TWI506803B - 太陽能電池背面封裝片及太陽能電池模組 - Google Patents

Description

太陽能電池背面封裝片及太陽能電池模組

本發明係關於僅使用一片聚酯薄膜而可具有高白色度與良好光反射性，且耐光性及耐水解性優越的太陽能電池背面封裝片及使用其之太陽能電池模組。

近年來，太陽能電池係作為次一世代之綠色能源來源而受到矚目。於太陽能電池模組中，係可使用封裝其背面之背面封裝片等構成構件，且可將薄膜使用於該等構成構件上。太陽能電池係因在屋外長期使用的關係，所以會對該等構成構件或該等構成構件上所使用之薄膜要求其對於自然環境的耐久性。

作為太陽能電池背面封裝片用之薄膜，係依提高耐UV性和隱蔽性等目的，而至今使用添加有白色顏料等之氟系薄膜、聚乙烯系薄膜或聚酯系薄膜(專利文獻1~9)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開平11-261085號公報

[專利文獻2]日本特開2000-114565號公報

[專利文獻3]日本特開2004-247390號公報

[專利文獻4]日本特開2002-134771號公報

[專利文獻5]日本特開2006-270025號公報

[專利文獻6]日本特開2007-184402號公報

[專利文獻7]日本特開2007-208179號公報

[專利文獻8]日本特開2008-85270號公報

[專利文獻9]WO 2007-105306號公報

[專利文獻10]日本特開2012-19070號公報

如專利文獻1~9中所記載般，作為太陽能電池背面封裝片之構成構件，係藉由使用白色薄膜，而可使太陽光反射，而提升發電效率。然而，在該等白色薄膜中，有需要添加大量白色顏料粒子，而為了使大量添加之粒子的分散性和混合狀態良好，係採用製造粒子與樹脂經預先混合過之原料的步驟或一般在擠出步驟中亦拉長熔融時間等之手法，而在經增加有此多數熱履歷的結果使樹脂變得容易劣化，或者是在將所獲得之薄膜使用在太陽能電池背面封裝片的情形，會有高溫高濕度下之耐久性缺乏的問題。

因此，該等薄膜係經常積層有其他耐候性優越之薄膜或障蔽性薄膜等而作為太陽能電池封裝片使用。

另一方面，太陽光發電係被說是成本高，故為了減少成本，至今已有各種努力。太陽能電池模組亦為了要對應低價格化，而被要求包含太陽能電池背面封 裝片之各種構成零件的低價格化。為了對應低價格化，而亦有提案一種太陽能電池背面封裝片，其並不像是上述般將太陽能電池背面封裝片作成積層體，而為僅使用一片薄膜之構成(專利文獻10)。此類提案，亦未能充分滿足作為太陽能電池背面封裝片的條件。又，當進一步要求降低成本時，會變得不得不犧牲以耐候性為首之各種特性，故強烈期望低價格且耐水解性、接著性、耐候性(例如，耐光性等)優良之太陽能電池背面封裝片的出現。

本發明目的係有鑑於上述問題，而提供一種太陽能電池背面封裝片及使用其之太陽能電池模組，其係即便是僅由一片聚酯薄膜所構成，亦具有高白色度與良好的光反射性，且以耐光性及耐水解性為代表之環境耐久性、與EVA等填充劑之接著性、電氣絕緣性優越。

本發明係為了解決上述課題，而採用下述手段。

(1)一種太陽能電池背面封裝片，其特徵係僅包含一片聚酯薄膜的太陽能電池背面封裝片，該聚酯薄膜係至少由下述A層及B層所構成或由A層、B層及C層所構成，該聚酯薄膜係白色度為50以上，在波長400~800nm之範圍中之平均反射率為50~95%，構成該聚酯薄膜之聚酯的酸價為1~50eq/ton，厚度為150~380μm，具有A層作為至少其一最外層所配置之多層構造，相對於聚酯薄膜整體之厚度而言，A層厚度為3~30%，相對於聚酯薄膜整體之 厚度而言，B層厚度為20%以上，聚酯薄膜整體中之無機微粒子含量為0.5~10質量%。

A層：無機微粒子含量為10~35質量%之聚酯樹脂層

B層：無機微粒子含量為0~8質量%，在A層、B層、C層中為無機微粒子含量最少之聚酯樹脂層

C層：無機微粒子含量為0.4~10質量%之聚酯樹脂層

(2)如(1)之太陽能電池背面封裝片，其中上述無機微粒子為以金紅石型為主體之二氧化鈦。

(3)如(1)或(2)之太陽能電池背面封裝片，其中長邊方向之150℃下的熱收縮率為0.2~3.0%。

(4)如(1)至(3)中之任一太陽能電池背面封裝片，其中在105℃、100%RH、0.03MPa、200小時處理的條件下，促進水解試驗後之斷裂伸度保持率為50~100%。

(5)如(1)至(4)中之任一太陽能電池背面封裝片，其中在63℃、50%RH、UV照射強度100mW/cm² 、100小時照射的條件下，促進光劣化試驗後之斷裂伸度保持率為35%以上。

(6)如(1)至(5)中之任一太陽能電池背面封裝片，其中在63℃、50%RH、UV照射強度100mW/cm² 、100小時照射的條件下，促進光劣化試驗後之色彩b*值的變化在12以下。

(7)如(1)至(6)中之任一太陽能電池背面封裝片，其中於聚酯薄膜之至少一表面上，可配置有塗布層，該塗布層係含有以脂肪族聚碳酸酯多元醇為構成成分之聚胺基甲酸酯樹脂。

(8)如(1)至(7)中之任一太陽能電池背面封裝片，其中構成B層之聚酯樹脂之固有黏度為0.63~0.90dl/g，酸價為25eq/ton以下。

(9)如(1)至(8)中之任一太陽能電池背面封裝片，其中C層含有經回收後之聚酯樹脂。

(10)如(1)至(9)中之任一太陽能電池背面封裝片，其係以A層、B層及C層的順序積層。

(11)如(10)之太陽能電池背面封裝片，其中於C層側設置有易接著層。

(12)一種太陽能電池模組，其特徵為，具備有：(1)至(11)中之任一太陽能電池背面封裝片；鄰接於太陽能電池背面封裝片之填充劑層；及埋設在填充劑層之太陽能電池元件。

本發明之太陽能電池背面封裝片係即便是價廉且輕量，其亦具有高白色度與良好的光反射性，且以耐光性及耐水解性為代表之環境耐久性、與EVA等填充劑之接著性、電氣絕緣性優越，使用其之太陽能電池模組係發電效率高，環境耐久性優越。

[實施發明之形態]

本發明係一種太陽能電池背面封裝片，其特徵係為僅包含一片聚酯薄膜的太陽能電池背面封裝片， 其中，該聚酯薄膜係至少由下述A層及B層所構成或由A層、B層及C層所構成，該聚酯薄膜係白色度為50以上，在波長400~800nm之範圍中之平均反射率為50~95%，構成該聚酯薄膜之聚酯的酸價為1~50eq/ton(以下稱為薄膜之酸價)，厚度為150~380μm，具有A層作為至少其一最外層所配置之多層構造，A層厚度係相對於聚酯薄膜整體之厚度而為3~30%，B層厚度係相對於聚酯薄膜整體之厚度而為20%以上，聚酯薄膜整體中之無機微粒子含量為0.5~10質量%。

A層：無機微粒子含量為10~35質量%之聚酯樹脂

B層：無機微粒子含量為O~8質量%，在A層、B層、C層中為無機微粒子含量最少之聚酯樹脂

C層：無機微粒子含量為0.4~10質量%之聚酯樹脂

於此，所謂的僅包含一片聚酯薄膜的太陽能電池背面封裝片係意指不是將薄膜或薄片狀物、金屬箔等獨立分開而保持形態之材料予以複數個貼合者，而是作為將該等獨立分開而保持形態之材料的僅一片聚酯薄膜的薄片。另外，關於聚酯薄膜，亦可在其表面上具有塗覆層或印刷層。

<聚酯樹脂>

本發明所使用聚酯樹脂中所使用之聚酯樹脂係指使對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸之類的芳香族二羧酸或其酯與乙二醇、丁二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇之類的甘醇進行聚縮合而製造者，其可為均聚物，亦可為將第三成分予以共聚合之共聚物。

作為該聚酯樹脂之代表例，係可列舉有聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乙烯-2,6-萘酸酯等。

在將第三成分予以共聚合之情形中，對苯二甲酸乙二酯單位、對苯二甲酸丁二酯單位或乙烯-2,6-萘酸酯單位的莫耳比例係以70莫耳%以上為佳，以80莫耳%以上為較佳，以90莫耳%以上為更佳。

上述聚酯樹脂係除了使芳香族二羧酸與甘醇直接聚縮合之方法之外，還可藉由使芳香族二羧酸之烷基酯與甘醇進行酯交換反應後再進行聚縮合之方法、使芳香族二羧酸之二甘醇酯聚縮合之方法等而製造。

作為聚縮合觸媒，係可列舉有銻化合物、鈦化合物、鍺化合物、錫化合物、鋁及/或鋁化合物、在分子內具有芳香環之磷化合物、磷化合物之鋁鹽等。

在聚縮合反應後，藉由自聚酯樹脂去除觸媒或添加磷系化合物等使觸媒失去活性，而可進一步提高聚酯樹脂之熱安定性。另外，於聚酯樹脂之特性、加工性、色調不會產生問題之範圍內，亦可適量共同存在有聚縮合觸媒。

在製造聚酯樹脂時，對苯二甲酸之酯化反應時或對苯二甲酸二甲酯之酯交換反應時，會副生成二伸烷基甘醇。而當二伸烷基甘醇大量含於聚酯樹脂中時，所獲得之薄膜在暴露於高溫環境下的情形中，會有耐熱性降低之虞。因此，本發明所使用之聚酯樹脂中的二伸烷基甘醇含量係以抑制在一定範圍中為佳。

具體而言，作為代表性的二伸烷基甘醇，當以二乙二醇為例時，聚酯樹脂中之二乙二醇含量係以2.3莫耳%以下為佳，以2.0莫耳%以下為較佳，以1.8莫耳%以下為更佳。透過將二乙二醇之含量設定為2.3莫耳%以下，則可提高熱安定性，可抑制乾燥時、成形時之因分解所造成的酸價上升。另外，二乙二醇係越少越好，因為是在製造聚酯樹脂時所副生成之物，現實中，其含量下限係1.0莫耳%，進一步可為1.2莫耳%。

在本發明中，為了對聚酯薄膜賦予耐久性，則作為原料所使用之聚酯樹脂之固有黏度係以0.65dl/g以上為佳，以0.67dl/g以上為較佳，以0.90dl/g以下為佳，以0.85dl/g以下為較佳，以0.8dl/g以下為更佳，以0.77dl/g以下為特佳，以0.75dl/g以下為最佳。藉由將聚酯樹脂之固有黏度設在上述範圍中，則可獲得良好的生產性的同時，亦可提高所形成之薄膜的耐水解性、耐熱性。另一方面，於固有黏度較0.65dl/g為低時，會有所形成之薄膜的耐水解性、耐熱性不佳的情形。又，在較0.90dl/g為高時，除了會有生產性降低之情形，尚有因製膜時等之剪切發熱而使酸價變高的情形。在將聚酯樹脂之固有黏度調整至上述範圍方面，較佳的是在聚合後施行固相聚合。

重要的是相對於聚酯而言，本發明之太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜之酸價係在1~50eq/ton之範圍內。上述酸價係相對於聚酯以2eq/ton以上為佳，以3eq/ton以上較佳，以40eq/ton以下為佳，以30eq/ton以下 較佳。於酸價較50eq/ton為大之情形下，薄膜之耐水解性降低，變得容易產生早期劣化。

要將薄膜之酸價設為上述範圍中，較佳的是將作為原料樹脂所使用聚酯樹脂之酸價抑制在一定範圍內。具體來說，聚酯樹脂之酸價係以小於50eq/ton為佳，以25eq/ton以下較佳，以20eq/ton以下更佳。又，薄膜之酸價雖是越小越好，但就生產性之觀點而言，0.5eq/ton為其下限。聚酯樹脂或薄膜之酸價係可透過下述滴定法來測量。

又，依酸價所表示之聚酯樹脂之羧基末端係具有利用自我觸媒作用而促進水解之作用。為了獲得作為太陽能電池用構件之高度耐水解性，原料聚酯樹脂之酸價上限係以20eq/ton為佳，較佳為15eq/ton，更佳為12eq/ton，特佳為10eq/ton。於酸價超過20eq/ton時，會有無法降低薄膜之酸價的情形，原料之聚酯樹脂之酸價越低越好，並未特別限定下限，在酸價大幅度下降之聚酯樹脂的情形中，會有依下述滴定法獲得負值的情形。就現實面而言，下限為-3eq/ton，就經濟的生產性觀點而言，0eq/ton為其下限。

為了將聚酯樹脂之酸價抑制在上述範圍，係適當設定樹脂之聚合條件即可，詳細來說，為酯化反應裝置構造等製造裝置因素，或供給至酯化反應裝置之漿料之二羧酸與甘醇的組成比、酯化反應溫度、反應壓力及反應時間等之酯化反應條件或固層聚合條件等，較佳的是在熔融聚合後進行固相聚合。另外，控制供給至擠 出機之聚酯片狀物的含水量，或控制熔融步驟中之樹脂溫度，亦屬有效。此外，藉由環氧化合物或羧二醯亞胺化合物等將羧基末端予以封鎖(block)亦為較佳方法。又，該等聚合步驟中，較佳的是儘可能在氮氣環境下之可防止氧混入的狀態下進行。

另外，在聚酯樹脂中，亦可因應使用目的而含有一種或多種之螢光增白劑、紫外線防止劑、紅外線吸收色素、熱安定劑、界面活性劑、抗氧化劑、二氧化矽或氧化鋁、滑石等滑性材料、氧化鈦、硫酸鋇等著色顏料等各種添加劑。

作為抗氧化劑，係可使用芳香族胺系、苯酚系等抗氧化劑，作為熱安定劑，係可使用磷酸或磷酸酯等磷系、硫系、胺系等熱安定劑。

<無機微粒子>

作為本發明所採用之聚酯薄膜中所使用的無機微粒子，並沒有特別限定，可例示如二氧化鈦、硫酸鋇、二氧化矽、高嶺土、滑石、碳酸鈣、沸石、氧化鋁、碳黑、氧化鋅、硫化鋅等。就提高白色度與生產性之觀點而言，較佳的是白色顏料的二氧化鈦或硫酸鋇，更佳的是二氧化鈦。

本發明所限定之無機微粒子含量係如上述為無機微粒子之總量，例如，在包含作為滑性材料之二氧化矽、作為白色顏料之二氧化鈦的情形下，為其合計量。另外，一般而言，滑性材料大多是包含100~2000ppm左右的情形。

上述無機微粒子之平均粒徑係以0.1μm以上為佳，以0.5μm以上較佳，以3μm以下為佳，以2.5μm以下較佳。透過將無機微粒子之平均粒徑設在上述範圍中，則在提高因光散亂效果所造成之薄膜白色度的同時，亦可可適當進行製膜。另一方面，於平均粒徑小於0.1μm時，由於光散亂效果不夠，而會有無法獲得薄膜所需要之白色度的疑慮。又，於平均粒徑超過3μm時，在製膜中，會有薄膜產生斷裂或無法順利進行製膜之虞。

在本發明中，無機微粒子之平均粒徑係可藉由下述電子顯微鏡法而求得。具體而言，利用掃描型電子顯微鏡來觀察無機微粒子，因應粒子大小而適當改變倍率，進行照相，將經照相者擴大影印，並針對隨機所選擇之至少100個以上的微粒子，以各粒子外周為輪廓，在影像解析裝置上，從該等輪廓像測量出相當於粒子之圓的直徑，並將該等之平均值設定為平均粒徑。

太陽能電池係因在屋外長時間受到太陽光的照射，故被要求相對於光劣化之耐久性(耐光性)。就提升耐光性之觀點而言，在本發明中，薄膜所使用之無機微粒子較佳的是以金紅石型為主體之二氧化鈦微粒子。

關於二氧化鈦，已知道有主要為金紅石型與銳鈦礦型之兩種結晶形態。銳鈦礦型係具有紫外線之分光反射率非常大的特性，相對於此，金紅石型係具有紫外線之吸收率大(亦即，分光反射率小)的特性。重點著重於二氧化鈦之結晶形態中所言及之分光特性的差異，而利用金紅石型之紫外線吸收性能，藉以適當提升薄膜 之耐光性，而可使薄膜之因光劣化所造成之著色減少。藉此，在本發明之較佳實施形態中，即便在實質上不添加其他紫外線吸收劑，耐光性亦優越。因此，難以產生因紫外線吸收劑之漏出所造成之汙染或密合性降低的問題。

另外，此處所稱「主體」係意指全部二氧化鈦粒子中之金紅石型二氧化鈦含量超過50質量%。又，全部二氧化鈦粒子中之銳鈦礦型二氧化鈦含量係以10質量%以下為佳，以5質量%以下較佳，以0質量%為最佳。當銳鈦礦型二氧化鈦含量超過10質量%時，全部二氧化鈦微粒子中所具有金紅石型二氧化鈦含量會變少，故會有紫外線吸收性能不充分的情形，還會因為銳鈦礦型二氧化鈦之光觸媒作用較強，而有因此作用而耐光性降低之傾向。金紅石型二氧化鈦與銳鈦礦型二氧化鈦係可藉由X射線構造繞射或分光吸收特性來加以區別。

另外，在本發明之以金紅石型為主體的二氧化鈦微粒子表面上，亦可施以氧化鋁或二氧化矽等之無機處理，或聚矽氧系和醇系等之有機處理。

(母料)

對於薄膜中之無機微粒子的添加係可採用周知方法，就減少熱履歷的觀點而言，較佳的是預先將聚酯樹脂與無機微粒子以擠出機進行混合的母料法(MB法)。其中，雖然可以採用將未預先乾燥之聚酯樹脂與無機微粒子投入至擠出機，在將水分或空器等進行抽氣而製造母料之方法，但因可抑制聚酯樹脂之酸價上升，故以使用預 先稍經乾燥之聚酯樹脂來製作母料為佳。此時，可列舉有一邊抽氣一邊製作母料之方法或利用經充分乾燥後之聚酯樹脂而不進行抽氣來製作之方法，可控制無機微粒子對於聚酯樹脂之添加態樣，藉以含有高濃度之無機微粒子，並適當地將聚酯樹脂之酸價保持為較低，故可輕易獲得具有高白色度或光反射率，且兼顧耐光性與耐水解性之薄膜。

如上所述，在製作母料時，所投入之聚酯樹脂係以預先藉由乾燥而減少水分率為佳。作為乾燥條件，較佳的是100~200℃，更佳的是120~180℃，較佳的是1小時以上，更佳的是3小時以上，再更佳的是6小時以上來進行乾燥。藉此，可使聚酯樹脂之水分量成為50ppm以下，較佳為30ppm以下而予以充分乾燥。

於一邊進行抽氣一邊製作母料的情形下，較佳的是採用在250~300℃(較佳為270~280℃)之溫度下將聚酯樹脂熔解，在預備混練機上設置一個(較佳為兩個以上)抽氣口，而進行例如0.05MPa以上(較佳為0.1MPa以上)之連續吸引抽氣，維持混合機內之減壓等的方法。

另外，預備混合之方法並沒有特別限定，可為依批次進行之方法，亦可利用單軸或雙軸以上之混練擠出機。

於製作母料時，亦可添加抗氧化劑。另外，亦可添加單官能或二官能之含環氧基之化合物、含唑啉基之化合物、含羧二醯亞胺基之化合物。

母料之聚酯樹脂之酸價上限係以40eq/ton為 佳，以35eq/ton較佳，以30eq/ton更佳。當超過上述範圍時，會有無法降低薄膜酸價之情形。母料之聚酯樹脂之酸價下限係就經濟性現實面而言，以3eq/ton為佳，以5eq/ton較佳，以7eq/ton為特佳。

母料之聚酯樹脂之固有黏度下限係以0.55dl/g為佳，以0.58dl/g較佳，以0.6dl/g更佳。當未滿上述範圍時，會有薄膜之聚酯樹脂之固有黏度降低而未能獲得高耐候性的情形。

母料之聚酯樹脂之固有黏度上限係以0.9dl/g為佳，以0.85dl/g較佳，以0.8dl/g更佳，以0.77dl/g為特佳。當超過上述範圍時，會有經濟性母料生產困難或薄膜在製膜時之剪斷發熱(shear heat)變大導致酸價上升的情形。

在製作母料後，進行固相聚合之方法亦為依低酸價而製作高固有黏度之母料之較佳方法。此時，製作母料之材料的聚酯樹脂係可為熔融聚合後者，亦可為固相聚合後者。然而，將母料予以固相聚合會增加成本，使酸價降低，提高固有黏度等而增加成本，故有需要同時考慮與成本上的平衡，來調節母料之酸價、固有黏度。

(層構成)

本發明之聚酯薄膜係如後所述，可由A層及B層所構成，或由A層、B層及C層所構成。A層及B層、或A層、B層及C層係分別依此順序進行積層為宜。本發明所使用之聚酯薄膜係至少其一最外層為A層。A層係在作為太陽能電池背面封裝片時，有必要成為與太陽能電池單元相反 側之最外層(最背面側)。透過將A層設為最背面側，則可將自太陽能電池模組之背面側所直接進入之紫外線在表層即予有效遮阻，又，可使作為薄膜整體之無機微粒子添加量減少，故可作成為保持高耐光性，且耐水解性亦優越之背面薄片。

亦可將A層設置在薄膜之太陽能電池單元側之層，A層係因無機微粒子之含量高，而在與EVA等填充劑之界面上會有容易剝離之傾向，太陽能電池單元側之層係以為B層或C層其中之一為佳。藉由將C層設為太陽能電池側之層，則因可抑制自受光面，尤其是自單元間隙所進入之光所造成的黃變，而為較佳形態。又，藉由採用白色薄膜，則自單元間隙所進入之光會在單元側進行亂反射，而得以進一步提升發電效率，而藉由將B層設為太陽能電池單元側之層，則變成更遠的光亦可輕易收入單元，可進一步提高發電效率。

A層、B層、C層係無僅為一層之必要，亦可分別為複數個。作為具體的層構成，係可列舉有A/B、A/B/A、A/B/C、A/C/B、A/C/B/C、A/B/C/B、A/B/C/B、A/C/A/B等，較佳的是A/B、A/B/A、A/B/C、A/C/B，最佳的是A/B、A/B/C。

<無機微粒子集中含有層：A層>

在本發明所使用之聚酯薄膜中，含有10~35質量%之無機微粒子之無機微粒子集中含有層係可作為至少其一最外層而予以配置。無機微粒子集中含有層(A層)係A層、B層、C層中之無機微粒子含量最多的層。又，無機微 粒子集中含有層中之無機微粒子之含量係以11質量%以上為佳，以12質量%以上較佳，以13質量%以上為特佳，以30質量%以下為佳，以28質量%以下較佳，以27質量%以下更佳，以25質量%以下再更佳，以23質量%以下為特佳，以21質量%以下最佳。透過將無機微粒子之含量設定在上述範圍，則可得到具有高白色度和反射率，且環境耐久性優越之太陽能電池背面封裝片。另一方面，於含量小於10質量%時，薄膜之白色度或反射率會變得不充分，會使薄膜之光劣化容易持續進行。另外，當超過35質量%時，為使均勻分散於樹脂中，故會變得容易引起需要大量熱履歷、無法解決上述之先前的問題、製膜性降低等問題。

構成A層之聚酯樹脂之酸價上限係以50eq/ton為佳，以45eq/ton更佳，以40eq/ton再更佳，以35eq/ton為特佳，以30eq/ton為最佳。當超過上述範圍時，會有耐水解性會降低而容易引起自表面掉粉，或引起裂開，或使A層剝離的情形。

酸價係採用使用低酸價原料之低酸價母料，而可在如上述般製膜時，以不提升酸價之方式，設定在範圍內。構成A層之聚酯樹脂之酸價下限係以0eq/ton為佳，以2eq/ton更佳，以4eq/ton再更佳，以5eq/ton為特佳，以6eq/ton為最佳。當小於上述範圍時，會有現實上依低成本之生產變得困難之情形。

構成A層之聚酯樹脂之固有黏度下限係以0.60dl/g為佳，以0.62dl/g較佳，以0.64dl/g更佳，以 0.65dl/g為特佳。當小於上述範圍時，會有耐水解性會降低而容易引起自表面掉粉，或引起裂開，或使A層剝離的情形。構成A層之聚酯樹脂之固有黏度上限係以0.9dl/g為佳，以0.85dl/g較佳，以0.8dl/g更佳，以0.77dl/g為特佳。當超過上述範圍時，或有製膜性降低、或因製膜時之剪斷發熱而容易提升酸價的情形，甚至會有現實上依低成本之生產變得困難之情形。另外，固有黏度係使用固有黏度高之原料或母料，則在製膜時可依減少分解之方式，設定在範圍內。

在一態樣中，本發明所使用之聚酯薄膜係為至少兩層之積層構成，亦可為更多層之多層構造，可作成無機微粒子含量多之層(無機微粒子集中含有層)成為至少其一最外層的構成。例如，於將無機微粒子集中含有層設為A層、將無機微粒子含量少於無機微粒子集中含有層之其他層設為B層時，可作成A層/B層、A層/B層/A層等構成。較佳構成係可為兩層構成，在當作背面薄片時，透過將大量含有無機粒子之層配置在直接接收太陽光之側的最外層，則可有效防止薄膜本身及接著層因紫外線等所造成之劣化。

在為了防止因紫外線等所造成之劣化而所設置之層上，因有添加某種程度之高濃度的無機微粒子，故表面粗糙度會變大，難以獲得層間之密合。作成兩層構成之優點係可抑制相反面之無機微粒子濃度為較低，而不會產生此類問題之較佳理由之一。

在作成兩層構成(例如，A層/B層)或三層構成 (例如，A層/B層/A層、A層/B層/C層)之情形時，相對於薄膜所有層之最外層的表皮層(A層)厚度(單面，或兩面表皮層合計之厚度)係設為3~30%。表皮層(A層)之厚度比例係以4%以上為佳，5%以上較佳，6%以上更佳。又，以25%以下為佳，20%以下較佳，15%以下更佳，10%以下為特佳。藉由將表皮層厚度比例設為上述範圍，則可獲得適合於兼顧有白色度、反射率與環境耐久性之太陽能電池背面封裝片的聚酯薄膜。另一方面，於表皮層厚度比例小於上述下限時，或有薄膜光劣化逐漸朝向厚度方向進行之虞，或有安定生產變得困難之情形。另外，在表皮層厚度比例高於上述上限時，會有薄膜整體之耐水解性惡化的傾向。

A層厚度係以5μm以上為佳，6μm以上較佳，7μm以上更佳，8μm以上為特佳。在A層厚度小於上述數值時，會因遮光性之降低，而薄膜光劣化逐漸朝向厚度方向進行，或有耐光性降低，或黃變之情形。又，A層厚度係無徒然增厚之必要，以70μm以下為佳，以60μm以下較佳，以50μm以下更佳，以40μm以下為特佳。當超過上述數值時，效果已達飽和，而在經濟面有所不利之外，因為B層和C層變薄，所以會有整體之耐久性降低的情形。

特別是本發明所使用之聚酯薄膜係以滿足上述厚度比例之由兩層而成之構成為佳。光劣化係從太陽光直接射入側之最外層朝向厚度方向逐漸進行。因此，無機微粒子集中含有層係相較於分成好幾層設置的方式，以在太陽光直接射入側之最外層設置一層的方式，比 較可以針對該層集中有效防止光劣化之機能。另外，於配置無機微粒子集中含有層於中間層之情形，會有因樹脂劣化而產生薄膜剝離之虞，就此觀點而言無機微粒子集中含有層係以僅存在太陽光直接射入側之最外層(亦即，太陽能電池元件之相反側的背面側)為佳。本發明之薄膜係例如為兩層構成，使無機微粒子含量集中在太陽光直接射入側之最外層，就薄膜整體來說，可將無機微粒子含量抑制在少量，藉此而可高度地兼顧高白色度或光反射率、耐UV性能、耐水解性能。

<無機微粒子含量少之其他層>

本發明所使用之聚酯薄膜中，具有無機微粒子含量少於上述無機微粒子集中含有層或並未含有無機微粒子之其他層(B層、C層)。其他層中之無機微粒子含量係少於上述無機微粒子集中含有層中之無機微粒子含量即可，依上述理由，係以與無機微粒子集中含有層中之無機微粒子含量的差在10質量%以上為佳。

(不(低)含無機微粒子之層：B層)

B層係未含無機微粒子或含有少量之層。一般來說，在將無機微粒子添加到薄膜之情形中，可使用母料，但當考量到母料之經濟性低成本生產時，相較於聚合完成之顆粒，酸價高，且固有黏度會變低。又，於薄膜之延伸製膜中，有必要將利用拉幅機之夾子所抓住之部分切掉，而為了壓低成本，亦有將切掉部分回收並予以顆粒化，與初始顆粒混合而使用的情形。此類回收顆粒係變成酸價高、固有黏度低，而成為引起薄膜之耐水解性降 低的主要原因。在本發明中，其特徵在於設置去除掉此類引起耐水解性降低之主要原因的層。

B層所使用之聚酯樹脂係以使用上述聚酯樹脂為佳。又，B層係可為兩層以上之複數層。此時，較佳的是在B層中之至少一層中，使用上述聚酯樹脂。

作為B層粒子，不僅是上述二氧化鈦，亦可為其以外之物，例如二氧化矽、滑石、碳酸鈣等滑性材料粒子、碳黑、氧化鐵、顏料等之著色粒子。另外，在B層為複數層之情形中，亦可為包含無機粒子之層與未含無機粒子之層的積層構成。

在B層為複數層之情形，亦可為酸價不同之聚酯樹脂或分子量相異之聚酯樹脂的積層構成。

B層係A層、B層、C層中之無機微粒子含量最少之層。藉由使B層之無機微粒子含量為最少(或者是將無機微粒子含量設為0)，則可使太陽能電池背面封裝片整體之耐水解性提升。

B層之無機微粒子含量上限係以8質量%為佳，以2質量%較佳，以1.5質量%更佳，以1.0質量%再更佳，以0.7質量%為特佳，以0.5質量%為最佳，尤其最佳的是0.39質量%。當超過上述數值時，會有耐水解性降低之情形。較佳的是B層中未含無機微粒子，含量下限為0質量%。

構成B層之聚酯樹脂的酸價上限係以25eq/ton為佳，20eq/ton較佳，15eq/ton更佳，以13eq/ton為特佳，11eq/ton最佳。當超過上述數值時，會有耐水解 性會降低、難以獲得作為太陽能電池背面封裝片之耐久性的情形。構成B層之聚酯樹脂的酸價下限係就經濟性生產面而言，以0eq/ton為佳，1eq/ton較佳，2eq/ton更佳，以3eq/ton為特佳。

構成B層之聚酯樹脂的固有黏度下限係以0.63dl/g為佳，0.65dl/g較佳，0.66dl/g更佳，以0.67dl/g為特佳。當小於上述數值時，會有難得到作為太陽能電池背面封裝片之耐久性的情形。

構成B層之聚酯樹脂的固有黏度上限係以0.90dl/g為佳，0.85dl/g較佳，0.8dl/g更佳，以0.77dl/g為特佳，以0.75dl/g為最佳。當超過上述數值時，會有製膜性降低、或因熔融混練時之剪斷發熱造成酸價上升的情形。

酸價、固有黏度係可藉由使用低酸價、高固有黏度之原料，並考慮到在製膜時抑制分解，而使在範圍內。

又，亦可在B層中使用母料或經回收之樹脂，但有以不偏離上述較佳範圍之方式調整該量之必要。

B層厚度下限係以50μm為佳，較佳為60μm，更佳為70μm。如小於上述數值，則會有整體耐久性降低之情形。B層係無任意增厚之必要，厚度上限係以350μm為佳，較佳為220μm，更佳為200μm，再更佳為180μm，特佳為160μm。

B層相對於薄膜厚度整體之厚度比下限係以20%為佳，較佳為23%，更佳為25%，特佳為28%，最佳為30%。當小於上述數值時，會有整體耐久性降低的情形。B層相對於薄膜厚度整體之厚度比上限係以97%為佳 ，較佳為70%，更佳為65%，再更佳為60%，特佳為55%，最佳為50%。

(無機微粒子低濃度含有層：C層)

C層係以低濃度含有無機微粒子之層。C層之無機微粒子含量下限係以0.4質量%為佳，較佳為0.6質量%，更佳為0.8質量%，特佳為1質量%。上限係以10質量%為佳，較佳為8質量%，更佳為6質量%，特佳為5質量%。當小於上述數值時，在將C層當作太陽能電池單元側層時會有容易黃變的情形和發電效率降低之情形。當C層之無機微粒子含量超過上述數值時，會有接著性降低、長期使用時容易剝離之情形。

構成C層之聚酯樹脂之酸價上限係以40eq/ton為佳，30eq/ton較佳，25eq/ton更佳，20eq/ton為特佳，15eq/ton為最佳。當超過上述數值時，會有耐水解性降低、長期使用後發生裂痕而自端部之障蔽性下降的情形和引起剝離的情形。

構成C層之聚酯樹脂之酸價下限越低越好，無特別限制，就經濟性生產面而言，以0eq/ton為佳，2eq/ton較佳，4eq/ton更佳，5eq/ton為特佳。

構成C層之聚酯樹脂之固有黏度下限係以0.6dl/g為佳，0.62dl/g較佳，0.63dl/g更佳，0.65dl/g為特佳。如小於上述數值時，會有因機械性強度降低而耐候性下降、長期使用後發生裂痕而自端部之障蔽性下降的情形和引起剝離的情形。

構成C層之聚酯樹脂之固有黏度上限係以0.85dl/g為 佳，0.8dl/g較佳，0.77dl/g更佳，0.75dl/g為特佳。當超過上述數值時，會有製膜性下降之情形和製膜時之熔融發熱變大、引起酸價上升之情形。

酸價、固有黏度係可藉由使用低酸價、高固有黏度之原料，並考慮到在製膜時抑制分解，而使在範圍內。

又，於C層中使用經回收之聚酯樹脂之方式亦為導入白色顏料用之較佳形態。另外，在使用經回收之聚酯樹脂之情形中，為了可減少酸價之上升或固有黏度之降低，較佳為充分乾燥後使用。於熔融後進行再顆粒化之情形下，亦以同樣進行乾燥為佳。

C層厚度下限係以50μm為佳，60μm較佳，70μm更佳。C層厚度上限係以220μm為佳，200μm較佳，180μm更佳，以160μm為特佳。

C層相對於薄膜整體厚度之厚度比下限係以20%為佳，較佳為23%，更佳為25%，特佳為28%，最佳為30%。厚度比上限係以70%為佳，較佳為65%，更佳為60%，特佳為55%，最佳為50%。

C層之聚酯樹脂之固有黏度係以小於B層之聚酯樹脂之固有黏度為佳。B層與C層之聚酯樹脂之固有黏度之差的上限係以0.1dl/g為佳，較佳為0.08dl/g，更佳為0.06dl/g，特佳為0.02dl/g。當超過上述數值時，會在B層具有高耐候性之狀態下，C層之耐候性變得過低，使整體平衡惡化，而會有耐候性或障蔽性之降低、產生剝離的情形。B層與C層之聚酯樹脂之固有黏度之差的下限係以0.01dl/g為佳，較佳為0.05dl/g。另外，B層與A層之聚 酯樹脂之固有黏度係以B層部分較高為宜，該差之上限係以0.1dl/g為佳，0.08dl/g較佳，0.07dl/g更佳，下限係以0.02dl/g為佳。另外，較佳的是聚酯樹脂之固有黏度為B層>C層>A層。

C層之聚酯樹脂之酸價係以高於B層之聚酯樹脂之酸價為佳。B層與C層之聚酯樹脂之酸價之差的上限係以10eq/ton為佳，較佳為7/eqton，更佳為5eq/ton，特佳為4eq/ton。當超過上述數值時，會在B層具有高耐候性之狀態下，C層之耐候性變得過低，使整體平衡惡化，而會有耐候性或障蔽性之降低、產生剝離的情形。B層與C層之聚酯樹脂之酸價之差的下限係以1eq/ton為佳，較佳為2eq/ton。另外，B層與A層之聚酯樹脂之酸價係以A層部分較高為宜，該差之上限係以20eq/ton為佳，15eq/ton較佳，下限係以1eq/ton為佳，2eq/ton較佳。當超過上述數值時，會在B層具有高耐候性之狀態下，A層之耐候性變得過低，使整體平衡惡化，而會有耐候性降低和表面產生裂痕或剝離的情形。如小於下限，則母料製作困難，而會有經濟性生產或安定品質之生產困難的情形。另外，聚酯樹脂之酸價係以B層<C層<A層為佳。

在本發明中，係以配合所要求之耐候性，而於上述平衡範圍中調整各層之固有黏度、酸價為佳。

<機能賦予層>

於本發明之太陽能電池背面封裝片中，在對聚酯薄膜要求易接著性、耐擦傷性、耐防污性、障蔽性等各有 機能時，亦可藉由塗布等以高分子樹脂覆蓋其表面。又，在要求易滑性時，上述覆蓋層中亦可含有無機及/或有機粒子。

在要求易接著性時，較佳的是於薄膜之至少其一(例如，於由A層及B層所構成時，為B層；於由A層、B層及C層所構成時，為C層)表面上，使用水性塗布液來設置塗布層，其中該水性塗布液係包含水溶性或水分散性之共聚合聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂中之至少一種。作為該等塗布液，例如可列舉有特許第3567927號公報、特許第3589232號公報、特許第3589233號公報等所揭示之水性塗布液。

尤其是本發明之太陽能電池背面封裝片為了達成對於填充劑層之易接著性，而較佳的是設置易接著層在與填充劑層相接之面上，其中該填充劑層係乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)或聚乙烯基丁酸(PVB)等烯烴樹脂之填充劑層。作為易接著層，係以塗布使聚酯樹脂或聚胺基甲酸酯樹脂在水性塗布液中含有者為佳，其中，就耐熱性、耐水解性優異，防止因太陽光所造成之黃變的觀點而言，較佳的是含有以脂肪族系聚碳酸酯多元醇為構成成分之聚胺基甲酸酯樹脂。藉由含有此類聚胺基甲酸酯樹脂，則可使濕熱下之接著性提高。

作為脂肪族系聚碳酸酯多元醇，係可列舉有脂肪族系聚碳酸酯二醇或脂肪族系聚碳酸酯三醇等，而脂肪族系聚碳酸酯二醇之數量平均分子量以1500~4000為佳，2000~3000較佳。當脂肪族系聚碳酸酯二醇之數量 平均分子量小於1500時，強硬的胺基甲酸酯成分會增加，無法緩和因基材熱收縮所造成之應力，會有接著性降低的情形。又，當脂肪族系聚碳酸酯二醇之數量平均分子量超過4000時，會有接著性或高溫高濕處理後之強度降低的情形。

脂肪族聚碳酸酯多元醇之莫耳比係在將聚胺基甲酸酯樹脂之全部聚異氰酸酯成分設為100莫耳%時，以3莫耳%以上為佳，5莫耳%以上更佳，以60莫耳%以下為佳，40莫耳%以下更佳。在莫耳比小於3莫耳%時，會有水分散性變得困難的情形。又，當超過60莫耳%時，由於耐水性下降，而耐濕熱性降低。

上述聚胺基甲酸酯樹脂之剝離轉移溫度並沒有特別限定，以小於0℃為佳，小於-5℃更佳。藉此，於加壓接著時，黏度會與局部熔融之EVA或PVB等烯烴樹脂接近，而藉由局部性混合來提升接著性，容易顯現出適當的柔軟性。

又，在與填充劑層相接之面的相反面上，可設置耐擦傷性、耐防污性、障蔽性等之各種機能塗覆層。作為耐擦傷性塗覆層，可舉出丙烯酸系之硬塗層為代表。作為防汙塗覆層，可列舉有氟系之塗覆層或含有氧化鈦之塗覆層。作為障蔽性塗覆層，可列舉有PVDC塗覆層或含有無機層狀化合物之塗覆層。作為該等塗覆層之基底，亦可在聚酯薄膜上設置上述易接著塗覆層。

<聚酯薄膜之製造方法>

本發明中所使用之聚酯薄膜之製造方法並沒有特別 限制，較佳的是在將各層形成用之聚酯片供給至各個擠出機後，在熔融狀態下進行積層，從同一個模具進行擠出之共擠出法。例如，在製造含有無機微粒子集中含有層之兩層構成之薄膜時，在將多量含有無機微粒子之聚酯片(無機微粒子集中含有層用樹脂片)與無機微粒子含量相對較少之聚酯片(其他層用樹脂片)供給至各個擠出機後，或者是在將組合有A層、B層、C層之組成的樹脂片分別摻混而供給至各個擠出機後，在熔融狀態下進行積層，從同一個模具進行擠出即可。

擠出成薄片狀之熔融樹脂係可利用冷卻輥來收取，藉以形成未延伸薄膜。

為了達成本發明需於此製膜時有盡可能地減少固有黏度之降低或酸價之上升。

為此，控制對擠出機所供給之聚酯片的水分量或控制在熔融步驟時之樹脂溫度均屬有效。此外，藉由環氧化合物或羧二醯亞胺化合物等來封鎖羧基末端亦屬較佳方法。

例如，在將聚酯片供給至擠出機時，為了抑制酸價上升，較佳的是使用經充分乾燥後之聚酯片。具體來說，聚酯片之水分量係以100ppm以下為佳，50ppm以下較佳，30ppm以下更佳。

聚酯片之乾燥方法係可採用減壓乾燥或加熱乾燥等周知方法。例如，加熱乾燥的情形下，加熱溫度係以100~200℃為佳，120~180℃較佳。乾燥時間係以1小時以上為佳，3小時以上較佳，6小時以上更佳。

又，為了抑制聚酯樹脂之酸價，將熔融步驟時之樹脂溫度控制在一定範圍內係屬有效方法。具體而言，擠出機內之聚酯片之熔融溫度係以280~310℃為佳，290~300℃較佳。透過將熔融溫度提高，則在擠出機內之過濾時之背壓降低，可達成良好的生產性，當熔融溫度高於310℃時，樹脂之熱劣化會進行，而樹脂之酸價上升，依此會有所得薄膜之耐水解性降低之情形。

接著，將在各個擠出機所熔融之各層形成用聚酯樹脂在熔融狀態下進行積層，從同一個模具擠出成薄片狀，利用冷卻輥來收取，藉以形成未延伸薄膜。

所得未延伸薄膜係藉由雙軸配向處理來進行延伸。作為延伸方法，係可列舉有：批次雙軸延伸法，其係利用加熱輥或非接觸加熱器將所得未延伸薄膜予以加熱後，於具有速度差之輥之間進行延伸(輥延伸)，接著以夾子抓住經單軸延伸過之薄膜兩端部，在爐內予以加熱後，針對寬度方向進行延伸(拉幅延伸)，再來施加高熱以進行熱固定；同時雙軸延伸法，其係利用具有針對縱、橫方向同時進行延伸之機構的拉幅機進行延伸(拉幅同時雙軸延伸)；吹鼓延伸法，其係進行利用氣壓擴展之延伸等。在該等延伸步驟中，為了適當保持著所得薄膜之斷裂伸度，較佳的是藉由將縱橫之延伸倍率比適當控制，而取得縱橫之配向平衡。

在要求高度熱尺寸安定性之情形下，係以針對薄膜施行縱向緩和處理為佳。作為縱向緩和處理之方法，係可例示有周知方法之例如逐漸將拉幅機之夾子間 隔縮短以進行縱向緩和處理的方法(特公平4-028218號公報)、或在拉幅機內置入剃刀來切斷薄膜端部，以避免夾子之影響而進行縱向緩和處理的方法(特公昭57-54290號公報)等。又，亦可採用依離線作業來施加熱以使緩合的方法。此外，在上述延伸步驟中，也可以透過適當控制延伸條件而對薄膜賦予高度熱尺寸安定性。

另外，為了在薄膜上賦予各種機能，係可利用塗布等將高分子樹脂覆蓋在薄膜表面上，或亦可使無機及/或有機粒子含於覆蓋層中。賦予方法並沒有特別限定，例如，在形成用以賦予易接著性等之塗布層的情形下，可在薄膜製膜後(離線作業塗布法)設置塗布層，亦可在薄膜製膜中(線上作業塗布法)設置。就生產性觀點而言，係以在薄膜製膜中設置為佳。

<太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜之特性>

本發明中所使用之聚酯薄膜整體中之無機微粒子的含量下限係以0.5質量%為佳，0.6質量%較佳，0.7質量%更佳，0.8質量%再更佳，以0.9質量為進一步較佳，特佳為1質量%。當小於上述數值時，會有耐光性降低之情形。無機微粒子含量之上限係以10質量%為佳，8質量%較佳，7質量%更佳，6質量%再更佳，5質量%為特佳。當超過上述數值時，薄膜整體中之耐水解性降低，會有長期使用中背面封裝片裂開之情形。

本發明中所使用聚酯薄膜整體之酸價上限係以50eq/ton為佳，40eq/ton較佳，30eq/ton更佳，25eq/ton再更佳，20eq/ton為特佳，18eq/ton為最佳。當超過上述 數值時，會有耐水解性降低之情形。酸價越低越好，就現實生產性而言，下限係以0eq/ton為佳，1eq/ton較佳，2eq/ton更佳，3eq/ton為特佳，4eq/ton為最佳。

本發明所使用之聚酯薄膜整體之固有黏度下限係以0.62dl/g為佳，0.64dl/g較佳，0.65dl/g為更佳，0.66dl/g為特佳。當小於上述數值時，會有耐水解性降低之情形。固有黏度上限係以0.88dl/g為佳，0.83dl/g較佳，0.78dl/g更佳，0.76dl/g為特佳，當超過上述數值時，會有製膜性下降之情形，或在製膜時之剪斷發熱變高，而有酸價上升的情形。

本發明之太陽能電池背面封裝片用聚酯薄膜之厚度(去掉塗布層)係設為150~380μm。以180μm以上為佳，200μm以上更佳。又，以350μm係以下為佳，330μm以下更佳。藉由將薄膜厚度設在上述範圍中，則電氣絕緣性優越之同時，也易於輕量化或薄膜化。另一方面，於薄膜厚度大於380μm時，不僅是成本上升，還會有薄膜剛性變得過高而操作性變差，或難以因應輕量化或薄膜化。又，在小於150μm時，則難以達成電氣絕緣效果或障蔽性。

本發明所使用之聚酯薄膜之白色度係50以上，較佳為60以上。如小於50，則會有隱蔽性不佳之虞。

另外，本發明之太陽能電池背面封裝片之白色度亦為50以上，以60以上較佳。白色度係例如可根據JIS L 1015-1981-B而求得。

本發明所使用之聚酯薄膜之波長400~800nm 範圍中之平均反射率係50%以上，以60%以上較佳。又，雖然平均反射率越高越好，但現實中之上限為95%。當反射率小於50%時，薄膜本身及太陽能電池內部構件之因光所造成之劣化會變大，故而不佳。

另外，本發明之太陽能電池背面封裝片在波長400~800nm範圍中之平均反射率亦為50%以上，以60%以上更佳。平均反射率係例如對分光光度計使用積分球，並將標準白色板之反射率定為100%時之反射率。

本發明所使用之聚酯薄膜之光反射變動率係以5%以下為佳，更佳為3%以下。為了縮小光反射變動率，較佳的是使A層中所存在之無機微粒子的分散成為均勻。

光反射變動率係可藉由下述方法來加以評估，較佳的是此值越小，則薄膜之平均反射率的變動越小。所得薄膜輥中，於將輥捲取開始時設為0%、捲取結束時設為100%時，從10%、50%、90%之長度位置中央部切割出1m×1.8m之薄膜片，自各個薄膜片之四角落及中央採樣獲得邊長20cm之正方形的五個薄膜試料，測量各個平均反射率。將各薄膜試料之平均反射率之平均值當作中心值，將以中心值除以平均反射率之最大值與最小值之差的數值定義為光反射變動率。

在上述構成中，本發明所使用之薄膜係在光照射下亦可達成優越的耐光性，其結果係本發明之太陽能電池背面封裝片亦可達成優越的耐候性。具體而言，在以63℃、50%RH、照射強度100mW/cm² 之條件照射 UV100小時的情形，可將太陽能電池背面封裝片之斷裂伸度保持率維持在較佳的35%以上，更佳為40%以上。如此一來，藉由光照射，亦可抑制本發明之太陽能電池背面封裝片之光分解或劣化，故可適當作為在屋外所使用之太陽能電池之背面封裝片。

本發明之太陽能電池背面封裝片150℃下之熱收縮率係以在長邊方向上為0.2%以上為佳，較佳為0.4%以上，以3.0%以下為佳，較佳為1.8%以下。藉此，可抑制太陽能電池模組加工時之熱收縮。另一方面，當熱收縮率小於0.2%時，會在加工時有片會成為皺褶的情形。又，在大於3.0%時，加工時之收縮大，無法完全遮蓋太陽能電池模組之端部，或成為殘留應變而於長期使用中成為剝離或裂痕的情形。作為將150℃下之熱收縮率設在上述範圍之方法，係可藉由控制薄膜之延伸條件或在熱固定步驟中施行縱向緩和處理及橫向緩和處理來進行。

本發明所使用之聚酯薄膜係以取得縱橫配向上之平衡為佳。亦即，在將薄膜厚度換算為50μm時之MOR值(MOR-C)係以1.0以上為佳，1.3以上較佳，2.0以下為佳，1.8以下較佳。藉此，可調整薄膜之縱橫之配向平衡，容易維持機械性強度和耐久性。又，可抑制加工時之應變發生，密合性亦提高。作為將MOR-C設在上述範圍之方法，係可藉由控制薄膜之延伸步驟中之縱橫的延伸倍率之比而進行。MOR值係可使用例如微波穿透型分子配向計來測量。

本發明之太陽能電池背面封裝片係可達成能承受在屋外長期使用之高耐水解性。具體來說，作為耐水解性之評估指標，係以將促進水解試驗(105℃、100%RH、0.03MPa、200小時處理)後之薄膜的斷裂伸度保持率維持在50%以上(較佳為60%以上，更佳為70%以上)100%以下。斷裂伸度保持率係可根據例如JIS C 2318-1997 5.3.31而進行測量。

本發明之太陽能電池背面封裝片係因在光照射下亦可抑制光分解或劣化，故可達成能承受在屋外長期使用之優異耐光性。具體而言，作為耐光性之評估指標，係以將促進光劣化試驗(63℃、50%RH、UV光照射強度100mW/cm² 、照射100小時)後之薄膜的斷裂伸度保持率維持在35%以上，較佳為40%以上，更佳為60%以上。

本發明之太陽能電池背面封裝片之上述促進光劣化試驗後之色彩b*值之變化係以12以下為佳，10以下較佳，8以下更佳，小於5為特佳。於色彩b*值之變化大於12之情形，會因經年變化導致外觀惡化而不佳。b*值係可根據例如JIS K 7105-1981 5.3.5(a)來測量。

本發明之太陽能電池背面封裝片之部分放電電壓係以800eV以上為佳，1000eV以上較佳，1100eV以上為特佳。部分放電電壓係可藉由增加聚酯薄膜厚度來提高。又，因為會有因聚酯薄膜之來自觸媒之析出粒子的影響而部分放電電壓降低之情形，所以透過調整於製造聚酯時之觸媒種類、觸媒量、添加時期、條件而抑制粒子的析出，或使熔融樹脂通過過濾器而去除粒子，亦 可有效提高部分放電電壓。

部分放電電壓之上限係由薄膜厚度之上限的關係而言，為2000eV，甚至是1600eV。

本發明之太陽能電池背面封裝片之水蒸氣穿透性係以7g/m² /d以下為佳。水蒸氣穿透性係以5g/m² /d以下更佳，3g/m² /d以下為特佳。水蒸氣穿透性係除了可藉由增加薄膜厚度來降低之外，還可利用設置障蔽塗布層來降低。水蒸氣穿透性之下限並沒有特別限制，現實中的數值係為0.01g/m² /d以下左右。水蒸氣穿透性係可根據例如JIS K 7129 B來測量。

<太陽能電池背面封裝片>

如上所述，本發明之太陽能電池背面封裝片係即便是僅由一片聚酯薄膜所構成者，亦可兼顧耐光性及耐水解性所代表之環境耐久性與白色度或光反射性，且達成優異的電氣絕緣性，依此可藉由一片聚酯薄膜來達成先前技術之貼合有耐久層(耐水解層)白色層及絕緣層等之薄膜的特性。因此，藉由使用本發明之太陽能電池背面封裝片，則可因應輕量化與薄膜化。

<太陽能電池模組>

本發明中之所謂太陽能電池模組係指接收太陽光、室內光等入射光而轉換為電，並可儲存該電量之系統，其特徵係在於具有上述太陽能電池背面封裝片、與太陽能電池背面封裝片相鄰接之填充劑層、埋設在填充劑層之太陽能電池元件。其他，亦可具有受光面側之透明構件。作為太陽能電池元件，係有結晶矽系、非晶矽系、 組合結晶矽與非晶矽之混合系、化合物系、色素增感系、有機薄膜系等。雖然並沒有特別限定，但在其中，因為結晶矽系、非晶矽系、混合系等矽系元件對於水分或氧之劣化較強，故適合作為使用本發明之太陽能電池背面封裝片之對象，特別以使用於結晶矽系之元件為佳。作為結晶矽系，單結晶型、多結晶型之任一種均可適當應用。

填充劑層所使用之樹脂並沒有特別限定，可例示有EVA或PVB等烯烴樹脂。

作為受光側之構件，可採用玻璃、透明樹脂片、透明樹脂薄膜等。

另外，本發明之太陽能電池模組係亦可包含表面保護片、高光線穿透材料等，根據用塗，亦可為撓性性狀者。

本申請案係根據2012年3月14日所申請之日本專利申請案第2012-057431號及2012年4月24日所申請之日本專利申請案第2012-098546號而主張優先權之利益者。2012年3月14日所申請之日本專利申請案第2012-057431號及2012年4月24日所申請之日本專利申請案第2012-098546號之說明書所有內容係用以參考而援用至本案中。

[實施例]

接著，列舉實施例及比較例來詳細說明本發明，但是本發明並非限定於該等，在不脫離前/後所述主旨之範圍內可進行之變化實施係均包含在本發明之技術 範圍內。本發明所使用之測量/評估方法係如下所述。

<無機微粒子之平均粒徑>

利用掃描型電子顯微鏡觀察無機微粒子，因應粒子大小變化適當倍率，拍攝照片。將經拍攝照片者放大影印，並針對隨機選取至少100個以上的微粒子，以各粒子外周為輪廓，在影像解析裝置上從該等輪廓像測量相當於粒子之圓的直徑，將該等之平均值定為平均粒徑。

(無機微粒子含量)

在將樣本溶解在酚/1,1,2,2-四氯乙烷之6/4(質量比)混合溶劑中之後，利用孔徑0.2μm之鐵氟龍(註冊商標)製之薄膜過濾器進行過濾並以混合熔劑洗淨。將過濾物與過濾器一起利用真空乾燥機進行灘造，將過濾物重量視為無機微粒子重量來計算。

(層厚度、薄膜厚度)

將薄膜包埋至環氧樹脂中，以相對於薄膜成為垂直之方式進行切斷，利用光學顯微鏡測量該剖面。拍攝照片利用兩腳規測徑器進行測量或者是從投影影像測量各層厚度。另外，樣本係以不會偏離之方式，準備變換測量處而取得者5個，並分別測量層厚度。將該平均值定為各層厚度。薄膜厚度係以去掉塗布層之厚度來計算。

(固有黏度、酸價評估之採樣)

薄膜整體：在表面存在塗布層時，使用以刮刀或砂紙去除的薄膜。

A層：在表面存在塗布層時，以刮刀或砂紙去除後，以刮刀將A層部分削掉，將削掉部分作為測量樣本。

B層：將薄膜固定在平面臺上，利用砂紙從A層側去除表面直至露出B層為止。另外，可利用目視及薄膜厚度計一邊確認是否露出B層一邊進行。在露出單面之B層後，將薄膜翻面，利用砂紙依同樣處理進行去除直至露出B層為止。將所獲得之僅有B層部分當作測量樣本。

C層：首先，在C層側塗布層存在於表面時，利用刮刀或砂紙去除塗布層，在平面臺上將C層朝下而固定薄膜，利用砂紙從A層側去除表面直至露出C層為止。另外，可利用目視及薄膜厚度計一邊確認是否露出C層一邊進行。將所獲得之僅有C層部分當作測量樣本。另外，於C層較薄而難以利用此方法取得時，係在去除C層之塗布層後，利用刮刀削掉C層部分，將削掉部分作為測量樣本。

<聚酯之固有黏度(IV)>

將聚酯溶解在酚/1,1,2,2-四氯乙烷之6/4(質量比)混合溶劑中，於30℃下測量固有黏度。在含有微粒子之母料及薄膜的情形，於利用離心分離去除固形分之後，進行測量。

<二乙二醇(DEG)之含量>

於使聚酯0.1g在甲醇2ml中依250℃進行加熱分解後，透過氣相層析來定量。

<酸價>

薄膜或原料聚酯樹脂之酸價係可藉由下述方法來測量。另外，於聚酯樹脂之情形，將片直接當作樣本，於太陽能電池背面封裝片之情形，利用刮刀削去塗布層來進行採樣。

(1)試料之調製

將樣本粉碎，於70℃下進行真空乾燥24小時之後，使用天平秤量0.20±0.0005g之範圍，將此時之質量當作W(g)。於試驗管中加入苄基醇10ml與經秤量之試料，將試驗管浸入加熱到205℃之苄基醇浴中，以玻璃棒一邊攪拌一邊使試料溶解，將溶解時間為3分鐘、5分鐘、7分鐘時之樣本分別當作A、B、C。其次，重新準備試驗管，加入苄基醇，依相同步驟進行處理，將溶解時間為3分鐘、5分鐘、7分鐘時之樣本分別當作a、b、c。其中，在樣本中存在有無機微粒子之情形，以去除掉無機微粒子之質量的值為W(g)。另外，無機微粒子之含量係可在將樣本溶解於溶劑中之後，利用離心分離回收固形分，並透過測量質量來求得。

(2)滴定

使用已知預先因素(NF)之0.04mol/L之氫氧化鉀溶液(乙醇溶液)來進行滴定。以指示藥之酚紅從黃綠色變化為淡紅色時為終點，求取氫氧化鉀溶液之滴定量。將樣本A、B、C之滴定量當作XA、XB、XC(ml)，將樣本a、b、c之滴定量當作Xa、Xb、Xc(ml)。

(3)酸價之計算

由相對於各個溶解時間之滴定量XA、XB、XC，利用最小平方法，求取溶解時間0分鐘時之滴定量V(ml)。同樣地從Xa、Xb、Xc，求取溶解時間0分鐘時之滴定量VO(ml)。接著，根據下式求取酸價(eq/ton)。

酸價(eq/ton)=[(V-VO×)0.04×NF×1000]/W

<薄膜之表觀密度>

薄膜之表觀密度係根據JIS K 7222[發泡塑膠及橡膠表觀密度之測量]來測量。其中，為了方便記載，將單位換算為g/cm³ 。

<薄膜之白色度>

薄膜之白色度係藉由JIS L 1015-1981-B法，使用日本電色工業公司製之Z-1001DP來進行。另外，在太陽能電池背面封裝片之情形下，亦可同樣地進行測量。測量係從A層側照射光來測量。

<薄膜之平均反射率>

將積分球安裝在分光光度計(島津製作所公司製，自動分光光度計「UV-3150」)上，以標準白色板(Sphere Optics公司製，白色標準板「ZRS-99-010-W」)之反射率為100%進行校正，測量分光反射率。測量係在波長400~800nm之區域，以1nm刻度進行，求取平均值。另外，將無反射之黑底紙配置在試料薄膜背面來測量。測量係從A層側照射光來測量。另外，在太陽能電池背面封裝片之情形下，亦可同樣地進行測量。

<薄膜之光反射變動率>

所得薄膜輥中，於將輥捲取開始時設為0%、捲取結束時設為100%時，從10%、50%、90%之長度位置中央部切割出1m×1.8m之薄膜片。自各個薄膜片之四角落及中央採樣獲得邊長20cm之正方形的五個薄膜試料，利用上述「薄膜之平均反射率」之方法測量各個平均反射率。將各薄膜試料之平均反射率之平均值當作中心值，將以 中心值除以平均反射率之最大值與最小值之差的數值定義為光反射變動率。

<促進光劣化試驗>

採用I-超級UV試驗機(岩崎電氣公司製，SUV-W151)，針對太陽能電池背面封裝片之無機微粒子集中含有層(A層)側，以63℃、50%RH、照射強度100mW/cm² 之條件，進行100小時之連續UV照射處理。

<促進水解試驗>

進行依JIS C 60068-2-66所規格化之HAST(Highly Accelerated temperature and humidity Stress Test，高加速溫濕度試驗)。試料係切割為70mm×190mm，使用模具，保持各自不接觸之距離而設置。使用ESPEC公司製之EHS-221，進行105℃、100%RH、0.03MPa、200小時處理。

<斷裂伸度保持率>

耐光性及耐水解性之評估係以斷裂伸度保持率來進行。根據JIS C 2318-1997 5.3.31(拉伸強度及伸長率)，測量促進光劣化試驗及促進水解試驗分別在處理前後之斷裂伸度，依據下式計算出斷裂伸度保持率(%)。

斷裂伸度保持率(%)=[(處理後之斷裂伸度)×100]/(處理前之斷裂伸度)

關於促進光劣化試驗後之伸長度保持率，小於35%為×，35%以上小於60%為○，60%以上為◎。

另外，表面之塗布層未斷裂而薄膜先斷裂的情形下，將薄膜斷裂的時間點設為斷裂伸度。

關於促進水解試驗後之伸長度保持率，小於50%為×，50%以上小於70%為○，70%以上為◎。

<色彩b*值之變化>

將試料薄膜切割成40mm×40mm，使用X=94.19、Y=92.22、Z=110.58之標準白色板，藉由色彩b*值色差計(日本電色公司製，ZE-2000)，並根據JIS K 7105-1981 5.3.5(a)，測量促進光劣化試驗前後之試料薄膜的色彩b*值。依據下式求得色彩b*值之變化。

色彩b*值之變化=(促進光劣化試驗後之色彩b*值)-(促進光劣化試驗前之色彩b*值)

關於色彩b*值之變化，高於12為×，5~12為○，小於5為◎。

<長邊方向在150℃下之熱收縮率(HS150)>

切割試料為10mm×250mm，配合欲測量長邊之方向，以200mm之間隔附上印記，以5g之一定張力下，測量印記之間隔A。接著，將試料在無負重、150℃環境之爐中放置30分鐘之後，從爐取出並冷卻至室溫。其後，以5g之一定張力下，求得印記之間隔B，藉由下式求取熱收縮率(%)。另外，上述熱收縮率係在將試料薄膜之寬度方向上三等分之位置處進行測量，將三處之平均值在小數點後第三位予以四捨五入至小數點後第二位而採用。

熱收縮率(%)=[(A-B)×100]/A

<MOR-C>

將所得薄膜在寬度方向上分割為五等分，在各自位置上採取長邊方向、寬度方向為100mm之正方形樣本， 採用微波穿透型分子配向計(王子計測機器公司製，MOA-6004)進行測量。將厚度修正設為50μm，求取MOR-C，使用5處之平均值。

<表面強度>

使用聚酯兩面黏著膠帶A，以無機微粒子集中含有層(A層)側成為外側之方式，將切割出5cm×20cm之試料薄膜全面接著於平板玻璃上。以長度35mm將寬度24mm之黏著膠帶B(nichiban公司製，Cellotape(註冊商標))貼附在試料薄膜之表面上。其後，在垂直玻璃面之方向上一口氣地撕掉黏著膠帶B，觀察無機微粒子集中含有層側(A層)之表面。

將黏著膠帶B之剝離部面積之50%以上已撕掉試料薄膜表面評估為「剝離」，將重複5次以上而「剝離」次數小於半數時評估為「○」(表面強度優異)，將半數以上時評估為「×」(表面強度不佳)。

<接著性>

準備將太陽能電池背面封裝片切出100mm×100mm者、將下述EVA片切出70mm×90mm者，依太陽能電池背面封裝片/EVA片/太陽能電池背面封裝片(關於任一太陽能電池背面封裝片，塗布層面均設置為與EVA片相反向)之構成予以重疊，以下述接著條件進行加熱壓接，而製作樣本。將所製作之樣本切出20mm×100mm之後，貼在SUS板上，使用拉伸試驗機以下述條件，測量薄膜層與EVA片層之剝離強度。剝離強度係在超過極大點後會安定，設為剝離部分之平均值而求得。以下述基準區分等 級。

○：任一使用EVA之樣本均顯示出75N/20mm以上之接著力。

△：1~3種EVA中，為小於50N/20mm之接著力。

×：任一使用EVA之樣本均為小於50N/20mm之接著力。

(樣本之製作條件)

裝置：真空層合機(N‧P‧C公司製，LM-30X30型)

加壓：一氣壓

EVA片：

A.標準硬化型

I.Sanvic公司製，UltraPearl(註冊商標)PV standard cure Type(0.1mm)

層合步驟：100℃(真空5分鐘，真空加壓5分鐘)

硬化步驟：熱處理150℃(常壓45分鐘)

II.三井Fabro公司製，SOLAR EVA(註冊商標)SC4(0.4mm)

層合步驟：130℃(真空5分鐘，真空加壓5分鐘)

硬化步驟：熱處理150℃(常壓45分鐘)

B.快速硬化型

I.Sanvic公司製，UltraPearl(註冊商標)PV standard cure Type(0.1mm)

層合步驟：135℃(真空5分鐘，真空加壓5分鐘)

II.三井Fabro公司製，SOLAR EVA(註冊商標)RCO2B(0.45mm)

層合步驟：150℃(真空5分鐘，真空加壓5分鐘)

<接著強度保持率>

將接著性測量樣本(EVA係採用Sanvic公司之標準型)以105℃、100%RH處理150小時後，測量剝離強度，以相對於初期剝離強度之維持率來評估。

○：維持在初期剝離強度之60%以上之剝離強度。

×：小於初期剝離強度之60%。

<部分放電電壓>

根據下述測量法，測量部分放電電壓Umax(V)。

(測量方法)

依據規格：IEC60664/A2：2002 4.1.2.4

試驗器：KPD2050(菊水電子工業製)

起始電壓電荷臨限值：1.0pC

消滅電壓電荷臨限值：1.0pC

試驗時間：22.0s

測量圖案：梯形

測量數：10處之平均

(評估)

○：1000eV以上

△：800eV以上小於1000eV

×：小於800eV

<水蒸氣穿透性>

水蒸氣穿透性係根據JIS K 7129 B法，藉由水蒸氣穿透度測量裝置(PERMATRAN-W 3/31、Modern Controls公司製)，以溫度40℃、濕度90%RH、2天排淨後予以測量。單位係g/m² /24hr(1day)。

<外觀變化>

以強化玻璃(70mm×150mm，厚度3mm)、EVA片(Sanvic公司製，UltraPearl(註冊商標)PV(0.45mm))、強化玻璃(30mm×100mm)、同EVA片、太陽能電池背面封裝片之順序予以重疊，使用真空層合機，使太陽能電池背面封裝片與EVA片接著(135℃、真空5分鐘、真空加壓15分鐘)，製作模擬太陽能電池模組。

對於所獲得之太陽能電池模組，施行促進光劣化試驗及促進水解試驗，觀察外觀。

○：維持大致初期外觀。

△：雖確認到端面有些微剝離、太陽能電池背面封裝片之細微裂痕或表面劣化、少許黃變等，但為沒有問題之等級。

×：確認到來自端面的剝離、太陽能電池背面封裝片之裂痕、黃變。

<聚酯樹脂顆粒之製造1>

(1)PET樹脂顆粒I(PET-I)之製造

將酯化反應罐升溫，在到達200℃時，將包含對苯二甲酸86.4質量份及乙二醇64.4質量份之漿料加入，一邊攪拌，一邊添加作為觸媒之三氧化銻0.017質量份及三乙基胺0.16質量份。其次，進行加壓升溫，以錶壓3.5kgf/cm² (343kPa)、240℃之條件，進行加壓酯化反應。其後，將酯化反應罐內恢復至常壓，添加醋酸鎂四水合物0.071質量份，再添加磷酸三甲酯0.014質量份。接著，花費15分鐘升溫至260℃，添加磷酸三甲酯0.012質量份，再添加 醋酸鈉0.0036質量份。於15分鐘之後，將所獲得之酯化反應生成物轉移到聚縮合反應罐中，在減壓下從260℃逐漸升溫至280℃，於285℃下進行聚縮合反應。

在聚縮合反應結束後，利用95%切割徑為5μm之NASLON(註冊商標)製過濾器進行過濾，從噴嘴擠出為條束狀，使用預先施行過濾處理(孔徑：1μm以下)之冷卻水，使冷卻、固化，切割成顆粒狀。所得PET樹脂顆粒(PET-I)之固有黏度係0.616dl/g，酸價係15.1eq/ton，實質上並未含有非活性粒子及內部析出粒子。

(2)PET樹脂顆粒II(PET-II)之製造

將PET樹脂顆粒I(PET-I)預先在160℃下使進行預備結晶化後，在溫度220℃之氮氣環境下進行固相聚合，得到固有黏度0.71dl/g、酸價11eq/ton之PET樹脂顆粒II(PET-II)。

(3)PET樹脂顆粒III(PET-III)之製造

除了變更聚縮合反應時間之外，以與PET樹脂顆粒I(PET-I)相同之方法，獲得固有黏度0.51dl/g、酸價39eq/ton之PET樹脂顆粒III(PET-III)。

(4)PET樹脂顆粒IV(PET-IV)之製造(聚縮合觸媒溶液之調製)

甲)磷化合物之乙二醇溶液之調製

在具備有氮導入管、冷卻管之燒瓶中，以常溫常壓下，添加乙二醇2.0公升後，於氮環境下，以200rpm攪拌，添加作為磷化合物之Irganox(註冊商標)1222(Ciba-特殊化學公司(現為BASF公司)製)200g。進一步追加2.0公升 乙二醇後，將夾套溫度設定變更為196℃，進行升溫，從內溫成為185℃以上時，於迴流60分鐘下進行攪拌。其後，停止加熱，立刻將溶液從熱源取出，於保持氮環境下，在30分鐘內冷卻至120℃以下。所得溶液中之Irganox 1222之莫耳分率為40%，由Irganox1222經構造變化之化合物的莫耳分率為60%。

乙)鋁化合物之乙二醇溶液之調製

在具備有冷卻管的燒瓶中，以常溫常壓下，添加純水5.0公升後，以200rpm攪拌，將鹼性醋酸鋁當作是與純水之漿料而添加200g。進一步使整體為10.0公升之方式，追加純水，於常溫常壓下攪拌12小時。其後，將夾套溫度設定變更為100.5℃，進行升溫，從內溫成為95℃以上時，於迴流3小時下進行攪拌。停止攪拌，放冷直至室溫，獲得鋁化合物之水溶液。

於所獲得之鋁化合物之水溶液中添加等容量的乙二醇，室溫下攪拌30分鐘之後，控制內溫為80~90℃，逐漸減壓，設定在到達27hPa，一邊攪拌數小時一邊自系統餾除水，獲得20g/l之鋁化合物之乙二醇溶液。所獲得之鋁溶液的27Al-NMR光譜之封值積分值比為2.2。

(酯化反應及聚縮合)

在包含3座連續酯化反應槽及3座聚縮合反應槽，且在自第三酯化反應槽朝向第一聚縮合反應槽的移送作業線上設置有具有高速攪拌器之線上型混合機的連續式聚酯製造裝置中，將相對於高純度對苯二甲酸1質量份為0.75質量份之乙二醇連續性供給至漿料調製槽中。將第 一酯化反應槽設為250℃、110kPa，第二酯化反應槽設為260℃、105kPa，第三酯化反應槽設為260℃、105kPa，連續性供給經調製過之漿料，獲得聚酯寡聚物。另外，連續性漿乙二醇0.025質量份投入至第二酯化反應槽。將所獲得之寡聚物連續性移送至由3座反應槽所構成之連續聚縮合裝置，同時針對設置在移送作業線上之線上型混合機，將依上述方法所調製之鋁化合物之乙二醇溶液及磷化合物之乙二醇溶液分別依相對於聚酯中之酸成分，以作為鋁原子及磷原子成為0.015莫耳%及0.036莫耳%之方式，一邊以連續式混合機攪拌一邊連續性添加，將初期聚縮合反應槽設為265℃、9kPa，中期聚縮合反應槽設為265~268℃、0.7kPa，最終聚縮合反應槽設為273℃、13.3Pa而進行聚縮合，獲得固有黏度0.63dl/g、酸價10.5eq/ton之PET樹脂顆粒IV(PET-IV)。

(5)PET樹脂顆粒V(PET-V)之製造

使用所獲得之PET樹脂顆粒IV(PET-IV)，在旋轉型真空聚合裝置中，以0.5mmHg之減壓下、220℃下，進行固相聚合，獲得固有黏度0.73dl/g、酸價5.0eq/ton之PET樹脂顆粒V(PET-V)。

<微粒子含有母料顆粒之製造>

(6)母料顆粒I(MB-I)之製造

作為原料，將於在預先以120℃、8小時左右、10^-3 torr(約0.133Pa)下經過乾燥之PET樹脂顆粒I(PET-I)50質量%中，混合有50質量%之平均粒徑0.3μm(藉由電子顯微鏡法所求得之值)之金紅石型二氧化鈦者供給至孔式雙軸 擠出機，進行混練，一邊抽氣一邊以275℃進行擠出，獲得金紅石型二氧化鈦微粒子含有母料顆粒I(MB-I)。此顆粒之固有黏度係0.45dl/g，酸價為42.2eq/ton。

(7)母料顆粒II(MB-II)之製造

使用所獲得之母料顆粒I(MB-I)，在旋轉型真空聚合裝置中，以0.5mmHg之減壓下、220℃下，進行固相聚合，獲得固有黏度0.71dl/g、酸價23.5eq/ton之母料顆粒II(MB-II)。

(8)母料顆粒III(MB-III)之製造

除了使用PET樹脂顆粒IV(PET-IV)來取代PET樹脂顆粒I(PET-I)之外，以與母料顆粒I(MB-I)相同的方法，獲得金紅石型二氧化鈦微粒子含有母料顆粒III(MB-III)。此顆粒之固有黏度係0.46dl/g，酸價係36.3eq/ton。

(9)母料顆粒IV(MB-IV)之製造

使用所獲得之母料顆粒III(MB-III)，在旋轉型真空聚合裝置中，以0.5mmHg之減壓下、220℃下，進行固相聚合，獲得固有黏度0.70dl/g、酸價19.4eq/ton之金紅石型二氧化鈦微粒子含有母料顆粒IV(MB-IV)。

<塗布液之調製>

投入4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯43.75質量份、二羥甲基丁酸12.85質量份、數量平均分子量2000的聚六亞甲基碳酸酯二醇153.41質量份、二丁基錫二月桂酸酯0.03質量份及作為溶劑之丙酮84.00質量份，在氮環境下75℃中攪拌3小時，在將此反應液降溫至40℃之後，添加三乙基胺8.77質量份，獲得聚胺基甲酸酯預聚物溶液。於聚 胺基甲酸酯預聚物溶液中添加水450質量份，調整至25℃，以2000/min進行攪拌混合，藉以進行水分散。其後，在減壓下，藉由去除丙酮及水之一部分，而調製出固形分35%之水溶性聚胺基甲酸酯樹脂溶液。所獲得之聚胺基甲酸酯樹脂的剝離轉移溫度為-30℃。

其次，以成為水55.86質量%、異丙醇30.00質量%、上述所獲得之聚胺基甲酸酯樹脂溶液13.52質量%、粒子(平均粒徑40nm之二氧化矽熔膠、固形分濃度40質量%)0.59質量%、界面活性劑(聚矽氧系、固形分濃度100質量%)0.03質量%之方式，進行混合，調製出塗布液。

<太陽能電池背面封裝片用聚酯薄膜之製造>

實施例1

將混合有60質量%之PET-II、40質量%之MB-II的微粒子集中含有層(A層)之原料與混合有86質量%之PET-II、14質量%之MB-II的其他層(B層)之原料分別投入至各自的擠出機，在285℃下混合、熔融，接著使用進料塊，以成為A層/B層之方式，於熔融狀態下進行接合。此時，A層與B層之吐出量比率係可使用齒輪幫浦來控制。接著，使用T模擠出為經調節為30℃之冷卻鼓上，製作出未延伸片。

使用加熱輥將所獲得之未延伸片均勻加熱至75℃，利用非接觸加熱器加熱至100℃，進行3.3倍之輥延伸(縱向延伸)。針對所獲得之單軸延伸薄膜的B層側，利用輥塗法，以最終(雙軸延伸後)之乾燥後的塗布量成 為0.15g/m² 之方式，將上述所調製之塗布液進行塗布之後，在80℃下乾燥20秒鐘。其後，將單軸延伸薄膜引導至拉幅機，加熱至140℃，進行4.0倍之橫向延伸，進行寬度固定，於215℃下施以熱處理5秒鐘，進一步在210℃下使於寬度方向上緩和4%，藉以獲得厚度250μm之太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

實施例2~7

除了將A層、B層之厚度，A層、B層之原料組成變更如表1之外，以與實施例1相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

實施例8~12

除了將A層、B層之厚度，A層、B層之原料組成變更如表2之外，以與實施例1相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

實施例13

除了變更進料塊，以成為A層/B層/A層之構成以外，以與實施例3相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。另外，塗布係僅進行單面。

實施例14

將混合有64質量%之PET-V、36質量%之MB-IV之微粒子集中含有層(A層)之原料、僅由PET-V所構成之層(B1層)之原料、混合有98質量%之PET-V、2質量%之MB-IV之其他層(B2層)之原料分別投入至各自的擠出機，以使成為A層/B1層/B2層之構成，除此之外，以與實施例1相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

實施例15

將在實施例8中所獲得之薄膜輥通過設定為160℃之溫度的離線作業線塗布機，調整速度、張力，施行遲緩處理，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

比較例1~6

除了將A層、B層之厚度，A層、B層之原料組成變更如表3之外，以與實施例1相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

將實施例、比較例中所獲得之太陽能電池面封裝片之特性顯示於表4~6中。

(太陽能電池模組之製作)

以強化玻璃(300mm×200mm，厚度3mm)、EVA片(Sanvic公司製，UltraPearl(註冊商標)PV(0.45mm))、結晶系太陽能電池單元(150mm×155mm)、同EVA片、各實施例之太陽能電池背面封裝片之順序予以重疊，使用真空層合機，使背面片與EVA片接著(135℃、真空5分鐘、真空加壓15分鐘)，製作太陽能電池模組。

將所獲得之太陽能電池模組於85℃、85%RH之環境下保持3000小時之後，觀察背面封裝片之外觀，任一樣本均未確認到端面之剝離、裂痕、黃變等，維持在大致初期的外觀。

<聚酯樹脂顆粒之製造2>

(1)PET樹脂顆粒a(PET-a)之製造

甲)磷化合物之乙二醇溶液之調製

在具備有氮導入管、冷卻管之燒瓶中，以常溫常壓下，添加乙二醇2.0公升後，於氮環境下，以200rpm攪拌，同時添加作為磷化合物之Irganox(註冊商標)1222(Ciba-特殊化學公司(現為BASF公司)製)200g。進一步追加2.0公升乙二醇後，將夾套溫度設定變更為196℃，進行升溫，從內溫成為185℃以上時，於迴流60分鐘下進行攪拌。其後停止加熱，立刻將溶液從熱源取出，於保持氮環境下，在30分鐘內冷卻至120℃以下。所得溶液中之Irganox1222之莫耳分率為40%，由Irganox1222經構造變化之化合物的莫耳分率為60%。

乙)鋁化合物之乙二醇溶液之調製

在具備有冷卻管的燒瓶中，以常溫常壓下，添加純水5.0公升後，以200rpm攪拌，同時將鹼性醋酸鋁當作是與純水之漿料而添加200g。進一步使整體為10.0公升之方式，追加純水，於常溫常壓下攪拌12小時。其後，將夾套溫度設定變更為100.5℃，進行升溫，從內溫成為95℃以上時，於迴流3小時下進行攪拌。停止攪拌，放冷直至室溫，獲得鋁化合物之水溶液。

於所獲得之鋁化合物之水溶液中添加等容量的乙二醇，室溫下攪拌30分鐘之後，控制內溫為80~90℃，逐漸減壓，設定在到達27hPa，一邊攪拌數小時一邊自系統餾除水，獲得20g/l之鋁化合物之乙二醇溶液。

(酯化反應及聚縮合)

在包含3座連續酯化反應槽及3座聚縮合反應槽，且 在自第三酯化反應槽朝向第一聚縮合反應槽的移送作業線上設置有具有高速攪拌器之線上型混合機的連續式聚酯製造裝置中，將相對於高純度對苯二甲酸1質量份為0.75質量份之乙二醇連續性供給至漿料調製槽中。將第一酯化反應槽設為250℃、110kPa，第二酯化反應槽設為260℃、105kPa，第三酯化反應槽設為260℃、105kPa，連續性供給經調製過之漿料，獲得聚酯寡聚物。另外，連續性將乙二醇0.025質量份投入至第二酯化反應槽。將所獲得之寡聚物連續性移送至由3座反應槽所構成之連續聚縮合裝置，同時針對設置在移送作業線上之線上型混合機，將依上述方法所調製之鋁化合物之乙二醇溶液及磷化合物之乙二醇溶液分別依相對於聚酯中之酸成分，以作為鋁原子及磷原子成為0.015莫耳%及0.036莫耳%之方式，一邊以連續式混合機攪拌一邊連續性添加，將初期聚縮合反應槽設為265℃、9kPa，中期聚縮合反應槽設為265~268℃、0.7kPa，最終聚縮合反應槽設為273℃、13.3Pa而進行聚縮合，獲得固有黏度0.63dl/g、酸價10eq/ton之PET樹脂顆粒a(PET-a)。另外，以使聚合後之二氧化矽含量成為800ppm之方式，於聚合中添加作為滑性材料之二氧化矽之乙二醇漿料。

(2)PET樹脂顆粒b(PET-b)之製造

使用所獲得之PET-a，在旋轉型真空聚合裝置中，以0.5mmHg之減壓下、於220℃下進行固相聚合，獲得固有黏度0.75dl/g、酸價5.0eq/ton之PET樹脂顆粒b(PET-b)。

<白色顏料含有母料顆粒之製造>

(3)母料顆粒c(MB-c)之製造

作為原料，將於在預先以120℃、8小時左右、10^-3 torr(約0.133Pa)下經過乾燥之PET-b50質量%中，混合有50質量%之平均粒徑0.3μm(藉由電子顯微鏡法所求得之值)之金紅石型二氧化鈦者供給至孔式雙軸擠出機，進行混練，一邊抽氣一邊以275℃進行擠出，獲得金紅石型二氧化鈦微粒子含有母料顆粒c(MB-c)。另外，擠出機之供給漏斗內係經過氮取代。固有黏度係0.63dl/g，酸價為27eq/ton。另外，為避免吸濕，係將擠出機之漏斗設為氮環境。

(4)母料顆粒d(MB-d)之製造

作為原料，將於在預先以120℃、8小時左右、10^-3 torr(約0.133Pa)下經過乾燥之PET-a50質量%中，混合有50質量%之平均粒徑0.3μm(藉由電子顯微鏡法所求得之值)之金紅石型二氧化鈦者供給至孔式雙軸擠出機，進行混練，一邊抽氣一邊以275℃進行擠出，獲得顆粒。進一步將此顆粒在旋轉型真空聚合裝置中，以0.5mmHg之減壓下、220℃下，進行固相聚合，獲得固有黏度為0.74dl/g、酸價為17eq/ton之金紅石型二氧化鈦微粒子含有母料顆粒d(MB-d)。另外，為避免吸濕，係將擠出機之漏斗設為氮環境。

<塗布液之調製>

對具備有攪拌機、戴式冷凝器、氮導入管、二氧化矽凝膠乾燥管及溫度計之四口燒瓶中，投入4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯29.14質量份、二羥甲基丁酸7.57質量份、數量平均分子量3000的聚六亞甲基碳酸酯二醇173.29 質量份、二丁基錫二月桂酸酯0.03質量份及作為溶劑之丙酮84.00質量份，在氮環境下75℃中攪拌3小時，確認到反應液到達特定胺當量。接著，將此反應液降溫至40℃之後，添加三乙基胺5.17質量份，獲得聚胺基甲酸酯預聚物溶液。再來，對具備有可高速攪拌之均勻分散機的反應容器，添加水450g，調整為25℃，以2000min^-1 進行攪拌混合，添加聚胺基甲酸酯預聚物溶液，藉以進行水分散。其後，在減壓下，藉由去除丙酮及水之一部分，而調製出固形分35%之水溶性聚胺基甲酸酯樹脂溶液。

其次，以成為水55.86質量%、異丙醇30.00質量%、上述所獲得之聚胺基甲酸酯樹脂溶液13.52質量%、粒子(平均粒徑40nm之二氧化矽熔膠、固形分濃度40質量%)0.59質量%、界面活性劑(聚矽氧系、固形分濃度100質量%)0.03質量%之方式，進行混合，調製出塗布液。

<太陽能電池背面封裝片之製造>

實施例16

將混合有70質量%之PET-b及30質量%之MB-c的A層之原料、100質量%之PET-b的B層之原料、混合有92質量%之PET-b及8質量%之MB-c的C層之原料分別投入至各自的擠出機，在285℃下混合、熔融，接著，使用進料塊，以成為A層/B層/C層之方式，於熔融狀態下進行接合。此時，各層之吐出量比率係可使用齒輪幫浦來控制。接著使用T模擠出為經調節為30℃之冷卻鼓上，製作出未延伸片。另外，各樹脂顆粒係使用水分率約乾燥至25ppm 者，為了不使吸濕，而將擠出機之漏斗設為氮環境。

使用加熱輥將所獲得之未延伸片均勻加熱至75℃，利用非接觸加熱器加熱至100℃，進行3.3倍之輥延伸(縱向延伸)。針對所獲得之單軸延伸薄膜的C層側，利用輥塗法，以最終(雙軸延伸後)之乾燥後的塗布量成為0.15g/m² 之方式，將上述所調製之塗布液進行塗布之後，在80℃下乾燥20秒鐘。其後，將單軸延伸薄膜引導至拉幅機，加熱至140℃，進行4.0倍之橫向延伸，進行寬度固定，於215℃下施以熱處理5秒鐘，進一步在210℃下使於寬度方向上緩和4%，藉以獲得厚度250μm之太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

實施例17~27

除了將A層、B層、C層之厚度、原料組成變更如表7之外，以與實施例16相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。另外，各層厚度係可藉由以齒輪幫浦調整吐出量與調整進料塊之各層的出口厚度來進行。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

比較例7~13

除了將A層、B層、C層之厚度、原料組成變更如表8之外，以與實施例16相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。另外，各層厚度係可藉由以齒輪幫浦調整吐出量與調整進料塊之各層的出口厚度來進行。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

另外，比較例8係B層、C層均未添加白色顏料(相當於不存在C層之情形)，比較例10係B層、C層均使白色顏料為4質量%(相當於不存在B層之情形)。

實施例28

除了將A層、B層、C層之厚度、原料組成變更如表9之外，以與實施例16相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

實施例29

除了將C層之原料設為72質量%之PETb、3質量%之MB-d，甚至是由薄膜之製膜步驟中所回收之樹脂顆粒25質量%以外，以與實施例28相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

由薄膜之製膜步驟中所回收之樹脂顆粒係將拉幅機上利用夾子所抓住之部分切斷而回收，乾燥至水分含量成為30ppm以下後，以水冷卻由擠出機擠出為條束狀者，將之設為樹脂片。

實施例30

除了將B層原料設為90質量%PET-b、由薄膜之製膜步驟中所回收之樹脂顆粒10質量%以外，以與實施例29相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

實施例31

將在實施例29中所獲得之薄膜輥通過設定為160℃之溫度的離線作業線塗布機，調整速度、張力，施行遲緩處理，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

比較例14

不使用B層，將C層原料設為72質量%之PETb、3質量%之MB-d，甚至是由薄膜之製膜步驟中所回收之樹脂顆粒25質量%以外，以與實施例28相同之方法，獲得太陽能電池背面封裝用聚酯薄膜輥。將該物直接當作太陽能電池背面封裝片。

將實施例、比較例中所獲得之太陽能電池面封裝片之特性顯示於表10~12中。

(太陽能電池模組之製作)

以強化玻璃(300mm×200mm，厚度3mm)、EVA片(Sanvic公司製，UltraPearl(註冊商標)PV(0.45mm))、結晶系太陽能電池單元(150mm×155mm)、同EVA片、各實施例之太陽能電池背面封裝片之順序予以重疊，使用真空層合機，使太陽能電池背面封裝片與EVA片接著(135℃、真空5分鐘、真空加壓15分鐘)，製作太陽能電池模組。將所獲得之太陽能電池模組於85℃、85%RH之環境下保持3000小時之後，觀察背面片之外觀，任一樣本均未確認到端面之剝離、裂痕、黃變等，維持在大致初期的外觀。

[產業上之可利用性]

本發明之太陽能電池背面封裝片係具有良好白色度與光反射性，且以耐光性及耐水解性為代表之環境耐久性優越且達成良好的電氣絕緣性。藉由使用本發明之太陽能電池背面封裝片，可提供環境耐久性優異、價廉、輕量之太陽能電池模組。

Claims (12)

1. 一種太陽能電池背面封裝片，其特徵係僅包含一片聚酯薄膜的太陽能電池背面封裝片，該聚酯薄膜係至少由下述A層及B層所構成或由A層、B層及C層所構成，該聚酯薄膜係白色度為50以上，在波長400~800nm之範圍中之平均反射率為50~95%，構成該聚酯薄膜之聚酯的酸價為1~50eq/ton，厚度為150~380μm，具有A層作為至少其一最外層所配置之多層構造，相對於聚酯薄膜整體之厚度而言，A層厚度為3~30%，相對於聚酯薄膜整體之厚度而言，B層厚度為20%以上，聚酯薄膜整體中之無機微粒子含量為0.5~10質量%，該無機微粒子為選自包含二氧化鈦、硫酸鋇、二氧化矽、高嶺土、滑石、碳酸鈣、沸石、氧化鋁、碳黑、氧化鋅及硫化鋅之群組中之1種以上；A層：無機微粒子含量為10~35質量%之聚酯樹脂層；B層：無機微粒子含量為0~8質量%，在A層、B層、C層中無機微粒子含量最少之聚酯樹脂層；C層：無機微粒子含量為0.4~10質量%之聚酯樹脂層。
2. 如請求項1之太陽能電池背面封裝片，其中該無機微粒子為以金紅石型為主體之二氧化鈦。
3. 如請求項1或2之太陽能電池背面封裝片，其中長邊方向之150℃下的熱收縮率為0.2~3.0%。
4. 如請求項1或2之太陽能電池背面封裝片，其中在 105℃、100%RH、0.03MPa、200小時處理的條件下，促進水解試驗後之斷裂伸度保持率為50~100%。
5. 如請求項1或2之太陽能電池背面封裝片，其中在63℃、50%RH、UV照射強度100mW/cm² 、100小時照射的條件下，促進光劣化試驗後之斷裂伸度保持率為35%以上。
6. 如請求項1或2之太陽能電池背面封裝片，其中在63℃、50%RH、UV照射強度100mW/cm² 、100小時照射的條件下，促進光劣化試驗後之色彩b*值的變化在12以下。
7. 如請求項1或2之太陽能電池背面封裝片，其中於聚酯薄膜之至少一表面上配置有塗布層，該塗布層係含有以脂肪族聚碳酸酯多元醇為構成成分之聚胺基甲酸酯樹脂。
8. 如請求項1或2之太陽能電池背面封裝片，其中構成B層之聚酯樹脂之固有黏度為0.63~0.90dl/g，酸價為25eq/ton以下。
9. 如請求項1或2之太陽能電池背面封裝片，其中C層含有經回收後之聚酯樹脂。
10. 如請求項1或2之太陽能電池背面封裝片，其係以A層、B層及C層的順序積層。
11. 如請求項10之太陽能電池背面封裝片，其中於C層側設置有易接著層。
12. 一種太陽能電池模組，其特徵為具備有：如請求項1至11中任一項之太陽能電池背面封裝片；鄰接於太陽 能電池背面封裝片之填充劑層；及埋設在填充劑層之太陽能電池元件。