TWI494386B - W / O type emulsion ink compositions and writing utensils for writing utensils - Google Patents

Description

書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物及書寫用具

本發明係關於書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物及書寫用具。

作為圓珠筆等書寫用具用之墨水，一般係水性墨水及油性墨水，但近年來，提案有於油性成份中分散有水性成份之W/O型乳劑墨水。一般言之，油性墨水有書寫感變重之傾向。另一方面，水性墨水有書寫線之乾燥較慢而易污染紙面之傾向。與此相對，W/O型乳劑墨水正作為滿足良好書寫感與書寫線之乾燥性兩方之墨水而受到注目。

例如，專利文獻1中提案有一種W/O型乳劑墨水組合物，其係使含水、多元醇、觸變性賦予劑與顏料之水性成份，分散於含極性溶劑與拉絲性賦予劑之油性成份中。但，作為螢光色之書寫用具用墨水，現狀係自先前以來一直使用水性墨水組合物，而不太使用乳劑墨水組合物。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2007-327003號公報

由於螢光色染料本身之發色性差、溶解性亦低，因此調製螢光色書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物之情形中，以提高螢光色染料之發色性與溶解性為目的，例如認為使用具有樹脂與將該樹脂著色之染料之螢光著色劑較有效。但，使用螢光著色劑時，調整具有良好乳化穩定性之W/O型乳劑墨水較困難。作為該要因，認為係螢光著色劑中所含之樹脂對乳化穩定性帶來不良影響之故。

為提高乳劑之穩定性，通常係使用乳化劑。但，根據本發明者等之研討，可知即使對使用螢光著色劑之W/O型乳劑墨水中添加乳化劑，改善乳化穩定性亦較困難。

本發明係鑑於上述情況而完成者，其目的係提供一種書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物，其即使使用螢光著色劑，油性成份中之水性成份之分散性亦良好，且乳劑之乳化穩定性及書寫感優良。又，本發明之目的係提供一種具有良好書寫感之書寫用具。

本發明者等為達成上述目的而研討使用各種成份。並且，使用螢光著色劑之情形中，發現特定成份對提高乳劑之乳化穩定性有效，直至完成本發明。即，本發明提供一種書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物，其係於油性成份中分散有水性成份之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物，其油性成份含有螢光著色劑，水性成份含有螢光增白劑及水。

上述本發明之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物係油性成份中之水性成份之分散性良好，且乳劑之乳化穩定性及書寫感優良。本發明者等如下推測獲得如此效果之理由。本發明中，為改善油性成份中螢光染料之溶解性而使用螢光著色劑。藉此，認為可抑制因螢光著色劑之乳化穩定性之下降，可提高乳劑之穩定性。又，作為與其不同之其他要因，認為係利用油性成份中所含之螢光著色劑與水性成份中所含之螢光增白劑之相互作用，而含水性成份之水滴之尺寸變小，乳化狀態之穩定性提高。根據如此要因，而推測到可成為水性成份之分散性變良好，且乳劑之乳化穩定性及書寫感優良之W/O型乳劑墨水組合物。

本發明之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物中之螢光增白劑具有二苯乙烯結構較佳。藉由使用如此之螢光增白劑，而可進一步提高乳劑之乳化穩定性。

本發明之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物之水性成份之pH值為8.9以上較佳。藉由含有具有如此pH值之水性成份，而可進一步高水準地兼具乳劑之乳化穩定性與書寫時之書寫感。

本發明之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物中，相對於水性成份之油性成份之質量比為1.5~4較佳。藉由以如此質量比含油性成份與水性成份，而可以更進一步高水準地兼具乳劑之乳化穩定性與書寫時之書寫感。

本發明又提供一種具有上述書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物之書寫用具。本發明之書寫用具具有擁有上述特徵之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物，因此可以良好書寫感描繪螢光色之書寫線。

根據本發明，可提供一種書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物，其即使使用螢光著色劑，油性成份中之水性成份之分散性亦良好，且乳劑之乳化穩定性及書寫感優良。又，可提供一種具有良好書寫感之書寫用具。

以下，根據情形參照附圖針對本發明之較佳實施形態進行說明。

本實施形態之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物係於油性成份中分散有水性成份之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物，其水性成份含有螢光增白劑與水，油性成份含有螢光著色劑。以下，針對本實施形態之W/O型乳劑墨水組合物(以下亦僅稱「墨水組合物」)中所含之各成份進行說明。

油性成份含有螢光著色劑。作為螢光著色劑，可舉出樹脂與以螢光染料染色該樹脂者等。作為螢光染料之具體例，可舉出顏色索引編號(以下以「C.I.」表示)鹼性黃1、同40、C.I.鹼性紅1、同13、C.I.鹼性紫7、同10、C.I.鹼性橙22、C.I.鹼性藍7、C.I.鹼性綠1、C.I.酸性黃3、同7、C.I.酸性紅52、同77、同87、同92、C.I.酸性藍9、C.I.分散黃121、同82、同83、C.I.分散橙11、C.I.分散紅58、C.I.分散藍7、C.I.直接黃85、C.I.直接橙8、C.I.直接紅9、C.I.直接藍22、C.I.直接綠6、C.I.螢光增白劑55、C.I.螢光增白劑白x WS 52、C.I.螢光162、同112、C.I.溶劑黃44、C.I.溶劑紅49、C.I.溶劑藍5、C.I.溶劑粉紅、及C.I.溶劑綠7等。該等可單獨1種或組合2種以上使用。

以螢光染料染色之樹脂係選自苯乙烯-二乙烯基苯共聚物之鈉碸化物、聚醯胺樹脂、甲醛-苯代三聚氰胺樹脂、及甲醛-p-甲苯磺醯胺樹脂之至少一種較佳。藉由使用具有如此樹脂之螢光著色劑，而可提高向油性成份中之溶解性，亦可提高發色性。螢光著色劑可以眾所周知之方法製作，亦可購入市售品。

螢光著色劑之含量係以墨水組合物總量為基準，較佳為10.0~35.0質量%，更佳為15.0~30.0質量%。螢光著色劑之含量不滿10.0質量%時，有不易獲得充分之著色性之傾向。另一方面，螢光著色劑之含量超過30.0質量%時，有損害充分優良之墨水組合物之經時穩定性之傾向。

油性成份亦可含有先前之作為墨水組合物之油性成份使用之成份。例如，油性成份亦可含有極性溶劑。作為極性溶劑，可無特別限制地使用墨水組合物所使用之極性溶劑。作為該極性溶劑，例如可舉出乙二醇單苯醚(苯乙二醇)、丙二醇單苯醚、丙二醇二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丁醚、及三丙二醇單甲醚等二醇醚類、以及苯甲醇、乙二醇、三甘醇、丙二醇、及聚乙二醇等乙醇類等。該等可單獨1種或組合2種以上使用。

極性溶劑之含量以墨水組合物總量為基準，較佳為25.0~60.0質量%，更佳為35.0~55.0質量%。極性溶劑之含量不滿25.0質量%時，有粘度變高、損害書寫感之傾向。另一方面，極性溶劑之含量超過60.0質量%時，有不易獲得充分之著色性之傾向。

油性成份亦可含有拉絲性賦予劑。作為拉絲性賦予劑，例如可舉出聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚環氧乙烷、羥丙基纖維素等。該等可單獨或組合2種以上使用。藉由使用拉絲性賦予劑，而可防止書寫時之餘渣或靜止時之滴流。又，由於使墨水保持適度之粘彈性，而可獲得使書寫感流暢之效果。

拉絲性賦予劑之含量以墨水組合物總量為基準，0.5~3.0質量%較佳，0.6~2.5質量%更佳。拉絲性賦予劑之含量不滿0.5質量%時，有易產生書寫時之餘渣或靜止時之滴流之傾向。另一方面，拉絲性賦予劑之含量超過3.0質量%時，有墨水組合物之粘度變高，筆跡產生模糊之傾向。

油性成份亦可含有添加劑。作為添加劑，例如可舉出粘度調整劑(樹脂等)、潤滑劑、顏料、抗氧化劑及植物油等。作為粘度調整劑，例如可使用酮樹脂、磺醯胺樹脂、馬來樹脂、二甲苯樹脂、醯胺樹脂、醇酸樹脂、酚醛樹脂、松香樹脂、萜烯樹脂、縮丁醛樹脂等。作為潤滑劑，例如可使用油酸等高級脂肪酸或磷酸酯系潤滑劑等。

作為顏料，例如可使用碳黑、不溶性偶氮系、偶氮色淀系、縮合偶氮系、吡咯并吡咯二酮系、酞菁系、喹吖啶酮系、蒽醌系、二噁嗪系、靛藍系、硫靛系、喹酞酮系、蒽系、異吲哚碄酮系等一般之有機顏料等。

油性成份亦可含有與上述螢光染料不同之油溶性染料作為著色劑。作為油溶性染料，可無特別限制地使用眾所周知者。作為如此之油溶性染料，例如可舉出直接染料、酸性染料、鹼性染料等。更具體言之，例如可舉出Spirit黑61F、Valifast紫1701、Valifast紫1704、Valifast黃1109、Valifast藍1605、Valifast藍1621、Valifast藍1623、Valifast紅1320、Valifast紅1360、Valifast紅2320(以上為Orient化學工業股份公司製)、Aizen spilon黑GMH特製品、Aizen spilon紫C-RH、Aizen spilon黃C-GH new、Aizen spilon藍C-RH、Aizen spilon S.P.T.藍-111、Aizen spilon S.P.T.藍-121(以上為保土谷化學工業股份公司製)等。該等可單獨1種或組合2種以上使用。

本實施形體之墨水組合物中，水性成份含有螢光增白劑及水。水之含量以墨水組合物總量為基準，較佳為5.0~30.0質量%，更佳為10.0~25.0質量%。水之含量不滿5.0質量%時，有多少損害優良之經時穩定性之傾向。另一方面，水之含量超過30.0質量%時，有因其他成份之種類而損害充分優良之書寫感之情形。

本說明書中之螢光增白劑係吸收近紫外部之紫外線，產生紫藍~藍色螢光之化學物質。螢光增白劑由進一步提高乳劑之乳化穩定性之觀點而言，較佳為含有選自二苯乙烯衍生物、咪唑衍生物、及香豆素衍生物等之至少一種，更佳為含有二苯乙烯衍生物。二苯乙烯衍生物係具有二苯乙烯結構(1,2-二苯基乙烯結構)者，作為其具體例，可舉出螢光-24、4,4'-雙三嗪胺基二苯乙烯-2,2'-二磺酸衍生物等雙三嗪胺基二苯乙烯系化合物。另，二苯乙烯結構可為反式-二苯乙烯結構，亦可為順式-二苯乙烯結構，但較佳為反式-二苯乙烯結構。

由提高乳劑之乳化穩定性之觀點而言，二苯乙烯衍生物為磺酸鹽較佳，係具有由下述式(1)表示之結構者較佳。

[化1]

作為較佳螢光增白劑之具體例，可舉出Kayaphor SN conc.、Kayaphor CR200、Kayaphor AS150、Kayaphor FB conc.、Kayaphor PBS、Kayaphor ES液體、Kayaphor FB液體、Kayaphor STC液體、Kayaphor FKY液體、Kayaphor PASQ液體、Kayaphor EXN液體、Kayaphor HBC液體、Kayaphor PBS液體、Kayaphor JB液體、及Kayaphor AS液體(以上為商品名、日本化藥股份公司製)、以及Hakkal OW-11、Hakkal OW-119、Hakkal BE conc、Hakkal SG conc150、以及Hakkal S-100(以上為商品名、昭和化學工業股份公司製)。

螢光增白劑之含量以墨水組合物總量為基準，較佳為0.01~3.0質量%，更佳為0.02~2.0質量%。螢光增白劑之含量不滿0.01質量%或超過3.0質量%時，有損害墨水組合物充分優良之經時穩定性之傾向。

相對於螢光著色劑之螢光增白劑之質量比率較佳為0.001~0.08，更佳為0.002~0.02。該質量比率為0.001~0.08時，可充分縮小水性成份之水滴之粒徑，使乳劑之分散性進而良好。又，該質量比率為0.002~0.02時，可使乳劑之分散性更進而良好，且進而提高經時穩定性。

水性成份亦可含有著色劑。作為著色劑，可無特別限制地使用眾所周知者，顏料及染料之任一者都可使用。作為顏料，可使用例如碳黑、不溶性偶氮系、偶氮色淀系、縮合偶氮系、吡咯并吡咯二酮系、酞菁系、喹吖啶酮系、蒽醌系、二噁嗪系、靛藍系、硫靛系、喹酞酮系、蒽系、異吲哚碄酮系等一般之有機顏料等。該等可單獨1種或組合2種以上使用。藉由使用顏料，而可使筆跡變濃成明瞭者，且可使筆跡之耐光性充分。

作為染料，例如可使用直接染料、酸性染料、鹼性染料等水溶性染料。其中，作為直接染料，以顏色索引編號表示，可舉出顏色索引(以下以「C.I.」表示)直接黑17、同19、同38、同154、C.I.直接黃1、同4、同12、同29、C.I.直接橙6、同8、同26、同29、C.I.直接紅1、同2、同4、同13、C.I.直接藍2、同6、同15、同78、同87等。又，作為酸性染料，可舉出C.I.酸性黑2、同31、C.I.酸性黃3、同17、同23、同73、C.I.酸性橙10、C.I.酸性紅13、同14、同18、同27、同52、同73、同87、同92、C.I.酸性藍1、同9、同74、同90等。又，作為鹼性染料，可舉出C.I.鹼性黃2、同3、C.I.鹼性紅1、同2、同8、同12、C.I.鹼性紫1、同3、同10、C.I.鹼性藍5、同9、同26等。該等可單獨1種或組合2種以上使用。另，水性成份亦可含有與上述螢光著色劑中所含之螢光染料相同之染料。

水性成份中著色劑之含量以墨水組合物總量為基準，較佳為0.5~10.0質量%，更佳為1.0~5.0質量%。著色劑之含量不滿0.5質量%時，有損壞書寫線之清晰度之傾向。另一方面，著色劑之含量超過10.0質量%時，有損壞墨水組合物之經時穩定性之傾向。

使水性成份中含有作為著色劑之顏料之情形中，水性成份進而含有顏料分散劑較佳。作為如此之顏料分散劑，若為可分散上述顏料者則無特別限制，例如可舉出可使丙烯酸或其酯、甲基丙烯酸或其酯、馬來酸或其酯等之1種單獨聚合，或使與苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯等共聚合之樹脂以鹼金屬或胺中和成水溶性之水溶性樹脂、及陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑等。該等中以水溶性樹脂較佳，具體為苯乙烯-馬來酸共聚物尤其佳。該等可單獨1種或組合2種以上使用。藉由使用顏料分散劑，而可抑制經時性顏料沉降或凝集產生，可獲得良好之經時穩定性。

顏料分散劑之含量以墨水組合物總量為基準，較佳為0.1~5.0質量%，更佳為0.5~3.0質量%。顏料分散劑之含量不滿0.1質量%時，有易產生經時性顏料之沉降或凝集之傾向。另一方面，顏料分散劑之含量超過5.0質量%時，有墨水組合物之粘度變高、書寫感下降之傾向。另，顏料及顏料分散劑亦可使用該等與溶媒預先以特定比率調配之市售之顏料水分散體。

水性成份亦可進而含有潤滑劑。作為潤滑劑，例如可舉出聚烷二醇衍生物、脂肪酸鹽、非離子系界面活性劑、磷酸酯等。該等中含有脂肪酸鹽較佳，含有油酸鉀更佳。上述潤滑油可單獨1種或組合2種以上使用。藉由使用潤滑劑，而可進一步抑制因顏料等引起之滾珠座之磨耗。

潤滑劑之含量以墨水組合物總量為基準，較佳為0.1~5.0質量%。潤滑劑之含量不滿0.1質量%時，有滾珠座磨耗之磨耗抑制效果下降之傾向。另一方面，潤滑劑之含量超過5.0質量%時，有墨水組合物之經時穩定性下降之傾向。

水性成份除上述成份外亦可進而含有其他添加劑。作為該添加劑，例如可使用防銹劑、防菌劑、保濕劑、pH調整劑等。作為防銹劑，例如可使用苯并三氮唑、甲基苯并三氮唑、磷酸辛基、咪唑、苯并咪唑、乙二胺四醋酸鹽等。作為防菌劑，例如可使用五氯酚鈉、苯甲酸鈉、山梨酸鉀、脫氫醋酸鈉、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、2,4-噻唑基苯并咪唑、對羥基苯甲酸酯等。

作為保濕劑，例如可使用甘油、丙二醇、尿素、硫脲、乙烯脲等。作為pH調整劑，例如可使用三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺、氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉等。

水性成份之pH值較佳為8.9以上，更佳為8.9~11，進而較佳為8.9~10。水性成份之pH值不滿8.9時，有高水準地兼具乳劑之乳化穩定性與書寫感變困難之傾向。另一方面，水性成份之pH值超過11時，有製造變困難之傾向。水性成份之pH值在與油性成份混合前，可使用市售之pH測量儀進行測定。

本實施形態之墨水組合物中油性成份相對於水性成份之質量比(油性成份/水性成份)較佳為1.5~4，更佳為1.8~3，進而佳為2~2.5。油性成份之質量比過大時，有損害墨水組合物之經時穩定性之傾向。另一方面，油性成份之質量比過小時，有易產生筆跡之模糊之傾向。

含水性成份之水滴之平均粒徑較佳為0.1~1 μm，更佳為0.5~1 μm。含有具有如此平均粒徑之水滴之墨水組合物經時穩定性進一步優良。墨水組合物中水滴之平均粒徑可以市售之光學顯微鏡將墨水組合物放大(250倍)觀察，作為任意選擇之10個粒子之粒徑之算數平均值而求得。

本實施形態之墨水組合物可將上述油性成份與水性成份分別調製後，藉由混合油性成份與水性成份，而獲得作為油性成份中分散有含水性成份之水滴之W/O型乳劑墨水。

油性成份與水性成份之混合例如可使用溶解器、亨舍爾攪拌機、均質攪拌機等攪拌機而進行。攪拌條件無特別限制，但例如藉由使用溶解器攪拌機，以轉數100~1000 rmp攪拌30~180分鐘，而可形成含水性成份之水滴均一地分散於油性成份中之W/O型乳劑墨水組合物。

本實施形態之墨水組合物中，水性成份之分散性優良，可使含粒徑大致均一之水性成份之水滴於油性成份中大致均一地分散。藉由使用如此之墨水組合物，即使為螢光色W/O型乳劑墨水組合物之情形中，亦可成為具有優良書寫感之書寫用具。又，本實施形態之墨水組合物其乳劑之經時穩定性亦優良，可長時間維持優良之書寫感。

接著，針對具有上述書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物之書寫用具之較佳實施形態進行說明。

圖1係顯示本發明之書寫用具之一實施形態之圓珠筆之模式剖面圖。圖1所示之圓珠筆100中，書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物12填充於墨水收納管14內。於墨水收納管14之一端側安裝有圓珠筆尖端20。該圓珠筆尖端20係以滾珠支架24及滾珠26構成，由接頭22而固定於墨水收納管14之一端。又，於墨水收納管14內，墨水組合物12之圓珠筆尖端20側之相反側，與墨水組合物12鄰接之狀態下收納防逆流體16。此處，防逆流體16以與墨水組合物12間不產生間隙之方式配置。

又，圓珠筆100中，由墨水收納管14、圓珠筆尖端20、墨水組合物12及防逆流體16而構成中芯10。中芯10安裝於主體軸18之內部。主體軸18之後端(圓珠筆尖端20之相反側之一端)安裝有具有通氣孔之尾栓28。

以下，針對圓珠筆100之構成要素進行說明，但墨水組合物12以外之構成可應用圓珠筆所使用之一般構成。

作為墨水收納管14，可使用聚丙烯、聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍、聚縮醛、聚碳酸酯等樹脂、或含金屬者。又，墨水收納管14之形狀無特別限制，例如可成圓筒狀等形狀。

防逆流體16係具有不使墨水組合物流出之功能(防流出性)、或不使墨水組合物枯竭之功能(密封性)等者，可無特別限制地使用具有如此功能之眾所周知之防逆流體。該防逆流體16例如含有基油與增稠劑而構成。作為基油，可舉出礦油、聚丁烯、矽油、甘油、聚烷二醇等。又，作為增稠劑，可舉出金屬皂系增稠劑、有機系增稠劑、無機系增稠劑等。

作為主體軸18及尾栓28，例如可使用含聚丙烯等塑膠材料者。

作為接頭22，例如可使用含聚丙烯、聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍、聚縮醛、聚碳酸酯等者。

作為圓珠筆尖端20之接頭22、滾珠支架24及滾珠26，可使用一般之圓珠筆所使用者。又，滾珠26之直徑為0.3~1.2 mm較佳。

本實施形態之圓珠筆係使用具有上述特徵之墨水組合物12，因此可高書寫感地描繪螢光色之書寫線。又，墨水組合物12其乳劑之穩定優良，因此即使長時間保存後亦可充分抑制初寫污點或模糊之產生。又，可充分抑制滾珠26或滾珠支架24之滾珠座部份之磨耗。

具有上述構成之本實施形態之圓珠筆100可利用一般之圓珠筆等之製造方法製造。

以上，針對圓珠筆之較佳實施形態進行了說明，但圓珠筆不限於上述實施形態。例如本發明之書寫用具亦可為不具備主體軸18而墨水收納管14直接成為主體軸之圓珠筆。又，本發明之書寫用具亦可為具有從後端(圓珠筆尖端20之相反側之一端)側加壓墨水收納管14中之墨水組合物12及防逆流體16之狀態般之加壓機構之圓珠筆。又，本發明之書寫用具亦可為不具有防逆流體16之圓珠筆。

又，本發明之書寫用具不限於圓珠筆，例如亦可為含簽字筆之記號筆類、或墨水排出部上使用閥機構之書寫用具。本發明之W/O型乳劑墨水組合物可用於如上述之各種書寫用具中。

[實施例]

以下，基於實施例及比較例更具體說明本發明，但本發明不限於以下實施例。

(實施例1~9、比較例1~6)

準備下述表1、表2、及表3(以下集中稱「表1~3」。)所示之原材料。將油性成份與水性成份之原材料分別分開調配，以往復迴轉式攪拌機混合，分別分開調製油性成份與水性成份。

接著，使用溶解器攪拌機，一面攪拌油性成份一面加入水性成份，於室溫(25℃)、迴轉數300 rpm之條件下攪拌1小時，藉此獲得油性成份中分散有含水性成份之水滴之實施例1~9及比較例1~6之W/O型乳劑墨水組合物。表1~3係顯示所得之W/O型乳劑墨水組合物之組成。另，表1~3所示之組成係表示以W/O型乳劑墨水組合物全體為基準之各原材料(各成份)之含量(質量%)。

表1~3中之各原材料之細節如下。

‧FNP-35檸檬黃：對商品名、Sinloihi股份公司製，苯乙烯‧二乙烯基苯共聚物之鈉磺化物染色螢光染料[C.I.分散黃82]者。

‧FNP-34橙：對商品名、Sinloihi股份公司製，苯乙烯‧二乙烯基苯共聚物之鈉磺化物染色螢光染料[C.I.分散黃83、C.I.鹼性紅1：1、及C.I.溶劑紅49]者。

‧NKS-1005黃：對商品名、日本螢光化學股份公司製、螢光著色劑、聚醯胺樹脂染色螢光染料[C.I.鹼性黃40]者。

‧FM-109白：對商品名、Sinloihi股份公司製、甲醛-苯代三聚氰胺樹脂、及甲醛-p-甲苯磺醯胺樹脂之混合物染色螢光染料[C.I. FBA 184]者。

‧PVP K-90：商品名、日本觸媒公司製。

‧雜環狀化合物溶解液：雜環狀化合物、苯甲醇溶解液。

‧Emarugenn 150：商品名、花王股份公司製、POE(47)十二烷基醚(乳化劑)。

‧Emarugenn LS-110：商品名、花王股份公司製、聚氧化烯烷基醚。

‧C.I.黃色顏料：大日精化工業股份公司製。

‧高分子共聚物(顏料分散劑)：苯乙烯-馬來酸共聚物。

‧Cheleslite：商品名、Chelest股份公司製。

‧Surauto：商品名、JEchem公司製作。

‧Kayaphor SN conc：商品名、日本化藥公司製、二苯乙烯衍生物。

‧Kayaphor AS150：商品名、日本化藥公司製、二苯乙烯衍生物。

‧Hakkal OW-11：商品名、昭和化學工業股份公司製、二苯乙烯衍生物。

[水滴之平均粒徑之測定]

將所調製之各實施例及各比較例之墨水組合物以光學式顯微鏡(倍率：250倍)觀察，測定油性成份所分散之含水性成份之水滴之粒徑。攝影光學式顯微鏡之觀察畫面之照片中，任意選擇10個水滴測定直徑，求得算數平均值。將該算數平均值作為平均粒徑。將計算結果顯示於表4。

[分散性及乳化穩定性之評估]

將所調製之各實施例及各比較例之墨水組合物以光學式顯微鏡(倍率：250倍)觀察，以下述評估基準評估分散性及乳化穩定性。將評估結果顯示於表4。

A：水滴(水性成份)之粒徑均一，顯微鏡觀察中未產生水滴彼此之合體或破損。

B：水滴(水性成份)之粒徑不均一，且顯微鏡觀察中水滴彼此逐漸合體。

C：水滴(水性成份)粗大，形狀變形。並且，顯微鏡觀察中，水滴彼此比「B」速度快地合體。

D：觀察不到水滴(水性成份)，未形成有W/O型乳劑。

[書寫感之評估]

在前端具備圓珠筆尖端(滾珠徑：0.7 mm)之與圖1所示者相同之圓珠筆之聚丙烯製圓筒狀墨水收納管(內徑4.0 mm)內，收納各實施例及比較例中所得之墨水組合物。接著，在該墨水收納管內之圓珠筆尖端之相反側(墨水組合物之後端面側)，以與上述墨水組合物鄰接之方式，填充含精製礦油95質量%與增稠劑(金屬皂、彈性體)5質量%之防逆流體。然後，於圓珠筆之主體軸之後端安裝尾栓，製成圓珠筆。

使用所製成之圓珠筆徒手於紙面上書寫，基於以下之評估基準評估書寫感。將其結果顯示於表4。

A：非常流暢。

B：流暢。

C：不流暢，較重。

[經時穩定性之評估]

將與「書寫感之評估」相同製作之圓珠筆筆端朝下，於特定之氛圍下(60℃，25~95%RH)保存，研究直至墨水組合物分離成水性成份及油性成份為止之時間。評估基準如下。將其結果顯示於表4。

A：60天以上，墨水組合物未分離。

B：8~59天，墨水組合物分離。

C：1~7天，墨水組合物分離。

如表4所示，確認實施例1~9之墨水組合物形成有水滴之平均粒徑較小，分散性優良之W/O型乳劑。又，確認實施例1~9之墨水組合物書寫感及墨水組合物之經時穩定性優良。另一方面，未調配有螢光增白劑之比較例1~6之墨水組合物之水滴之粒徑比實施例1~9不均一，水滴之分散性不佳。又，確認即使調配乳化劑，亦無法改善乳劑之分散性及經時穩定性(比較例4、5)。又，確認將pH調整劑增量，提高pH值之比較例6之墨水組合物之乳劑之分散性及乳化穩定性亦劣於實施例1~9。

[產業上之可利用性]

根據本發明，可提供一種即使螢光色，油性成份中之水性成份之分散性亦良好，乳劑之乳化穩定性及書寫感優良之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物。又，可提供一種具有良好書寫感之書寫用具。

10．．．中芯

12．．．墨水組合物

14．．．墨水收納管

16．．．防逆流體

18．．．主體軸

20．．．圓珠筆尖端

22．．．接頭

24．．．滾珠支架

26．．．滾珠

28．．．尾栓

100．．．圓珠筆

圖1係顯示本發明之書寫用具之一實施形態之圓珠筆之模式剖面圖。

10．．．中芯

12．．．墨水組合物

14．．．墨水收納管

16．．．防逆流體

18．．．主體軸

20．．．圓珠筆尖端

22．．．接頭

24．．．滾珠支架

26．．．滾珠

28．．．尾栓

100．．．圓珠筆

Claims (5)

1. 一種書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物，其係於油性成份中分散有水性成份者；前述油性成份含有螢光著色劑，其係以螢光染料染色之樹脂；前述水性成份含有螢光增白劑及水。
2. 如請求項1之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物，其中前述螢光增白劑具有二苯乙烯結構。
3. 如請求項1或2之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物，其中前述水性成份之pH值為8.9以上。
4. 如請求項1或2之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物，其中前述油性成份相對於前述水性成份之質量比為1.5~4。
5. 一種書寫用具，其具有請求項1~4中任一項之書寫用具用W/O型乳劑墨水組合物。