JPH09176557A - 塗料用アクリルポリオール樹脂組成物及び塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、硬度、耐汚染性を損なわずに、可
撓性に優れるバランスのとれた塗膜を形成し得る塗料用
アクリルポリオール樹脂組成物およびこの組成物を用い
た塗料組成物を提供することにある。 【解決手段】 アクリルポリオール樹脂の全固形分に対
して、特定の多価アルコール成分を、少なくとも５０モ
ル％用いて合成される反応型ポリエステル系可塑剤を使
用することにより、硬度、耐汚染性を損なわずに、可撓
性に優れるバランスのとれた塗膜を形成する塗料を提供
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る、高い硬度と可撓性ならびに耐汚染性、耐衝撃性、耐
熱性等に優れた塗膜を形成し得る汎用、建築用、建材用
あるいは家電、木工、金属、プラスチック、自動車補修
用等の塗料に用いる塗料用アクリルポリオール系樹脂組
成物およびこの組成物を用いて得られる塗料組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来塗料に求められる性能の中に、優れ
た耐汚染性と高い硬度を同時に満足することがある。ま
た、用途によって塗装は加工後施される物と、予め塗装
してからその塗装鋼板を後加工する二通りがある。近
年、製造コストや効率を高めるために後者の比重が高ま
りつつある。予め施される塗装には、折り曲げ加工、打
ち抜き加工等に耐える可撓性や屈曲性が要求される。こ
の様な要求を満足するために、可塑剤等のポリエステル
を用いて柔軟で可撓性のある塗膜をつくるという考え方
がある。しかしながら、従来の可塑剤等のポリエステル
を配合して形成された塗膜は、塗料樹脂を硬化させる際
に、概して硬化反応が甘くなり架橋密度を低下させるた
め、一般に硬度が不足する。また、架橋しないためにブ
リードしやすく、移行性、耐汚染性、耐久性等に劣るた
め実用上の問題を有している。現在までに開発や開示さ
れているアクリル塗料で、硬度、耐汚染性、加工性など
の性能をバランス良く兼ね備えた塗料は未だなく、可撓
性等の加工性を良くすれば、耐汚染性、硬度が低下し、
耐汚染性、硬度などを改良すれば加工性が悪くなるとい
う状態にあり、そのバランスをとることが強く望まれて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、上述した如き従来技術における、種々の問題を解決
するために、かかる要求性能を満足するような塗料用ア
クリルポリオール系樹脂組成物を提供することにあり、
具体的には硬度、耐汚染性を損なわずに、可撓性に優れ
るバランスのとれた塗料用アクリルポリオール系樹脂組
成物およびこの組成物を用いた塗料組成物を提供するこ
とにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、アクリルポリオール樹脂の全固形分に対
して、特定の多価アルコ−ルを必須の反応成分として使
用する特定の反応型ポリエステル系可塑剤を用いた場合
にのみ、硬度、耐汚染性を損なわずに、可撓性に優れる
バランスのとれた塗料用アクリルポリオール系樹脂組成
物およびこの組成物を用いた塗料組成物を提供し得るこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００５】本発明は、アクリルポリオール樹脂の全固
形分に対して、可塑剤を配合してなる塗料用樹脂組成物
において、該可塑剤が、一般式（１）

【０００６】

【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子またはアルキル基を示し、
ｍ、ｎは１〜５の整数を示す）で表される多価アルコー
ル成分を、少なくとも５０モル％用いて合成された反応
型ポリエステル系可塑剤を使用することを特徴とする塗
料用アクリルポリオール系樹脂組成物およびこの組成物
を用いて得られた塗料組成物を提供するものである。

【０００７】本発明を詳しく説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明組成物に使用されるアクリ
ルポリオール樹脂とは、水酸基を有する重合性不飽和単
量体類と、該単量体類と共重合可能なる他の重合性不飽
和単量体類とを常法により、共重合せしめることで製造
される。こうして得られるアクリルポリオール樹脂の水
酸基価は、好ましくは２０〜１５０で、その分子量は、
好ましくは３０００〜２００００のものである。

【０００９】かかる水酸基含有重合性不飽和単量体類と
しては、代表的なもののみを例示するれば、２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロ
キシブチルメタアクリレート、４−ヒドロキシブチルア
クリレートの如き、（メタ）アクリル酸の各種のヒドロ
キシアルキルエステル類； マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸の如き各種の多価カルボン酸類のジヒドロキシ
アルキルエステル類のような、種々の不飽和結合含有ポ
リヒドロキシアルキルエステル類；またはヒドロキシア
ルキルビニルエーテル類の如き、各種の水酸基含有単量
体類などである。

【００１０】他方、かかる水酸基含有重合性不飽和単量
体類と共重合可能なる他の重合性不飽和単量体類として
は、特に代表的なもののみを例示すれば、メチルメタア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、 プロピル
（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレートもしくはラウリル（メタ）アク
リレート、または「アクリエステル ＳＬ」［三菱レー
ヨン（株）製の、Ｃ₁₂−／Ｃ₁₃メタクリレート混合
物］、ステアリル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ
−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレートもしくはシ
クロヘキシル（メタ）アクリレートの如き、各種のアル
キル（メタ）アクリレート類；

【００１１】あるいは、メトキシエチル（メタ）アクリ
レートなどで以て代表されるような、各種のアルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート類；ジメチルマレエー
ト、ジエチルマレエート、ジエチルフマレート、ジブチ
ルフマレートもしくはジブチルイタコネートの如き、マ
レイン酸、フマル酸ないしはイタコン酸などによって代
表されるような、各種のジカルボン酸類と、１価アルコ
ール類とのジエステル類；

【００１２】安息香酸ビニルもしくは「ベオバ」（シェ
ル社製の、分枝状脂肪族モノカルボン酸類のビニルエス
テル）の如き、各種のビニルエステル類；

【００１３】（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸の如き、各種の不飽和モノ
−ないしはジカルボン酸類または上述したような酸無水
物の種々のカルボキシル基含有単量体類；グリシジル
（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテルの如
き、各種のエポキシ基含有単量体類；

【００１４】スチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルス
チレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ｉｓｏ−
プロピルスチレンまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン
などのような、種々のスチレン系モノマー類；

【００１５】「ビスコート ３Ｆ、３ＦＭ、８Ｆ、８Ｆ
Ｍもしくは１７ＦＭ」［大阪有機化学（株）製の含フッ
素系アクリルモノマー類］、パーフルオロシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ジ−パーフルオロシクロヘキ
シルフマレートもしくはＮ−ｉｓｏ−プロピルパーフル
オロオクタンスルホンアミドエチル（メタ）アクリレー
トの如き、各種の（パー）フルオロアルキル基含有ビニ
ルエステル類、−ビニルエーテル類、−（メタ）アクリ
レート類または−不飽和ポリカルボン酸エステル類など
のような、種々の含フッ素重合性化合物類；

【００１６】塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ルもしくはフッ化ビニリデンなどによって代表されるよ
うな、官能基不含の、種々のハロゲン化オレフィン類な
どをはじめ、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル
（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの如き、種々の
アミド結合含有ビニル系モノマー類；

【００１７】ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トの如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）ア
クリレート類などである。

【００１８】当該アクリルポリオール樹脂を得るには、
溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法または懸濁重合法
の如き、公知慣用の方法が、そのまま適用できるが、溶
液ラジカル重合法が最も好ましい。

【００１９】その際用いられる溶剤類として特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ソルベッソ１００、１５０（エクソン社製）、ＬＡ
ＷＳ（シェル社製）の如き各種の炭化水素類；メタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ルの如き各種のアルコ−ル類；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸アミルの如き各種のエステ
ル類；

【００２０】アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノ
ンの如き各種のケトン類；またはジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドの如き、各種のアミド類など
であり、これらは単独使用でも２種以上の併用でも良い
ことは勿論である。

【００２１】そして、当該アクリルポリオール樹脂類の
市販品としては、特に代表的なもののみ例示するにとど
めれば、ポリイソシアネート硬化用として「アクリディ
ックＡ−８０１、Ａ−８０１−Ｐ」（大日本インキ化学
工業（株）製品）、アミノ樹脂硬化用として「アクリデ
ィック Ａ−４０５、Ａ−４０９」（大日本インキ化学
工業（株）製品）などであるが、勿論これに限定される
ものではない。

【００２２】本発明組成物に使用される反応型ポリエス
テル系可塑剤は、５０モル％以上、好ましくは６０モル
％以上が上記式（１）で表される多価アルコ−ル成分と
二塩基酸成分とを縮合してなることを特長とする反応型
ポリエステル系可塑剤であり、上記式（１）で表される
多価アルコ−ル成分の含有率が５０モル％未満の場合に
はその効果は極めて小さくなり好ましくない。

【００２３】本発明組成物に使用される反応型ポリエス
テル系可塑剤は、上記式（１）で表される多価アルコ−
ル成分５０モル％以上使用すること以外には、通常のポ
リエステル系可塑剤と同様に多価アルコール成分と二塩
基酸成分とのポリエステル反応で製造することができ
る。

【００２４】本発明の上記式（１）で表わされる多価ア
ルコ−ル成分としては、１，３−プロパンジオール、２
−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロ−ルペン
タン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパン
ジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、１，５−
ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール等の化合物が挙げられ
る。これらのグリコールは、１種または２種以上の混合
物として使用してもよい。特に３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオールを用いるのが好ましい。

【００２５】これら以外の併用できる多価アルコールと
しては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパ
ンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジ
オール、２−エチル１，３−ヘキサンジオールなどの炭
素数２〜１８の脂肪族グリコール及びジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコールなどのポリアルキレング
リコールが挙げられる。これらのグリコールは、１種ま
たは２種以上の混合物として使用される。

【００２６】本発明に使用される二塩基酸成分として
は、例えばコハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルタ
ール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジカルボン酸などの炭素数４〜１２の脂肪族二塩基
酸、フタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸などの
芳香族二塩基酸及びテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸などの脂環式二塩基酸またはそれらの無水
物、エステル化物等が主な成分として挙げられる。これ
らの多塩基酸は１種または２種以上の混合物で使用して
も良い。

【００２７】本発明の反応型ポリエステル系可塑剤を構
成するために必要に応じて１価アルコールまたは一塩基
酸が使用される。１価アルコールとしては、例えば、ｎ
−ブタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、ヘプ
タノール、オクタノール、イソオクタノール、２−エチ
ルヘキサノール、ノナノール、イソノナノール、２−メ
チルオクタノール、デカノール、イソデカノール、ウン
デカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデ
カノール、ヘキサデカノール、オクタデカノールなど炭
素数４〜１８の１価アルコールが挙げられ１種または２
種以上の混合物として使用できる。

【００２８】また一塩基酸は、ヤシ油、パーム油、パー
ム核油、カカオ脂、木ロウ、オリーブ油、カポック油、
ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ナタネ油、米ヌカ油、綿実
油、大豆油、サフラワー油、アマニ油、桐油、牛脂、豚
脂及びタラ油などの動植物油脂類またはその硬化油から
誘導される炭素数６〜２２の脂肪族一塩基酸または酢
酸、酪酸、イソ酪酸、ヘプタン酸、イソオクタン酸、２
−エチルヘキサン酸、ノナン酸及びイソステアリン酸な
ど炭素数２〜１８の合成一塩基酸が挙げられ１種または
２種以上の混合物として使用できる。

【００２９】さらに本発明の反応型ポリエステル系可塑
剤は、必要に応じてグリセリン、ジグリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸など３
価またはそれ以上の多価アルコール及び多塩基酸を変性
剤として使用しても良い。またε−カプロラクトン、メ
チルε−カプロラクトン、β−メチルδ−バレロラクト
ンなどのラクトン類あるいはエポキシ化ステアリン酸メ
チル、ブチル及びオクチルエステル、前記の動植物油脂
類またはその硬化油も変性剤として適宜、使用すること
もできる。

【００３０】本発明の反応型ポリエステル系可塑剤の合
成反応（製造方法）は、例えばパラトルエンスルホン
酸、リン酸などの酸触媒、テトライソプロピルチタネー
ト、テトラブチルチタネート、ジブチル錫オキサイド、
ジオクチル錫オキサイド、塩化亜鉛などの金属触媒によ
り促進されるので通常、これらの触媒の存在下、反応さ
せるのが望ましい。また、通常その反応は、１００〜２
５０℃、好ましくは１３０〜２５０℃に加熱して行われ
る。また、多価アルコ−ルと二塩基酸成分の仕込み割合
は、得られる反応型ポリエステル系可塑剤の水酸基価
は、好ましくは２５０以下となるように調節される。

【００３１】本発明で使用される反応型ポリエステル系
可塑剤は、好ましくは酸価 １以下、水酸基価 ２５０
以下、より好ましくは１５０以下の範囲が好適である。
水酸基価が２５０を越すと塗膜の耐水性などの低下を招
くので好ましくない。また、アクリルポリオール樹脂
(A)と反応型ポリエステル系可塑剤(B)との比率は、アク
リルポリオール樹脂(A)９９〜５０重量％、可塑剤(B)１
〜５０重量％、好ましくは９５〜７０重量％(A)、(B)５
〜３０重量％が良い。１重量％未満では、塗膜に十分な
可撓性が付与できず、また５０重量％を超えると耐汚染
性などの低下を引き起こす。

【００３２】本発明のアクリルポリオール樹脂組成物
は、硬化剤類を混合して塗料組成物とすることができ
る。硬化剤成分であるポリイソシアネート化合物として
は、一般的には少なくとも１分子あたり２個イソシアネ
ート基を含有する化合物が用いられるが、ここでその代
表的なもののみを例示すれば、トリレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネートまたはジフェニルメタ
ンジイソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート類；
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートまたはトリメチルヘキサンジイソシアネー
トの如き脂肪族ジイソシアネート類；イソホロンジイソ
シアネート、メチルシクロヘキサン−２，４−（または
−２，６−）ジイソシアネート、４，４’−メチレンビ
ス（シクロヘキシルイソシアネート）または１，３−ジ
（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの如き脂環式
ジイソシアネート類；あるいはこれら各イソシアネート
化合物と多価アルコール類、イソシアネート基と反応性
を有する低分子量のポリエステル樹脂（油変性含む）、
もしくは水との付加物、またはビウレット体、さらには
上記ジイソシアネート同士の重合体などのポリイソシア
ネート化合物がある。

【００３３】つまり、上記した少なくとも１分子あたり
２個のイソシアネート基を含有する化合物としては、い
ずれの種類のものでも使用できる可能性こそあるもの
の、前掲したような種々の溶剤類、例えば、脂肪族炭化
水素系溶剤等、特定の溶剤類に対して溶解性が充分では
ないというようなものを用いる場合には、本発明によっ
て得られる塗料用アクリルポリオール樹脂組成物との配
合時に、分離等のトラブル発生の要因となり得る。トラ
ブル防止のためには、炭化水素系溶剤類に対する溶解性
を充分に備えた型の化合物を使用することが望ましい。

【００３４】上記のような一分子中に２個以上のイソシ
アネート基を含有する化合物として、特に代表的なもの
のみを例示するに止めれば、特開昭６１−７２０１３
号、特開平４−１３０１２４号、特開平４−１３２７２
０号または特開平４−１３２７８２号公報などに開示さ
れているようなものであり、当該イソシアネート基含有
化合物の市場品としては、「バーノック ＤＮ−９８
０、ＤＮ−９９０、ＤＮ−９９２」［大日本インキ化学
工業（株）製品］、「ディスモジュール Ｎ−７５」
［住友バイエルウレタン（株）製品］または、「デュラ
ネート ＴＨＡ−１００」［旭化成工業（株）］等ある
が、勿論これに限定されるものではない。

【００３５】当該ポリイソシアネート化合物の使用量と
しては、ＯＨ／ＮＣＯなる当量比が１．０／０．５〜
１．０／２．０という範囲内が好ましい。この当量比に
あって、ＯＨ基の１当量に対してＮＣＯ基が０．５当量
未満であれば、所望の塗膜性能が得られ難く、逆にＮＣ
Ｏ基が２．０当量を越えるような場合には、塗膜の形成
時点で発泡したり、乾燥性が低下したりすることが考え
られるため、好ましくない。

【００３６】さらに、本発明においては、必要に応じ
て、ウレタン化反応の反応促進剤を慣用量用いて塗膜の
硬化性を向上せしめることもできるが、かかるウレタン
化反応促進剤として特に代表的なもののみを例示するに
止めれば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレートまた
はナフテン酸コバルトの如き有機金属化合物；トリエチ
レンジアミン、Ｎ−メチルモルフォリンまたはジアザビ
シクロウンデカンの如きアミン化合物；燐酸モノブチル
またはモノブチルフタレートの如き酸性化合物などがあ
る。このウレタン化反応促進剤は配合によるまでもな
く、前記ビニル系共重合体自体のそのような機能を持た
せることもできるから、こうした共重合体分子中に直接
導入する方法によってもよい。そうした場合には、モノ
［β−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート］アシ
ッドホスフェートの如き燐酸含有ビニルモノマー類；ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如き塩基性
窒素含有ビニルモノマー類を、公知慣用の方法で当該樹
脂中に共重合せしめ用いる。

【００３７】そして、本発明における、塗料用アクリル
ポリオール樹脂組成物とポリイソシネート硬化剤との硬
化方法としては、常温乾燥または、強制乾燥または、焼
き付け法のいずれかが通常用いられる。

【００３８】更に、硬化剤として用いられる前記したア
ミノ樹脂類として特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、アルキル化メラミン樹脂類、アルキル化尿素
樹脂類、アルキル化尿素・メラミン共縮合樹脂類または
アルキル化ベンゾグアナミン樹脂類などである。

【００３９】そして、当該アミノ樹脂類の市販品として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、「スー
パーベッカミン Ｊ−８２０−６０、Ｇ−８２１−６
０、Ｌ−１１７−６０」［大日本インキ化学工業（株）
製品］などである。

【００４０】また、当該塗料用アクリルポリオール樹脂
組成物を硬化させる際に用いられるアミノ樹脂類に関し
ては、塗料用アクリルポリオール樹脂組成物／アミノ樹
脂類なる重量部比が、９０〜６０／１０〜４０となるよ
うにして、配合せしめた形の塗料用組成物が好適であ
る。

【００４１】さらに、本発明における、塗料用アクリル
ポリオール樹脂とアミノ樹脂類との硬化方法としては、
とりわけ、焼き付け法が、好ましく適用される。

【００４２】得られた塗料の塗装法としては、一般に
は、エアースプレー法、静電塗装法あるいはロールコー
ター法などが用いられるが、必要に応じて、刷毛または
ローラーなどの、公知慣用の手段をも適用することが出
来るのは、当然である。

【００４３】塗料化の際に、顔料分散剤類、レベリング
剤類、紫外線吸収剤類、光安定化剤類または硬化促進剤
類などのような、通常、当業界で公知慣用となってい
る、種々の塗料用の添加剤類を、その要求レベルに合わ
せて、使用することが出来るということは、言うまでも
ない。

【００４４】また、本発明に係る塗料用アクリルポリオ
ール樹脂組成物は、顔料類と混合して練肉したり、分散
顔料類や加工顔料類などを混合せしめて、いわゆるエナ
メル塗料として使用することが出来るし、アルミペース
トなどと混合せしめることによって、いわゆるメタリッ
ク塗料としても使用できるし、あるいは、顔料類を使用
しないで、いわゆるクリヤー塗料としても使用すること
が出来る。

【００４５】かくして得られる、本発明に係わる塗料用
アクリルポリオール樹脂組成物は、硬度、耐汚染性を損
なわずに、可撓性に優れるバランスのとれた塗料を提供
できるという、新規にして有用なる実用性の高い発明と
いうことができる。

【００４６】

【実施例】次に、本発明を実施例、比較例により詳細に
説明するが本発明はこれらの実施例に 限定されるもの
ではない。なお、文中「部」「％」は全て重量基準を示
すものである。

【００４７】＜反応型ポリエステル系可塑剤の製造＞ （実施製造例１）反応容器にアジピン酸１４６０部、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール１４５１部及び触
媒としてテトライソプロピルチタネート０.１２部を一
括して仕込み窒素気流中で攪拌下、１４０〜２３０℃で
生成する水を留去しながら酸価が５以下になるまで７時
間反応を行った。

【００４８】次いで２１０〜２３０℃で１００〜５mmHg
の減圧下、留出分を除去しながら５時間反応させた。こ
の後、濾過して次の性状を有する反応型ポリエステル系
可塑剤（Ａ−１）を得た。

【００４９】 粘度（２５℃、cps）；２２９０ 酸価 ；０.０４ 水酸基価 ；８３.８

【００５０】（実施製造例２）反応容器にアジピン酸１
４６０部、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１０
３３部、１，３−ブタンジオール３３８部及び触媒とし
てテトライソプロピルチタネート０.１２部を一括して
仕込み、実施製造例１と同様の方法で合成して、次の性
状を有する反応型ポリエステル系可塑剤（Ａ−２）を得
た。

【００５１】 粘度（２５℃、cps）；２１８０ 酸価 ；０.０７ 水酸基価 ；８７.９

【００５２】（実施製造例３）反応容器にアジピン酸１
４６０部、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル（ネオペンチルグリコール）６４５部、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール７３２部及び触媒としてテト
ライソプロピルチタネート０.１２部を一括して仕込
み、実施製造例１と同様の方法で合成して、次の性状を
有する反応型ポリエステル系可塑剤（Ａ−３）を得た。

【００５３】 粘度（２５℃、cps）；２７２０ 酸価 ；０.０８ 水酸基価 ；８７.１

【００５４】（比較製造例１）反応容器にアジピン酸１
４６０部、１，３−ブタンジオール１１２５部及び触媒
としてテトライソプロピルチタネート０.１２部を一括
して仕込み、実施製造例１と同様の方法で合成して、次
の性状を有する比較例用ポリエステル系可塑剤（Ａ−
４）を得た。

【００５５】 粘度（２５℃、cps）；２３３０ 酸価 ；０.１０ 水酸基価 ；８４.５

【００５６】（比較製造例２）反応容器にアジピン酸１
４６０部、１，３−ブタンジオール７８８部、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール４４３部及び触媒として
テトライソプロピルチタネート０.１２部を一括して仕
込み、実施製造例１と同様の方法で合成して、次の性状
を有する比較例用ポリエステル系可塑剤（Ａ−５）を得
た。

【００５７】 粘度（２５℃、cps）；２６４０ 酸価 ；０.１２ 水酸基価 ；８１.５

【００５８】（比較製造例３）反応容器にアジピン酸１
４６０部、１，２−プロピレングリコール７５２部、２
−エチルヘキサノール３３８部および触媒としてテトラ
イソプロピルチタネート０.１２部を一括して仕込み、
実施製造例１と同様の方法で合成して、次の性状を有す
る比較例用ポリエステル系可塑剤（Ａ−６）を得た。

【００５９】 粘度（２５℃、cps）；２９８０ 酸価 ；０.１ 水酸基価 ；１０

【００６０】（実施例１〜８、比較例１〜１０） 《塗料配合》実施製造例１〜３、比較製造例１〜３で得
られたポリエステル系可塑剤と市販可塑剤のジブチルフ
タレート（以下ＤＢＰ）を用いて表１〜４の塗料化配合
に従って塗料化をおこなった。

【００６１】

【表１】 ＊１：大日本インキ化学工業（株）製 アクリテ゛ィック A-801-P 固形分50% 水酸基価50 ＊２：大日本インキ化学工業（株）製 ハ゛ーノック DN-980 固形分75% NCO含有量15% ＊３：石原産業（株）製 タイペーク ＣＲ−９３

【００６２】

【表２】 ＊３：石原産業（株）製 タイペーク ＣＲ−９３ ＊４：大日本インキ化学工業（株）製 アクリテ゛ィック A-405 固形分50% ＊５：大日本インキ化学工業（株）製 スーハ゜ーヘ゛ッカミンL-117-60 固形分60%

【００６３】

【表３】 ＊１：大日本インキ化学工業（株）製 アクリテ゛ィック A-801-P 固形分50% 水酸基価50 ＊２：大日本インキ化学工業（株）製 ハ゛ーノック DN-980 固形分75% NCO含有量15% ＊３：石原産業（株）製 タイペーク ＣＲ−９３ ＊６：三菱瓦斯化学（株）製

【００６４】

【表４】 ＊３：石原産業（株）製 タイペーク ＣＲ−９３ ＊４：大日本インキ化学工業（株）製 アクリテ゛ィック A-405 固形分50% ＊５：大日本インキ化学工業（株）製 スーハ゜ーヘ゛ッカミンL-117-60 固形分60% ＊６：三菱瓦斯化学（株）製

【００６５】（塗装条件）表１〜４で得られた塗料を、
ポリイソシアネート化合物を用いる系では、キシレン/トルエン/
フ゛チルアセテート/エチルアセテート/セロソルフ゛アセテート=20/50/15/10/5なる組
成の混合溶剤を用いて、またアミノ樹脂を用いる系で
は、ソルヘ゛ッソ100/キシレン/フ゛チルセロソルフ゛/フ゛タノール=10/50/30/10な
る組成の混合溶剤を用いて、フォードカップＮｏ.４に
よる粘度が１５秒となるように希釈する。希釈後この塗
料を、軟鋼板（０.８ｍｍ）とＴ−ベント試験用のボン
デ板（０.４ｍｍ）に、硬化後の膜厚が５０ミクロンと
なるようにエアースプレーにより塗装せしめ、硬化剤に
ポリイソシアネート化合物を用いた塗料樹脂組成物の場
合、常温で１週間乾燥した後に塗膜物性の評価をおこな
った。また、耐熱後の塗膜物性評価は、常温で１週間乾
燥したのち更に乾燥機で以て１００℃×１週間加熱した
後に評価をおこなった。

【００６６】また、硬化剤にアミノ樹脂類を用いた塗料
樹脂組成物の場合、乾燥機で以て１４０℃×３０分の間
乾燥して、塗膜物性の評価をおこなった。（１〜５の塗
膜物性測定）結果を表５〜１０に示す。また、評価判定
基準は以下のようにしておこなった。

【００６７】（１）光沢 光沢計による６０度鏡面反射。

【００６８】（２）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００により三菱ユニを用いて測定し
た。

【００６９】（３）Ｔ−ベンド 塗装試験板に同一厚みの試験板を挟んで折り曲げ、塗装
板の屈曲部分の状態で判定し、塗膜の剥離等の異常が無
いときの挟んだ試験板の枚数で表示

【００７０】（４）耐衝撃性 デュポン式衝撃試験機による。実施例１〜４、比較例１
〜５は、撃芯1/2インチ 重錘１ｋｇ 実施例５〜８、比較例６〜１０は、撃芯1/2インチ 重
錘５００ｇ

【００７１】（５）耐汚染性 市販のマジックインキ（赤、黒、青）を塗装板に塗り、
２４時間放置後、石油ベンジン／エタノール＝１／１で
拭き取り、塗膜上のインキ跡で判定 評価 （良い）５−４−３−２−１（劣）

【００７２】（６）耐熱性 常乾硬化した塗装板を１００℃×１週間加熱した後に
（１）〜（５）の塗膜物性測定をおこなった。

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】

【００７５】

【表７】

【００７６】

【表８】

【００７７】

【表９】

【００７８】

【表１０】

【００７９】

【発明の効果】前記比較試験結果表より明らかな如く、
本発明は、塗料用アクリルポリオール樹脂の全固形分に
対して、特定の多価アルコ−ルを必須の反応成分として
使用する特定の反応型ポリエステル系可塑剤を含む樹脂
組成物を用いた塗料は、硬度、耐汚染性を損なわずに、
可撓性、衝撃性、耐熱性等に非常に優れた塗膜を提供す
るものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリルポリオール樹脂に対して可塑剤
   を配合してなる塗料用樹脂組成物において、該可塑剤と
   して、一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子またはアルキル基を示し、
   ｍ、ｎは１〜５の整数を示す）で表される多価アルコー
   ル成分を、少なくとも５０モル％用いて合成される反応
   型ポリエステル系可塑剤を使用することを特徴とする塗
   料用アクリルポリオール樹脂組成物。
2. 【請求項２】 アクリルポリオール樹脂の全固形分に対
   して、該反応型ポリエステル系可塑剤を１〜５０重量％
   配合してなる請求項１記載の塗料用アクリルポリオール
   系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の塗料用アクリルポリオー
   ル系樹脂組成物に、硬化剤としてポリイソシアネート化
   合物を配合し、クリヤーおよびエナメルとして用いるこ
   とを特徴とする塗料組成物。
4. 【請求項４】 請求項１記載の塗料用アクリルポリオー
   ル系樹脂組成物に、硬化剤としてアミノ樹脂類を配合
   し、クリヤーおよびエナメルとして用いることを特徴と
   する塗料組成物。