CN115136044A - 偏光板及其制造方法 - Google Patents

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CN115136044A CN202180016124.7A CN202180016124A CN115136044A CN 115136044 A CN115136044 A CN 115136044A CN 202180016124 A CN202180016124 A CN 202180016124A CN 115136044 A CN115136044 A CN 115136044A
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Abstract

本发明涉及偏光板，其依次包含曲面基板、光取向膜及偏光片，前述偏光板具有曲面形状，其中，前述偏光片由包含具有至少一个聚合性基团的聚合性液晶化合物和二向色性色素的聚合性液晶组合物的固化物构成，前述聚合性液晶化合物以相对于层叠前述偏光片的曲面基板的曲面的面方向而言该偏光片的吸收轴朝向一个方向的方式进行取向。

Description

偏光板及其制造方法
技术领域
本发明涉及具有曲面形状的偏光板及前述偏光板的制造方法。
背景技术
包含偏光片而构成的偏光板除了液晶显示装置、使用有机发光二极管(OLED)的有机EL显示装置以外，还在太阳镜、滤光镜(lens filter)等多个领域中作为构成各种物品的构件被利用。以往，作为这样的偏光板，广泛使用具有下述结构的偏光板：在偏光片的至少一面上介由粘合层而层叠有三乙酰基纤维素膜等保护层，前述偏光片是在聚乙烯醇系树脂膜上吸附碘、二向色性染料等显示二向色性的化合物并使其取向而得到的(例如，专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-527401号公报
发明内容
发明所要解决的课题
近年来，随着偏光板的用途越来越广泛，根据其用途的不同，逐渐要求将偏光板设置于曲面形状而非平面形状的物品。但是，在将偏光板设置为曲面形状的情况下，若使用如专利文献1中记载的膜状的偏光板，则在贴合于曲面时易于产生褶皱、扭曲，不仅会成为外观上及光学特性上的缺陷，还会成为与层叠偏光板的面的密合性降低的原因。使用这种膜状的偏光板时的褶皱、扭曲的产生及由此引起的问题在将偏光板设置于非可展曲面的三维曲面的情况下易变得特别显著。
本发明的目的在于提供对被层叠面的层叠性优异的具有曲面形状的偏光板。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果完成了本发明。即，本发明包含以下的方式。
[1]偏光板，其依次包含曲面基板、光取向膜及偏光片，前述偏光板具有曲面形状，其中，
前述偏光片由包含具有至少一个聚合性基团的聚合性液晶化合物和二向色性色素的聚合性液晶组合物的固化物构成，
前述聚合性液晶化合物以相对于层叠前述偏光片的曲面基板的曲面的面方向而言该偏光片的吸收轴朝向一个方向的方式进行取向。
[2]如前述[1]所述的偏光板，其中，曲面形状为三维曲面形状。
[3]如前述[1]或[2]所述的偏光板，其中，曲面形状为透镜状。
[4]如前述[1]～[3]中任一项所述的偏光板，其满足式(1)：
20mm≤R≤300mm (1)
[式(1)中，R表示偏光板中曲率最小的部分的曲率半径]。
[5]如前述[1]～[4]中任一项所述的偏光板，其中，偏光片还包含流平剂。
[6]如前述[1]～[5]中任一项所述的偏光板，其中，二向色性色素为偶氮色素。
[7]如前述[1]～[6]中任一项所述的偏光板，其中，偏光片在X射线分析测定中显示出布拉格峰。
[8]椭圆偏光板，其包含前述[1]～[7]中任一项所述的偏光板、和具有1/4波片功能的相位差层。
[9]具有曲面形状的偏光板的制造方法，其包括下述工序：
(a)在曲面基板上形成光取向膜的工序；
(b)在光取向膜上形成包含至少一个聚合性液晶化合物和二向色性色素的聚合性液晶组合物的涂膜的工序；以及，
(c)使前述聚合性液晶组合物中包含的聚合性液晶化合物相变为近晶型液晶相后，通过使聚合性液晶化合物在保持了近晶型液晶状态的情况下聚合而形成偏光片的工序，
前述聚合性液晶化合物以相对于层叠前述偏光片的曲面基板的曲面的面方向而言该偏光片的吸收轴朝向一个方向的方式进行取向。
[10]挠性图像显示装置，其具有前述[8]所述的椭圆偏光板。
[11]如前述[10]所述的挠性图像显示装置，其还具有视窗和触摸面板触摸传感器。
发明的效果
根据本发明，能够提供对被层叠面的层叠性优异的具有曲面形状的偏光板。
具体实施方式
以下，针对本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是，本发明的范围不限于此处说明的实施方式，能够在不损害本发明的主旨的范围内进行各种变更。
本发明的偏光板依次包含曲面基板、光取向膜及偏光片。由于光取向膜及偏光片层叠于曲面基板上，因此本发明的偏光板为至少一部分具有曲面形状的偏光板。
本发明中，曲面形状是指具有大于0的曲率的形状，包含作为可展曲面的曲面形状、及三维曲面形状。可展曲面是指不对面的各部分进行伸缩就能够展开成平面的面，可展曲面可展曲面是不对面的各部分进行伸缩就能够展开成平面的面可展曲面是不对面的各部分进行伸缩就能够展开成平面的面。作为曲面形状，例如可举出相当于圆筒周向面、椭圆筒周向面、圆锥周向面及椭圆锥周向面等一部分或全部的面，可以是凸状的曲面，也可以是凹状的曲面。三维曲面是指无法以平面的变形形成的曲面，即不是可展曲面的曲面，作为三维曲面形状，可举出相当于球面及椭圆球面等一部分或全部的面、相当于截面呈抛物线、双曲线等的曲面的一部分或全部的面等，可以是凸状的曲面，也可以是凹状的曲面。需要说明的是，本发明的偏光板只要是至少其一部分具有曲面形状即可，可以是组合了平面形状和曲面形状的形状，也可以是偏光板整体为曲面形状。另外，偏光板中包含的曲面形状可以仅由作为可展曲面的曲面形状、或三维曲面形状中的任一者形成；也可以由作为可展曲面的曲面与三维曲面的组合、或者作为可展曲面的曲面及/或三维曲面与平面的组合形成。
构成本发明的偏光板的偏光片由聚合性液晶组合物的固化物构成，即使是针对难以贴合以往作为偏光片被广泛使用的吸附了二向色性色素的聚乙烯醇树脂膜等膜状的偏光片的、立体的曲面形状的基板，也能够沿该曲面形状保持高取向有序性，并且容易设置偏光片。因此，在偏光板中包含的曲面形状为不能通过将平面状的膜展开而得到的三维曲面形状的情况下，能够更显著地实现本发明的效果。因此，本发明的一个方式中，本发明的偏光板包含三维曲面形状。
本发明的一个方式中，偏光板所具有的曲面形状优选为透镜状。透镜状的曲面形状是指在该曲面的所有方向上曲率恒定的曲面形状。作为透镜状的曲面形状，例如可举出球面、椭圆球面、半球面、半椭圆球面等，可以是凸状的透镜状，也可以是凹状的透镜状。本发明的偏光板由于偏光片对被层叠面的层叠性优异、能够抑制在构成偏光板的各层产生褶皱、扭曲，因此能够提供外观特性及光学特性优异的透镜状的偏光板。
本发明的一个方式中，本发明的偏光板优选满足式(1)。
20mm≤R≤300mm (1)
[式(1)中，R表示偏光板中曲率最小的部分的曲率半径。]
式(1)意味着偏光板所具有的最平缓的曲面的曲率半径为20mm以上300mm以下。本发明的偏光板即使在具有曲率较大的曲面形状的情况下，也能够实现设置于曲面基板上的偏光片的高层叠性。因此，本发明的偏光板中曲率最小的部分的曲率半径R(以下也简称为“曲率半径R”)例如可以为250mm以下，也可以为200mm以下。另外，曲率半径R更优选为25mm以上，进一步优选为30mm以上。若曲率半径R为上述下限值以上，则层叠性更易于提高。
本发明的偏光板中曲率最大的部分的曲率半径R’(以下也简称为“曲率半径R’”)优选为10mm以上，更优选为15mm以上，进一步优选为20mm以上，特别优选为25mm以上，最优选为30mm以上。若曲率半径R’为上述下限值以上，则更易于提高作为聚合性液晶组合物的固化物层(涂层)而被层叠的偏光片对被层叠面的层叠性、密合性，易于得到不易发生作为固化物层的偏光片的剥离、浮起的偏光板。本发明的偏光板由于即使在具有曲率较大的曲面形状的情况下也能够实现设置于曲面基材上的偏光片的高层叠性，因此曲率半径R’例如可以为250mm以下，可以为200mm以下，可以为150mm以下。
需要说明的是，在偏光板中包含的曲面形状为在透镜状的曲面形状等曲面的所有方向具有相同的曲率的形状的情况下，其曲率半径R”通常为上述曲率半径R’的下限值以上，并且为上述曲率半径R的上限值以下。
本发明的偏光板为至少其一部分具有曲面形状的偏光板，包含曲面基板作为用于层叠光取向膜及偏光片的基材。本发明中，曲面基板是指具有至少一部分为曲面形状的面的基板，基板的整个面可以由曲面形状形成。曲面基板通常具有与在上文中记载的曲面形状同样的曲面形状作为本发明的偏光板所具有的曲面形状。
曲面基板只要由可形成所期望的曲面形状的材料形成，则没有特别限定，根据所期望的曲面形状、偏光板的用途等从已知的材料中适当选择即可。例如可举出玻璃基材、膜基材、金属基材等。从易于形成各种曲面形状的观点考虑，曲面基板优选由玻璃基材或膜基材形成，更优选由玻璃基材或树脂膜基材形成。由于本发明的偏光板通常不去除曲面基板而构成显示装置、太阳镜、滤光镜等要求透射光的物品，因此出于光学特性的方面，曲面基板优选由具有透光性的基材形成。
需要说明的是，本发明中，具有透光性的基材是指具有能够透射光、特别是可见光的特性的基材，透光性是指对波长380nm～780nm范围的光线的透射率为80％以上的特性。另外，虽然根据偏光板的结构的不同而不同，但是通常优选在光学上各向同性。
作为具有透光性的基材，可举出玻璃基材、透明树脂膜基材等。
作为构成树脂膜基材的树脂，例如可举出聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物等聚烯烃；聚乙烯醇；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚丙烯酸甲酯；聚丙烯酸酯；纤维素酯；聚萘二甲酸乙二醇酯；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚苯硫醚；及聚苯醚等。从形成偏光片的观点考虑，作为基材，玻璃基材、具有与其相似的硬度的原料是适合的。
可以将构成组入本发明的偏光板的显示装置等物品的、具有曲面形状的构件本身用作曲面基板。
可以对表面基板的表面实施电晕处理、等离子体处理等表面处理、有机硅处理这样的脱模处理等。另外，可以对未层叠偏光片一侧的基板面实施硬涂处理、防反射处理、防静电处理等。
曲面基板的厚度根据曲面形状、构成曲面基板的材料、偏光板的用途等适当确定即可。曲面基板整体可以具有相同的厚度，也可以具有不同的厚度。曲面基板的厚度例如为30μm～5cm，优选为100μm～3.5cm，更优选为500μm～3cm。
构成本发明的偏光板的偏光片由包含具有至少一个聚合性基团的聚合性液晶化合物和二向色性色素的聚合性液晶组合物的固化物构成。如后文所述，由聚合性液晶组合物的固化物构成的偏光片为通过在形成偏光片的面上涂布聚合性液晶组合物，使聚合性液晶化合物以取向的状态聚合而得到的涂层。通过将偏光片形成为涂层，能够实现偏光片对具有各种曲率的曲面形状的高层叠性。若层叠性高，则易于保持偏光片的高取向有序性，易于呈现优异的光学特性。需要说明的是，本发明中“层叠性”是指在被层叠面上形成偏光片等层的情况下，所层叠的层中没有褶皱、扭曲、涂布不均等，不易发生从被层叠面的浮起、剥离的特性。
偏光片中，聚合性液晶化合物以在层叠该偏光片的曲面基板的曲面的面方向中该偏光片的吸收轴朝向一个方向的方式进行取向。若构成偏光片的聚合性液晶化合物以偏光片的吸收轴朝向一个方向的方式进行取向，则能够成为聚合性液晶化合物的取向有序度高的偏光片，从而得到光学特性优异的偏光板。
此处，聚合性液晶化合物以偏光片的吸收轴朝向一个方向的方式进行取向是指在作为可展曲面的曲面中，在将该曲面展开成平面的情况下，聚合性液晶化合物以偏光片的吸收轴朝向该平面上的一个方向的方式进行取向。另外，在球面等三维曲面中，在从一个方向俯视观察该曲面的情况下，偏光片的吸收轴朝向该平面上的一个方向，聚合性液晶化合物以在整个曲面中偏光片的吸收轴方向朝向与前述特定的一个方向相同的方向的方式进行取向。本说明书中，偏光片的吸收轴朝向一个方向是指偏光片的吸收轴方向朝向实质上相同方向的状态，具体而言，连接成面的一个曲面中的偏光片的吸收轴方向的偏差在15°以内。
本发明中，形成偏光片的聚合性液晶组合物(以下也称为“聚合性液晶组合物(A)”)中包含的聚合性液晶化合物(以下也称为“聚合性液晶化合物(A)”)为具有至少一个聚合性基团的化合物。此处，聚合性基团是指可通过由聚合引发剂产生的活性自由基、酸等从而参与聚合反应的基团。作为聚合性液晶化合物(A)所具有的聚合性基团，例如可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、(甲基)丙烯酰基、氧杂环丙基、氧杂环丁基等。其中，优选自由基聚合性基团，更优选(甲基)丙烯酰基、乙烯基、乙烯基氧基，进一步优选(甲基)丙烯酰基。
本发明中，聚合性液晶化合物(A)优选为显示出近晶型液晶性的化合物。通过使用显示出近晶型液晶性的聚合性液晶化合物，能够形成取向有序度高的偏光片。从能够实现更高的取向有序度的观点考虑，聚合性液晶化合物(A)所显示的液晶状态更优选为高阶近晶相(高阶近晶型液晶状态)。此处，高阶近晶相是指近晶B相、近晶D相、近晶E相、近晶F相、近晶G相、近晶H相、近晶I相、近晶J相、近晶K相以及近晶L相，这些之中，更优选近晶B相、近晶F相以及近晶I相。液晶性可以为热致性液晶，也可以为溶致性液晶，从能够进行精密的膜厚控制的方面考虑，优选热致性液晶。另外，聚合性液晶化合物(A)可以为单体，也可以为聚合性基团聚合而形成的低聚物或聚合物。
作为聚合性液晶化合物(A)，只要为具有至少一个聚合性基团的液晶化合物，则没有特别限定，能够使用已知的聚合性液晶化合物，作为显示出近晶型液晶性的聚合性液晶化合物，例如可举出下述式(A1)表示的化合物(以下也称为“聚合性液晶化合物(A1)”)。
U1-V1-W1-(X1-Y1)n-X2-W2-V2-U2 (A1)
[式(A1)中，
X1及X2彼此独立地表示二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基，此处，该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的氟烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基或硝基取代，构成该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基的碳原子可以被氧原子或硫原子或氮原子取代。其中，X1及X2中的至少一个为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基。
Y1为单键或二价的连接基团。
n为1～3，在n为2以上的情况下，多个X1可以彼此相同，也可以不同。X2可以与多个X1中的任一者或全部相同，也可以不同。另外，在n为2以上的情况下，多个Y1可以彼此相同，也可以不同。从液晶性的观点考虑，n优选为2以上。
U1表示氢原子或聚合性基团。
U2表示聚合性基团。
W1及W2彼此独立地为单键或二价的连接基团。
V1及V2彼此独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷烃二基，构成该烷烃二基的-CH2-可以替换为-O-、-CO-、-S-或-NH-。]
聚合性液晶化合物(A1)中，X1及X2彼此独立地优选为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基，X1及X2中的至少一个为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基，优选为反式-环己烷-1,4-二基。作为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基任选具有的取代基，可举出甲基、乙基及丁基等碳原子数为1～4的烷基、氰基及氯原子、氟原子等卤素原子。优选为未取代。
另外，从易于呈现近晶型液晶性的方面考虑，聚合性液晶化合物(A1)优选在式(A1)中式(A1-1)表示的部分〔以下也称为部分结构(A1-1)〕为非对称结构。
-(X1-Y1)n-X2- (A1-1)
〔式中，X1、Y1、X2及n分别表示与上述相同的含义。〕
作为部分结构(A1-1)为非对称结构的聚合性液晶化合物(A1)，例如可举出：n为1且一个X1与X2彼此不同的结构的聚合性液晶化合物(A1)。另外，还可举出：聚合性液晶化合物(A1)，其为n为2且两个Y1彼此相同的结构的化合物，其为两个X1彼此相同的结构，且为一个X2与上述两个X1不同的结构；聚合性液晶化合物(A1)，其为n为2且两个Y1彼此相同的结构的化合物，其为两个X1中的键合于W1的X1与另一个X1及X2不同的结构，且为另一个X1与X2彼此相同的结构。进而，可举出聚合性液晶化合物(A1)，其为n为3且三个Y1彼此相同的结构的化合物，其为三个X1及一个X2中的任一者与其他三个均不同的结构。
Y1优选为-CH2CH2-、-CH2O-、-CH2CH2O-、-COO-、-OCOO-、单键、-N＝N-、-CRa＝CRb-、-C≡C-、-CRa＝N-或-CO-NRa-。Ra及Rb彼此独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。Y1更优选为-CH2CH2-、-COO-或单键，在存在多个Y1的情况下，与X2键合的Y1更优选为-CH2CH2-或-CH2O-。在X1及X2全部为相同结构的情况下，优选存在键合方式彼此不同的2个以上的Y1。在存在键合方式彼此不同的多个Y1的情况下，成为非对称结构，因此处于易于呈现近晶型液晶性的倾向。
U2为聚合性基团。U1为氢原子或聚合性基团，优选为聚合性基团。优选U1及U2均为聚合性基团，优选均为自由基聚合性基团。作为聚合性基团，可举出与作为聚合性液晶化合物(A)所具有的聚合性基团而在上文中例示的基团同样的基团。U1表示的聚合性基团与U2表示的聚合性基团可以彼此不同，但优选为相同种类的基团，优选U1及U2的至少一者为(甲基)丙烯酰基，更优选两者均为(甲基)丙烯酰基。另外，聚合性基团可以为进行了聚合的状态，也可以为未聚合的状态，但优选为未聚合的状态。
作为V1及V2表示的烷烃二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基、十四烷-1,14-二基及二十烷-1,20-二基等。V1及V2优选为碳原子数为2～12的烷烃二基，更优选为碳原子数为6～12的烷烃二基。
作为该烷烃二基任选具有的取代基，可举出氰基及卤素原子等，该烷烃二基优选未取代，更优选为未取代的直链状烷烃二基。
W1及W2彼此独立地优选为单键、-O-、-S-、-COO-或-OCOO-，更优选为单键或-O-。
作为聚合性液晶化合物(A)，只要为具有至少一个聚合性基团的聚合性液晶化合物，则没有特别限定，能够使用已知的聚合性液晶化合物，优选显示出近晶型液晶性，作为易于显示出近晶型液晶性的结构，优选在分子结构中具有非对称性的分子结构，具体而言，更优选为具有下述(A-a)～(A-i)的部分结构的聚合性液晶化合物，且为显示出近晶型液晶性的聚合性液晶化合物。从易于显示出高阶近晶型液晶性这样的观点考虑，更优选具有(A-a)、(A-b)或(A-c)的部分结构。需要说明的是，下述(A-a)～(A-i)中，＊表示连接键(单键)。
[化学式1]
Figure BDA0003809389880000111
作为聚合性液晶化合物(A)，具体而言，例如可举出式(A-1)～式(A-25)表示的化合物。在聚合性液晶化合物(A)具有环己烷-1,4-二基的情况下，该环己烷-1,4-二基优选为反式体。
[化学式2]
Figure BDA0003809389880000121
[化学式3]
Figure BDA0003809389880000122
[化学式4]
Figure BDA0003809389880000131
[化学式5]
Figure BDA0003809389880000132
[化学式6]
Figure BDA0003809389880000133
这些之中，优选为选自由式(A-2)、式(A-3)、式(A-4)、式(A-5)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-8)、式(A-13)、式(A-14)、式(A-15)、式(A-16)及式(A-17)表示的化合物组成的组中的至少一种。作为聚合性液晶化合物(A)，可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
聚合性液晶化合物(A)例如能够利用Lub等的Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115,321-328(1996)、或日本专利第4719156号等中记载的已知的方法来制造。
本发明中，聚合性液晶组合物(A)可以包含除聚合性液晶化合物(A)以外的其他聚合性液晶化合物，从得到取向有序度高的偏光层的观点考虑，相对于聚合性液晶组合物(A)中包含的全部聚合性液晶化合物的总质量而言的聚合性液晶化合物(A)的比例优选为51质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。
在聚合性液晶组合物(A)包含两种以上的聚合性液晶化合物(A)的情况下，可以其中至少一种为聚合性液晶化合物(A1)，也可以其全部为聚合性液晶化合物(A1)。通过组合多种聚合性液晶化合物，即使于液晶-结晶相变温度以下的温度，有时也能够暂时保持液晶性。
相对于聚合性液晶组合物(A)的固态成分，聚合性液晶组合物(A)中的聚合性液晶化合物的含量优选为40～99.9质量％，更优选为60～99质量％，进一步优选为70～99质量％。若聚合性液晶化合物的含量为上述范围内，则存在聚合性液晶化合物的取向性变高的倾向。需要说明的是，本说明书中，固态成分是指从聚合性液晶组合物(A)中除去溶剂等挥发性成分后的成分的合计量。以下，在相位差层形成用的聚合性液晶组合物等中也同样是指从作为对象的组合物中除去溶剂等挥发性成分后的成分的合计量。
本发明中，形成偏光片的聚合性液晶组合物(A)包含二向色性色素。此处，二向色性色素是指具有分子的长轴方向的吸光度与短轴方向的吸光度不同的性质的色素。本发明中可使用的二向色性色素没有特别限制，只要为具有上述性质的二向色性色素即可，可以为染料，也可以为颜料。另外，可以将两种以上的染料或颜料分别组合使用，也可以将染料和颜料组合使用，可以仅分别使用一种，也可以组合两种以上使用。另外，二向色性色素可以具有聚合性，也可以具有液晶性。
作为二向色性色素，优选在300～700nm的范围具有极大吸收波长(λMAX)的色素。作为这样的二向色性色素，例如可举出吖啶色素、噁嗪色素、菁色素、萘色素、偶氮色素及蒽醌色素等。
作为偶氮色素，可举出单偶氮色素、双偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素及茋偶氮色素等，优选双偶氮色素及三偶氮色素，例如可举出式(I)表示的化合物(以下也称为“化合物(I)”)。
K1(-N＝N-K2)p-N＝N-K3 (I)
[式(I)中，K1及K3彼此独立地表示可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的一价的杂环基。K2表示可以具有取代基的对亚苯基、可以具有取代基的萘-1,4-二基或可以具有取代基的二价的杂环基。p表示1～4的整数。在p为2以上的整数的情况下，多个K2可以彼此相同也可以不同。在可见光区域呈现吸收的范围，-N＝N-键可以被-C＝C-、-COO-、-NHCO-、-N＝CH-键替换。]
作为一价的杂环基，例如可举出从喹啉、噻唑、苯并噻唑、噻吩并噻唑、咪唑、苯并咪唑、噁唑、苯并噁唑等杂环化合物除去一个氢原子而得到的基团。作为二价的杂环基，可举出从前述杂环化合物除去两个氢原子而得到的基团。
作为K1及K3中的苯基、萘基及一价的杂环基、以及K2中的对亚苯基、萘-1,4-二基及二价的杂环基任选具有的取代基，可举出碳原子数为1～20的烷基、具有聚合性基团的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～4的烯基；甲氧基、乙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；具有聚合性基团的碳原子数为1～20的烷氧基；三氟甲基等碳原子数为1～4的氟化烷基；氰基；硝基；卤素原子；氨基、二乙基氨基、吡咯烷基等取代或未取代氨基(取代氨基是指具有一个或两个碳原子数为1～6的烷基的氨基、具有一个或两个具有聚合性基团的碳原子数为1～6的烷基的氨基、或两个取代烷基彼此键合而形成了碳原子数为2～8的烷烃二基而成的氨基。未取代氨基为-NH2)等。需要说明的是，作为前述聚合性基团。可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等。
化合物(I)中，优选以下的式(I-1)～式(I-8)中的任一者表示的化合物。
[化学式7]
Figure BDA0003809389880000161
[式(I-1)～(I-8)中，
B1～B30彼此独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烯基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基、硝基、取代或未取代的氨基(取代氨基及未取代氨基的定义如上所述)、氯原子或三氟甲基。
n1～n4彼此独立地表示0～3的整数。
在n1为2以的情况下，多个B2可以彼此相同也可以不同，
在n2为2以的情况下，多个B6可以彼此相同也可以不同，
在n3为2以的情况下，多个B9可以彼此相同也可以不同，
在n4为2以的情况下，多个B14可以彼此相同也可以不同。]
作为前述蒽醌色素，优选式(I-9)表示的化合物。
[化学式8]
Figure BDA0003809389880000171
[式(I-9)中，
R1～R8彼此独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为6～12的芳基。]
作为前述噁嗪酮色素，优选式(I-10)表示的化合物。
[化学式9]
Figure BDA0003809389880000172
[式(I-10)中，
R9～R15彼此独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为6～12的芳基。]
作为前述吖啶色素，优选以式(I-11)表示的化合物。
[化学式10]
Figure BDA0003809389880000181
[式(I-11)中，
R16～R23彼此独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为6～12的芳基。]
式(I-9)、式(I-10)及式(I-11)中，作为Rx的碳原子数为1～6的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基等，作为碳原子数为6～12的芳基，可举出苯基、甲苯甲酰基、二甲苯基及萘基等。
作为前述菁色素，优选式(I-12)表示的化合物及式(I-13)表示的化合物。
[化学式11]
Figure BDA0003809389880000182
[式(I-12)中，
D1及D2彼此独立地表示式(I-12a)～式(I-12d)中的任一者表示的基团。
[化学式12]
Figure BDA0003809389880000183
n5表示1～3的整数。]
[化学式13]
Figure BDA0003809389880000191
[式(I-13)中，
D3及D4彼此独立地表示式(I-13a)～式(1-13h)中的任一者表示的基团。
[化学式14]
Figure BDA0003809389880000192
n6表示1～3的整数。]
这些二向色性色素中，偶氮色素的直线性高，因此适于制作偏光性能优异的偏光片。因此，本发明的一个实施方式中，形成偏光片的偏光层形成用组合物中包含的二向色性色素优选为偶氮色素。
本发明中，二向色性色素的重均分子量通常为300～2000，优选为400～1000。
本发明的一个实施方式中，形成偏光片的聚合性液晶组合物(A)中包含的二向色性色素优选为疏水性。若二向色性色素为疏水性，则二向色性色素与聚合性液晶化合物的相溶性提高，二向色性色素和聚合性液晶化合物形成均匀的相状态，能够得到具有高取向有序度的偏光片。需要说明的是，本发明中，疏水性的二向色性色素是指在25℃、100g的水中的溶解度为1g以下的色素。
聚合性液晶组合物(A)中的二向色性色素的含量可根据所使用的二向色性色素的种类等适当确定，相对于聚合性液晶化合物100质量份，优选为0.1～50质量份，更优选为0.1～20质量份，进一步优选为0.1～12质量份。若二向色性色素的含量为上述范围内，则不易扰乱聚合性液晶化合物的取向，能够得到具有高取向有序度的偏光片。
本发明中，用于形成偏光片的聚合性液晶组合物(A)可以含有聚合引发剂。聚合引发剂为能够引发聚合性液晶化合物的聚合反应的化合物，从能够在更低温度条件下引发聚合反应的方面考虑，优选为光聚合引发剂。具体而言，可举出能够通过光的作用而产生活性自由基或酸的光聚合引发剂，其中，优选为通过光的作用而产生自由基的光聚合引发剂。聚合引发剂能够单独使用或组合使用两种以上。
作为光聚合引发剂，能够使用已知的光聚合引发剂，例如作为产生活性自由基的光聚合引发剂，有自裂解型光聚合引发剂、夺氢型光聚合引发剂。
作为自裂解型光聚合引发剂，能够使用自裂解型苯偶姻系化合物、苯乙酮系化合物、羟基苯乙酮系化合物、α-氨基苯乙酮系化合物、肟酯系化合物、酰基氧化膦系化合物、偶氮系化合物等。另外，作为夺氢型光聚合引发剂，能够使用夺氢型二苯甲酮系化合物、苯偶姻醚系化合物、苯偶酰缩酮系化合物、二苯并环庚酮系化合物、蒽醌系化合物、呫吨酮系化合物、噻吨酮系化合物、卤代苯乙酮系化合物、二烷氧基苯乙酮系化合物、卤代双咪唑系化合物、卤代三嗪系化合物、三嗪系化合物等。
作为产生酸的光聚合引发剂，能够使用碘鎓盐及锍盐等。
其中，从防止色素的溶解的观点考虑，优选低温下的反应，从低温下的反应效率的观点考虑，优选自裂解型光聚合引发剂，特别优选苯乙酮系化合物、羟基苯乙酮系化合物、α-氨基苯乙酮系化合物、肟酯系化合物。
作为光聚合引发剂，具体而言，例如可举出以下的物质。
苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚及苯偶姻异丁基醚等苯偶姻系化合物；
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1,2-二苯基-2,2-二甲氧基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮及2-羟基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮的低聚物等羟基苯乙酮系化合物；
2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等α-氨基苯乙酮系化合物；
1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰基肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙酰基肟)等肟酯系化合物；
2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物；
二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；
二乙氧基苯乙酮等二烷氧基苯乙酮系化合物；
2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪及2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等三嗪系化合物。光聚合引发剂例如根据与聚合性液晶组合物(A)中包含的聚合性液晶化合物的关系而从上述的光聚合引发剂中适当选择即可。
另外，可以使用市售的光聚合引发剂。作为市售的光聚合引发剂，可举出Irgacure(イルガキュア)(注册商标)907、184、651、819、250以及369、379、127、754、OXE01、OXE02、OXE03(BASF公司制)；Omnirad BCIM、Esacure 1001M、Esacure KIP160(IDM Resins B.V.公司制)；SEIKUOL(注册商标)BZ、Z以及BEE(精工化学株式会社制)；kayacure(カヤキュアー)(注册商标)BP100、及UVI-6992((DOW Chemical Company制)；ADEKA OPTOMER SP-152、N-1717、N-1919、SP-170、ADEKA ARKLS NCI-831、ADEKA ARKLS NCI-930(株式会社ADEKA制)；TAZ-A、及TAZ-PP(日本Siber Hegner株式会社制)；以及TAZ-104(Sanwa Chemical Co.,Ltd.制)；等。
相对于聚合性液晶化合物100质量份，聚合性液晶组合物(A)中的聚合引发剂的含量优选为1～10质量份，更优选为1～8质量份，进一步优选为2～8质量份，特别优选为4～8质量份。若聚合引发剂的含量为上述范围内，则能够在不大幅扰乱聚合性液晶化合物的取向的情况下进行聚合性液晶化合物的聚合反应。
从制造时的线路污染、处置的观点考虑，本发明中的聚合性液晶化合物的聚合率优选为60％以上，更优选为65％以上，进一步优选为70％以上。
本发明中，偏光片优选包含流平剂。即，用于形成偏光片的聚合性液晶组合物(A)优选包含流平剂。流平剂具有调节聚合性液晶组合物(A)的流动性、并且使通过涂布该聚合性液晶组合物(A)而得到的涂膜更平坦的功能。通过使偏光片包含流平剂，即使在各种形状的曲面、特别是曲率较大的曲面等中，也能够得到不易发生涂布不均的、平滑的偏光片，因此有利于提高偏光板的外观特性及光学特性。
作为流平剂，具体而言，可举出表面活性剂，优选选自由以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂及以含氟原子的化合物为主成分的流平剂组成的组中的至少一种。流平剂可以单独使用或组合使用两种以上。
作为以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂，例如可举出“BYK-350”、“BYK-352”、“BYK-353”、“BYK-354”、“BYK-355”、“BYK-358N”、“BYK-361N”、“BYK-380”、“BYK-381”及“BYK-392”(BYK Chemie公司)。
作为以含氟原子的化合物为主成分的流平剂，例如可举出“MEGAFACE(注册商标)R-08”、MEGAFACE“R-30”、MEGAFACE“R-90”、MEGAFACE“F-410”、MEGAFACE“F-411”、MEGAFACE“F-443”、MEGAFACE“F-445”、MEGAFACE“F-470”、MEGAFACE“F-471”、MEGAFACE“F-477”、MEGAFACE“F-479”、MEGAFACE“F-482”及MEGAFACE“F-483”(DIC株式会社)；“Surflon(注册商标)S-381”、Surflon“S-382”、Surflon“S-383”、Surflon“S-393”、Surflon“SC-101”、Surflon“SC-105”、“KH-40”及“SA-100”(AGC Seimi Chemical Co.,Ltd.)；“E1830”、“E5844”(Daikin Fine Chemical Kenkyusho,K.K.)；“EFTOP EF301”、“EFTOP EF303”、“EFTOP EF351”及“EFTOP EF352”(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd.)。
在聚合性液晶组合物(A)含有流平剂的情况下，相对于聚合性液晶化合物100质量份，其含量优选为0.05～5质量份，更优选为0.05～3质量份。若流平剂的含量为上述范围内，则存在以下倾向：易于使聚合性液晶化合物取向，并且，不易发生不均，可得到更平滑的偏光片。
聚合性液晶组合物(A)可以含有除流平剂以外的其他添加剂。作为其他添加剂，例如可举出聚合性非液晶化合物、光敏化剂、抗氧化剂、脱模剂、稳定剂、上蓝剂等着色剂、阻燃剂及润滑剂等。在聚合性液晶组合物(A)含有其他添加剂的情况下，相对于聚合性液晶组合物(A)的固态成分，其他添加剂的含量优选为大于0％且20质量％以下，更优选为大于0％且10质量％以下。
通过在聚合性液晶组合物(A)中混合光敏化剂，能够进一步促进聚合性液晶化合物的聚合反应。作为光敏化剂，可举出呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮化合物(例如，2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等)；蒽、含烷氧基的蒽(例如，二丁氧基蒽等)等蒽化合物；吩噻嗪及红荧烯等。光敏化剂能够单独使用或组合使用两种以上。
在聚合性液晶组合物(A)包含光敏化剂的情况下，其含量根据聚合引发剂以及聚合性液晶化合物的种类及其量适当确定即可，相对于聚合性液晶化合物100质量份，优选为0.1～30质量份，更优选为0.5～10质量份，进一步优选为0.5～8质量份。
聚合性液晶组合物(A)能够通过以往已知的偏光片形成用组合物的制备方法来制造，通常能够通过将聚合性液晶化合物及二向色性色素、以及根据需要添加的聚合引发剂及上述的添加剂等混合并搅拌来制备。另外，一般而言，显示出近晶型液晶性的化合物的粘度高，因此从提高聚合性液晶组合物(A)的涂布性从而容易进行偏光片的形成的观点考虑，可以通过添加溶剂来进行粘度调节。
用于聚合性液晶组合物(A)的溶剂能够根据所使用的聚合性液晶化合物及二向色性色素的溶解性等适当选择。具体而言，例如可举出水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚等醇溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶剂、丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮等酮溶剂、戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂、乙腈等腈溶剂、四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶剂、以及氯仿、氯苯等氯化烃溶剂等。这些溶剂能够单独使用或组合使用两种以上。相对于聚合性液晶组合物(A)的固态成分100质量份，溶剂的含量优选为100～1900质量份，更优选为150～900质量份，进一步优选为180～600质量份。
本发明中，偏光片优选为取向有序度高的偏光片。对于取向有序度高的偏光片而言，在X射线衍射测定中，能得到来自六角相(hexatic phase)、结晶相这样的高级结构的布拉格峰。布拉格峰是指来自分子取向的面周期结构的峰。因此，优选构成本发明的偏光板的偏光片在X射线衍射测定中显示出布拉格峰。即，在构成本发明的偏光板的偏光片中，聚合性液晶化合物或其聚合物优选以在X射线衍射测定中该偏光片显示出布拉格峰的方式取向，更优选为聚合性液晶化合物的分子沿吸收光的方向取向的“水平取向”。本发明中，优选分子取向的面周期间隔为
Figure BDA0003809389880000241
的偏光片。显示出布拉格峰这样的高取向有序度能够通过对所使用的聚合性液晶化合物的种类、二向色性色素的种类、其量，以及聚合引发剂的种类、其量等进行控制而实现。
偏光片例如能够通过包括下述工序的方法而得到：在设置于曲面基材上的光取向膜上形成聚合性液晶组合物(A)的涂膜，从该涂膜中除去溶剂，使聚合性液晶化合物相变为液晶相(近晶相)，以及在保持了前述液晶相的状态下使聚合性液晶化合物聚合。
作为将聚合性液晶组合物(A)涂布于光取向膜上的方法，从即使对曲率较大的曲面、凹状的曲面也不易发生涂布不均、并且易于得到聚合性液晶组合物(A)的均匀的涂膜的观点考虑，优选采用旋涂法、喷涂法、浸涂法等涂布法。
接下来，在由聚合性液晶组合物(A)得到的涂膜中包含的聚合性液晶化合物不进行聚合的条件下，通过干燥等将溶剂除去，从而形成干燥涂膜。作为干燥方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。
进而，为了使聚合性液晶化合物相变为液相，在升温至聚合性液晶化合物相变为液相的温度以上后进行降温，使该聚合性液晶化合物相变为液晶相(近晶相)。该相变可以在除去前述涂膜中的溶剂后进行，也可与溶剂的除去同时进行。
通过使聚合性液晶化合物在保持了聚合性液晶化合物的液晶状态的情况下聚合，从而以聚合性液晶组合物(A)的固化物的形式形成偏光片。作为聚合方法，优选光聚合法。光聚合中，作为向干燥涂膜照射的光，能够根据该干燥涂膜中包含的聚合性液晶化合物的种类(特别是该聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团的种类)、聚合引发剂的种类及他们的量等适当选择。作为其具体例，可举出选自由可见光、紫外光、红外光、X射线、α射线、β射线及γ射线组成的组中的一种以上的活性能量射线、活性电子束。其中，从易于控制聚合反应的进行、能够使用作为光聚合装置而在本领域中广泛使用的装置这样的方面考虑，优选紫外光，优选以能够通过紫外光来进行光聚合的方式预先选择聚合性液晶组合物(A)中含有的聚合性液晶化合物、聚合引发剂的种类。另外，在聚合时，也能够通过一边利用适当的冷却手段将干燥涂膜冷却，一边进行光照射，从而控制聚合温度。在光聚合时，也能够通过进行掩蔽、显影等而得到经图案化的偏光层。
作为前述活性能量射线的光源，例如可举出低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光、发出波长范围380～440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
紫外线照射强度通常为10～3,000mW/cm2。紫外线照射强度优选为对聚合引发剂的活化有效的波长区域中的强度。照射光的时间通常为0.1秒～10分钟，优选为1秒～5分钟，更优选为5秒～3分钟，进一步优选为10秒～1分钟。若以这样的紫外线照射强度照射一次或多次，则其累积光量为10～3000mJ/cm2，优选为50～2000mJ/cm2，更优选为100～1000mJ/cm2。
通过进行光聚合，聚合性液晶化合物在保持了液晶相、特别是近晶相、优选高阶近晶相的液晶状态的情况下进行聚合，形成偏光片。对于聚合性液晶化合物在保持了近晶相的液晶状态的情况下进行聚合而得到的偏光片而言，也伴随着前述二向色性色素的作用，与以往的主体客体型偏光膜，即由向列相的液晶状态形成的偏光层相比，有偏光性能高这样的优点。此外，与仅涂布了二向色性色素、溶致液晶形成的偏光层相比，还有强度优异这样的优点。
偏光片的厚度能够根据所应用的显示装置适当选择，优选为0.1～5μm的膜，更优选为0.3～4μm，进一步优选为0.5～3μm。若偏光片的膜厚为上述的下限值以上，则易于防止无法得到必要的光吸收的情况，若为上述的上限值以下，则易于抑制因基于光取向膜的取向约束力的降低而导致的取向缺陷的产生。
形成偏光片时，通过在取向膜上涂布聚合性液晶组合物(A)，易于使聚合性液晶化合物及二向色性色素沿所期望的方向取向。本发明的偏光板使用光取向膜作为取向膜。通过使用可通过选择所照射的偏振光的偏光方向从而任意控制取向约束力的方向的光取向膜，即使对于难以设置通过使以往作为取向膜被广泛使用的摩擦取向膜等取向膜表面发生物理变化而具备取向约束力的取向膜的曲面形状(例如曲率大的曲面、凹状的曲面等)，也可精度良好地控制取向角，容易得到品质高的取向膜，因此可形成取向精度更高的偏光片。为了抑制基于光取向膜的取向约束力的降低、充分提高取向精度，本发明的偏光板中，通常偏光片邻接层叠在光取向膜上。
光取向膜例如能够通过将包含具有光反应性基团的聚合物、低聚物或单体(以下也称为“具有光反应性基团的聚合物等”)与溶剂的组合物(以下也称为“光取向膜形成用组合物”)涂布于曲面基板上，并照射偏振光(优选为偏振UV光)而得到。若光取向膜形成用组合物中包含的聚合物等具有与聚合性液晶组合物(A)中包含的聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团相同的反应性基团(例如，(甲基)丙烯酰基)，则存在光取向膜与偏光片之间的密合力提高的倾向，在抑制曲面形状的偏光板中偏光片发生浮起、剥离的方面变得有利。
光反应性基团是指通过进行光照射而产生液晶取向能力的基团。具体而言，可举出参与通过光照射而产生的分子的取向诱发或异构化反应、二聚化反应、光交联反应或光分解反应等成为液晶取向能力的起源的光反应的基团。其中，从取向性优异的方面考虑，优选参与二聚化反应或光交联反应的基团。作为光反应性基团，优选具有不饱和键、特别是双键的基团，特别优选具有选自由碳-碳双键(C＝C键)、碳-氮双键(C＝N键)、氮-氮双键(N＝N键)及碳-氧双键(C＝O键)组成的组中的至少一种基团。
作为具有C＝C键的光反应性基团，可举出乙烯基、多烯基、茋基、茋唑基、茋唑鎓基、查尔酮基及肉桂酰基等。作为具有C＝N键的光反应性基团，可举出具有芳香族希夫碱、芳香族腙等结构的基团。作为具有N＝N键的光反应性基团，可举出偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基、甲
Figure BDA0003809389880000271
基、及具有氧化偶氮苯结构的基团等。作为具有C＝O键的光反应性基团，可举出二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基及马来酰亚胺基等。这些基团可以具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙基氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基、卤代烷基等取代基。
其中，优选参与光二聚化反应的光反应性基团，从光取向所需要的偏振光照射量较少、并且易于得到热稳定性、经时稳定性优异的光取向膜这方面考虑，优选肉桂酰基及查尔酮基。作为具有光反应性基团的聚合物等，特别优选聚合物侧链的末端部具有成为肉桂酸结构那样的肉桂酰基的聚合物。
形成光取向膜的具有光反应性基团的聚合物的数均分子量优选为20000～100000，更优选为22000以上，进一步优选为25000以上，另外，更优选为90000以下，进一步优选为80000以下。若具有光反应性基团的聚合物的数均分子量为上述范围内，则易于提高与邻接于光取向膜的层的密合性，能够得到隔着光取向膜密合性良好地层叠有曲面基板与偏光片的偏光板。具有光反应性基团的聚合物的数均分子量能够通过用于光取向膜形成用组合物的单体的量、聚合引发剂的种类、量等来控制。
需要说明的是，此处的“具有光反应性基团的聚合物的数均分子量”实质上相当于构成已固化的光取向膜的聚合物的数均分子量，能够通过使用凝胶浸透色谱法等测定设备对已固化的光取向膜本身进行测定而计算。
例如通过将光取向膜形成用组合物涂布于曲面基板上，能够形成光取向诱发层。作为该组合物中包含的溶剂，可举出与作为在形成偏光片时可使用的溶剂而在上文中例示的溶剂同样的溶剂，能够根据具有光反应性基团的聚合物等的溶解性适当选择。
光取向膜形成用组合物中的具有光反应性基团的聚合物等的含量能够根据聚合物等的种类、目标光取向膜的厚度适当调节，但相对于光取向膜形成用组合物的质量，优选至少为0.2质量％，更优选为0.3～10质量％的范围。在不显著损害光取向膜的特性的范围内，光取向膜形成用组合物可以包含聚乙烯醇、聚酰亚胺等高分子材料、光敏化剂。
作为将光取向膜形成用组合物涂布于曲面基板上的方法、以及从涂布的光取向膜形成用组合物中除去溶剂的方法，可举出与将聚合性液晶组合物(A)涂布于光取向膜上的方法及从已形成的涂膜中除去溶剂的方法同样的方法。
偏振光的照射可以是向从已涂布于曲面基板上的光取向膜形成用组合物中除去溶剂而得到的产物直接照射偏振UV光的形式，也可以是从曲面基板侧照射偏振光、使偏振光透射从而进行照射的形式。另外，该偏振光特别优选实质上为平行光。照射的偏振光的波长为具有光反应性基团的聚合物等的光反应性基团可吸收光能的波长区域的波长即可。具体而言，特别优选波长250～400nm的范围的UV(紫外线)。作为用于该偏振光照射的光源，可举出氙灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、KrF、ArF等紫外光激光等，更优选高压水银灯、超高压水银灯及金属卤化物灯。这些之中，高压水银灯、超高压水银灯及金属卤化物灯由于波长313nm的紫外线的发光强度大而优选。通过使来自前述光源的光通过适当的偏光片而进行照射，能够照射偏振UV光。作为该偏光片，能够使用偏振滤光片、格兰-汤普森、格兰-泰勒等的偏光棱镜、线栅型的偏光片。
需要说明的是，在进行偏振光照射时，若进行掩蔽，则也能够形成液晶取向的方向不同的多个区域(图案)。
光取向膜的厚度优选为10～5000nm，更优选为10～1000nm，进一步优选为30～300nm。若光取向膜的厚度在上述范围，则能够呈现与偏光片的表面或与曲面基板的表面的良好的密合性，并且发挥取向约束力，能够以高取向有序性形成偏光片。
在不影响本发明的效果的范围内，本发明的偏光板可以包含除了曲面基板、光取向膜及偏光片以外的层。作为这样的其他层，例如可举出：以保护、增强偏光片等为目的的保护层、硬涂层、底涂层、粘结层等。
本发明的偏光板，例如能够通过包括下述工序的方法来制造，
(a)在曲面基板上形成光取向膜的工序；
(b)在光取向膜上形成包含至少一个聚合性液晶化合物和二向色性色素的聚合性液晶组合物的涂膜的工序；以及，
(c)使前述聚合性液晶组合物中包含的聚合性液晶化合物相变为近晶型液晶相后，通过使聚合性液晶化合物在保持了近晶型液晶状态的情况下聚合而形成偏光片的工序。
上述工序(a)、(b)及(c)分别能够按照作为在曲面基板上形成光取向膜的方法、形成聚合性液晶组合物(A)的涂膜的方法、以及由聚合性液晶组合物(A)的涂膜形成偏光片的方法而在上文的段落中记载的各方法来实施。
本发明也将包含本发明的偏光板和具有1/4波片功能的相位差层的椭圆偏光板作为对象。
本发明的椭圆偏光板中的相位差层优选为涂层，更优选为包含至少一种的聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物的固化物。若相位差层为涂层，则曲面形状的相位差层中不易产生褶皱和扭曲，易于成为能够呈现高光学特性的相位差层。
本发明中，具有1/4波片功能的相位差层是指满足下述式(2)的层：
100nm≤Re(550)≤170nm (2)
〔式(2)中，Re(λ)表示波长λnm中的相位差层的面内相位差值〕。
通过满足上述式(2)，从而成为作为λ/4板发挥功能的相位差层，并且易于提高使在将包含该相位差层的椭圆偏光板应用于有机EL显示装置等情况下的正面反射色相提高的效果(抑制着色的效果)。相位差层的面内相位差值的进一步优选范围为130nm≤Re(550)≤150nm。
另外，相位差层优选满足下述式(3)及(4)：
Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)
1.00≤Re(650)/Re(550) (4)
〔式中，Re(λ)表示波长λnm中的相位差层的面内相位差值〕。
在相位差层满足式(3)及(4)的情况下，该相位差层在短波长的面内相位差值小于在长波长的面内相位差值，显示所谓的逆波长分散性。具有这样的相位差层的椭圆偏光板处于在组入有机EL显示装置等的情况下的正面色相优异的倾向。从可提高逆波长分散性、进一步提高椭圆偏光板的正面方向的反射色相的提高效果的观点考虑，Re(450)/Re(550)优选为0.70以上，更优选为0.78以上，另外，优选为0.92以下，更优选为0.90以下，进一步优选为0.87以下，特别优选为0.86以下，更特别优选为0.85以下。另外，Re(650)/Re(550)优选为1.01以上，更优选为1.02以上。
上述面内相位差值能够通过相位差层的膜厚d来调节。由于面内相位差值由式Re(λ)＝(nx(λ)-ny(λ))×d(d表示作为对象的相位差层的厚度，nx表示在该相位差层所形成的折射率椭圆体中、与相位差层的平面平行的方向的波长λnm中的主折射率，ny表示在相位差层所形成的折射率椭圆体中、与相位差层的平面平行、并且与前述nx的方向正交的方向的波长λnm中的折射率)而确定，因此为了得到所期望的面内相位差值(Re(λ)：波长λ(nm)中的相位差层的面内相位差值)，只要调节三维折射率和膜厚d即可。
本发明中，作为用于形成相位差层的聚合性液晶化合物，能够根据所期望的光学特性在相位差膜的领域中从以往已知的聚合性液晶化合物中适当选择。
聚合性液晶化合物为具有聚合性基团的液晶化合物。作为聚合性液晶化合物，一般而言，可举出通过将该聚合性液晶化合物单独在沿特定方向取向的状态下聚合而得到的聚合体(固化物)显示正波长分散性的聚合性液晶化合物、和显示逆波长分散性的聚合性液晶化合物。本发明中，可以仅使用任一种聚合性液晶化合物，也可以将两种聚合性液晶化合物进行混合来使用。
本发明中，作为可形成相位差层的聚合性液晶化合物，例如可举出日本特开2011-207765中记载的聚合性液晶化合物等。
相位差层能够通过下述方法得到，将包含聚合性液晶化合物、溶剂、根据需要添加的聚合引发剂、流平剂等添加剂等的相位差层形成用的聚合性液晶组合物(以下也称为“聚合性液晶组合物(B)”)涂布于基材或取向膜上，干燥该涂膜，并且，使聚合性液晶组合物(B)中的聚合性液晶化合物取向后，在保持取向状态的状态下通过光照射等使聚合性液晶化合物聚合。
作为构成聚合性液晶组合物(B)的溶剂、聚合引发剂及添加剂等，可举出与作为形成偏光片的聚合性液晶组合物(A)可使用的溶剂、聚合引发剂及添加剂等而在上文中例示的试剂同样的试剂。
从针对各种曲面形状易于精度良好地赋予所期望的取向约束力的观点考虑，用于形成相位差层的取向膜优选为光取向膜。作为光取向膜、在该光取向膜上形成相位差层的方法，可举出与在用于形成偏光片的方法中例示的光取向膜、方法及条件等同样的光取向膜、方法及条件，根据所期望的取向约束力、相位差层的结构等适当选择即可。
相位差层的厚度能够根据所应用的显示装置等适当选择，从密合性及薄膜化等观点考虑，优选为0.1～5μm，更优选为0.2～4μm，进一步优选为0.4～3μm。
优选本发明的椭圆偏光板是在本发明的偏光板上隔着取向膜直接形成相位差层而成的；或者是在隔着取向膜形成于曲面基板上的相位差层上隔着光取向膜形成偏光片而成的。不是将分别制作的偏光板和相位差层例如介由粘结层进行贴合，而是通过在曲面形状的偏光板上涂布聚合性液晶组合物(B)形成相位差层、或在形成有相位差层的曲面基板上涂布聚合性液晶组合物(A)形成偏光片，由此能够在层叠本发明的偏光板和相位差层时，抑制曲面形状的层叠面中产生褶皱、扭曲，从而得到外观特性及光学特性优异的椭圆偏光板。因此，本发明的椭圆偏光板优选在偏光片与相位差层之间不含粘结层。
在层叠本发明的偏光片和相位差层的情况下，优选以相位差层的慢轴(光轴)与偏光片的吸收轴成为实质上45°的方式进行层叠。通过以相位差层的慢轴(光轴)与偏光片的吸收轴成为实质上45°的方式进行层叠，能够得到作为椭圆偏光板的功能。需要说明的是，所谓实质上45°，通常为45±5°的范围。
本发明的偏光板及椭圆偏光板能够用于挠性图像显示装置等液晶显示装置、有机EL显示装置等各种显示装置，太阳镜，滤光镜等。在将本发明的偏光板及/或椭圆偏光板用于上述各种用途的情况下，可以将另行制作的本发明的偏光板及/或椭圆偏光板组入各种物品；也可以通过将构成各种物品的构件作为曲面基板来制作本发明的偏光板及/或椭圆偏光板，从而作为各种物品的一个组成构件而组入。
具有本发明的椭圆偏光板的挠性图像显示装置优选还具有视窗和触摸面板触摸传感器。挠性图像显示装置例如由挠性图像显示装置用层叠体和有机EL显示面板形成，在有机EL显示面板的视觉辨认侧配置挠性图像显示装置用层叠体，并以能够弯折的方式构成。作为挠性图显示装置用层叠体，除了上述的本发明的椭圆偏光板之外，还能够包含视窗、触摸面板触摸传感器等。他们的层叠顺序是任意的，但优选自视觉辨认侧起以视窗、椭圆偏光板、触摸面板触摸传感器的顺序，或者以视窗、触摸面板触摸传感器、椭圆偏光板的顺序而层叠。
若在触摸面板触摸传感器的视觉辨认侧存在椭圆偏光板，则触摸面板触摸传感器的图案变得难以被视觉辨认、显示图像的视觉辨认性变好，故而优选。各构件能够使用粘合剂、粘接剂等进行层叠。另外，挠性图像显示装置用层叠体能够具备在前述视窗、椭圆偏光板、触摸面板触摸传感器中的任一层的至少一面上形成的遮光图案。
视窗配置于挠性图像显示装置的视觉辨认侧，负责保护其他构成要素免受来自外部的冲击或温湿度等环境变化的影响。以往作为这样的保护层，使用了玻璃，但挠性图像显示装置中的视窗不像玻璃那样刚硬坚固，而是具有挠性的特性。前述视窗可以由挠性的透明基材形成，在至少一面包含硬涂层。
前述透明基材优选具有70％以上的可见光线透射率，更优选具有80％以上的可见光线透射率。作为前述透明基材，能够使用有透明性的任意的高分子膜。其中，优选透明性及耐热性优异的聚酰胺膜、聚酰胺酰亚胺膜或聚酰亚胺膜、聚酯系膜、烯烃系膜、丙烯酸膜、纤维素系膜。在高分子膜中，优选使二氧化硅等无机粒子、有机微粒子、橡胶粒子等分散。
前述透明基材的厚度优选为5～200μm，更优选为20～100μm。
在构成前述视窗的透明基材的至少一面可以设置有硬涂层。硬涂层的厚度没有特别限定，例如可以为2～100μm。若前述硬涂层的厚度为前述范围内，则易于确保充分的耐冲击性、耐擦伤性及耐弯曲性。
前述硬涂层能够通过包含照射活性能量射线或热能而形成交联结构的反应性材料的硬涂层形成用组合物的固化而形成，但优选通过活性能量射线固化而形成的硬涂层。活性能量射线被定义为能够将产生活性种的化合物分解从而产生活性种的能量射线。作为活性能量射线，可举出可见光、紫外线、红外线、X射线、α射线、β射线、γ射线及电子束等，特别优选紫外线。前述硬涂层形成用组合物通常含有自由基聚合性化合物及阳离子聚合性化合物中的至少一种的化合物、以及聚合引发剂。作为自由基聚合性化合物、阳离子聚合性化合物及聚合引发剂，没有特别限定，可举出以往已知的物质。前述硬涂层组合物能够进一步还包含选自由溶剂及添加剂组成的组中的一者以上。前述溶剂只要能够使前述聚合性化合物、聚合引发剂溶解或分散，则能够没有限制地使用作为在光学膜的领域中用于形成硬涂层的组合物的溶剂而为人所知的溶剂。作为前述添加剂，可举出无机粒子、流平剂、稳定剂、表面活性剂、防静电剂、润滑剂、防污剂等。
触摸面板触摸传感器被用作输入手段。作为触摸面板触摸传感器，提出了电阻膜方式、表面声波方式、红外线方式、电磁感应方式、静电容量方式等各种样式，可以使用其中的任一方式。其中优选静电容量方式。静电容量方式触摸面板触摸传感器分为有源区域及位于前述活性区域的外围部的非有源区域。有源区域是与显示面板中显示画面的区域(显示部)对应的区域，是感测使用者的触摸的区域，非有源区域是与显示装置中不显示画面的区域(非显示部)对应的区域。触摸面板触摸传感器能够包含下述构件：具有挠性的特性的基板；在前述基板的有源区域形成的感测图案；在前述基板的非有源区域形成的、用于介由焊盘部将前述感测图案与外部的驱动电路连接的各感测线(sensing line)。
具有挠性的特性的基板、感测图案及各感测线没有特别限制，能够选择在各自的技术领域中能应用的材料。
作为具有挠性的特性的基板，例如能够使用由与前述视窗的透明基板同样的材料构成的基板。从抑制触摸面板触摸传感器的裂纹的方面考虑，触摸面板触摸传感器的基板优选韧性为2,000MPa％以上，更优选韧性为2,000MPa％～30,000MPa％。此处，韧性是指通过高分子材料的拉伸实验得到的应力(MPa)-应变(％)曲线(Stress-strain curve)中至断裂点为止的曲线下面积。
形成前述挠性图像显示装置用层叠体的各层(视窗、椭圆偏光板、触摸面板触摸传感器)能够通过粘结剂形成。作为粘结剂，能够使用水系粘合剂、有机溶剂系、无溶剂系粘合剂、固体粘合剂、溶剂挥发型粘合剂、湿固化型粘合剂、加热固化型粘合剂、厌氧固化型、活性能量射线固化型粘合剂、固化剂混合型粘合剂、热熔融型粘合剂、压敏型粘合剂(粘接剂)、再湿型粘合剂等通用的粘结剂。其中，优选使用水系溶剂型粘合剂、活性能量射线固化型粘合剂、粘接剂。粘结剂层的厚度能够根据所要求的粘合力等适当调节，通常为0.01μm～500μm，优选为0.1μm～300μm。在前述挠性图像显示装置用层叠体中存在多个粘结剂层的情况下，构成各粘结剂层的粘结剂的种类及厚度可以相同，也可以不同。
实施例
以下，通过实施例及比较例进一步详细说明本发明。除非特别说明，实施例及比较例中的“％”及“份”为“质量％”及“质量份”。
1.实施例1
(1)取向膜形成用组合物的制备
混合下述成分，将得到的混合物于80℃搅拌1小时，由此得到光取向膜形成用组合物。
·下述示出的具有光反应性基团的聚合物(数均分子量约28000)2份
[化学式15]
Figure BDA0003809389880000361
·溶剂：邻二甲苯98份
(2)偏光片形成用组合物的制备
混合下述成分，于80℃搅拌1小时，由此得到偏光片形成用组合物。
二向色性色素中，使用日本特开2013-101328号公报的实施例中记载的下述二向色性色素(1)、二向色性色素(2)及二向色性色素(3)。
·式(1-6)表示的聚合性液晶化合物75份
[化学式16]
Figure BDA0003809389880000362
·式(1-7)表示的聚合性液晶化合物25份
[化学式17]
Figure BDA0003809389880000363
·下述示出的二向色性色素(1)2.8份
[化学式18]
Figure BDA0003809389880000371
·下述示出的二向色性色素(2)2.8份
[化学式19]
Figure BDA0003809389880000372
·下述示出的二向色性色素(3)2.8份
[化学式20]
Figure BDA0003809389880000373
·聚合引发剂：2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure369；Ciba Specialty Chemicals公司制)6份
·流平剂：聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N；BYK-Chemie公司制)1.2份
·溶剂：环戊酮250份
(3)偏光板的制造
将对玻璃制凹型透镜(OptoSigma公司制SLB-30-50N)的表面实施了电晕处理(AGF-B10，春日电机株式会社制)的基板用作曲面基板。使用旋涂机将上述光取向膜形成用组合物涂布于实施了电晕处理的表面后，在设定为120℃的干燥烘箱中干燥1分钟，得到光取向膜用涂膜。使用偏振UV光照射装置(SPOT CURE SP-7；Ushio电机株式会社制)以50mJ/cm2(313nm基准)的累积光量对透镜照射偏振UV光，在该光取向膜用涂膜上形成光取向膜。
使用旋涂机将上述偏光片形成用组合物后涂布于所得到的光取向膜上，在设定为110℃的干燥烘箱中干燥1分钟。然后，通过使用高压水银灯(unicure VB-15201BY-A，Ushio电机株式会社制)照射紫外线(氮气氛下，波长：365nm，波长365nm中的累积光量：1000mJ/cm2)，由此形成聚合性液晶化合物及二向色性色素进行了取向的偏光片，得到由曲面基板/光取向膜/偏光片形成的偏光板。
针对得到的偏光板，隔着通过日本特开2015-163935号的第0321段中记载的方法另行制作的其他偏光板，以成为平行尼科耳棱镜(Para-Nicol)、正交尼科耳棱镜(Cross-Nicol)的方式排列并进行确认，确认到具有偏光性能。
(4)层叠状态的评价
针对得到的偏光板，通过目视确认层叠状态。将结果示于表1。
○：未观察到褶皱、涂布不均。
△：观察到一些的涂布不均。
×：观察到大量的褶皱。
2.实施例2
除了将对玻璃制凹型透镜(OptoSigma公司制SLB-30-70N)的表面实施了电晕处理(AGF-B10，春日电机株式会社制)的基板作曲面基板以外，以与实施例1同样的方式得到由曲面基板/光取向膜/偏光片形成的偏光板。与实施例1同样地确认到具有偏光性能，并评价层叠状态。将结果示于表1。
3.实施例3
除了将对玻璃制凹型透镜(OptoSigma公司制SLB-30-100N)的表面实施了电晕处理(AGF-B10，春日电机株式会社制)的基板作为曲面基板以外，以与实施例1同样的方式得到由曲面基板/光取向膜/偏光片形成的偏光板。与实施例1同样地确认到具有偏光性能，并评价层叠状态。将结果示于表1。
4.实施例4
除了将对玻璃制凹型透镜(OptoSigma公司制SLB-30-200N)的表面实施了电晕处理(AGF-B10，春日电机株式会社制)的基板作为曲面基板以外，以与实施例1同样的方式得到由曲面基板/光取向膜/偏光片形成的偏光板。与实施例1同样地确认到具有偏光性能，并评价层叠状态。将结果示于表1示出。
5.实施例5
除了将对玻璃制凸型透镜(OptoSigma公司制SLB-30-70P)的表面实施了电晕处理(AGF-B10，春日电机株式会社制)的基板作为曲面基板使用以外，以与实施例1同样的方式得到由曲面基板/光取向膜/偏光片形成的偏光板。与实施例1同样地确认到具有偏光性能，并评价层叠状态。将结果示于表1。
6.实施例6
除了将对玻璃制凸型透镜(OptoSigma公司制SLB-30-200P)的表面实施了电晕处理(AGF-B10，春日电机株式会社制)的基板作为曲面基板使用以外，以与实施例1同样的方式得到由曲面基板/光取向膜/偏光片形成的偏光板。与实施例1同样地确认到具有偏光性能，并评价层叠状态。将结果示于表1。
7.比较例1
(1)碘PVA型偏光板的制造
将厚度30μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2400，皂化度99.9摩尔％以上)通过干式延伸单轴延伸约5倍，进而在保持紧张状态的情况下于40℃的纯水中浸渍40秒。然后，在碘/碘化钾/水的质量比为0.044/5.7/100的染色水溶液中于28℃浸渍30秒来进行染色处理。接下来，在碘化钾/硼酸/水的质量比为11.0/6.2/100的硼酸水溶液中于70℃浸渍120秒。然后，在8℃的纯水中清洗15秒后，在保持300N的张力的状态下，于60℃干燥50秒，接下来，于75℃干燥20秒，得到碘吸附并取向于聚乙烯醇膜上的厚度12μm的偏光片。
向得到的偏光片与环烯烃膜(Zeon Corporation制ZF14)之间注入水系粘合剂，用轧辊贴合。一边将得到的贴合物的张力保持在430N/m，一边于60℃干燥2分钟，得到单面具有环烯烃膜作为保护膜的碘PVA型偏光片。需要说明的是，上述水系粘合剂是向水100份中添加羧基改性聚乙烯醇(Kuraray Poval KL318；KURARAY CO.,LTD制)3份、和水溶性聚酰胺环氧树脂(Sumirez Resin650；Sumika Chemtex CO.,LTD制，固态成分浓度30％的水溶液)1.5份而制备的。
除了用LINTEC Corporation制粘接剂(25μm)将上述碘PVA型偏光板与实施例3中使用的曲面基板贴合以外，以与实施例3同样的方式得到由曲面基板/粘接剂层/碘PVA型偏光片形成的偏光板。与实施例1同样地确认到具有偏光性能，并评价层叠状态。将结果示于表1。
8.比较例2
通过旋涂法将聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型，和光纯药工业株式会社制)的2质量％水溶液(取向膜形成用组合物)涂布于实施例3中使用的曲面基板上，干燥后形成厚度100nm的涂膜。然后，对得到的涂膜的表面进行下述摩擦处理，尝试制作取向膜，但由于曲面基板的形状而未能充分地进行摩擦处理。需要说明的是，摩擦处理是使用半自动摩擦装置(商品名：LQ-008型，常阳工学株式会社制)，并利用布(商品名：YA-20-RW，吉川化工株式会社制)在压入量0.15mm、转速500rpm、16.7mm/s的条件下进行的。
以与实施例1同样的方式将偏光片形成用组合物涂布于通过上述摩擦处理而得到的摩擦取向膜上，并进行干燥及聚合，得到由曲面基板/摩擦取向膜/偏光片形成的偏光板。与实施例1同样地确认偏光性能，结果不具有偏光性能。另外，评价层叠状态。将结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0003809389880000401

Claims (11)

1.偏光板，其依次包含曲面基板、光取向膜及偏光片，所述偏光板具有曲面形状，其中，
所述偏光片由包含具有至少一个聚合性基团的聚合性液晶化合物和二向色性色素的聚合性液晶组合物的固化物构成，
所述聚合性液晶化合物以相对于层叠所述偏光片的曲面基板的曲面的面方向而言该偏光片的吸收轴朝向一个方向的方式进行取向。
2.如权利要求1所述的偏光板，其中，曲面形状为三维曲面形状。
3.如权利要求1或2所述的偏光板，其中，曲面形状为透镜状。
4.如权利要求1～3中任一项所述的偏光板，其满足式(1)：
20mm≤R≤300mm (1)
式(1)中，R表示偏光板中曲率最小的部分的曲率半径。
5.如权利要求1～4中任一项所述的偏光板，其中，偏光片还包含流平剂。
6.如权利要求1～5中任一项所述的偏光板，其中，二向色性色素为偶氮色素。
7.如权利要求1～6中任一项所述的偏光板，其中，偏光片在X射线分析测定中显示出布拉格峰。
8.椭圆偏光板，其包含权利要求1～7中任一项所述的偏光板、和具有1/4波片功能的相位差层。
9.具有曲面形状的偏光板的制造方法，其包括下述工序：
(a)在曲面基板上形成光取向膜的工序；
(b)在光取向膜上形成包含至少一个聚合性液晶化合物和二向色性色素的聚合性液晶组合物的涂膜的工序；以及，
(c)使所述聚合性液晶组合物中包含的聚合性液晶化合物相变为近晶型液晶相后，通过使聚合性液晶化合物在保持了近晶型液晶状态的情况下聚合而形成偏光片的工序，
所述聚合性液晶化合物以相对于层叠所述偏光片的曲面基板的曲面的面方向而言该偏光片的吸收轴朝向一个方向的方式进行取向。
10.挠性图像显示装置，其具有权利要求8所述的椭圆偏光板。
11.如权利要求10所述的挠性图像显示装置，其还具有视窗和触摸面板触摸传感器。
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