MX2012006588A - Materiales para fotoalineamiento que tienen propiedades de adhesion mejoradas. - Google Patents

Materiales para fotoalineamiento que tienen propiedades de adhesion mejoradas.

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Abstract

La presente descripción provee un nuevo material (co)polimérico para fotoalineamientos que demuestran una adhesión mejorada al sustrato. La estructura (co)polimérica incluye al menos un cromóforo fotoquímicamente activo y, al menos, un grupo promotor de adhesión. También se describen artículos de fabricación, elementos ópticos, elementos oftálmicos y celdas de cristal líquido que incluyen al menos una capa para fotoalineamiento hecha con el material (co)polimérico para fotoalineamientos y métodos para su formación.

Description

MATERIALES PARA FOTOALINE AMIENTO QUE TIENEN PROPIEDADES DE ADHESIÓN MEJORADAS ANTECEDENTES La presente descripción se refiere a nuevos materiales (co)poliméricos adecuados para utilizar como capas para fotoalineamiento. Los nuevos materiales para fotoalineamiento comprenden una red polimérica estructuralmente anisotrópica foto-orientable que muestra una mejorada adhesión a las superficies del sustrato y puede alinear capas de cristal líquido monoméricas y poliméricas más gruesas. También se describen los métodos para preparar y aplicar los nuevos materiales para fotoalineamiento .
Los materiales de cristal líquido se utilizan en una variedad de aplicaciones donde el material de cristal líquido se deposita como una capa sobre la superficie de un sustrato. El funcionamiento exitoso de un dispositivo de cristal líquido depende, al menos en parte, en la capacidad que tienen las moléculas de cristal líquido dentro de la capa, de adoptar y mantener un alineamiento u orientación particular. Estas capas de cristal líquido pueden alinearse u orientarse utilizando varios métodos. Un método es recubrir la superficie del sustrato con una capa orientadora antes de aplicar la capa de cristal líquido. La capa orientadora puede luego utilizarse para orientar el material de cristal líquido sobre el sustrato, por ejemplo, mediante frotación o irradiación con radiación electromagnética polarizada. La capa de orientación define la dirección de orientación de las moléculas de cristal líquido de la capa resultando en que los ejes longitudinales de las moléculas se alinean con la dirección de orientación definida por la capa de orientación. Además del alineamiento direccional, la capa de orientación también puede impartir un ángulo de inclinación a las moléculas de cristal líquido de manera que, las moléculas se alineen entre sí a un ángulo respecto de la superficie de la capa de orientación en lugar de yacer paralelas a la superficie.
Se conoce la orientación de las capas poliméricas mediante irradiación con radiación electromagnética polarizada. La orientación basada en irradiación, soluciona ciertos inconvenientes asociados con la orientación por fricción uniaxial, como por ejemplo, generación de polvo, generación de calor, destrucción de las películas finas y carencia de capacidad estructural. Además, la orientación por irradiación también permite la posibilidad de proporcionar áreas distintivas que tienen diferente orientación con respecto a las áreas que las rodean. Ejemplos de materiales de alineamiento fotoorientable incluyen, derivados de ácido cinámico fotoactivo ligado al polímero, derivados de cumarina, derivados azo cis/trans isomerizables y derivados de poliimida que se descomponen fotoquímicamente.
La Patente Estadounidense Nr. 6.107.427 se refiere a materiales poliméricos fotoactivos reticulables formados por ésteres de ácido 3-aril-acrílico y amidas, así como también a su uso como capas de orientación para capas de cristal líquido. Dichos materiales encuentran uso en la producción de elementos ópticos y sistemas multicapas, como pantallas de cristal líquido.
La Publicación Internacional Nr. WO 2004/060861 A2 describe copolímeros fotoreticulables de (a) al menos un monómero del grupo de acrilatos, metacrilatos, acrilamidas y metacrilamidas a cada uno de los cuales está covalentemente ligada, directamente o mediante un grupo puente, una molécula fotoquímicamente isomerizable o dimerizable, (b) al menos un éster de polioxialquilo o una polioxialquilamida de un monómero etilénicamente insaturado o ácido dicarboxílico, o un éter de polioxialquilo de un alcohol etilénicamente insaturado, y (c) opcionalmente, otros comonómeros etilénicamente insaturados. Los copolímeros tienen una temperatura de transición vitrea que no es superior a los 70°C, y, preferentemente, menor. Dichos materiales son adecuados como capas de alineamiento para cristales líquidos utilizados en la producción de elementos electroópticos, por ejemplo, pantallas de cristal líquido, filtros de retardo de películas de compensación óptica, filtros colestéricos, filtros antirreflejo y similares.
La Publicación Internacional Nr. WO 2005/015298 Al provee una capa de alineamiento que tiene una adhesión mejorada a las películas de cristal líquido, a un material precursor utilizado para la preparación de dicha capa, a un laminado formado por dicha capa y, al menos, una película polimérica de cristal líquido, y al uso de la capa de alineamiento y laminado para usos y dispositivos ópticos, electroópticos, decorativos o de seguridad. La capa de alineamiento y el material precursor comprenden al menos un mesogen reactivo en forma monomérica, oligomérica o polimérica. El mesogen reactivo preferentemente se incorpora dentro de la composición solvatada utilizada para formar la película para alineamiento. Alternativamente, el mesogen reactivo puede utilizarse como un componente en una composición usada para formar capas de comando que generalmente no son capas poliméricas sino que son monocapas o multicapas automontadas. La promoción del alineamiento del cristal líquido mediante la capa de comando generalmente no produce efecto volumétrico sino que, en cambio, produce un efecto de superficie donde las moléculas de la capa comando se ligan a la superficie y, típicamente tiene sólo una monocapa de espesor.
Aunque los copolímeros de foto-alineamiento y las capas de alineamiento resultantes anteriormente mencionadas exhiben cierta adhesión mejorada (a los sustratos sobre los que se aplican y a las capas de cristal líquido subsiguientemente aplicadas), no proveen la adhesión suficiente a cada capa para usar en ciertas aplicaciones, por ejemplo, para la producción de dispositivos oftálmicos como las lentes. Estos materiales de capa para alineamiento utilizados en la técnica anterior en dispositivos de cristal líquido aún muestran, generalmente, una pobre adhesión para dichas aplicaciones y, a menudo, se producen usando altas temperaturas de procesamiento (200°C a 250°C) que no son compatibles para ciertos sustratos, por ejemplo, sustratos ópticos plásticos. Como se mencionó anteriormente, también es necesaria la adhesión entre capas en aplicaciones donde una capa de cristal líquido u otra capa se deposita sobre la superficie de la capa para fotoalineamiento. En aplicaciones donde no son suficientes los niveles de adhesión, se puede observar la separación de la capa para fotoalineamiento de la superficie del sustrato y/o de las subsiguientes capas de la superficie de la capa de fotoalineamiento.
Además, ciertas aplicaciones, como las aplicaciones oftálmicas, utilizan capas de cristal líquido superiores a los 20 micrones de espesor. En estas aplicaciones, son convenientes capas para fotoalineamiento que son capaces de alinear capas de cristal líquido adherentes de hasta 1.000 micrones de espesor. De esta manera, son convenientes materiales para fotoalineamiento que pueden usarse para formar capas que tienen propiedades de adhesión mejoradas y capas de cristal líquido alineadas más gruesas, con respecto a los materiales conocidos para fotoalineamiento. Los materiales para fotoalineamiento de la presente invención, solucionan los inconvenientes de los copolímeros para foto-alineamiento previamente conocidos y las capas de alineamiento que las comprenden, y proveer las propiedades de adhesión mejoradas deseadas.
BREVE SINTESIS DE LA DESCRIPCION La presente descripción se refiere a un (co)polímero que comprende: una estructura representada por la fórmula: donde: cada Ma, Mb, y Mc son, cada uno, independientemente residuos de unidades monoméricas seleccionadas de unidades de acriloilo sustituidas o insustituidas, donde dichos sustituyentes de acriloilo se eligen entre Ci-C4 alquilo, fenilo, -O- y sus combinaciones, unidades de estireno sustituidas o insustituidas, unidades epoxi sustituidas o insustituidas, unidades de uretano sustituidas o insustituidas, ácido policarboxílico sustituido o insustituido, unidades de poliol sustituidas o insustituidas, unidades de poliamina sustituidas o insustituidas, o unidades de ácido hidroxialcanoico sustituidos o insustituidos; donde dichos sustituyentes se seleccionan entre Ci-C20 alquilo, Ci-C20 alcoxilo, C3-Cio cicloalquilo, Ci-C20 alquil(Ci-C20)alcoxilo, halo(Ci-C2o)alquilo, heterociclo(C3-Ci0 )alquilo, haloarilo, halo(Ci-C2o)alquilarilo, C1-C20 alquilarilo, C1-C20 alcoxiarilo, heteroarilo, aril(Ci-C2o)alquilo, heteroaril(C1-C2o)alquilo; La, Lb, y Lc son grupos espaciadores que se seleccionan independientemente de un enlace simple, -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(Z')2(CH2)g-, o -(Si(CH3)20)h-, -N(R)-, -C(R)=C(R)-, -C(R)=N-, -C(R')2-C(R')2-, -O-, -C(O)-, -C=C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(0)(0)-, -(0)S(0)0-, -0(0)S(0)0, un residuo alquileno Ci-C2 de cadena recta o ramificada, arileno, C3-Ci0 cicloalquileno, o varias combinaciones de los mismos, donde Z' se elige independientemente para cada ocurrencia entre hidrógeno , C[-Ci8 alquilo, C3-Cio cicloalquilo o arilo; R se elige independientemente para cada ocurrencia entre Zb, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, C3-C10 cicloalquilo o arilo; R' se elige independientemente para cada ocurrencia de Zb, C 1-C18 alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo o arilo; el residuo alquileno Ci-C24 está mono-sustituido por Zb, ciano o halo, o poli-sustituido por Zb o halo; "g" se elige independientemente para cada ocurrencia de 1 a 20, y "h" es un número entero entre 1 y 16 inclusive; cada Za es, independientemente un cromóforo fotoquímicamente activo seleccionado entre un cinamato dimerizable sustituido o insustituido o una cumarina sustituida o insustituida, un azo cis/trans isomerizable sustituido o insustituido, una poliimida sustituida o insustituida que puede ser descompuesta fotoquímicamente , o un éster aromático sustituido o insustituido capaz de experimentar un rearreglo Photo-Fries; cada Z cada grupo promotor de adhesión se selecciona independientemente entre hidroxilo, ácido carboxílico, anhídrido, isocianato, isocianato bloqueado, tioisocianato, tioisocianato bloqueado, amino, tio, silano organofuncional, titanato organofuncional, zirconato organofuncinal, o epoxi, donde cada grupo organofuncional se selecciona independientemente entre vinilo, alilo, radicales de hidrocarburo vinilo-funcionales, radicales de hidrocarburo epoxi-funcionales, radicales de hidrocarburo alilo-funcionales, radicales de hidrocarburo acriloilo-funcionales, radicales de hidrocarburo metacriloilo-funcionales, radicales de hidrocarburo estirilo-funcionales, radicales de hidrocarburo mercapto-funcionales o combinaciones de dichos grupos organofuncionales, estando dichos radicales de hidrocarburo seleccionados entre C1-C20 alquilo, C2-C20 alquenilo, C2-C20 alquinilo, Ci-C20 alcoxilo, Ci -C20 alquilo(Ci-C20)alcoxilo, Ci -C20 alcoxilo(Ci-C2o)alquilo, arilo, heteroarilo, y combinaciones de dichos radicales de hidrocarburo; con la condición de que, cuando Zb es hidroxilo o ácido carboxílico, el (co)polímero además comprende al menos un grupo promotor de la adhesión; Z° es una estructura de mesogen seleccionada entre un grupo de cristal líquido tipo vara recto rígido, un grupo de cristal líquido tipo vara curvo rígido, o un grupo de cristal líquido tipo disco rígido; y "x" tiene un valor de 0<x<l, "y" tiene un valor de 0<y<l, y "z" tiene un valor de 0<z<l donde x + y + z = l y "n" tiene un valor comprendido entre 10 y 10,000, donde, cuando x = 1 , entonces, al menos uno de La y Za está además sustituido con al menos un grupo promotor de adhesión Zb y cuando y = 0, entonces, al menos uno de La, Za, Lc y Zc está además sustituido con al menos un grupo promotor de adhesión Zb.
De acuerdo con una realización, la presente descripción provee un (co)polímero donde Z es 0.
En otra realización, la presente descripción provee un (co)polímero donde Z es mayor que 0.
Otras realizaciones de la presente descripción proveen artículos de fabricación. Los artículos de fabricación comprenden al menos una porción fotoalineable que comprende un (co)polímero que tiene una estructura representada por la Fórmula anterior, donde las variables Ma, M , Mc, La, Lb, Lc, Za, Zb, Zc, x, y, z, y n son como se describieron aquí.
Incluso otras realizaciones de la presente descripción proveen elementos ópticos, como elementos oftálmicos, elementos para monitor, ventanas, espejos, elementos de cristal líquido activo o elementos de cristal líquido pasivo. Los elementos ópticos comprenden un sustrato y una primera capa al menos parcial sobre, al menos, una porción de la superficie del sustrato. La capa, al menos parcial, comprende un material (co)polimérico que tiene una estructura representada por la Fórmula anterior, donde las variables Ma, Mb, Me, La, Lb, L°, Za, Zb, Zc, x, y, z, y n son como se determinó con detalles aquí. En realizaciones específicas, los elementos ópticos pueden además comprender una o más capas, al menos parciales, adicionales sobre, al menos, una porción de la superficie del sustrato.
Incluso otras realizaciones de la presente descripción proveen una celda de cristal líquido. La celda de cristal líquido comprende una primera superficie, una segunda superficie opuesta a la primera superficie, una primera capa, al menos parcial, sobre al menos una porción de la primera superficie que enfrenta a la segunda superficie, una segunda capa, al menos parcial, sobre al menos una porción de la segunda superficie que enfrenta a la primera superficie, donde la primera capa, al menos parcial, y la segunda capa, al menos parcial, definen un espacio, y un material de cristal líquido en el espacio entre la primera capa, al menos, parcial y la segunda capa, al menos parcial. La primera capa, al menos parcial y la segunda capa, al menos parcial, son capas de alineamiento y al menos una de: la primera capa, al menos parcial y la segunda capa, al menos parcial, comprende un (co)polímero que tiene una estructura representada por la Fórmula anterior, donde las variables Ma, Mb, Mc, La, Lb, Lc, Za, Zb, Zc, x, y, z, y n son como se determinó con detalles aquí. En realizaciones específicas, el material de cristal líquido comprende al menos un material dicroico o un material fotocrómico-dicroico.
Incluso otras realizaciones de la presente descripción provee métodos de aplicación de un material de fotoalineamiento sobre un elemento óptico. El método comprende aplicar una capa, al menos parcial, de un material de (co)polímero para fotoalineamiento sobre, al menos, una porción de una superficie de un sustrato, formando un enlace de atracción entre uno o más grupos promotores de adhesión sobre el material de (co)polímero para fotoalineamiento y un grupo compatible en la superficie del sustrato, y alinear, como mínimo, parcialmente, al menos una primera porción del material de (co)polímero para fotoalineamiento exponiendo la capa, al menos parcial, a radiación UV polarizada. El material de (co)polímero para fotoalineamiento tiene una estructura representada por la Fórmula anterior, donde las variables Ma, Mb, Mc, La, Lb, Lc, Za, Zb, Zc, x, y, z, y n son como se determinó con detalles aquí.
BREVE DESCRIPCIÓN DE VARIAS VISTAS DE LOS DIBUJO(S) Varias realizaciones descriptas aquí se comprenderán mejor junto con los dibujos, donde: La Figura 1 ilustra una realización de un elemento óptico de acuerdo con la presente descripción.
La Figura 2 ilustra una segunda realización de un elemento óptico de acuerdo con la presente descripción.
La Figura 3 ilustra una realización de una celda de cristal líquido de acuerdo con la presente descripción.
DESCRIPCIÓN DETALLADA La presente descripción se refiere a estructuras y métodos para producir redes poliméricas estructuralmente anisotrópicas foto-orientadas adecuadas para la deposición como capas sobre sustratos y que pueden alinear capas de cristal líquido monoméricas y poliméricas más gruesas y demostrar una mejorada adherencia con respecto a los sustratos comúnmente utilizados así como también, las capas subsiguientes depositadas sobre la superficie de la capa polimérica.
Los materiales de cristal líquido se utilizan en una variedad de aplicaciones. Las moléculas de un cristal líquido ("LC", por sus siglas en inglés, de ahora en adelante, "CL") tienden a alinearse entre sí en una dirección preferida, obteniéndose un material fluido con propiedades ópticas, electromagnéticas y/o mecánicas anisotrópicas. El mesogen es la unidad fundamental de un CL, que induce un orden estructural en el material de cristal líquido. La porción mesogénica del CL típicamente comprende una porción rígida que se alinea con otros componentes mesogénicos en la composición del CL, alineando así las moléculas del CL en una dirección específica. La porción rígida del mesogen puede consistir de una estructura molecular rígida, como por ejemplo, una estructura de anillo mono- o policíclico, incluyendo por ejemplo, una estructura de anillo aromático mono- o policíclico. Los mesogenes de cristales líquidos que son adecuados para utilizar junto con varias realizaciones descriptas aquí, incluyen mesogenes de cristal líquido termotrópicos y mesogenes de cristal líquido liotrópicos. Ejemplos de mesogenes de cristal líquido termotrópico que son adecuados para utilizar junto con varias realizaciones descriptas aquí, incluyen, mesogenes de cristal líquido tipo vara, mesogenes de cristal líquido tipo disco y mesogenes de cristal líquido colestéricos. Ejemplos de mesogenes potenciales se determinan con más detalle, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Estadounidense Nr. 12/163.1 16, en los párrafos
[0024]-
[0047]; e incluye aquellos descriptos en Demus, y colab., "Flüssige ristalle in Tabellen," VEB Deutscher Verlag Für Grundstoffindustrie, Leipzig, Alemania, 1974 y "Flüssige Kristalle in Tabellen II," VEB Deutscher Verlag Für Grundstoffindustrie, Leipzig, Alemania, 1984.
CLs pueden existir en estado no ordenado o en estado ordenado (alineadas). Las moléculas de CL en el estado no ordenado adoptarán una orientación esencialmente aleatoria, es decir, no tendrán orientación general. Las moléculas de CL en estado ordenado o alineado generalmente adoptarán una orientación en la que las porciones mesogénicas de las moléculas de CL estarán, al menos, parcialmente alineadas en toda la porción alineada del material de CL. Como se utiliza aquí, los términos "alinear" o "alineado" significa colocar en disposición o posición adecuada mediante la interacción de otro material, compuesto o estructura. En ciertos casos, las porciones mesogénicas de las moléculas de CL estarán, al menos parcialmente, alineadas en una orientación paralela. En otros casos, las porciones mesogénicas de las moléculas de CL estarán al menos parcialmente alineadas en una orientación helicoidal.
Los polímeros de cristal líquido ("PCLs") son polímeros capaces de formar regiones de estructura altamente ordenada cuando están en una fase líquida. Los PCLs pueden formarse a partir de compuestos de monómeros de cristal líquido ("MCLs") que luego se polimerizan para formar el PCL. Alternativamente, los PCLs puede formarse mediante la polimerización de un material polimerizable en presencia de un material de cristal líquido, como por ejemplo, el material de cristal líquido atrapado en el polímero. Los CLs, MCLs, y PCLs tienen un amplio rango de usos desde la ingeniería de plásticos resistentes a geles delicados para monitores de CL. Estos materiales también pueden usarse, por ejemplo, en elementos ópticos como elementos oftálmicos, elementos del monitor, ventanas y espejos. Los materiales de cristal líquido puede utilizarse, por ejemplo, como capas, recubrimientos o películas al menos parciales, sobre, al menos, una porción de un sustrato y pueden impartir ciertas características deseadas al sustrato para, por ejemplo, usar en aplicaciones de almacenamiento óptico de datos como fotomáscaras o pigmentos decorativos; en aplicaciones de cosmética y seguridad (véase, por ejemplo, la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 6.217.948); como resinas curables para aplicaciones médicas, dentales, adhesivas y estereolitográficas (véase, por ejemplo, la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 7.238.831); como artículos de fabricación, montaje de moldeados, o artículos moldeados para usar en las aplicaciones anteriormente mencionadas y varios dispositivos relacionados. En ciertos casos, los materiales de CL pueden incorporarse en elementos ópticos como, por ejemplo, elementos oftálmicos, elementos para monitor, ventanas, espejos, celdas, elementos y dispositivos de cristal líquido activas y pasivas, y otros artículos que contienen CL o PCL de interés como polarizadores, compensadores ópticos (véase, por ejemplo, la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 7.169.448), retardadores ópticos (véase, por ejemplo, la Solicitud de Patente estadounidense Nr. RE39.605E), filtros de color y, placas de onda para circuitos de onda de luz (véase, por ejemplo, la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 7.058.249). Ciertos compuestos mesogénicos pueden encontrar un uso particular como MCLs y PCLs para la formación de elementos oftálmicos que además comprenden un material o compuesto dicroico o fotocrómico-dicroico. Los compuestos son capaces de absorber preferencialmente uno de dos componentes ortogonales de la luz polarizada plana.
Generalmente es necesario posicionar o disponer adecuadamente el CL mesogénico o las moléculas de CL, incluyendo, por ejemplo, los compuestos dicroicos para poder lograr el efecto deseado. Es decir, para los mesogenes tipo vara o lineales, es generalmente necesario alinear, al menos parcialmente, las moléculas del compuesto de manera que los ejes largos de las moléculas, al menos parcialmente alineadas, del compuesto mesogénico estén generalmente paralelas entre sí. El alineamiento, al menos parcial, de los materiales de CL u otros materiales anisotrópicos puede realizarse mediante al menos una exposición de, como mínimo, una porción del material, a un campo magnético, exponiendo la, al menos una porción del material, a una fuerza de corte, exponiendo la, al menos una porción del material, a un campo eléctrico, exponiendo la, al menos una porción del material, a radiación ultravioleta (UV) polarizada plana, exponiendo la, al menos una porción del material, a radiación infrarroja, secando la, al menos una porción del material, decapar la, al menos una porción del material, frotar la, al menos una porción del material y, alinear la, al menos una porción del material con otra estructura o material, como por ejemplo, un material para alineamiento parcialmente ordenado. Esto es, las moléculas de cristal líquido pueden aplicarse como recubrimiento, capa o película sobre una superficie que ha sido orientada, por ejemplo, mediante métodos de frotación, rayado o foto-alineamiento y, subsiguientemente, alinearse de manera que el eje largo de cada una de las moléculas de cristal líquido tome una orientación que sea generalmente paralela a la dirección general de orientación de la superficie.
Los materiales para alineamiento, como por ejemplo, el material para fotoalineamiento, pueden utilizarse como recubrimiento sobre una superficie de un sustrato o una porción de la superficie donde el material para alineamiento puede, al menos parcialmente, alinearse y, luego puede utilizarse para alinear uno o más materiales de cristal líquido en una capa subsiguiente que se aplica sobre una porción de la capa de material de alineamiento. Sin embargo, los materiales convencionales para fotoalineamiento pueden demostrar una adhesión no satisfactoria a la superficie y/o capas subsiguientes que pueden recubrirse sobre la superficie de los materiales para fotoalineamiento. Esto puede producir que la capa de fotoalineamiento se despegue o separe de la superficie y/o capas subsiguientes y la pérdida total de la utilidad y vida útil del producto. Las diversas realizaciones de la presente descripción proveen materiales (co)poliméricos nuevos para fotoalineamiento. Los materiales (co) para fotoalineamiento muestran una mejorada adhesión a una superficie de un sustrato sobre el que se recubren los materiales y una mejorada adhesión entre los materiales y la capa subsiguiente que se deposita sobre la superficie de la capa de materiales para fotoalineamiento. Las características de adhesión mejorada se ven afectadas por la incorporación de un grupo promotor de adhesión dentro de la estructura (co)polimérica del material para fotoalineamiento .
De acuerdo con una realización, la presente descripción provee un (co)polímero que comprende una estructura representada por la Fórmula I. (i) Con respecto a la Fórmula I, Ma y Mb representan residuos de unidades monoméricas. Cada Ma y Mb se selecciona de unidades de acriloilo sustituidas o insustituidas, donde dichos sustituyentes de acriloilo se eligen entre Ci-C4 alquilo, fenilo, -O- y sus combinaciones. Ejemplos de dichas unidades de acriloilo incluyen acriloiloxilo, metacriloiloxilo y cinamato. Cada Ma y Mb también se selecciona de unidades de estireno sustituidas o insustituidas, unidades epoxi sustituidas o insustituidas, unidades de uretano sustituidas o insustituidas, ácido policarboxílico sustituido o insustituido, unidades de poliol sustituidas o insustituidas, unidades de poliamina sustituidas o insustituidas, o unidades de ácido hidroxialcanoico sustituidos o insustituidos donde dichos sustituyentes se eligen entre Ci-C20 alquilo, Ci-C2o alcoxilo, C3-Cio cicloalquilo, Ci-C2o alquilo(Ci-C2o)alcoxilo, halo(Ci-C20)alquilo, heterociclo(C3-Cio)alquilo, haloarilo, halo(Ci-C2o)alquilarilo, Ci-C20 alquilarilo, Ci-C20 alcoxiarilo, heteroarilo, aril(Ci-C2o)alquilo y heteroarilo(Ci-C2o)alquilo. Como se utiliza aquí, el término "residuos" cuando se utilizan con respecto a un monómero o unidad monomérica, se refiere a lo que resta de la unidad monomérica después de haberla incorporado a la cadena polimérica. Como se utiliza aquí, el término "derivado" cuando se utiliza con respecto a un ácido carboxílico o ácido policarboxílico, incluye amidas, ésteres, haluros de acilo, anhídridos de acilo y derivados de ciano. Los grupos Ma y Mb de la Fórmula I conforman la cadena polimérica del (co)polímero. De acuerdo con realizaciones específicas, los grupos Ma y Mb pueden ser, independientemente, residuos de unidades de acriloiloxilo sustituidas o insustituidas o unidades de metacriloxilo sustituidas o insustituidas.
Tal como lo representa en la Fórmula I, el (co)polímero tiene grupos colgantes -La-Za y -Lb-Zb, donde los grupos L representan grupos espaciadores entre el residuo monomérico (es decir, Ma y Mb) y los grupos Za y Zb. De acuerdo con varias realizaciones, los grupos La y Lb son grupos espaciadores que pueden seleccionarse, cada uno independientemente, entre un enlace simple, -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(Z')2(CH2)g-, o -(Si(CH3)20)h-, -N(R)-, -C(R)=C(R)-, -C(R)=N-, -C(R')2-C(R')2-, -O-, -C(O)-, -C=C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(0)(0)-, -(0)S(0)0, -0(0)S(0)0-, un residuo alquiloeno d-C24 de cadena recta o ramificada, arileno, C3-Cio cicloalquiloeno, o varias combinaciones de los mismos. De acuerdo con estas estructuras, Z' puede elegirse independientemente para cada ocurrencia entre hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo o arilo; R puede elegirse independientemente para cada ocurrencia entre Zb, hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo o arilo; R' puede elegirse independientemente para cada ocurrencia entre Zb, Ci-Ci8 alquilo, C3-C10 cicloalquilo o arilo; el residuo alquiloeno C1-C24 puede estar mono-sustituido por Zb, ciano o halo, o poli-sustituido por Zb o halo. Además, de acuerdo con los grupos espaciadores La y Lb, "g" puede elegirse independientemente para cada ocurrencia entre 1 y 20, por ejemplo, entre 2 y 15 o entre 5 y 10; y "h" puede estar representado por un número entero entre 1 y 16 inclusive, por ejemplo, entre 2 y 12 o entre 4 y 10.
Cada grupo Za representa un cromóforo fotoquímicamente activo. Como se utiliza aquí, la frase "cromóforo fotoquímicamente activo" incluye estructuras o porciones de la molécula o polímero que reaccionan químicamente (como por ejemplo, con sí mismos o con otra porción activa, por ejemplo, otro cromóforo fotoquímicamente activo) luego de la absorción de radiación actínica. Como se utiliza aquí, el término "radiación actínica" significa radiación electromagnética que es capaz de producir una respuesta. La radiación actínica incluye, por ejemplo radiación visible y ultravioleta. El cromóforo fotoquímicamente activo puede experimentar una isomerización cis/trans fotoquímica, una cicloadición [2+2] fotoquímica (que produce la reticulación del polímero u oligómero), una descomposición fotoquímica o redisposición fotoquímica. De acuerdo con varias realizaciones, los cromóforos fotoquímicamente activos adecuados incluyen derivados de cinamato sustituidos o insustituidos dimerizables o derivados de cumarina sustituidos o insustituidos dimerizables, azo sustituido o insustituido cis/trans isomerizable, poliimidas sustituidas o insustituidas que se pueden descomponer fotoquímicamente y ésteres aromáticos sustituidos o insustituidos que se puede redisponer fotoquímicamente, como por ejemplo, aquellos que pueden experimentar el rearreglo de Photo-Fries. En realizaciones específicas, el cromóforo fotoquímicamente activo puede ser un cinamato sustituido o insustituido dimerizable o una cumarina sustituida o insustituida dimerizable. Los cinamatos y cumarinas pueden reaccionar luego de la exposición a la radiación actínica para experimentar una dimerización [2+2] como se describe en "Alignment Technologies and Applications of Liquid Crystal Devices," Kohki Takotah y colab., Taylor and Francis, Nueva York, 2005, páginas 61-63. Se pueden encontrar ejemplos de cinamatos en las Solicitudes de Patentes Estadounidenses Nrs. 5.637.739 en la columna 6, líneas 19 a 32 y 7.173.114 en la columna 3, línea 13 hasta la columna 5, línea 2 y las cumarinas pueden hallarse en las Solicitudes de Patente estadounidense Nrs. 5.231.194 en la columna 1, línea 37 hasta la columna 3, línea 50; 5,247,099 en la columna 1, línea 66 hasta la columna 4 línea 28; 5,300,656 en la columna 1, línea 13 hasta la columna 10, línea 15; y 5,342,970 en la columna 1, línea 6 hasta la columna 7, línea 34.
Otros ejemplos de cromó foros fotoquímicamente activos pueden incluir: un compuesto azo fotoisomerizable como por ejemplo: poli ((n-butil metacrilato-co-(E)-4-(fenildiazenil)fenil metacrilato)-b-estireno) descripto en Macromol. Chem. Phys. 2009, 210, páginas 1484-1492; poliimidas fotodegradables como por ejemplo, poli (2-metil-6-(4-(p-tolioxi)fenil)pirrolo[3,4-fJisoindol-l,3,5,7(2H,6H)-tetraona), Poli (5-(2-(l ,3-dioxo-2-(4-(p-tolioxi)fenil)isoindolin-5-il)- 1,1 ,1,3 ,3 ,3 -hexafluoropropan-2-il)-2-metilisoindolina-l,3-diona), Poli (5-(2-(l,3-dioxo-2-(4-(2-(p-tolil)propan-2-il)fenil)isoindolin-5-il)- 1,1,1 ,3 ,3 ,3 -hexafluoropropan-2-il)-2-metilisoindolina- 1 ,3 -diona) ; y Poli (5-( 1 , 1 , 1 ,3 ,3 ,3 -hexafluoro-2-(2-(4-( 1 ,1,1,3,3 ,3 -hexafluoro-2-(p-tolil)propan-2-il)fenil)-l,3-dioxoisoindolin-5-il)propan-2-il)-2-metilisoindolina-l,3-diona) descriptos en Macromolecules 1994, 27, páginas 832-837; una poliimida fotoreactiva como (2E,2 )-4-(5-(l,l,l,3,3,3-hexafluoro-2-(2-metil-l,3-dioxoisoindolin-5-il)propan-2-il) l,3-dioxoisoindolin-2-il)-4'-metil-[l, -bifenil]-3,3'-diil bis(3-fenilacrilato) descripta en Macromolecules 2003, 36, páginas 6527-6536; una poliimida que se puede descomponer como por ejemplo, 7-metil-2-(4-(4-metilbenzil)fenil)tetrahidro -lH-5,9-metanopirido[3,4-d]azepina-l,3,6,8(2H,4H,7H)-tetraona y 2-metil-5-(4-(4-(2-(4-(p-toHoxi)fenil)propan-2-il)fenoxi)fenil)hexahidrociclobuta[l,2-c:3,4-c']dipirrol-l ,3(2H,3aH)-diona descriptos en The Liquid Crystal Book Series: Alignment Technologies and Application of Liquid Crystal Devices, de K. Takatoh y colab., 2005, Taylor and Francis, página 63; y ésteres aromáticos capaces de experimentar el rearreglo de Photo-Fries incluyen: Poli (5-metacrilamidonaftalen-l-il metacrilato); Poli (4-metacrilamidonaftalen-l-il metacrilato); Poli (4-metacrilamidofenil metacrilato); Poli (4-metacrilamidofenetil metacrilato); y Poli (4-(2-metacrilamidoetil)fenil metacrilato) descriptos en Molecular Crystal and Liquid Crystal, 2007, Vol. 479 página 121.
Cada grupo Zb representa un grupo promotor de adhesión. Como se utiliza aquí, el término "promotor de adhesión" se refiere a un grupo o estructura que mejora la adhesión entre la estructura (co)polimérica y el sustrato que se recubre o películas poliméricas que se recubren sobre la superficie del polímero que contiene el promotor de adhesión. Los promotores de adhesión pueden actuar formando una fuerza de atracción al menos parcial sobre un nivel molecular o atómico entre el (co)polímero y el sustrato o recubrimiento subsiguiente. Ejemplos de fuerzas de atracción incluyen enlaces covalentes, enlaces covalentes polares, enlaces iónicos, enlaces de hidrógeno, atracciones electroestáticas, interacciones hidrofóbicas y atracciones de van der Waals.
Es decir, una funcionalidad en el grupo promotor de adhesión Zb puede formar una interacción de atracción con una funcionalidad sobre la superficie o una funcionalidad sobre el recubrimiento subsiguiente. Dentro de la estructura del copolímero de acuerdo con las diversas realizaciones mencionadas aquí, la interacción atractiva entre una pluralidad de grupos promotores de adhesión Z° y la superficie del sustrato o subsiguientes resultados del material de recubrimiento, resulta en una mejorada adhesión entre el copolímero y la superficie del sustrato y/o el recubrimiento subsiguiente. Varias realizaciones de estructuras adecuadas para el grupo promotor de adhesión Zb incluyen hidroxilo, ácido carboxílico, anhídrido, isocianato, isocianato bloqueado, tioisocianato, tioisocianato bloqueado, amino, tio, silano organofuncional, titanato organofuncional, zirconato organofuncional, y epoxi, donde cada grupo organofuncional se selecciona independientemente entre vinilo, alilo, radicales de hidrocarburo vinilo-funcionales, radicales de hidrocarburo epoxi-funcionales, radicales de hidrocarburo alilo-funcionales, radicales de hidrocarburo acriloilo-funcionales, radicales de hidrocarburo metacriloilo-funcionales, radicales de hidrocarburo estirilo-funcionales, radicales de hidrocarburo mercapto-funcionales o combinaciones de dichos grupos organofuncionales, estando dichos radicales de hidrocarburo seleccionados entre Ci-C20 alquilo, C2-C20 alquenilo, C2-C20 alquinilo, Ci-C2o alcoxilo, Ci-C2o alquil(Ci-C20)alcoxilo, Ci-C20 alcoxil(Ci-C2o)alquilo, arilo, heteroarilo, y combinaciones de dichos radicales de hidrocarburo; con la condición de que, cuando Zb es hidroxilo o ácido carboxílico, el (co)polímero además comprende al menos un grupo promotor de la adhesión; como aquellos promotores descriptos en las Solicitudes de Patente estadounidense Nrs. 6.025.026 en la columna 6, línea 5 hasta la columna 8, línea 65; 6.150.430 en la columna 2, línea 59 hasta la columna 5, línea 44; y 7.410.691 en la columna 6, línea 4 hasta la columna 8, línea 19. Como se utiliza aquí, el término "bloqueado" cuando se utiliza con respecto a grupos de isocianato o tioisocinato se refiere a una estructura donde el grupo isoci nato o tioisocianato ha sido reaccionado reversiblemente con un grupo para proteger al grupo isocianato o tioisocianato de reaccionar hasta la remoción de grupo bloqueante. Generalmente, los compuestos utilizados para bloquear los grupos isocianato o tioisocianato pueden ser compuestos orgánicos que tienen átomos de hidrógeno activos, por ejemplo, alcoholes volátiles, compuestos de épsilon-caprolactama o cetoxima. Ejemplos de grupos bloqueantes incluyen aminas, ésteres hidrooxámicos, grupos de pirazol sustituido o insustituido, fenoles, cresol, nonilfenol, caprolactama, triazol, imidazolina, oxima, formato y diacetona, incluyendo aquellos descnptos en X. Tassel y colab., "A New Blocking Agent of Isocianatos" European Polimer Journal, 2000, 36, 1745-1751 y Z. W. Wicks Jr., Progress in Organic Coatings, 1975, 3, 73-99.
Siguiendo la referencia a la Fórmula I, de acuerdo con varias realizaciones, "n" puede tener un valor comprendido entre 10 y 10,000, por ejemplo, entre 100 y 5,000 o entre 500 y 2,000. De acuerdo con realizaciones específicas, "x" puede tener un valor de 0 < x < 1 e "y" puede tener un valor de 0 < y < 1, donde x + y = 1. Es decir, de acuerdo con estas realizaciones específicas, el (co)polímero contiene sólo los residuos monoméricos Ma y Mb. En otras realizaciones, como se describió aquí, el (co)polímero puede comprender residuos monoméricos adicionales. En aquellas realizaciones donde x = 1 (es decir, cuando y = 0), entonces, al menos uno de La y Za está además sustituido con al menos un grupo Zb promotor de adhesión.
En incluso otras realizaciones del (co)polímero descripto aquí, la estructura del copolímero representada por la Fórmula I puede además comprende residuos de una unidad monomérica sustituida Mc que tiene la estructura: donde cada Mc puede independientemente ser un residuo de unidades monoméricas seleccionadas de unidades de acriloilo sustituidas o insustituidas, donde dichos sustituyentes de acriloilo se eligen entre C1-C4 alquilo, fenilo, -O- y sus combinaciones, unidades de estireno sustituidas o insustituidas, unidades epoxi sustituidas o insustituidas, unidades de uretano sustituidas o insustituidas, ácido policarboxílico sustituido o insustiruido, unidades de poliol sustituidas o insustituidas, unidades de poliamina sustituidas o insustituidas, o unidades de ácido hidroxialcanoico sustituidos o insustituidos; donde dichos sustituyentes se seleccionan entre C|-C20 alquilo, Ci-C20 alcoxilo, Q5-C10 cicloalquilo, Ci-C20 alquilo(Ci-C2o)alcoxilo, halo(Ci-C2o)alquilo, heterociclo(C3-Cio )alquilo, haloarilo, halo(Ci-C2o)alquilarilo, Ci-C20 alquilarilo, Ci-C20 alcoxiarilo, heteroarilo, aril(Ci-C20)alquilo, heteroarilo(Ci-C2o)alquilo. Cada Lc es un grupo espaciador que puede elegirse independientemente entre aquellos grupos espaciadores descriptos aquí. De acuerdo con varias realizaciones, el grupo Z° es una estructura de mesogen que puede seleccionarse entre un grupo de cristal líquido tipo vara recto rígido, un grupo de cristal líquido tipo vara curvo rígido, o un grupo de cristal líquido tipo disco rígido. De acuerdo con estas realizaciones, "z" puede tener un valor de O < z < 1 de manera que x + y + z = 1. Es decir, el copolímero puede consistir en residuos de estructuras monoméricas representadas por Ma, Mb y Mc. En aquellas realizaciones, donde y = 0, entonces, al menos uno de La, Za, Lc, y Zc está además sustituido con al menos un grupo Zb promotor de adhesión. Es decir, en todas las realizaciones del copolímero, los residuos monoméricos del copolímero tendrán sustituyentes que tienen al menos un grupo Zb promotor de adhesión.
Incluso otras realizaciones de la presente descripción provee un (co)polímero que comprende una estructura representada por la Fórmula II: (?) donde los grupos Ma, Mb, Mc, La, Lb, Lc, Za, Zb, y Zc tienen estructuras como se determinaron aquí. El valor de "n" está comprendido entre 10 y 10.000, por ejemplo, entre 100 y 5,000 o entre 500 y 2,000. De acuerdo con la Fórmula II, "x" puede tener un valor de 0 < x < 1 ; "y" puede tener un valor de 0 < y < 1 ; y "z" puede tener un valor de 0 < z < 1 donde x + y + z = 1 , con la condición de que, cuando x = 1 entonces, al menos uno de La y Za está además sustituido con al menos un grupo Zb promotor de adhesión y cuando y = 0, entonces, al menos uno de La, Za, Lc, y Zc está además sustituido con al menos un grupo Zb promotor de adhesión.
En realizaciones específicas, Ma, M , y Mc pueden, cada uno, ser independientemente residuos de unidades acriloiloxi sustituidas o insustituidas o unidades metacriloxi sustituidas o insustituidas y Za puede ser un cromóforo fotoquímicamente activo seleccionado entre un cinamato dimerizable sustituido o insustituido o una cumarina sustituida o insustituida dimerizable.
De acuerdo con varias realizaciones de los (co)polímeros descriptos aquí, la estructura de mesogen Zc puede tener una estructura representada por: R' G'-CS1]^ -[G2-[S2]d]d. -[G3-[S ]e]e> -[S4]f -De acuerdo con la estructura de mesogen Z°, cada G1, G2, y G3 puede elegirse independientemente para cada ocurrencia a partir de un grupo divalente elegido de un grupo aromático insustituido^o sustituido, un grupo alicíclico insustituido o sustituido, un grupo heterociclico insustituido o sustituido, y mezclas de los mismos, donde los sustituyentes se eligen entre: hidroxilo; amino; halógeno; C2-C]8 alquenilo; C2-Ci8 alquinilo; azido; sililo; siloxilo; hidruro de sililo; (tetrahidro-2H-piran-2-il)oxi; tio; isocianato; tioisocianato; acriloiloxi; metacriloiloxi; 2-(acriloiloxi)etilcarbamilo; 2-(metacriloiloxi)etilcarbamilo; aziridinilo; aliloxicarboniloxi; epoxi; ácido carboxílico; éster carboxílico; acriloilamino; metacriloilamino; aminocarbonilo; C| -Ci8 alquilo aminocarbonilo; aminocarbonil(C!-Ci8)alquilo; C Cis alcoxilcarbonilo; Ci-Ci8 alquilcarbonilo; aliloxicarboniloxi; perfluoro(Ci-Ci8)alquiloamino; di-(perfluoro(Ci-Ci8)alquilo)amino; CpCig acetilo; C3-C10 cicloalquilo; C3-C10 cicloalcoxilo; Ci-C]8 alquiloxicarboniloxi; halocarbonilo; hidrógeno; arilo; hidroxi(Ci-Ci8)alquilo; Ci-Cig alquilo; Q-C18 alcoxilo; amino(C1-Ci8)alquilo; Ci-C18 alquiloamino; di-( Ci-Ci8)alquiloamino; C1-C18 alquil(Ci-Ci«)alcoxilo; Ci-Ci8 alcoxil(Ci-Ci8)alcoxilo; nitro; poli(Ci-Cis)alquil éter; (Ci-Ci8)alquiloC1-Ci8)alcoxil(Ci-Ci8)alquilo; poli(Ci -Ci8)alcoxilo; etileno; acriloiloxi(Ci-Ci8)alquilo; metacriloxiloxi(Ci-Ci8)alquilo; 2-cloroacriloiloxi; 2-fenilacriloiloxi; acriloiloxifenilo; 2-cloroacriloilamino; 2-fenilacriloilaminocarbonilo; oxtanilo; glicidilo; ciano; isocianato(Ci-Ci8)alquilo; éster de ácido itacónico; vinil éter; vinil éster; un derivado de estireno; polímeros de cristal líquido de cadena principal o cadena lateral; derivados de siloxano; derivados de etiléndiamina; derivados de ácido maleico; derivados de ácido fumárico; un grupo Ci-Ci8 alquilo de cadena recta o ramificada que está mono-sustituido con ciano, halo, o Ci-Ci8 alcoxilo, o poli-sustituido con halo; derivados de ácido cinámico insustituido; derivados de ácido cinámico que están sustituidos con al menos un metilo, metoxi, ciano o halógeno; grupos divalentes o monovalentes quirales o no quirales sustituidos o insustituidos elegidos de radicales esteroides, radicales terpenoides, radicales alcanoides, o mezclas de los mismos, donde los sustituyentes se eligen independientemente entre Ci-Ci8 alquilo, Ci-Ci8 alcoxilo, amino, Ci-C\ cicloalquilo, Ci-Cis alquil(Ci-Ci8)alcoxilo, fluoro(Ci-Ci8)alquilo, ciano, ciano(Ci-Ci8)alquilo, ciano(Ci-Ci8)alcoxilo, o mezclas de los mismos; o un grupo que comprende una de las siguientes fórmulas: -M(T)(t.i) y -M(OT)(t-i), donde M se elige entre aluminio, antimonio, tantalio, titanio, zirconio y silicio, T se elige entre radicales organofuncionales, radicales de hidrocarburo organofuncionales, radicales de hidrocarburo alifáticos y radicales de hidrocarburo aromáticos, y "t" es la valencia de M. Aún con respecto a la estructura del mesogen Zc, Rm puede ser H, hidroxi, amino, halógeno, haloalquilo, arilo, Ci-Cig alquilo, o Q-Cis alcoxilo. Además, the variables "j", "d", "e", y "f pueden, cada uno, independientemente tener un valor elegido entre un entero comprendido dentro de un rango entre 0 y 20, inclusive y "j "', "d"' y "e"' pueden cada uno ser independientemente un entero entre 0 y 4, con la condición de que la suma de j' + d' + e' sea al menos 1. Con respecto aún a la estructura del mesogen Zc, cada S1, S2, S3, y S4 son unidades espaciadoras que pueden elegirse independientemente para cada ocurrencia entre una unidad espadadora elegida entre: (a) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(Z')2(CH2)g-, o -(Si(CH3)20)h-, donde Z' se elige independientemente para cada ocurrencia entre hidrógeno , Ci-Cig alquilo, C3-Cio cicloalquilo o arilo; "g" se elige independientemente para cada ocurrencia entre 1 y 20 y "h" es un número entero entre 1 y 16 inclusive; (b) -N(Y)-, -C(Y)=C(Y)-, -C(Y)=N-, -C(Y')2-C(Y')2-, o un enlace simple, donde cada Y se elige independientemente para cada ocurrencia entre hidrógeno, Ci-Ci8 alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo y arilo, y cada Y' se elige independientemente para cada ocurrencia de C\-Cis alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo y arilo; o (c) -O-, -C(O)-, -C=C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(0)(0)-, -(O)S(0)O-, -0(0)S(0)0-, arileno, C3-Ci0 cicloalquiloeno, o un residuo cicloalquiloeno Ci-C24 de cadena recta o ramificada, estando dicho residuo alquiloeno Ci-C24 insustituido, mono-sustituido con ciano o halo, o poli-sustituido por halo; con la condición de que, cuando dos unidades espaciadoras que comprenden heteroátomos se ligan juntas las unidades espaciadoras se ligan de manera que los heteroátomos no se liguen directamente entre sí y, cuando S1 y S4 se ligan a otro grupo, se unen de manera que dos heteroátomos no queden ligados directamente entre sí.
Ejemplos de otras estructuras adecuadas para el mesogen Z° pueden hallarse, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Estadounidense Serie Nr. 12/489-81 1 , en los párrafos
[0018]-
[0040]; e incluyen aquellas descriptas en Demus, y colab., "Flüssige Kristalle in Tabellen," VEB Deutscher Verlag Für Grundstoffindustrie, Leipzig, Alemania, 1974 y "Flüssige Kristalle en Tabellen II," VEB Deutscher Verlag Für Grundstoffindustrie, Leipzig, Alemania, 1984. El experto en el arte, basándose en la presente descripción entenderá, cómo incorporar las estructuras de mesogen determinadas en estas referencias dentro de la estructura de la unidad monomérica Mc.
Los (co)polímeros de acuerdo con las diversas realizaciones presentadas aquí, pueden tener una forma polimérica de un copolímero aleatorio, un copolímero de bloque, un copolímero dendrítico o un copolímero estrella. En realizaciones específicas, los (co)polímeros pueden incluir una cadena polimérica donde diferentes secciones pueden tener diferentes formas como, por ejemplo, una sección polimérica aleatoria y una sección polimérica de bloque. La formación de (co)polímeros que tienen una o más de las formas nombradas puede lograrse usando los métodos de polimerización conocidos en el arte, incluyendo la polimerización por adición, polimerización por condensación, polimerización viva controlada, polimerización aniónica, polimerización catiónica y polimerización radical.
Los (co)polímeros de varias realizaciones descriptas aquí pueden además comprender un residuo de, al menos un compuesto fotocrómico, un compuesto dicroico, un compuesto fotocrómico-dicroico, un material fotosensible, y un material que no es fotosensible. Los (co)polímeros descriptos aquí pueden estar en una composición que además comprende uno o más aditivos. Los aditivos pueden seleccionarse del grupo formado por un compuesto fotocrómico, un compuesto dicroico, un compuesto fotocrómico-dicroico, un material fotosensible, un cristal líquido, un aditivo para el control de la propiedad del cristal líquido, un material óptico no lineal, una tintura, un promotor para alineamiento, un potenciador cinético, un fotoiniciador, un iniciador térmico, un surfactante, un inhibidor de la polimerización, un solvente, un estabilizador de luz, un estabilizador térmico, un agente de despegue para moldes, un agente para el control de la reología, un congelador, un agente de nivelación, un depurador de radicales libres, un agente de acoplamiento, un aditivo para el control de inclinación, un material polimérico de bloque o que no es de bloque, y un promotor de adhesión. Ejemplos de compuestos fotocrómicos, compuestos dicroicos, compuestos fotocrómicos-dicroicos, materiales fotosensibles, materiales que no son fotosensibles pueden hallarse, por ejemplo, en La Solicitud de Patente estadounidense Serie Nr. 12/329.197, presentada el 8 de diciembre, 2008, titulada "Alignment Facilities for Optical Dyes" en los párrafos
[0090]-
[0102] y las referencias citadas allí; y la Solicitud de Patente estadounidense Serie Nr. 12/163,180, presentada el 27 de junio, 2008 titulada "Formulations Comprising Mesogen Containing Compounds" en los párrafos
[0064]-
[0084] y las referencias citadas allí. Otros ejemplos de tinturas dicroicas que pueden utilizarse junto con varias realizaciones descriptas aquí, incluyen aquellas descriptas en la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 7,044,599, en la columna 7, líneas 18-56. Ejemplos de tinturas fotocrómicas-dicroicas que pueden utilizarse junto con varias realizaciones descriptas aquí, incluyen aquellos materiales determinados y descriptos en Las Publicaciones de Solicitud de Patente estadounidense Nrs. 2005/0004361, desde el párrafo 27 hasta el párrafo 158, y 2005/0012998 Al, desde el párrafo 89 hasta el párrafo 251. Ejemplos de composiciones adecuadas para uno o más aditivos se describen con detalle en la Solicitud de Patente estadounidense Serie Nr. 12/163,180, presentada el 27 de junio, 2008, titulada "Formulations Comprising Mesogen Containing Compounds" en los párrafos
[0085]-
[0108] y las referencias citadas allí.
Incluso otras realizaciones de la presente descripción proveen un artículo para fabricación que comprende al menos una porción fotoalineable. La porción fotoalineable puede comprender un (co)polímero que tiene la estructura representada ya sea por la Fórmula I o la Fórmula II, donde los grupos Ma, Mb, Mc, La, Lb, Lc, Za, Zb, y Zc tienen las estructuras determinadas aquí. El valor de "n" está comprendido entre 10 y 10,000 y los valores para "x", "y", y "z" son como se describe aquí.
El artículo de fabricación puede ser cualquier tipo de artículo comercial que incorpora una capa para fotoalineamiento donde la adhesión de la capa de fotoalineamiento sobre una superficie o un sustrato y/o recubrimiento subsiguiente, es importante para la utilidad y vida útil de los artículos. Por ejemplo, en ciertas realizaciones el artículo de fabricación puede ser una celda de cristal líquido activo, una celda de cristal líquido pasivo, un elemento óptico o un elemento oftálmico. Ejemplos de elementos ópticos incluyen elementos y dispositivos oftálmicos, elementos y dispositivos de pantalla, ventanas, espejos y elementos y dispositivos de celdas de cristal líquido activo y pasivo. Ejemplos de elementos oftálmicos incluyen lentes correctivos y no correctivos, incluyendo lentes de visión simple o multivisión, que pueden ser tanto lentes multivisión segmentados o no segmentados (por ejemplo, lentes bifocales, lentes trifocales y lentes progresivos), así como también otros elementos utilizados para corregir, proteger o aumentar (cosméticamente o de alguna otra forma) la visión, incluyendo lentes de contacto, lentes intraoculares, lupas y lentes protectores o visores; y también pueden incluir lentes parcialmente formados o piezas en bruto para lentes.
Como se utiliza aquí el término "pantalla" se refiere a la representación legible por computadora de información en palabras, números, símbolos, diseños o dibujos. Ejemplos de elementos y dispositivos de pantalla incluyen pantallas de computadora, monitores y elementos de seguridad, incluyendo marcas de seguridad y marcas de autenticación. Como se utiliza aquí el término "ventana" se refiere a una abertura adaptada para permitir la transmisión de radiación a través de ella. Ejemplos de ventanas incluyen transparencias para automotores y aviones, filtros, obturadores e interruptores ópticos. Como se utiliza aquí el término "espejo" se refiere a una superficie que refleja especularmente una gran fracción de luz incidental. Como se utiliza aquí, el término "celda de cristal líquido" se refiere a una estructura que contiene un material de cristal líquido que es capaz de ser ordenado. Las celdas de cristal líquido activo son celdas donde el material de cristal líquido es capaz de cambiar entre un estado ordenado y un estado desordenado o entre dos estados ordenados mediante la aplicación de una fuerza externa, como por ejemplo campos eléctricos o magnéticos. Las celdas de cristal líquido pasivas son celdas donde el material de cristal líquido se mantiene en un estado ordenado. Un ejemplo de un elemento o dispositivo de celda cristal líquido pasivo es una pantalla un cristal líquido.
Como se describió aquí, en ciertas realizaciones el elemento óptico puede ser un elemento de seguridad. Los ejemplos de elementos de seguridad incluyen marcas de seguridad y marcas de autenticación que están conectadas a, al menos, una porción de un sustrato, como: tarjetas y pases de acceso, por ejemplo, tickets, credenciales, tarjetas de identificación o membresía, tarjetas de débito etc.; instrumentos negociables e instrumentos no negociables, por ejemplo, letras bancarias, cheques, bonos, notas, certificados de depósitos, certificados de acciones, etc.; documentos gubernamentales, por ejemplo, divisa, licencias, tarjetas de identificación, taqetas de beneficio, visas, pasaportes, certificados oficiales, escrituras, etc.; bienes de consumo; por ejemplo, software, discos compactos ("CDs", por sus siglas en inglés), discos de video digitales ("DVDs", por sus siglas en inglés), aparatos, artículos electrónicos para el consumidor, productos deportivos, autos, etc.; tarjetas de crédito, etiquetas para mercadería, rótulos y embalaje.
El elemento de seguridad puede conectarse a, al menos un porción de un sustrato elegido entre un sustrato transparente y un sustrato reflectante. Alternativamente, de acuerdo con ciertas realizaciones donde se requiere un sustrato reflectante, si el sustrato no es reflectante o suficientemente reflectante para la aplicación pretendida, primero se puede aplicar un material reflectante sobre, al menos, un porción del sustrato antes de aplicar allí la marca de seguridad. Por ejemplo, un recubrimiento de aluminio reflectante puede aplicarse sobre la menos una porción del sustrato antes de formar arriba de él el elemento de seguridad. Incluso, elemento de seguridad puede conectarse sobre, al menos una porción de un sustrato elegido entre sustratos sin tinte, sustratos con tinte, sustratos fotocrómicos, sustratos fotocrómicos con tinte, sustratos polarizados linealmente, sustratos polarizados circularmente y sustratos polarizados elípticamente.
Además, el elemento de seguridad de acuerdo con la realización anteriormente mencionada puede además comprender uno o más recubrimientos o láminas para formar un elemento de seguridad multicapa reflectante con características dependientes del ángulo de visión como se describe en la Patente Estadounidense Nr. 6.641.874.
De acuerdo con otras realizaciones, la presente descripción provee elementos ópticos. De acuerdo con estas realizaciones, el elemento óptico puede comprender un sustrato y una primera capa al menos parcial sobre al menos una porción del sustrato. La primera capa, al menos parcial, puede comprender un material copolimérico como se describió aquí, por ejemplo, un copolímero que tiene una estructura representada mediante cualquiera de la Fórmula I o Fórmula II, como se describió aquí. Como se describió aquí, el elemento óptico puede ser un elemento oftálmico, un elemento de pantalla, un espejo, un elemento de celda de cristal líquido activa o un elemento de celda de cristal líquido pasiva.
Como se utiliza aquí el término "capa" o "recubrimiento" significa una película con soporte derivada de una composición fluible que puede o no tener un espesor uniforme, y específicamente excluye láminas poliméricas. La capa o recubrimiento puede curarse después de aplicar sobre la superficie del elemento óptico para formar una capa o recubrimiento curado. Como se utiliza aquí el término "lámina" significa una película preformada que tiene un espesor generalmente uniforme capaz de ser autoportante. Además, como se utiliza aquí, el término "conectado a" significa en contacto directo con un objeto o en contacto indirecto con un objeto mediante una o más estructuras o materiales, al menos uno de ellos está en contacto directo con el objeto. De esta forma, de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí, el recubrimiento al menos parcial puede estar en contacto directo con, al menos, una porción del sustrato o puede estar en contacto indirecto con, al menos, una porción del sustrato a través de una o más estructuras o materiales. Por ejemplo, el recubrimiento al menos parcial puede estar en contacto con uno o más al menos un recubrimiento parcial diferente, láminas poliméricas o combinaciones de los mismos, al menos uno de ellos está en contacto directo con al menos una porción del sustrato. Como se utiliza aquí, la frase "al menos parcial" cuando se utiliza con referencia a una capa o recubrimiento significa que la capa o recubrimiento cubre entre el 5% y 100% del área del área recubierta referida. Como se utiliza aquí, la frase "al menos una porción" cuando se utiliza con referencia a una superficie de un sustrato significa un área de superficie comprendida entre el 1% y 100% del área total de la superficie del sustrato.
Como se explicó aquí, los materiales copoliméricos descriptos aquí, muestran una adhesión mejorada a una superficie de un sustrato y/o proveen una adhesión mejorada de las capas subsiguientes del material de recubrimiento. Un método para medir la adhesión de los materiales de recubrimiento, por ejemplo, la adhesión de un material de recubrimiento a una superficie de un sustrato o la adhesión de recubrimientos subsiguientes sobre una superficie de un material de recubrimiento, es mediante la prueba adherencia con cinta de trama cruzada. De acuerdo con este método, marca el material de recubrimiento, por ejemplo, con un cuchillo, escalpelo, hoja de afeitar, cortador de trama cruzada u otro dispositivo cortante en forma de trama. Se aplica una cinta sensible a la presión sobre la superficie del recubrimiento sobres los cortes en trama cruzada y luego se retira rápidamente (como describe ASTM D3359). Luego se inspecciona el área con los cortes en trama para ver si se despegó el recubrimiento y se evalúa. En varias realizaciones, la capa al menos parcial de materiales copoliméricos sobre la superficie del sustrato, como se describió aquí, mostrará entre un 10% y 100% de adherencia medida con el método de adherencia en trama cruzada. Otras realizaciones pueden mostrar entre un 25% y 100% de adherencia, entre un 50% y 100% de adherencia, o en realizaciones específicas incluso un 100%) de adherencia. Como se comprenderá en el arte, se pueden utilizar otros métodos de pruebas de adherencia para medir la adhesión del material copolimérico sobre la superficie del sustrato o la adhesión de los recubrimientos subsiguientes a la capa de material copolimérico. Estos métodos incluyen, por ejemplo, pruebas con cuchillo, pruebas de adherencia por arranque, pruebas de raspado o cualquier otro método de prueba. Los métodos de adhesión alternativos darán resultados comparables como se puede observar con la prueba de adherencia de trama cruzada.
De acuerdo con ciertas realizaciones, la primera capa, al menos parcial, puede estar al menos parcialmente alineada, como lo determina la aplicación de un subsiguiente recubrimiento alineable y la determinación del grado de alineamiento. Como se utiliza aquí, la frase "al menos parcialmente" cuando se utiliza en referencia al grado de alineamiento de los materiales alineables en una capa, significa que se alinean entre el 10% y 100% de los elementos alineables del material. Otras realizaciones pueden mostrar entre el 25% y 100% de alineamiento, entre el 50% y 100% de alineamiento, o en realizaciones específicas, incluso el 100% de alineamiento. La primera capa, al menos parcial, puede alinearse al menos parcialmente en una orientación paralela, elíptica, abierta, vertical o helicoidal. Los métodos adecuados para alinear al menos parcialmente la primera capa, al menos parcial, incluye, como mínimo, exponer una vez la, al menos una porción de la composición a un campo magnético, exponer la, al menos una porción, de la composición a una fuerza de corte, exponer la, al menos una porción, de la composición a un campo eléctrico, exponer la, al menos una porción, de la composición a radiación ultravioleta polarizada plana, exponer la, al menos una porción, de la composición a radiación infrarroja, secar la, al menos una porción de la composición, decapar la, al menos una porción, de la composición, frotar la, al menos una porción, de la composición y alinear la, al menos una porción, de la composición con otra estructura o material, como por ejemplo, un medio de alineamiento al menos parcialmente ordenado. Los métodos de alineamiento adecuados para las capas se describen con más detalles en la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 7.097.03, en la columna 27, línea 17 hasta la columna 28, línea 45. En realizaciones específicas, la primera capa, al menos parcial, puede ser, menos parcialmente alineada mediante la exposición a radiación electromagnética polarizada.
De acuerdo con las realizaciones cuando, la primera capa al menos parcial está al menos parcialmente alineada mediante la exposición a radiación electromagnética polarizada, el cromóforo fotoquímicamente activo Za en el (co)polímero tal como se representa en las estructuras de las Fórmulas I y II, puede experimentar una cicloadición fotoquímica [2+2]/dimerización con un cinamato o cumarina sobre una hebra polimérica adyacente o un sitio adyacente sobre la misma hebra polimérica para formar una estructura al menos parcialmente alineada. Cuando Za es un azo cis/trans isomerizable, la estructura puede experimentar una isomerización cis/trans fotoquímica para proveer una estructura al menos parcialmente alineada. Cuando Za es una poliimida que se puede descomponer fotoquímicamente, puede experimentar una descomposición fotoquímica para proveer una estructura al menos parcialmente alineada. Cuando Za es un éster aromático capaz de experimentar un rearreglo fotoquímico de Photo-Fries, el éster aromático puede experimentar un rearreglo fotoquímico para proporcionar una estructura al menos parcialmente alineada.
En realizaciones específicas, al menos una porción de la primera capa, al menos parcial, puede alinearse en una primera dirección, por ejemplo, exponiendo la porción a radiación electromagnética polarizada y, al menos una segunda porción de la primera capa, al menos parcial, puede alinearse en una dirección diferente a la primera dirección, por ejemplo, exponiendo la segunda porción a radiación electromagnética que está polarizada en una dirección diferente. Como comprenderá el experto en el arte, usando este método, varias porciones de la primera capa, al menos parcial, pueden alinearse en varias direcciones, como lo desee el usuario.
De acuerdo con ciertas realizaciones, los elementos ópticos que tienen la primera capa al menos parcial al menos parcialmente alineada como se describió aquí, pueden además comprender una o más capas, al menos parciales, adicionales sobre, al menos, una porción de la superficie del sustrato. Como se utiliza aquí, la frase "sobre, al menos, una porción de la superficie del sustrato" incluye capas aplicadas directamente sobre la superficie del sustrato y capas de recubrimiento aplicadas sobre una o más capas sobre la superficie del sustrato. Es decir, las capas adicionales que pueden ser una o más, pueden aplicarse directamente sobre la superficie del sustrato o sobre una o más capas intermedias que fueron aplicadas previamente sobre la superficie del sustrato, formado así un recubrimiento multicapa laminar. De acuerdo con varias realizaciones, las capas, una o más, al menos parciales, adicionales pueden seleccionarse entre una capa de adhesivo de coextrusión, una capa imprimante, un recubrimiento resistente a la abrasión, un recubrimiento duro, un recubrimiento protector, un recubrimiento reflectante, un recubrimiento fotocrómico, un recubrimiento dicroico, un recubrimiento fotocrómico-dicroico, un recubrimiento antireflectante, un recubrimiento polarizante lineal, un recubrimiento polarizante circular, un recubrimiento polarizante elíptico, un recubrimiento transitorio, una capa de material de cristal líquido, una capa de material para alineamiento, un recubrimiento compatibilizante, un recubrimiento orgánico funcional, una capa de retardador, o combinaciones de los mismos. En otra realización, las capas adicionales se seleccionan entre una capa imprimante, un recubrimiento protector, un recubrimiento transitorio y una combinación de dichos recubrimientos. En otra realización, una capa imprimante es un poliuretano.
De acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí, el recubrimiento orgánico funcional, puede ser un recubrimiento polarizante que comprende un recubrimiento de cristal líquido alineado y una tintura dicroica alineada. Como se utiliza aquí, el término "recubrimiento polarizante" se refiere a un recubrimiento que está adaptado para confinar las vibraciones del vector electromagnético de ondas de luz en una dirección o plano. Generalmente, aunque no se requiere, los recubrimientos polarizantes comprenden tinturas dicroicas que tendrán un tintura o color constante o ("fijo") debido a la presencia de la tintura dicroica. Por ejemplo, el recubrimiento polarizante puede tener un color o tinte amarronado o azulado. Ejemplos de recubrimientos polarizantes que comprenden materiales de cristal líquido alineados y tinturas dicroica que se pueden utilizar junto con varias realizaciones descriptas aquí, se describen en la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 2005/0151926, en el párrafo 10 y el párrafo 159.
El recubrimiento polarizante de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí pueden además comprender un material fotocrómico. De acuerdo con estas realizaciones, el recubrimiento puede ser un recubrimiento tanto polarizante como fotocrómico, es decir, uno que muestre ambas propiedades polarizantes convencionales y también las propiedades fotocrómicas convencionales. Por ejemplo, de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí, el recubrimiento polarizante y fotocrómico puede tener un primer estado polarizante coloreado cuando no está expuesto a la radiación actínica debido, principalmente, al tinte de la tintura dicroica y, un segundo estado polarizante coloreado cuando se expone a la radiación actínica debido al efecto combinado del tinte de la tintura dicroica y el color del material fotocrómico. Por ejemplo, si el elemento óptico es una lente oftálmica que comprende el recubrimiento polarizante y fotocrómico, la lente puede variar reversiblemente de un primer estado polarizante coloreado cuando no está expuesto a UV o radicación actínica de la luz solar a un segundo estado coloreado polarizante cuando se expone a UV o radiación actínica de la luz solar.
Ejemplos de recubrimientos fotocrómicos convencionales que comprenden cualquiera de los compuestos fotocrómicos convencionales se describen con más detalle más adelante. Por ejemplo, los recubrimientos fotocrómicos pueden ser recubrimientos fotocrómicos de poliuretano, como aquellos descriptos en la Patente estadounidense 6.187.444; recubrimientos fotocrómicos de resina de aminoplasto, como aquellos descriptos en las Patentes estadounidenses 4.756.973, 6.432.544 y 6.506.488; recubrimientos fotocrómicos de polisilano, como los descriptos en la Patente estadounidense 4.556.605; recubrimientos fotocrómicos de poli(met)acrilato, como los descriptos en las Patentes estadounidenses 6.602.603, 6.150.430 y 6.025.026, y WO 01/02449; recubrimientos fotocrómicos de polianhídrido, como los descriptos en la Patente estadounidense 6.436.525; recubrimientos fotocrómicos de poliacrilamida como los descriptos en la Patente estadounidense 6.060.001 ; recubrimientos fotocrómicos de resina epoxi, como los descriptos en las Patentes estadounidenses 4.756.973 y 6.268.055; y recubrimientos fotocrómicos de poli(urea-uretano), como los descriptos en la Patente estadounidense 6.531.076.
Además, de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí, el recubrimiento orgánico funcional puede ser un recubrimiento fotocrómico-dicroico que comprende un recubrimiento de cristal líquido alineado que comprende un material fotocrómico-dicroico alineado. Como se utiliza aquí, el término "recubrimiento fotocrómico-dicroico" se refiere a un recubrimiento que está adaptado para mostrar ambas propiedades fotocrómicas y polarizantes en respuesta a, al menos, la radiación actínica. Por ejemplo, de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí, el recubrimiento orgánico funcional puede ser un recubrimiento fotocrómico-dicroico que está adaptado para cambiar de manera reversible entre un primer estado no polarizante ópticamente transparente a un segundo estado polarizante coloreado en respuesta a, al menos, la radiación actínica. Por ejemplo, si el elemento óptico es una lente oftálmica que comprende al recubrimiento fotocrómico-dicroico, la lente puede cambiar reversiblemente de un estado no polarizante ópticamente transparente cuando el que lo usa no está expuesto a UV o radiación actínica, por ejemplo, lejos de la luz solar, a un estado polarizante coloreado cuando el que lo usa está expuesto a UV o radiación actínica, por ejemplo, de la luz solar. Ejemplos de dichos recubrimientos se describen en la Publicación de la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 2005/0012998, párrafo 1 1 a párrafo 442.
Ejemplos de capas imprimantes que pueden utilizarse junto con varias realizaciones descriptas aquí incluyen recubrimientos que comprenden agentes de acoplamiento, al menos hidrolisatos parciales de agentes de acoplamiento, y mezclas de los mismos. Como se utiliza aquí "agente de acoplamiento" se refiere a un material que tiene al menos un grupo capaz de reaccionar, ligarse y/o asociarse con un grupo en, al menos, una superficie. En una realización, un agente de acoplamiento puede servir como puente molecular en la interfaz de, al menos, dos superficie que pueden ser similares o no. Los agentes de acoplamiento, en otra realización, pueden ser monómeros, oligómeros, pre-polímeros y/o polímeros. Dichos materiales incluyen órgano-metálicos como por ejemplo, silanos, titanatos, zirconatos, aluminatos, aluminatos de zirconio, sus hidrolisatos y mezclas de los mismos. Como se utiliza aquí la frase "hidrolisatos, al menos parciales, de agentes de acoplamiento" significa que se hidrolizan, al menos, algunos de todos los grupos hidrolizables en el agente de acoplamiento. Además de los agentes de acoplamiento y/o hidrolisatos de agentes de acoplamiento, las capas imprimantes pueden comprender otros ingredientes que aumenten la adhesión. Por ejemplo, una capa imprimante puede además comprender una cantidad que aumente la adhesión de un material que contiene epoxi. Las cantidades que aumentan la adhesión de un material que contiene epoxi, cuando se agregan a la composición de recubrimiento que contiene el agente de acoplamiento, pueden mejorar la adhesión de un recubrimiento subsiguientemente aplicado comparado con una composición que contiene un agente de acoplamiento que está esencialmente libre del material que contiene epoxi. Otros ejemplos de capas imprimantes que son adecuadas para utilizar junto con las diversas realizaciones descriptas aquí incluyen aquellas descriptas en la Patente estadounidense 6.150.430, la Patente estadounidense 6.042.737, y la Patente estadounidense 6.025.026. Incluso otros ejemplos de capas imprimantes incluyen composiciones de recubrimiento de poliuretano como las descriptas en la Patente estadounidense 6.187.444 y composiciones de recubrimiento de poli(urea-uretano) como las descriptas en la Patente estadounidense 6.532.076, ambas composiciones de recubrimiento pueden utilizarse con o sin un material fotocrómico.
Otros tipos de recubrimientos orgánicos funcionales que pueden utilizarse de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí incluyen: pinturas, por ejemplo, un líquido o pasta pigmentada utilizada para la decoración, protección y/o identificación de un sustrato; y tintas, por ejemplo, un líquido o pasta pigmentada utilizada para escribir e imprimir sobre sustratos, como por ejemplo, para producir marcas de verificación en documentos de seguridad, por ejemplo, documentos como billetes, pasaportes, licencia de conductor, para los que se requiere autenticación o verificación de autenticidad. Además, como se explicó anteriormente, el recubrimiento de cristal líquido alineado puede comprender un material adaptado para mostrar dicroísmo, y al menos una porción del material adaptado para mostrar dicroísmo puede estar al menos parcialmente alineado con, al menos una porción del material de cristal líquido al menos parcialmente alineado.
Como se utiliza aquí, el término "recubrimiento transitorio " se refiere a un recubrimiento que ayuda a crear un gradiente en las propiedades entre dos recubrimientos. Por ejemplo, un recubrimiento transitorio puede ayudar a crear un gradiente de dureza entre un recubrimiento relativamente duro y un recubrimiento relativamente blando. Los ejemplos de recubrimientos transitorios (que también pueden llamarse "adhesivos de coextrusión" o "recubrimiento de adhesivo de coextrusión") incluyen películas finas basadas en acrilato curadas con radiación, por ejemplo, las descriptas en las Publicaciones de Solicitud de Patente estadounidense Nrs. 2003/0165686 en los párrafos 79 hasta el párrafo 173'; 2004/0207809 en los párrafos 108 hasta el párrafo 204; 2005/0196616 en los párrafos 107 hasta el párrafo 158; 2005/196617 en los párrafos 24 hasta el párrafo 129; 2005/196618 en los párrafos 28 hasta el párrafo 291 ; 2005/0196626 en los párrafos 164 hasta el párrafo 217; y 2005/196696 en los párrafos 24 hasta el párrafo 141.
Como se utiliza aquí, el término "recubrimiento anti-reflectante" se refiere a un recubrimiento que aumenta la transmitancia de luz a través de un sustrato mediante la reducción de la cantidad de luz que refleja el sustrato. Ejemplos de recubrimientos anti-reflectantes incluyen, por ejemplo, una monocapa o multicapa de óxidos de metal, fluoruros de metal u otros materiales de este tipo. Ejemplos de recubrimientos anti-reflectantes pueden hallarse en la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 5.580.819 en la columna 2, línea 50 hasta la columna 11, línea 44.
Además, de acuerdo con ciertas realizaciones descriptas aquí, el recubrimiento adicional puede ser un recubrimiento protector, como por ejemplo, un recubrimiento resistente a la abrasión, como un "recubrimiento duro" sobre sus superficies exteriores. Por ejemplo, los sustratos para lentes oftálmicas de policarbonato termoplástico comerciales a menudo vendidas con un recubrimiento resistente a la abrasión ya aplicados sobre sus superficies exteriores ya que estas superficies tienden a rayarse, erosionarse o marcarse. Un ejemplo de dicho sustrato para lente, es la lente de policarbonato GENTEX™ (comercializada por Gentex Optics). Por lo tanto, como se utiliza aquí, el término "sustrato" incluye un sustrato que tiene un recubrimiento protector, como por ejemplo, un recubrimiento resistente a la abrasión, sobre su(s) superficie(s). Otros ejemplos de recubrimientos protectores incluyen recubrimientos resistentes a la abrasión que comprenden recubrimientos de organosilanos, recubrimientos resistentes a la abrasión que comprenden películas finas basadas en acrilato curadas por radiación resistentes a la abrasión, recubrimientos resistentes a la abrasión basados en materiales inorgánicos como por ejemplo, sílice, titanio y/o zirconio, recubrimientos orgánicos resistentes a la abrasión del tipo curable mediante luz ultravioleta, recubrimientos barrera de oxígeno, recubrimientos pantalla protectora contra UV y sus combinaciones. Por ejemplo, de acuerdo con una realización, el recubrimiento protector puede comprender un primer recubrimiento de una película fina basada en acrilato curada por radiación y un segundo recubrimiento que comprende organosilano. Ejemplos de productos para recubrimientos protectores incluyen a los recubrimientos SILVUE® 124 y HI-GARD®, comercializados por SDC Coatings, Inc. y PPG Industries, Inc., respectivamente.
De acuerdo con varias realizaciones, la, una o más capas, al menos parciales, adicionales pueden comprender una segunda capa al menos parcial sobre una superficie de la primera capa al menos parcial. En estas realizaciones, la segunda capa al menos parcial puede comprender al menos un material de cristal líquido. En aquellas realizaciones donde la primera capa, al menos parcial, ha sido al menos parcialmente alineada, como se describió aquí, el, como mínimo, un material de cristal líquido del segundo recubrimiento al menos parcial, puede estar alineado al menos parcialmente con el alineamiento de la primera capa al menos parcial. De acuerdo con estas realizaciones, la primera capa, al menos parcial, puede servir como capa para fotoalineamiento para los materiales de cristal líquido en la segunda capa al menos parcial. Ejemplos de los materiales de cristal líquido adecuados para utilizar con los materiales para fotoalineamiento de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí, incluyen los compuestos que contiene mesogen y sus residuos, polímeros de cristal líquido, pre-polímeros de cristal líquido, monómeros de cristal líquido, mesogenes de cristal líquido, materiales dicroicos, y materiales fotocrómicos-dicroicos. Como se utiliza aquí el término "pre-polímero" significa materiales parcialmente polimerizados.
De acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí, donde la segunda capa al menos parcial, es una capa de cristal líquido alineado, la capa de cristal líquido alineado puede comprender un material adaptado para mostrar dicroísmo, y al menos una porción del material adaptado para demostrar dicroísmo puede estar al menos parcialmente alineado con, al menos, una porción del material de cristal líquido alineado al menos parcialmente. Como se utiliza aquí, el término "material adaptado para demostrar dicroísmo" significa que el material está adaptado para absorber más fuertemente uno de dos componentes polarizados planos ortogonales. Ejemplos de materiales que están adaptados para mostrar dicroísmo incluyen materiales como tinturas y materiales fotocrómicos-dicroicos. En realizaciones específicas, el, como mínimo, un material de cristal líquido en la segunda capa puede ser, al menos, un material dicroico y/o un material fotocrómico-dicroico, como por ejemplo, los descriptos aquí. Como se utiliza aquí, el término "material dicroico" se refiere a un material que tiene un espectro de absorción generalmente constante y que está adaptado para absorber más fuertemente uno de dos componentes polarizados planos ortogonales. Como se utiliza aquí, el término "material dicroico-fotocrómico" se refiere a un material que tiene un espectro de absorción para, al menos, la radiación visible que varía en respuesta, como mínimo, a la radiación actínica y que absorbe más fuertemente uno de dos componentes polarizados planos ortogonales de, al menos, la radiación transmitida en respuesta a, al menos, la radiación actínica.
La Figura 1 ilustra elemento óptico 100 de acuerdo con una realización descripta aquí. En la Figura 1, el primer recubrimiento al menos parcial 120 se aplica sobre, al menos, una porción de una superficie superior del sustrato 110. La segunda capa al menos parcial 130 está recubierta sobre la superficie del sustrato opuesto 110 del recubrimiento 120.
De acuerdo con ciertas realizaciones que comprenden una segunda capa al menos parcial que comprende al menos un material de cristal líquido, la capa, una o más, al menos parciales, adicionales pueden además comprender una tercera capa al menos parcial parcialmente alineada que comprende un segundo material para alineamiento y una cuarta capa al menos parcial que comprende al menos un segundo material de cristal líquido. En estas realizaciones, la tercera capa al menos parcialmente alineada puede estar alineada en una dirección diferente de la primera capa al menos parcialmente alineadas. El, al menos un segundo material de cristal líquido puede luego alinearse con la tercera capa al menos parcialmente alineada. El segundo material para alineamiento puede tener una estructura representada por cualquiera de los materiales copoliméncos descnptos aquí (representados por las Fórmulas I y II), donde pueden tener la misma o diferente estructura como el material de alineamiento en la primera capa al menos parcial. Alternativamente, la tercera capa al menos parcial puede comprender un material para alineamiento diferente en estructura del material de los materiales copoliméncos descriptos aquí. Además, el, al menos un segundo material de cristal líquido de la cuarta capa puede ser el mismo o diferente al, como mínimo, un material de cristal líquido de la segunda capa. Ejemplos de al menos un segundo material de los materiales de cristal líquido en la cuarta capa incluyen al menos un material dicroico y/o material dicroico-fotocrómico, como se describió aquí.
En realizaciones específicas, las capas parciales sobre, al menos, una porción de la superficie del sustrato pueden estar distribuidas en pila o laminado sobre la superficie del sustrato. Por ejemplo, la primera capa al menos parcial, la segunda capa al menos parcial, la tercer capa al menos parcial y la cuarta capa al menos parcial pueden apilarse sobre la superficie del sustrato. Con respecto a la Figura 2, que ilustra el elemento óptico 200 de acuerdo con esta realización, la primera capa, al menos parcial, 220 se recubre sobre la superficie superior del sustrato 210. La segunda capa al menos parcial 230 se recubre sobre la superficie de la capa 220 opuesta al sustrato 210. La tercera capa al menos parcial 240 se recubre sobre la superficie de la segunda capa 230 opuesta a la primera capa 220 y la cuarta capa al menos parcial 250 se recubre sobre la superficie de la tercera capa 240 opuesta a la segunda capa 230. En otras realizaciones, se pueden aplicar una o más capas adicionales sobre al menos una porción de la superficie de la cuarta capa al menos parcial.
En general, los sustratos que son adecuados para utilizar junto con varias realizaciones descriptas aquí incluyen los sustratos formados con materiales orgánicos, materiales inorgánicos, o combinaciones de los mismos (por ejemplo, materiales compuestos). Ejemplos de sustratos que pueden usarse de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí se describen detalladamente más adelante.
Los ejemplos específicos de materiales orgánicos que pueden utilizarse para formar los sustratos descriptos aquí incluyen materiales poliméricos, como los descriptos anteriormente con detalle, por ejemplo, homopolímeros y copolímeros preparados a partir de monómeros y mezclas de monómeros descriptos en la Patente estadounidense 5.962.617 y en la Patente estadounidense 5.658.501 desde la columna 15, línea 28 hasta la columna 16, línea 17. Por ejemplo, dichos materiales poliméricos pueden ser materiales poliméricos termoplásticos o termoendurecibles, pueden ser transparentes u ópticamente claros y pueden tener cualquier índice refractante requerido. Ejemplos de dichos monómeros y polímeros incluyen: monómeros de poliol(alil carbonato), como carbonates de alil diglicol como dietilén glicol bis(alil carbonato), cuyo monómero se vende con la marca comercial CR-39 de PPG Industries, Inc.; polímeros de poliurea-poliuretano (poliurea-uretano), que se preparan, por ejemplo, mediante la reacción de un prepolímero de poliuretano y un agente de curado de diamina, una composición para uno de estos polímeros se vende con la marca comercial TRIYEX de PPG Industries, Inc.; monómero de carbonato terminado en poliol(met)acriloilo; monómeros de dietilén glicol dimetacrilato; monómeros de fenol metacrilato etoxilado; monómeros de diisopropenil benceno; monómeros de trimetilol propano triacrilato etoxilado; monómeros de etilén glicol bismetacrilato; monómeros de poli(etilén glicol) bismetacrilato; monómeros de uretano acrilato; dimetacrilato de bisfenol A poli(etoxilado); poli(vinil acetato); poli(vinil alcohol); poli(vinil cloruro); cloruro de poli(vinilideno); polietileno; polipropileno; poliuretanos; politiouretanos; policarbonatos termoplásticos, como por ejemplo, resina ligada con carbonato derivada de bisfenol A y fosgeno, uno de dichos materiales se vende con la marca comercial LEXAN; poliésteres, como el material vendido por la marca comercial MYLAR; poli(etilén tereftalato); polivinil turiral; poli(metil metacrilato), como el material comercializado co la marca comercial PLEXIGLAS, y polímeros preparados haciendo reaccionar isocianatos polifuncionales con politioles o monómeros de poliepisulfuro, ya sea hompolimerizado o co- y/o terpolimerizado con politioles, poliisocianatos, poliisotiocianatos y opcionalmente monómeros etilénicamente insaturados o monómeros de vinilo que contienen aromáticos halogenados. También se incluyen los copolímeros de dichos monómeros y mezclas de los polímeros y copolímeros descriptos con otros polímeros, por ejemplo, para formar copolímeros de bloque o productos de red interpenetrante.
De acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí, el sustrato puede ser un sustrato oftálmico. Como se utiliza aquí el término "sustrato oftálmico" se refiere a lentes, lentes parcialmente formados y productos en bruto para lentes. Ejemplos de materiales orgánicos adecuados para utilizar en la formación de sustratos oftálmicos de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí incluyen a los polímeros reconocidos en el arte que son útiles como sustratos orgánicos, por ejemplo, resinas ópticas orgánicas que se utilizan para preparar coladas ópticamente claras para aplicaciones ópticas, como las lentes oftálmicas.
Otros ejemplos de materiales orgánicos adecuados para usar en la formación de sustratos de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí, incluyen ambos materiales: orgánicos sintéticos y naturales, incluyendo: materiales opacos y traslúcidos, textiles naturales y sintéticos y materiales celulósicos como por ejemplo, papel y madera.
Ejemplos de materiales inorgánicos adecuados para utilizar en la formación de los sustratos de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí, incluyen vidrios, minerales, cerámicos y metales. Por ejemplo, en una realización el sustrato puede comprender vidrio. En otras realizaciones, el sustrato puede tener una superficie reflectante, por ejemplo, un sustrato cerámico pulido, sustrato de metal o sustrato mineral pulidos. En otras realizaciones, un recubrimiento o capa reflectante puede depositarse o aplicarse de alguna otra forma sobre una superficie de un sustrato inorgánico u orgánico para volverlo reflectante o aumentar su reflectancia.
Incluso, además los sustratos de acuerdo con varias realizaciones descriptas aquí pueden ser sustratos sin tintura, con tintura, polarizantes lineales, polarizantes circulares, polarizantes elípticos, fotocrómicos o sustratos fotocrómicos teñidos. Como se utiliza aquí con respecto a los sustratos, el término "sin tintura" significa que los sustratos están esencialmente libres de adiciones de agente colorante (como por ejemplo, las tinturas convencionales) y tienen un espectro de absorción para la radiación visible que no varía significativamente en respuesta a la radiación actínica. Además, con referencia a los sustratos, el término "teñidos o con tintura" se refiere a sustratos que tienen el agregado de un agente colorante (como por ejemplo, las tinturas convencionales) y un espectro de absorción para la radiación visible que no varía significativamente como respuesta la radiación actínica.
Como se utiliza aquí, el término "polarizante lineal" con respecto a los sustratos se refiere a sustratos que están adaptados para la polarizar linealmente la radiación (es decir, confinar las vibraciones del vector eléctrico de las ondas de luz en una dirección). Como se utiliza aquí, el término "polarización circular" con respecto a los sustratos, se refiere a sustratos que están adaptados a polarizar circularmente la radiación. Como se utiliza aquí, el término "polarización elíptica" con respecto a los sustratos se refiere a sustratos que están adaptados para polarizar elípticamente la radiación. Además, como se utiliza aquí, con respecto a los sustratos, el término "fotocrómico-teñido" significa que los sustratos contienen el agregado de un agente colorante así como también un material fotocrómico y tienen un espectro de absorción para la radiación visible que varía como respuesta a, la menos, la radiación actínica. De esta manera, por ejemplo el sustrato fotocrómico-teñido puede tener una primera característica de color del agente colorante y una segunda característica de color de la combinación entre el agente colorante y el material fotocrómico cuando se expone a la radiación actínica.
Incluso otras realizaciones de la presente descripción se refieren a celdas de cristal líquido. De acuerdo con estas realizaciones, the celdas de cristal líquido puede comprender un primer sustrato que comprende una primera superficie, un segundo sustrato que comprende una segunda superficie opuesta a la primera superficie del primero sustrato, una primera capa, al menos parcial, sobre al menos una porción de la primera superficie que enfrenta a la segunda superficie, una segunda capa, al menos parcial, sobre al menos una porción de la segunda superficie que enfrenta a la primera superficie, la primera capa, al menos parcial y la segunda capa, al menos parcial, que define un espacio entre ellas, y un material de cristal líquido en el espacio entre la primera capa, al menos, parcial y la segunda capa, al menos parcial. De acuerdo con varias realizaciones, la primera capa, al menos parcial y la segunda capa, al menos parcial, son capas de alineamiento. En ciertas realizaciones, al menos una primera capa, al menos parcial y la segunda capa, al menos parcial, pueden comprender un (co)polímero que tienen una estructura representada por una de las Fórmulas I y II como determinamos aquí, donde los grupos Ma, Mb, Mc, La, Lb, Lc, Za, Zb, y Zc tienen las estructuras determinadas aquí. El valor de "n" está comprendido entre 10 y 10.000 y los valores para "x", "y", y "z" son como se describen aquí. Los sustratos adecuados para el primer y segundo sustrato de la celda de cristal líquido puede incluir a cualquiera de los sustratos descriptos aquí. En realizaciones específicas, el primero y segundo sustrato puede ser capaz de transmitir radiación electromagnética a través del material del sustrato (es decir, los sustratos son ópticamente claros, transparentes o translúcidos).
En realizaciones específicas, tanto la primera capa, al menos parcial como la segunda capa, al menos parcial, pueden comprender un (co)polímero que tiene la estructura representada mediante una de las Fórmulas I y II. En realizaciones específicas donde ambas: la primera y segunda capa comprenden un material (co)polimérico como se describió aquí, el (co)polímero en la primera superficie puede tener la misma estructura polimérica que el (co)polímero sobre la segunda superficie. Es decir, el (co)polímero tanto en las superficies primera como segunda tienen las mismas estructuras monoméricas para Ma, Mb, M°, La, Lb, Lc, Za, Zb, y Z°. En otras realizaciones, la estructura polimérica del (co)polímero sobre la primera superficie puede ser diferente de la estructura polimérica del (co)polímero sobre la segunda superficie. Es decir, aunque (co)polímero sobre ambas superficies, la primera y segunda, pueden tener estructuras que pueden estar representadas mediante una de las Fórmulas I y II, la estructura polimérica sobre cada superficie puede ser diferente en la estructura de al menos uno de Ma, Mb, Mc, La, Lb, Lc, Za, Zb, y Zc.
En ciertas realizaciones, al menos una primera capa, al menos parcial y la segunda capa, al menos parcial, están al menos parcialmente alineadas. Por ejemplo, una o ambas de la primera capa y la segunda, pueden estar al menos parcialmente alineadas. La primera y/o segunda capa pueden alinearse mediante cualquier de los métodos de alineamiento descriptos aquí. En realizaciones específicas, las superficies pueden alinearse mediante la exposición a radiación polarizada, por ejemplo, radiación UV polarizada. En una realización, el alineamiento de la primera capa, al menos parcial, puede ser en la misma dirección que el alineamiento de la segunda capa al menos parcial. En otras realizaciones, el alineamiento de la primera capa, al menos parcial, puede ser diferente en una dirección que el alineamiento de la segunda capa al menos parcial.
En realizaciones específicas, la celda de cristal líquido puede ser una celda de cristal líquido activa o pasiva. De acuerdo con varias realizaciones, el material de cristal líquido en las celdas de cristal líquido descriptas aquí, pueden tener cualquier material de cristal líquido conocido en el arte, como los referidos aquí. En realizaciones específicas, el material de cristal líquido puede ser un material de cristal líquido capaz de ser alineado mediante la capa de alineamiento que comprende la primera capa, la capa de alineamiento que comprende la segunda capa, o ambas capas de alineamiento (es decir, las capas primera y segunda). De acuerdo con realizaciones específicas, el material de cristal líquido puede comprender al menos un material dicroico o un material fotocrómico-dicroico, incluyendo cualquier material dicroico o material dicroico-fotocrómicos descripto o referido aquí.
La celda de cristal líquido puede utilizarse como, por ejemplo, elementos de presentación, que incluye, pantallas, monitores o elementos de seguridad. De acuerdo con ciertas realizaciones, la celda de cristal líquido puede ser una celda pixelada. Como se utiliza aquí, el término "pixelado" significa que un artículo, como por ejemplo, un elemento de presentación o celda de cristal líquido puede dividirse en una pluralidad de pixeles individuales (es decir, un punto único que ocupa una ubicación específica dentro de una pantalla, imagen o celda. En ciertas realizaciones, la celda de cristal líquido puede ser una celda pixelada que comprende una pluralidad de regiones o compartimientos (es decir, pixeles). Las características de los pixeles individuales, como por ejemplo, color, polarización y similares, puede controlarse con respecto a los otros pixeles en el elemento de pantalla, cristal líquido o artículo.
Una realización de una celda de cristal líquido de acuerdo con la presente descripción se ilustra en la Figura 3. De acuerdo con esta realización, la celda de cristal líquido 300 comprende una primera superficie 310 y una segunda superficie 320 opuesta a la primera superficie 310. La primera superficie 310 tiene una capa de un material para alineamiento 330 que enfrenta a la segunda superficie 320 y la segunda superficie 320 tiene una capa de un material para alineamiento 340 que enfrenta a la primera superficie.
La celda 300 también puede comprender un sustrato inferior 360 y contendrá un material de cristal líquido 350 en el espacio definido por las superficies primera y segunda.
Otras realizaciones de la presente descripción proveen métodos para aplicar un material de fotoalineamiento a un elemento óptico, como cualquiera de los elementos ópticos descriptos aquí. De acuerdo con realizaciones específicas, los métodos pueden comprender aplicar una capa, al menos parcial, de un material de (co)polímero para fotoalineamiento sobre, al menos, una porción de una superficie de un sustrato, formando un enlace atractivo entre uno o más grupos promotores de adhesión (Zb) sobre la estructura polimérica del material (co)polimérico para fotoalineamiento y un grupo compatible en la superficie del sustrato, y alinear, como mínimo, parcialmente, al menos una primera porción del material de (co)polímero para fotoalineamiento exponiendo la capa, al menos parcial, a la radiación UV polarizada. De acuerdo con estas realizaciones, el material para fotoalineamiento puede tener una estructura representada por las estructuras (co)poliméricas descriptas aquí, como por ejemplo, aquellas representadas por la Fórmula I o II como se explicó aquí, donde los grupos Ma, Mb, Mc, La, Lb, Lc, Za, Zb, y Zc tienen estructuras como las determinadas aquí. El valor de "n" está comprendido entre 10 y 10,000 y los valores para "x", "y", y "z" son como se describen aquí.
De acuerdo con estas realizaciones, el sustrato puede ser cualquiera de los sustratos para los elementos ópticos descriptos aquí en detalle. Como se utiliza aquí, el término "grupo compatible" se refiere a un grupo funcional, porción o arquitectura molecular que puede formar una fuerza de atracción con el grupo de adhesión, incluyendo un enlace covalente, un enlace covalente polar, un enlace iónico, un enlace de hidrógeno, atracción electroestática, una interacción hidrofóbica, atracción de Waals, o una combinación de dos o más de estas fuerzas de atracción.
Los métodos específicos para aplicar la capa al menos parcial del (co)polímero para fotoalineamiento, como se describió aquí, sobre al menos una porción de una superficie de un sustrato, se describen con detalle en la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 7.342.112 en la columna 83, línea 16 de la columna 84, línea 10. Estos métodos descriptos incluyen métodos para formar artículos, como por ejemplo, elementos ópticos y elementos oftálmicos que también pueden incluir al menos un compuesto dicroico o un compuesto fotocrómico-dicroico, mediante una variedad de métodos conocidos en el arte, como por ejemplo, absorción, recubrimiento, moldeado por inyección, recubrimiento, recubrimiento por rotación, recubrimiento por pulverización, recubrimiento por pulverización y rotación, recubrimiento con máquina de cortina, recubrimiento por flujo, recubrimiento por inmersión, moldeado por inyección, moldeado, recubrimiento de rodillo, recubrimiento por extensión, recubrimiento por vaciado, recubrimiento con rodillo inverso, recubrimiento por rodillo de transferencia, recubrimiento con rodillo tipo "kiss" y aplicador tipo "squeeze", recubrimiento con rodillos de huecograbado, recubrimiento con boquilla, estucado con cuchilla, recubrimiento con cuchilla, recubrimiento de varilla y recubrimiento de alambre. Varios métodos de recubrimiento adecuados para utilizar en ciertas realizaciones de la presente descripción se describen en "Coating Processes", Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Volumen 7, páginas 1-35, 2004. Los métodos de impregnación se describen en la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 6.433.043 en la columna 1, línea 31 hasta la columna 13, línea 54. De acuerdo con ciertas realizaciones, el sustrato al menos parcialmente recubierto puede formar parte de un elemento óptico como se describió aquí. En realizaciones específicas, el elemento óptico puede ser un elemento oftálmico, como por ejemplo, lentes correctivos o no correctivos, incluyendo que pueden ser lentes multivisión segmentados y no segmentados (como por ejemplo, lentes bifocales, lentes trifocales y lentes progresivos), así como también, otros elementos utilizados para corregir, proteger o aumentar la visión (cosméticamente o de alguna otra forma) incluyendo, lentes de contacto, lentes infraoculares, lupas y lentes o visores protectores; y también puede incluir lentes parcialmente formados y materiales en bruto para lentes. En otras realizaciones, el sustrato al menos parcialmente recubierto puede incorporarse dentro de un artículo de fabricación, como se describió aquí.
En realizaciones específicas, los métodos además pueden comprender alinear al menos parcialmente una segunda porción del material (co)polimérico para fotoalineamiento exponiendo la capa, al menos parcial, del material (co)polimérico para fotoalineamiento a la segunda porción de radiación UV polarizada, donde la dirección de alineamiento de la primera porción del material (co)polimérico para fotoalineamiento es diferente de la dirección de alineamiento de la segunda porción del material (co)polimérico para fotoalineamiento. Por ejemplo, exponiendo selectivamente la segunda porción del material (co)polimérico para fotoalineamiento a la radiación UV polarizada que está polarizada en una dirección diferente a la radiación UV polarizada utilizada para alinear la primera porción, la primera y segunda porción (y porciones subsiguientes) pueden tener diferentes alineamientos. La exposición selectiva de una porción puede lograrse rápidamente, por ejemplo, enmascarando o bloqueando la exposición de la sección del sustrato que está alineado o no en una dirección diferente. Mediante la utilización de este método, se pueden formar patrones en el fotoalineamiento del material (co)polimérico donde los alineamientos de las diversas porciones del material (co)polimérico para fotoalineamiento definen el patrón.
De acuerdo con, incluso otras realizaciones de los diversos métodos descriptos aquí, los métodos además pueden comprender aplicar una segunda capa al menos parcial que comprende un material de cristal líquido sobre al menos una porción de una superficie del material (co)polimérico para fotoalineamiento y alinear, como mínimo, parcialmente, el material de cristal líquido con un alineamiento de, al menos, el material (co)polimérico para fotoalineamiento alineado. El material de cristal líquido puede ser cualquier cristal líquido útil en el arte, por ejemplo, cualquiera de los materiales de cristal líquido citados o referidos aquí. En realizaciones específicas, el material de cristal líquido puede ser al menos un material dicroico o un material fotocrómico-dicroico.
Como se describió aquí, en realizaciones específicas, los grupos promotores de adhesión en el material (co)polimérico también pueden formar enlaces de atracción con la segunda capa al menos parcial. En muchos casos, puede ser conveniente no sólo conseguir una adhesión mejorada entre el material para fotoalineamiento en la primera capa y el material en la segunda capa. De acuerdo con estas realizaciones específicas, los métodos pueden además comprender formar un enlace de atracción (como los descriptos aquí) entre uno o más grupos promotores de adhesión en la superficie del material (co)polimérico para fotoalineamiento y un grupo compatible en la segunda capa al menos parcial. El grupo compatible puede estar en la estructura del material que forma la segunda capa al menos parcial, como el recubrimiento o material de película, por ejemplo, un material polimérico.
Las diversas realizaciones de los métodos de la presente descripción pueden además comprender aplicar al menos una capa adicional sobre, al menos, una porción del material (co)polimérico para fotoalineamiento. Como se describió aquí, la, al menos una, capa adicional puede aplicarse directamente sobre la superficie del material (co)polimérico para fotoalineamiento o alternativamente, aplicarse sobre la superficie de una capa que ha sido aplicada sobre la superficie del material (co)polimérico para fotoalineamiento. Mediante este método, se puede aplicar una pila o laminado de diferentes capas sobre la superficie del material (co)polimérico para fotoalineamiento. En varias realizaciones, al menos una capa adicional puede seleccionarse entre un adhesivo de coextrusión, una capa imprimante, un recubrimiento resistente a la abrasión, un recubrimiento duro, un recubrimiento protector, un recubrimiento reflectante, un recubrimiento fotocrómico, un recubrimiento antireflectante, un recubrimiento polarizante lineal, un recubrimiento polarizante circular, un recubrimiento polarizante elíptico, a recubrimiento transitorio, un recubrimiento de material de cristal líquido, o combinaciones de los mismos. En estas realizaciones donde se aplica la capa adicional directamente sobre la superficie del material (co)polimérico para fotoalineamiento, el recubrimiento adicional puede comprender uno o más grupos compatibles, de manera que el método pueda comprender la formación de un enlace de atracción entre uno o más grupos promotores de adhesión sobre la superficie del material (co)polimérico para fotoalineamiento y uno o más grupos compatibles en la capa adicional.
Generalmente, el espesor de los recubrimientos al menos parciales puede ser cualquiera necesario para lograr el espesor deseado para el artículo de fabricación o elemento óptico. Por ejemplo y, de acuerdo con varias realizaciones, el primer recubrimiento al menos parcial puede tener un espesor comprendido entre: 0,005 y 1000 µp?, 0,05 y 100 µ??, 0,5 y 50 µp?, o incluso 2 y 8 µ??. Además, de acuerdo con ciertas realizaciones, el espesor del primer recubrimiento al menos parcial puede ser mayor o menor que el espesor de la, al menos una, capa adicional del recubrimiento al menos parcial. El segundo recubrimiento al menos parcial y cualquier recubrimiento adicional puede tener un espesor comprendido entre 0,5 y 10 µ??, 1 y 10 µ?t?, o incluso 0,5 y 5 µp?. El espesor del segundo recubrimiento al menos parcial puede ser igual al del primer recubrimiento al menos parcial, o como se describió aquí, en ciertas realizaciones, puede ser mayor o menor que el espesor del primer recubrimiento al menos parcial.
De acuerdo con realizaciones específicas, la presente descripción provee los siguientes materiales para fotoalineamiento: a) Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi)benzoato)-co-(2-[(3,5-dimetilpirazolil)carboxiamino]etilmetacrilato)]; b) Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi)benzoato)-co-(2-[(3,5-dimetilpirazolil)carboxiamino]etilmetacrilato)-co-(7-metacriloxipropiltrimetoxisilano)]; c) Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi)benzoato)-co-(2-isocianatoetilmetacrilato)]; d) Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi)benzoato)-co-(2-isocianatoetilmetacrilato)-co-(Y-metacriloxipropil trimetoxisilano)]; e) Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l -enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi)benzoato)-co-(y-metacriloxipropiltrimetoxisilano)] ; f) Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi)benzoato)-co-(2-hidroxietilmetacrilato)-co(y-metacriloxipropiltrimetoxisilano)]; g) Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l -enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi)benzoato)-co-(3-isopropenil-a,a-dimetilbencil isocianato)]; h) Poli [((E)-2-metoxi-4-(3 -metoxi-3 -oxoprop- 1 -enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi)benzoato)-co-(2-(ter-butilamino)etilmetacrilato)]; i) Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6- (metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato)-co-(2-[(3,5-dimetilpirazolil)carboxiamino]etilmetacrilato)-co-(4-metoxifenil 4-((6-(acriloiloxi)hexil)oxi)benzoato] ; j) Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6- (metacriloiloxi)hexiloxi) benzoato)-co-(metil metacrilato)-co-(glicidilo metacrilato)]; and k) Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi) benzoato)-co-(2-[(3,5-dimetilpirazolil)carboxiamino]etilmetacrilato)-co-(hexil metacrilato)].
El experto en el arte teniendo en cuenta la presente descripción reconocerá que otros materiales poliméricos que tienen estructuras representadas por las Fórmulas I y II pueden utilizarse como capas para fotoalineamiento que poseen propiedades de adhesión mejoradas.
Varias realizaciones de la presente invención o sus aspectos, se describen más particularmente en los siguientes ejemplos.
EJEMPLOS En la Parte 1 de los Ejemplos, se describe la preparación de los materiales para fotoalineamiento de la presente descripción como Ejemplos 1-9 y un Ejemplo comparativo (EC). En la Parte 2, se describen los componentes y formulaciones de cristal líquido incluyendo a los monómeros de cristal líquido, materiales fotocrómicos y tinturas dicroicas. La Parte 3 describe la preparación y aplicación de recubrimientos del material para fotoalineamiento solo, con formulaciones para recubrimiento de cristal líquido (LCCF, por sus siglas en inglés) sobre diferentes sustratos con un "apilamiento" de recubrimientos sobre las lentes de bicarbonato. La Parte 4 describe separadamente las pruebas de adhesión y los resultados de los materiales para fotoalineamiento y con una formulación para recubrimiento de cristal líquido aplicada ("LCCF") en la Tabla 1 y en un apilamiento de recubrimientos en la Tabla 2.
Parte 1 Materiales para fotoalineamiento Ejemplo 1 Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi) benzoato)-co-(2-[(3,5-dimetilpirazolil)carboxiamino]etilmetacrilato)] Se agregaron los siguientes materiales a un tubo Schenk de 50 mL: (E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato (2,83 g, 0,0057 mol), 2-[(3,5-dimetilpirazolil)carboxiamino]etilmetacrilato que tiene un CAS# 78279-10-4 comercializado por Showa Denko (0,478 g, 0,0019 mol), 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (0,0062 g, 0,000038 mol) y ciclopentanona (14,17 g). Se enfrió el tubo en un baño de hielo seco-acetona y se desgasificó mediante bomba de vacío seguido por un rellenado con N2. Este proceso se repitió cinco veces. Se colocó el tubo en un baño de aceite mantenido a 60°C y se agitó durante 16 hrs. Se analizó el peso molecular polimérico mediante Cromatografía por Permeación de Gel ("GPC", por sus siglas en inglés) usando una columna calibrada con un estándard de poliestireno. Los resultados fueron los siguientes: Mn (peso molecular promedio) = 43,864; Mw (peso molecular promedio en peso)= 123,738; Mw/Mn = 2,82.
Ejemplo 2 Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi) benzoato) -co-(2-[(3,5-dimetilpirazolil)carboxiamino]etilmetacrilato)-co-(y-metacriloxipropiltrimetoxisilano)] Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que se utilizaron los siguientes materiales en las cantidades especificadas: (E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato (1 g, 0.002 mol), 2-[(3,5-dimetilpirazolil)carboxiamino] etilmetacrilato (0,1807 g, 0,00074 mol), ?-metacriloxipropiltrimetoxisilano (0,0357 g, 0,0001 mol), 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (0,0047 g, 0,00003 mol) y el solvente de ciclopentanona (5 g). Se analizó el peso molecular del polímero mediante GPC usando una columna calibrada con un estándard de poliestireno. Los resultados fueron los siguientes: Mn = 54,144; Mw = 116,402; y Mw/Mn = 2,15.
Ejemplo 3 Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi) benzoato)-co-(2-isocianatoetilmetacrilato)] Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que se utilizaron los siguientes materiales en las cantidades especificadas: (E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato (1 g, 0,002 mol), 2-isocianatoetilmetacrilato (0,104 g, 0,00067 mol), 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (0,0044 g, 0,00003 mol) y el solvente de ciclopentanona (5 g). Se analizó el peso molecular del polímero mediante GPC usando una columna calibrada con un estándard de poliestireno. Los resultados fueron los siguientes M„ = 57,351 ; Mw = 149,825; Mw/M„ = 2.61.
Ejemplo 4 Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l -enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi) benzoato)-co-(2-isocianatoetilmetacrilato)-co-(y-metacriloxipropiltrimetoxisilano)] Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que se utilizaron los siguientes materiales en las cantidades especificadas: (E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato (1 g, 0,002 mol), 2-isocianatoetilmetacrilato (0,104 g, 0,00067 mol), ?-metacriloxipropiltrimetoxisilano (0,033 g, 0,00013 mol), 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (0,0044 g, 0,00003 mol) y el solvente de ciclopentanona (5 g). Se analizó el peso molecular del polímero mediante GPC usando una columna calibrada con un estándard de poliestireno. Los resultados fueron los siguientes Mn = 58,015; Mw = 153,397; Mw/Mn = 2.64.
Ejemplo 5 Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi) benzoato)-co-(y-metacriloxipropiltrimetoxisilano)] Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que se utilizaron los siguientes materiales en las cantidades especificadas: (E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato (1 g, 0,002 mol), ?-metacriloxipropiltrimetoxisilano (0,150 g, 0,0006 mol), 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (0,0066 g, 0,00004 mol) y el solvente de ciclopentanona (5 g). Se analizó el peso molecular del polímero mediante GPC usando una columna calibrada con un estándard de poliestireno. Los resultados fueron los siguientes Mn = 56,498; Mw = 139,980; Mw/Mn = 2.47.
Ejemplo 6 Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi) benzoato)-co-(2-hidroxietilmetacrilato)-co(Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano)] Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que se utilizaron los siguientes materiales en las cantidades especificadas: (E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato (1 g, 0,002 mol), 2-hidroxietilmetacrilato (0,131 g, 0,00101 mol), ?-metacriloxipropiltrimetoxisilano (0,150 g, 0,0006 mol), 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (0,0066 g, 0,00004 mol) y el solvente de ciclopentanona (5 g). Se analizó el peso molecular del polímero mediante GPC usando una columna calibrada con un estándard de poliestireno. Los resultados fueron los siguientes Mn = 70,329; Mw = 193,335; Mw/Mn = 2.74.
Ejemplo 7 Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi) benzoato) -co-(3-isopropenil-a,a-dimetilbencil isocianato)] Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que se utilizaron los siguientes materiales en las cantidades especificadas: (E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato (0,5 g, 0,001 mol), 3-Isopropenil-a,a-dimetilbencil isocianato (0,0608 g, 0,0003 mol), 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (0,0033 g, 0,00002 mol) y el solvente de ciclopentanona (2.5 g). Se analizó el peso molecular del polímero mediante GPC usando una columna calibrada con un estándard de poliestireno. Los resultados fueron los siguientes: Mn = 6,480; Mw = 8,702; Mw/Mn = 1.34.
Ejemplo 8 Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi) benzoato)-co-(2-(ter-butilamino)etilmetacrilato)] Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que se utilizaron los siguientes materiales en las cantidades especificadas: (E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato (0,5 g, 0,001 mol), 2-(ter-butilamino)etilmetacrilato (0,056 g, 0,0003 mol), 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (0,0033 g, 0,00002 mol) y el solvente de ciclopentanona (2,5 g). Se analizó el peso molecular del polímero mediante GPC usando una columna calibrada con un estándard de poliestireno. Los resultados fueron los siguientes: Mn = 5,435; Mw = 10,793; Mw/M„ = 1,98.
Ejemplo 9 Poli[((E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi) benzoato)-co-(2-[(3,5-dimetilpirazolil)carboxiamino]etilmetacrilato)-co-(4-metoxifenil 4-((6-(acriloiloxi)hexil)oxi)benzoato] Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que se utilizaron los siguientes materiales en las cantidades especificadas: (E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop- l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato (4 g, 0,008 mol), 2-[(3,5-dimetilpirazolil)carboxiamino] etilmetacrilato (0,778 g, 0,003 mol), 4-metoxifenil 4-((6-(acriloiloxi)hexil)oxi)benzoato (0,4069 g, 0,0012 mol), 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (0,0204 g, 0,00012 mol) y el solvente de ciclopentanona (20 g). Se analizó el peso molecular del polímero mediante GPC usando una columna calibrada con un estándard de poliestireno. Los resultados fueron los siguientes: Mn = 68,687; Mw = 310,178; Mw/Mn = 4,51.
Ejemplo comparativo (EC) Poli[(E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l-enil)fenil 4-(6-(metacriloiloxi) hexiloxi) benzoato] Se preparó un homopolímero que no tiene un grupo capaz de servir como promotor de adhesión como ejemplo comparativo. Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que se utilizaron los siguientes materiales en las cantidades especificadas: (E)-2-metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-l -enil)fenil 4-(6- (metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato (5 g, 0,010 mol), 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (0,0083 g, 0,00005 mol) y el solvente de ciclopentanona (25 g). Se analizó el peso molecular del polímero mediante GPC usando una columna calibrada con un estándard de poliestireno. Los resultados fueron los siguientes: Mn = 78,058; Mw = 171,016; y Mw/Mn = 2,19.
Parte 2 - Componentes y Formulaciones del recubrimiento de cristal líquido "MCL" representa monómeros de cristal líquido.
"DD" representa tintura dicroica.
"PC" representa materiales fotocrómicos.
"LCCF" representa formulación de recubrimiento de cristal líquido.
MCL-1 es i-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-(8-acriloiloxihexilloxi)benzoiloxi) feniloxicarbonil)fenoxi)octiloxi)-6-oxohexiloxi)-6- oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexan-l-ol que se preparó de acuerdo con los procedimientos descriptos en el Ejemplo 17 de la Publicación de Patente estadounidense 2009/0323011 , cuya descripción del monómero de cristal líquido se incorpora aquí como referencia.
MCL-2 se comercializa como RM257, se informa que es 2-metil-l,4-fenilén éster del ácido 4-(3-acriloiloxipropiloxi)-benzoico, comercializado por EMD Chemicals, Inc., que tiene la fórmula molecular de C33H32Oio.
MCL-3 se comercializa como RM105, se informa que es 4-metoxi-3-metilfenil 4-(6-(acriloiloxi)hexiloxi)benzoato, comercializado por EMD Chemicals, Inc., que tiene la fórmula molecular de C23H2606.
MCL-4 se comercializa como RM23, se informa que es (4-cianofenil éster) del ácido 4-(6-acriloiloxi hexiloxi)-benzoico, comercializado por EMD Chemicals, Inc., que tiene la fórmula molecular de C23H23N05.
MCL-5 se comercializa como RM82, se informa que es 2-metil-l,4-fenilén bis(4-(6-(acriloiloxi)hexiloxi)benzoato), comercializado por EMD Chemicals, Inc., que tiene la fórmula molecular de C39H44O10.
DD-1 se informa que es Etil 4-((4-((E)-(4-((E)-fenildiazenil)naftalen-l-il)diazenil) fenoxi)metil)benzoato y se preparó como se describe en el párrafo
[0221] de la Publicación de Solicitud de Patente estadounidense 2009/0146104A1, cuya descripción se incorpora aquí como referencia.
PC-1 se informa que es 2-Fenil-2-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-l-il]-fenil}-5-(2-metoxietiloxicarbonil)-6-metil-8-(4-(4-(4-(trans)-pentilciclohexil) benzoiloxi)fenil-2H-nafto[l,2-b]pirano y se preparó siguiendo los procedimientos de la Solicitud de Patente estadounidense Nr. 7,342,1 12, cuya descripción se incorpora aquí como referencia.
PC-2 se informa que es 3-(4-Fluorofenil-3-(4-piperazinofenil)-13-etil-13-metoxi-6-metoxi-7-(4-(4-(4-(trans)pentilciclohexil)benzoiloxi)-fenil) benzoiloxi-indeno[2',3':3,4]nafto[l ,2-b]pirano y se preparó siguiendo los procedimientos de Solicitud de Patente Estadounidense Nr. 7.342.112, cuya descripción se incorpora aquí como referencia.
LCCF-1 se preparó de la siguiente manera: Paso 1 - A un matraz adecuado que contiene una mezcla de anisol (3,5 g) y aditivo BYK®-346 (0,035 g, se informa que es un poli-dimetil-siloxano modificado con poliéter comercializado por BYK Chemie, USA), se agregó MCL-2 (3,25 g), MCL-3 (3,25 g), DD-1 (0,39 g), 4-metoxifenol (0,0098 g), y IRGACURE® 819 (0,0975 g, un fotoiniciador comercializado por Ciba-Geigy Corporation). La mezcla resultante se agitó durante 2 horas a 80°C y se enfrió a alrededor de 26°C.
Paso 2 - Se agregaron hidroxietilmetacrilato (0.65 g) y dilaurato de dibutilestaño (0,008 g) y la mezcla resultante se agitó durante 30 minutos a alrededor de 26°C.
LCCF-2 se preparó de la siguiente manera. Se siguió el procedimiento utilizado para preparar LCCF-1 excepto en que no se agregó DD-1 a la mezcla.
LCCF-3 se preparó de la siguiente manera: Paso 1 - A un matraz adecuado que contiene una mezcla de anisol (3.4667 g) y el aditivo BYK®-346 (0,0347 g, se informa que es a poli-dimetil-siloxano modificado con poliéter comercializado por BYK Chemie, USA), se agregó MCL-2 (1,3 g), MCL-3 (1,3 g), MCL-4 (1,3 g), MCL-5 (1,3 g), 4-metoxifenol (0,0078 g), e IRGACURE® 819 (0,078 g, un fotoiniciador comercializado por Ciba-Geigy Corporation). La mezcla resultante se agitó durante 2 horas a 80°C y se enfrió a alrededor de 26°C.
Paso 2 - Se agregaron hidroxietilmetacrilato (0y65 g) y dilaurato de dibutilestaño (0,008 g) y la mezcla resultante se agitó durante 30 minutos a alrededor de 26°C.
LCCF-4 se preparó de la siguiente manera. Se siguió el procedimiento utilizado para preparar LCCF-3 excepto que en el Paso 1, se agregó PC-2 (0.31 g) a la mezcla de reacción.
LCCF-5 se preparó de la siguiente manera. Se siguió el procedimiento utilizado para preparar LCCF-3 excepto que en el Paso 1, se agregó también PC-1 (0.312 g) a la mezcla de reacción.
LCCF-6 se preparó de la siguiente manera. A un matraz adecuado que contiene una mezcla de anisol (1,4808 g) y el aditivo BY ®-346 (0,0148 g, se informa que es a poli-dimetil-siloxano modificado con poliéter comercializado por BYK Chemie, USA), se agregó MCL-2 (1.0 g), MCL-3 (1,0 g), CL-1 (1,0 g), DD-1 (0,165 g), 4-metoxifenol (0,0041 g), e IRGACURE® 819 (0,0413 g, un fotoiniciador comercializado por Ciba-Geigy Corporation). La mezcla resultante se agitó durante 2 horas a 80°C.
LCCF-7 se preparó de la siguiente manera. A un matraz adecuado que contiene una mezcla de anisol (1 ,7407 g) y el aditivo BYK®-346 (0,0174 g, se informa que es a poli-dimetil-siloxano modificado con poliéter comercializado por BYK Chemie, USA), se agregó MCL-1 (0,5 g), MCL-2 (0,5 g), MCL-3 (0,5 g), MCL-4 (0,5 g), MCL-5 (0,5 g), PC-2 (0,156 g), 4-metoxifenol (0,0039 g), e IRGACURE® 819 (0,0392 g, un fotoiniciador comercializado por Ciba-Geigy Corporation). La mezcla resultante se agitó durante 2 horas a 80°C.
Parte 3 - Preparación de Recubrimientos para Sustratos Recubiertos con Cristal Líquido Alineados Parte 3-1 - Preparación del Imprimante A una botella de vidrio color ámbar de 250 mL equipada con una barra de agitación magnética se agregaron los siguientes materiales en el orden y las cantidades indicadas: Poliacrilato de poliol (15,2334 g) (Composición D del Ejemplo 1 en la Patente estadounidense 6.187.444, cuya descripción del poliol se incorpora aquí como referencia); Polialquiloenecarbonato diol (40,0000 g) T-5652 de Asahi Kasei Chemicals; DESMODUR® PL 340 (33.7615 g) de Bayer Material Science; TRIXENE® BI 7960 (24.0734 g) de Baxenden); Polidimetilsiloxano modificado con poliéter (0,0658 g) BYK®-333 de BYK- Chemie GmbH); Catalizador de uretano (0,8777 g) KKAT® 348 de King Industries; ?-Glicidoxipropiltrimetoxisilano (3,5109 g) A-187 de Momentive Performance Materials; Estabilizante de luz (7,8994 g) TINUVIN® 928 de Ciba Specialty Chemicals; y l-Metil-2-pirrolidinona (74,8250 g) de Sigma-Aldrich).
La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas para obtener una solución que tiene 50 % en peso de sólidos finales en base al peso total de la solución.
Parte 3-2 - Preparación de Recubrimientos de Fotoalineamiento Las soluciones de cada uno de los materiales para fotoalineamiento de los Ejemplos 1 y 9 y del Ejemplo comparativo, se prepararon mediante dilución al 4 por ciento en peso en ciclopentanona, en base al peso total de la solución.
Parte 3-3 - Formulaciones de Recubrimiento de Cristal Líquido Las formulaciones de recubrimiento de cristal líquido (LCCF) 1 a 9 se prepararon como se describió aquí anteriormente en la Parte 2.
Parte 3-4: Formulación de Recubrimiento de Capa Transitoria (TLCF) TLCF se preparó de la siguiente manera: En una botella de vidrio color ámbar de 50 mL equipada con una barra de agitación magnética se agregaron los siguientes materiales: Hidroxi metacrilato (1.242 g) de Sigma-Aldrich; Neopentil glicol diacrilato (13.7175 g) SR247 de Sartomer; Trimetilolpropano trimetacrilato (2.5825 g) SR350 de Sartomer; DESMODUR® PL 340 (5.02 g) de Bayer Material Science; IRGACURE®-819 (0.0628 g) de Ciba Speciality Chemicals; DAROCUR® TPO (0.0628 g; de Ciba Speciality Chemicals, Acrilato de Polibutilo (0,125 g), 3-Aminopropilpropiltrimetoxisilano (1,4570 g) A-l 100 de Momentive Performance Materials; y Etanol anhidro absoluto, prueba de etanol (1,4570 g) de Pharmaco-Aaper.
La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 hrs.
Parte 3-5: Formulación para Recubrimiento Protector (PCF) La PCF (recubrimiento duro) se preparó de la siguiente manera: se agregó la Carga 1 a un batidor limpio seco y se colocó en un baño de hielo a 5C con agitación. Se agregó la Carga 2 y una exoterma elevó la temperatura de la mezcla de reacción a 50C. La temperatura de la mezcla de reacción resultante se enfrió a 20-25C y se agregó la Carga 3 con agitación. Se agregó la Carga 4 para ajustar el pH entre alrededor de 3 y alrededor de 5,5. Se agregó la Carga 5 y la solución se mezcló durante media hora. La solución restante se filtró a través de un filtro de cápsula de 0,45 micrones y se almacenó a 4°C hasta su utilización.
Carga 1 glicidoxipropiltrimetoxisilano) 32,4 gramos metiltrimetoxisilano) 345,5 gramos Carga 2 Solución de agua desionizada (DI) con ácido nítrico (ácido nítrico 1 g/7000g) 292 gramos Carga 3 Solvente DOWANOL® PM 228 gramos Carga 4 TMAOH (25% hidróxido de tetrametilamonio en metanol) 0,45 gramos Carga 5 Surfactante BYK®-306 2,0 gramos Parte 3-6 - Procedimientos Utilizados para Preparar Recubrimientos y Apilamiento de Recubrimientos informados en las Tablas 1 & 2 Parte 3-6A - Preparación del Sustrato Sustratos cuadrados que miden 5,08 cm por 5,08 cm por 0,318 cm (2 pulgadas (pul.) por 2 pul. por 0,125 pul.) preparadas a partir del monómero CR-39® fueron obtenidos de Homalite, Inc. También se utilizaron lentes de visión simple terminados (6 base, 70 mm) preparados a partir del monómero CR-39® de la manera indicada. Cada sustrato preparado a partir del monómero CR-39® se limpio frotando un papel tisú remojado en acetona y secando con corriente de aire.
También se utilizaron como se indicó las lentes de visión simple terminadas (6 base, 70 mm) hechas de policarbonato de GENTEX OPTICS y las lentes de visión simple semi-terminadas (4 base, 70 mm) sin cubierta dura del monómero TRIVEX. Estas lentes se limpiaron frotando con un papel tisú remojado con isopropanol y se secaron con corriente de aire.
Cada uno de los sustratos anteriormente mencionados se trataron haciendo pasar la cinta trasportadora en el equipo para tratamiento corona Tantee EST Systems Serial No. 020270 Power Generator Serie HV 2000 con un transformador de alto voltaje. Los sustratos fueron expuestos una corona generada por 53,99 KV, 500 vatios mientras viajaban sobre una cinta transportadora a una velocidad de 3 pies/min.
Parte 3-6B - Procedimiento del Recubrimiento para el Imprimante La solución imprimante se aplicó sobre los sustratos de prueba mediante recubrimiento por rotación sobre una porción de la superficie del sustrato de prueba distribuyendo aproximadamente 1 ,5 mL de la solución y rotando los sustratos a 500 revoluciones por minuto (rpm) durante 3 segundos, seguido por 1.500 rpm durante 7 segundos, seguido por 2.500 rpm durante 4 segundos. Se utilizó un procesador rotatorio de Laurell Technologies Corp. (WS-400B-6NPP/LITE) para el recubrimiento rotativo. Después, se colocaron los sustratos recubiertos en un horno mantenido a 125° C durante 60 minutos. Los sustratos recubiertos se enfriaron a alrededor de 26° C. El sustrato se trató con una corona haciendo pasar sobre una cinta transportadora en un equipo para tratamiento corona Tantee EST Systems Serial No. 020270 Power Generator serie HV 2000 con un transformador de alto voltaje. La capa imprimante seca se expuso a la corona generada mediante 53,00 KV, 500 vatios mientras viajaba sobre una cinta transportadora a una velocidad de 3 pies/minuto.
Parte 3-6C - Procedimiento de Recubrimiento para Materiales para fotoalineamiento Las soluciones de recubrimiento de los Ejemplos 1 y 9 y EC preparadas en la Parte 3-2 se aplicaron sobre los sustratos de prueba mediante el recubrimiento por rotación sobre una porción de la superficie del sustrato de prueba distribuyendo aproximadamente 1,0 mL de la solución y haciendo rotar los sustratos a 800 revoluciones por minuto (rpm) durante 3 segundos, seguido por 1.000 rpm durante 7 segundos, seguido por 4.000 rpm durante 4 segundos. Se utilizó un procesador rotatorio de Laurell Technologies Corp. (WS-400B-6NPP/LITE) para el recubrimiento por rotación. Luego, se colocaron los sustratos en un horno mantenido a 120° C durante 30 minutos. Se enfriaron los sustratos recubiertos a alrededor de 26°C.
La capa para fotoalineamiento seca sobre cada uno de los sustratos estaba al menos parcialmente ordenada mediante la exposición a la radiación ultravioleta polarizada linealmente usando un DYMAX® UVC-6 UV/sistema transportador de DYMAX® Corp. que tiene una provisión de energía de 400 vatios. La fuente de luz estaba orientada de manera que la radiación se polarizada linealmente en un plano perpendicular a la superficie del sustrato. La cantidad de radiación ultravioleta a la que se expuso cada capa para fotoalineamiento, se midió usando un radiómetro de alta potencia UV Power Puck™ de EIT Inc (Serie No. 2066) y fue la siguiente:' UVA 0,126W/cm2 y 5,962 J/cm2; UVB 0,017 W/cm2 y 0.078 J/cm2; UVC 0 W/cm2 y 0 J/cm2; 2 2 y UW 0,046 W/cm y 2,150 J/cm . Después de ordenar al menos una porción de la red polimérica foto-orientable, se enfriaron los sustratos a alrededor de 26° C y se mantuvieron cubiertos.
Parte 3-6D - Procedimiento de Recubrimiento para Formulaciones de Recubrimiento de Cristal Líquido Las Formulaciones de Recubrimiento de Cristal Líquido ("LCCF") informadas en la Tabla 1 se recubrieron por rotación cada una a una velocidad de 1.200 rpm/ 15 segundos sobre los materiales para fotoalineamiento al menos parcialmente ordenados de la Parte 3-6C sobre los sustratos de prueba. Cada sustrato cuadrado recubierto se colocó en un horno a 50 °C durante 20 minutos y cada lente recubierta se colocó en un horno a 50 °C durante 30 minutos. Luego, se curaron los sustratos y lentes bajo una lámpara ultravioleta en la Cámara de Irradiación BS-03 de Dr. Gróbel UV-Elektronik GmbH en una atmósfera de nitrógeno durante 30 minutos a una intensidad pico de 1 1-16 Vatios/m2 de UVA. El post-curado de los sustratos recubiertos se completó a 1 10 °C durante 3 horas.
Las Formulaciones de Recubrimiento de Cristal Líquido ("LCCF") informadas en la Tabla 2 se recubrieron por rotación cada uno a una velocidad de 400 revoluciones por minuto (rpm) durante 6 segundos, seguido por 800 rpm durante 6 segundos sobre los materiales para fotoalineamiento al menos parcialmente ordenados de la Parte 3-6C sobre los sustratos de prueba. Cada lente recubierto se colocó en un horno a 60°C durante 30 minutos. Luego, se curaron las lentes bajo dos lámparas ultravioleta en una Máquina de Horno para Curado por UV diseñada y construida por Belcan Engineering en una atmósfera de nitrógeno mientras se hacía correr sobre una cinta transportadora a 6 pies/min de velocidad a una intensidad pico de 0,445 Watts/cm¿ de UVA y 0,179 Watts/cm2 de UW y una dosificación de UV de 2,753 Joules/cm2 de UVA y 1,191 Joules/cm de UW. La capa curada se expuso a una corona generada mediante 53,00 KV, 500 Vatios mientras se transportaba en un transportador a una velocidad de cinta de 3 pies/min.
Parte 3-6E - Procedimiento de Recubrimiento para la Capa Transitoria La solución de la capa transitoria preparada la Parte 3-4 se recubrió por rotación a una velocidad de 1.400 revoluciones por minuto (rpm) durante 7 segundos sobre los sustratos recubiertos con LCCF curados. Luego se curaron las lentes bajo dos lámparas ultravioletas en la Máquina para Horno de Curado con UV diseñada y construida por Belcan Engineering en una atmósfera de nitrógeno mientras se transportaba en una cinta transportadora a una velocidad de 6 pies/min a una intensidad pico de 1 ,887 Vatios/cm de UVA y 0.694 Vatios/cm2 de UVV y dosificación UV 4,699 Joules/cm2 de UVA y 1,787 Joules/cm de UW. El adhesivo de coextrusión curado se expuso a una corona generada por 53.00 KV, 500 Vatios mientras se transportaba en un transportador a una velocidad de cinta de 3 pies/min.
Parte 3-6F - Procedimiento de Recubrimiento para el recubrimiento protector (Recubrimiento duro) La solución para recubrimiento duro preparada en la Parte 3-5 se recubrió por rotación a una velocidad de 2.000 revoluciones por minuto (rpm) durante 10 segundos sobre los sustratos recubiertos con el adhesivo de coextrusión curado. El post-curado de los sustratos recubiertos se completó a 105°C durante 3 horas.
Parte 4 - Pruebas de Adhesión y Resultados Se utilizó el Método de Prueba del Estándar ASTM D-3359-93 para la Medir la Adhesión mediante la Prueba de Cinta - Método B para determinar la adhesión de las capas sobre las superficies del sustrato de prueba. Los sustratos recubiertos se cortaron con 1 1 cuchillas en un diseño de trama cruzada para formar 200 cuadrados. Se despegó la cinta tres veces en el mismo área usando una cinta transparente 3M #600. Se realizó el examen de las superficies de prueba con un microscopio STEREOMASTER II de Fisher Scientific con un aumento de 3X. Los resultados indicados como APROBADO mostraron que una mayoría (es decir, más del 75%) si no todos los cuadrados, permanecieron sobre la superficie del sustrato y los resultados DESAPROBADOS mostraron que una mayoría (es decir, más del 75%) si no todos los cuadrados fueron removidos del sustrato con la cinta. Los resultados de la prueba de adhesión sobre los sustratos indicados se presentaron en las Tablas 1 y 2. Cuando los materiales para fotoalineamiento de los Ejemplos 1-9 y el Ejemplo comparativo se utilizaron solos sobre un sustrato (es decir, sin LCCF), la indicación en la columna # LCCF era "Ninguno presente" ya que no se aplicó la Formulación para Recubrimiento de Cristal Líquido. Cuando se aplicó LCCF a la capa del material para fotoalineamiento de los Ejemplos 1-9 y el Ejemplo Comparativo, se indicó en la Tabla 1 el número respectivo de cada uno de los LCCFs aplicados y probados individualmente. La Tabla 2 incluye los resultados de la prueba de adhesión para las lentes de policarbonato que tienen una pila de recubrimientos indicados, es decir, la letra "X" significa que estaba presente el recubrimiento.
Tabla 1 - Resultados de la Prueba de Adhesión sobre Diferentes Sustratos Tabla 2 - Resultados de la Adhesión de Pilas de Recubrimiento sobre Lentes de Policarbonato Debe entenderse que la presente descripción y ejemplos ilustran aspecto de la invención que son relevantes para la clara comprensión de la invención. Ciertos aspectos de la invención que podrían ser obvios para el experto en el arte que, por lo tanto, no facilitarían la mejor comprensión de la invención, no han sido presentados para simplificar la descripción. Aunque la presente invención ha sido descripta con respecto a ciertas realizaciones, la presente descripción no está limitada a las realizaciones y ejemplos particulares descriptos aquí, sin embargo, se pretende incluir las modificaciones que están dentro del espíritu y alcance de la invención, tal como se definen en las reivindicaciones anexadas.

Claims (16)

  1. REIVINDICACIONES Un (co)polímero caracterizado porque comprende: una estructura representada por la fórmula: donde: cada Ma, Mb, y Mc son, cada uno, independientemente residuos de unidades monoméricas seleccionadas de unidades de acriloilo sustituidas o insustituidas, donde dichos sustituyentes de acriloilo se eligen entre Ci-C4 alquilo, fenilo, -O- y sus combinaciones, , unidades de estireno sustituidas o insustituidas, unidades epoxi sustituidas o insustituidas, unidades de uretano sustituidas o insustituidas, ácido policarboxílico sustituido o insustituido, unidades de poliol sustituidas o insustituidas, unidades de poliamina sustituidas o insustituidas, o unidades de ácido hidroxialcanoico sustituidos o insustituidos; donde dichos sustituyentes se seleccionan entre C1-Q20 alquilo, C1-C20 alcoxilo, C3-Cio cicloalquilo, Ci-C20 alquilo(Ci-C2o)alcoxilo, halo(Ci-C20)alquilo, heterociclo(C3-Cio )alquilo, haloarilo, halo(Ci-C20)alquilarilo, C1-C20 alquilarilo, C1-C20 alcoxiarilo, heteroarilo, aril(Ci-C20)alquilo, heteroarilo(Ci-C2o)alquilo; La, Lb, y Lc son grupos espaciadores que se seleccionan independientemente de un enlace simple, -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(Z')2(CH2)g-, o -(Si(CH3)20)h-, -N(R)-, -C(R)=C(R)-, -C(R)=N-, -C(R')2-C(R')2-, -O-, -C(O)-, -C=C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(0)(0)-, -(0)S(0)0-, -0(0)S(0)0-, residuo Ci-C24 alquileno de cadena recta o ramificada, arileno, C3-Cio cicloalquiloeno, o varias combinaciones de los mismos, donde Z' se elige independientemente para cada ocurrencia entre hidrógeno , Ci-C18 alquilo, C3-Cio cicloalquilo o arilo; R se elige independientemente para cada ocurrencia entre Zb, hidrógeno, Q-Cis alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo o arilo; R' se elige independientemente para cada ocurrencia de Zb, Ci-Cis alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo o arilo; el residuo alquiloeno C 1 -C24 está mono-sustituido por Zb, ciano o halo, o poli-sustituido por Zb o halo; "g" se elige independientemente para cada ocurrencia de 1 a 20, y "h" es un número entero entre 1 y 16 inclusive; cada Za es, independientemente un cromóforo fotoquímicamente seleccionado entre un cinamato sustituido o insustituido dimerizable, una cumarina sustituida o insustituida dimerizable, un azo cis/trans sustituido o insustituido isomenzable o, una poliimida sustituida o insustituida que puede ser descompuesta fotoquímicamente , o un éster aromático sustituido o insustituido capaz de experimentar un rearreglo Photo-Fries; cada Zb cada grupo promotor de adhesión se selecciona independientemente entre hidroxilo, ácido carboxílico, anhídrido, isocianato, isocianato bloqueado, tioisocianato, tioisocianato bloqueado, amino, tio, silano organofuncional, titanato organofuncional, zirconato organoftincinal, o epoxi, donde cada grupo organofuncional se selecciona independientemente entre vinilo, alilo, radicales de hidrocarburo vinilo-funcionales, radicales de hidrocarburo epoxi-funcionales, radicales de hidrocarburo alilo-funcionales, radicales de hidrocarburo acriloilo-funcionales, radicales de hidrocarburo metacriloilo-funcionales, radicales de hidrocarburo estirilo-ftincionales, radicales de hidrocarburo mercapto-funcionales o combinaciones de dichos grupos organofuncionales, estando dichos radicales de hidrocarburo seleccionados entre Ci-C20 alquilo, C2-C20 alquenilo, C2-C2o alquinilo, Ci-C2o alcoxilo, Ci-C2o alquilo(Ci-C20)alcoxilo, Ci-C20 alcoxilo(Ci-C20)alquilo, arilo, heteroarilo, y combinaciones de dichos radicales de hidrocarburo; con la condición de que, cuando Zb es hidroxilo o ácido carboxílico, el (co)polímero además comprende al menos un grupo promotor de la adhesión; Zc es una estructura de mesogen seleccionada entre un grupo de cristal líquido tipo vara recto rígido, un grupo de cristal líquido tipo vara curvo rígido, o un grupo de cristal líquido tipo disco rígido; y "x" tiene un valor de 0<x<l, "y" tiene un valor de 0<y<l, y "z" tiene un valor de 0<z<l donde x + y + z = 1 y "n" tiene un valor comprendido entre 10 y 10,000, donde, cuando x = 1 , entonces, al menos uno de La y Za está además sustituido con al menos un grupo Zb promotor de adhesión y cuando y = 0, entonces, al menos uno de La, Za, L° y Zc está además sustituido con al menos un grupo Zb promotor de adhesión. 2. El (co)polímero de la reivindicación 1 caracterizado porque además comprende un residuo de, al menos un compuesto fotocrómico, un compuesto dicroico, un compuesto fotocrómico-dicroico, un material fotosensible, y un material que no es fotosensible. 3. El (co)polímero de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el (co)polímero tiene la forma de un copolímero aleatorio, un copolímero de bloque, un copolímero de injerto, copolímero lineal, copolímero ramificado, un copolímero hiper-ramificado, un copolímero dendrítico o un copolímero estrella. 4. El (co)polímero de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque Ma, Mb, y M° son, cada uno, independientemente residuos de unidades acriloiloxi o unidades metacriloiloxi, y Za es un cromóforo fotoquímicamente activo seleccionado entre un cinamato dimerizable sustituido o insustituido o una cumarina dimerizable sustituida o insustituida. 5. El (co)polímero de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la estructura de mesogen Zc tiene una estructura representada por: Rm-[G,4S,]j]j. -[G2-[S2]d]d. -[G3-[S3]e]e< -[S4]f - donde: (i) cada G , G , y G se elige independientemente para cada ocurrencia de un grupo divalente elegido entre: un grupo aromático insustituido o sustituido, un grupo alicíclico insustituido o sustituido, un grupo heterocíclico insustituido o sustituido, y mezclas de los mismos, donde los sustituyentes se eligen entre: hidroxilo; amino; halógeno; C2-Ci8 alquenilo; C2-Ci8 alquinilo; azido; sililo; siloxi; sililhidruro; (tetrahidro- 2H-piran-2-il)oxi; tío; isocianato; tioisocianato; acriloiloxi; metacriloiloxi; 2-(acriloiloxi)etilcarbamilo; 2- (metacriloiloxi)etilcarbamilo; aziridinilo; aliloxicarboniloxi; epoxi; ácido carboxílico; éster carboxílico; acriloilamino; metacriloilamino; aminocarbonilo; Ci-Ci8 alquilo aminocarbonilo; aminocarbonilo(Ci-Ci8)alquilo; Ci-Cig alcoxilocarbonilo; C\-C\% alquilocarbonilo; aliloxicarboniloxi; perfluoro(Ci-Ci8)alquiloamino; di-(perfluoro(Ci-Ci8)alquilo)amino; Ci-Ci8 acetilo; C3-Ci0 cicloalquilo; C3-C10 cicloalcoxilo; Ci-Ci8 alquiloxicarboniloxi; halocarbonilo; hidrógeno; arilo; hidroxi(Ci-C]8)alquilo; Ci-Ci8 alquilo; C)-Ci8 alcoxilo; amino(C]-Ci8)alquilo; C\-C\ alquiloamino; di-( Ci-Ci8)alquiloamino; Ci-Ci8 alquilo(Ci-Ci8)alcoxilo; Ci-C18 alcoxilo(Ci-C18)alcoxilo; nitro; poli(Ci-Ci8)alquilo éter; (Ci -Ci8)alquilo(Ci-Ci8)alcoxilo(Ci -Ci8)alquilo; poli(C|-Ci8)alcoxilo; etilén; acriloiloxi(Ci-Ci8)alquilo; metacriloxiloxi(Ci-Ci8)alquilo; 2-cloroacriloiloxi; 2-fenilacriloiloxi; acriloiloxifenil; 2-cloroacriloilamino; 2-fenilacriloilaminocarbonilo; oxetanilo; glicidilo; ciano; isocianato(Ci-Ci8)alquilo; éster de ácido itacónico; vinil éter; vinil éster; a estireno; polímeros de cristal líquido de cadena principal o cadena lateral; derivados de siloxano; etilénimina; ácido maleico; ácido fumárico; un grupo Ci-Cig alquilo de cadena recta o ramificada que está mono-sustituido con ciano, halo, o Ci-C|8 alcoxilo, o poli-sustituido con halo; ácido cinámico insustituido; ácidos cinámicos que están sustituidos con al menos un metilo, metoxi, ciano o halógeno; grupos monovalentes o divalentes quirales o no quirales sustituidos o insustituidos elegidos de radicales esteroides, radicales terpenoides, radicales alcanoides, o mezclas de los mismos, donde los sustituyentes se eligen independientemente entre Ci-Cig alquilo, Ci-C|8 alcoxi, amino, C3-Cio cicloalquilo, Ci-Ci8 alquil(Ci-Ci8)alcoxilo, fluoro(Ci-Ci8)al quilo, ciano, ciano(Ci-Ci8)alquilo, ciano(Ci-Ci8)alcoxilo, o mezclas de los mismos; o un grupo que comprende una de las siguientes fórmulas: -M(T)(t-i) y -M(OT)(t_i), donde M se elige entre aluminio, antimonio, tantalio, titanio, zirconio y silicio, T se elige entre radicales organoftincionales, radicales de hidrocarburo organoftincionales, radicales de hidrocarburo alifático y radicales de hidrocarburo aromático, y "t" es la valencia de M; Rm es -H; hidroxi; amino; halógeno; haloalquilo; arilo; CpCis alquilo; o Ci-Ci alcoxilo; "j", "d", "e", y "f ' se eligen cada uno independientemente entre un entero comprendido entre 0 y 20, inclusive; "j"', "d"' y "e"' son, cada uno, independientemente, un entero entre 0 y 4 con la condición de que la suma de j' + d' + e' es, al menos, 1 ; y cada S1, S2, S3, y S4 se elige independientemente para cada ocurrencia de una unidad espaciadora elegida entre: (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(Z')2(CH2)g-, o -(Si(CH3)20)h-, donde Z' se elige independientemente para cada ocurrencia entre hidrógeno , Ci-Cis alquilo, C3-Ci0 cicloalquilo o arilo; "g" se elige independientemente para cada ocurrencia de 1 y 20 y "h" es un número entero entre 1 y 16 inclusive; (B) -N(Y)-, -C(Y)=C(Y)-, -C(Y)=N-, -C(Y')2-C(Y')2-, o un enlace simple, donde Y se elige independientemente para cada ocurrencia entre hidrógeno , Ci-Ci8 alquilo, C3-Q0 cicloalquilo y arilo, e Y' se elige independientemente para cada ocurrencia de Ci-Cig alquilo, C3-C10 cicloalquilo y arilo; o (C) -O-, -C(O)-, -C=C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(0)(0)-, -(0)S(0)0-, -0(0)S(0)0- o un residuo Ci-C24 alquileno de cadena recta o ramificada, dicho residuo Ci-C24 alquileno es insustituido, está mono-sustituido con ciano o halo, o poli-sustituido con halo; con la condición de que, cuando dos unidades espaciadoras que comprenden heteroátomos se ligan juntas, las unidades espaciadoras se ligan de manera que los heteroátomos no se liguen directamente entre sí y, cuando S1 y S4 se ligan a otro grupo, se unen de manera que dos heteroátomos no queden ligados directamente entre sí. Un artículo de fabricación caracterizado porque comprende: un sustrato; una primera capa al menos parcial sobre al menos una porción de una superficie del sustrato, la capa comprende un (co)polímero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde la primera capa, al menos parcial, está, opcionalmente, al menos parcialmente alineada mediante la exposición a la radiación electromagnética polarizada; y opcionalmente una o más capas, al menos parciales, adicionales sobre, al menos, una porción de la superficie del sustrato, donde las capas, una o más, adicionales se seleccionan entre un adhesivo de coextrusión, una capa imprimante, un recubrimiento resistente a la abrasión, un recubrimiento duro, un recubrimiento protector, un recubrimiento reflectante, un recubrimiento fotocrómico, un recubrimiento antireflectante, un recubrimiento polarizante lineal, un recubrimiento polarizante circular, un recubrimiento polarizante elíptico, un recubrimiento transitorio, una capa de material de cristal líquido, una capa de material para alineamiento, una capa de retardador, o combinaciones de los mismos. 7. El artículo de fabricación de la reivindicación 6, caracterizado porque el artículo es un elemento óptico seleccionado entre una celda de cristal líquido activa, una celda de cristal líquido pasiva, un elemento de presentación, una ventana, un espejo o un elemento oftálmico. 8. El artículo de fabricación de cualquiera de las reivindicaciones 6 y 7, caracterizado porque las capas, una o más, al menos parciales, adicionales están presentes y comprenden - una segunda capa al menos parcial sobre una superficie de la primera capa al menos parcial, donde la segunda capa al menos parcial comprende al menos un material de cristal líquido que, opcionalmente, comprende al menos un material dicroico o material dicroico- fotocrómico; opcionalmente una tercera capa, al menos parcial, al menos parcialmente alineada que comprende un segundo material para alineamiento; y opcionalmente una cuarta capa al menos parcial que comprende al menos un segundo material de cristal líquido, donde la tercera capa al menos parcialmente alineada, si está presente, está alineada en una dirección diferente a la de la primera capa al menos parcialmente alineada y, las capas primera, segunda, tercera y cuarta al menos parciales, están opcionalmente apiladas sobre la superficie del sustrato. 9. El artículo de fabricación de cualquiera de las reivindicaciones 6 y 7 que es una celda de cristal líquido, caracterizado porque comprende: un primer sustrato que tiene una primera superficie; un segundo sustrato que tiene una segunda superficie opuesta a la primera superficie; una primera capa, al menos parcial, sobre al menos una porción de la primera superficie que enfrenta a la segunda superficie; una segunda capa, al menos parcial, sobre al menos una porción de la segunda superficie que enfrenta a la primera superficie, la primera capa, al menos parcial y la segunda capa, al menos parcial, definen un espacio; un material de cristal líquido que opcionalmente comprende al menos un material dicroico o material dicroico-fotocrómico en el espacio entre la primera capa, al menos parcial, y la segunda capa al menos parcial, donde la primera capa, al menos parcial y la segunda capa, al menos parcial, son capas de alineamiento y al menos una de: la primera capa, al menos parcial, y la segunda capa al menos parcial, preferentemente, ambas comprende(n) un (co)polímero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y donde al menos una primera capa, al menos parcial, y la segunda capa, al menos parcial, están, opcionalmente, al menos parcialmente alineadas y el alineamiento de la primera capa, al menos parcial, tiene preferentemente una dirección diferente de la alineación de la segunda capa al menos parcial. 10. Un método para aplicar un material de fotoalineamiento sobre un elemento óptico caracterizado porque comprende: aplicar una capa al menos parcial de un material para fotoalineamiento que comprende un (co)polímero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, sobre, al menos, una porción de una superficie de un sustrato; formando un enlace atractivo entre uno o más grupos promotores de adhesión sobre el material de (co)polímero para fotoalineamiento y un grupo compatible en la superficie del sustrato; y al menos parcialmente, alinear al menos una primera porción del material de (co)polímero para fotoalineamiento exponiendo la capa, al menos parcial, a radiación UV polarizada. 11. El método de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizado porque comprende alinear al menos parcialmente, al menos una segunda porción del material (co)polimérico para fotoalineamiento exponiendo la capa, al menos parcial, a radiación UV polarizada, donde la dirección de alineamiento de la primera porción del material (co)polimérico para fotoalineamiento, es diferente de la dirección de alineamiento de la segunda porción del material (co)polimérico para fotoalineamiento. 12. El método de cualquiera de las reivindicaciones 10 y 1 1, caracterizado porque además comprende: aplicar una segunda capa al menos parcial que comprende un material de cristal líquido sobre, al menos, una porción de una superficie del material (co)polimérico para fotoalineamiento; y alinear al menos parcialmente el material de cristal líquido con un alineamiento de, al menos, un material (co)polimérico para fotoalineamiento, al menos parcialmente alineado. 13. El método de la reivindicación 12, caracterizado porque el material de cristal líquido comprende al menos un material dicroico o un material fotocrómico-dicroico. 14. El método de cualquiera de las reivindicaciones 12 y 13, caracterizado porque además comprende: formar un enlace de atracción entre uno o más grupos promotores de adhesión sobre la superficie del material (co)polimérico para fotoalineamiento y un grupo compatible en la segunda capa al menos parcial. 15. El método de cualquiera de las reivindicaciones 10 y 1 1, caracterizado porque además comprende: aplicar al menos una capa adicional sobre, al menos, una porción de una superficie del material (co)polimérico para fotoalineamiento; la, al menos una, capa adicional se selecciona entre un adhesivo de coextrusión, una capa imprimante, un recubrimiento resistente a la abrasión, un recubrimiento duro, un recubrimiento protector, un recubrimiento reflectante, un recubrimiento fotocrómico, un recubrimiento antireflectante, un recubrimiento polarizante lineal, un recubrimiento polarizante circular, un recubrimiento polarizante elíptico, a recubrimiento transitorio, un recubrimiento de material cristal líquido, un recubrimiento de material para alineamiento, o combinaciones de los mismos. 16. Una composición del (co)polímero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 caracterizado porque además comprende uno o más aditivos, donde el, uno o más, aditivos se seleccionan del grupo formado por un compuesto fotocrómico, un compuesto dicroico, un compuesto fotocrómico-dicroico, un material fotosensible, un cristal líquido, un aditivo para el control de la propiedad del cristal líquido, un material óptico no lineal, una tintura, un promotor para alineamiento, un potenciador cinético, un fotoiniciador, un iniciador térmico, un surfactante, un inhibidor de la polimerización, un solvente, un estabilizador de luz, un estabilizador térmico, un agente de despegue para moldes , un agente para el control de la reología, un congelador, un agente de nivelación, un depurador de radicales libres, un agente de acoplamiento, un aditivo para el control de inclinación, un material polimérico de bloque o que no es de bloque, y un promotor de adhesión.
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Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2012006588A MX2012006588A (es) 2009-12-08 2010-12-06 Materiales para fotoalineamiento que tienen propiedades de adhesion mejoradas.

Country Status (13)

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US (2) US9475901B2 (es)
EP (1) EP2510023B9 (es)
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TW (1) TWI468476B (es)
WO (1) WO2011071794A1 (es)

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8545015B2 (en) 2003-07-01 2013-10-01 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
US8613868B2 (en) 2008-06-27 2013-12-24 Transitions Optical, Inc Mesogenic stabilizers
US8623238B2 (en) 2008-06-27 2014-01-07 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US9475901B2 (en) * 2009-12-08 2016-10-25 Transitions Optical, Inc. Photoalignment materials having improved adhesion
US9557456B2 (en) 2010-01-29 2017-01-31 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Broadband optics for manipulating light beams and images
US11366254B2 (en) 2010-01-29 2022-06-21 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. High-efficiency wide-angle beam steering system
US20110262844A1 (en) 2010-04-21 2011-10-27 Beam Engineering For Advanced Measurement Co. Fabrication of high efficiency, high quality, large area diffractive waveplates and arrays
US10197715B1 (en) 2013-03-15 2019-02-05 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Methods of diffractive lens and mirror fabrication
US9983479B2 (en) 2010-04-21 2018-05-29 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Fabrication of high efficiency, high quality, large area diffractive waveplates and arrays
US10114239B2 (en) 2010-04-21 2018-10-30 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Waveplate lenses and methods for their fabrication
JP5692651B2 (ja) * 2011-06-23 2015-04-01 独立行政法人 国立印刷局 真偽判別媒体
JP5679050B2 (ja) * 2011-06-30 2015-03-04 Dic株式会社 共重合体、ならびにその硬化物からなる液晶配向層
JP6010911B2 (ja) * 2012-01-23 2016-10-19 住友化学株式会社 光学フィルム及びその製造方法
JP6010910B2 (ja) * 2012-01-23 2016-10-19 住友化学株式会社 組成物及び光学フィルム
JP2015099170A (ja) * 2012-03-05 2015-05-28 シャープ株式会社 液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
US20140017418A1 (en) * 2012-05-30 2014-01-16 Lg Chem, Ltd. Aqueous composition, optical film including the same, polarizing plate using the same, and liquid crystal display device using the same
US20130331482A1 (en) 2012-06-06 2013-12-12 Jnc Petrochemical Corporation Polymer composition having photoalignable group, liquid crystal alignment film formed of the polymer composition, and optical device having phase difference plate formed of the liquid crystal alignment film
CN106008273A (zh) * 2012-06-20 2016-10-12 日产化学工业株式会社 新的聚合性化合物及其制造方法
US8649081B1 (en) * 2012-09-14 2014-02-11 Transitions Optical, Inc. Photochromic article having two at least partially crossed photochromic-dichroic layers
US10107945B2 (en) 2013-03-01 2018-10-23 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Vector vortex waveplates
US10185182B2 (en) * 2013-03-03 2019-01-22 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Mechanical rubbing method for fabricating cycloidal diffractive waveplates
WO2014157625A1 (ja) * 2013-03-29 2014-10-02 日産化学工業株式会社 ブロック化されたイソシアネート基を有する重合体を含有する液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
JP6250324B2 (ja) * 2013-08-02 2017-12-20 大阪有機化学工業株式会社 光配向膜用組成物および新規重合体
CN104345501B (zh) * 2013-08-05 2018-01-19 北京京东方光电科技有限公司 制备窄边框显示装置的方法
KR101976222B1 (ko) * 2014-07-18 2019-05-07 전북대학교산학협력단 액정배향 재료, 이를 이용한 액정표시소자 및 액정표시소자의 제조방법
CN105531353B (zh) * 2013-09-13 2021-02-12 默克专利股份有限公司 可聚合的液晶材料和经聚合的液晶膜
US9418273B2 (en) 2013-09-18 2016-08-16 Blackberry Limited Structure for multicolor biometric scanning user interface
US9311545B2 (en) 2013-09-18 2016-04-12 Blackberry Limited Multicolor biometric scanning user interface
US9753193B2 (en) 2014-04-16 2017-09-05 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Methods and apparatus for human vision correction using diffractive waveplate lenses
JP6337594B2 (ja) * 2014-04-21 2018-06-06 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法及び液晶表示素子
EP2962969B1 (de) 2014-07-01 2017-10-25 Wincor Nixdorf International GmbH Vorrichtung zum Vereinzeln von Blattgut
JP6269952B2 (ja) * 2014-07-02 2018-01-31 Jnc株式会社 光配向膜用組成物
WO2016009648A1 (ja) * 2014-07-18 2016-01-21 富士フイルム株式会社 重合体、組成物、光学フィルムおよび液晶表示装置
AU2015324313B2 (en) 2014-09-30 2018-11-15 Transitions Optical, Inc. Ultraviolet light absorbers
JP6554777B2 (ja) * 2014-10-09 2019-08-07 Dic株式会社 光配向膜用の共重合体
JP6712846B2 (ja) * 2015-03-25 2020-06-24 日東電工株式会社 偏光フィルム用硬化型接着剤組成物、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムならびに画像表示装置
CN107743485B (zh) 2015-06-12 2021-10-22 光学转变公司 取向化合物
US11130912B2 (en) 2015-06-12 2021-09-28 Transitions Optical, Inc. Alignment polymers
US10191296B1 (en) 2015-06-30 2019-01-29 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Laser pointer with reduced risk of eye injury
US9976911B1 (en) 2015-06-30 2018-05-22 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Full characterization wavefront sensor
JPWO2017065079A1 (ja) * 2015-10-16 2018-02-08 Dic株式会社 光配向膜用ポリマー、ポリマー溶液、光配向膜、光学異方体、及び液晶表示素子
JP6358400B2 (ja) * 2015-10-16 2018-07-18 Dic株式会社 光配向膜用ポリマー、ポリマー溶液、光配向膜、光学異方体、及び液晶表示素子
US10436957B2 (en) 2015-10-27 2019-10-08 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Broadband imaging with diffractive waveplate coated mirrors and diffractive waveplate objective lens
CN108603960B (zh) 2015-10-30 2021-11-09 光学转变有限公司 用喷墨印刷设备制造光学制品的方法
US20180290408A1 (en) 2015-10-30 2018-10-11 Transitions Optical, Inc. Method of Making Optical Articles Having Gradient Light Influencing Properties
CA3003496C (en) * 2015-10-30 2023-07-11 Transitions Optical, Inc. Optical articles and method of preparing the same
KR102480724B1 (ko) 2015-10-30 2022-12-22 트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드 구배 광 반응성을 갖는 광학 제품 및 이의 제조 방법
KR20180098623A (ko) * 2015-12-28 2018-09-04 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 이소시아네이트기 및/또는 블록화된 이소시아네이트기를 갖는 부위 및 광 반응성을 갖는 부위를 갖는 중합체와 가교제를 함유하는 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자
JP6877698B2 (ja) 2015-12-28 2021-05-26 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
CN109563384A (zh) * 2016-06-13 2019-04-02 阿卡特肖勒公司 离子聚合物及其作为湿粘合剂和涂料的用途
KR101970724B1 (ko) 2016-06-14 2019-04-22 삼성에스디아이 주식회사 감광성 수지 조성물, 감광성 수지막 및 이를 이용한 컬러필터
CN105954935B (zh) * 2016-06-24 2019-11-26 明基材料有限公司 液晶装置
US11035983B2 (en) * 2016-09-26 2021-06-15 Verily Life Sciences Llc Cast-moldable, high refractive index, rigid, gas permeable polymer formulations for an accommodating contact lens
CN109790272B (zh) * 2016-10-11 2021-11-19 三井化学株式会社 光学材料用聚合性组合物及其用途
US10423045B2 (en) 2016-11-14 2019-09-24 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Electro-optical diffractive waveplate beam shaping system
CN110087869A (zh) 2016-12-23 2019-08-02 光学转变有限公司 使用渗吸技术制造具有梯度性质的透镜的方法
US20190330434A1 (en) * 2016-12-27 2019-10-31 Sabic Global Technologies B.V. Methods for grafting liquid crystalline coatings onto polymer surfaces
EP3562655A1 (en) 2016-12-28 2019-11-06 Transitions Optical, Ltd. Method for imparting an optical element with a light influencing property in a gradient pattern
CN110114703B (zh) 2016-12-30 2022-01-11 光学转变有限公司 偏振化制品和形成偏振化制品的方法
CN110730778B (zh) 2017-05-10 2023-09-12 光学转变有限公司 光致变色茚并稠合的菲并吡喃化合物
US10274805B2 (en) 2017-06-13 2019-04-30 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Polarization-independent switchable lens system
US10619099B2 (en) 2017-08-25 2020-04-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Dielectric devices and methods of fabrication
US10866455B2 (en) 2017-10-19 2020-12-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Display devices including photochromic-dichroic compounds and dichroic compounds
JP7193782B2 (ja) * 2017-11-30 2022-12-21 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
WO2019159707A1 (ja) * 2018-02-15 2019-08-22 富士フイルム株式会社 バインダー組成物、バインダー層、光学積層体および画像表示装置
US11175441B1 (en) 2018-03-05 2021-11-16 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Polarization-independent diffractive optical structures
US11982906B1 (en) 2018-03-05 2024-05-14 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Polarization-independent diffractive optical structures
KR102183676B1 (ko) * 2018-04-17 2020-11-27 주식회사 엘지화학 타원 편광판 및 유기발광장치
GB2586124B (en) * 2019-07-31 2023-02-01 Flexenable Ltd Multiple layer optical cells
WO2021026035A1 (en) * 2019-08-02 2021-02-11 Brewer Science, Inc. Permanent bonding and patterning material
US11294240B2 (en) 2019-08-10 2022-04-05 Beam Engineering For Advanced Measurements Co. Diffractive waveplate devices that operate over a wide temperature range
CN111196714B (zh) * 2020-03-10 2021-08-31 福州大学 一种基于光定向沉积技术制备连续梯度材料的方法
CN111842003A (zh) * 2020-03-25 2020-10-30 杭州星华反光材料股份有限公司 一种大图型花式反光图案上胶装置和上胶方法
US11963868B2 (en) 2020-06-01 2024-04-23 Ast Products, Inc. Double-sided aspheric diffractive multifocal lens, manufacture, and uses thereof
WO2022100815A1 (en) 2020-11-10 2022-05-19 Transitions Optical, Ltd. Method for preparing a coated article
US20230400616A1 (en) 2020-11-10 2023-12-14 Transitions Optical, Ltd. Photochromic-Dichroic Articles
US20220298420A1 (en) * 2021-03-19 2022-09-22 Facebook Technologies, Llc Multifunctional liquid crystalline photoreactive polymers for polarization holography
US11827727B2 (en) * 2021-11-29 2023-11-28 Fujifilm Corporation Photo-alignment polymer, binder composition, binder layer, optical laminate, optical laminate manufacturing method, and image display device

Family Cites Families (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1097303A (en) 1913-05-28 1914-05-19 Thomas J Costello Annealing-furnace.
US4556605A (en) 1982-09-09 1985-12-03 Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha Photochromic coating composition and photochromic synthetic resin ophthalmic lens
AU564689B2 (en) 1985-07-09 1987-08-20 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Photochromic lens
US5247099A (en) 1989-08-17 1993-09-21 Abbott Laboratories Process for synthesis of 7-hydroxy coumarins having substitutions in the 4-position
DE59010069D1 (de) 1989-11-21 1996-02-29 Bayer Ag Cumarinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung und Thiazolyl-essigsäurederivate als Zwischenprodukte
EP0434410B1 (en) 1989-12-21 1994-11-02 Sumitomo Chemical Company Limited Catalytic production of coumarin compounds
US5637739A (en) 1990-03-21 1997-06-10 Research Corporation Technologies, Inc. Chiral catalysts and catalytic epoxidation catalyzed thereby
FR2677023B1 (fr) 1991-05-30 1994-02-25 Eurobio Laboratoires Derives de coumarine hydrosolubles, leur preparation et leur utilisation comme substrat d'enzyme.
JPH0798413A (ja) 1993-09-29 1995-04-11 Fuji Photo Film Co Ltd 光学補償シート及びその製造方法およびそれを用いた液晶表示素子
JP3592735B2 (ja) 1993-11-05 2004-11-24 富士写真フイルム株式会社 光学補償シート及びその製造方法およびそれを用いた液晶表示素子
US5962617A (en) 1995-02-02 1999-10-05 Simula Inc. Impact resistant polyurethane and method of manufacture thereof
US5580819A (en) 1995-03-22 1996-12-03 Ppg Industries, Inc. Coating composition, process for producing antireflective coatings, and coated articles
US5658501A (en) 1995-06-14 1997-08-19 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans
US6107427A (en) 1995-09-15 2000-08-22 Rolic Ag Cross-linkable, photoactive polymer materials
TW373123B (en) 1996-07-26 1999-11-01 Merck Patent Gmbh Combination of optical elements, means to produce substantially linear polarized light, optical retardation film and liquid crystal display device
DE69814050T2 (de) 1997-02-21 2004-02-19 PPG Industries Ohio, Inc., Cleveland Photochrome polyurethanbeschichtung und artikel mit einer solchen beschichtung
US6042737A (en) 1997-06-05 2000-03-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for improving adhesion of coatings to polymeric substrates and articles produced thereby
US6025026A (en) 1997-06-30 2000-02-15 Transitions Optical, Inc. Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby
DE19841343A1 (de) 1997-09-17 1999-03-18 Merck Patent Gmbh Polymerfilm
US6268055B1 (en) 1997-12-08 2001-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic epoxy resin coating composition and articles having such a coating
BR9913869A (pt) 1998-09-11 2004-12-28 Ppg Ind Ohio Inc Composto naftopiranos e artigos fotocrÈnico
US6436525B1 (en) 1998-12-11 2002-08-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyanhydride photochromic coating composition and photochromic articles
US6060001A (en) 1998-12-14 2000-05-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Alkoxyacrylamide photochromic coatings compositions and photochromic articles
US6506488B1 (en) 1998-12-18 2003-01-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles
US6432544B1 (en) 1998-12-18 2002-08-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles
EP1038870A1 (en) 1999-03-24 2000-09-27 Corning S.A. 3,3-bis(aryl)-5-((N-(un)substituted)amido)naphthopyrans, their preparation, compositions and (co)polymer matrices containing them
WO2001002449A2 (en) 1999-07-02 2001-01-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(meth)acrylic photochromic coating
KR100955968B1 (ko) * 1999-07-02 2010-05-13 메르크 파텐트 게엠베하 모노반응성 메소제닉 화합물
US6150430A (en) 1999-07-06 2000-11-21 Transitions Optical, Inc. Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate
JP2003509725A (ja) 1999-09-16 2003-03-11 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 光学的補償板および液晶ディスプレイｉ
FR2800739B1 (fr) 1999-11-04 2002-10-11 Corning Sa Naphtopyranes avec un heterocycle en position 5,6, preparation et compositions et matrices (co) polymeres les renfermant
FR2801052B1 (fr) 1999-11-17 2004-04-02 Corning Sa Naphtopyranes anneles en c5-c6 par un carbocycle de type indene ou dihydronaphtalene et les compositions et matrices (co) polymeres les renfermant
US6531076B2 (en) 2000-02-04 2003-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic organic resin composition
ATE279492T1 (de) 2000-03-02 2004-10-15 Merck Patent Gmbh Mehrschichtiger reflektierender film oder pigment mit von blickwinkel abhängigen reflektionseigenschaften
US6532076B1 (en) 2000-04-04 2003-03-11 Therma-Wave, Inc. Method and apparatus for multidomain data analysis
US6433043B1 (en) 2000-11-28 2002-08-13 Transitions Optical, Inc. Removable imbibition composition of photochromic compound and kinetic enhancing additive
EP1219651A1 (en) * 2000-12-29 2002-07-03 Rolic AG Photoactive copolymer
ATE461986T1 (de) 2001-01-23 2010-04-15 Southwest Res Inst Neue verfahren und mischungen zum einstellen des rheologischen verhaltens und der übergangstemperatur von flüssigkristallen
US7074344B2 (en) * 2001-10-03 2006-07-11 Jsr Corporation Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display element
US6870978B2 (en) 2001-10-16 2005-03-22 Ken Purchase Waveplate and optical circuit formed from mesogen-containing polymer
US7452611B2 (en) 2001-12-27 2008-11-18 Transitions Optical, Inc. Photochromic optical article
US7410691B2 (en) 2001-12-27 2008-08-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic optical article
JP4524458B2 (ja) * 2002-05-31 2010-08-18 エルシコン・インコーポレーテッド 光学配向層調製用分岐ハイブリッドポリマー材料
KR20050084084A (ko) 2002-12-06 2005-08-26 롤리크 아게 가교성, 광활성 중합체 및 그의 용도
KR100510133B1 (ko) 2003-02-08 2005-08-26 삼성전자주식회사 내광성 착색제 및 이를 포함하는 내광성 잉크 조성물
US7256921B2 (en) 2003-07-01 2007-08-14 Transitions Optical, Inc. Polarizing, photochromic devices and methods of making the same
US7342112B2 (en) 2003-07-01 2008-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic compounds
US7632540B2 (en) 2003-07-01 2009-12-15 Transitions Optical, Inc. Alignment facilities for optical dyes
US7978391B2 (en) * 2004-05-17 2011-07-12 Transitions Optical, Inc. Polarizing, photochromic devices and methods of making the same
GB2418671B (en) * 2003-07-12 2007-11-14 Merck Patent Gmbh Polymerised liquid crystal film with improved adhesion
KR101060829B1 (ko) 2003-08-08 2011-08-30 코닌클리즈케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. 액정 분자를 정렬하기 위해 반응성 메소젠을 갖는 정렬층
US7097303B2 (en) 2004-01-14 2006-08-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Polarizing devices and methods of making the same
US20050196616A1 (en) 2004-03-04 2005-09-08 Stewart Kevin J. Photochromic optical article
US7189456B2 (en) 2004-03-04 2007-03-13 Transitions Optical, Inc. Photochromic optical article
US20050196626A1 (en) 2004-03-04 2005-09-08 Knox Carol L. Photochromic optical article
US7261843B2 (en) 2004-03-04 2007-08-28 Transitions Optical, Inc. Photochromic optical article
US7811480B2 (en) 2004-03-04 2010-10-12 Transitions Optical, Inc. Photochromic optical article
US7556750B2 (en) * 2005-04-08 2009-07-07 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials with reactive substituents
ITRM20050055U1 (it) * 2005-05-02 2006-11-03 Enea Ente Nuove Tec Sistema di accumulo energetico integrato.
US7892449B2 (en) * 2005-05-19 2011-02-22 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Liquid crystal display and manufacturing method of same
US7666510B2 (en) * 2005-09-07 2010-02-23 Transitions Optical, Inc. Optical elements that include curable film-forming compositions containing blocked isocyanate adhesion promoters
JP2007086399A (ja) 2005-09-22 2007-04-05 Dainippon Printing Co Ltd 光学素子
US8123977B2 (en) 2005-11-07 2012-02-28 Lg Chem, Ltd. Copolymer for liquid crystal alignment, liquid crystal aligning layer including copolymer for liquid crystal alignment, and liquid crystal display including liquid crystal aligning layer
EP2103635B1 (en) 2007-01-17 2012-09-12 Asahi Glass Company, Limited Oil-repellent copolymer, method for producing the same and oil-repellent processing liquid
US8455563B2 (en) * 2008-01-11 2013-06-04 Merck Patent Gmbh Reactive mesogenic compounds and mixtures
JP5321790B2 (ja) 2008-05-23 2013-10-23 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子
US20090326186A1 (en) 2008-06-27 2009-12-31 Transitions Optical, Inc. Mesogen containing compounds
US20100014010A1 (en) 2008-06-27 2010-01-21 Transitions Optical, Inc. Formulations comprising mesogen containing compounds
US7910019B2 (en) 2008-06-27 2011-03-22 Transitions Optical, Inc. Mesogen containing compounds
JP5459520B2 (ja) 2009-06-23 2014-04-02 日産化学工業株式会社 光配向性を有する熱硬化膜形成組成物
US9475901B2 (en) * 2009-12-08 2016-10-25 Transitions Optical, Inc. Photoalignment materials having improved adhesion

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