TWI468476B - 具有改良黏著性之光校準物質 - Google Patents

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TWI468476B TW99142866A TW99142866A TWI468476B TW I468476 B TWI468476 B TW I468476B TW 99142866 A TW99142866 A TW 99142866A TW 99142866 A TW99142866 A TW 99142866A TW I468476 B TWI468476 B TW I468476B
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Description

具有改良黏著性之光校準物質
本發明係關於適於用作光校準層之新穎(共)聚合物質。新穎光校準物質包含在結構上可光定向的各向異性的聚合物網路，該聚合物網路顯示對基板表面的改良黏著性且可校準較厚的單體及聚合液晶層。亦揭示製造及塗覆新穎光校準物質之方法。
液晶物質用於多種應用中，其中液晶物質以層形式沈積於基板之表面上。液晶裝置之成功起作用至少部分取決於該層內之液晶分子採用且維持特定校準或定向的能力。可使用各種方法來校準或定向此等液晶層。一種方法為：在塗覆液晶層之前將基板之表面塗佈以定向層。可接著使用定向層來(例如)藉由用偏振電磁輻射摩擦或照射而定向基板上的液晶物質。定向層界定該層之液晶分子的定向方向，結果為分子之縱向軸線變得與由定向層界定之定向方向校準。除方向校準之外，定向層亦可賦予液晶分子一傾斜角，使得分子以對定向層表面之角度校準自身而非平行於該表面。
已知藉由用偏振電磁輻射之照射來定向聚合物層。基於照射之定向克服了與藉由單軸摩擦進行之定向相關聯的某些缺點，諸如灰塵產生、熱量產生、薄膜毀壞及無結構化能力。此外，藉由照射進行之定向亦允許提供具有相對於相鄰區域之不同定向的相異區域的可能性。可光定向校準物質之實例包括聚合物結合之光活性肉桂酸衍生物、香豆素衍生物、順式/反式可異構化偶氮衍生物，及可光化學分解的聚醯亞胺衍生物。
美國專利第6,107,427號係有關包含3-芳基-丙烯酸酯及醯胺之連接可交聯光活性聚合物質，以及其作為用於液晶層之定向層的用途。此等物質在生產光學元件及多層系統(諸如，液晶顯示器)方面得到使用。
國際公開案第WO 2004/060861 A2號揭示以下各者之光連接可交聯共聚物：(a)來自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺之群的至少一單體，光化學可異構化或可二聚分子直接地或經由橋接基團共價結合至其中之每一者；(b)烯系不飽和單體或二羧酸之至少一聚氧烷基酯或一聚氧烷基醯胺，或烯系不飽和醇的一聚氧烷基醚；及(c)視情況之其他烯系不飽和共聚單體。共聚物具有不超過70℃且較佳更小之玻璃轉移溫度。此等物質適於用作在生產電光學元件(例如，液晶顯示器、補償膜光學延遲濾光片、膽固醇液晶濾光片、抗反射濾光片及其類似者)中所使用之液晶的校準層。
國際公開案第WO 2005/015298 A1號提供具有對液晶膜之改良黏著性之校準層、用於此層之製備的前驅體物質、包含此層及至少一液晶聚合膜的疊層，及校準層與疊層用於光學、電光學、裝飾或安全性用途及裝置之用途。校準層及前驅體物質包含呈單體、寡聚或聚合形式之至少一反應性液晶原。該反應性液晶原較佳併入至用以形成校準膜之溶合組合物中。或者，該反應性液晶原可用作用以形成命令層之組合物中的組份，該等命令層通常並非聚合物層而為自組裝單層或多層。命令層對液晶校準之促進通常並非體效應，而為命令層分子栓繫至表面且通常僅為單層厚的表面效應。
儘管前述光校準共聚物及所得校準層展現稍微改良之黏著性(對其所塗覆至之基板及隨後塗覆之液晶層)，但其並不提供對用於一些應用(例如，用於生產諸如眼鏡之眼用裝置)之任一層的足夠黏著性。用於液晶裝置中之此等先前技術校準層物質仍大體證明用於此等應用的不良黏著性，且常常係使用針對某些基板(例如，塑膠光學基板)不相容的高處理溫度(200℃至250℃)來生產。如先前所提及，在液晶層或其他層沈積於光校準層之表面上的應用中，多個層之間的黏著性亦為必要的。在黏著性等級不足之應用中，可觀察到光校準層自基板表面之剝落及/或後續層自光校準層之表面的剝落。
此外，諸如眼用應用之某些應用利用厚度大於20微米之液晶層。在此等應用中，需要能夠校準厚度高達1,000微米之黏著液晶層的光校準層。因此，需要相對於已知光校準物質而言可用以形成具有改良黏著性性質的層及較厚之經校準液晶層的光校準物質。本發明之光校準物質克服了先前已知之光校準共聚物及包含其之校準層的缺點，且提供所要之改良黏著性性質。
本發明係關於一種(共)聚合物，其包含：一由以下化學式表示之結構：
其中：每一Ma 、Mb 及Mc 各自獨立地為選自以下各者之單體單元的殘基：經取代或未經取代之丙烯醯基單元(其中該等丙烯醯基取代基係選自C1 -C4 烷基、苯基、-O-及其組合)、經取代或未經取代之苯乙烯單元、經取代或未經取代之環氧樹脂單元、經取代或未經取代之胺基甲酸酯單元、經取代或未經取代之聚羧酸、經取代或未經取代之多元醇單元、經取代或未經取代之多元胺單元，或經取代或未經取代之羥基烷酸單元；其中該等取代基係選自以下各者：C1 -C20 烷基、C1 -C20 烷氧基、C3 -C10 環烷基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、鹵基(C1 -C20 )烷基、雜環基(C3 -C10 )烷基、鹵芳基、鹵基(C1 -C20 )烷基芳基、C1 -C20 烷基芳基、C1 -C20 烷氧基芳基、雜芳基、芳基(C1 -C20 )烷基、雜芳基(C1 -C20 )烷基；La 、Lb 及Lc 為各自獨立選自以下各者的間隔基團：單鍵、-(CH2 )g -、-(CF2 )h -、-Si(Z')2 (CH2 )g -、或-(Si(CH3 )2 O)h -、-N(R)-、-C(R)=C(R)-、-C(R)=N-、-C(R')2 -C(R')2 -、-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、直鏈或分支C1 -C24 伸烷基殘基、伸芳基、C3 -C10 伸環烷基或其各種組合，其中Z'於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R於每次出現獨立地選自Zb 、氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R'於每次出現獨立地選自Zb 、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；該C1 -C24 伸烷基殘基由Zb 、氰基或鹵基單取代，或由Zb 或鹵基多取代；「g」於每次出現獨立地選自1至20，且「h」為一自1至16且包括1及16的全數；每一Za 獨立地為選自以下各者之光化學活性發色團：可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯或經取代或未經取代之香豆素、順式/反式可異構化的經取代或未經取代之偶氮、可光化學分解的經取代或未經取代之聚醯亞胺，或能夠經歷一Photo-Fries重新排列的經取代或未經取代之芳香酯；每一Zb 為獨立地選自以下各者之增黏劑基團：羥基、羧酸、酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、胺基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯或環氧樹脂，其中每一有機官能基團獨立地選自以下各者：乙烯基、烯丙基、乙烯基官能烴基、環氧基官能烴基、烯丙基官能烴基、丙烯醯基官能烴基、甲基丙烯醯基官能烴基、苯乙烯基官能烴基、巰基官能烴基或此等有機官能基團之組合，該等烴基選自以下各者：C1 -C20 烷基、C2 -C20 烯基、C2 -C20 炔基、C1 -C20 烷氧基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、C1 -C20 烷氧基(C1 -C20 )烷基、芳基、雜芳基及此等烴基的組合；其限制條件為：當Zb 為羥基或羧酸時，該(共)聚合物進一步包含至少一其他增黏劑基團；Zc 為選自硬質直桿狀液晶基團、硬質彎曲桿狀液晶基團或硬質盤狀液晶基團的一液晶原結構；且「x」具有一值0<x1，「y」具有一值0y<1，且「z」具有一值0z<1，其中x+y+z=1，且「n」具有一在10至10,000之範圍內的值，其中在x=1時，則La 及Za 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代，且在y=0時，則La 、Za 、Lc 及Zc 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代。
根據一實施例，本發明提供一種(共)聚合物，其中z為0。
在另一實施例中，本發明提供一種(共)聚合物，其中z大於0。
本發明之其他實施例提供製品。該等製品包含至少一可光校準部分，該至少一可光校準部分包含(共)聚合物，該(共)聚合物具有一由以上化學式表示的結構，其中變數Ma 、Mb 、Mc 、La 、Lb 、Lc 、Za 、Zb 、Zc 、x、y、z及n如本文所述。
本發明之再其他實施例提供光學元件，諸如眼用元件、顯示元件、窗、鏡、主動液晶元件或被動液晶元件。該等光學元件包含一基板，及在該基板之一表面之至少一部分上的一第一至少部分層。該至少部分層包含(共)聚合物質，該(共)聚合物質具有一由以上化學式表示的結構，其中變數Ma 、Mb 、Mc 、La 、Lb 、Lc 、Za 、Zb 、Zc 、x、y、z及n如本文詳細闡述。在特定實施例中，該等光學元件可進一步包含在該基板之該表面之至少一部分上的一或多個額外至少部分層。
本發明之再其他實施例提供一種液晶晶胞。該液晶晶胞包含：一第一表面；一與該第一表面相對之第二表面；在與該第二表面面對之該第一表面之至少一部分上的一第一至少部分層；在與該第一表面面對之該第二表面之至少一部分上的一第二至少部分層，其中該第一至少部分層及該第二至少部分層界定一空間；及一液晶物質，其在該第一至少部分層與該第二至少部分層之間的該空間中。該第一至少部分層及該第二至少部分層為校準層，且該第一至少部分層及該第二至少部分層中之至少一者包含(共)聚合物，該(共)聚合物具有一由以上化學式表示的結構，其中變數Ma 、Mb 、Mc 、La 、Lb 、Lc 、Za 、Zb 、Zc 、x、y、z及n如本文詳細闡述。在特定實施例中，該液晶物質包含一二向色物質或一光致變色-二向色物質中之至少一者。
本發明之再其他實施例提供將一光校準物質塗覆至一光學元件之方法。該方法包含：將一光校準(共)聚合物物質的一至少部分層塗覆至一基板之一表面的至少一部分上；在該光校準(共)聚合物物質上之一或多個增黏劑基團與該基板之該表面上的一相容基團之間形成一吸引鍵；及藉由將該至少部分層曝露至偏振UV輻射而至少部分地校準該光校準(共)聚合物物質之至少一第一部分。該光校準(共)聚合物物質具有一由以上化學式表示的結構，其中變數Ma 、Mb 、Mc 、La 、Lb 、Lc 、Za 、Zb 、Zc 、x、y、z及n如本文詳細闡述。
當結合圖式閱讀時，將更好地理解本文所揭示之各種實施例。
本發明係關於用於生產新穎在結構上光定向的各向異性的聚合物網路的結構及方法，該等聚合物網路適於以層形式沈積於基板上，且可校準較厚之單體及聚合液晶層且顯示對常用基板以及沈積於聚合物層之表面上的後續層的改良黏著。
液晶物質用於多種應用中。液晶(「LC」)之分子傾向於在一較佳方向上彼此校準，從而產生具有各向異性光學、電磁及/或機械性質的流體物質。液晶原為LC之基本單元，其誘發液晶物質中之結構次序。LC之液晶原基部分通常包含與LC組合物中之其他液晶原基組份校準的硬質部分，藉此在一特定方向上校準LC分子。液晶原之硬質部分可由硬質分子結構組成，諸如單環或多環環結構(包括(例如)單環或多環芳環結構)。適於結合本文所揭示之各種實施例使用的液晶液晶原包括向熱性液晶液晶原及向液性液晶液晶原。適於結合本文所揭示之各種實施例使用之向熱性液晶液晶原的實例包括柱狀(或桿狀)液晶液晶原、盤形(或盤狀)液晶液晶原，及膽固醇液晶液晶原。可能的液晶原之實例更詳細地闡述於(例如)美國申請案第12/163,116號之第[0024]至[0047]段；且包括在Demus等人之「Flssige Kristalle in Tabellen」(VEB Deutscher Verlag Fr Grundstoffindustrie,Leipzig,Germany,1974)及「Flssige Kristalle in Tabellen II」(VEB Deutscher Verlag Fr Grundstoffindustrie,Leipzig,Germany,1984)中所述的液晶原。
LC可以無序狀態或有序(經校準)狀態存在。無序狀態中之LC分子將採用基本上隨機之定向，亦即，將不存在對LC分子之通用定向。有序或經校準狀態中之LC分子通常將採用以下的一定向：其中，LC分子之液晶原基部分在LC物質之整個經校準部分內至少部分校準。如本文所使用，術語「校準」或「經校準」意謂藉由與另一物質、化合物或結構相互作用而使得達到合適排列或位置。在某些狀況下，LC分子之液晶原基部分將在平行定向上至少部分校準。在其他狀況下，LC分子之液晶原基部分可在螺旋形定向上至少部分校準。
液晶聚合物(「LCP」)為能夠在處於液相之同時形成非常有序之結構之多個區域的聚合物。LCP可由接著經聚合以形成LCP之液晶單體(「LCM」)化合物製成。或者，可藉由在存在液晶物質之情況下聚合可聚合物質使得液晶物質陷於聚合物中而形成LCP。LC、LCM及LCP具有廣泛範圍之用途，該範圍自用作強的工程設計塑膠至用於LC顯示器的精密凝膠。此等物質亦可用於(例如)光學元件中，諸如眼用元件、顯示元件、窗及鏡。液晶物質可用作(例如)基板之至少一部分上的至少部分層、塗層或膜，且可賦予基板某些所要特性，諸如用於諸如光罩或裝飾顏料之光學資料儲存應用中；用於化妝品中且用於安全性應用(參見(例如)美國專利第6,217,948號)；用作用於醫學、牙科、黏著劑及立體微影應用之可固化樹脂(參見(例如)美國專利第7,238,831號)；用作諸如模製總成之製品，或用於前述應用及各種相關裝置中的鑄造物品。在某些狀況下，LC物質可併入至光學元件中，諸如眼用元件、顯示元件、窗、鏡、主動及被動液晶晶胞、元件，及含有感興趣之物品之裝置以及其他LC或LCP，諸如偏振器、光學補償器(參見(例如)美國專利第7,169,448號)、光學延遲器(參見(例如)美國專利第RE39,605E號)、彩色濾光片，及用於光波電路之波板(參見(例如)美國專利第7,058,249號)。某些液晶原基化合物可特定用作用於形成眼用元件之LCM及LCP，該等眼用元件進一步包含二向色或光致變色-二向色物質或化合物。二向色化合物能夠優先吸收經平面偏振之光之兩個正交分量中的一者。
通常有必要合適地定位或排列液晶原基或LC分子(包括(例如)二向色化合物)，以便達成所要效應。亦即，針對桿狀或線狀液晶原，通常有必要至少部分地校準化合物之分子，使得液晶原基化合物之至少部分校準之分子的長軸線大體彼此平行。LC物質或其他各向異性物質之至少部分校準可受以下各者中之至少一者影響：將物質之至少一部分曝露至磁場、將物質之至少一部分曝露至剪切力、將物質之至少一部分曝露至電場、將物質之至少一部分曝露至平面偏振紫外線(UV)輻射、將物質之至少一部分曝露至紅外線輻射、使物質之至少一部分乾燥、蝕刻物質之至少一部分、摩擦物質之至少一部分，及校準物質之至少一部分與另一結構或物質(諸如，至少部分有序的校準物質)。亦有可能校準LC物質或其他各向異性物質與定向表面(諸如，塗佈有至少部分有序之校準物質的表面)。亦即，液晶分子可(例如)藉由摩擦、開槽或光校準方法而以塗層、層或膜之形式塗覆至已被定向之表面，且隨後經校準，使得液晶分子中之每一者的長軸線呈現大體平行於該表面之通常定向方向的定向。
校準物質(諸如，光校準物質)可用作基板之表面或該表面之一部分上的塗層，其中該校準物質可至少部分地校準且接著可用以校準塗覆於校準物質層之一部分上的後續層中之一或多個液晶物質。然而，習知光校準物質可能顯示對表面及/或可塗佈於光校準物質之表面上的後續層之不令人滿意的黏著性。此可導致光校準層自表面及/或後續層之剝落或與表面及/或後續層之拆離，及產品效用及壽命的總體損失。本發明之各種實施例提供新穎(共)聚合光校準物質。(共)聚合光校準物質顯示對基板之表面(物質塗佈至其上)的改良黏著性，及物質與沈積於光校準物質層之表面上的後續層之間的改良黏著性。改良黏著性特性受增黏劑基團於光校準物質之(共)聚合結構內之併入的影響。
根據一實施例，本發明提供(共)聚合物，該(共)聚合物包含一由化學式I表示的結構。
參考化學式I，Ma 及Mb 表示單體單元之殘基。每一Ma 及Mb 選自經取代或未經取代之丙烯醯基單元，其中該等丙烯醯基取代基選自C1 -C4 烷基、苯基、-O-及其組合。此等丙烯醯基單元之實例包括丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基及肉桂酸酯。每一Ma 及Mb 亦選自經取代或未經取代之苯乙烯單元、經取代或未經取代之環氧樹脂單元、經取代或未經取代之胺基甲酸酯單元、經取代或未經取代之聚羧酸、經取代或未經取代之多元醇單元、經取代或未經取代之多元胺單元，或經取代或未經取代之羥基烷酸單元，其中該等取代基係選自C1 -C20 烷基、C1 -C20 烷氧基、C3 -C10 環烷基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、鹵基(C1 -C20 )烷基、雜環(C3 -C10 )烷基、鹵芳基、鹵基(C1 -C20 )烷基芳基、C1 -C20 烷基芳基、C1 -C20 烷氧基芳基、雜芳基、芳基(C1 -C20 )烷基及雜芳基(C1 -C20 )烷基。如本文所使用，術語「殘基」在參考單體或單體單元使用時意謂在單體單元已併入至聚合物鏈中之後的單體單元之剩餘物。如本文所使用，術語「衍生物」在參考羧酸或聚羧酸使用時包括醯胺、酯、醯基鹵、醯基酐及氰基衍生物。化學式I中之Ma 及Mb 基團構成(共)聚合物之聚合物主鏈。根據特定實施例，Ma 及Mb 基團可各自獨立地為經取代或未經取代之丙烯醯氧基單元或者經取代或未經取代之甲基丙烯醯氧基單元之殘基。
如化學式I所表示，(共)聚合物具有側基-La -Za 及-Lb -Zb ，其中L基團表示在單體殘基(亦即，Ma 及Mb )與Za 及Zb 基團之間的間隔基團。根據各種實施例，La 及Lb 基團為可各自獨立地選自以下各者之間隔基團：單鍵、-(CH3 )g -、-(CF2 )h -、-Si(Z')2 (CH2 )g -、或-(Si(CH3 )2 O)h -、-N(R)-、-C(R)=C(R)-、-C(R)=N-、-C(R')2 -C(R')2 -、-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、直鏈或分支C1 -C24 伸烷基殘基、伸芳基、C3 -C10 伸環烷基或其各種組合。根據此等結構，Z'可於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R可於每次出現獨立地選自Zb 、氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R'可於每次出現獨立地選自Zb 、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；該C1 -C24 伸烷基殘基可由Zb 、氰基或鹵基單取代，或由Zb 或鹵基多取代。此外，根據間隔基團La 及Lb ，「g」可於每次出現獨立地選自1至20(例如，自2至15或自5至10)；且「h」可由自1至16且包括1及16(例如，自2至12或自4至10)的全數表示。
每一Za 基團表示光化學活性發色團。如本文所使用，短語「光化學活性發色團」包括在吸收光化輻射後便起化學反應(諸如，與自身，或與例如另一光化學活性發色團的另一活性部分)的分子或聚合物之結構或部分。如本文所使用，術語「光化輻射」意謂能夠引起反應之電磁輻射。光化輻射包括(例如)可見光及紫外線輻射。光化學活性發色團可經歷光化學順式/反式異構化、光化學[2+2]環加合(導致聚合物或寡聚物之連接交聯)、光化學分解或光化學重新排列。根據各種實施例，合適的光化學活性發色團包括可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯或可二聚的經取代或未經取代之香豆素衍生物、順式/反式可異構化的經取代或未經取代之偶氮、可光化學分解的經取代或未經取代之聚醯亞胺，及可光化學重新排列的經取代或未經取代之芳香酯，諸如可經歷Photo-Fries重新排列的經取代或未經取代之芳香酯。在特定實施例中，光化學活性發色團可為可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯，或可二聚的經取代或未經取代之香豆素。肉桂酸酯及香豆素可在曝露至光化輻射後便起反應，以經歷[2+2]二聚，如在「Alignment Technologies and Applications of Liquid Crystal Devices」(Kohki Takotah等人，Taylor and Francis，New York，2005，第61至63頁)中所述。合適之肉桂酸酯之實例可見於美國專利第5,637,739號第6欄第19至32行及第7,173,114號第3欄第13行至第5欄第2行中，且香豆素可見於以下文件中：美國專利第5,231,194號第1欄第37行至第3欄第50行；第5,247,099號第1欄第66行至第4欄第28行；第5,300,656號第1欄第13行至第10欄第15行；及第5,342,970號第1欄第6行至第7欄第34行。
光化學活性發色團之其他實例可包括：可光異構化偶氮化合物，諸如在Macromol. Chem. Phys.2009,210(第1484至1492頁)中所述之聚((正丁基甲基丙烯酸酯-共-(E)-4-(苯基二氮烯基)苯基甲基丙烯酸酯)-b-苯乙烯)；可光降解之聚醯亞胺，諸如聚(2-甲基-6-(4-(對甲苯氧基)苯基)吡咯并[3,4-f]異吲哚-1,3,5,7(2H,6H)-四酮)、聚(5-(2-(1,3-二側氧基-2-(4-(對甲苯氧基)苯基)異吲哚啉-5-基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基)-2-甲基異吲哚啉-1,3-二酮)、聚(5-(2-(1,3-二側氧基-2-(4-(2-(對甲苯基)丙-2-基)苯基)異吲哚啉-5-基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基)-2-甲基異吲哚啉-1,3-二酮)；及在Macromolecules 1994,27(第832至837頁)中所述之聚(5-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-(2-(4-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-(對甲苯基)丙-2-基)苯基)-1,3-二側氧基異吲哚啉-5-基)丙-2-基)-2-甲基異吲哚啉-1,3-二酮)；光反應性聚醯亞胺，諸如在Macromolecules 2003,36(第6527至6536頁)中所述之(2E,2'E)-4-(5-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-(2-甲基-1,3-二側氧基異吲哚啉-5-基)丙-2-基)-1,3-二側氧基異吲哚啉-2-基)-4'-甲基-[1,1'-聯苯基]-3,3'-二基雙(3-苯丙烯酸酯)；可光分解聚醯亞胺，諸如在K. Takatoh等人之The Liquid Crystal Book Series:Alignment Technologies and Application of Liquid Crystal Devices (2005，Taylor and Francis，第63頁)中所述之7-甲基-2-(4-(4-甲苄基)苯基)四氫-1H-5,9-亞甲基吡啶并[3,4-d]吖庚因-1,3,6,8(2H,4H,7H)-四酮及2-甲基-5-(4-(4-(2-(4-(對甲苯氧基)苯基)丙-2-基)苯氧基)苯基)六氫環丁烷并[1,2-c:3,4-c']聯吡咯-1,3(2H,3aH)-二酮；且能夠經歷Photo-Fries重新排列之芳香酯包括：聚(甲基丙烯酸5-甲基丙烯醯胺基萘-1-基酯)；聚(甲基丙烯酸4-甲基丙烯醯胺基萘-1-基酯)；聚(甲基丙烯酸4-甲基丙烯醯胺基苯酯)；聚(甲基丙烯酸4-甲基丙烯醯胺基苯乙基酯)；及在Molecular Crystal and Liquid Crystal,2007(第479卷第121頁)中所述之聚(甲基丙烯酸4-(2-甲基丙烯醯胺基乙基)苯基酯)。
每一Zb 基團表示一增黏劑基團。如本文所使用，術語「增黏劑」意謂改良在(共)聚合結構與增黏劑塗佈至之基板之間的黏著性或對塗佈至含有該增黏劑之聚合物之表面上的聚合膜的黏著性之基團或結構。增黏劑可藉由在(共)聚合物與基板或後續塗層之間形成份子能級或原子能級之至少部分吸引力而起作用。吸引力之實例包括共價鍵、極性共價鍵、離子鍵、氫鍵、靜電引力、疏水性相互作用及凡得瓦爾引力。亦即，增黏劑基團Zb 上之功能性可與表面上之功能性或後續塗層上之功能性形成相互吸引作用。在根據本文中之各種實施例之共聚物的結構內，在複數個增黏劑基團Zc 與基板表面或後續塗層物質之間的相互吸引作用導致共聚物與基板表面及/或後續塗層之間的改良黏著性。用於增黏劑基團Zb 之合適結構的各種實施例包括羥基、羧酸、酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、胺基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯及環氧樹脂，其中每一有機官能基團獨立地選自以下各者：乙烯基、烯丙基、乙烯基官能烴基、環氧基官能烴基、烯丙基官能烴基、丙烯醯基官能烴基、甲基丙烯醯基官能烴基、苯乙烯基官能烴基、巰基官能烴基或此等有機官能基團之組合，該等烴基選自以下各者：C1 -C20 烷基、C2 -C20 烯基、C2 -C20 炔基、C1 -C20 烷氧基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、C1 -C20 烷氧基(C1 -C20 )烷基、芳基、雜芳基及此等烴基的組合；其限制條件為：當Zb 為羥基或羧酸時，該(共)聚合物進一步包含至少一其他增黏劑基團；諸如在以下文件中所揭示的促進劑：在美國專利第6,025,026號第6欄第5行至第8欄第65行；第6,150,430號第2欄第59行至第5欄第44行；及第7,410,691號第6欄第4行至第8欄第19行。如本文所使用，術語「封端」在參考異氰酸基或硫代異氰酸基基團使用時指代異氰酸基或硫代異氰酸基基團已與一基團可逆地反應以保護異氰酸基或硫代異氰酸基基團免於反應直至封端基團被移除為止的結構。大體而言，用以封端異氰酸基或硫代異氰酸基基團之化合物可為具有活性氫原子之有機化合物，例如，揮發性醇、ε-己內醯胺或酮肟化合物。封端基團之實例包括胺、異羥肟酯、經取代或未經取代之吡唑基團、苯酚、甲酚、壬基酚、己內醯胺、三唑、咪唑啉、肟、甲酸酯及雙丙酮，包括在X. Tassel等人之「A New Blocking Agent of異氰酸酯s」European Polymer Journal (2000 ,36 ,1745-1751)及Z. W. Wicks Jr.,Progress in Organic Coatings (1975 ,3 ,73-99)中所述的彼等封端基團。
仍參考化學式I，根據各種實施例，「n」可具有在10至10,000範圍內之值，例如，自100至5,000或自500至2,000。根據特定實施例，「x」可具有值0<x1，且「y」可具有值0y<1，其中x+y=1。亦即，根據此等特定實施例，(共)聚合物僅含有Ma 及Mb 單體殘基。在其他實施例中，諸如本文所述，(共)聚合物可包含額外單體殘基。在x=1(亦即，當y=0時)之彼等實施例中，則La 及Za 中之至少一者由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代。
在本文所述之(共)聚合物的再其他實施例中，由化學式I表示之共聚物結構可進一步包含具有以下結構之經取代單體單元Mc 的殘基：
其中每一Mc 可獨立地為選自以下各者之單體單元的殘基：經取代或未經取代之丙烯醯基單元(其中該等丙烯醯基取代基係選自C1 -C4 烷基、苯基、-O-及其組合)、經取代或未經取代之苯乙烯單元、經取代或未經取代之環氧樹脂單元、經取代或未經取代之胺基甲酸酯單元、經取代或未經取代之聚羧酸單元、經取代或未經取代之多元醇單元、經取代或未經取代之多元胺單元，或經取代或未經取代之羥基烷酸單元；其中該等取代基係選自以下各者：C1 -C20 烷基、C1 -C20 烷氧基、C3 -C10 環烷基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、鹵基(C1 -C20 )烷基、雜環(C3 -C10 )烷基、鹵芳基、鹵基(C1 -C20 )烷基芳基、C1 -C20 烷基芳基、C1 -C20 烷氧基芳基、雜芳基、芳基(C1 -C20 )烷基、雜芳基(C1 -C20 )烷基。每一Lc 為可獨立地選自本文所述之彼等間隔基團的間隔基團。根據各種實施例，基團Zc 為可選自硬質直桿狀液晶基團、硬質彎曲桿狀液晶基團或硬質盤狀液晶基團的液晶原結構。根據此等實施例，「z」可具有值0<z<1，使得x+y+z=1。亦即，共聚物可由Ma 、Mb 及Mc 所表示之單體結構的殘基組成。在y=0之彼等實施例中，則La 、Za 、Lc 及Zc 中之至少一者由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代。亦即，在共聚物之所有實施例中，共聚物之單體殘基將具有具至少一Zb 增黏劑基團的取代基。
本發明之再其他實施例提供(共)聚合物，該(共)聚合物包含一由化學式II表示的結構：
其中基團Ma 、Mb 、Mc 、La 、Lb 、Lc 、Za 、Zb 及Zc 具有如本文所闡述之結構。「n」之值在10至10,000範圍內，例如，自100至5,000或自500至2,000。根據化學式II，「x」可具有值0<x1；「y」可具有值0y<1；且「z」可具有值0z<1，其中x+y+z=1，其限制條件為：當x=1時，則La 及Za 中之至少一者由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代，且當y=0時，則La 、Za 、Lc 及Zc 中之至少一者由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代。
在特定實施例中，Ma 、Mb 及Mc 可各自獨立地為經取代或未經取代之丙烯醯氧基單元或經取代或未經取代之甲基丙烯醯氧基單元的殘基，且Za 可為選自可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯或可二聚的經取代或未經取代之香豆素的光化學活性發色團。
根據本文所述之(共)聚合物的各種實施例，Zc 液晶原結構可具有由下式表示的結構：
Rm -[G1 -[S1 ]j ]j' -[G2 -[S2 ]d ]d' -[G3 -[S3 ]e ]e' -[S4 ]f -
根據Zc 液晶原結構，每一G1 、G2 及G3 可於每次出現獨立地選自以下各者：選自以下各者之二價基團：未經取代或經取代之芳族基、未經取代或經取代之脂環基、未經取代或經取代之雜環基及其混合物，其中取代基選自以下各者：羥基；胺基；鹵素；C2 -C18 烯基；C2 -C18 炔基；疊氮基；矽烷基；矽烷氧基；矽烷基氫化物；(四氫-2H-哌喃-2-基)氧基；硫基；異氰酸基；硫代異氰酸基；丙烯醯氧基；甲基丙烯醯氧基；2-(丙烯醯氧基)乙基胺甲醯基；2-(甲基丙烯醯氧基)乙基胺甲醯基；氮丙啶基；烯丙氧基羰氧基；環氧樹脂；羧酸；羧酸酯；丙烯醯基胺基；甲基丙烯醯基胺基；胺羰基；C1 -C18 烷基胺羰基；胺羰基(C1 -C18 )烷基；C1 -C18 烷氧基羰基；C1 -C18 烷基羰基；芳氧基羰氧基；全氟(C1 -C18 )烷基胺基；二-(全氟(C1 -C18 )烷基)胺基；C1 -C18 乙醯基；C3 -C10 環烷基；C3 -C10 環烷氧基；C1 -C18 烷氧基羰氧基；鹵基羰基；氫；芳基；羥基(C1 -C18 )烷基；C1 -C18 烷基；C1 -C18 烷氧基；胺基(C1 -C18 )烷基；C1 -C18 烷基胺基；二-(C1 -C18 )烷基胺基；C1 -C18 烷基(C1 -C18 )烷氧基；C1 -C18 烷氧基(C1 -C18 )烷氧基；硝基；聚(C1 -C18 )烷基醚；(C1 -C18 )烷基(C1 -C18 )烷氧基(C1 -C18 )烷基；聚(C1 -C18 )烷氧基；乙烯；丙烯醯氧基(C1 -C18 )烷基；甲基丙烯醯氧基(C1 -C18 )烷基；2-氯丙烯醯氧基；2-苯丙烯醯氧基；丙烯醯氧基苯基；2-氯丙烯醯基胺基；2-苯基丙烯醯基胺羰基；氧雜環丁烷基；縮水甘油基；氰基；異氰酸基(C1 -C18 )烷基；衣康酸酯；乙烯醚；乙烯基酯；苯乙烯衍生物；主鏈或側鏈液晶聚合物；矽氧烷衍生物；伸乙亞胺衍生物；順丁烯二酸衍生物；反丁烯二酸衍生物；用氰基、鹵基或C1 -C18 烷氧基單取代或用鹵基多取代之直鏈或分支C1 -C18 烷基；未經取代之肉桂酸衍生物；用甲基、甲氧基、氰基或鹵素中之至少一者取代的肉桂酸衍生物；選自類固醇基團、萜類基團、生物鹼基團或其混合物的經取代或未經取代之對掌性或非對掌性單價或二價基團，其中該等取代基獨立地選自C1 -C18 烷基、C1 -C18 烷氧基、胺基、C3 -C10 環烷基、C1 -C18 烷基(C1 -C18 )烷氧基、氟(C1 -C18 )烷基、氰基、氰基(C1 -C18 )烷基、氰基(C1 -C18 )烷氧基或其混合物；或包含以下化學式中之一者的基團：-M(T)(t-1) 及-M(OT)(t-1) ，其中M選自鋁、銻、鉭、鈦、鋯及矽，T選自有機官能基團、有機官能基烴基、脂肪族烴基及芳族烴基，且「t」為M之原子價。仍參考液晶原結構Zc ，Rm 可為H、羥基、胺基、鹵素、鹵烷基、芳基、C1 -C18 烷基，或C1 -C18 烷氧基。此外，變數「j」、「d」、「e」及「f」可各自獨立地具有選自在0至20且包括0及20之範圍內的整數的值，且「j'」、「d'」及「e'」可各自獨立地為0至4之整數，其限制條件為：j'+d'+e'之和至少為1。仍參考Zc 液晶原結構，每一S1 、S2 、S3 及S4 為可於每次出現獨立地選自以下各者之間隔基單元的間隔基單元：(a)-(CH2 )g -、-(CF2 )h -、-Si(Z')2 (CH2 )g -或-(Si(CH3 )2 O)h -，其中Z'於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；「g」於每次出現獨立地選自1至20q且「h」為一自1至16且包括1及16的全數；(b)-N(Y)-、-C(Y)=C(Y)-、-C(Y)=N-、-C(Y')2 -C(Y')2 -或單鍵，其中每一Y於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基及芳基，且每一Y'於每次出現獨立地選自C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基及芳基；或(c)-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、伸芳基、C3 -C10 伸環烷基，或直鏈或分支C1 -C24 伸烷基殘基，該C1 -C24 伸烷基殘基未經取代、由氰基或鹵基單取代或由鹵基多取代；其限制條件為：在包含雜原子之兩個間隔基單元連接在一起時，該等間隔基單元連接使得雜原子並不直接連接至彼此，且在S1 及S4 連接至另一基團時，其連接使得兩個雜原子並不直接連接至彼此。
用於液晶原Zc 之其他合適結構的實例可見於(例如)在美國申請案第12/489,811號之第[0018]至[0040]段中；且包括在Demus等人之「Flssige Kristalle in Tabellen」(VEB Deutscher Verlag Fr Grundstoffindustrie,Leipzig,Germany,1974)及「Flssige Kristalle in Tabellen II」(VEB Deutscher Verlag Fr Grundstoffindustrie,Leipzig,Germany,1984)中所述的結構。熟習此項技術者基於本發明將理解將此等參照案中所闡述之液晶原結構併入至單體單元Mc 之結構中的方式。
根據本文中之各種實施例的(共)聚合物可具有無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、線型共聚物、分支共聚物、超分支共聚物、樹突狀共聚物或星形共聚物之聚合形式。在特定實施例中，(共)聚合物可包括聚合物鏈，其中不同區段可具有不同形式，諸如無規聚合區段及嵌段聚合區段。具有所敍述形式中之一或多者的(共)聚合物之形成可使用此項技術中已知的聚合方法來實現，包括加成聚合、縮合聚合、受控「活性」聚合、陰離子聚合、陽離子聚合及自由基聚合。
本文所述之各種實施例的(共)聚合物可進一步包含光致變色化合物、二向色化合物、光致變色-二向色化合物、感光物質及非感光物質中之至少一者的殘基。本文所述之(共)聚合物可處於進一步包含一或多種添加劑的組合物中。添加劑可選自由以下各物組成之群：光致變色化合物、二向色化合物、光致變色-二向色化合物、感光物質、液晶、液晶性質控制添加劑、非線性光學物質、染料、校準促進劑、動力增強劑、光引發劑、熱引發劑、界面活性劑、聚合抑制劑、溶劑、光穩定劑、熱穩定劑、脫模劑、流變控制劑、膠凝劑、勻染劑、自由基清除劑、偶合劑、傾斜控制添加劑、嵌段或非嵌段聚合物質及增黏劑。合適的光致變色化合物、二向色化合物、光致變色-二向色化合物、感光物質、非感光物質之實例可見於以下文件中：(例如)在2008年12月8日申請之題為「Alignment Facilities for Optical Dyes」的美國申請案第12/329,197號第[0090]至[0102]段及本文所引用之參照案；及2008年6月27日申請之題為「Formulations Comprising Mesogen Containing Compounds」的美國申請案第12/163,180號第[0064]至[0084]段及本文所引用的參照案。可結合本文所揭示之各種實施例使用的二向色染料之其他實例包括在美國專利第7,044,599號第7欄第18至56行中所揭示的染料。可結合本文所揭示之各種實施例使用的光致變色-二向色染料之實例包括在美國專利申請公開案第2005/0004361號第27段至第158段及第2005/0012998 A1號第89段至第251段所闡述並描述的彼等物質。用於該一或多種添加劑之合適組合物的實例詳細描述於2008年6月27日申請之題為「Formulations Comprising Mesogen Containing Compounds」的美國申請案第12/163,180號第[0085]至[0108]段及本文所引用之參照案中。
本發明之再其他實施例提供一種包含至少一可光校準部分之製品。該可光校準部分可包含具有由化學式I或化學式II中之任一者表示之結構的(共)聚合物，其中基團Ma 、Mb 、Mc 、La 、Lb 、Lc 、Za 、Zb 及Zc 具有如本文所闡述之結構。「n」之值在10至10,000範圍內，且「x」、「y」及「z」之值如本文所述。
該製品可為併有光校準層之任何類型的商品，其中光校準層至基板之表面及/或後續塗層上的黏著性對於物品效用及壽命係重要的。舉例而言，在某些實施例中，該製品可為主動液晶晶胞、被動液晶晶胞、光學元件或眼用元件。光學元件之實例包括眼用元件及裝置、顯示元件及裝置、窗、鏡，及主動及被動液晶晶胞元件及裝置。眼用元件之實例包括校正及非校正眼鏡(包括單視或多視眼鏡)，其可為分段或非分段多視眼鏡(諸如，雙焦點眼鏡、三焦點眼鏡及漸進眼鏡)，以及用以校正、保護或增強(化妝用或其他方面)視力的其他元件，包括隱形眼鏡、眼內眼鏡、放大眼鏡及保護性眼鏡或護目鏡；且亦可包括部分形成之眼鏡及透鏡毛坯。如本文所使用，術語「顯示」意謂呈詞、數字、符號、設計或圖式形式之資訊的可見或機器可讀表示。顯示元件及裝置之實例包括螢幕、監視器及安全性元件(包括安全性標記及鑑認標記)。如本文所使用，術語「窗」意謂經調適以准許輻射透射通過之孔。窗之實例包括汽車及飛機透明窗、濾光器、百葉窗及光學開關。如本文所使用，術語「鏡」意謂鏡反射大分率之入射光的表面。如本文所使用，術語「液晶晶胞」指代含有能夠排序之液晶物質的結構。主動液晶晶胞為液晶物質能夠藉由施加外力(諸如，電場或磁場)而在有序與無序狀態之間或在兩個有序狀態之間切換的晶胞。被動液晶晶胞為液晶物質維持有序狀態之晶胞。主動液晶晶胞元件或裝置之一實例為液晶顯示器。
如本文所述，在某些實施例中，光學元件可為安全性元件。安全性元件之實例包括連接至基板之至少一部分的安全性標記及鑑認標記，諸如：賒購卡及通行證，例如，入場券、微章、身分證或會員卡、轉帳卡等；流通票據及非流通票據，例如，匯票、支票、債券、鈔券、存款單折、股票等；政府文件，例如，貨幣、執照、身分證、福利卡、簽證、護照、正式證書、契約等；消費品，例如，軟體、緊密光碟(「CD」)、數位影音光碟(「DVD」)、器具、消費型電子設備、體育用品、汽車等；信用卡；及貨物標籤、標誌及封裝。
安全性元件可連接至選自透明基板及反射性基板之基板的至少一部分。或者，根據需要反射性基板之某些實施例，若該基板針對預期應用並非反射性的或不足夠反射性，則可在將安全性標記施加至基板之至少一部分之前首先將反射性物質施加至基板之該至少一部分。舉例而言，可在於基板之該至少一部分上形成安全性元件之前將反射性鋁塗層塗覆至基板之該至少一部分。此外，安全性元件可連接至選自以下各者之基板的至少一部分：未染色基板、染色基板、光致變色基板、染色-光致變色基板、直線偏振基板、圓形偏振基板，及橢圓形偏振基板。
此外，根據前述實施例之安全性元件可進一步包含一或多個其他塗層或薄片以形成具有視角相依性特性的多層反射性安全性元件(如美國專利第6,641,874號中所述)。
根據其他實施例，本發明提供光學元件。根據此等實施例，光學元件可包含一基板，及在該基板之至少一部分上的一第一至少部分層。該第一至少部分層可包含如本文所述之共聚物質，例如，具有由化學式I或化學式II中之任一者表示之結構的共聚物，如本文所述。如本文所述，該光學元件為眼用元件、顯示元件、窗、鏡、主動液晶晶胞元件，或被動液晶晶胞元件。
如本文所使用，術語「層」或「塗層」意謂自可流動組合物得到到支撐膜，其可能或可能不具有均勻厚度，且特定地排除聚合薄片。該層或塗層在塗覆至光學元件之表面之後可固化，以形成固化層或塗層。如本文所使用，術語「薄片」意謂具有大體均勻之厚度且能夠自支撐的預成型膜。此外，如本文所使用，術語「連接至」意謂直接接觸物件或經由一或多個其他結構或物質(該一或多個其他結構或物質中之至少一者直接接觸物件)間接接觸物件。因此，根據本文所揭示之各種實施例，該至少部分塗層可直接接觸基板之至少一部分，或其可經由一或多個其他結構或物質間接接觸基板之至少一部分。舉例而言，該至少部分塗層可接觸一或多個其他至少部分塗層、聚合物薄片或其組合，該一或多個其他至少部分塗層、聚合物薄片或其組合中之至少一者直接接觸基板之至少一部分。如本文所使用，短語「至少部分」在參考層或塗層使用時意謂該層或塗層覆蓋所參考之塗佈區域之面積的5%至100%。如本文所使用，短語「至少一部分」在參考基板之表面使用時意謂在基板表面之總面積的1%至100%範圍內之表面區域。
如本文所論述，本文所述之共聚物質顯示對基板表面之改良黏著性，及/或提供塗層物質之後續層的改良黏著性。一種用於量測塗層物質之黏著性(例如，塗層物質對基板表面之黏著性或塗層物質之表面上之後續塗層的黏著性)的方法係藉由交叉影線黏著帶測試而進行。根據此方法，(例如)藉由刀、解剖刀、刀片、交叉影線切割器或其他切割裝置以交叉影線圖案斫刻塗層物質。將壓敏帶塗覆至交叉影線切口之上的塗層表面，且接著將其迅速移除(如ASTM D3359所述)。接著針對塗層移除檢查具有交叉影線切口之區域且對其定等級。在各種實施例中，如本文所述之基板之表面上的共聚物質之至少部分層將顯示10%至100%的黏著，如由交叉影線黏著性測試方法量測。其他實施例可顯示25%至100%的黏著、50%至100%的黏著，或在特定實施例中甚至100%的黏著。如此項技術中將理解，可使用其他黏著性測試方法來量測共聚物質對基板之表面的黏著性，或後續塗層對共聚物質層的黏著性。此等方法包括(例如)刀測試、引出線(pull-off)測試、刮痕測試或其他測試方法。替代黏著性方法將產生與藉由交叉影線黏著性測試所見結果相當的結果。
根據某些實施例，可至少部分校準第一至少部分層，如藉由塗覆後續可校準塗層及判定校準程度來判定。如本文所使用，短語「至少部分」在參考層中之可校準物質之校準程度使用時意謂該物質之可校準元件的10%至100%被校準。其他實施例可顯示25%至100%的校準、50%至100%的校準，或在特定實施例中甚至100%的校準。第一至少部分層可在平行定向、橢圓形定向、喇叭形定向、垂直定向或螺旋形定向上至少部分校準。用於至少部分地校準第一至少部分層之合適方法包括以下各者中之至少一者：將組合物之至少一部分曝露至磁場、將組合物之至少一部分曝露至剪切力、將組合物之至少一部分曝露至電場、將組合物之至少一部分曝露至平面偏振紫外線輻射、將組合物之至少一部分曝露至紅外線輻射、使組合物之至少一部分乾燥、蝕刻組合物之至少一部分、摩擦組合物之至少一部分，及校準組合物之至少一部分與另一結構或物質(諸如，至少部分有序的校準介質)。用於多層之合適校準方法更詳細地描述於美國專利第7,097,303號第27欄第17行至第28欄第45行中。在特定實施例中，第一至少部分層可藉由曝露至偏振電磁輻射而至少部分校準。
根據至少第一部分層藉由曝露至偏振電磁輻射而至少部分校準的實施例，如化學式I及II之結構中所表示的(共)聚合物中之光化學活性發色團Za 可經歷光化學反應，以在(共)聚合物中形成至少部分校準之結構。舉例而言，在Za 為可二聚之肉桂酸酯或香豆素的彼等結構中，肉桂酸酯或香豆素可與鄰近聚合物鏈上的或同一聚合物鏈上之鄰近位點處的肉桂酸酯或香豆素經歷光化學[2+2]環加成/二聚，以形成至少部分校準之結構。在Za 為順式/反式可異構化偶氮之情況下，該結構可經歷光化學順式/反式異構化以提供至少部分校準之結構。在Za 為可光化學分解之聚醯亞胺的情況下，聚醯亞胺可經歷光化學分解以提供至少部分校準之結構。在Za 為能夠經歷光化學Photo-Fries重新排列之芳香酯的情況下，芳香酯可經歷光化學重新排列以提供至少部分校準之結構。
在特定實施例中，可(例如)藉由將第一至少部分層之至少一部分曝露至偏振電磁輻射而在第一方向上校準該部分，且可(例如)藉由將第一至少部分層之至少一第二部分曝露至在不同方向上偏振之電磁輻射而在不同於第一方向的方向上校準該第二部分。如熟習此項技術者將理解，使用此方法，可按使用者需要在各種方向上校準第一至少部分層之各個部分。
根據某些實施例，具有第一至少部分層(其可如本文所述至少部分校準)之光學元件可進一步包含在基板之表面之至少一部分上的一或多個額外至少部分層。如本文所使用，短語「在基板之表面之至少一部分上」包括直接塗覆至基板之表面上的層及塗覆至在基板之表面上的一或多個層的塗層。亦即，該一或多個額外層可直接塗覆至基板表面上或塗覆至先前已塗覆至基板之表面的一或多個中間層上，藉此形成層狀多層塗層。根據各種實施例，該一或多個額外至少部分層可選自以下各者：黏結層、底塗層、耐磨塗層、硬塗層、保護性塗層、反射性塗層、光致變色塗層、二向色塗層、光致變色-二向色塗層、抗反射塗層、直線偏振塗層、圓形偏振塗層、橢圓形偏振塗層、過渡塗層、液晶物質層、校準物質層、相容塗層、官能有機塗層、延遲劑層，或其中任一者的組合。在另一實施例中，該等額外層選自底塗層、保護性塗層、過渡塗層及此等塗層之組合。在另一實施例中，底塗層為聚胺基甲酸酯。
根據本文所揭示之各種實施例，官能有機塗層可為包含經校準之液晶塗層及經校準之二向色染料的偏振塗層。如本文所使用，術語「偏振塗層」指代經調適以將光波之電磁向量之振動限定至一個方向或平面的塗層。大體而言，儘管不需要，但包含習知二向色染料之偏振塗層將歸因於二向色染料的存在而具有恆定(或「固定」)色彩或顏色。舉例而言，偏振塗層可具有淺褐色或淺藍色顏色或色彩。可結合本文所揭示之各種實施例使用的包含經校準之液晶物質及二向色染料的偏振塗層之實例描述於美國專利申請公開案第2005/0151926號第10段至第159段中。
根據本文所揭示之各種實施例的偏振塗層可進一步包含光致變色物質。根據此等實施例，該塗層可為偏振塗層與光致變色塗層兩者，亦即，顯示習知偏振性質以及習知光致變色性質兩者的塗層。舉例而言，根據本文所揭示之各種實施例，偏振及光致變色塗層在未曝露至光化輻射時主要歸因於二向色染料之色彩而具有第一著色偏振狀態，且在曝露至光化輻射時歸因於二向色染料之色彩與在曝露至光化輻射時之光致變色物質的顏色之組合效應而具有第二著色偏振狀態。舉例而言，若光學元件為包含偏振及光致變色塗層之眼用透鏡，則該透鏡可自在佩戴者未曝露至來自陽光之UV或光化輻射時的第一著色偏振狀態可逆地切換至在佩戴者曝露至來自陽光之UV或光化輻射時的第二著色狀態、偏振狀態。
習知光致變色塗層之實例包括包含下文詳細論述的習知光致變色化合物中之任一者的塗層。舉例而言，光致變色塗層可為光致變色聚胺基甲酸酯塗層，諸如在美國專利第6,187,444號中所述之塗層；光致變色胺基塑膠樹脂塗層，諸如在美國專利第4,756,973號、第6,432,544號及第6,506,488號中所述之塗層；光致變色聚矽烷塗層，諸如在美國專利第4,556,605號中所述之塗層；光致變色聚(甲基)丙烯酸酯塗層，諸如在美國專利第6,602,603號、第6,150,430號及第6,025,026號及WO 01/02449號中所述之塗層；聚酸酐光致變色塗層，諸如在美國專利第6,436,525號中所述之塗層；光致變色聚丙烯醯胺塗層，諸如在美國專利第6,060,001號中所述之塗層；光致變色環氧樹脂塗層，諸如在美國專利第4,756,973號及第6,268,055號中所述之塗層；及光致變色聚(脲-胺基甲酸酯)塗層，諸如在美國專利第6,531,076號中所述之塗層。
此外，根據本文所揭示之各種實施例，官能有機塗層可為包含經校準之液晶塗層的光致變色-二向色塗層，該經校準之液晶塗層包含經校準之光致變色-二向色物質。如本文所使用，術語「光致變色-二向色塗層」指代經調適以回應於至少光化輻射而顯示光致變色與偏振性質兩者的塗層。舉例而言，根據本文所揭示之各種實施例，官能有機塗層可為經調適以回應於至少光化輻射而自第一光學透明非偏振狀態可逆地切換至第二著色偏振狀態的光致變色-二向色塗層。舉例而言，若光學元件為包含光致變色-二向色塗層之眼用透鏡，則該透鏡可自在佩戴者未曝露至(例如)來自陽光之UV或光化輻射時的光學透明非偏振狀態可逆地切換至在佩戴者曝露至(例如)來自陽光之UV或光化輻射時的著色偏振狀態。此等塗層之實例描述於美國專利申請公開案第2005/0012998號第11段至第442段中。
可結合本文所揭示之各種實施例使用的底塗層之實例包括包含偶合劑、偶合劑之至少部分水解產物及其混合物的塗層。如本文所使用，「偶合劑」意謂具有能夠與至少一表面上之基團反應、結合及/或相關聯之至少一基團的物質。在一實施例中，偶合劑可充當在可為類似或不類似表面之至少兩個表面之界面處的分子橋。在另一實施例中，偶合劑可為單體、寡聚物、預聚物及/或聚合物。此等物質包括金屬有機化合物，諸如矽烷、鈦酸酯、鋯酸酯、鋁酸酯、鋁酸鋯、其水解產物及其混合物。如本文所使用，短語「偶合劑之至少部分水解產物」意謂偶合劑上之可水解基團中之至少一些基團至全部基團經水解。除偶合劑及/或偶合劑之水解產物之外，底塗層亦可包含其他黏著性增強成份。舉例而言，底塗層可進一步包含黏著性增強量之含環氧樹脂物質。黏著性增強量之含環氧樹脂物質在添加至含有偶合劑之塗層組合物時可改良隨後塗覆之塗層的黏著性(與基本上無含環氧樹脂物質的含有偶合劑之塗層組合物相比)。適於結合本文所揭示之各種實施例使用的底塗層之其他實例包括在美國專利第6,150,430號、美國專利第6,042,737號及美國專利第6,025,026號中所述的底塗層。底塗層之再其他實例包括聚胺基甲酸酯塗層組合物(諸如，在美國專利第6,187,444號中所述之組合物)，及聚(脲-胺基甲酸酯)塗層組合物(諸如，在美國專利第6,532,076號中所述之組合物)，該兩種塗層組合物可在具有或不具有光致變色物質的情況下使用。
可根據本文所揭示之各種實施例使用的其他類型之官能有機塗層包括：塗料，例如，用於基板之裝飾、保護及/或識別的有顏色之液體或糊狀物；及油墨，例如，用於(諸如)在於安全性文件(例如，諸如紙幣、護照及駕照的文件，可能需要針對該等文件之真實性進行鑑認或核對)上產生核對標記時在基板上書寫及印刷的有顏色之液體或糊狀物。此外，如上文所論述，經校準之液晶塗層可包含經調適以顯示二色性之物質，且經調適以顯示二色性的該物質之至少一部分可與至少部分校準之液晶物質的至少一部分至少部分地校準。
如本文所使用，術語「過渡塗層」指代輔助產生兩個塗層之間的性質梯度之塗層。舉例而言，過渡塗層可輔助產生在相對較硬之塗層與相對較軟之塗層之間的硬度梯度。過渡塗層(其亦可稱為「黏結層」或「黏結層塗層」)之實例包括基於輻射固化之丙烯酸酯的薄膜，例如，諸如在以下各美國專利申請公開案中所闡述之薄膜：第2003/0165686號第79段至第173段；第2004/0207809號第108段至第204段；第2005/0196616號第107段至第158段；第2005/196617號第24段至第129段；第2005/196618號第28段至第291段；第2005/0196626號第164段至第217段；及第2005/196696號第24段至第141段。
如本文所使用，術語「抗反射塗層」指代藉由減小由基板反射之光之量來增加通過基板之光之透射率的塗層。抗反射塗層之實例包括(例如)單層或多層金屬氧化物、金屬氟化物，或其他此等物質。合適之抗反射塗層之實例可見於美國專利第5，580，819號第2欄第50行至第11欄第44行中。
此外，根據本文所揭示之某些實施例，額外塗層可為在其外表面上的保護性塗層，諸如耐磨塗層(諸如，「硬塗層」)。舉例而言，市售之熱塑性聚碳酸酯眼用透鏡基板常常在耐磨塗層已塗覆至其外表面之情況下被出售，因為此等表面傾向於容易被刮擦、磨損或磨壞。此透鏡基板之一實例為GENTEXTM 聚碳酸酯透鏡(自Gentex Optics可得)。因此，如本文所使用，術語「基板」包括在(多個)表面上具有保護性塗層(諸如，耐磨塗層)的基板。保護性塗層之其他實例包括：包含有機矽烷之耐磨塗層；包含基於輻射固化之丙烯酸酯之薄膜的耐磨塗層；基於諸如矽石、二氧化鈦及/或氧化鋯之無機物質的耐磨塗層；為紫外線可固化之類型的有機耐磨塗層；氧障壁塗層；UV屏蔽塗層；及其組合。舉例而言，根據一實施例，保護性塗層可包含具有UV屏蔽性質的基於輻射固化之丙烯酸酯之薄膜的第一塗層，及包含有機矽烷的第二塗層。商用保護性塗層產品之實例包括SILVUE124及HI-GARD塗層，其分別自SDC Coatings,Inc.及PPG Industries,Inc.可得。
根據各種實施例，該一或多個額外至少部分層可包含在第一至少部分層之表面上的一第二至少部分層。在此等實施例中，第二至少部分層可包含至少一液晶物質。在第一至少部分層已至少部分校準之彼等實施例中，如本文所述，第二至少部分塗層之該至少一液晶物質可藉由第一至少部分層之校準而至少部分校準。根據此等實施例，第一至少部分層可用作第二至少部分層中之液晶物質的光校準層。根據本文所揭示之各種實施例的適於供光校準物質使用的液晶物質之實例包括含有其化合物或殘基之液晶原、液晶聚合物、液晶預聚物、液晶單體、液晶液晶原、二向色物質及光致變色-二向色物質。如本文所使用，術語「預聚物」意謂部分聚合之物質。
根據本文所揭示之各種實施例(其中第二至少部分層為經校準之液晶層)，經校準之液晶層可包含經調適以顯示二色性之物質，且經調適以顯示二色性的該物質之至少一部分可與至少部分校準之液晶物質的至少一部分至少部分校準。如本文所使用，術語「經調適以顯示二色性之物質」意謂經調適以與至少透射之輻射之兩個正交平面偏振分量中之一者相比更強地吸收另一者的物質。經調適以顯示二色性之物質的實例包括諸如染料之二向色物質及諸如染料的光致變色-二向色物質。在特定實施例中，第二層中之該至少一液晶物質可為至少一二向色物質及/或光致變色-二向色物質，諸如本文所述之物質。如本文所使用，術語「二向色物質」意謂具有大體恆定之吸收光譜且經調適以與至少透射之輻射之兩個正交平面偏振分量中之一者相比更強地吸收另一者的物質。如本文所使用，術語「光致變色-二向色物質」意謂以下物質：其具有回應於至少光化輻射而變化的針對至少可見光輻射之吸收光譜，且回應於至少光化輻射而與至少透射之輻射之兩個正交平面偏振分量中之一者相比更強地吸收另一者。
圖1說明根據本文所述之一實施例的光學元件100。在圖1中，將第一至少部分塗層120塗覆至基板110之上表面的至少一部分。將第二至少部分層130塗佈至塗層120之與基板110相對的表面上。
根據包含第二至少部分層(其包含至少一液晶物質)之某些實施例，該一或多個額外至少部分層可進一步包含包含第二校準物質之至少部分校準的第三至少部分層，及包含至少一第二液晶物質之第四至少部分層。在此等實施例中，至少部分校準之第三層可在與至少部分校準之第一層不同的方向上校準。該至少一第二液晶物質可接著與至少部分校準之第三層校準。第二校準物質可具有由本文所述之共聚物質(由化學式I及II表示)中之任一者表示的結構，其可具有與第一至少部分層中之校準物質相同或不同的結構。或者，第三至少部分層可包含與本文所述之共聚物質結構不同的校準物質。此外，第四層之至少一第二液晶物質可與第二層之至少一液晶物質相同或不同。第四層中之至少一第二液晶物質的實例包括至少一二向色物質及/或光致變色-二向色物質，如本文所述。
在特定實施例中，在基板表面之至少該部分上的部分層可以堆疊或疊層排列於基板表面上。舉例而言，第一至少部分層、第二至少部分層、第三至少部分層及第四至少部分層可以堆疊處於基板表面上。參看說明根據此實施例之光學元件200的圖2，將第一至少部分層220塗佈於基板210之上表面上。將第二至少部分層230塗佈至層220之與基板210相對的表面上。將第三至少部分層240塗佈至第二層230之與第一層220相對的表面上，且將第四至少部分層250塗佈於第三層240之與第二層230相對的表面上。在其他實施例中，可將一或多個額外層塗覆至第四至少部分層之表面的至少一部分。
大體而言，適於結合本文所揭示之各種實施例使用的基板包括由有機物質、無機物質或其組合(例如，複合物質)形成的基板。可根據本文所揭示之各種實施例使用的基板之實例在下文中更詳細地描述。
可用以形成本文所揭示之基板的有機物質之特定實例包括聚合物質(諸如上文詳細論述之聚合物質)，例如，在美國專利第5,962,617號及在美國專利第5,658,501號第15欄第28行至第16欄第17行中所揭示的自單體及單體之混合物製備的均聚物及共聚物。舉例而言,此等聚合物質可為熱塑性或熱固性聚合物質，可為透明的或光學透明的，且可具有所需之任何折射率。此等所揭示之單體及聚合物之實例包括：多元醇(烯丙基碳酸酯)單體，例如，諸如二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)之烯丙基二甘醇碳酸酯，其單體係以PPG Industries,Inc.之商標CR-39出售；聚脲-聚胺基甲酸酯(聚脲-胺基甲酸酯)聚合物，其係(例如)藉由聚胺基甲酸酯預聚物與二胺固化劑之反應而製備，一種此聚合物之組合物係以PPG Industries,Inc.之商標TRIVEX出售；多元醇(甲基)丙烯醯基封端碳酸酯單體；二甲基丙烯酸二甘醇酯單體；乙氧基化苯酚甲基丙烯酸酯單體；二異丙烯基苯單體；乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯單體；乙二醇雙甲基丙烯酸酯單體；聚(乙二醇)雙甲基丙烯酸酯單體；胺基甲酸酯丙烯酸酯單體；聚(乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯)；聚(乙酸乙烯酯)；聚(乙烯醇)；聚(氯乙烯)；聚(偏二氯乙烯)；聚乙烯；聚丙烯；聚胺基甲酸酯；聚硫胺基甲酸酯；熱塑性聚碳酸酯，諸如自雙酚A及光氣衍生之碳酸酯連接樹脂，一種此物質係以商標LEXAN出售；聚酯，諸如以商標MYLAR出售之物質；聚(對苯二甲酸乙二酯)；聚乙烯醇縮丁醛；聚(甲基丙烯酸甲酯)，諸如以商標PLEXIGLAS出售之物質，及藉由使多官能異氰酸酯與聚硫醇或聚環氧硫化物單體反應而製備的聚合物(與聚硫醇、聚異氰酸酯、聚異硫氰酸酯及視情況之烯系不飽和單體或含鹵化芳族乙烯系單體同元聚合或共聚及/或三元聚合)。亦涵蓋此等單體之共聚物及所述聚合物及共聚物與其他聚合物之摻合物，(例如)以形成嵌段共聚物或互穿網路產物。
根據本文所揭示之各種實施例，基板可為眼用基板。如本文所使用，術語「眼用基板」意謂眼鏡、部分形成之眼鏡，及透鏡毛坯。適於在形成根據本文所揭示之各種實施例的眼用基板中使用之有機物質之實例包括可用作眼用基板的技術辨識之聚合物，例如，用以製備用於光學應用(諸如，眼用透鏡)之光學透明鑄件的有機光學樹脂。
適於在形成根據本文所揭示之各種實施例的基板中使用之有機物質之其他實例包括合成與天然有機物質兩者，包括：不透明或半透明聚合物質、天然及合成紡織品，及諸如紙張及木材的纖維素物質。
適於在形成根據本文所揭示之各種實施例的基板中使用之無機物質之實例包括玻璃、礦物、陶瓷及金屬。舉例而言，在一實施例中，基板可包含玻璃。在其他實施例中，基板可具有反射性表面，例如，經拋光之陶瓷基板、金屬基板或礦物基板。在其他實施例中，可將反射性塗層或層沈積或以其他方式塗覆至無機或有機基板之表面，以使其為反射性的或增強其反射率。
此外，根據本文所揭示之各種實施例的基板可為未染色、染色、直線偏振、圓形偏振、橢圓形偏振之光致變色或染色-光致變色基板。如本文參考基板所使用，術語「未染色」意謂以下基板：基本上無著色劑添加物(諸如，習知染料)且具有不會回應於光化輻射而顯著變化之可見光輻射的吸收光譜。此外，參考基板，術語「染色」意謂以下基板：具有著色劑添加物(諸如，習知染料)及不會回應於光化輻射而顯著變化之可見光輻射的吸收光譜。
如本文所使用，參考基板之術語「直線偏振」指代經調適以使輻射直線偏振(亦即，將光波之電向量之振動限定至一個方向)的基板。如本文所使用，參考基板之術語「圓形偏振」指代經調適以使輻射圓形偏振的基板。如本文所使用，參考基板之術語「橢圓形偏振」指代經調適以使輻射橢圓形偏振的基板。此外，如本文所使用，參考基板，術語「染色-光致變色」意謂以下基板：含有著色劑添加物以及光致變色物質，且具有回應於至少光化輻射而變化之可見光輻射的吸收光譜。因此，舉例而言，染色-光致變色基板在曝露至光化輻射時可具有著色劑之第一顏色特性及著色劑與光致變色物質之組合的第二顏色特性。
本發明之再其他實施例係針對液晶晶胞。根據此等實施例，液晶晶胞可包含：第一基板，其包含第一表面；第二基板，其包含與該第一基板之該第一表面相對之第二表面；在與該第二表面面對之該第一表面之至少一部分上的第一至少部分層；在與該第一表面面對之該第二表面之至少一部分上的第二至少部分層，該第一至少部分層及該第二至少部分層在其間界定一空間；及一液晶物質，其在該第一至少部分層與該第二至少部分層之間的該空間中。根據各種實施例，第一至少部分層及第二至少部分層為校準層。在某些實施例中，第一至少部分層及第二至少部分層中之至少一者可包含一(共)聚合物，該(共)聚合物具有由如本文所闡述之化學式I及II中之一者表示的結構，其中基團Ma 、Mb 、Mc 、La 、Lb 、Lc 、Za 、Zb 及Zc 具有如本文所闡述的結構。「n」之值在10至10,000範圍內，且「x」、「y」及「z」之值如本文所述。用於液晶晶胞之第一基板及第二基板的合適基板可包括本文所述之基板中之任一者。在特定實施例中，第一基板及第二基板可能能夠使電磁輻射透射通過基板物質(亦即，基板為光學透明、透明或半透明的)。
在特定實施例中，第一至少部分層與第二至少部分層兩者可包含具有由化學式I及II中之一者表示之結構的(共)聚合物。在第一層與第二層兩者包含如本文所述之(共)聚合物物質的特定實施例中，第一表面上之(共)聚合物可具有與第二表面上之(共)聚合物相同的聚合物結構。亦即，第一表面與第二表面兩者上之(共)聚合物具有針對Ma 、Mb 、Mc 、La 、Lb 、Lc 、Za 、Zb 及Zc 之相同單體結構。在其他實施例中，第一表面上之(共)聚合物的聚合結構可不同於第二表面上之(共)聚合物的聚合結構。亦即，儘管第一表面與第二表面兩者上之(共)聚合物可具有可由化學式I及II中之一者表示的結構，但每一表面上之聚合結構可在Ma 、Mb 、Mc 、La 、Lb 、Lc 、Za 、Zb 及Zc 中之至少一者的結構上不同。
在某些實施例中，第一至少部分層及第二至少部分層中之至少一者至少部分校準。舉例而言，第一層與第二層中之一者或兩者可至少部分校準。第一層及/或第二層可藉由本文所述之校準方法中之任一者校準。在特定實施例中，表面可藉由曝露至偏振電磁輻射(例如，平面偏振UV輻射)而校準。在一實施例中，第一至少部分層之校準可在與第二至少部分層之校準相同的方向上。在其他實施例中，第一至少部分層之校準可在與第二至少部分層之校準不同的方向上。
在特定實施例中，液晶晶胞可為主動液晶晶胞或被動液晶晶胞。根據各種實施例，本文所述之液晶晶胞中的液晶物質可為此項技術中已知之任何液晶物質，諸如本文所參考的液晶物質。在特定實施例中，液晶物質可為能夠藉由包含第一層之校準層、包含第二層之校準層或兩個校準層(亦即，第一層及第二層)校準的液晶物質。根據特定實施例，液晶物質可包含二向色物質或光致變色-二向色物質中之至少一者，包括本文所描述或參考之二向色物質或光致變色-二向色物質中的任一者。
液晶晶胞可用作(例如)顯示元件，包括螢幕、監視器或安全性元件。根據某些實施例，液晶晶胞可為像素化晶胞。如本文所使用，術語「像素化」意謂諸如顯示元件或液晶晶胞之物品可分解為複數個個別像素(亦即，在顯示器、影像或晶胞內佔據特定位置的單點)。在某些實施例中，液晶晶胞可為包含複數個區域或區(亦即，像素)的像素化晶胞。個別像素之特性(諸如，顏色、偏振及其類似者)可相對於顯示元件、液晶或物品中之其他像素來控制。
根據本發明之液晶晶胞的一實施例說明於圖3中。根據此實施例，液晶晶胞300包含第一表面310及與第一表面310相對之第二表面320。第一表面310具有面對第二表面320之校準物質層330，且第二表面320具有面對第一表面之校準物質層340。晶胞300亦可包含底部基板360，且將在由第一表面及第二表面界定的空間中含有液晶物質350。
本發明之其他實施例提供將光校準物質塗覆至光學元件(諸如，本文所述之光學元件中之任一者)的方法。根據特定實施例，該等方法可包含：將光校準(共)聚合物物質的一至少部分層施加至一基板之一表面的至少一部分上；在該光校準(共)聚合物物質之聚合結構上之一或多個增黏劑基團(Zb )與該基板之該表面上的一相容基團之間形成一吸引鍵；及藉由將該至少部分層曝露至偏振UV輻射而至少部分地校準該光校準(共)聚合物物質之至少一第一部分。根據此等實施例，光校準物質可具有由本文所述之(共)聚合結構(諸如，由如本文所闡述之化學式I或II表示的結構)表示的結構，其中基團Ma 、Mb 、Mc 、La 、Lb 、Lc 、Za 、Zb 及Zc 具有如本文所闡述的結構。「n」之值在10至10,000範圍內，且「x」、「y」及「z」之值如本文所述。
根據此等實施例，基板可為本文詳細描述之光學元件之基板中的任一者。如本文所使用，術語「相容基團」意謂可與黏著性基團形成吸引力之官能基團、部分或分子架構，包括共價鍵、極性共價鍵、離子鍵、氫鍵、靜電引力、疏水性相互作用、凡得瓦爾引力，或此等吸引力中之兩者或兩個以上者的組合。
用於將如本文所述之光校準(共)聚合物之至少部分層施加於基板之表面之至少一部分上的特定方法詳細描述於美國專利第7,342,112號第83欄第16行至第84欄第10行中。此等所揭示之方法包括用於藉由此項技術中已知的多種方法形成諸如光學元件及眼用元件之物品(其亦可包括二向色化合物或光致變色-二向色化合物中之至少一者)的方法，該多種方法諸如吸入、塗佈、包覆成形(overmolding)、旋塗、噴塗、噴塗及旋塗、簾式塗佈、流動塗佈、浸塗、射出成形、鑄造、滾塗、刷塗、鑄造塗佈、反向滾塗、轉印滾塗、接觸/擠壓塗佈、凹板印刷式滾塗、狹縫型擠壓式塗佈、刮塗、刮刀塗佈，及桿/棒式塗佈及線塗佈。適用於本發明之某些實施例中的各種塗佈方法描述於「Coating Processes」(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第7卷，第1至35頁，2004中)。吸入方法描述於美國專利第6,433,043號第1欄第31行至第13欄第54行中。根據某些實施例，至少部分塗佈之基板可為光學元件之部分，諸如本文所述。在特定實施例中，光學元件可為眼用元件，諸如校正及非校正鏡片(包括單視或多視鏡片)，其可為分段或非分段多視鏡片(諸如，雙焦點鏡片、三焦點鏡片及漸進鏡片)，以及用以校正、保護或增強(化妝用或其他方面)視力的其他元件，包括隱形眼鏡、眼內鏡片、放大鏡片及保護性鏡片或護目鏡；且亦可包括部分形成之鏡片及透鏡毛坯。在其他實施例中，至少部分塗佈之基板可併入至製品中，如本文所述。
在特定實施例中，該等方法可進一步包含藉由將光校準(共)聚合物物質的至少一第二部分處之至少部分層曝露至偏振UV輻射而至少部分地校準該光校準(共)聚合物物質之該第二部分，其中該光校準(共)聚合物物質之第一部分的校準方向不同於該光校準(共)聚合物物質之該第二部分的校準方向。舉例而言，藉由將光校準(共)聚合物物質之第二部分選擇性地曝露至在與用以校準第一部分之偏振UV輻射不同的方向上偏振之偏振UV輻射，第一及第二(及後續部分)可具有不同校準。可(例如)藉由遮蔽或阻止曝露在不同方向上未校準或校準之基板區段而容易地實現選擇性地曝露一部分。使用此方法，可在光校準(共)聚合物物質中形成圖案，其中光校準(共)聚合物物質之各個部分的校準界定圖案。
根據本文所述之各種方法的再其他實施例，該等方法可進一步包含將包含液晶物質之第二至少部分層塗覆至光校準(共)聚合物物質之表面的至少一部分；及藉由該至少部分校準之光校準(共)聚合物物質之校準來至少部分地校準該液晶物質。液晶物質可為在此項技術中有用之任何液晶，例如，本文所引用或參考之液晶物質中的任一者。在特定實施例中，液晶物質可為二向色物質或光致變色-二向色物質中之至少一者。
如本文所論述，在特定實施例中，(共)聚合物物質上之增黏劑基團亦可與第二至少部分層形成吸引鍵。在許多例子中，可能不僅需要具有在第一層中之光校準物質與基板之間的改良黏著性，而且需要具有在第一層中之光校準物質與第二層中之物質之間的改良黏著性。根據此等特定實施例，該等方法可進一步包含在光校準(共)聚合物物質之表面上之一或多個增黏劑基團與第二至少部分層中的一相容基團之間形成吸引鍵(諸如，本文所述之吸引鍵)。該相容基團可處於形成第二至少部分層之物質的結構中，諸如塗層或膜物質(例如，聚合物質)。
本發明之方法的各種實施例可進一步包含將至少一額外層塗覆至光校準(共)聚合物物質之一表面的至少一部分。如本文所述，該至少一額外層可直接塗覆至光校準(共)聚合物物質之表面，或者塗覆至已塗覆至光校準(共)聚合物物質之該表面之層的表面。藉由此方法，可將不同層之堆疊或疊層塗覆至光校準(共)聚合物物質之表面。在各種實施例中，該至少一額外層可選自以下各者：黏結層、底塗層、耐磨塗層、硬塗層、保護性塗層、反射性塗層、光致變色塗層、抗反射塗層、直線偏振塗層、圓形偏振塗層、橢圓形偏振塗層、過渡塗層、液晶物質塗層、校準物質塗層或其中任一者的組合。在額外層直接塗覆至光校準(共)聚合物物質之表面的彼等實施例中，額外塗層可包含一或多個相容基團，使得該方法可包含在光校準(共)聚合物物質之表面上的一或多個增黏劑基團與額外層中之該一或多個相容基團之間形成吸引鍵。
大體而言，至少部分塗層之厚度可為達成製品或光學元件之所要厚度所必要的任何厚度。舉例而言且根據各種實施例，第一至少部分塗層可具有在以下範圍內之厚度：0.005 μm至1000 μm、0.05 μm至100 μm、0.5 μm至50 μm，或甚至2 μm至8 μm。此外，根據某些實施例，第一至少部分塗層之厚度可大於或小於該至少一額外至少部分塗層的厚度。第二至少部分塗層及任何額外塗層可具有在0.5 μm至10 μm、1 μm至10 μm或甚至0.5 μm至5 μm範圍內的厚度。第二至少部分塗層之厚度可與第一至少部分塗層相同或，如本文所述，在某些實施例中可大於或小於第一至少部分塗層的厚度。
根據特定實施例，本發明提供以下光校準物質：
a)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基胺]甲基丙烯酸乙酯)]；
b)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基胺]甲基丙烯酸乙酯)-共-(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)]；
c)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-異氰酸基甲基丙烯酸乙酯)]；
d)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-異氰酸基甲基丙烯酸乙酯)-共-(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)]；
e)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)]；
f)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-羥基甲基丙烯酸乙酯)-共(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)]；
g)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(3-異丙烯基-α,α-二甲苄基異氰酸酯)]；
h)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-(第三丁基胺)甲基丙烯酸乙酯)]；
i)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基胺]甲基丙烯酸乙酯)-共-(4-甲氧基苯基4-((6-(丙烯醯氧基)己基)氧基)苯甲酸酯]；
j)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸縮水甘油酯)]；及
k)聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基胺]甲基丙烯酸乙酯)-共-(甲基丙烯酸己酯)]。
一般熟習此項技術者鑒於本發明將認識到，具有由化學式I及II表示之結構的其他聚合物質可用作擁有改良黏著性性質的光校準層。
本發明之各種實施例或其態樣更特定地描述於以下實例中。
實例
在實例之第1部分中，描述本發明之光校準物質的製備，作為實例1至9及比較實例(CE)。在第2部分中，描述包括液晶單體、光致變色物質及二向色染料之液晶塗層組份及調配物。第3部分描述在液晶塗層調配物(LCCF)在不同基板上或塗層「堆疊」在聚碳酸酯眼鏡上的情況下單獨的光校準物質之塗層的製備及塗覆。第4部分分別描述在表1中的所塗覆之液晶塗層調配物(「LCCF」)的情況下及在表2中之塗層堆疊之情況下的光校準物質之黏著性測試及結果。
第1部分　光校準物質 實例1
聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基胺]甲基丙烯酸乙酯)]
將以下物質添加至50 mL Schenk管：(E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯(2.83 g，0.0057莫耳)，自Showa Denko可得之具有CAS# 78279-10-4的2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基胺]甲基丙烯酸乙酯(0.478 g，0.0019莫耳)，2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.0062 g，0.000038莫耳)及環戊酮(14.17 g)。使該管在乾冰-丙酮浴中冷卻且藉由真空泵脫氣，接著填滿N2 。將此製程重複五次。將該管置放於維持在60℃的油浴中且攪拌歷時16小時。藉由凝膠滲透層析法(「GPC」)使用藉由聚苯乙烯標準核準的管柱來分析聚合物分子量。結果如下：Mn =43,864；Mw =123,738；Mw /Mn =2.82。
實例2
聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基胺]甲基丙烯酸乙酯)-共-(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)]
除了使用指定量之以下物質以外，遵循實例1之程序：(E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯(1 g，0.002莫耳)，2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基胺]甲基丙烯酸乙酯(0.1807 g，0.00074莫耳)，γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(0.0357 g，0.0001莫耳)，2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.0047 g，0.00003莫耳)及溶劑環戊酮(5 g)。藉由GPC使用藉由聚苯乙烯標準核準的管柱來分析聚合物分子量。結果如下：Mn =54,144；Mw =116,402；及Mw /Mn =2.15。
實例3
聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-異氰酸基甲基丙烯酸乙酯)]
除了使用指定量之以下物質以外，遵循實例1之程序：(E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯(1 g，0.002莫耳)，2-異氰酸基甲基丙烯酸乙酯(0.104 g，0.00067莫耳)，2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.0044 g，0.00003莫耳)及溶劑環戊酮(5 g)。藉由GPC使用藉由聚苯乙烯標準核準的管柱來分析聚合物分子量。結果如下：Mn =57,351；Mw =149,825；Mw /Mn =2.61。
實例4
聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-異氰酸基甲基丙烯酸乙酯)-共-(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)]
除了使用指定量之以下物質以外，遵循實例1之程序：(E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯(1 g，0.002莫耳)，2-異氰酸基甲基丙烯酸乙酯(0.104 g，0.00067莫耳)，γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(0.033 g，0.00013莫耳)，2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.0044 g，0.00003莫耳)及溶劑環戊酮(5 g)。藉由GPC使用藉由聚苯乙烯標準核準的管柱來分析聚合物分子量。結果如下：Mn =58,015；Mw =153,397；Mw /Mn =2.64。
實例5
聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)]
除了使用指定量之以下物質以外，遵循實例1之程序：(E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯(1 g，0.002莫耳)，γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(0.150 g，0.0006莫耳)，2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.0066 g，0.00004莫耳)及溶劑環戊酮(5 g)。藉由GPC使用藉由聚苯乙烯標準核準的管柱來分析聚合物分子量。結果如下：Mn =56,498；Mw =139,980；Mw /Mn =2.47。
實例6
聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-羥基甲基丙烯酸乙酯)-共(γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)]
除了使用指定量之以下物質以外，遵循實例1之程序：(E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯(1 g，0.002莫耳)，2-羥基甲基丙烯酸乙酯(0.131 g，0.00101莫耳)，γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(0.150 g，0.0006莫耳)，2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.0066 g，0.00004莫耳)及溶劑環戊酮(5 g)。藉由GPC使用藉由聚苯乙烯標準核準的管柱來分析聚合物分子量。結果如下：Mn =70,329；Mw =193,335；Mw /Mn =2.74。
實例7
聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(3-異丙烯基-α,α-二甲苄基異氰酸酯)]
除了使用指定量之以下物質以外，遵循實例1之程序：(E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯(0.5 g，0.001莫耳)，3-異丙烯基-α,α-二甲苄基異氰酸酯(0.0608 g，0.0003莫耳)，2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.0033 g，0.00002莫耳)及溶劑環戊酮(2.5 g)。藉由GPC使用藉由聚苯乙烯標準核準的管柱來分析聚合物分子量。結果如下：Mn =6,480；Mw =8,702；Mw /Mn =1.34。
實例8
聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-(第三丁基胺)甲基丙烯酸乙酯)]
除了使用指定量之以下物質以外，遵循實例1之程序：(E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯(0.5 g，0.001莫耳)，2-(第三丁基胺)甲基丙烯酸乙酯(0.056 g，0.0003莫耳)，2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.0033 g，0.00002莫耳)及溶劑環戊酮(2.5 g)。藉由GPC使用藉由聚苯乙烯標準核準的管柱來分析聚合物分子量。結果如下：Mn =5,435；Mw =10,793；Mw /Mn =1.98。
實例9
聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)-共-(2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基胺]甲基丙烯酸乙酯)-共-(4-甲氧基苯基4-((6-(丙烯醯氧基)己基)氧基)苯甲酸酯]
除了使用指定量之以下物質以外，遵循實例1之程序：(E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯(4 g，0.008莫耳)，2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基胺]甲基丙烯酸乙酯(0.778 g，0.003莫耳)，4-甲氧基苯基4-((6-(丙烯醯氧基)己基)氧基)苯甲酸酯(0.4069 g，0.0012莫耳)，2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.0204 g，0.00012莫耳)及溶劑環戊酮(20 g)。藉由GPC使用藉由聚苯乙烯標準核準的管柱來分析聚合物分子量。結果如下：Mn =68,687；Mw =310,178；Mw /Mn =4.51。
比較實例 (CE)
聚[((E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯]
製備無能夠用作增黏劑之基團的均聚物，作為比較實例。除了使用指定量之以下物質以外，遵循實例1之程序：(E)-2-甲氧基-4-(3-甲氧基-3-側氧基丙-1-烯基)苯基4-(6-(甲基丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯(5 g，0.010莫耳)，2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.0083 g，0.00005莫耳)及溶劑環戊酮(25 g)。藉由GPC使用藉由聚苯乙烯標準核準的管柱來分析聚合物分子量。結果如下：Mn =78,058；Mw =171,016；及Mw /Mn =2.19。
第2部分-液晶塗層組份及調配物
「LCM」表示液晶單體。
「DD」表示二向色染料。
「PC」表示光致變色物質。
「LCCF」表示液晶塗層調配物。
LCM-1為根據在美國專利公開案2009/0323011之實例17中所述之程序製備的1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-(8-丙烯醯氧基己氧基)苯甲醯氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-側氧基己氧基)-6-側氧基己氧基)-6-側氧基己氧基)-6-側氧基己氧基)-6-側氧基己氧基)-6-側氧基己氧基)-6-側氧基己氧基)-6-側氧基己基-1-醇，該專利公開案之液晶單體揭示內容以引用的方式併入本文中。
LCM-2為自EMD Chemicals,Inc.可得的具有分子式C33 H32 O10 的報告為4-(3-丙烯醯氧基丙氧基)-苯甲酸2-甲基-1,4-伸苯基酯之可購得的RM257。
LCM-3為自EMD Chemicals,Inc.可得的具有分子式C23 H26 O6 的報告為4-甲氧基-3-甲基苯基4-(6-(丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯之可購得的RM105。
LCM-4為自EMD Chemicals,Inc.可得的具有分子式C23 H23 NO5 的報告為4-(6-丙烯醯氧基己氧基)-苯甲酸(4-氰苯基酯)之可購得的RM23。
LCM-5為自EMD Chemicals,Inc.可得的具有分子式C39 H44 O10 的報告為2-甲基-1,4-伸苯基雙(4-(6-(丙烯醯氧基)己氧基)苯甲酸酯)之可購得的RM82。
DD-1報告為乙基4-((4-((E)-(4-((E)-苯基二氮烯基)萘-1-基)二氮烯基)苯氧基)甲基)苯甲酸酯，且如在美國專利申請公開案2009/0146104A1之第[0221]段中所述而製備，該專利申請公開案之揭示內容以引用的方式併入本文中。
PC-1報告為2-苯基-2-{4-[4-(4-甲氧基苯基)-哌嗪-1-基]-苯基}-5-(2-甲氧基乙氧基羰基)-6-甲基-8-(4-(4-(4-(反式)-戊基環己基)苯甲醯氧基)苯基-2H-萘并[1,2-b]哌喃，且遵循美國專利第7,342,112號之程序而製備，該專利之揭示內容以引用的方式併入本文中。
PC-2報告為3-(4-氟苯基-3-(4-哌嗪并苯基)-13-乙基-13-甲氧基-6-甲氧基-7-(4-(4-(4-(反式)戊基環己基)苯甲醯氧基)-苯基)苯甲醯氧基-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]哌喃，且遵循美國專利第7,342,112號之程序而製備，該專利之揭示內容以引用的方式併入本文中。
LCCF-1製備如下：
步驟1-將LCM-2(3.25 g)、LCM-3(3.25 g)、DD-1(0.39 g)、4-甲氧基苯酚(0.0098 g)及IRGACURE819(0.0975 g，自Ciba-Geigy Corporation可得之光抑制劑)添加至含有苯甲醚(3.5 g)與BYK-346添加劑(0.035 g，自BYK Chemie,USA可得之報告為聚醚改質之聚-二甲基-矽氧烷)之混合物的合適燒瓶。將所得混合物在80℃下攪拌歷時2小時，且將其冷卻至約26℃。
步驟2-添加甲基丙烯酸羥乙酯(0.65 g)及二丁基二錫(0.008 g)，且將所得混合物在約26℃下攪拌歷時30分鐘。
LCCF-2製備如下。除了不將DD-1添加至混合物以外，遵循用以製備LCCF-1之程序。
LCCF-3製備如下：
步驟1-將LCM-2(1.3 g)、LCM-3(1.3 g)、LCM-4(1.3 g)、LCM-5(1.3 g)、4-甲氧基苯酚(0.0078 g)及IRGACURE819(0.078 g，自Ciba-Geigy Corporation可得之光抑制劑)添加至含有苯甲醚(3.4667 g)與BYK-346添加劑(0.0347 g，自BYK Chemie,USA可得之報告為聚醚改質之聚-二甲基-矽氧烷)之混合物的合適燒瓶。將所得混合物在80℃下攪拌歷時2小時，且將其冷卻至約26℃。
步驟2-添加甲基丙烯酸羥乙酯(0.65 g)及二丁基二錫(0.008 g)，且將所得混合物在約26℃下攪拌歷時30分鐘。
LCCF-4製備如下。除了在步驟1中將PC-2(0.31 g)亦添加至反應混合物以外，遵循用以製備LCCF-3之程序。
LCCF-5製備如下。除了在步驟1中將PC-1(0.312 g)亦添加至反應混合物以外，遵循用以製備LCCF-3之程序。
LCCF-6製備如下。將LCM-2(1.0 g)、LCM-3(1.0 g)、LCM-1(1.0 g)、DD-1(0.165 g)、4-甲氧基苯酚(0.0041 g)及IRGACURE819(0.0413 g，自Ciba-Geigy Corporation可得之光抑制劑)添加至含有苯甲醚(1.4808 g)與BYK-346添加劑(0.0148 g，自BYK Chemie,USA可得之報告為聚醚改質之聚-二甲基-矽氧烷)之混合物的合適燒瓶。將所得混合物在80℃下攪拌歷時2小時。
LCCF-7製備如下。將LCM-1(0.5 g)、LCM-2(0.5 g)、LCM-3(0.5 g)、LCM-4(0.5 g)、LCM-5(0.5 g)、PC-2(0.156 g)、4-甲氧基苯酚(0.0039 g)及IRGACURE819(0.0392 g，自Ciba-Geigy Corporation可得之光抑制劑)添加至含有苯甲醚(1.7407 g)與BYK-346添加劑(0.0174 g，自BYK Chemie,USA可得之報告為聚醚改質之聚-二甲基-矽氧烷)之混合物的合適燒瓶。將所得混合物在80℃下攪拌歷時2小時。
第3部分-經校準之液晶塗佈基板之塗層的製備 第3-1部分-底塗劑之製備
以所指示之次序及量將以下物質添加至配備有磁性攪拌棒的250 mL琥珀玻璃瓶中：聚丙烯酸酯多元醇(15.2334 g)(美國專利6,187,444中之實例1的組合物D，該專利之多元醇揭示內容以引用的方式併入本文中)；來自Asahi Kasei Chemicals之聚伸烷基碳酸酯二醇(40.0000 g)T-5652；來自Bayer Material Science之PL 340(33.7615 g)；來自Baxenden之BI 7960(24.0734 g)；來自BYK-Chemie GmbH之聚醚改質之聚二甲基矽氧烷(0.0658 g)-333；來自King Industries之胺基甲酸酯催化劑(0.8777 g)348；來自Momentive Performance Materials之γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(3.5109 g)A-187；來自Ciba Specialty Chemicals之光穩定劑(7.8994 g)928；及來自Sigma-Aldrich之1-甲基-2-吡咯啶酮(74.8250 g)。
將該混合物在室溫下攪拌歷時2小時，以產生具有以溶液之總重量計的50重量%之最終固體的溶液。
第3-2部分-光校準塗層之製備
藉由稀釋至以溶液之總重量計的4重量%之環戊酮而製備實例1及9以及比較實例的光校準物質中之每一者的溶液。
第3-3部分-液晶塗層調配物
如上文在第2部分中所述而製備液晶塗層調配物(LCCF)1至9。
第3-4部分：過渡層塗層調配物(TLCF)
TLCF製備如下：將以下物質添加於配備有磁性攪拌棒的50 mL琥珀玻璃瓶中：來自Sigma-Aldrich之羥基甲基丙烯酸酯(1.242 g)；來自Sartomer之新戊乙二醇二丙烯酸酯(13.7175 g)SR247；來自Sartomer之三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(2.5825 g)SR350；來自Bayer Material Science之PL 340(5.02 g)；來自Ciba Speciality Chemicals之-819(0.0628 g)；來自Ciba Speciality Chemicals之TPO(0.0628 g)；聚丁基丙烯酸酯(0.125 g)；來自Momentive Performance Materials之3-胺丙基丙基三甲氧基矽烷(1.4570 g)A-1100；及來自Pharmaco-Aaper之200防絕對無水乙醇(1.4570 g)。
將該混合物在室溫下攪拌歷時2小時。
第3-5部分：保護性塗層調配物(PCF)
PCF(硬塗層)製備如下：將進料1添加至清潔的乾燥燒杯，並在攪拌之情況下於5℃下將其置放於冰浴中。添加進料2，且放熱將反應混合物之溫度升高至50℃。將所得反應混合物之溫度冷卻至20至25℃，且在攪拌之情況下添加進料3。添加進料4以將pH值自約3調整至約5.5。添加進料5，且將溶液混合歷時半小時。經由標稱0.45微米囊狀過濾器來過濾所得溶液，且將溶液在4℃下儲存直至使用為止。
進料1
縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷　32.4公克
甲基三甲氧基矽烷　345.5公克
進料2
去離子水(DI)與硝酸之溶液(硝酸1 g/7000 g)　292公克
進料3
PM溶劑　228公克
進料4
TMAOH(25%氫氧化四甲基銨之甲醇溶液)　0.45公克
進料5
BYK-306界面活性劑　2.0公克
第3-6部分-用於製備在表1及2中所報告之塗層及塗層堆疊的程序 第3-6A部分-基板製備
自Homalite,Inc.獲得自CR-39單體所製備的量測為5.08 cm×5.08 cm×0.318 cm(2吋(in.)×2 in.×0.125 in.)的正方形基板。亦按指示使用自CR-39單體所製備的完成之單視眼鏡(6 base，70 mm)。藉由用浸透丙酮之薄紗擦拭來清潔自CR-39單體所製備的每一基板且用空氣流使其乾燥。
亦按指示使用來自GENTEX OPTICS之由聚碳酸酯製成的完成之單視眼鏡(6 base，70 mm)，及由TRIVEX單體製成的無硬塗層之半加工的單視眼鏡(4 base，70 mm)。藉由用浸透異丙醇之薄紗擦拭來清潔此等眼鏡且用空氣流來使其乾燥。
藉由在傳送帶上將前述基板中之每一者傳遞於具有高壓變壓器之Tantec EST Systems序號020270 Power Generator HV 2000系列電暈放電處理設備中來電暈放電處理前述基板中之每一者。將基板曝露至由53.99 KV、500 W產生之電暈，同時使基板在傳送器上以帶速3 ft/min行進。
第3-6B部分-底塗劑之塗佈程序
藉由施配大約1.5 mL之底塗劑溶液且以每分鐘500轉(rpm)旋轉基板達3秒、繼之以1,500 rpm旋轉基板達7秒、繼之以2,500 rpm旋轉基板達4秒來藉由將底塗劑溶液旋塗於測試基板之表面的一部分上而將底塗劑溶液塗覆至測試基板。使用來自Laurell Technologies Corp.之旋轉處理器(WS-400B-6NPP/LITE)來進行旋塗。之後，將經塗佈之基板置放於維持在125℃下之烘箱中歷時60分鐘。將經塗佈之基板冷卻至約26℃。藉由在傳送帶上將基板傳遞於具有高壓變壓器之Tantec EST Systems序號020270 Power Generator HV 2000系列電暈放電處理設備中來電暈放電處理基板。將經乾燥之底塗層曝露至由53.00 KV、500 W產生之電暈，同時使基板在傳送器上以帶速3 ft/min行進。
第3-6C部分-光校準物質之塗佈程序
藉由施配大約1.0 mL的在第3-2部分中所製備之實例1及9以及CE的塗層溶液且以每分鐘800轉(rpm)旋轉基板達3秒、繼之以1,000 rpm旋轉基板達7秒、繼之以4,000 rpm旋轉基板達4秒來藉由將塗層溶液旋塗於測試基板之表面的一部分上而將塗層溶液塗覆至測試基板。使用來自Laurell Technologies Corp.之旋轉處理器(WS-400B-6NPP/LITE)來進行旋塗。之後，將經塗佈之基板置放於維持在120℃下之烘箱中歷時30分鐘。將經塗佈之基板冷卻至約26℃。
藉由使用DYMAXCorp.的具有400 W電源供應器之DYMAXUVC-6 UV/傳送器系統將該等基板中之每一者上的經乾燥之光校準層曝露至直線偏振紫外線輻射而至少部分地排序該等基板中之每一者上的經乾燥之光校準層。光源經定向，使得輻射在垂直於基板表面之平面中直線偏振。使用來自EIT Inc(序號2066)之UV Power PuckTM 高能輻射計來量測每一光校準層曝露至之紫外線輻射之量，且結果如下：UVA 0.126 W/cm2 及5.962 J/cm2 ；UVB 0.017 W/cm2 及0.078 J/cm2 ；UVC 0 W/cm2 及0 J/cm2 ；以及UVV 0.046 W/cm2 及2.150 J/cm2 。在排序可光定向聚合物網路之至少一部分之後，將基板冷卻至約26℃且保持覆蓋。
第3-6D部分-液晶塗層調配物之塗佈程序
將表1中所報告之液晶塗層調配物(「LCCF」)各自以1,200 rpm/15秒之速率旋塗至在測試基板上的第3-6C部分的至少部分排序之光校準物質上。將每一經塗佈之正方形基板在50℃下置放於烘箱中歷時20分鐘，且將每一經塗佈之眼鏡在50℃下置放於烘箱中歷時30分鐘。之後，在11-16 W/m2 之UVA的峰值強度下在氮氣氛中於來自Dr. Grbel UV-Elektronik GmbH之Irradiation Chamber BS-03中的紫外線燈下，固化基板及眼鏡歷時30分鐘。在110℃下完成經塗佈之基板的後固化歷時3小時。
將表2中所報告之液晶塗層調配物(「LCCF」)各自以每分鐘400轉(rpm)的速率旋塗至在測試基板上的第3-6C部分的至少部分排序之光校準物質上達6秒，繼之以800 rpm旋塗達6秒。將每一經塗佈之眼鏡在60℃下置放於烘箱中歷時30分鐘。之後，在0.445 W/cm2 之UVA及0.179 W/cm2 之UVV的峰值強度及2.753 J/cm2 之UVA及1.191 J/cm2 之UVV的UV劑量下，在氮氣氛中在由Belcan Engineering設計及建置的UV Curing Oven Machine中之兩個紫外線燈下固化眼鏡，同時使眼鏡在傳送帶上以6 ft/min速度行進。將固化之層曝露至由53.00 KV、500 W產生之電暈，同時使固化之層在傳送器上以帶速3 ft/min行進。
第3-6E部分-過渡層之塗佈程序
以每分鐘1,400轉(rpm)之速率將在第3-4部分中所製備的過渡層溶液旋塗至固化之LCCF塗佈基板上達7秒。之後，以1.887 W/cm2 之UVA及0.694 W/cm2 之UVV的峰值強度及4.699 J/cm2 之UVA及1.787 J/cm2 之UVV的UV劑量下，在氮氣氛中在由Belcan Engineering設計及建置的UV Curing Oven Machine中之兩個紫外線燈下固化眼鏡，同時使眼鏡在傳送帶上以6 ft/min速度行進。將固化之黏結層曝露至由53.00 KV、500 W產生之電暈，同時使固化之黏結層在傳送器上以帶速3 ft/min行進。
第3-6F部分-保護性塗層(硬塗層)之塗佈程序
以每分鐘2,000轉(rpm)之速率將在第3-5部分中所製備的硬塗層溶液旋塗至固化之黏結層塗佈基板上達10秒。在105℃下完成經塗佈之基板的後固化歷時3小時。
第4部分-黏著性測試及結果
使用ASTM D-3359-93 Standard Test Method for Measuring Adhesion by Tape Test-Method B來判定層至測試基板表面上的黏著性。用11個刀片以交叉影線圖案切割經塗佈之基板，以形成約200個正方形。使用3M #600透明帶在同一區域上進行3次帶牽引。用來自Fisher Scientific之STEREOMASTER II顯微鏡以3倍放大倍率進行測試基板之檢驗。指示為通過(PASSED)之結果展示大多數(亦即，大於75%)(若非所有正方形)正方形保留在基板表面上，且失敗(FAILED)結果展示大多數(亦即，大於75%)(若非所有正方形)正方形被藉由該帶自基板移除。所指示之來自基板上之黏著性測試的結果呈現於表1及2中。當在基板上單獨使用實例1至9及比較實例之光校準物質(亦即，無LCCF)時，在LCCF #行中之指示為「不存在」，因為未塗覆液晶塗層調配物。當將LCCF塗覆至實例1至9及比較實例之光校準物質層時，個別塗覆且測試之LCCF中之每一者的各別號碼指示於表1中。表2包括具有所指示之塗層堆疊(亦即，字母「X」意謂塗層存在)之聚碳酸酯眼鏡的黏著性測試結果。
應理解，本描述及實例說明與本發明之清晰理解有關的本發明之態樣。尚未呈現對於一般熟習此項技術者將顯而易見的且因此將不會促進對本發明之更好理解的本發明之某些態樣，以便簡化本描述。儘管已結合某些實施例描述本發明，但本發明不限於本文所揭示之特定實施例或實例，而是意欲涵蓋在如藉由附加申請專利範圍界定的本發明之精神及範疇內的修改。
100．．．光學元件
110．．．基板
120．．．第一至少部分塗層
130．．．第二至少部分層
200．．．光學元件
210．．．基板
220．．．第一至少部分層
230．．．第二至少部分層
240．．．第三至少部分層
250．．．第四至少部分層
300．．．液晶晶胞
310．．．第一表面
320．．．第二表面
330．．．校準物質層
340．．．校準物質層
350．．．液晶物質
360．．．底部基板
圖1說明根據本發明之光學元件的一實施例；
圖2說明根據本發明之光學元件的第二實施例；及
圖3說明根據本發明之液晶晶胞的一實施例。
100．．．光學元件
110．．．基板
120．．．第一至少部分塗層
130．．．第二至少部分層

Claims (34)

  1. 一種(共)聚合物，其包含：由以下化學式表示之結構： 其中：每一Ma 及Mb 各自獨立地為選自以下各者之單體單元的殘基：經取代或未經取代之丙烯醯基單元(其中該等丙烯醯基取代基係選自C1 -C4 烷基、苯基、-O-及其組合)、經取代或未經取代之苯乙烯單元、經取代或未經取代之環氧樹脂單元、經取代或未經取代之胺基甲酸酯單元、經取代或未經取代之聚羧酸單元、經取代或未經取代之多元醇單元、經取代或未經取代之多元胺單元，或經取代或未經取代之羥基烷酸單元；其中該等取代基係選自以下各者：C1 -C20 烷基、C1 -C20 烷氧基、C3 -C10 環烷基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、鹵基(C1 -C20 )烷基、雜環(C3 -C10 )烷基、鹵芳基、鹵基(C1 -C20 )烷基芳基、C1 -C20 烷基芳基、C1 -C20 烷氧基芳基、雜芳基、芳基(C1 -C20 )烷基及雜芳基(C1 -C20 )烷基；La 及Lb 為各自獨立選自以下各者之間隔基團：單鍵、-(CH2 )g -、-(CF2 )h -、-Si(Z')2 (CH2 )g -、或-(Si(CH3 )2 O)h -、-N(R)-、-C(R)=C(R)-、-C(R)=N-、-C(R')2 -C(R')2 -、-O-、 -C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、直鏈或分支C1 -C24 伸烷基殘基、伸芳基、C3 -C10 伸環烷基或其各種組合，其中Z'於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R於每次出現獨立地選自Zb 、氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R'於每次出現獨立地選自Zb 、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；該C1 -C24 伸烷基殘基由Zb 、氰基或鹵基單取代，或由Zb 或鹵基多取代；「g」於每次出現獨立地選自1至20，且「h」為自1至16且包括1及16的全數；每一Za 獨立地為選自以下各者之光化學活性發色團：可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯、可二聚的經取代或未經取代之香豆素、順式/反式可異構化的經取代或未經取代之偶氮或能夠經歷Photo-Fries重新排列的經取代或未經取代之芳香酯；每一Zb 為獨立地選自以下各者之增黏劑基團：羥基、羧酸、酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯或環氧樹脂，其中每一有機官能基團獨立地選自以下各者：乙烯基、烯丙基、乙烯基官能烴基、環氧基官能烴基、烯丙基官能烴基、丙烯醯基官能烴基、甲基丙烯醯基官能烴基、苯乙烯基官能烴基、巰基官能烴基或此等有機官能基團之組合，該等烴基選自以下各者：C1 -C20 烷基、C2 -C20 烯基、C2 -C20 炔基、C1 -C20 烷氧基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、C1 -C20 烷氧基(C1 -C20 )烷基、芳基、雜芳基及此等烴基的組合；其限制條件為：當Zb 為羥基或羧酸時，該(共)聚合物進一步包含至少一選自以下各者之其他增黏劑基團：酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯及/或環氧樹脂；且「x」具有一值0<x1，且「y」具有一值0y<1，其中x+y=1，且「n」具有一在10至10,000之範圍內的值，其中在x=1時，則La 及Za 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代。
  2. 如請求項1之(共)聚合物，其中該(共)聚合物係呈無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、線型共聚物、分支共聚物、超分支共聚物、樹突狀共聚物或星形共聚物之形式。
  3. 如請求項1之(共)聚合物，其進一步包含光致變色化合物、二向色化合物、光致變色-二向色化合物、感光物質及非感光物質中之至少一者的殘基。
  4. 如請求項1之(共)聚合物，其中Ma 及Mb 各自獨立地為經取代或未經取代之丙烯醯氧基單元或經取代或未經取代之甲基丙烯醯氧基單元之殘基，且Za 為選自可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯或可二聚的經取代或未經取代之香豆素的光化學活性發色團。
  5. 一種(共)聚合物，其包含： 由以下化學式表示之結構： 其中：每一Ma 、Mb 及Mc 各自獨立地為選自以下各者之單體單元的殘基：經取代或未經取代之丙烯醯基單元(其中該等丙烯醯基取代基係選自C1 -C4 烷基、苯基、-O-及其組合)、經取代或未經取代之苯乙烯單元、經取代或未經取代之環氧樹脂單元、經取代或未經取代之胺基甲酸酯單元、經取代或未經取代之聚羧酸單元、經取代或未經取代之多元醇單元、經取代或未經取代之多元胺單元，或經取代或未經取代之羥基烷酸單元；其中該等取代基係選自以下各者：C1 -C20 烷基、C1 -C20 烷氧基、C3 -C10 環烷基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、鹵基(C1 -C20 )烷基、雜環(C3 -C10 )烷基、鹵芳基、鹵基(C1 -C20 )烷基芳基、C1 -C20 烷基芳基、C1 -C20 烷氧基芳基、雜芳基、芳基(C1 -C20 )烷基、雜芳基(C1 -C20 )烷基；La 、Lb 及Lc 為各自獨立選自以下各者之間隔基團：單鍵、-(CH2 )g -、-(CF2 )h -、-Si(Z')2 (CH2 )g -、或-(Si(CH3 )2 O)h -、-N(R)-、-C(R)=C(R)-、-C(R)=N-、-C(R')2 -C(R')2 -、-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、直鏈或分支C1 -C24 伸烷基殘 基、伸芳基、C3 -C10 伸環烷基或其各種組合，其中Z'於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R於每次出現獨立地選自Zb 、氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R'於每次出現獨立地選自Zb 、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；該C1 -C24 伸烷基殘基由Zb 、氰基或鹵基單取代，或由Zb 或鹵基多取代；「g」於每次出現獨立地選自1至20，且「h」為自1至16且包括1及16的全數；每一Za 獨立地為選自以下各者之光化學活性發色團：可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯、可二聚的經取代或未經取代之香豆素、順式/反式可異構化的經取代或未經取代之偶氮或能夠經歷Photo-Fries重新排列的經取代或未經取代之芳香酯；每一Zb 為獨立地選自以下各者之增黏劑基團：羥基、羧酸、酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯或環氧樹脂，其中每一有機官能基團獨立地選自以下各者：乙烯基、烯丙基、乙烯基官能烴基、環氧基官能烴基、烯丙基官能烴基、丙烯醯基官能烴基、甲基丙烯醯基官能烴基、苯乙烯基官能烴基、巰基官能烴基或此等有機官能基團之組合，該等烴基選自以下各者：C1 -C20 烷基、C2 -C20 烯基、C2 -C20 炔基、C1 -C20 烷氧基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、C1 -C20 烷氧基(C1 -C20 )烷基、芳基、雜芳基及此等烴基的組 合；其限制條件為：當Zb 為羥基或羧酸時，該(共)聚合物進一步包含至少一選自以下各者之其他增黏劑基團：酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯及/或環氧樹脂；Zc 為選自硬質直桿狀液晶基團、硬質彎曲桿狀液晶基團或硬質盤狀液晶基團的液晶原結構；且「x」具有一值0<x1，「y」具有一值0y<1，且「z」具有一值0z<1，其中x+y+z=1，且「n」具有一在10至10,000之範圍內的值，其中在x=1時，則La 及Za 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代，且在y=0時，則La 、Za 、Lc 及Zc 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代。
  6. 如請求項5之(共)聚合物，其中該(共)聚合物係呈無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、線型共聚物、分支共聚物、超分支共聚物、樹突狀共聚物或星形共聚物之形式。
  7. 如請求項5之(共)聚合物，其中該Zc 液晶原結構具有由以下化學式表示之結構：Rm -[G1 -[S1 ]j ]j' -[G2 -[S2 ]d ]d' -[G3 -[S3 ]e ]e' -[S4 ]f -其中：(i)每一G1 、G2 及G3 於每次出現獨立地選自以下各者：選自以下各者之二價基團：未經取代或經取代之芳族基、未經取代或經取代之脂環基、未經取代或經 取代之雜環基及其混合物，其中取代基選自以下各者：羥基；鹵素；C2 -C18 烯基；C2 -C18 炔基；疊氮基；矽烷基；矽烷氧基；矽烷基氫化物；(四氫-2H-哌喃-2-基)氧基；硫基；異氰酸基；硫代異氰酸基；丙烯醯氧基；甲基丙烯醯氧基；2-(丙烯醯氧基)乙基胺甲醯基；2-(甲基丙烯醯氧基)乙基胺甲醯基；氮丙啶基；烯丙氧基羰氧基；環氧樹脂；羧酸；羧酸酯；丙烯醯基胺基；甲基丙烯醯基胺基；胺羰基；C1 -C18 烷基胺羰基；胺羰基(C1 -C18 )烷基；C1 -C18 烷氧基羰基；C1 -C18 烷基羰基；芳氧基羰氧基；全氟(C1 -C18 )烷基胺基；二-(全氟(C1 -C18 )烷基)胺基；C1 -C18 乙醯基；C3 -C10 環烷基；C3 -C10 環烷氧基；C1 -C18 烷氧基羰氧基；鹵基羰基；氫；芳基；羥基(C1 -C18 )烷基；C1 -C18 烷基；C1 -C18 烷氧基；胺基(C1 -C18 )烷基；C1 -C18 烷基胺基；二-(C1 -C18 )烷基胺基；C1 -C18 烷基(C1 -C18 )烷氧基；C1 -C18 烷氧基(C1 -C18 )烷氧基；硝基；聚(C1 -C18 )烷基醚；(C1 -C18 )烷基(C1 -C18 )烷氧基(C1 -C18 )烷基；聚(C1 -C18 )烷氧基；乙烯；丙烯醯氧基(C1 -C18 )烷基；甲基丙烯醯氧基(C1 -C18 )烷基；2-氯丙烯醯氧基；2-苯丙烯醯氧基；丙烯醯氧基苯基；2-氯丙烯醯基胺基；2-苯基丙烯醯基胺羰基；氧雜環丁烷基；縮水甘油基；氰基；異氰酸基(C1 -C18 )烷基；衣康酸酯；乙烯醚；乙烯基酯；苯乙烯衍生物；主鏈或側鏈液晶聚合 物；矽氧烷衍生物；伸乙亞胺衍生物；順丁烯二酸衍生物；反丁烯二酸衍生物；用氰基、鹵基或C1 -C18 烷氧基單取代或用鹵基多取代之直鏈或分支C1 -C18 烷基；未經取代之肉桂酸衍生物；用甲基、甲氧基、氰基或鹵素中之至少一者取代的肉桂酸衍生物；選自類固醇基團、類萜基團、生物鹼基團或其混合物的經取代或未經取代之對掌性或非對掌性單價或二價基團，其中該等取代基獨立地選自C1 -C18 烷基、C1 -C18 烷氧基、C3 -C10 環烷基、C1 -C18 烷基(C1 -C18 )烷氧基、氟(C1 -C18 )烷基、氰基、氰基(C1 -C18 )烷基、氰基(C1 -C18 )烷氧基或其混合物；或包含以下化學式中之一者的基團：-M(T)(t-1) 及-M(OT)(t-1) ，其中M選自鋁、銻、鉭、鈦、鋯及矽，T選自有機官能基團、有機官能基烴基、脂肪族烴基及芳族烴基，且「t」為M之原子價；(ii)Rm 為-H；羥基；鹵素；鹵烷基；芳基；C1 -C18 烷基；或C1 -C18 烷氧基；(iii)「j」、「d」、「e」及「f」各自獨立地選自在0至20且包括0及20之範圍內的整數；「j'」、「d'」及「e'」各自獨立地為自0至4之整數，其限制條件為：j'+d'+e'之和至少為1；且(iv)每一S1 、S2 、S3 及S4 於每次出現獨立地選自以下各者之間隔基單元：(A)-(CH2 )g -、-(CF2 )h -、-Si(Z')2 (CH2 )g -或-(Si(CH3 )2 O)h - ，其中Z'於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；「g」於每次出現獨立地選自1至20，且「h」為自1至16且包括1及16的全數；(B)-N(Y)-、-C(Y)=C(Y)-、-C(Y)=N-、-C(Y')2 -C(Y')2 -或單鍵，其中Y於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基及芳基，且Y'於每次出現獨立地選自C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基及芳基；或(C)-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-或直鏈或分支C1 -C24 伸烷基殘基，該C1 -C24 伸烷基殘基未經取代、由氰基或鹵基單取代或由鹵基多取代；其限制條件為：在包含雜原子之兩個間隔基單元連接在一起時，該等間隔基單元連接使得雜原子並不直接連接至彼此，且在S1 及S4 連接至另一基團時，其連接使得兩個雜原子並不直接連接至彼此。
  8. 如請求項5之(共)聚合物，其中Ma 、Mb 及Mc 各自獨立地為經取代或未經取代之丙烯醯氧基單元或經取代或未經取代之甲基丙烯醯氧基單元之殘基，且Za 為選自可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯或可二聚的經取代或未經取代之香豆素的光化學活性發色團。
  9. 一種如請求項5之(共)聚合物的組合物，其進一步包含一 或多種添加劑，其中該一或多種添加劑選自由以下各物組成之群：光致變色化合物、二向色化合物、光致變色-二向色化合物、感光物質、液晶、液晶性質控制添加劑、非線性光學物質、染料、校準促進劑、動力增強劑、光引發劑、熱引發劑、界面活性劑、聚合抑制劑、溶劑、光穩定劑、熱穩定劑、脫模劑、流變控制劑、膠凝劑、勻染劑、自由基清除劑、偶合劑、傾斜控制添加劑、嵌段或非嵌段聚合物質及增黏劑。
  10. 一種製品，其包含：至少一可光校準部分，其包含具有由以下化學式表示之結構之(共)聚合物： 其中：每一Ma 、Mb 及Mc 各自獨立地為選自以下各者之單體單元的殘基：經取代或未經取代之丙烯醯基單元(其中該等丙烯醯基取代基係選自C1 -C4 烷基、苯基、-O-及其組合)、經取代或未經取代之苯乙烯單元、經取代或未經取代之環氧樹脂單元、經取代或未經取代之胺基甲酸酯單元、經取代或未經取代之聚羧酸、經取代或未經取代之多元醇單元、經取代或未經取代之多元胺單元，或經取代或未經取代之羥基烷酸單元；其中該等取代基係選自 以下各者：C1 -C20 烷基、C1 -C20 烷氧基、C3 -C10 環烷基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、鹵基(C1 -C20 )烷基、雜環(C3 -C10 )烷基、鹵芳基、鹵基(C1 -C20 )烷基芳基、C1 -C20 烷基芳基、C1 -C20 烷氧基芳基、雜芳基、芳基(C1 -C20 )烷基、雜芳基(C1 -C20 )烷基；La 、Lb 及Lc 為各自獨立選自以下各者之間隔基團：單鍵、-(CH2 )g -、-(CF2 )h -、-Si(Z')2 (CH2 )g -、或-(Si(CH3 )2 O)h -、-N(R)-、-C(R)=C(R)-、-C(R)=N-、-C(R')2 -C(R')2 -、-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、直鏈或分支C1 -C24 伸烷基殘基、伸芳基、C3 -C10 伸環烷基或其各種組合，其中Z'於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R於每次出現獨立地選自Zb 、氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R'於每次出現獨立地選自Zb 、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；該C1 -C24 伸烷基殘基由Zb 、氰基或鹵基單取代，或由Zb 或鹵基多取代；「g」於每次出現獨立地選自1至20，且「h」為自1至16且包括1及16的全數；每一Za 獨立地為選自以下各者之光化學活性發色團：可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯、可二聚的經取代或未經取代之香豆素、順式/反式可異構化的經取代或未經取代之偶氮或能夠經歷Photo-Fries重新排列的經取代或未經取代之芳香酯；每一Zb 為獨立地選自以下各者之增黏劑基團：羥基、 羧酸、酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯或環氧樹脂，其中每一有機官能基團獨立地選自以下各者：乙烯基、烯丙基、乙烯基官能烴基、環氧基官能烴基、烯丙基官能烴基、丙烯醯基官能烴基、甲基丙烯醯基官能烴基、苯乙烯基官能烴基、巰基官能烴基或此等有機官能基團之組合，該等烴基選自以下各者：C1 -C20 烷基、C2 -C20 烯基、C2 -C20 炔基、C1 -C20 烷氧基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、C1 -C20 烷氧基(C1 -C20 )烷基、芳基、雜芳基及此等烴基的組合；其限制條件為：當Zb 為羥基或羧酸時，該(共)聚合物進一步包含至少一選自以下各者之其他增黏劑基團：酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯及/或環氧樹脂；Zc 為選自硬質直桿狀液晶基團、硬質彎曲桿狀液晶基團或硬質盤狀液晶基團的液晶原結構；且「x」具有一值0<x1，「y」具有一值0y<1，且「z」具有一值0z<1，其中x+y+z=1，且「n」具有一在10至10,000之範圍內的值，其中在x=1時，則La 及Za 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代，且在y=0時，則La 、Za 、Lc 及Zc 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代。
  11. 如請求項10之製品，其中該物品係主動液晶晶胞、被動 液晶晶胞、顯示元件或眼用元件。
  12. 一種光學元件，其包含：基板；及在該基板之表面之至少一部分上的第一至少部分層，該層包含具有由以下化學式表示之結構之(共)聚合物： 其中：每一Ma 、Mb 及Mc 各自獨立地為選自以下各者之單體單元的殘基：經取代或未經取代之丙烯醯基單元(其中該等丙烯醯基取代基係選自C1 -C4 烷基、苯基、-O-及其組合)、經取代或未經取代之苯乙烯單元、經取代或未經取代之環氧樹脂單元、經取代或未經取代之胺基甲酸酯單元、經取代或未經取代之聚羧酸、經取代或未經取代之多元醇單元、經取代或未經取代之多元胺單元，或經取代或未經取代之羥基烷酸單元；其中該等取代基係選自以下各者：C1 -C20 烷基、C1 -C20 烷氧基、C3 -C10 環烷基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、鹵基(C1 -C20 )烷基、雜環(C3 -C10 )烷基、鹵芳基、鹵基(C1 -C20 )烷基芳基、C1 -C20 烷基芳基、C1 -C20 烷氧基芳基、雜芳基、芳基(C1 -C20 )烷基、雜芳基(C1 -C20 )烷基；La 、Lb 及Lc 為各自獨立選自以下各者之間隔基團：單 鍵、-(CH2 )g -、-(CF2 )h -、-Si(Z')2 (CH2 )g -、或-(Si(CH3 )2 O)h -、-N(R)-、-C(R)=C(R)-、-C(R)=N-、-C(R')2 -C(R')2 -、-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、直鏈或分支C1 -C24 伸烷基殘基、伸芳基、C3 -C10 伸環烷基或其各種組合，其中Z'於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R於每次出現獨立地選自Zb 、氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R'於每次出現獨立地選自Zb 、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；該C1 -C24 伸烷基殘基由Zb 、氰基或鹵基單取代，或由Zb 或鹵基多取代；「g」於每次出現獨立地選自1至20，且「h」為自1至16且包括1及16的全數；每一Za 獨立地為選自以下各者之光化學活性發色團：可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯、可二聚的經取代或未經取代之香豆素、順式/反式可異構化的經取代或未經取代之偶氮或能夠經歷Photo-Fries重新排列的經取代或未經取代之芳香酯；每一Zb 為獨立地選自以下各者之增黏劑基團：經基、羧酸、酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯或環氧樹脂，其中每一有機官能基團獨立地選自以下各者：乙烯基、烯丙基、乙烯基官能烴基、環氧基官能烴基、烯丙基官能烴基、丙烯醯基官能烴基、甲基丙烯醯基官能烴基、苯乙烯基官 能烴基、巰基官能烴基或此等有機官能基團之組合，該等烴基選自以下各者：C1 -C20 烷基、C2 -C20 烯基、C2 -C20 炔基、C1 -C20 烷氧基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、C1 -C20 烷氧基(C1 -C20 )烷基、芳基、雜芳基及此等烴基的組合；其限制條件為：當Zb 為羥基或羧酸時，該(共)聚合物進一步包含至少一選自以下各者之其他增黏劑基團：酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯及/或環氧樹脂；Zc 為選自硬質直桿狀液晶基團、硬質彎曲桿狀液晶基團或硬質盤狀液晶基團的液晶原結構；且「x」具有一值0<x1，「y」具有一值0y<1，且「z」具有一值0z<1，其中x+y+z=1，且「n」具有一在10至10,000之範圍內的值，其中在x=1時，則La 及Za 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代，且在y=0時，則La 、Za 、Lc 及Zc 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代。
  13. 如請求項12之製品，其中該光學元件係眼用元件、顯示元件、窗、鏡、主動液晶晶胞元件或被動液晶晶胞元件。
  14. 如請求項12之光學元件，其中以交叉影線黏著帶測試方法量測，該至少部分層具有5%至100%的黏著至基板之表面上之黏著性。
  15. 如請求項12之光學元件，其中藉由曝露該第一至少部分 層至偏振電磁輻射以至少部分校準該第一至少部分層。
  16. 如請求項15之光學元件，其在該基板之表面之至少一部分上進一步包含一或多個額外至少部分層，其中該一或多個額外層係選自黏結層、底塗層、耐磨塗層、硬塗層、保護性塗層、反射性塗層、光致變色塗層、抗反射塗層、直線偏振塗層、圓形偏振塗層、橢圓形偏振塗層、過渡塗層、液晶物質層、校準物質層、延遲劑層或其中任一者的組合。
  17. 如請求項16之光學元件，其中該一或多個額外至少部分層包含在該第一至少部分層之表面上的第二至少部分層，其中該第二至少部分層包含至少一液晶物質。
  18. 如請求項17之光學元件，其中該一或多個額外至少部分層包含：至少部分校準之第三至少部分層，其包含第二校準物質；及第四至少部分層，其包含至少一第二液晶物質，其中該至少部分校準之第三至少部分層係以不同於該至少部分校準之第一至少部分層的方向被校準。
  19. 如請求項18之光學元件，其中該第一至少部分層、該第二至少部分層、該第三至少部分層及該第四至少部分層係以一堆疊處於該基板之表面上。
  20. 如請求項17之光學元件，其中該至少一液晶物質包含至少一二向色物質或光致變色-二向色物質。
  21. 一種液晶晶胞，其包含：第一基板，其具有第一表面；第二基板，其具有與該第一表面相對之第二表面；在與該第二表面面對之該第一表面之至少一部分上的第一至少部分層；在與該第一表面面對之該第二表面之至少一部分上的第二至少部分層，該第一至少部分層及該第二至少部分層界定一空間；及液晶物質，其在該第一至少部分層與該第二至少部分層之間的該空間中，其中該第一至少部分層及該第二至少部分層為校準層，且該第一至少部分層及該第二至少部分層中之至少一者包含包含由以下化學式表示之結構之(共)聚合物： 其中：每一Ma 、Mb 及Mc 各自獨立地為選自以下各者之單體單元的殘基：經取代或未經取代之丙烯醯基單元(其中該等丙烯醯基取代基係選自C1 -C4 烷基、苯基、-O-及其組合)、經取代或未經取代之苯乙烯單元、經取代或未經取代之環氧樹脂單元、經取代或未經取代之胺基甲酸酯單元、經取代或未經取代之聚羧酸、經取代或未經取代之 多元醇單元、經取代或未經取代之多元胺單元，或經取代或未經取代之羥基烷酸單元；其中該等取代基係選自以下各者：C1 -C20 烷基、C1 -C20 烷氧基、C3 -C10 環烷基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、鹵基(C1 -C20 )烷基、雜環(C3 -C10 )烷基、鹵芳基、鹵基(C1 -C20 )烷基芳基、C1 -C20 烷基芳基、C1 -C20 烷氧基芳基、雜芳基、芳基(C1 -C20 )烷基、雜芳基(C1 -C20 )烷基；La 、Lb 及Lc 為各自獨立選自以下各者之間隔基團：單鍵、-(CH2 )g -、-(CF2 )h -、-Si(Z')2 (CH2 )g -、或-(Si(CH3 )2 O)h -、-N(R)-、-C(R)=C(R)-、-C(R)=N-、-C(R')2 -C(R')2 -、-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、直鏈或分支C1 -C24 伸烷基殘基、伸芳基、C3 -C10 伸環烷基或其各種組合，其中Z'於每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R於每次出現獨立地選自Zb 、氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R'於每次出現獨立地選自Zb 、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；該C1 -C24 伸烷基殘基由Zb 、氰基或鹵基單取代，或由Zb 或鹵基多取代；「g」於每次出現獨立地選自1至20，且「h」為自1至16且包括1及16的全數；每一Za 獨立地為選自以下各者之光化學活性發色團：可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯、可二聚的經取代或未經取代之香豆素、順式/反式可異構化的經取代或未經取代之偶氮或能夠經歷Photo-Fries重新排列的經取 代或未經取代之芳香酯；每一Zb 為獨立地選自以下各者之增黏劑基團：羥基、羧酸、酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯或環氧樹脂，其中每一有機官能基團獨立地選自以下各者：乙烯基、烯丙基、乙烯基官能烴基、環氧基官能烴基、烯丙基官能烴基、丙烯醯基官能烴基、甲基丙烯醯基官能烴基、苯乙烯基官能烴基、巰基官能烴基或此等有機官能基團之組合，該等烴基選自以下各者：C1 -C20 烷基、C2 -C20 烯基、C2 -C20 炔基、C1 -C20 烷氧基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、C1 -C20 烷氧基(C1 -C20 )烷基、芳基、雜芳基及此等烴基的組合；其限制條件為：當Zb 為羥基或羧酸時，該(共)聚合物進一步包含至少一選自以下各者之其他增黏劑基團：酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯及/或環氧樹脂；Zc 為選自硬質直桿狀液晶基團、硬質彎曲桿狀液晶基團或硬質盤狀液晶基團的液晶原結構；且「x」具有一值0<x1，「y」具有一值0y<1，且「z」具有一值0z<1，其中x+y+z=1，且「n」具有一在10至10,000之範圍內的值，其中在x=1時，則La 及Za 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代，且在y=0時，則La 、Za 、Lc 及Zc 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代。
  22. 如請求項21之液晶晶胞，其中該第一至少部分層及該第二至少部分層中之至少一者至少部分校準。
  23. 如請求項21之液晶晶胞，其中該液晶物質包含至少一二向色物質或光致變色-二向色物質。
  24. 如請求項21之液晶晶胞，其中該液晶晶胞為主動液晶晶胞或被動液晶晶胞。
  25. 如請求項21之液晶晶胞，其中該第一至少部分層及該第二至少部分層均包含具有由以下化學式表示之結構之(共)聚合物： 且其中該第一至少部分層及該第二至少部分層均至少部分校準。
  26. 如請求項25之液晶晶胞，其中該第一至少部分層之校準係在一不同於該第二至少部分層之校準的方向上進行。
  27. 一種將光校準物質施加至光學元件之方法，其包含：將光校準(共)聚合物物質的至少部分層施加至基板之表面的至少一部分上；在該光校準(共)聚合物物質上之一或多個增黏劑基團與該基板之該表面上的相容基團之間形成吸引鍵；及藉由將該至少部分層曝露至偏振UV輻射而至少部分地校準該光校準(共)聚合物物質之至少一第一部分，其中該光校準(共)聚合物物質具有由以下化學式表示 之結構： 其中：每一Ma 、Mb 及Mc 各自獨立地為選自以下各者之單體單元的殘基：經取代或未經取代之丙烯醯基單元(其中該等丙烯醯基取代基係選自C1 -C4 烷基、苯基、-O-及其組合)、經取代或未經取代之苯乙烯單元、經取代或未經取代之環氧樹脂單元、經取代或未經取代之胺基甲酸酯單元、經取代或未經取代之聚羧酸、經取代或未經取代之多元醇單元、經取代或未經取代之多元胺單元，或經取代或未經取代之羥基烷酸單元；其中該等取代基係選自以下各者：C1 -C20 烷基、C1 -C20 烷氧基、C3 -C10 環烷基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、鹵基(C1 -C20 )烷基、雜環(C3 -C10 )烷基、鹵芳基、鹵基(C1 -C20 )烷基芳基、C1 -C20 烷基芳基、C1 -C20 烷氧基芳基、雜芳基、芳基(C1 -C20 )烷基、雜芳基(C1 -C20 )烷基；La 、Lb 及Lc 為各自獨立選自以下各者之間隔基團：單鍵、-(CH2 )g -、-(CF2 )h -、-Si(Z')2 (CH2 )g -、或-(Si(CH3 )2 O)h -、-N(R)-、-C(R)=C(R)-、-C(R)=N-、-C(R')2 -C(R')2 -、-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、直鏈或分支C1 -C24 伸烷基殘基、伸芳基、C3 -C10 伸環烷基或其各種組合，其中Z'於 每次出現獨立地選自氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R於每次出現獨立地選自Zb 、氫、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；R'於每次出現獨立地選自Zb 、C1 -C18 烷基、C3 -C10 環烷基或芳基；該C1 -C24 伸烷基殘基由Zb 、氰基或鹵基單取代，或由Zb 或鹵基多取代；「g」於每次出現獨立地選自1至20，且「h」為自1至16且包括1及16的全數；每一Za 獨立地為選自以下各者之光化學活性發色團：可二聚的經取代或未經取代之肉桂酸酯或經取代或未經取代之香豆素、順式/反式可異構化的經取代或未經取代之偶氮或能夠經歷Photo-Fries重新排列的經取代或未經取代之芳香酯；每一Zb 為獨立地選自以下各者之增黏劑基團：羥基、羧酸、酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯或環氧樹脂，其中每一有機官能基團獨立地選自以下各者：乙烯基、烯丙基、乙烯基官能烴基、環氧基官能烴基、烯丙基官能烴基、丙烯醯基官能烴基、甲基丙烯醯基官能烴基、苯乙烯基官能烴基、巰基官能烴基或此等有機官能基團之組合，該等烴基選自以下各者：C1 -C20 烷基、C2 -C20 烯基、C2 -C20 炔基、C1 -C20 烷氧基、C1 -C20 烷基(C1 -C20 )烷氧基、C1 -C20 烷氧基(C1 -C20 )烷基、芳基、雜芳基及此等烴基的組合；其限制條件為：當Zb 為羥基或羧酸時，該(共)聚合物進一步包含至少一選自以下各者之其他增黏劑基團： 酐、異氰酸基、封端異氰酸基、硫代異氰酸基、封端硫代異氰酸基、硫基、有機官能基矽烷、有機官能基鈦酸酯、有機官能基鋯酸酯及/或環氧樹脂；Zc 為選自硬質直桿狀液晶基團、硬質彎曲桿狀液晶基團或硬質盤狀液晶基團的一液晶原結構；且「x」具有一值0<x1，「y」具有一值0y<1，且「z」具有一值0z<1，其中x+y+z=1，且「n」具有一在10至10,000之範圍內的值，其中在x=1時，則La 及Za 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代，且在y=0時，則La 、Za 、Lc 及Zc 中之至少一者藉由至少一Zb 增黏劑基團進一步取代。
  28. 如請求項27之方法，其進一步包含藉由將該至少部分層曝露至偏振UV輻射而至少部分地校準該光校準(共)聚合物物質之至少一第二部分，其中該光校準(共)聚合物物質之該第一部分的校準方向係不同於該光校準(共)聚合物物質之該第二部分的校準方向。
  29. 如請求項27之方法，其進一步包含：將包含液晶物質之第二至少部分層施加至該光校準(共)聚合物物質之表面的至少一部分；及藉由該至少部分校準之光校準(共)聚合物物質之校準來至少部分地校準該液晶物質。
  30. 如請求項29之方法，其中該液晶物質包含二向色物質或光致變色-二向色物質中之至少一者。
  31. 如請求項29之方法，其進一步包含：在該光校準(共)聚合物物質之該表面上之一或多個增 黏劑基團與該第二至少部分層中的相容基團之間形成吸引鍵。
  32. 如請求項27之方法，其進一步包含：將至少一額外層施加至該光校準(共)聚合物物質之表面的至少一部分，該至少一額外層係選自黏結層、底塗層、耐磨塗層、硬塗層、保護性塗層、反射性塗層、光致變色塗層、抗反射塗層、直線偏振塗層、圓形偏振塗層、橢圓形偏振塗層、過渡塗層、液晶物質塗層、校準物質塗層或其中任一者的組合。
  33. 如請求項32之方法，其中該額外層係選自底塗層、保護性塗層、過渡塗層或此等塗層的組合。
  34. 如請求項33之方法，其中該底塗層為聚胺基甲酸酯。
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