JP5179402B2 - 偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムおよびその製造方法、ならびにそれを用いた偏光フィルムの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムおよびその製造方法、ならびにそれを用いた偏光フィルムの製造方法に関する。

特定の偏光を選択的に透過させる偏光板は、光の偏光状態を変化させる液晶とともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。ＬＣＤの適用分野は、電卓および腕時計などの小型機器、ノートパソコン、液晶モニター、液晶カラープロジェクター、液晶テレビ、車載用ナビゲーションシステム、携帯電話および屋内外で用いられる計測機器など、広範囲にわたっている。液晶モニターや液晶テレビなどに用いられるＬＣＤでは、明るく、高いコントラストを有することが特に求められている。そのため、それらの用途に用いられるＬＣＤでは、高い透過率と高い偏光度を兼ね備えた偏光板が必要とされている。一般的にＴＶ用途に関しては、黒表示をくっきりと黒く表示するため、偏光度は９９．８％以上が要求される。偏光度が９９．８％より低くなると、黒表示をくっきり表示することが困難となると言われている。以下、透過率および偏光度の組み合わせを「偏光性能」と称することがある。

従来から汎用されている偏光板は、偏光フィルムの片面または両面に、三酢酸セルロースフィルムや酢酸・酪酸セルロースフィルムなどの保護膜を貼り合わせることによって作製されている。偏光フィルムは、ヨウ素や二色性染料による染色処理、一軸延伸、ほう素化合物による固定処理などをポリビニルアルコールフィルムに施すことによって作製されている。以下、ポリビニルアルコールを「ＰＶＡ」と称し、ポリビニルアルコールフィルムを「ＰＶＡフィルム」と称することがある。

偏光フィルムの偏光性能を向上させる方法として、これまでに、原料であるＰＶＡの構造を改良する方法、ＰＶＡフィルムの物性を制御する方法、偏光板の製造条件を工夫する方法といった様々な方法が提案されている。

偏光性能を向上させる方法としてこれまでに検討されてきた方法について述べる。特許文献１は、原料であるＰＶＡの構造を改良する方法を開示している。特許文献１には、２５００以上の重合度を有するＰＶＡからなる偏光フィルムが光学特性に優れることが記載されている。重合度はさらに好ましくは６０００〜１００００と記載されており、現在市販されているＰＶＡフィルムの重合度よりもかなり高いものである。このように重合度の高いＰＶＡを使用することによって、偏光性能の高い偏光フィルムの作製が可能となることが既に知られている。しかし、一般的に、ＰＶＡの重合度が高くなると分子鎖の絡まり合いが増大して延伸が困難であり、また、重合度６０００以上のＰＶＡは工業的に生産することが困難である。そのため、特許文献１の方法は、量産という観点では現実的ではない。

特許文献２は、偏光板の製造条件を工夫する方法を開示している。特許文献２の方法では、よう素で染色したＰＶＡフィルムを、ほう素化合物を含む水溶液中で一軸延伸する。特許文献２には、延伸後のフィルム幅が延伸前のフィルム幅の６０％以下になるように一軸延伸することによって、高い偏光性能を有する偏光フィルムを作製できる、と記載されている。つまり、延伸後のフィルム幅（Ａ）と延伸前のフィルム幅（Ｂ）の比（Ａ）／（Ｂ）が小さくなるほど、高い偏光性能を有する偏光フィルムを作製できる、と特許文献２には記載されている。しかし、特許文献２の実施例では、（Ａ）／（Ｂ）の比は０．５程度であり、収縮幅を０．５より小さくする方法については検討されていなかった。

特許文献３は、ＰＶＡフィルムの物性を制御する方法を開示している。特許文献３には、複屈折率Δｎが０．００２≦Δｎ≦０．０１を満たすＰＶＡフィルムを遅相軸方向に湿式延伸することによって高い偏光性能が発現する、と記載されている。ここで、Δｎ＝ｎ_s−ｎ_fである。ｎ_sは、ＰＶＡフィルム面内の遅相軸方向の屈折率である。ｎ_fは、進相軸方向の屈折率である。複屈折率Δｎは、Δｎ＝［レターデーション］／［フィルム厚さ］の式によって算出される。フィルム厚さを７５μｍとすると、０．００２≦Δｎ≦０．０１を満たすレターデーションは１５０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲にある。特許文献３には複屈折率Δｎが０．００２≦Δｎ≦０．０１を満たすことが好ましいと記載されている。しかし、特許文献３では、複屈折率の光軸（遅相軸）の方向が偏光フィルムの性能に及ぼす影響については検討されていない。

特許文献４および５は、ＰＶＡフィルムを乾式または湿式で一軸延伸した後、ヨウ素または染料を吸着させて偏光フィルムを作製する方法を開示している。特許文献６および７は、含水率が調製されたＰＶＡフィルムを一軸延伸することによって偏光フィルムを作製する方法を開示している。特許文献４〜７に記載の方法では、乾式または湿式のいずれか一方でＰＶＡフィルムが延伸されている。

特許文献８は、乾式で一軸延伸したＰＶＡフィルムをほう酸水溶液中でさらに延伸することによって偏光フィルムを作製する方法を開示している。この方法によって高い偏光性能を有する偏光フィルムが作製できる、と特許文献８には記載されている。特許文献８には、乾式の一軸延伸を４〜８倍の倍率で行い、ほう酸水溶液中における湿式延伸を１．１〜１．８倍の倍率で行うことが記載されている。そのため、特許文献８の方法では、偏光性能を発現させるための延伸の大部分は乾式で行われる。

特開平１−１０５２０４号公報 特開平２−２５３２０４号公報 特開２００２−２２８８３５号公報 特開平８−２４０７１５号公報 特開２０００−２４１６２６号公報 特開平１０−３９１３７号公報 特開昭６３−２６１２０１号公報 特開平１１−４９８７８号公報

上述した従来の方法は、ＬＣＤのコントラスト向上に寄与してきたが、近年のＬＣＤの目覚ましい性能向上に対応するため、偏光性能の更なる向上が強く求められている。これまで提案されてきた方法を組み合わせて偏光性能を向上させることも検討されているが、偏光性能が充分に向上していない。そのため、偏光性能を更に向上させる新規な方法が求められていた。

このような状況において、本発明は、高い偏光性能を有する偏光フィルムの作製に用いることができるポリビニルアルコールフィルムおよびその製造方法、ならびにそれを用いた偏光フィルムの製造方法を提供することを目的の１つとする。

上記目的を達成するために検討した結果、本発明者らは、ＰＶＡフィルムのレターデーションを所定の範囲とすることによって、延伸後のフィルム幅（Ａ）と延伸前のフィルム幅（Ｂ）の比である（Ａ）／（Ｂ）の値を従来のＰＶＡフィルムよりも小さくすることが可能となることを見出した。本発明は、この新たな知見に基づくものである。

すなわち、本発明の偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムは、流れ方向と光軸とがなす角度が７０°〜１１０°の範囲にあり、幅方向の中央部における厚さ方向のレターデーションが１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下である。厚さ方向とは、ポリビニルアルコールフィルムの流れ方向と幅方向に対して垂直方向を示す。

また、偏光フィルムを製造するための本発明の方法は、（ｉ）上記の本発明の偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液で染色する工程と、（ii）前記（ｉ）の工程を経た前記偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムを、前記偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの流れ方向と延伸方向とがなす角度が−２０°〜２０°の範囲となるようにホウ酸水溶液中で一軸延伸する工程とを含む。

また、偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムを製造するための本発明の方法は、（Ｉ）膨潤度（ａ）が２０４％〜２１５％の範囲にある原反ポリビニルアルコールフィルムを乾熱延伸することによって、流れ方向と光軸とがなす角度を７０°〜１１０°の範囲とするとともに、幅方向の中央部における厚さ方向のレターデーションを１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下とする工程を含み、かつ、（II）該偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの膨潤度（ｂ）と、前記膨潤度（ａ）とが、（ａ）＋１≦（ｂ）≦（ａ）＋５を満たす。

本発明によれば、高い偏光性能を有する偏光フィルムの作製に用いることができるポリビニルアルコールフィルム（ＰＶＡフィルム）が得られる。また、本発明によれば、高い偏光性能を有する偏光フィルムが得られる。

流れ方向について説明する図である。

以下、本発明の実施形態について例を挙げて説明する。なお、本発明は、以下の実施形態および実施例に限定されない。以下の説明では、特定の数値や特定の材料を例示する場合があるが、本発明の効果が得られる限り、他の数値や他の材料を適用してもよい。

［偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルム］
偏光フィルムの製造に用いられる本発明のＰＶＡフィルム（以下、「ＰＶＡフィルム（Ｐ）」という場合がある）は、流れ方向と光軸とがなす角度が７０°〜１１０°の範囲にある。また、ＰＶＡフィルム（Ｐ）は、幅方向の中央部における、フィルムの厚さ方向のレターデーションが１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下である。以下、ＰＶＡフィルム（Ｐ）の幅方向の中央部における、フィルムの厚さ方向のレターデーションを、「レターデーション（Ｒ）」という場合がある。以下の説明において、レターデーションとは、フィルムの厚さ方向におけるレターデーションを意味する。

なお、原反ＰＶＡフィルムの全体が同じ条件で処理されてＰＶＡフィルム（Ｐ）となるため、幅方向の中央部におけるレターデーション（Ｒ）の値は、ＰＶＡフィルム（Ｐ）全体のレターデーションの値を代表すると考えられる。典型的な一例では、ＰＶＡフィルム（Ｐ）の全体のレターデーションが、１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下である。

「流れ方向」とは、ＰＶＡフィルムの製造時にフィルムが送られる方向である。ＰＶＡフィルムがロール状に巻かれた長尺のフィルムである場合、その長手方向と流れ方向とは平行である。流れ方向と光軸との関係を、図１（ａ）に示し、図１（ａ）の線Ｉｂ−Ｉｂにおける断面図を図１（ｂ）に示す。ＰＶＡフィルム（Ｐ）の製造時において、ＰＶＡフィルム１０は、ローラ２１および２２（ローラの回転方向を図１（ｂ）に示す）などによって製造装置内を移動するが、そのときに送られる方向が流れ方向３１である。また、流れ方向３１に直交する方向が、幅方向３２である。図１（ａ）には、流れ方向３１と、ＰＶＡフィルム１０の光軸３３とがなす角度αも示す。

高い偏光性能を発現させるためには、ＰＶＡフィルム（Ｐ）のレターデーション（Ｒ）は、２０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であることが特に好ましい。原反ＰＶＡフィルムの膨潤度が同じ場合のレターデーション（Ｒ）の制御は、乾熱延伸の延伸倍率で行うことができる。原反ＰＶＡフィルムの膨潤度が２０４〜２１５％である場合、乾熱延伸の温度を８０℃にして、１．０３〜１．０７倍延伸することで１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下のレターデーション（Ｒ）に調整することができる。しかし、原反ＰＶＡフィルムの膨潤度が１８５％と低い場合は、乾熱延伸の時にＰＶＡフィルムにかかる張力が高くなるため、１．０３〜１．０７倍延伸しても、１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下のレターデーション（Ｒ）に調整することができない。

同じく高い偏光性能を発現させるためには、ＰＶＡフィルム（Ｐ）の流れ方向と光軸とがなす角度は７０°〜１１０°であることが必要である。ＰＶＡフィルム（Ｐ）を水中に浸漬すると、フィルムが光軸方向に収縮するという現象が起こる。例えば、レターデーション（Ｒ）を上記範囲に調整したＰＶＡフィルム（Ｐ）を３０℃の純水に２分間浸漬すると、フィルムが光軸方向にある程度収縮する。そのため、ＰＶＡフィルム（Ｐ）の流れ方向と光軸とがなす角度が７０°より小さい、または１１０°より大きくなるとフィルムが湿式延伸工程において延伸方向に対して斜めに収縮するため、均一な延伸が困難となり、偏光性能が低下すると推測される。

ＰＶＡフィルム（Ｐ）から偏光フィルムを製造する際の湿式延伸工程における延伸後のフィルム幅（Ａ）と延伸前のフィルム幅（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）（以下、「ネックイン」という場合がある）を充分に小さくすることによって、高い偏光性能を有する偏光フィルムを得ることが可能になる。レターデーション（Ｒ）が１０ｎｍよりも小さいと、ネックインを充分に小さくすることが困難であり、高い偏光性能を有する偏光フィルムを製造することが難しい。また、レターデーション（Ｒ）が１００ｎｍよりも大きいと一軸延伸を行う際に充分な延伸を行うことが困難となり、高い偏光性能を有する偏光フィルムを製造することが難しい。

本発明のＰＶＡフィルム（Ｐ）は、膨潤度が２０５〜２１８％の範囲にあることが好ましい。この膨潤度は通常、乾燥機中での熱処理で制御される。また、熱処理を行うと、ＰＶＡフィルムの熱収縮が起こるので、一般的には、流れ方向の両端部を固定、または、流れ方向と幅方向の４ヶ所を固定して行う。一例ではあるが、乾燥機中での熱処理は、１２０〜１３５℃の範囲で行うことが好ましい。熱処理時間は５分程度行うことが好ましい。このような条件で熱処理を行うことによって、ＰＶＡフィルム（Ｐ）の膨潤度を２０５〜２１８％の範囲に制御できる。

本発明のＰＶＡフィルム（Ｐ）によれば、ネックインを小さくすることができる。たとえば、本発明のＰＶＡフィルム（Ｐ）によれば、温度が５０℃でほう酸濃度が４質量％であるほう酸水溶液中において延伸倍率５倍で湿式延伸したときの、湿式延伸後のフィルム幅（Ａ）と湿式延伸前のフィルム幅（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）を、０．４６以下とすることが可能である。

［偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの製造方法］
ＰＶＡフィルム（Ｐ）を製造するための本発明の方法は、膨潤度（ａ）が２０４％〜２１５％の範囲にある原反ＰＶＡフィルムを乾熱延伸することによって、流れ方向と光軸とがなす角度を７０°〜１１０°の範囲とするとともに、幅方向の中央部における厚さ方向のレターデーションを１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下とする工程（Ｉ）を含む。この製造方法によって、本発明のＰＶＡフィルム（Ｐ）を製造できる。

ＰＶＡフィルム（Ｐ）の工業的な製造方法の一例では、まず、Ｔ型スリットダイ、ホッパープレート、Ｉ−ダイ、リップコーターダイなどを用いる方法やキャスト製膜などによって、工程の最上流側に位置する回転する加熱した第１ロール（あるいはベルト）の周面上に、製膜用の原液を均一に吐出する（流延する）。次に、その第１ロール上に吐出（流延）された膜の一方の面から揮発分を蒸発させることによって、膜を乾燥する。次に、膜の他方の面を、回転する第２の加熱ロール（乾燥ロール）の周面上を通過させることによって乾燥する。次に、第２の加熱ロールの下流側に配置した１個または複数個の回転する加熱ロールの周面上で膜を更に乾燥するか、または熱風乾燥装置の中を通過させて膜を乾燥する。膜を乾燥することによって形成されたフィルムを、巻き取り装置で巻き取る。このようにして、ＰＶＡフィルム（Ｐ）が工業的に製造される。ロール乾燥と熱風乾燥とは、組み合わせて実施してもよい。工業的に製膜する場合は、種々のロールの速度比を調整することによってＰＶＡフィルム（Ｐ）のレターデーション（Ｒ）を調整することができる。

実験室レベルで原反ＰＶＡフィルムの小片サンプルを作製する場合には、一般的に、ポリエステルフィルム上、あるいは金属上でＰＶＡ水溶液を乾燥して作製する。そのため、乾燥時にＰＶＡフィルムにかかる応力が小さく、乾燥後のＰＶＡフィルムのレターデーションはほぼゼロとなる。実験室レベルでの製造では、乾燥したＰＶＡフィルムを、固定しないで、あるいは四方を金属枠で固定して熱処理を行うことが多い。固定しないで熱処理を行う場合はＰＶＡフィルムに応力がかからないため、レターデーションはほぼゼロのままである。また、四方を金属枠に固定して熱処理をした場合も、等方向に応力がかかるため、レターデーションはほぼゼロのままである。

そのため、ＰＶＡフィルム（Ｐ）のレターデーション（Ｒ）を実験室レベルで調整するには、乾燥機中で原反ＰＶＡフィルムを延伸する方法や、金属枠の上下あるいは左右部分を固定して熱処理を行い熱収縮させる方法などを行う必要がある。以下、工業的な製造または実験室レベルでの製造において、乾燥機中で加熱しながらＰＶＡフィルムを延伸する方法を、「乾熱延伸」という場合がある。

レターデーション（Ｒ）の調整方法について本願発明者が検討したところ、原反ＰＶＡフィルムの膨潤度（ａ）は、２０４〜２１５％の範囲にあることが好ましいことがわかった。膨潤度（ａ）が２０４％よりも小さいと、後に行う乾熱延伸工程や熱処理工程における延伸張力が高くなるのでレターデーションの調整が難しくなる。膨潤度（ａ）が２１５％よりも大きいと原反ＰＶＡフィルムが柔らかくなりすぎて、乾熱延伸において原反ＰＶＡフィルムに張力がかかりにくく、レターデーションを調整することが難しい。

原反ＰＶＡフィルムの膨潤度（ａ）（％）と、乾熱延伸後のＰＶＡフィルム（Ｐ）の膨潤度（ｂ）（％）とは、（ａ）＋１≦（ｂ）≦（ａ）＋５を満たすことが好ましい。優れた偏光性能を発現させる観点から、（ａ）＋２≦（ｂ）≦（ａ）＋４を満たすことがさらに好ましい。ＰＶＡフィルム（Ｐ）の膨潤度（ｂ）が［（ａ）＋１］より小さいと、偏光フィルムの製造工程に含まれる一軸湿式延伸において高倍率で延伸することが難しく、偏光性能の優れた偏光フィルムを作製することが困難となる場合がある。

膨潤度（ｂ）が（ａ）＋１≦（ｂ）≦（ａ）＋５を満たすようにＰＶＡフィルムを乾熱延伸する際、乾熱延伸の延伸方向は、原反ＰＶＡフィルムを製膜したときの金属ロールの回転方向（流れ方向）に対して垂直方向（幅方向）であることが好ましい。そのように乾熱延伸を行うことによって、流れ方向と光軸とがなす角度が７０°〜１１０°の範囲にあるＰＶＡフィルム（Ｐ）を製造することができる。

工程（Ｉ）における乾熱延伸の延伸倍率は、１．０２〜１．１倍の範囲にあることが好ましい。延伸倍率が１．０２倍よりも低いとレターデーション（Ｒ）を調整する効果が充分でない。また、延伸倍率が１．１倍よりも高いとレターデーション（Ｒ）が高くなりすぎる。その結果、ＰＶＡフィルム（Ｐ）から偏光フィルムを製造する際の湿式延伸において高倍率の延伸が困難となり、偏光性能に優れた偏光フィルムを作製することが困難になる。したがって、延伸倍率は１．０３〜１．０９倍がより好ましく、１．０４〜１．０８倍がさらに好ましい。

工程（Ｉ）における乾熱延伸の温度は、６０〜９０℃の範囲にあることが好ましい。乾熱延伸の温度は、より好ましくは６５〜８５℃の範囲にあり、さらに好ましくは７０〜８０℃の範囲にある。乾熱延伸の温度が６０℃より小さいと、乾熱延伸時の延伸張力が高くなりすぎてレターデーション（Ｒ）の調整が困難になる場合がある。乾熱延伸の温度が９０℃より大きいと、加熱によるＰＶＡフィルムの変化によってレターデーション（Ｒ）の調整が困難になる場合がある。

工程（Ｉ）によってレターデーション（Ｒ）を１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下に調整したＰＶＡフィルム（Ｐ）を水中に浸漬すると、フィルムが光軸方向に収縮するという現象が起こる。例えば、レターデーション（Ｒ）を上記範囲に調整したＰＶＡフィルム（Ｐ）を３０℃の純水に２分間浸漬すると、フィルムが光軸方向にある程度収縮する。一方、レターデーション（Ｒ）が１５ｎｍよりも小さいＰＶＡフィルムを純水に浸漬しても、光軸方向への収縮は起こらず、フィルムがほとんど等方的に広がる。また、レターデーション（Ｒ）が９０ｎｍよりも大きいＰＶＡフィルムを純水に浸漬しても、光軸方向へのフィルムの収縮が起こりにくく、本発明の効果を得ることができない。この原因は明確ではないが、レターデーション（Ｒ）が９０ｎｍよりも大きい場合には、ＰＶＡの配向結晶化の影響によってＰＶＡフィルムの結晶化度が高くなり、その結果、光軸方向への収縮が起こりにくくなるものと推定される。

原反ＰＶＡフィルムの原料となるＰＶＡは、例えば、ビニルエステルを重合して得られたポリビニルエステルをけん化することによって製造される。また、該ＰＶＡに対して、他の化合物（不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα−オレフィンなど）を５モル％未満の割合でグラフト共重合した変性ＰＶＡを、原料ＰＶＡとして用いてもよい。また、ビニルエステルに対して他の化合物（不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα−オレフィンなど）を１５モル％未満の割合で共重合した変性ポリビニルエステルをけん化することによって製造される変性ＰＶＡを、原料ＰＶＡとして用いてもよい。また、未変性または変性ＰＶＡの水酸基の一部を、アルデヒド類（ホルマリン、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒドなど）によって架橋したいわゆるポリビニルアセタール樹脂などを、原料ＰＶＡとして用いてもよい。

一例の原料ＰＶＡは、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステルの１種または２種を重合することによって得られるポリビニルエステルを、ケン化することによって得られる。特に、ビニルエステルとして酢酸ビニルを用いて得られるＰＶＡが、製造の容易性、入手の容易性、コストなどの点から好ましい。

原料ＰＶＡの原料となるビニルエステルは、通常はメタノールを溶媒として重合するため、メタノールの沸点近傍の６０℃で重合することが多い。

原料ＰＶＡのけん化度は、９８モル％以上であることが好ましく、９９モル％以上がより好ましく、９９．５モル％以上がさらに好ましく、９９．８モル％以上が特に好ましい。けん化度が９８モル％よりも低いと偏光フィルムの製造工程でＰＶＡが溶出しやすくなり、溶出したＰＶＡが偏光フィルムに付着する場合がある。その結果、高い偏光性能を有する偏光フィルムを製造することができない場合がある。

原反ＰＶＡフィルムを製造する方法として、含水ＰＶＡを使用した溶融押出方式による製膜法、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲル製膜法（ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、ＰＶＡフィルムを得る方法）、キャスト製膜法（ＰＶＡ水溶液を基板上に流し、乾燥してＰＶＡフィルムを得る方法）、およびこれらの組み合わせによる方法などを採用できる。これらの中でも、流延製膜法および溶融押出製膜法が、良好な原反ＰＶＡフィルムが得られる点で、好ましい。

原反ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される溶剤としては、水、グリセリン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられるが、取扱いが容易である点で、水を単独で用いることが好ましい。

原反ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される可塑剤としては、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコールなどが挙げられるが、取扱い性の観点からグリセリンを用いることが好ましい。

原反ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される製膜原液（ＰＶＡを含む）の揮発分率は、製膜方法やＰＶＡの分子量によっても変化するが、５０〜９５重量％の範囲にあることが好ましい。揮発分率は、６０重量％以上であることがより好ましく、７０重量％以上であることがさらに好ましい。揮発分率が５０重量％より小さいと、製膜原液の粘度が高くなり過ぎて原液調製時の濾過や脱泡が困難となり、異物や欠点のないフィルムを得ることが困難となる傾向がある。また、揮発分率が９５重量％よりも大きいと製膜原液の粘度が低くなり過ぎて、目的とする厚さや厚さ精度を有する原反ＰＶＡフィルムを製造することが困難になる傾向がある。

原反ＰＶＡフィルムの厚さは、１０μｍ〜１２０μｍの範囲にあることが好ましく、１２μｍ〜８０μｍの範囲にあることがより好ましく、１５μｍ〜７５μｍの範囲にあることがさらに好ましい。厚さが１０μｍ未満になると、偏光フィルムの製造工程における延伸処理の際にフィルムの破断が発生しやすく、安定した製造が困難となる場合がある。また、厚さが１２０μｍを超えると、延伸時に原反ＰＶＡフィルムにかかる応力が大きくなり、充分な延伸を行うことができない場合がある。

［偏光フィルムの製造方法］
偏光フィルムを製造するための本発明の方法は、工程（ｉ）および（ii）を含む。工程（ｉ）では、本発明のＰＶＡフィルム（Ｐ）を、ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液で染色する（染色工程）。工程（ii）では、工程（ｉ）を経たＰＶＡフィルム（Ｐ）を、ＰＶＡフィルム（Ｐ）の流れ方向と延伸方向とがなす角度が−２０°〜２０°の範囲となるように、ホウ酸水溶液中で一軸延伸する（湿式延伸工程）。

偏光フィルムの製造は、水分調整工程、染色工程、延伸工程、および色調整工程を含む。偏光フィルムを製造できる限り、これらの工程の順序に限定はない。このとき、ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液中で延伸を行った後に、ほう酸水溶液中で延伸（架橋処理）を行うことが好ましい。また、ほう酸水溶液中での延伸を行った後にほう酸およびヨウ化カリウムを含む水溶液中で色調整を行ってもよい。このような工程を行った後に乾燥処理が行われる。これらの工程によって、偏光フィルムが製造される。

工程（ii）では、ＰＶＡフィルム（Ｐ）の流れ方向と湿式延伸の方向とがほぼ平行となるように（すなわち、両者のなす角度が−２０〜２０°（一例では０°）となるように）、ＰＶＡフィルム（Ｐ）が湿式延伸される。別の観点では、ＰＶＡフィルム（Ｐ）は、工程（ii）における湿式延伸の方向とＰＶＡフィルム（Ｐ）の光軸とが７０°〜１１０°（一例では９０°）の角度をなすように延伸治具に取付けられる。一例では、工程（Ｉ）における乾熱延伸の方向と工程（ii）における湿式延伸の方向とがほぼ直交するように（たとえば両者のなす角度が７０〜１１０°（一例では９０°）となるように）、ＰＶＡフィルム（Ｐ）が工程（ii）において湿式延伸される。

ＰＶＡフィルム（Ｐ）の水分調整は、純水や蒸留水等の水中で行うことが好ましい。水分調整における水の温度は、２０〜４０℃の範囲にあることが好ましい。水の温度が２０℃よりも低い場合には、ＰＶＡフィルムに充分な水分を含ませることが難しくなる。その結果、ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液中における延伸時にフィルムにかかる張力が高くなるため、好ましくない。また、水の温度が４０℃よりも高いとＰＶＡフィルムの吸水性が高くなりすぎるため、水分調整およびそれ以降の工程において、ＰＶＡフィルムにしわや端部のカールが発生しやすくなる。その結果、一軸延伸時にＰＶＡフィルムが破断し易くなるため、ほう酸水溶液中において高倍率で延伸することが困難となり、偏光フィルムの偏光性能が低くなる。ＰＶＡフィルムの水分調整における水の温度は、２５〜３５℃の範囲にあることがより好ましく、２７〜３３℃の範囲にあることがさらに好ましい。

ＰＶＡフィルム（Ｐ）の染色は、ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液で行うことが好ましい。ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液は、ヨウ素の濃度が０．０１〜０．１質量％の範囲にあり、ヨウ化カリウムの濃度が１〜１０質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、ヨウ素の濃度が０．０２〜０．０８質量％の範囲にあり、ヨウ化カリウムの濃度が２〜８質量％の範囲にある。さらに好ましくは、ヨウ素の濃度が０．０３〜０．０６質量％の範囲にあり、ヨウ化カリウムの濃度が３〜６質量％の範囲にある。染色は、ほう酸水溶液中における延伸の前に行うことが好ましい。ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液の温度については特に限定がないが、３０〜４０℃の範囲にあることが好ましい。

続いて、ほう酸水溶液中での湿式延伸工程について説明する。ほう酸水溶液におけるほう酸の濃度は２〜６質量％の範囲にあることが好ましい。ほう酸の濃度が２質量％よりも低いと偏光フィルムの色斑が多くなる。ほう酸の濃度が６質量％よりも多いと、ＰＶＡ−ほう酸架橋が必要以上に起こるので高倍率まで延伸することが困難となり、偏光フィルムの偏光性能も低くなる。ほう酸の濃度は、２〜５質量％の範囲にあることがより好ましく、２〜４質量％の範囲にあることがさらに好ましい。また、ほう酸に加えて鉄やジルコニウムなどの金属化合物を添加した水溶液中で延伸を行ってもよい。

偏光フィルムの色相をニュートラルグレーに近づけるため、ほう酸水溶液にヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムの濃度は３〜１０質量％の範囲にあることが好ましく、４〜８質量％の範囲にあることがより好ましい。ヨウ化カリウムの添加量が少ないと青味の強い偏光フィルムとなり、ヨウ化カリウムの添加量が多いと赤みの強い偏光フィルムとなるので、必要に応じてヨウ化カリウムの濃度を調整することが好ましい。

湿式延伸の温度に特に制限はないが、高い偏光性能を発現させるためには、４５℃以上で延伸することが好ましい。さらに高い偏光性能を発現させるため４７．５℃以上で延伸することがより好ましく、５０℃以上で延伸することがさらに好ましい。湿式延伸の温度が６０℃を超えると偏光フィルムの透過率が低下することがあるため、湿式延伸の温度は６０℃以下であることが好ましい。

工程（ii）の湿式延伸工程における延伸倍率は４．５〜７．０倍の範囲にあることが好ましく、４．７〜６．５倍の範囲にあることがより好ましく、５．０〜６．０倍の範囲にあることがさらに好ましい。延伸倍率が４．５倍よりも低いと高い偏光性能を有する偏光フィルムを作製することが難しい場合がある。また、延伸倍率が７．０倍を超えると、フィルムの破断が多発して偏光フィルムを安定して作製することが困難になる場合があるとともに、得られた偏光フィルムの色斑が多くなる場合がある。

本発明のＰＶＡフィルム（Ｐ）を用いることによって、工程（ii）の湿式延伸工程後のフィルム幅（Ａ）と湿式延伸工程前のフィルム幅（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）であるネックインの値を小さくすることが可能である。一例では、温度が５０℃でほう酸濃度が４質量％であるほう酸水溶液中において延伸倍率５倍で湿式延伸したときのネックインを、０．４６以下とすることが可能である。

色調整は、ほう酸とヨウ化カリウムとを含有する水溶液を用いて行うことが好ましい。このとき、偏光フィルムの色調整のため、塩化亜鉛やヨウ化亜鉛などの金属化合物を水溶液に添加してもよい。偏光性能の低下を防ぐため、色調整の温度は、湿式延伸の温度よりも低い方が好ましい。色調整の温度は、２０〜５０℃の範囲にあることが好ましく、３０〜４０℃の範囲にあることがより好ましい。色調整工程の時間に特に制限はない。

作製された偏光フィルムの乾燥は、乾燥機を用いた、バッチ式乾燥、連続フロート式乾燥、および連続ロール上接触式乾燥などの方法で行うことができる。ＰＶＡフィルムからのヨウ素の昇華を防ぐために、および、ＰＶＡと架橋したホウ酸の脱離反応を抑えるために、乾燥温度は、４０〜８０℃の範囲にあることが好ましく、４５〜７０℃の範囲にあることがより好ましく、５０〜６０℃の範囲にあることがさらに好ましい。乾燥時間に特に制限はない。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。ＰＶＡフィルムのレターデーションおよび光軸、ならびに偏光フィルムの偏光性能の評価方法について、以下に述べる。

（１）ＰＶＡフィルムのレターデーションと光軸
乾熱延伸前後のＰＶＡフィルムについて、大塚電子株式会社製ＲＥＴＳ−１１００を用いて、測定波長５５０ｎｍにおけるレターデーションと光軸とを測定した。この測定は、フィルムの幅方向の中央部について行った。

（２）ＰＶＡフィルムの膨潤度
ＰＶＡフィルムを１０ｃｍ×２０ｃｍにカットして、３０℃の蒸留水に３０分浸漬した。次に、ＰＶＡフィルムを蒸留水から取り出し、フィルム表面の水滴をろ紙でふき取り、フィルムの重量（Ｘ）を測定した。このフィルムを１０５℃の乾燥機で１６時間乾燥し、乾燥後のフィルムの重量（Ｙ）を測定した。そして、膨潤度（％）＝（Ｘ）×１００／（Ｙ）の式に基づいて膨潤度を算出した。

（３）偏光フィルムの偏光性能
（ｉ）透過率
以下の実施例または比較例で得られた偏光フィルムの幅方向の中央部から、４ｃｍ×４ｃｍの正方形のサンプルを２枚採取した。１枚のサンプルについて、湿式延伸の延伸方向に対して４５°傾けた場合の光の透過率と、湿式延伸の延伸方向に対して−４５°傾けた場合の光の透過率とを測定して、それらの平均値（Ｙ１）（％）を求めた。もう１枚の偏光フィルムサンプルについても、同様に、４５°傾けた場合の光の透過率と−４５°傾けた場合の光の透過率とを測定して、それらの平均値（Ｙ２）（％）を求めた。透過率の測定には、日立製作所製の分光光度計Ｕ−４１００（積分球付属）を用いた。透過率の測定は、ＪＩＳ Ｚ ８７２２（物体色の測定方法）に準拠した方法で行い、Ｃ光源を用いて、２°視野の可視光領域の視感度補正を行った。

上記の方法で求められたＹ１とＹ２とを以下の式で平均して偏光フィルムの透過率（Ｙ）（％）とした。
透過率（Ｙ）（％）＝（Ｙ１＋Ｙ２）／２

（ii）偏光度
上記の「（ｉ）透過率」の測定において採取した２枚の偏光フィルムを、それらの湿式延伸の延伸方向が平行になるように重ねた場合の光の透過率（Ｙ‖（％））、および、それらの湿式延伸の延伸方向が直交するように重ねた場合の光の透過率（Ｙ⊥（％））を測定した。透過率Ｙ‖およびＹ⊥は、上記の「（ｉ）透過率」における測定方法と同様の方法で測定した。透過率Ｙ‖およびＹ⊥から、以下の式に基づいて偏光度（Ｖ）（％）を求めた。
Ｖ（％）＝｛（Ｙ‖−Ｙ⊥）／（Ｙ‖＋Ｙ⊥）｝^1/2×１００

［実施例１］
（１）重合度２４００、ケン化度９９．９モル％のＰＶＡ１００重量部とグリセリン（可塑剤）１２重量部とを含むＰＶＡ水溶液（ＰＶＡ濃度：１１重量％）を調製した。このＰＶＡ水溶液を６０℃の金属ロール上で６０分乾燥して、厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得た。得られたＰＶＡフィルムの上下左右の４辺を金属枠に固定して１３０℃で５分間熱処理を行い、原反ＰＶＡフィルムを得た。以下、この原反ＰＶＡフィルムを「原反ＰＶＡフィルム（１）」という場合がある。原反ＰＶＡフィルム（１）の膨潤度（ａ）は２０４％であった。原反ＰＶＡフィルム（１）のレターデーションは５ｎｍであり、その光軸と流れ方向（金属ロールの回転方向）とがなす角度は０°であった。

次に、原反ＰＶＡフィルム（１）から、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．０５倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、乾熱延伸方向に１０ｃｍ、乾熱延伸方向に対して垂直な方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして、実施例１の偏光フィルム用ＰＶＡフィルム（サイズ：１０×１１ｃｍ）を得た。実施例１の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは４０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は９２．３°であった。また、実施例１の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２０７％であった。

（２）実施例１の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が９２．３°になるように（すなわち、流れ方向と湿式延伸方向とが平行になるように）延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．７倍の延伸倍率で湿式延伸した。なお、ＰＶＡフィルムが破断する倍率を予め調査し、ＰＶＡフィルムが破断しない延伸倍率で湿式延伸を行った（以下の実施例および比較例においても同様である）。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％でほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬し、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、実施例１の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．４５であった。実施例１の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．８５％であった。

［実施例２］
（１） 実施例１と同じ原料および方法によって、原反ＰＶＡフィルム（１）を作製した。次に、原反ＰＶＡフィルム（１）から、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．０７倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、乾熱延伸方向に１０ｃｍ、乾熱延伸方向に対して垂直な方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして得られた実施例２の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは９０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は９２．８°であった。また、実施例２の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２０９％であった。

（２）実施例２の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が９２．８°になるように（すなわち、流れ方向と湿式延伸方向とが平行になるように）延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．５倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％で、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬し、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま、５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、実施例２の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．４６であった。実施例２の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．８５％であった。

［実施例３］
（１）重合度２４００、ケン化度９９．９モル％のＰＶＡ１００重量部と、可塑剤としてグリセリン１２重量部からなる１１重量％ＰＶＡ水溶液を６０℃の金属ロール上で６０分乾燥して、厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得た。得られたＰＶＡフィルムの上下左右４辺を金属枠に固定して１２５℃で５分間熱処理を行い、原反ＰＶＡフィルムを得た。この原反ＰＶＡフィルムの膨潤度（ａ）は２１５％であった。原反ＰＶＡフィルムのレターデーションは５ｎｍであり、その光軸と金属ロールの回転方向（流れ方向）とがなす角度は０°であった。

次に、原反ＰＶＡフィルムから、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．０５倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、乾熱延伸方向に１０ｃｍ、乾熱延伸方向に対して垂直な方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして得られた実施例３の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは３０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は９２．０°であった。また、実施例３の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２１８％であった。

（２）実施例３の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が９２．０°になるように（すなわち、流れ方向と湿式延伸方向とが平行になるように）延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．４倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％で、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬して、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま５０℃で４分間フィルムを乾燥し。このようにして、実施例３の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．４８であった。実施例３の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．８０％であった。

［実施例４］
（１）実施例１と同じ原料および方法によって、原反ＰＶＡフィルム（１）を作製した。次に、原反ＰＶＡフィルム（１）から、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．０３倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、乾熱延伸方向に１０ｃｍ、乾熱延伸方向に対して垂直な方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして得られた実施例４の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは１５ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は９２．０°であった。また、実施例４の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２０５％であった。

（２）実施例４の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が９２．０°になるように（すなわち、流れ方向と湿式延伸方向とが平行になるように）延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．４倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％で、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬し、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま、５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、実施例４の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．４９であった。実施例４の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．８０％であった。

［実施例５］
（１）実施例１と同じ原料および方法によって、原反ＰＶＡフィルム（１）を作製した。次に、原反ＰＶＡフィルム（１）から、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．０５倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、乾熱延伸方向の延伸軸に対して−１５°の軸方向に１０ｃｍ、乾熱延伸方向に対して−１０５°の軸方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして、実施例５の偏光フィルム用ＰＶＡフィルム（サイズ：１０×１１ｃｍ）を得た。実施例５の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは４０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は７５°であった。また、実施例５の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２０７％であった。

（２）実施例５の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が７５°になるように延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．４倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％でほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬し、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、実施例５の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．４８であった。実施例５の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．８０％であった。

［実施例６］
（１）実施例１と同じ原料および方法によって、原反ＰＶＡフィルム（１）を作製した。次に、原反ＰＶＡフィルム（１）から、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．０５倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、乾熱延伸方向の延伸軸に対して＋１５°の軸方向に１０ｃｍ、乾熱延伸方向に対して−７５°の軸方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして、実施例６の偏光フィルム用ＰＶＡフィルム（サイズ：１０×１１ｃｍ）を得た。実施例６の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは４０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は１０５°であった。また、実施例６の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２０７％であった。

（２）実施例６の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が１０５°になるように延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．４倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％でほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬し、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、実施例６の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．４８であった。実施例６の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．８０％であった。

［比較例１］
（１）実施例１と同じ原料および方法によって、原反ＰＶＡフィルム（１）を作製した。次に、原反ＰＶＡフィルム（１）から、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．１５倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、乾熱延伸方向に１０ｃｍ、乾熱延伸方向に対して垂直な方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして得られた比較例１の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは１５０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は９０．０°であった。また、比較例１の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２１２％であった。

（２）比較例１の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が９０．０°になるように（すなわち、流れ方向と湿式延伸方向とが平行になるように）延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．０倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％で、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬して、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、比較例１の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．５１であった。比較例１の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．６５％であった。

［比較例２］
（１）実施例１と同じ原料および方法によって、原反ＰＶＡフィルム（１）を作製した。次に、原反ＰＶＡフィルム（１）から、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．４０倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、乾熱延伸方向に１０ｃｍ、乾熱延伸方向に対して垂直な方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして得られた比較例２の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは４５０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は９１．９°であった。また、比較例２の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２１３％であった。

（２）比較例２の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が９１．９°になるように（すなわち、流れ方向と湿式延伸方向とが平行になるように）延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを４．４倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％で、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬して、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、比較例２の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．５３であった。比較例２の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．６５％であった。

［比較例３］
（１）実施例１と同じ原料および方法によって、原反ＰＶＡフィルム（１）を作製した。次に、原反ＰＶＡフィルム（１）から、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、乾熱延伸を行うことなく、そのまま５分間緊張状態を保って熱処理を行った。

次に、熱処理後のＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、流れ方向に１０ｃｍ、流れ方向に対して垂直な方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして得られた比較例３の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは９ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は９２．０°であった。また、比較例３の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２０４％であった。

（２）比較例３の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が９２．０°となるように（すなわち、流れ方向と湿式延伸方向とが平行になるように）延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．６倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％で、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬して、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま、５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、比較例３の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．５０であった。比較例３の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．７０％であった。

［比較例４］
（１）重合度２４００、ケン化度９９．９モル％のＰＶＡ１００重量部とグリセリン（可塑剤）１２重量部とを含むＰＶＡ水溶液（ＰＶＡ濃度：１１重量％）を調製した。このＰＶＡ水溶液を６０℃の金属ロール上で６０分乾燥して、厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得た。得られたＰＶＡフィルムの上下左右の４辺を金属枠に固定して１４０℃で５分間熱処理を行い、比較例４の原反ＰＶＡフィルムを得た。比較例４の原反ＰＶＡフィルムの膨潤度（ａ）は１８５％であった。比較例４の原反ＰＶＡフィルムのレターデーションは５ｎｍであり、その光軸と金属ロールの回転方向（流れ方向）とがなす角度は０°であった。

次に、比較例４の原反ＰＶＡフィルムから、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま８０℃で３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．０５倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、流れ方向に１０ｃｍ、流れ方向に対して垂直な方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして得られた比較例４の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは１２０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は９３．０°であった。また、比較例４の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は１９２％であった。

（２）比較例４の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が９３．０°になるように（すなわち、流れ方向と湿式延伸方向とが平行になるように）延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬して、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．０倍の延伸倍率で湿式延伸した。

次に、ヨウ化カリウム濃度が６質量％で、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）に４分間フィルムを浸漬して、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、比較例４の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．５１であった。比較例４の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．６５％であった。

［比較例５］
（１）実施例１と同じ原料および方法によって、原反ＰＶＡフィルム（１）および偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを作製した。実施例１の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムと同様に、比較例５の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは４０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は９２．３°であった。また、比較例５の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２０７％であった。

（２）比較例５の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が２．３°になるように（すなわち、流れ方向と湿式延伸方向とが直交するように）延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬して、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．０倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％で、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬して、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、比較例５の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は０．５０であった。比較例５の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．７０％であった。

［比較例６］
（１）実施例１と同じ原料および方法によって、原反ＰＶＡフィルム（１）を作製した。次に、原反ＰＶＡフィルム（１）から、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．０５倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、乾熱延伸方向の延伸軸に対して＋２５°の軸方向に１０ｃｍ、乾熱延伸方向に対して−６５°の軸方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして、比較例６の偏光フィルム用ＰＶＡフィルム（サイズ：１０×１１ｃｍ）を得た。比較例６の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは４０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は１１５°であった。また、比較例６の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２０７％であった。

（２）比較例６の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が１１５°になるように延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．４倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％でほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬し、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、比較例６の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．５０であった。比較例６の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．７０％であった。

［比較例７］
（１）実施例１と同じ原料および方法によって、原反ＰＶＡフィルム（１）を作製した。次に、原反ＰＶＡフィルム（１）から、３５ｃｍ（幅方向）×１５ｃｍ（流れ方向）の大きさのサンプルを切り取った。切り取った原反ＰＶＡフィルムの幅方向の両端部の１５×５ｃｍの領域を延伸治具に固定して８０℃の乾燥機に投入し、そのまま３分間保持した。その後、８０℃の乾燥機内において、０．１ｍ／ｍｉｎの速度で原反ＰＶＡフィルムを１．０５倍の延伸倍率で乾熱延伸し、そのまま８０℃で５分間緊張状態を保って熱固定処理を行った。

次に、乾熱延伸したＰＶＡフィルムを乾燥機から取り出し、このＰＶＡフィルムから、１０ｃｍ×１１ｃｍのサンプルを切り取った。具体的には、乾熱延伸方向の延伸軸に対して−２５°の軸方向に１０ｃｍ、乾熱延伸方向に対して−１１５°の軸方向に１１ｃｍの大きさに切り取った。このようにして、比較例７の偏光フィルム用ＰＶＡフィルム（サイズ：１０×１１ｃｍ）を得た。比較例７の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムのレターデーションは４０ｎｍであり、その光軸と流れ方向とがなす角度は６５°であった。また、比較例７の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムの膨潤度（ｂ）は２０７％であった。

（２）比較例７の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを、湿式延伸方向と光軸とがなす角度が６５°になるように延伸治具（チャック間隔：４ｃｍ）に取り付け、３０℃の純水に３０秒間浸漬した。続いて、ヨウ素を０．０４質量％、ヨウ化カリウムを４質量％、ほう酸を４質量％の割合で含有する染色液（温度３０℃）にフィルムを浸漬することによって、ヨウ素をフィルムに吸着させた。続いて、ほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度５０℃）において、０．１３ｍ／ｍｉｎの速度でフィルムを５．４倍の延伸倍率で湿式延伸した。

続いて、ヨウ化カリウム濃度が６質量％でほう酸濃度が４質量％の水溶液中（温度３５℃）にフィルムを４分間浸漬し、偏光フィルムの色調整を行った。その後、延伸方向を固定したまま５０℃で４分間フィルムを乾燥した。このようにして、比較例７の偏光フィルムを作製した。湿式延伸におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）は、０．５０であった。比較例７の偏光フィルムは、透過率（Ｙ）が４４％であり、偏光度が９９．７０％であった。

上記の結果を表１および表２に示す。

表２に示すように、比較例の偏光フィルムに比べて、実施例の偏光フィルムは偏光度が高かった。すなわち、本発明の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを用いることによって、高い偏光性能を有する偏光フィルムが得られた。また、実施例１および２に示すように、本発明の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを用いることによって、偏光フィルムを製造する際の湿式延伸工程におけるネックイン（Ａ）／（Ｂ）の値を小さくすることができた。

以上、本発明の実施の形態について例を挙げて説明したが、本発明は、上記実施の形態に限定されず本発明の技術的思想に基づき他の実施形態に適用できる。

本発明は、偏光フィルム用ＰＶＡフィルムおよび偏光フィルムに利用できる。本発明の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムを用いることによって、偏光性能が高い偏光フィルムを得ることが可能である。そのため、電卓、腕時計、ノートパソコン、液晶モニター、液晶カラープロジェクター、液晶テレビ、車載用ナビゲーションシステム、携帯電話、屋内外で用いられる計測機器などの液晶表示装置の構成部品である偏光板の作製に、本発明の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムおよび偏光フィルムが好ましく用いられる。本発明の偏光フィルム用ＰＶＡフィルムおよび偏光フィルムは、高い偏光性能が求められる大型液晶テレビ向けのフィルムとして特に優れている。

１０ ＰＶＡフィルム
２１、２２ ローラ
３１ 流れ方向
３２ 幅方向
３３ 光軸

Claims (5)

1. 長尺の偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムであって、
   流れ方向と光軸とがなす角度が７０°〜１１０°の範囲にあり、
   幅方向の中央部における厚さ方向のレターデーションが１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下である、偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルム。
2. 膨潤度が２０５％〜２１８％の範囲にある、請求項１に記載の偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルム。
3. 温度が５０℃でほう酸濃度が４質量％であるほう酸水溶液中において延伸倍率５倍で湿式延伸したときの、湿式延伸後のフィルム幅（Ａ）と湿式延伸前のフィルム幅（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）が、０．４６以下である請求項１または２に記載の偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルム。
4. （ｉ）請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液で染色する工程と、
   （ii）前記（ｉ）の工程を経た前記偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムを、前記偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの流れ方向と延伸方向とがなす角度が−２０°〜２０°の範囲となるようにホウ酸水溶液中で一軸延伸する工程とを含む、偏光フィルムの製造方法。
5. 長尺の偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの製造方法であって、
   （Ｉ）膨潤度（ａ）が２０４％〜２１５％の範囲にある原反ポリビニルアルコールフィルムを乾熱延伸することによって、流れ方向と光軸とがなす角度を７０°〜１１０°の範囲とするとともに、幅方向の中央部における厚さ方向のレターデーションを１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下とする工程を含み、かつ、
   （II）該偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの膨潤度（ｂ）と、前記膨潤度（ａ）とが、（ａ）＋１≦（ｂ）≦（ａ）＋５を満たす、偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの製造方法。

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