠之密合力的目的,可含有矽烷偶合劑做為(F)成分。就矽烷偶合劑而言,可列舉例如:γ-氯丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基-參(β-甲氧基乙氧基)矽烷、γ-(甲基)丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-脲基丙基三乙氧基矽烷等。此等之中,在對於玻璃等之密合性方面,較佳為γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷及/或γ-(甲基)丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、更佳為γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷。
在本發明的樹脂組成物中,(D)成分、(E)成分的合計100質量份中,較佳為含有5~95質量份(D)成分、5~95質量份(E)成分;更佳為含有10~90質量份(D)成分、10~90質量份(E)成分;最佳為含有30~80質量份(D)成分、20~70質量份(E)成分。
相對於(D)成分、(E)成分之合計100質量份,當(F)成分的使用量為含有0.01~10質量份時,組成物之相對於被黏著體的黏著性會格外地升高,且硬化性良好故較佳;更佳為含有0.1~5質量份。
在維持儲存安定性之目的上,可使用含有聚合禁止劑之市售的抗氧化劑等。
對於此等之其他者,亦可依據所期望而使用可塑劑、填充劑、著色劑或防銹劑等已知物質。
本發明係對樹脂組成物照射可見光線或紫外線而使組成物硬化而黏著。
可見光線或紫外線的累計光量,在365nm較佳為100~40000mJ/cm2、更佳為500~4000mJ/cm2
本發明的樹脂組成物係觸控面板中的形成有透明電極之透明基板上之做為取代透明基板的保護基材。本發明的樹脂組成物係不含氣泡而貼合者,且係確保充分的黏著性者。本發明的樹脂組成物可做為黏著劑、硬被覆劑而使用。
在本發明中,可藉由樹脂組成物的硬化物將被黏著體接合或被覆而製作複合物。關於被黏著體的各種材料,較佳為選自由三乙醯基纖維素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、環烯烴聚合物等聚烯烴、玻璃、金屬所構成群組中的1種以上;更佳為選自由聚酯、聚碳酸酯、玻璃所構成群組中的1種以上。
可藉由利用本發明的樹脂組成物將被黏著體貼合而製作積層體。就積層體而言,可列舉觸控面板積層體或液晶面板積層體等電子裝置。觸控面板積層體或液晶面板積層體等可使用於顯示器。
[實施例]
以下使用表1~3來說明本發明。本發明並不限定於此等。表1係表示使用於具有光聚合起始劑之胺基甲酸酯丙烯酸酯(D)的化合物之調配、表2及表3係彙整組成物的調配及其評價。
<實驗材料的調製>
以下述的處方來製造與實施例相關之黏著劑乃至硬被覆劑。
表1中所記載於之各化合物為下述者:具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)-甲:2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯;具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)-乙:新戊四醇三丙烯酸酯(大阪有機化學公司製,產品名V#300);具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)-丙:丙三醇二(甲基)丙烯酸酯(共榮社化學公司製,產品名LIGHT ESTER G-101P);具有羥基的光聚合起始劑(B)-甲:1-羥基-環己基-苯基-酮(Ciba‧Japan公司製,產品名Irgacure 184);具有羥基的光聚合起始劑(B)-乙:2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(Ciba‧Japan公司製,產品名Irgacure 127);具有羥基的光聚合起始劑(B)-丙:1-[4-(羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2甲基-1-丙-1-酮(Ciba‧Japan公司製,產品名Irgacure 2959);具有2個以上異氰酸酯基的異氰酸酯(C)-甲:六亞甲基二異氰酸酯的三聚物(Asahi Kasei Chemicals公司製,產品名DURANATE TPA-100);具有2個以上異氰酸酯基的異氰酸酯(C)-乙:甲伸苯基二異氰酸酯;可聚合之(甲基)丙烯酸酯(E)-甲:二丙烯酸二環戊烯酯;可聚合之(甲基)丙烯酸酯(E)-乙:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯;矽烷偶合劑(F)-甲:γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷;矽烷偶合劑(F)-乙:γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷具有光聚合起始劑之胺基甲酸酯丙烯酸酯(D)係藉由在遮光條件下,在乙酸乙酯中攪拌具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)與具有羥基的光聚合起始劑(B)的同時加溫至40℃後,花費2小時連續地添加具有2個以上異氰酸酯基的異氰酸酯(C),再進一步攪拌6小時而製得者。
(實施例及比較例)
對應於各實施例及比較例之黏著劑乃至硬被覆劑的主成分與其調配量係如表1~3所示。當調製時,除了此等之於表1所示之成分以外,還有調配上述(E)成分及(F)成分。
在比較例1~2之中,係使用以胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(根上工業公司製,產品名UN-3320HS)50~100質量份與光聚合起始劑(Ciba‧Japan公司製,產品名Irugacure 651)3質量份取代具有光聚合起始劑之胺基甲酸酯丙烯酸酯(D)調配而成者來調製組成物。
各種物性係如下進行測定。
[光硬化性]
在溫度23℃下進行測定。關於光硬化性,在TEMPAX玻璃(25mm×25mm×2mm)的表面上塗布硬化性樹脂組成物使厚度成為0.1mm。然後利用使用無電極放電燈之Fusion公司製硬化裝置,在累計光量2000mJ/cm2的條件下照射波長365nm的UV光而使其硬化。記載硬化率做為光硬化性。硬化率係使用FT-IR並由下式算出。
(硬化率)=[100-((硬化後之碳與碳雙鍵的吸收光譜強度)/(硬化前之碳與碳雙鍵的吸收光譜強度))]×100(%)
光硬化性的評價如下。
○:在表面無黏性(由FT-IR算出之硬化率:90%以上);
△:在表面的一部份有黏性(由FT-IR算出之硬化率:50%-89%);
×:在表面全體有黏性(由FT-IR算出之硬化率:0-49%)。
(評價用構件製造方法:實施例比較例共通)
用棒塗機將製得之組成物塗布在TEMPAX玻璃(25mm×25mm×2mm)上,使膜厚成為10μm,依照[光硬化性]硬化後,形成組成物的皮膜。
製得之各薄膜的全光線穿透率、霧度、鉛筆硬度的結果及耐光性試驗的結果之值一併示於表1~3。
性能試驗方法係如下述:
(全光線穿透率及霧度)
使用霧度計(SUGA試驗機公司製),遵循JIS K7361及JIS K7136進行測定。
(鉛筆硬度)
使用Scratch試驗機(KASAI公司製),遵循JIS K5600-5-4,在負重1kg下進行測定。
(耐光性試驗)
使用Sunshine Weather Meter(SUGA試驗機公司製),對試樣的塗布面側照射紫外線,曝露200小時(無水噴霧)。針對曝露後之試樣測定鉛筆硬度。
(對於玻璃之拉伸剪斷黏著強度(黏著強度、玻璃))
依照JIS K 6850進行測定。使用TEMPAX玻璃(25mm×25mm×2mm)做為被黏著材料。使黏著部位為8mmφ(所謂使黏著部位為8mmφ,係指稱黏著部位為直徑8mm的圓),使用樹脂組成物貼合2片TEMPAX玻璃。藉由使用無電極放電燈之Fusion公司製硬化裝置,在365nm的波長之累計光量2000mJ/cm2之條件下使其硬化,製作拉伸剪斷黏著強度試驗片。試驗片係使用萬能試驗機,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度10mm/min測定拉伸剪斷黏著強度。
(對於聚酯之黏著強度(黏著強度、聚酯))
使用PET薄膜(10mm×50mm×185μm)做為被黏著材料。使黏著部位為10mm×30mm,使用樹脂組成物貼合2片PET薄膜。藉由使用無電極放電燈之Fusion公司製硬化裝置,在365nm的波長之累計光量2000mJ/cm2的條件下使其硬化,製作剝離黏著強度試驗片。試驗片係使用萬能試驗機,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度50mm/min測定剝離強度。
(對於聚碳酸酯之拉伸剪斷黏著強度(黏著強度、聚碳酸酯))
依照JIS K 6850進行測定。使用聚碳酸酯板(25mm×25mm×2mm)做為被黏著材料。使黏著部位為8mmφ(所謂使黏著部位為8mmφ,係指稱黏著部位為直徑8mm的圓),使用樹脂組成物貼合2片聚碳酸酯板。藉由使用無電極放電燈之Fusion公司製硬化裝置,在365nm的波長之累計光量2000mJ/cm2的條件下使其硬化,製作拉伸剪斷黏著強度試驗片。試驗片係使用萬能試驗機,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度10mm/min測定拉伸剪斷黏著強度。
由表可得知本發明的樹脂組成物具有下述特徵:
(1)本發明的樹脂組成物可於不含入氣泡下貼合、透明性大。本發明的樹脂組成物為透明基板的保護基材。
(2)本發明的樹脂組成物之鉛筆硬度,尤其是耐光性試驗後的鉛筆硬度大。本發明的樹脂組成物可提供一種即使在光曝露的環境下使用亦難以損傷的硬被覆劑。
(3)本發明的樹脂組成物可確保充分的黏著性。本發明的樹脂組成物可做為黏著劑使用。

Claims (12)

  1. 一種樹脂組成物,其係含有胺基甲酸酯丙烯酸酯(D)、可聚合之(甲基)丙烯酸酯(E)、矽烷偶合劑(F),該胺基甲酸酯丙烯酸酯(D)係使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)、與具有羥基的光聚合起始劑(B)、與具有異氰酸酯基的異氰酸酯(C)進行反應而製得,前述具有異氰酸酯基的異氰酸酯(C)係芳香族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯或脂肪族二異氰酸酯。
  2. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(A)係具有2個以上(甲基)丙烯醯基的化合物。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物,其中具有羥基的光聚合起始劑(B)係具有2個以上羥基的化合物。
  4. 一種硬化物,其係由如申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂組成物而成。
  5. 一種複合物,其係藉由如申請專利範圍第4項之硬化物將被黏著體被覆或接合而成之複合物。
  6. 如申請專利範圍第5項之複合物,其中前述被黏著體為選自由三乙醯基纖維素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃、金屬所構成群組中的1種以上。
  7. 一種觸控面板積層體,其係利用如申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂組成物將被黏著體貼合而成。
  8. 一種液晶面板積層體,其係利用如申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂組成物將被黏著體貼合而成。
  9. 一種顯示器,其係使用如申請專利範圍第7項之觸控面板積層體而成。
  10. 一種顯示器,其係使用如申請專利範圍第8項之液晶面板積 層體而成。
  11. 一種黏著劑,其係由如申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂組成物而成。
  12. 一種硬被覆劑,其係由如申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂組成物而成。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104379624B (zh) * 2012-05-30 2016-10-19 巴斯夫欧洲公司 辐射可固化的化合物
JP2014062195A (ja) * 2012-09-21 2014-04-10 Ksm Kk 光硬化性組成物、及び、光硬化性組成物の製造方法
TWI642734B (zh) * 2013-11-15 2018-12-01 富士軟片股份有限公司 硬化性組成物、硬化膜的製造方法、硬化膜及顯示裝置
KR102307244B1 (ko) 2014-12-02 2021-10-01 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치
KR102126046B1 (ko) * 2017-08-31 2020-06-24 삼성에스디아이 주식회사 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
CN111936315A (zh) * 2018-04-25 2020-11-13 巴斯夫欧洲公司 在柔性基材上制备强粘附性液晶膜的方法
KR102323585B1 (ko) * 2018-09-03 2021-11-05 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물, 경화물 및 점착시트
KR102184587B1 (ko) * 2019-02-28 2020-12-01 주식회사 케이씨씨 접착제 조성물
JP2020164840A (ja) * 2019-03-27 2020-10-08 荒川化学工業株式会社 保護フィルム用紫外線硬化型粘着剤組成物、硬化物、保護シート

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02208243A (ja) * 1989-02-07 1990-08-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光フアイバー用コーテイング組成物
EP0423713A3 (en) * 1989-10-18 1991-12-18 Takeda Chemical Industries, Ltd. Photocurable adhesive and production of laminated articles using the same
JPH05117361A (ja) * 1991-10-30 1993-05-14 Hayakawa Rubber Co Ltd 紫外線硬化型オリゴマー及びこれを含む樹脂液組成物
JP3738460B2 (ja) * 1995-01-10 2006-01-25 大日本インキ化学工業株式会社 光ファイバー被覆用紫外線硬化型組成物
JPH09157581A (ja) * 1995-12-06 1997-06-17 Arakawa Toryo Kogyo Kk 板ガラスの強化及び破損時の飛散防止用塗料
JP2000086936A (ja) * 1998-09-11 2000-03-28 Hitachi Cable Ltd 光ファイバ被覆用樹脂組成物及び光ファイバ
JP4280147B2 (ja) * 2003-10-27 2009-06-17 Jsr株式会社 放射線硬化性樹脂組成物
JP4841170B2 (ja) * 2005-05-16 2011-12-21 日本合成化学工業株式会社 偏光板用活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物及び粘着剤層付き偏光板
JP3990426B2 (ja) * 2005-10-19 2007-10-10 武蔵塗料株式会社 紫外線硬化型水性塗料組成物
JP2010133987A (ja) * 2007-03-12 2010-06-17 Toagosei Co Ltd 光学フィルム積層体及びそれを用いた表示装置
JP2011026369A (ja) * 2009-07-21 2011-02-10 Ksm Kk 光硬化性組成物

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