TWI499066B - 太陽電池裏面封止材用薄膜、太陽電池裏面封止材及太陽電池模組 - Google Patents

太陽電池裏面封止材用薄膜、太陽電池裏面封止材及太陽電池模組 Download PDF

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Shunsuke Kameda
Ayuko Nakajima
Masakazu Noguchi
Kusato Hirota
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Toray Industries
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Description

太陽電池裏面封止材用薄膜、太陽電池裏面封止材及太陽電池模組
本發明係有關一種可在長期過於嚴酷的屋外環境下耐用的具有耐光性、耐濕性、且具有創意性、及使用於最外層時必要的分線盒黏合用聚矽氧樹脂之密接力亦優異的著色層之太陽電池裏面封止材用薄膜、及使用該物之太陽電池裏面封止材、太陽電池模組。
近年來，以石油、煤碳為始的化石燃料之枯竭情形危急，故急需開發確保替代藉由此等化石燃料所得的能源。因此，進行研究、實際利用原子能發電、水力發電、風力發電、太陽光發電等各種方法。可直接使太陽能變換成電能之太陽光發電，已經半永久性被實用化作為無公害的新能源，就被實際利用而言價格性能比之提高極為顯眼，作為綠色能源的期待極高。
太陽光發電所使用的太陽電池，係構成使太陽光之能源直接變換成電能之太陽光發電系統的心臟部分者，有以矽等為典型的半導體。其構造係使太陽電池元件以直列、並列予以配線，為約經過20年左右長時間仍可保護元件時，實施各種封裝處理，予以組件化。組入該封裝的組件被稱為太陽電池模組，一般而言，使太陽光之照射面以玻璃覆蓋，以由熱塑性樹脂所成的填充材埋入間隙，以封止材保護裏面之構成。由熱塑性樹脂所成的填充材，就透明性高、耐濕性亦優異的理由而言，大多使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚合樹脂(以下稱為EVA樹脂)。另外，裏面封止材不僅被要求具有優異的機械強度、耐候性、耐熱性、耐水性、耐化學藥品性、光反射性、水蒸氣遮斷性、與以EVA樹脂為典型的填充材之熱黏合性、創意性、與最外層之分線盒裝置用聚矽氧樹脂之密接力的特性，並被要求具有優異的被曝露於紫外線之耐光性。
自古以來所使用的裏面封止材用薄膜，例如白色聚氟化乙烯基薄膜(DUPONT(股)、商品名：TEDLAR(註冊商標)，使用該薄膜以三明治型式夾住聚酯薄膜之積層構成的裏面封止材，在該用途中被廣泛使用。另外，提案以在聚酯薄膜之一面或兩面上形成配合有紫外線吸收劑、光安定化劑之丙烯酸樹脂塗膜的薄膜作為耐光性薄膜(專利文獻1)，或在聚酯薄膜上混入有耐候性處方劑(紫外線吸收劑或光安定化劑)之形態予以實用化。此外，藉由在聚酯薄膜等之層內混練氧化鈦等之白色顏料，使經製膜化的白色薄膜被實用化，就伴隨暴露於紫外線所引起的薄膜外觀之變化小而言具有耐光性係為已知的(專利文獻2)。
專利文獻
專利文獻1　日本特開2005-015557號公報
專利文獻2　日本特開平11-291432號公報
然而，前述之聚氟化乙烯基薄膜，為耐候性優異的薄膜，惟機械強度弱、因製作太陽電池模組時實施140～150℃之熱壓製處理的熱而軟化，且太陽電池元件電極部分之突起物貫通填充材層。此外，由於高價，就使太陽電池模組之低價格化之點而言，其亦成為缺點。而且，於專利文獻2中記載的形成配合有紫外線吸收劑、光安定化劑之丙烯酸樹脂塗膜之薄膜，為具有耐光性時，必須形成乾燥塗膜重量約為5g/m2 之較厚塗膜。另外，以白色等為典型的有色薄膜，為提高裏面封止劑之創意性時，必須組合較為高價的有色薄膜。此外，於專利文獻2中記載的混入白色顏料，所製膜的白色薄膜等，就藉由顏料成分之光吸收能力，使伴隨暴露於紫外線時之薄膜外觀的變化小而言，雖具有一定程度的耐UV性，惟由於主要材料之樹脂沒有被予以耐光化，例如拉伸斷裂強度等為典型的薄膜特性，會有伴隨紫外線照射而逐漸降低的問題。另外，近年來合倂積極進行開發有關太陽電池模組之長壽命化者，以歐洲為中心、逐漸增加在地面上以斜立型式設置太陽電池模組。該提案係就由長時間暴露於來自地球表面反射的紫外線，在裏面封止材之外層面沒有形成配置經過長時間仍具有安定耐光性之層時，不僅會有封止材變黃、薄膜外觀之美觀性受損，於極端時恐會有產生封止材破裂等、電絕緣性或水蒸氣遮斷性等之薄片所要求的各種特性受損的情形。
本發明為解決該課題時，採用下述之構成。換言之，
(1)　一種太陽電池裏面封止材用薄膜，其為在至少基材薄膜之一面上，積層含有在丙烯酸多元醇系樹脂中使紫外線吸收劑及光安定化劑共聚合的樹脂、著色顏料與可塑劑之樹脂層，
(2)如前述(1)記載之太陽電池裏面封止材用薄膜，其中前述可塑劑係至少一種選自聚酯系可塑劑、環氧系可塑劑及苯二甲酸酯系可塑劑所組成之群，
(3)如前述(1)或(2)記載之太陽電池裏面封止材用薄膜，其中前述樹脂層含有聚異氰酸酯樹脂，
(4)如前述(3)記載之太陽電池裏面封止材用薄膜，其中前述聚異氰酸酯樹脂係至少一種選自脂肪族系異氰酸酯樹脂、脂環族系異氰酸酯樹脂及芳香脂肪族系異氰酸酯樹脂所組成之群，
(5)如前述(1)～(4)中任一項記載之太陽電池裏面封止材用薄膜，其中前述著色顏料為氧化鈦，
(6)一種太陽電池裏面封止材，其為在與如前述申請(1)～(5)中任一項記載之太陽電池裏面封止材用薄膜之積層有前述樹脂層面相反的面上，積層至少一種選自白色薄膜、具有無機氧化物蒸鍍層之薄膜及具有與乙烯-醋酸乙烯酯共聚物之熱黏合性的薄膜所組成之群，
(7)一種太陽電池模組，其為使在與如前述(6)記載之太陽電池裏面封止材之積層有前述樹脂層側相反的面，與太陽電池模組之矽晶胞填充材層面接著所成。
藉由本發明，可製得具有可耐長時間在嚴酷的屋外環境下使用時之耐光性、耐濕熱性、及創意性，且與使用於最外層時必要的分線盒黏合用聚矽氧樹脂之密接力亦優異的著色層之太陽電池裏面封止材用薄膜。
而且，使用本發明之太陽電池裏面封止材用薄膜時，可製得矽晶胞填充材層之密接力、光線反射率優異、提高太陽電池模組之性能、經過長時間仍可保持其性能之太陽電池裏面封止材。
 為實施發明之最佳形態 [太陽電池裏面封止材用薄膜]
本發明之太陽電池裏面封止材用薄膜，係藉由在至少基材薄膜之一面上，積層含有在丙烯酸多元醇系樹脂中使紫外線吸收劑及光安定化劑共聚合的樹脂、著色顏料與可塑劑之樹脂層的構成，具有較習知更為優異的耐光性、耐濕熱性、及創意性，且與使用於最外層時必要的分線盒黏合用聚矽氧樹脂之密接力亦優異的著色層的著色薄膜。
[基材薄膜]
於本發明之太陽電池裏面封止材用薄膜中，可使用各種的樹脂薄膜作為基材。具體而言，例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚萘二酸乙二酯(PEN)等之聚酯樹脂薄膜或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚乙烯等之樹脂薄膜、使此等樹脂混合的樹脂薄膜。其中，就尺寸安定性、熱安定性優異而言，以聚酯樹脂薄膜較佳，另外，就低價而言，以PET或PEN等之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜更佳。而且，聚酯系樹脂可以為共聚物，亦可為共聚合成分，例如丙二醇、二乙二醇、新戊醇、環己烷二甲醇等之二醇成分、異苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸及其酯形成性衍生物之二羧酸成分等。
本發明之太陽電池裏面封止材用薄膜，由於耐光性優異，於太陽電池裏面封止材構成中，適合使用於直接受到外氣(濕度、溫度)或來自地表面反射的紫外線之最外層。就使用於直接受到外氣之最外層而言，以使用耐水解性優異的樹脂薄膜作為基材薄膜較佳。通常，聚酯樹脂薄膜係使單體予以聚縮合、即以聚合物作為原料予以製膜者，惟含有約1.5～2質量%位於單體與聚合物中間之寡聚物。寡聚物之典型者為環狀三聚物，其含量多的薄膜於長時間暴露於屋外等時，會產生機械強度降低、或因雨水等進行水解而伴隨產生龜裂、材破等情形。對此而言，於耐水解性薄膜中，以藉由固相聚合法聚合所得的環狀三聚物之含量為1.0質量%以下之聚酯樹脂作為原料，使聚酯樹脂薄膜製膜，可抑制於高溫高濕度下之水解情形，並可製得耐熱性及耐候性異優異的薄膜。測定上述環狀三聚物之含量，例如藉由使用在2ml鄰氯苯酚中溶解有100mg聚合物之溶液，藉由液體色層分析法測定，以測定對樹脂重量之含量(重量%)的方法求取。
此外，於太陽電池裏面封止材用之樹脂薄膜中，亦可使用視其所需、在不會損害本發明效果之範圍內添加有例如抗靜電劑、紫外線吸收劑、安定劑、抗氧化劑、可塑劑、平滑劑、填充劑、著色顏料等之添加劑等。
具體而言，例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚萘二酸乙二酯(PEN)等之聚酯樹脂或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚乙烯等之樹脂薄膜、使此等樹脂混合的樹脂薄膜中混練有白色顏料的樹脂原料予以製膜的薄膜。白色薄膜係以使入射至背面薄片為止之光予以反射、補助半導體元件之能量變換為目的時所使用，以配置於接近晶胞之層者較佳。作為基材薄膜所使用較佳的白色薄膜，係為提高使太陽光反射的發電效率時使用。白色薄膜以波長λ=550nm之反射率為30%以上之薄膜較佳，以反射率為40%以上之薄膜更佳，以反射率為50%以上之薄膜最佳。其中，就強度、尺寸安定性、熱安定性優異而言，以聚酯樹脂薄膜較佳，就低價而言，以PET或PEN等之聚對苯二甲酸乙二酯更佳。構成聚酯系樹脂薄膜之聚酯系樹脂，其構成單位之80莫耳%以上為對苯二甲酸乙二酯之聚對苯二甲酸乙二酯、或其構成單位之80莫耳%以上為萘二酸乙二酯之聚萘二酸乙二酯、或其構成單位之80莫耳%以上為聚乳酸之聚乳酸薄膜等為典型，惟沒有特別的限制。此外，聚酯系樹脂可以為共聚物，共聚合成分例如可使用丙二醇、二乙二醇、新戊醇、環己烷二甲醇等之二醇成分、異苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸及其酯形成性衍生物之二羧酸成分等。
白色顏料可利用氧化鈦或氧化鋅，藉由混練可形成白色度為80%以上、不透明度為80%以上之白色樹脂薄膜。
另外，於白色樹脂薄膜中，視其所需、在不會損害本發明效果之範圍內，亦可使用添加有抗靜電劑、紫外線吸收劑、安定劑、抗氧化劑、可塑劑、平滑劑、填充劑等添加劑之樹脂薄膜等。
前述之太陽電池裏面封止材用薄膜之樹脂薄膜的厚度，沒有特別的限制，惟考慮封止薄片之耐電壓特性、成本等而言時，以25～250μm之範圍較佳。
而且，基材薄膜以賦予阻水蒸氣性為目的時，亦可使用藉由蒸鍍法等形成有至少一層無機氧化物層之水蒸氣遮斷性薄膜。本發明之「水蒸氣遮斷性薄膜」，係以JIS K7129(2000年版)中記載的B法所測定的水蒸氣透過率為5g/(m2 ‧day)以下之樹脂薄膜。水蒸氣遮斷性樹脂薄膜，係至少在聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚萘二酸乙二酯(PEN)等之聚酯樹脂薄膜或聚丙烯等的烯烴系薄膜之一表面上，藉由蒸鍍法設置有至少一層的金屬薄膜層或無機氧化物層之薄膜，惟由於太陽電池裏面封止材被要求具有高的電絕緣性，不為導電性層之金屬薄膜層，以無機氧化物層較佳。
此外，就強度、尺寸安定性、熱安定性優異而言，基材薄膜以使用聚酯樹脂薄膜較佳，就更為低價而言，以PET或PEN等之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜更佳。構成聚酯系樹脂薄膜之聚酯系樹脂，其構成單位之80莫耳%以上為聚對苯二甲酸乙二酯之聚對苯二甲酸乙二酯、或其構成單位之80莫耳%以上為萘二酸乙二酯之聚萘二酸乙二酯等為典型，沒有特別的限制。而且，聚酯系樹脂為共聚物，亦可使用共聚合成分(例如丙二醇、二乙二醇、新戊醇、環己烷二甲醇等之二醇成分、異苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸及其酯形成性衍生物的二羧酸成分等。藉由蒸鍍等設置有無機氧化物層之薄膜的氣體障閉性，由於至少起因於基材之聚酯系樹脂薄膜的熱尺寸安定性，聚酯系樹脂薄膜以朝二軸方向延伸的薄膜較佳。
前述樹脂薄膜之厚度，就形成無機氧化物層時之安定性或成本等理由而言，實用上較佳者為1～100μm之範圍，更佳者為5～50μm之範圍，最佳者為10～30μm之範圍。
本發明中所形成的構成無機氧化物層之無機氧化物，例如金屬氧化物及金屬氮氧化物等。而且，無機氧化物層可以蒸鍍法或濺射法、離子塗布法、電漿氣相成長法(CVD)等形成。惟考慮生產性時，目前以真空蒸鍍法最為優異。藉由真空蒸鍍法之真空蒸鍍裝置的加熱方法，以電子束加熱方式、電阻加熱方式及感應加熱方式較佳。構成無機氧化物層之金屬氧化物，例如氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、氧化錫、氧化銦合金及氧化矽等，另外，金屬氮氧化物，例如氧氮化矽等。特別是就水蒸氣遮斷性及生產效率而言，以使用氧化鋁、氧化矽及氧氮化矽等之無機氧化物或此等之混合物較佳。
無機氧化物層之膜厚，係藉由所使用的無機物之種類或構成予以適當選擇，一般而言以2～300nm之範圍較佳，以3～100nm之範圍更佳，以5～50nm之範圍最佳。膜厚超過300nm時，特別是為金屬氧化物層時，恐會有其可撓(柔軟)性降低，且於製膜後(後加工步驟等)因彎曲、拉伸等之外力而在薄膜上產生龜裂或針孔等情形，導致水蒸氣遮斷性顯著受損的情形。而且，由於無機物層之形成速度降低，會有生產性顯著降低的情形。此外，低於2nm之膜厚時，不易製得均勻的膜，且會有膜厚不充分的情形，無法具有充分的水蒸氣遮斷性的功能。
另外，視其所需亦可使樹脂薄膜進行例如電暈放電或電漿放電等之放電處理、或酸處理等之表面處理。
[樹脂層]
積層於本發明之基材薄膜的樹脂層，係以(1)使丙烯酸多元醇系樹脂與紫外線吸收劑及光安定化劑共聚合的樹脂、(2)著色顏料及(3)可塑劑所構成。一般而言，使樹脂層具有遮蔽紫外線光功能、且提高耐光性的方法，係以藉由在黏合劑樹脂中單獨混合有機系紫外線吸收劑或無機系紫外線吸收劑、或混合數種，再倂用藉由使以光所激勵的游離基失活的機構以增加光安定性為目的時之光安定化劑(HALS)。然而，在黏合劑樹脂中後添加紫外線吸收劑或光安定化劑所形成的樹脂層，於高溫加濕環境下、或伴隨紫外線受光下，紫外線吸收劑或光安定化劑自塗膜中滲出於塗膜表面，不僅容易導致濕潤性、塗膜表面之密接力等產生變化，且容易產生失去原有的遮蔽紫外線光性能之缺點。
對此而言，本發明與聚酯樹脂、烯烴系樹脂等相比時，使用耐光性較為優異的丙烯酸系樹脂與紫外線吸收劑及光安定化劑共聚合的樹脂作為黏合劑樹脂。而且，以提高與基材薄膜之密接力為目的時，或使用本發明之太陽電池裏面封止材用薄膜的太陽電池裏面封止材，由於在太陽電池模組製造中被暴露於高溫處理，以提高樹脂層之耐熱性為目的，在導入適當的交聯構造下，特別是於丙烯酸系樹脂中使用丙烯酸多元醇系樹脂。
使紫外線吸收劑及光安定化劑予以固定的共聚合單體，以丙烯酸系、苯乙烯系等之乙烯基系單體之通用性高、就經濟性而言亦較佳。於該共聚合單體中，由於苯乙烯系乙烯基單體具有芳香族環，就容易變黃、耐光性而言以使用與丙烯酸系單體共聚合最佳。因此，構成丙烯酸系樹脂之一種聚合單體成分，為由不飽和羧酸酯、不飽和羧酸不飽和烴及乙烯酯所組成之群中之一種以上的不飽和化合物。
可使用的不飽和羧酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第3丁酯、甲基丙烯酸第3丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等。
可使用的不飽和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸等。
可使用的其他單體，有丁二烯、乙烯、醋酸乙烯酯等。較佳者有不飽和羧酸酯。於不飽和羧酸酯中，就通用性、價格、對光安定性而言，以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯更佳。
其次，說明有關以提高樹脂層之耐熱性為目的時導入作為導入的交聯構造之基點的羥基，且形成丙烯酸多元醇系樹脂時之聚合單體。以賦予丙烯酸樹脂具有羥基為目的時所使用之聚合單體成分，例如丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、2-羥基乙烯醚、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯等之不飽和化合物的單體。此等具有羥基之不飽和化合物，可選擇單獨、或2種以上組合者。
本發明樹脂層之厚度，以0.2～5μm較佳、以1～4μm更佳、以2～4μm最佳。藉由塗布方法形成該樹脂層時，樹脂層之厚度低於0.2μm時，由於塗布時容易產生剝離或膜被切斷的現象，不易形成均勻的塗膜，故不具充分的對基材薄膜之密接力、紫外線遮蔽性能。另外，樹脂層之厚度超過5μm時，雖具有充分的紫外線遮蔽性能，惟恐會產生塗布方式受到限制的情形(可厚膜塗布之特異製程、裝置受限)、容易導致生產成本變高、對搬送輥之塗膜黏接或伴隨於此之塗膜剝離等情形。
為藉由塗布用法形成本發明之樹脂層時之塗布液的溶劑，例如甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮、甲基乙酮、甲基異丁酮、四氫呋喃、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、甲醇、乙醇及水等，該塗布液之形狀可為乳液型及溶解型中任何一種。
在基材薄膜上形成樹脂層的方法，沒有特別的限制，可使用習知的塗布方法。塗布方法可使用各種方法，例如可利用輥塗布法、浸漬塗布法、棒塗布法、塑模塗布法及照相凹版塗布法等、或組合此等方法。其中，就增加塗布層形成組成物之安定性而言，以照相凹版塗布法為較佳的方法。
[紫外線吸收劑]
與前述丙烯酸多元醇樹脂共聚合的紫外線吸收劑，例如水楊酸系、二苯甲酮系、苯并三唑系、丙烯酸氰酯系等之紫外線吸收劑。具體而言，例如水楊酸系之水楊酸對-第3丁基苯酯、水楊酸對-辛基苯酯、二苯甲酮系之2,4-羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基)甲烷、苯并三唑系之2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、丙烯酸氰酯系之乙基-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯、以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧化]苯酚等或此等之改性物、聚合物、衍生物等。
[光安定化劑]
另外，同樣地與前述丙烯酸多元醇樹脂共聚合的光安定化劑，例如受阻胺系等之光安定化劑。具體而言，例如雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙醯胺酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、癸烷二酸雙[2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基]-4-哌啶基]酯等或此等之改性物、聚合物、衍生物等。
有關使此等之紫外線吸收劑及光安定化劑與丙烯酸多元醇系樹脂共聚合的製造方法，於日本特開2002-90515號公報之[0019]～[0039]中詳細揭示。其中，可使用含有以丙烯酸單體與紫外線吸收劑之共聚物作為有效成分之HALS Hybrid(註冊商標)(日本觸媒(股)製)等。
[著色顏料]
本發明所使用的著色顏料，以在樹脂層中發色及維持色調(不會退色)為目的時使用。太陽電池用裏面封止薄片，就光反射性及創意性而言以白色薄片為主流，惟近年來與發電元件間之隙縫間可見白色之前述薄片相比時，就創意性優異的理由而言對黑色薄片之需求亦逐漸擴大。而且，此等之顏料本身，由於會吸收及/或反射特定波長之光線，故藉由著色可得自光線保護樹脂基材的效果。
著色顏料可使用無機顏料、有機顏料等之各種著色顏料，有關目前使用的白色或黑色，就通用性、價格、發色性能、或耐紫外線性而言，以氧化鈦作為白色顏料較佳，以碳黑作為黑色顏料較佳。特別是就發色而言，有關氧化鈦之數量平均粒徑以0.1～1.0μm較佳，就對丙烯酸多元醇系樹脂而言之分散性或成本而言，更佳者為0.2～0.5μm。同樣地，有關碳黑之數量平均粒徑以0.01～0.5μm較佳，就分散性或成本而言以0.02～0.1μm更佳。
有關前述之著色顏料的配合量，可符合欲被發色的色調之設計，予以適當調整。惟顏料配合量過少時，無法得到創意性優異的色調外觀，反之，配合量過多時，由於成本變高、因樹脂層之硬度大幅提高而產生與基材之密接力不佳的情形，故對100質量份丙烯酸多元醇系樹脂與紫外線吸收劑及光安定化劑共聚合的樹脂而言，以10～500質量份之範圍較佳。
[可塑劑]
其次，說明有關本發明之樹脂層中所含的可塑劑。本發明之可塑劑，對提高與含有基材薄膜、丙烯酸多元醇系樹脂及著色顏料之樹脂層的密接力極有貢獻。原有的丙烯酸多元醇系樹脂，雖不為對各種樹脂薄膜之密接力特別不佳的樹脂材料，惟以樹脂層之著色為目的，以較高濃度配合著色顏料時，由於樹脂層之硬度變高、且樹脂層中之丙烯酸多元醇系樹脂之濃度相對地減低，會有基材薄膜與樹脂層間之密接力會有降低的傾向。因此，與丙烯酸多元醇系樹脂相比時，可藉由配合使樹脂軟化點降低傾向之可塑劑成分，調整樹脂層之硬度，且提高與基材薄膜之密接力。本發明中使用的可塑劑，就耐熱性、耐候性、成本、通用性等而言以聚酯系可塑劑、環氧系可塑劑、苯二甲酸酯系可塑劑或組合此等較佳。
聚酯系可塑劑例如以使用水楊酸系可塑劑較佳。環氧系可塑劑例如以使用環氧化脂肪酸酯較佳。環氧系可塑劑亦可使用環氧化植物油，例如環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油。苯二甲酸酯系可塑劑，例如以使用苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二異壬酯、苯二甲酸二異癸酯、或苯二甲酸二丁酯等較佳。
本發明使用的可塑劑，例如聚酯系可塑劑之DIC公司製POLYCIZER W-220EL、環氧系可塑劑之DIC公司製EPOCIZER W-121、環氧化大豆油系可塑劑之DIC公司製EPOCIZER W-100-EL、苯二甲酸酯系可塑劑之DIC公司製苯二甲酸二辛酯等。
有關可塑劑之配合量，對100質量份丙烯酸多元醇系樹脂與紫外線吸收劑及光安定化劑共聚合的樹脂而言，以4～40質量份之範圍較佳，以10～30質量份更佳。可塑劑之配合量小於4質量份時，其配合效果過小時，無法期待具有充分的密接力等之改善效果。此外，大於40質量份時，由於樹脂層中所佔有的含紫外線吸收劑及光安定化劑之丙烯酸多元醇系樹脂之相對量大為減少，會有樹脂層本身之耐紫外線性降低，且會損害自紫外線保護基材薄膜之功能(紫外線遮斷性能)。
[其他添加劑]
另外，本發明之含有丙烯酸多元醇系樹脂的塗布液中，在不會損害其特性下，亦可添加熱安定劑、抗氧化劑、強化劑、防止惡化劑、耐候性、難燃劑、脫模劑、平滑劑等。
可使用的熱安定劑、抗氧化劑及防止惡化劑，例如受阻苯酚類、磷化合物、受阻胺類、硫化合物、銅化合物、鹼金屬之鹵化物或此等之混合物。
可使用的強化劑，例如黏土、滑石、碳酸鈣、碳酸鋅、矽灰石、二氧化矽、氧化鋁、氧化鎂、矽酸鈣、鋁酸鈉、鋁矽酸鈉、矽酸鎂、玻璃球、碳黑、氧化鋅、沸石、水滑石、金屬纖維、金屬晶鬚、沸石晶鬚、鈦酸鉀晶鬚、氮化硼、石墨、玻璃纖維、碳纖維等。
[交聯劑]
此外，如上所述以提高樹脂層之特性為目的時，亦可配合具有與丙烯酸多元醇之羥基反應所得的官能基的交聯劑。倂用交聯劑時，可得提高基材薄膜與樹脂層間之密接力，或提高伴隨導入交聯構造之樹脂層的耐熱性之效果。特別是使本發明之樹脂層位於最外層時、實施有太陽電池裏面封止材之設計時，於太陽電池模組之製造步驟、具體而言玻璃積層步驟(晶胞填充步驟)中，樹脂層在最大約150℃之高溫下，為長時由於暴露於30分鐘以上之熱處理時，特別是要求耐熱性。本發明由於使用丙烯酸多元醇系樹脂與紫外線吸收劑及光安定化劑共聚合的樹脂，可使用與該樹脂具有的羥基反應所得的交聯劑，其中，以使用聚異氰酸酯系樹脂作為硬化劑，促進胺基甲酸酯鍵(交聯構造)之生成的處方較佳。作為交聯劑使用的聚異氰酸酯系樹脂，例如芳香族系聚異氰酸酯，芳香脂肪族系聚異氰酸酯、脂環族系聚異氰酸酯及脂肪族系聚異氰酸酯等，各為以下述所示之二異氰酸酯化合物作為原料之樹脂。
作為芳香族系聚異氰酸酯之原料的二異氰酸酯，例如m-或p-苯二異氰酸酯、4,4’-二苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)、4,4’-、2,4’-或2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、及4,4’-二苯醚二異氰酸酯等。
作為芳香脂肪族系聚異氰酸酯之原料的二異氰酸酯，例如1,3-或1,4-苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、或1,3-或1,4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI)等。
作為脂環族系聚異氰酸酯之原料的二異氰酸酯，例如1,4-二異氰酸環己烷酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯：IPDI)、4.4’-、2,4’-或2,2’-二環己基甲烷二異氰酸酯(氫化MDI)、甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、及1,3-或1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷(氫化XDI)等。
作為脂肪族系聚異氰酸酯之原料的二異氰酸酯，例如三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-亞丙基二異氰酸酯、1,2-、2,3-或1,3-亞丁基二異氰酸酯、及2,4,4-或2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
聚異氰酸酯之原料，可組合數種此等之二異氰酸酯、亦可使用作為縮二脲改性物(脂肪族系)、氰酸酯改性物(脂環族系)等之改性物。其中，作為聚異氰酸酯之原料，在樹脂骨架中含有具紫外線範圍之光的吸收帶之芳香環的樹脂，由於容易伴隨紫外線照射而變黃，以使用脂環族聚異氰酸酯及脂肪族聚異氰酸酯為主成份的硬化劑較佳。另外，在太陽電池模組之加工處理步驟中，為擦拭附著於太陽電池裏面封止材之最外層上的樹脂或污垢時，大多使用乙醇，企求太陽電池裏面封止材之最外層具有耐乙醇性，為使用以脂環族聚異氰酸酯及脂肪族聚異氰酸酯為主成份的硬化劑，藉由脂肪族聚異氰酸酯進形樹脂層之硬化，提高耐乙醇性時，以使用脂環族聚異氰酸酯較佳。此外，就與丙烯酸多元醇系樹脂之交聯反應的容易進行性、交聯度、耐紫外線性等而言，以六甲亞基二異氰酸酯之氰酸酯改性物較佳。
[太陽電池裏面封止材]
藉由積層本發明所得的太陽電池裏面封止材用薄膜與其他樹脂薄膜，製得太陽電池裏面封止材，惟積層薄膜加工成薄片狀的方法，可利用習知的乾式積層法。於貼合使用乾式積層法之樹脂薄膜時，可使用以聚醚聚胺基甲酸酯系、聚酯聚胺基甲酸酯系、聚酯系、聚環氧系樹脂等為主劑，且以聚異氰酸酯系樹脂為硬化劑之習知乾式積層用黏合劑。惟於使用此等黏合劑所形成的黏合劑層中，必須不會產生起因於長時間在屋外使用所導致的黏合強度惡化之除積層作用等，不會產生伴隨光線反射率降低所產生的變黃情形。而且，黏合劑層之厚度以1～5μm之範圍。低於1μm時，不易得到充分的黏合強度。另外，大於5μm時，必須長時間進行以不會提高黏合劑之塗布速度、具有黏合力(促進主劑及硬化劑間之交聯反應)為目的時之蝕刻處理，此外，由於增加黏合劑使用量等理由而導致生產成本提高，故不為企求。
形成本發明之黏合劑層時所使用的材料，可使用習知的乾式積層用黏合劑。一般而言，乾式積層用黏合劑係使用以稀釋溶劑稀釋主劑及交聯劑之2種樹脂所調合者，惟交聯劑以使用富含與活性羥基之反應性，其反應速度及具有初期密接力快速的含異氰酸酯基之聚合物的處方較佳。除了此等優點外，可形成與基材薄膜之黏合強度高，且其黏合強度之恆溫安定性、長期耐久性亦優異的黏合性樹脂層。組合該含異氰酸酯基之聚合物使用的主劑樹脂，例如聚醚系、聚酯系、多元醇系等之胺基甲酸酯系樹脂或環氧系樹脂，可視詳細的要求特性、加工條件適性而定予以適當的選擇。另外，視太陽電池裏面封止材之構成而定，考慮UV光會到達前述之黏合劑層，且誘發樹脂之光惡化情形。就該觀點而言，形成黏合劑層時所使用的樹脂，以不含芳香環、或含有量少的脂肪族系樹脂或脂環族系樹脂較佳。
其次，記載有關使用本發明之太陽電池裏面封止材用薄膜的太陽電池裏面封止材。太陽電池裏面封止材被要求具有水蒸氣遮斷性、光反射性、長期耐濕熱‧耐光耐久性、對晶胞填充劑密接力、電絕緣性等典型的各種特性。目前，為滿足此等之要求特性、考慮功能分割為原則，為組合各種功能性薄膜、蒸鍍、濕式塗布等加工技術之各社各樣的薄片設計(積層設計)。
本發明係藉由在本發明之太陽電池裏面封止材用薄膜上積層一種以上之具有耐水解性的薄膜、白色薄膜、具有無機氧化物蒸鍍之薄膜、具有與EVA之熱黏合性的薄膜，可製得滿足各種要求特性之太陽電池裏面封止材用保護薄片。較佳者係積層與太陽電池裏面封止材用薄膜之基材薄膜不同種類的薄膜。特別是組裝於太陽電池模組時，在外側的太陽電池裏面封止材之部分，以具有耐水解性之薄膜作為基材薄膜，且在基材薄膜上配合有形成本發明之樹脂層的耐水解性‧耐光性塗布薄膜之設計較佳。藉由配合具有耐水解性之薄膜，於水解後仍保住位於內層側之層(黏合劑層、薄膜層等)。而且，由於在最外層側設置具有紫外線遮蔽性能的樹脂層，較該樹脂層更為內側之層可自紫外線被保護。另外，與積層有基材薄膜之樹脂層面相反的面上，積層白色薄膜、具有無機氧化物蒸鍍的薄膜、具有與EVA之熱黏合性的薄膜中，以積層有1種以上之薄膜者較佳。積層有白色薄膜時，可賦予光反射性，積層有具無機氧化物蒸鍍層之薄膜時，可賦予水遮氣遮斷性，另外積層有與EVA之熱黏合性的薄膜時，可賦予對晶胞填充材層密接力。此外，積層在本發明之太陽電池裏面封止材用薄膜的薄膜，並不一定必須為1張，可視欲賦予的特性而定，適當地組合各構件薄膜，設計太陽電池裏面封止材。
此外，於太陽電池裏面封止材之構成中，亦包含於本發明之樹脂層上，在任何一層中形成以賦予功能性為目的之蒸鍍層、濺射層、濕式塗布層等。
[太陽電池模組]
在太陽電池模組中使用如前述作成的太陽電池裏面封止材時，且使與積層有之樹脂層側相反側之面被黏合於太陽電池模組之矽晶胞填充材層面上，即使積層有太陽電池裏面封止材之樹脂層側朝向外側，組裝於太陽電池模組。
其次，以實施例具體地說明有關本發明之太陽電池裏面封止材用薄膜及使用該物之太陽電池裏面封止材。於實施例中，沒有特別注釋時，「份」係指「質量份」。
實施例 <特性之評估方法>
本發明使用的特性之評估方法，如下所述。
(1)　塗布量測定
耐光性塗布層(樹脂層)之塗布量，在形成塗布層後切出500cm2 之面積，以該試驗片之質量為質量(1)。其次，使樹脂層溶解於甲基乙酮，自該試驗片予以剝取，再測定試驗片之質量，作為質量(2)。然後，以下式為基準，求取每單位面積之塗布量。對3片試驗片進行該塗布量之測定，以其平均值作為塗布量。
‧塗布量[g/m2 ]={(質量(1))-(質量(2))}×20
(2)　水蒸氣透過率之測定
以溫度40℃、濕度90%RH之條件，使用美國、MOCON Co.製之水蒸氣透過率透過率測定裝置(機種名、PERMATRAN(註冊商標)W3/31)，以JIS K7129(2000年版)所記載的B法(紅外線感應法)為基準進行測定。而且，對2片試驗片各進行一次測定，以2個測定值之平均值作為水蒸氣透過率之值。水蒸氣透過率之值為5g/(m2 ‧day)以下時，為合格。
(3)　紫外線遮蔽性能之評估(分光光譜測定)
太陽電池裏面封止材用薄膜之紫外線遮蔽性能，以JIS K 7105(2006年度版)為基準，使用島津製作所製紫外線可見光紅外線分光光度計UV-3150，實施分光光譜之測定。有關UV光範圍之光線遮蔽性能，特別是藉由測定360nm之波長的透過率進行評估。360nm波長之透過率為5%以下時，為合格。
(4)　基材薄膜/塗布層(樹脂層)間之密接強度評估
有關所製作的太陽電池裏面封止材用薄膜之基材薄膜與塗布層(樹脂層)間的密接力(塗膜密接力)，以JIS K 5400(1990年版)所記載的方法為基準，實施十字切割試驗，進行下述之特性分類。
++: 100塊(mass)塗膜殘存/100塊中
+: 81～99塊塗膜殘存/100塊中
-: 80塊以下之塗膜殘存/100塊中
(5)　耐紫外線性評估
岩崎電氣公司製ISUPER UV試驗機SUV-W151，在60℃×50%RH環境中、以紫外線強度進行160mW/cm2 、120小時、240小時紫外線照射後表色系b值之測定。而且，有關太陽電池裏面封止材用薄膜，有關紫外線遮蔽性能之評估、基材薄膜/塗布樹脂層間之密接強度評估，係以此等特性之耐紫外線性評估為目的予以實施。而且，以實施例及比較例所製作的太陽電池裏面封止材之外層側耐紫外線性評估，以前述之照射條件進行240小時紫外線照射前後之表色系b值的變化作為評估結果。
(6)　耐濕熱性評估
使用ESPEC Co.製PRESSURE COOKER TPS-211，在120℃、100%RH之環境中，對太陽電池裏面封止材用薄膜實施48小時、96小時之熱處理。然後，有關太陽電池裏面封止材用薄膜之紫外線遮蔽性能的評估、基材薄膜/塗布層間之密接強度評估，以此等之特性的耐濕熱性評估為目的予以實施。
(7)　耐乙醇性評估
耐光性塗布層之耐乙醇性，係使試樣在乙醇中浸漬5分鐘，再使用KIMWIPE(註冊商標)進行摩擦50次後，觀察塗膜之狀態，作成下述分類。
+：與處理前塗膜狀態沒有變化
－：可見基材與塗膜之剝離情形
(8)　與填充材之黏合強度的測定
以JIS K 6854為基準，測定與EVA薄片之黏合力。類似試驗的太陽電池模組試樣，係使用在所製作的太陽電池裏面封止材之內層側(與積層有基材薄膜之塗布層面之相反面)面上重疊EVA薄片，再於其上重疊厚度0.3mm之半強化玻璃，使用市售的玻璃積層器，於抽成真空後，在135℃之加熱條件下，以29.4N/cm2 荷重進行壓製處理15分鐘者。EVA薄片係使用SUNPEAK Co.製、厚度為500μm之薄片。黏合強度試驗之試驗片的寬度為10mm，且對2張試驗片各進行一次測定，以2個測定值之平均值作為黏合強度之值。黏合強度為100N/50mm以上，判斷實質上沒有問題。
(9)　接線箱黏合用聚矽氧樹脂黏合性之評估
與為黏合耐光性塗布層與電氣系統之分線盒(接線箱)時所使用的專用聚矽氧樹脂的密接力，以下述方法進行評估。在太陽電池裏面封止材用薄膜之耐光性塗布層(樹脂層)上塗布DOWCORNING Co.製Solar PV(註冊商標)804，再以朝向耐光性塗布層上重疊一張太陽電池裏面封止材用薄膜、予以黏合。使該黏合試樣在室溫下、放置1週且予以乾燥，所製作的試樣作為試驗片。自該試驗片以寬度15mm之短冊狀切出3片測定用試驗片，以與測定與前述填充材之黏合強度相同的方法，以剝離角度為90°的狀態進行黏合強度測定。測定係使3片短冊狀試驗片各進行1次，以所得的強度之平均值作為聚矽氧樹脂黏合強度之值。而且，東麗(股)製　LUMIRROR(註冊商標) X10S係於太陽電池裏面封止材中使用作為最外層用薄膜，由於聚矽氧樹脂黏合性為實用上沒有問題的充分強度(8N/15mm)，故判斷該黏合強度為實用上之要求特性水準。
(耐光性塗布層(樹脂層)形成用塗料1～5之調整)
在使日本觸媒股份有限公司製之紫外線吸收劑及光安定化劑(HALS)與丙烯酸多元醇樹脂交聯為特徵的塗布劑之　HALS HYBRID POLYMER(註冊商標)BK1(固體成分濃度：40質量%、作為丙烯酸樹脂1)中，同時混合表1所示配合的著色顏料及溶劑，使用珠磨機進行分散。然後，相同地添加表1所示配合的可塑劑，製得固體成分濃度為50質量%之樹脂層形成用主劑塗料1～5。
其次，以前述方法所得的樹脂層形成用塗料中，使氰酸酯型(脂環族系)六亞甲基二異氰酸酯樹脂之　SUMIKA BAYER Co.製　DESMODUR(註冊商標) N3300(固體成分濃度：100質量%)與丙烯酸樹脂1之固體成分比為33/8之比例預先計算的量予以配合，再量取以形成固體成分濃度20質量%(樹脂固體成分濃度)之塗料下預先計算的稀釋劑：醋酸正丙酯，藉由攪拌15分鐘，製得固體成分濃度20質量%(樹脂固體成分濃度)之耐光性塗布層形成用塗料1～5。
而且，使用下述之製品作為上述調整時所使用的著色顏料及可塑劑。
白色顏料：氧化鈦粒子　TAYCA公司製　JR-709
黑色顏料：碳黑粒子　DEGUSSA公司製　SPECIAL BLACK 4A
可塑劑1: DIC Co.製　聚酯系可塑劑　POLYCIZER W-220EL
可塑劑2: DIC Co.製　環氧系可塑劑　EPOCIZER W-121
可塑劑3: DIC Co.製　環氧化大豆油系可塑劑EPOCIZER W-100-EL
可塑劑4: DIC Co.製　苯二甲酸酯系可塑劑　苯二甲酸二辛酯
(耐光性塗布層形成用塗料6之調整)
除使用縮二脲型(脂肪族系)六甲亞基二異氰酸酯樹脂之　SUMIKA BAYER Co.製　DESMODUR(註冊商標) N3200(固體成分濃度：100質量%)取代氰酸酯型(脂環族系)六甲亞基二異氰酸酯樹脂之　SUMIKA BAYER Co.製DESMODUR(註冊商標)N3300(固體成分濃度：100質量%)作為硬化劑外，以與調整耐光性塗布層形成用塗料1相同的方法，製得耐光性塗布層形成用塗料6。
(耐光性塗布層形成用塗料7之調整)
除使用在以甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸2-羥基乙酯為原料之丙烯酸樹脂中、在沒有使紫外線吸收劑及光安定化劑(HALS)交聯下添加的樹脂(固體成分濃度：40質量%、作為丙烯酸樹脂2)取代HALS HYBRID POLYMER(註冊商標) BK1(固體成分濃度：40質量%)外，以與調整耐光性塗布層形成用塗料1相同的方法，製得耐光性塗布層形成用塗料7。
(耐光性塗布層形成用塗料8之調整)
除沒有配合著色顏料外，以與調整耐光性塗布層形成用塗料1相同的方法，製得耐光性塗布層形成用塗料8。
(耐光性塗布層形成用塗料9之調整)
除沒有配合可塑劑外，以與調整耐光性塗布層形成用塗料1相同的方法，製得耐光性塗布層形成用塗料9。
(乾式積層用黏合劑之調整)
藉由量取16質量份的DIC(股)製乾式積層劑DICDRY(註冊商標) LX-903、2質量份作為硬化劑之大日本油墨化學工業(股)製　KL-75、及29.5質量份的醋酸乙酯，進行攪拌15分鐘，製得固體成分濃度20質量%之乾式積層用黏合劑。
(黏合層形成用塗料之調整)
藉由量取12質量份的三井化學聚胺基甲酸酯(股)製乾式積層劑　TAKELAC(註冊商標) A-310(聚酯聚胺基甲酸酯樹脂)、1質量份的三井化學聚胺基甲酸酯(股)製之芳香族系聚異氰酸酯的TAKENATE(註冊商標) A-3、及212質量份的醋酸乙酯，進行攪拌15分鐘，製得固體成分濃度3質量%之黏合層形成用塗料。
(熱黏合性樹脂層形成用塗料之調整)
藉由量取20質量份的中央理化工業(股)製之含EVA系三元共聚合樹脂的水性乳液塗料　AQUATECHS(註冊商標)MC-3800、10.8質量份異丙醇、及22.6質量份的水，進行攪拌15分鐘，製得固體成分濃度15質量%之熱黏合性樹脂層形成用塗料。
(實施例1)
準備TORAY(股)製之環狀三聚物的含量為1重量%以下之耐水解性聚對苯二甲酸乙二酯薄膜LUMIRROR(註冊商標) X10S(125μm)。在該基材薄膜之一面上，使用線圈棒塗布耐光性塗布層形成用塗料1，在150℃下進行乾燥30秒，以乾燥後塗布量為2.0g/m2 設置耐光性塗布層(樹脂層)。如此製造太陽電池裏面封止材用薄膜(以下稱為封止材用薄膜)1。
(實施例2)
除以乾燥後塗布量為3.2g/m2 設置耐光性塗布層(樹脂層)外，與實施例1記載的方法相同地，製造封止材用薄膜2。
(實施例3)
除以塗布耐光性塗布層形成用塗料2取代耐光性塗布層形成塗料1外，與實施例2記載的方法相同地，製造封止材用薄膜3。
(實施例4)
除以塗布耐光性塗布層形成用塗料3取代耐光性塗布層形成塗料1外，與實施例2記載的方法相同地，製造封止材用薄膜4。
(實施例5)
除以塗布耐光性塗布層形成用塗料4取代耐光性塗布層形成塗料1外，與實施例2記載的方法相同地，製造封止材用薄膜5。
(實施例6)
除以塗布耐光性塗布層形成用塗料5取代耐光性塗布層形成塗料1外，與實施例2記載的方法相同地，製造封止材用薄膜6。
(實施例7)
除以塗布耐光性塗布層形成用塗料6取代耐光性塗布層形成塗料1外，與實施例2記載的方法相同地，製造封止材用薄膜7。
(比較例1)
除以塗布耐光性塗布層形成用塗料7取代耐光性塗布層形成塗料1外，與實施例2記載的方法相同地，製造封止材用薄膜8。
(比較例2)
除以塗布耐光性塗布層形成用塗料8取代耐光性塗布層形成塗料1外，與實施例2記載的方法相同地，製造封止材用薄膜9。
(比較例3)
除以塗布耐光性塗布層形成用塗料9取代耐光性塗布層形成塗料1外，與實施例2記載的方法相同地，製造封止材用薄膜10。
(比較例4)
藉由沒有形成耐光性塗布層，使用LUMIRROR(註冊商標) X10S(東麗(股)製、125μm)作為封止材用薄膜11，作為比較例。
使用前述所得的實施例1～7、比較例1～4之耐光性薄膜，藉由前述之評估方法進行評估特性。結果如表2,3所示。
(實施例1～7、與比較例1之比較)
以比較例1所得的封止材用薄膜8之耐光性塗布層，係使用紫外線吸收劑及光安定化劑(HALS)在沒有交聯下、添加的丙烯酸樹脂。因此，由於在高溫加濕環境下、或伴隨紫外線受光下，紫外線吸收劑或光安定化劑自塗膜中滲出於塗膜表面，失去紫外線遮蔽性能，故基材薄膜之△b值增加，產生變黃情形。另外，實施例1～7所得的封止材用薄膜1～7時，經過長時間(240小時)仍繼續進行紫外線照射試驗，以L值、b值所示的薄膜外觀色調，幾乎完全沒有變化。
(實施例1～7、與比較例2之比較)
以比較例2所得的封止材用薄膜9之耐光性塗布層，不含著色顏料。因此，無法使薄膜外觀‧色調產生變化，惟紫外線切斷切斷性能為較使紫外線吸收劑及光安定化劑共聚合的丙烯酸樹脂之性能更高的性能。惟考慮在繼續紫外線照射的長時間屋外使用時，表色系b值之變化與實施例1～7所得的封止材用薄膜相比時，變得較大。由此可知，藉由配合著色顏料，不僅可進行薄膜外觀之色調控制，且可藉由顏料更為提高起因於光線吸收或反射效果的薄膜之耐紫外線性。
(實施例1～5、7與比較例3之比較)
以比較例3所得的封止材用薄膜10之耐光性塗布層，不含可塑劑。因此，基材薄膜與塗布層間之密接力在初期狀態稍為不充分，進行耐濕熱試驗及紫外線照射試驗後之塗膜(塗布層)，對基材薄膜之密接力更為惡化。此係配合約超過丙烯酸多元醇樹脂黏合劑之量的白色顏料(氧化鈦)之結果，考慮因乾燥(形成)後之塗膜硬度變大之故。於濕熱試驗或紫外線照射試驗時，再藉由熱、光之能源變化塗膜狀態，且與基材薄膜之密接力亦有顯著惡化的傾向。實用上，本發明之塗布層設定位於模組最外面時，亦考慮會有長時間暴露於高溫高濕下、紫外線受光環境中，接線箱在與塗布層一體化的狀態下，自裏面封止薄片脫落的情形。
(實施例1～7、與比較例4之比較)
以比較例4所得的封止材用薄膜11(沒有形成塗布層之　LUMIRROR(註冊商標) X10S薄膜者)，不具紫外線遮蔽性能，亦沒有形成調整薄膜色調之著色顏料層。因此，伴隨紫外線之照射，會產生樹脂惡化、變黃的情形。所以，使用於太陽電池裏面封止材之最外層時，極端例如不僅薄膜破裂、產生針孔情形、失去電絕緣性、水蒸氣遮斷性等之封止薄片所要求功能，恐會影響太陽電池模組的運作。
(實施例1～5、7、與實施例6之比較)
以實施例6所得的封止材用薄膜6之耐光性塗布層，含有作為著色顏料之碳黑。因此，薄膜外觀變成黑色，以在習知的樹脂中混練有以碳黑等為典型的黑色顏料之複合物作為原料，可使以製膜方法所製造的黑色樹脂薄膜予以塗布加工製得。另外，由於丙烯酸多元醇樹脂不僅具有紫外線遮斷性能，樹脂本身之耐紫外線性亦優異，故兼具有自紫外線保護基材薄膜的功能。而且，與以實施例1～5、7所得的封止材用薄膜1～5、7相同地、亦兼具有充分的紫外線遮斷性能之耐濕熱性及耐紫外線性。
(實施例1～6、與實施例7之比較)
以實施例7所得的封止材用薄膜7之耐光性塗布層，係使用縮二脲型(脂肪族系)六甲亞基二異氰酸酯樹脂作為硬化劑。因此，對實施例1～6而言，與縮二脲型(脂環族系)六甲亞基二異氰酸酯樹脂相比時，會有不易進行塗膜之硬化，封止材用薄膜之最外層之必要特性的耐乙醇性降低的傾向。
(實施例8)
在與以實施例2記載的方法所得的封止材用薄膜2的耐光性塗布層相反側之薄膜表面上，以線圈棒塗布亁式積層用黏合劑，在80℃下進行乾燥45秒，形成3.5μm之黏合劑層1。然後，在黏合劑層1上使用手動滾筒貼合東麗(股)製白色聚對苯二甲酸乙二酯薄膜　LUMIRROR(註冊商標)E20F(50μm)作為光反射性薄膜。此外，在與該積層薄膜之耐光性塗布層相反側的薄膜表面上，以線圈棒塗布乾式積層用黏合劑，在80℃下進行乾燥45秒，形成3.5μm之黏合劑層2。另外，在具有水蒸氣障閉性薄膜之　TORAY ADVANCED FILM(股)製氧化鋁蒸鍍聚對苯二甲酸乙二酯薄膜BARRIALOX(註冊商標)1031HGTS(12μm)之氧化鋁蒸鍍層的相反面上，以下述條件、使用2針頭之TANDEM型直接照相凹版塗布器順序塗布黏合層形成用塗料及熱黏合性樹脂層形成用塗料，使用經塗布的水蒸氣障閉性薄膜。該水蒸氣障閉性薄膜之氧化鋁蒸鍍層面、與前述之積層薄膜的黏合劑層2之面為相接面下予以配置，且使用手動滾筒予以貼合。使由3張該製作的薄膜所成的薄片，在加熱成40℃之烤箱中進行蝕刻3日，製得太陽電池裏面封止材1。
‧黏合層塗布條件：以乾燥膜厚0.2μm為目的、乾燥烤箱設定溫度120℃
‧熱黏合性樹脂層塗布條件：以乾燥膜厚1.0μm為目的、乾燥烤箱設定溫度100℃
‧塗布速度：100m/min
‧蝕刻處理：塗布‧乾燥後，在40℃下進行蝕刻處理2日
(實施例9)
除使用與EVA薄片之密接力優異的TORAY ADVANCED FILM(股)製聚乙烯薄膜(50μm)取代水蒸氣障閉性薄膜外，與實施例8記載相同的方法製得太陽電池裏面封止材2。
(實施例10)
除使用封止材用薄膜6取代封止材用薄膜2外，與實施例8記載相同的方法製得太陽電池裏面封止材3。
(比較例5)
除使用封止材用薄膜9取代封止材用薄膜1外，與實施例8記載相同的方法製得太陽電池裏面封止材4。
(比較例6)
除使用封止材用薄膜10取代封止材用薄膜1外，與實施例8記載相同的方法製得太陽電池裏面封止材5。
(比較例7)
除使用封止材用薄膜11取代封止材用薄膜1外，與實施例8記載相同的方法製得太陽電池裏面封止材6。
(實施例8～10、與比較例5之比較)
以實施例8～10記載的方法所得的太陽電池裏面封止材1～3，伴隨對太陽電池模組構成中位於外層側之耐光性塗布層側之紫外線照射，不會有基材薄膜與塗布層間之密接性降低情形，而且，塗布層及基材薄膜之變黃情形極小。此外，與太陽電池裏面封止材所要求的特性之填充材(EVA)的密接力亦優異，在構成中含有氣體障閉性薄膜之封止材1及3，水蒸氣遮斷性亦優異。另外，以比較例5記載的方法所得的太陽電池裏面封止材4，由於最外層之耐光性塗布層中不含著色顏料，無法得到模組內面之配線圖案等的效果，且有伴隨紫外線照射之封止材外觀的色調變化(以△b值所示之值)。因此，更為長時間暴露於紫外線時，預測紫外線到達直至位於耐光性塗布層之內層的基材薄膜層為止，會引起稍許的樹脂惡化情形。
(實施例8～10與比較例6之比較)
以比較例6記載的方法所得的太陽電池裏面封止材5，由於在最外層之耐光性塗布層中不含可塑劑，故位於封止材之最外側的耐光性塗布層與基材薄膜間之密接力，於初期時稍不充分，於進行濕熱試驗或紫外線照射試驗後，導致密接強度不佳。為具有該塗布層特性時，有關聚矽氧樹脂黏合性，使實用上沒有問題的LUMIRROR X10S薄膜與沒有形成塗布層、使用於封止材最外層之封止材6相比時，變成大幅減弱的強度。基材薄膜與耐光性塗布層間之密接力，會有伴隨進行濕熱試驗或紫外線照射試驗而降低的舉動，暴露於屋外環境時恐會有與聚矽氧樹脂、即分線盒之黏合力亦會降低，極端例係分線盒與塗布層剝離的情形。
(實施例8～10、與比較例7之比較)
以比較例7記載的方法所得的太陽電池裏面封止材6，沒有在該最外層形成耐光性塗布層，換言之，由於沒有形成紫外線切斷性塗布層時，完全不具該耐紫外線性。因此，於設定毛毯設置模具等之具有暴露於反射來自地球表面等之紫外線的可能性之設置形態的太陽電池模組之用途中，無法使用作為裏面封止材。
由前述之各實施例與比較例之結果可知，藉由本發明之方法，可製得具有經過長時間在嚴酷的屋外環境下使用的耐光性、耐濕熱性、及創意性，使用於最外層時與必要的分線盒黏合用聚矽氧樹脂之密接力亦優異的著色層之太陽電池裏面封止材用薄膜。
此外，本發明之較佳形態，可得與矽晶胞填充材層之密接力、光線反射率優異、提高太陽電池模組之性能、經過長時間仍可保持其性能之太陽電池裏面封止材。
產業上之利用價值
本發明之太陽電池裏面封止材用薄片，不僅耐光性、耐濕熱性優異，且創意性、使用於最外層時與必要的分線盒黏合用聚矽氧樹脂之密接力亦優異，適合使用於太陽電池模組，故本發明之太陽電池裏面封止材用薄片及使用該物之太陽電池模組極為有用。

Claims (8)

  1. 一種太陽電池裏面封止材用薄膜，其係在至少基材薄膜之一面上，積層含有在丙烯酸多元醇系樹脂中使紫外線吸收劑及光安定化劑共聚合的樹脂、著色顏料與可塑劑之樹脂層。
  2. 如申請專利範圍第1項之太陽電池裏面封止材用薄膜，其中前述可塑劑係至少一種選自聚酯系可塑劑、環氧系可塑劑及苯二甲酸酯系可塑劑所組成之群。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之太陽電池裏面封止材用薄膜，其中前述樹脂層含有聚異氰酸酯樹脂。
  4. 如申請專利範圍第3項之太陽電池裏面封止材用薄膜，其中前述聚異氰酸酯樹脂係至少一種選自脂肪族系異氰酸酯樹脂、脂環族系異氰酸酯樹脂及芳香脂肪族系異氰酸酯樹脂所組成之群。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之太陽電池裏面封止材用薄膜，其中前述著色顏料為白色顏料或黑色顏料。
  6. 如申請專利範圍第1項之太陽電池裏面封止材用薄膜，其中前述著色顏料為氧化鈦。
  7. 一種太陽電池裏面封止材，其係在與如申請專利範圍第1項之太陽電池裏面封止材用薄膜之積層有前述樹脂層面相反的面上，積層至少一種選自白色薄膜、具有無機氧化物蒸鍍層之薄膜及具有與乙烯-醋酸乙烯酯共聚物之熱黏合性的薄膜所組成之群。
  8. 一種太陽電池模組，其係使在與如申請專利範圍第7項之太陽電池裏面封止材之積層有前述樹脂層側相反的面，與太陽電池模組之矽晶胞填充材層面黏合而成。
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