TWI472811B - 偏光膜之製法 - Google Patents

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Description

偏光膜之製法
本發明係關於可作為構成液晶顯示裝置之偏光板的構件加以使用之偏光膜之製法。
液晶顯示裝置(LCD)在其開發初期係在電子計算機及手錶等小型機器中被加以使用，但近年來則在筆記型個人電腦、液晶監視器、液晶彩色投影機、液晶電視、車載用導航系統、行動電話、室內外使用的量測機器等廣泛範圍內加以使用。另一方面，尤其在液晶電視等用途中，係逐漸圖求顯示品質的提升，例如對比的提升，對於作為LCD之構件之一的偏光板，亦強烈要求偏光性能的提升。
以往一般所使用的偏光板係具有對由聚乙烯醇(以下有時稱為PVA)所構成的生膜材料施行單軸延伸、藉由碘或雙色性染料所為之染色處理、藉由硼化合物所為之固定處理等，在所得偏光膜的單面或雙面貼合三醋酸纖維素膜或醋酸-丁酸纖維素膜等保護膜而成的構成。以使如上所示之偏光板的偏光性能提升的手法而言，已提案有將作為原料的PVA的構造加以改良的手法、控制PVA膜之物性的方法、在偏光板的製造條件設法的方法等各種手法，有助於LCD的對比提升。
例如在專利文獻1中，係記載由具有2500以上、最好為6000～10000之聚合度的PVA所構成的偏光膜的光學特性優異。使用聚合度高的PVA雖係有利於提升偏光性能的手法，但是在工業上的實施乃極其困難。
此外，以使偏光性能提升的其他方法而言，例如在專利文獻2中，係記載一種使用在熱水中的完全溶解溫度(X)與平衡膨潤度(Y)的關係如下式所示之範圍的PVA系膜作為生膜材料之偏光膜之製法。
Y＞-0.0667X+6.73　……　(I)
X≧65　……　(II)
但是，上述發明所使用的PVA的聚合度較佳為3500～5000的範圍，即使將該製法直接應用在高聚合度PVA，亦如後述之比較例所示，可知所得之偏光膜的偏光性能並不足夠。亦即，在工業上製造由高聚合度的PVA所構成之偏光膜時，必須全方位考量關於PVA的結構、PVA薄膜的物性等資訊，而找出最適當之原料條件。
(先前技術文獻) (專利文獻)
專利文獻1　日本特開平1-105204號公報
專利文獻2　日本特開平7-120616號公報
因此，本發明之目的在提供一種可將由高聚合度的PVA所構成的膜加工成具有高偏光性能之偏光膜的偏光膜之製法。
發明人等將關於PVA的構造及PVA膜的物性、甚至偏光膜的製造條件等之所知以最大限度加以活用而進行檢討。結果，發現一種偏光膜之製法，係包含將聚合度為5000以上之PVA予以製膜所得之膨潤度為A(%)的生膜材料濕式延伸為2.0～2.9倍，以製得膨潤度為B(%)之延伸膜的步驟，其中上述A與B滿足下式(1)及(2)，藉此呈現本發明之效果：
200≦A≦240　(1)
A+20≦B≦A+35　(2)。
此時，較佳為將前述生膜材料在碘-碘化鉀水溶液中作濕式延伸。
此外，前述生膜材料較佳為在製膜後以115～130℃予以熱處理所得者。
此外，較佳為在前述濕式延伸的步驟之後，包含將所得延伸膜另外在硼酸水溶液中延伸為3倍以下的步驟。
本發明亦包含一種偏光膜，其係藉由上述製法所得，透過率為43.0%以上且偏光度為99.97%以上。
藉由本發明之製法，可將由高聚合度的PVA所構成的膜加工成具有高偏光性能之偏光膜，使得具有高偏光性能之偏光膜可在工業上生產。
 (實施發明之形態)
以下詳加說明本發明。
在本發明中所使用之PVA的聚合度係為了對應於作為本發明之目的的良好偏光性能，因此必須為5000以上，較佳為5500以上，更佳為6000以上。若PVA的聚合度低於5000，難以呈現高偏光性能。以PVA的聚合度的上限而言，雖未特別有所限制，但是愈為高聚合度，PVA的生產性愈為降低，因此由工業上的觀點來看，較佳為10000以下。其中，本發明中所稱之PVA的聚合度意指按照後述之實施例所記載的方法所測定出的聚合度(黏度平均聚合度)。
此外，PVA的皂化度較佳為99莫耳%以上，更佳為99.8莫耳%以上。若PVA的皂化度低於99莫耳%，在後述之偏光膜之製造步驟中，PVA容易溶析，所溶析的VA會附著在膜上而有使偏光膜的性能降低之虞。
在本發明中所使用的PVA係可藉由將乙烯酯聚合所得之聚乙烯酯系聚合物加以皂化予以製造。以乙烯酯而言，可例示：乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate)、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等，由該等之中選擇1種或2種以上。由取得容易性、PVA製造容易性、成本等方面來看，在該等之中，較適於使用乙酸乙烯酯。聚合溫度雖未特別有所限制，但是在使用甲醇作為聚合溶媒時，聚合溫度較佳為甲醇之沸點附近的60℃前後。
只要未損及本發明之效果，PVA則未限定於乙烯酯之單獨聚合物的皂化物。例如亦可為在PVA將不飽和羧酸或其衍生物、不飽和磺酸或其衍生物、碳數2～30的α-烯烴等，以低於5莫耳%的比例作接枝共聚合而成的改質PVA；將乙烯酯、不飽和羧酸或其衍生物、不飽和磺酸或其衍生物、碳數2～30的α-烯烴等，以低於15莫耳%的比例共聚合的改質聚乙烯酯的皂化物；以甲醛水、丁醛、苯甲醛等醛類將PVA之羥基的一部分交聯而成的聚乙烯縮醛系聚合物等。
藉由將上述PVA予以製膜而得生膜材料。以製膜方法而言，除了將含水PVA進行熔融押出的方法以外，另外可採用流延製膜法、濕式製膜法(排出至不良溶媒中)、凝膠製膜法(在將PVA水溶液暫時冷卻凝膠化之後，將溶媒予以抽出去除)、鑄型製膜法(將PVA水溶液在基盤上流動、乾燥)、及藉由該等組合所得之方法等。在該等之中，以熔融押出製膜法及流延製膜法可得良好的PVA膜(生膜材料)，故較為理想。
以上述製膜時所使用的溶劑而言，列舉例如：二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基咯烷酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三甲基醇丙烷、乙二胺、二伸乙三胺、水等，可使用該等之中的1種或2種以上。在該等之中，亦較適於使用水、二甲基亞碸、及該等之混合溶媒。
主要由PVA與溶劑所構成之製膜原液的揮發分率係依製膜方法或PVA的分子量而產生變化，但以50～95質量%為佳，以60～95質量%為較佳，以70～95質量%為更佳。若揮發分率低於50質量%，製膜原液的黏度會變得過高，調製時的過濾或消泡會變得較為困難，而會有難以獲得沒有異物或缺點的生膜材料之虞。此外，若揮發分率超過95質量%，則製膜原液的黏度會變得過低，會有難以製造具有目的厚度或厚度精度的生膜材料之虞。
在製造生膜材料時，亦可使用可塑劑。以可塑劑而言，列舉甘油、二甘油、乙二醇等，但是並非限定於此。可塑劑的使用量亦未特別有所限制，但是通常在相對PVA100質量份為10～15質量份的範圍內。
以製膜後之生膜材料的乾燥方法而言，列舉例如藉由熱風所為之乾燥、或使用加熱輥的接觸乾燥、或藉由紅外線加熱器所為之乾燥等。可單獨使用該等方法中的1種，亦可組合2種以上加以使用。關於乾燥溫度雖未特別有所限制，但是以50～70℃的範圍內為佳。此外，此時的乾燥時間亦依製膜原液的濃度或製膜條件而異，但是大概為45～75分鐘。
乾燥後的生膜材料係以進行熱處理為佳，俾以將其膨潤度控制在後述之預定範圍內。以製膜後之原膜材料的熱處理方法而言，列舉例如藉由熱風所為之方法、或使生膜材料接觸加熱輥的方法等。可單獨使用該等方法中的1種，亦可組合2種以上加以使用。關於熱處理溫度雖未特別有所限制，但是以115～130℃的範圍內為佳。此外，此時的熱處理時間係以5分鐘以內為佳。
如此所得之生膜材料的厚度係以20～120μm為佳，以20～80μm為較佳，以20～40μm為更佳。若厚度低於20μm，會有在後述之延伸步驟中容易發生膜斷裂之虞。此外，若厚度超過120μm，則在延伸時施加於膜的應力會變大，而會有難以充分延伸之虞。
生膜材料的膨潤度A必須為200～240%，以205～235%為佳，以210～230%為較佳。若膨潤度A低於200%，則延伸時的張力會變得過大，而會難以進行充分延伸。此外，若膨潤度A超過240%，由於吸水性較高，在後述之偏光膜之製造步驟中，容易在膜發生皺痕或端部捲曲，而造成延伸時斷裂的原因。為了將膨潤度A控制在預定範圍內，若例如在將製膜後的生膜材料進行熱處理時的溫度或時間加以調整即可。生膜材料的膨潤度A係在實施例之項目中可藉由後述方法加以測定。
接著，敘述使用上述生膜材料之本發明之偏光膜之製法。偏光膜之製造步驟係可包含水分調整、染色、延伸、色調整等步驟。此時，必須進行生膜材料的濕式延伸，而進行延伸膜之膨潤度B的調整。此外，亦可視需要，在上述濕式延伸的步驟之後，將所得延伸膜另外在硼酸水溶液中延伸。此外，亦可視需要，例如在含有硼酸及碘化鉀的水溶液中進行色調整且予以乾燥，而製造偏光膜。
生膜材料的水分調整係以浸漬在純水或蒸餾水中進行為佳。以此時的溫度而言，以20～40℃為佳，以25～35℃為較佳，以27～33℃為更佳。若溫度低於20℃，生膜材料的含水率會變低，在之後作延伸時施加於膜的張力會變高，而會有難以調整延伸膜之膨潤度B之虞。此外，若溫度超過40℃，生膜材料的吸水性會變高，在之後的步驟中容易在膜發生皺痕或端部捲曲，而有造成延伸時斷裂的原因之虞。另一方面，以浸漬生膜材料的時間而言，大概在30～120秒鐘的範圍內。
生膜材料的染色係在例如碘-碘化鉀水溶液中進行。此時以碘的濃度為0.01～0.1質量%，碘化鉀的濃度為1～10質量%為佳，以碘濃度0.02～0.08質量%，碘化鉀濃度2～8質量%為較佳，以碘濃度0.03～0.06質量%，碘化鉀濃度3～6質量%為更佳。關於水溶液的溫度雖未特別有所限制，但以25～40℃為佳。
生膜材料的濕式延伸亦可作為有別於上述的水分調整或染色的步驟來進行，但是以在上述之水分調整用的水中、或在染色用的水溶液中進行在效率上較為理想，在染色用的水溶液，亦即碘-碘化鉀水溶液中進行為更佳。生膜材料之濕式延伸時，為了將延伸後的膜的膨潤度B調整為後述之預定範圍，以延伸前後之膜的長度的比所表示的延伸倍率係必須設為2.0～2.9倍，以2.2～2.8倍為佳，以2.4～2.8倍為較佳。若延伸倍率超過2.9倍，PVA分子鏈進行配向而促進結晶化，變得難以將膨潤度B調整為預定範圍。此外，若延伸倍率低於2.0倍，提高膨潤度B的效果會不足。
以在將生膜材料作濕式延伸時的溫度而言，由於變得較為容易將延伸膜的膨潤度B調整為後述的範圍，因此以20～40℃為佳，以25～40℃為較佳，以25～35℃為更佳，以27～33℃為特佳。
上述延伸膜的膨潤度B係必須滿足下述式(2)，以滿足下述式(2’)為佳，以滿足下述式(2”)為較佳。
A+20≦B≦A+35　(2)
A+20≦B≦A+33　(2’)
A+20≦B≦A+30　(2”)
藉由控制延伸倍率而使偏光性能提升的理由雖不明確，但是預測如以下所示。亦即，若延伸倍率過低時，微結晶不會破壞而殘留在延伸膜中。此時，B變得小於A+20，在之後的延伸中無法提升延伸倍率，所得偏光膜的偏光性能會變低。此外，在延伸倍率過高時，由於PVA的配向結晶化會進展，因此仍然B變得小於A+20，在之後的延伸中無法提升延伸倍率，所得偏光膜的偏光性能會變低。另一方面，例如作延伸時之浴的溫度過高時，B會變得大於A+35。此時，膜內的結晶破壞在延伸中進行，難以在之後的延伸中施加充分的張力來作延伸，所得偏光膜的偏光性能會變低。
其中，延伸膜的膨潤度B係以230～265%為佳。為了將膨潤度B控制在所希望的範圍，若如上所述調整延伸倍率或在作濕式延伸時的水或水溶液的溫度即可。延伸膜的膨潤度B在實施例的項目中可藉由後述方法加以測定。
如前所述，亦可在將生膜材料作濕式延伸的步驟之後，將所得延伸膜另外在硼酸水溶液中延伸。此時的延伸倍率係以3倍以下為佳，以1.2～3倍為較佳，以1.3～2.9倍為更佳，以1.4～2.8倍為最佳。若延伸倍率超過3倍，在延伸中會發生多起膜斷裂，而會有難以穩定製造偏光膜之虞。
此時之水溶液中的硼酸濃度係以2～6質量%為佳，以2～5質量%為較佳，以2～4質量%為更佳。若硼酸的濃度低於2質量%，會有在所得偏光膜色斑變多之虞。此外，若硼酸的濃度超過6質量%，藉由硼酸所為之PVA的交聯變成過剩，而會有難以將膜以高倍率作延伸之虞。
此外，為了將偏光膜的色相接近於中性灰，亦以在硼酸水溶液添加碘化鉀為佳。碘化鉀的濃度以3～10質量%為佳，以4～8質量%為較佳。若碘化鉀的濃度低於3質量%，會有所得偏光偏的藍色程度變強之虞。另一方面，若碘化鉀的濃度超過10質量%，則有所得偏光偏的紅色程度變強之虞。硼酸水溶液亦可含有例如鐵、鋯等金屬化合物作為其他成分。
在上述延伸中，水溶液的溫度並未特別有所限制，但以50～60℃為佳，以55～60℃為較佳，以57～60℃為更佳。若延伸溫度低於50℃，會有難以將膜延伸至高倍率之虞。此外，若延伸溫度超過60℃，則會有所得偏光膜的透過度降低之虞。
延伸後的色調整係以在含有硼酸與碘化鉀的水溶液中進行為佳。此時，亦可在水溶液中添加氯化鋅、碘化鋅等金屬化合物。為了防止偏光性能降低，水溶液的溫度以低於延伸溫度為佳，具體而言以20～50℃為佳，以30～40℃為較佳。關於色調整的時間，並未特別有所限制。
所得偏光膜的乾燥係可使用各種乾燥機，而以批次式、連續浮動式、連續滾筒上接觸式等方法來進行。以乾燥溫度而言，為了防止來自偏光膜之碘的昇華，而且為了抑制與PVA交聯之硼酸的脫離反應，以40～80℃進行為佳，以45～70℃為較佳，以50～60℃為更佳。關於乾燥時間並未特別有所限制，雖依裝置或乾燥溫度而異，但是例如在3～6分鐘的範圍內。
如此所得之偏光膜係以具有優異偏光性能為佳，俾以供作偏光板等的用途。亦即，偏光膜的透過率較佳為43.0%以上，偏光度較佳為99.97%以上(更佳為99.98%以上)。
(實施例)
以下藉由實施例等，具體說明本發明，惟本發明並非因以下實施例而有所限定。在實施例等中，PVA的黏度平均聚合度P、生膜材料的膨潤度A、延伸膜的膨潤度B、偏光膜的透過率Y及偏光度V係以下列方法加以評估。
(1)PVA的黏度平均聚合度P的測定
將PVA0.28g、蒸餾水70g、及攪拌子投入在100mL標準磨口接頭三角燒瓶。在95℃的恒溫槽浸漬已加上栓塞的上述三角燒瓶，一面以攪拌子攪拌，一面將PVA溶解，而製作出0.4% PVA水溶液。將該PVA水溶液以布赫納漏斗(Buechner funnel)型玻璃過濾器3G加以過濾，在30℃的恒溫水槽中冷卻，形成為聚合度測定用試樣。以參照試料而言，在其他100mL標準磨口接頭三角燒瓶放入70g蒸餾水且加栓，然後浸漬在30℃的恒溫水槽。
將以105℃的乾燥機加熱1小時後的蒸發皿，以保乾器(desiccator)冷卻30分鐘，測定出蒸發皿的質量a(g)。在該蒸發皿以全吸管(whole pipette)使聚合度測定用試樣10mL移動，將其以105℃的乾燥機乾燥16小時後，以保乾器冷卻30分鐘，測定出質量b(g)。聚合度測定用試樣的濃度c(g/L)係藉由下式予以算出。
c=1000×(b-a)/10
將聚合度測定用試樣或蒸餾水以全吸管投入在奧士華黏度計(Ostwald viscosimeter)，在30℃的恒溫水槽中使其安定15分鐘。測定所投入的聚合度測定用試樣的落下秒數t1 (s)與蒸餾水的落下秒數t0 (s)，藉由下式，計算出黏度平均聚合度P。
ηγ =t1 /t0
[η]=2.303×Log(ηγ /c)
Log(P)=1.613×Log([η]×104 /8.29)
(2)生膜材料的膨潤度A的測定
將生膜材料裁成5cm×5cm，在30℃的蒸餾水1L中浸漬4小時。將該生膜材料由蒸餾水中取出，以2枚濾紙包夾而使表面的水滴吸收後，測定出質量D。此外，將該生膜材料以105℃的乾燥機乾燥16小時，以保乾器冷卻30分鐘後，測定出質量E。藉由下式，計算出生膜材料的膨潤度A。
A=100×D/E(%)
(3)延伸膜的膨潤度B的測定
以延伸方向10cm×寬幅方向5cm切取經濕式延伸的膜，另外在碘0.03質量%、碘化鉀3質量%的碘-碘化鉀水溶液(30℃)中浸漬4小時。將該延伸膜由碘-碘化鉀水溶液中取出，以2枚濾紙包夾而使表面的水滴吸收後，測定出質量F。將該延伸膜以105℃的乾燥機乾燥16小時，以保乾器冷卻30分鐘後，測定出質量G。藉由下式，計算出延伸膜的膨潤度B。
B=100×F/G(%)
(4)偏光膜之透過率Y的測定
由偏光膜之寬幅方向的中央部，採取2枚延伸方向4cm×寬幅方向4cm的正方形試樣，使用日立製作所製的分光光度計U-4100(附屬積分球)，依據JIS Z 8722(物體色的測定方法)，進行C光源、2°視野之可見光領域的視覺敏感度修正，關於1枚偏光膜試樣，測定出對延伸軸方向呈45°傾斜時之光的透過度與呈-45°傾斜時之光的透過度，求出該等的平均值Y1(%)。關於另一枚偏光膜試樣亦同樣地測定出呈45°傾斜時之光的透過度與呈-45°傾斜時之光的透過度，求出該等的平均值Y2(%)。藉由下式，將Y1與Y2平均，設為偏光膜的透過率Y(%)。
Y=(Y1+Y2)/2
(5)偏光膜之偏光度V的測定
將以上述(4)所採取的2枚偏光膜，以其延伸方向呈平行的方式相重疊時之光的透過率Y∥(%)、以延伸方向呈正交的方式相重疊時之光的透過率Y⊥(%)，與(4)所記載之透過率的情形相同地進行測定，藉由下式求出偏光度V(%)。
V={(Y∥-Y⊥)/(Y∥+Y⊥)}1/2 ×100
[實施例1]
將含有聚合度5800、皂化度99.8莫耳%之PVA100質量份、與作為可塑劑的甘油12質量份的5.5質量%PVA水溶液，在60℃的金屬軋輥上流延，乾燥60分鐘，獲得厚度40μm的PVA膜。將該膜固定在金屬框，以120℃進行3分鐘熱處理，將熱處理後的生膜材料的膨潤度A以上述(2)所記載的方法加以測定後為230%。
接著，將上述生膜材料以流動方向11cm×寬幅方向10cm作切剪，將流動方向作為延伸方向而安裝在夾盤間4cm的延伸夾具，在30℃純水中浸漬1分鐘，接著浸漬在以碘為0.03質量%、碘化鉀為3質量%的比例所含有的染色液(溫度30℃)，以0.13m/min的速度，延伸為2.6倍，使碘吸附。將該延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為260%。
接著，將該延伸膜浸漬在以硼酸為4質量%、碘化鉀為6質量%的比例所含有的延伸液(溫度57.5℃)，以0.13m/min的速度，延伸為2.3倍後，將延伸方向固定而以50℃乾燥4分鐘而得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.99%，獲得偏光性能良好的偏光膜。
[實施例2]
將含有聚合度5800、皂化度99.8莫耳%之PVA100質量份、與作為可塑劑的甘油12質量份的5.5質量%PVA水溶液，在60℃的金屬軋輥上流延，乾燥60分鐘，獲得厚度40μm的PVA膜。將該膜固定在金屬框，以115℃進行3分鐘熱處理，將熱處理後的生膜材料的膨潤度A以上述(2)所記載的方法加以測定後為240%。
接著，與實施例1相同地，一面將上述生膜材料延伸，一面使碘吸附。將所得延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為260%。
接著，與實施例1相同地獲得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.99%，獲得偏光性能良好的偏光膜。
[實施例3]
將含有聚合度9100、皂化度99.8莫耳%之PVA100質量份、與作為可塑劑的甘油12質量份的5.5質量%PVA水溶液，在60℃的金屬軋輥上流延，乾燥60分鐘，獲得厚度20μm的PVA膜。將該膜固定在金屬框，以110℃進行3分鐘熱處理。將熱處理後的生膜材料的膨潤度A以上述(2)所記載的方法加以測定後為230%。
接著，除了將延伸倍率設為2.5倍以外，與實施例1相同地，一面將上述生膜材料延伸，一面使碘吸附。將所得延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為255%。
接著，與實施例1相同地獲得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.99%，獲得偏光性能良好的偏光膜。
[實施例4]
將含有聚合度5200、皂化度99.8莫耳%之PVA100質量份、與作為可塑劑的甘油12質量份的5.5質量%PVA水溶液，在60℃的金屬軋輥上流延，乾燥60分鐘，獲得厚度40μm的PVA膜。將該膜固定在金屬框，以110℃進行3分鐘熱處理。將熱處理後的生膜材料的膨潤度A以上述(2)所記載的方法加以測定後為205%。
接著，與實施例3相同地，一面將上述生膜材料延伸，一面使碘吸附。將所得延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為235%。
接著，與實施例1相同地獲得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.98%，獲得偏光性能良好的偏光膜。
[實施例5]
將含有聚合度5500、皂化度99.8莫耳%之PVA100質量份、與作為可塑劑的甘油12質量份的5.5質量%PVA水溶液，在60℃的金屬軋輥上流延，乾燥60分鐘，獲得厚度30μm的PVA膜。將該膜固定在金屬框，以130℃進行3分鐘熱處理。將熱處理後的生膜材料的膨潤度A以上述(2)所記載的方法加以測定後為215%。
接著，與實施例1相同地，一面將上述生膜材料延伸，一面使碘吸附。將所得延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為235%。
接著，與實施例1相同地獲得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.99%，獲得偏光性能良好的偏光膜。
[比較例1]
將含有聚合度4800、皂化度99.8莫耳%之PVA100質量份、與作為可塑劑的甘油12質量份的6.5質量%PVA水溶液，在60℃的金屬軋輥上流延，乾燥60分鐘，獲得厚度40μm的PVA膜。將該膜固定在金屬框，以120℃進行3分鐘熱處理。將熱處理後的生膜材料的膨潤度A以上述(2)所記載的方法加以測定後為220%。
接著，除了將延伸倍率設為2.7倍以外，與實施例1相同地，一面將上述生膜材料延伸，一面使碘吸附。將所得延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為245%。
接著，與實施例1相同地獲得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.92%，偏光膜的偏光度稍微不足。
[比較例2]
將含有聚合度5800、皂化度99.8莫耳%之PVA100質量份、與作為可塑劑的甘油12質量份的5.5質量%PVA水溶液，在60℃的金屬軋輥上流延，乾燥60分鐘，獲得厚度40μm的PVA膜。將該膜固定在金屬框，以140℃進行3分鐘熱處理。將熱處理後的生膜材料的膨潤度A以上述(2)所記載的方法加以測定後為195%。
接著，與實施例1相同地，一面將上述生膜材料延伸，一面使碘吸附。將所得延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為220%。
接著，與實施例1相同地獲得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.92%，偏光膜的偏光度稍微不足。
[比較例3]
將含有聚合度5800、皂化度99.8莫耳%之PVA100質量份、與作為可塑劑的甘油12質量份的5.5質量%PVA水溶液，在60℃的金屬軋輥上流延，乾燥60分鐘，獲得厚度40μm的PVA膜。將該膜固定在金屬框，以110℃進行3分鐘熱處理。將熱處理後的生膜材料的膨潤度A以上述(2)所記載的方法加以測定後為250%。
接著，與實施例1相同地，一面將上述生膜材料延伸，一面使碘吸附。將所得延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為280%。
接著，與實施例1相同地獲得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.87%，偏光膜的偏光度稍微不足。
[比較例4]
關於在實施例1中所得之生膜材料，除了將延伸倍率設為1.7倍以外，與實施例1相同地，一面將上述生膜材料延伸，一面使碘吸附。將所得延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為240%。
接著，除了將延伸倍率設為3.5倍以外，與實施例1相同地獲得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.90%，偏光膜的偏光度稍微不足。
[比較例5]
關於在實施例1中所得之生膜材料，除了將延伸倍率設為4.2倍以外，與實施例1相同地，一面將上述生膜材料延伸，一面使碘吸附。將所得延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為240%。
接著，除了將延伸倍率設為1.4倍以外，與實施例1相同地獲得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.80%，偏光膜的偏光度稍微不足。
[比較例6]
關於在實施例1中所得之生膜材料，除了將延伸倍率設為1.2倍以外，與實施例1相同地，一面將上述生膜材料延伸，一面使碘吸附。將所得延伸膜的膨潤度B以上述(3)所記載的方法加以測定後為230%。
接著，除了將延伸倍率設為4.6倍以外，與實施例1相同地獲得偏光膜。將該偏光膜的透過度及偏光度以上述(4)及(5)所記載的方法加以測定後分別為44.0%、99.40%，偏光膜的偏光度稍微不足。因此，為了改善偏光度，將延伸倍率的目標值由4.6倍變更為5.0倍後，會發生延伸切斷而無法獲得偏光膜。
彙整上述結果且顯示於表1。
(產業上利用可能性)
藉由本發明之製法所得之偏光膜係活用偏光性能高之優異特性，可有效用在電子計算機、手錶、筆記型個人電腦、液晶監視器、液晶彩色投影機、液晶電視、車載用導航系統、行動電話、室內外使用的量測機器等屬於液晶顯示裝置之構成零件的偏光板的製作。

Claims (4)

  1. 一種偏光膜之製法，係包含將聚合度為5000以上之聚乙烯醇予以製膜所得之膨潤度為A(%)的生膜材料濕式延伸為2.0~2.9倍，以製得膨潤度為B(%)之延伸膜的步驟，其特徵為上述A與B滿足下式(1)及(2)：200≦A≦240 (1) A+20≦B≦A+35 (2)。
  2. 如申請專利範圍第1項之偏光膜之製法，其中將前述生膜材料在碘-碘化鉀水溶液中作濕式延伸。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之偏光膜之製法，其中前述生膜材料係在製膜後以115~130℃予以熱處理所得者。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之偏光膜之製法，其中在前述濕式延伸的步驟之後，包含將所得延伸膜進一步在硼酸水溶液中延伸為3倍以下的步驟。
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