CN112005141A

CN112005141A - 偏振板

Info

Publication number: CN112005141A
Application number: CN201980027614.XA
Authority: CN
Inventors: 市原正宽
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2018-04-25
Filing date: 2019-04-15
Publication date: 2020-11-27
Also published as: TWI799570B; JP2019194685A; KR20210005108A; TW201945771A

Abstract

本发明提供一种具有至少1个弯曲部的偏振板。该偏振板是具备具有第1面及第2面的偏振片、和配置于所述偏振片的所述第1面上的第1基材的偏振板，所述偏振片的厚度为15μm以下，所述第1基材为热塑性树脂基材，所述偏振板具有至少1个弯曲部。

Description

偏振板

技术领域

本发明涉及一种偏振板。

背景技术

偏振板是具有特定的取向结构的光学元件。例如，专利文献1公开了一种偏振膜，其在以包含聚乙烯醇(PVA)或其衍生物的膜为代表的高分子膜吸附碘、二色性色素，使该膜沿单轴拉伸取向而得。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007－047498号公报

发明内容

发明所要解决的问题

偏振板有时根据其用途进行加热成型。例如，在太阳镜等具有曲面的透镜贴合偏振板的情况下，在沿着透镜贴合偏振板的同时进行加热成型，对偏振板赋予与曲面对应的形状。但是，在对偏振板进行加热成型的情况下，有时产生如下所示的问题。

以往的使用了拉伸PVA的偏振板的偏振片的厚度为20μm～30μm，在对此种偏振板进行加热成型的情况下，拉伸PVA的收缩力大，有时沿拉伸方向发生热收缩、或沿拉伸方向裂开。为了抑制此种现象，使用了拉伸PVA的偏振板中，需要将偏振板贴合于树脂等基板，或将偏振板的周边用固化性树脂固定。

本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于，提供一种偏振板，其由热成型所致的收缩得到抑制，并得到薄膜化。

用于解决问题的方法

本发明包含以下的方式。

[1]一种偏振板，是具备具有第1面及第2面的偏振片、和配置于所述偏振片的所述第1面上的第1基材的偏振板，所述偏振片的厚度为15μm以下，所述第1基材为热塑性树脂基材，所述偏振板具有至少1个弯曲部。

[2]根据[1]中记载的偏振板，其中，所述弯曲部的曲率半径为30mm～150mm。

[3]根据[1]或[2]中记载的偏振板，其中，所述第1基材包含丙烯酸系树脂及环状烯烃系树脂的至少一种树脂。

[4]根据[1]～[3]中任一项记载的偏振板，其中，所述偏振片包含偏振层，所述偏振层包含液晶化合物的固化物及二色性色素，二色性色素分散于所述偏振层中并发生取向。

[5]根据[1]～[4]中任一项记载的偏振板，其中，所述第1基材的厚度为40μm～120μm。

[6]根据[1]～[5]中任一项记载的偏振板，其还在所述偏振片的所述第2面上具有第2基材。

[7]根据[6]中记载的偏振板，其中，所述第2基材包含选自丙烯酸系树脂、环状烯烃系树脂及三乙酰纤维素树脂中的至少一种。

[8]根据[1]～[7]中任一项记载的偏振板，其中，所述偏振板贴合于在显示面具有曲面的显示装置的所述显示面而使用，所述弯曲部与所述曲面吻合。

发明效果

根据本发明，能够提供一种偏振板，其由热成型所致的收缩得到抑制，并得到薄膜化。

附图说明

图1是本发明的一个实施方式的偏振板的示意剖视图。

图2是本发明的一个实施方式的偏振板的示意剖视图。

图3是本发明的一个实施方式的圆偏振板的示意剖视图。

图4是本发明的一个实施方式的圆偏振板的示意剖视图。

具体实施方式

本实施方式的偏振板是具备具有第1面及第2面的偏振片、和配置于所述偏振片的所述第1面上的第1基材的偏振板，所述偏振片的厚度为15μm以下，第1基材为热固性树脂基材，所述偏振板具有至少1个弯曲部。

以下，作为本发明的一个方式，对偏振层包含液晶化合物的固化物的情况和包含PVA的情况分别进行说明。

<第1实施方式>

图1是本实施方式的偏振板1的示意剖视图。偏振板1包含偏振片11和第1基材12。偏振片11具有第1面31及第2面32。第1基材12位于第1面31上。偏振片11包含偏振层21和取向层22。偏振层21包含液晶化合物的固化物101和二色性色素102。二色性色素102分散于液晶化合物的固化物101中。

取向层22显示出取向限制力。通过将固化前的液晶化合物配置于取向层22上，固化前的液晶化合物沿一个方向发生取向。其后，通过使液晶化合物固化，得到沿一个方向取向了的液晶化合物的固化物101。二色性色素102由于以分散于固化前的液晶化合物中的状态配置于取向层22上，因此随着液晶化合物的固化物101的取向，二色性色素102也沿液晶化合物的固化物101的取向方向发生取向。

偏振板1具有至少一个弯曲部13。弯曲部13的形状依赖于被贴合偏振板1的对象物的形状。本实施方式中，弯曲部13可以是具有多个曲率半径的弯曲部。本实施方式的曲率半径由弯曲部13中的最靠近假想中心的面定义。例如，图1的偏振板1的曲率半径被定义为第2面32的曲率半径。曲率半径是根据弯曲部13的弧长、弦长及弯度(日文原文：矢高)利用下式求出的值。

弧长(L)＝半径(r)＊中心角(θ)(1)

弦长(d)＝2＊r＊sin(θ/2)(2)

弯度(h)＝r＊{1－cos(θ/2)}(3)

弯曲部13的曲率半径例如可以为30mm～150mm。另外，偏振板1可以具有2个以上的弯曲部13。弯曲部13的形状没有特别限定，例如可以是具有包含拉伸PVA的偏振板无法追随的小的曲率半径的弯曲部。

需要说明的是，在使用厚度为20μm～30μm的拉伸PVA作为偏振层的偏振板中，在加热成型时有沿拉伸PVA的拉伸方向发生热收缩、或沿拉伸PVA的拉伸方向裂开的情况。为了抑制此种现象，需要利用用于维持形状的第2基材来保持偏振板。

在使用使液晶化合物的固化物101和二色性色素102取向而得的物体作为偏振板1的偏振片的情况下无需拉伸。因此，与以往的包含厚度为20μm～30μm的拉伸PVA的偏振板相比，由热所致的收缩小。因此，可以减薄或省略在对以往的使用了厚度为20μm～30μm的拉伸PVA的偏振板进行加热成型时用于维持形状的第2基材。偏振板1也能够贴合于具有更加复杂的形状的对象物，有助于对象物的设计性的提高。

作为偏振板1的偏振片，在使用使液晶化合物的固化物101和二色性色素102取向而得的物体的情况下，弯曲强度不会随着加热成型时的弯曲方向而波动。由此，也能够贴合于具有更加复杂的形状的对象物，有助于对象物的设计性的提高。

偏振板1的厚度为25μm～200μm，优选为50μm～180μm，更优选为60μm～170μm。通过将偏振板1的厚度设为60μm～170μm，对被贴合偏振板1的对象物的形状的追随性变得良好。本实施方式的偏振板1的厚度定义为如下得到的值，即，利用接触式膜厚计测定偏振板1的任意的5点，算出其平均而得。

偏振片11的厚度为1μm以上且15μm以下，优选为1μm以上且10μm以下的范围，更优选为1μm以上且5μm以下，进一步优选为1μm以上且3μm以下。本实施方式的偏振片11的厚度可以通过利用接触式膜厚计、干涉膜厚计、激光显微镜或探针式膜厚计测定偏振片11的任意的5点、并算出其平均值而求出。

本实施方式的偏振板1由于具有液晶化合物的固化物101和二色性色素102取向而得的偏振层21，因此即使加热偏振板1，偏振特性也不易变化。加热前后的偏振板1的偏振特性的保持率例如为90％～100％，优选为95％～100％。本实施方式中，加热前后的偏振板1的偏振特性的保持率可以作为二色性色素102的取向方向(也称作吸收轴方向)的吸光度保持率(％)算出。

具体而言，如下所示地定义。首先，测定偏振板1的23℃的吸收轴方向的吸光度A1(A1(23℃))。使用在分光光度计(株式会社岛津制作所制UV－3150)中设置了安装有偏振板1的支架的装置，利用双光束法以2nm步长在380～680nm的波长范围中测定A1(23℃)。需要说明的是，为了除去偏振板1的由表面反射所致的光损失的贡献，在安放测定样品后，在没有光吸收的800nm处进行零点修正后实施测定。其后，投入85℃的烘箱中500小时，取出后再次利用上述的方法实施吸光度测定。利用下述式(I)算出吸光度保持率(％)。

吸光度保持率(％)＝A1(85℃)/A1(23℃)×100(I)

式中，A1(85℃)表示在85℃的烘箱中将偏振板保持500小时后的吸收轴方向的吸光度，A1(23℃)表示在耐热性试验前在23℃测定时的吸收轴方向的吸光度。

偏振板1由于偏振片薄至15μm以下，因此与包含厚度20μm～30μm的拉伸PVA作为偏振片的偏振板相比，由加热所致的收缩小。此外在采用液晶化合物的固化物101和二色性色素102取向而得的偏振层21的情况下，由加热所致的收缩更小。由此，加热成型后在弯曲部13的任意的多个点其偏振特性的波动也少。

图2是本发明的一个实施方式的偏振板的示意剖视图。偏振板1′如图2所示，第2基材14位于偏振片11的第2面32上。利用第2基材14，可以保护偏振片11。具体而言，在直接用手触摸偏振片11的情况下，有时产生擦伤等，仅在该部分偏振特性降低。第2基材14能够防止此种偏振特性的降低。

以下，对偏振板1中含有的各要素进行详细说明。

1.偏振片

本实施方式的偏振片具有使二色性色素和液晶化合物的固化物取向了的偏振层。该偏振层可以使用包含二色性色素的组合物(以下根据情况称作“偏振片形成用组合物”。)形成。在该实施方式中，液晶化合物可以兼具二色性色素的作用，即，液晶化合物可以显示出二色性。作为显示出二色性的液晶化合物，例如可以例示出WO2011/024891、日本特开2018－120229号公报中记载的化合物。

1－1.二色性色素

作为二色性色素，可以使用在波长380nm～800nm的范围内具有吸收的二色性色素，优选使用有机染料。作为二色性色素，例如可以举出偶氮化合物。

作为偶氮化合物，可以举出在波长380nm～550nm的范围具有吸收极大值的二色性色素(1)。作为二色性色素(1)，例如可以举出以下述式(1)表示的化合物(以下根据情况称作“化合物(1)”。)。化合物(1)的偶氮苯部位的几何异构优选为反式。

[化1]

式(1)中的Y是以下述式(Y1)或式(Y2)表示的基团，优选为以式(Y1)表示的基团。

[化2]

式(Y1)及式(Y2)中，两端的直线表示键合端，左侧的键合端与具有偶氮基的亚苯基键合，右侧的键合端与具有R²的亚苯基键合。L为氧原子或－NR－，R为氢原子或碳原子数1～4的烷基。作为该烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基及叔丁基。其中，L优选为氧原子或－NH－，更优选为氧原子。

R¹为以下述式(R¹－1)、式(R¹－2)或式(R¹－3)表示的基团，优选为以式(R¹－2)及式(R¹－3)表示的基团。式中的＊表示键合端。

[化3]

以式(R¹－2)表示的基团中的ma优选各自独立地为0～10的整数，更优选为0～5的整数。2个ma各自可以相同也可以不同，然而优选相同。

R²为以式(R²－1)、式(R²－2)、式(R²－3)、式(R²－4)、式(R²－5)或式(R²－6)表示的基团，优选为以式(R²－2)、式(R²－5)或式(R²－6)表示的基团，更优选为以式(R²－6)表示的基团。

[化4]

在R²为以式(R²－1)、式(R²－2)、式(R²－3)、式(R²－5)或式(R²－6)表示的基团的情况下，该基团中含有的mb优选为0～10的整数，更优选为0～5的整数。

作为化合物(1)，例如可以举出以下面的式(1－1)～式(1－8)表示的化合物。

[化5]

其中，优选为以式(1－1)、式(1－2)、式(1－3)、式(1－5)、式(1－7)及式(1－8)表示的化合物，更优选为以式(1－1)、式(1－2)、式(1－3)及式(1－7)表示的化合物。

此处，对化合物(1)的制造方法进行说明。化合物(1)例如可以由以式(1X)表示的化合物[化合物(1X)]、和以式(1Y)表示的化合物[化合物(1Y)]利用以下述图式表示的反应来制造。

[化6]

上述图式中，R¹、R²及Y为与上文相同的含义，Re¹及Re²是相互反应而变为以Y表示的基团的基团。作为Re¹与Re²的组合，例如可以举出羧基与羟基的组合、羧基与氨基(该氨基任选由R取代)的组合、碳酰卤基与羟基的组合、碳酰卤基与氨基(该氨基任选由R取代)的组合、羰氧基烷基与羟基的组合、羰氧基烷基与氨基(该氨基任选由R取代)的组合。另外，此处，以具有R¹的化合物(1X)及具有R²的化合物(1Y)进行说明，然而也可以使得用适当的保护基保护了R¹的化合物、用适当的保护基保护了R²的化合物相互反应，其后，进行适当的去保护反应，由此来制造化合物(1)。

使化合物(1X)及化合物(1Y)反应时的反应条件可以根据所用的化合物(1X)及化合物(1Y)的种类适当地选择最佳的公知的条件。

例如，作为Re¹为羧基、Re²为羟基、Y为－C(＝O)－O－时的反应条件，例如可以举出在溶剂中，在酯化缩合剂的存在下进行缩合的条件。作为溶剂，可以举出氯仿等能够同时溶解化合物(1X)及化合物(1Y)的溶剂。作为酯化缩合剂，例如可以举出二异丙基碳二亚胺(IPC)。此处，优选还并用二甲基氨基吡啶(DMAP)等碱。反应温度可以根据化合物(1X)及化合物(1Y)的种类选择，例如可以举出－15～70℃的范围，优选为0～40℃的范围。反应时间例如可以举出15分钟～48小时的范围。

对于反应时间而言，也可以对反应途中的反应混合物适当地取样，利用液相色谱、气相色谱等公知的分析方法，确认化合物(1X)及化合物(1Y)的消失的程度、化合物(1)的生成的程度来确定。

从反应后的反应混合物中，通过利用重结晶、再沉淀、萃取及各种色谱法之类的公知的方法，或者将这些操作组合，可以取出化合物(1)。

作为偶氮化合物，可以使用在波长550nm～700nm的范围具有吸收极大值的二色性色素(2)。

二色性色素(2)可以包含在波长550nm～600nm的范围具有吸收极大值的二色性色素(2－1)和/或在波长600nm～700nm的范围具有吸收极大值的二色性色素(2－2)。二色性色素(2－1)更优选在波长570nm～600nm的范围具有吸收极大值，二色性色素(2－2)更优选在波长600nm～680nm的范围具有吸收极大值。

作为二色性色素(2)，例如可以举出以下述式(2)表示的化合物(以下根据情况称作“化合物(2)”。)。化合物(2)的偶氮苯部位的几何异构优选为反式。式(2)中，n为1或2。

[化7]

Ar¹及Ar³各自独立地为以式(AR－1)、式(AR－2)、式(AR－3)或式(AR－4)表示的基团。＊表示键合端。

[化8]

Ar²为以式(AR2－1)、式(AR2－2)或式(AR2－3)表示的基团。

[化9]

A₁及A₂各自独立地为以式(A－1)～式(A－9)的任意者表示的基团。式(A－2)、式(A－3)、式(A－5)及(A－6)中，mc为0～10的整数，在同一基团中存在2个mc的情况下，该2个mc彼此相同或不同。

[化10]

通过以使化合物(2)在波长550nm～600nm的范围具有吸收极大值的方式将Ar¹、Ar²及Ar³组合，来确定能够作为二色性色素(2－1)使用的化合物(2)。同样地，通过以使化合物(2)在波长600nm～700nm的范围具有吸收的方式将Ar¹、Ar²及Ar³组合，来确定能够作为二色性色素(2－2)使用的化合物(2)。

若具体地给出化合物(2)，例如可以举出分别以式(2－11)～式(2－37)表示的化合物。

[化11]

[化12]

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

在上述化合物(2)的具体例中，作为二色性色素(2－1)，相当于分别以式(2－12)、式(2－13)、式(2－18)、式(2－20)、式(2－21)、式(2－22)、式(2－23)、式(2－24)、式(2－26)、式(2－27)、式(2－28)、式(2－29)、式(2－30)及式(2－37)表示的化合物，作为二色性色素(2－2)，相当于分别以式(2－31)、式(2－32)、式(2－33)、式(2－34)、式(2－35)及式(2－36)表示的化合物。需要说明的是，分别以式(2－11)、式(2－15)及式(2－16)表示的化合物并非在波长550nm～700nm显示吸收的色素，然而可以与其他的二色性色素并用。

在化合物(2)的具体例中，作为二色性色素(2)，优选分别以式(2－15)、式(2－16)、式(2－18)、式(2－20)、式(2－21)、式(2－22)、式(2－23)、式(2－27)、式(2－29)、式(2－31)、式(2－32)、式(2－33)、式(2－34)、式(2－35)及式(2－37)表示的化合物。

二色性色素(2)例如可以利用日本特开昭58－38756号公报、日本特开昭63－301850号公报等中记载的公知方法制造。

上述的二色性色素可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

在偏振片形成用组合物含有2种以上的二色性色素的情况下，二色性色素的各含量以相对于后述的聚合性液晶化合物100质量份的含量表示，优选为3质量份以下，更优选为0.1质量份以上且2.5质量份以下，进一步优选为1质量份以上且1.5质量份以下。若二色性色素的各含量为上述范围内，则偏振片形成用组合物中的二色性色素相对于溶剂显示出充分的溶解性，因此在使用偏振片形成用组合物制造偏振片时，易于获得没有缺陷的产生的偏振片。由此，即使是薄膜也具有高的光吸收选择性能，更易于制作耐热性优异的偏振板。偏振片形成用组合物中含有的二色性色素的总量以相对于后述的聚合性液晶化合物100质量份的含量表示，优选为9质量份以下，更优选为0.1质量份以上且7.5质量份以下，进一步优选为1质量份以上且4.5质量份以下。

1－2.液晶化合物

本实施方式的偏振片11具有包含液晶化合物的固化物101及二色性色素102的偏振层21。即，上述偏振片形成用组合物在含有二色性色素的同时含有液晶化合物。

作为本实施方式的液晶化合物，可以举出聚合性液晶化合物。聚合性液晶化合物是能够在取向的状态下进行聚合的液晶化合物，在分子内具有聚合性基团。含有聚合性液晶化合物的偏振片形成用组合物通过在使聚合性液晶化合物取向了的状态下聚合而形成固化膜。固化膜、即液晶化合物的固化物101无需显示液晶性。聚合性基团特别优选为自由基聚合性基团。

所谓自由基聚合性基团，是指参与自由基聚合反应的基团。

聚合性液晶化合物可以是显示出向列相的液晶相(以下根据情况称作“向列型液晶相”。)的化合物，也可以是显示出近晶相的液晶相(以下根据情况称作“近晶型液晶相”。)的化合物，还可以是显示出向列型液晶相及近晶型液晶相双方的化合物，优选为至少显示出近晶型液晶相的聚合性近晶型液晶化合物。包含聚合性近晶型液晶化合物的偏振片形成用组合物因与二色性色素的相互作用，着色得到抑制，可以得到偏振性能更加优异的偏振片。

作为聚合性近晶型液晶化合物所显示出的近晶型液晶相，更优选高阶近晶型液晶相。此处所说的所谓高阶近晶型液晶相，是近晶型B相、近晶型D相、近晶型E相、近晶型F相、近晶型G相、近晶型H相、近晶型I相、近晶型J相、近晶型K相及近晶型L相，其中，更优选近晶型B相、近晶型F相及近晶型I相。

若聚合性液晶化合物所显示出的近晶型液晶相为这些高阶近晶型液晶相，则能够制造取向有序度更高的偏振片。另外，像这样取向有序度高的使用作为高阶近晶型液晶相的聚合性液晶化合物制作出的偏振片在X射线衍射测定中可以得到六角相、结晶相之类的高阶结构来源的布拉格峰。该所谓布拉格峰，是来自于分子取向的面周期结构的峰。

根据本实施方式的偏振片形成用组合物，可以获得周期间隔为3.0～

的偏振片。

对于聚合性液晶化合物是否显示出向列型液晶相、近晶型液晶相，例如可以如下所示地确认。准备适当的基材，向该基材涂布偏振片形成用组合物而形成涂布膜。其后，在聚合性液晶化合物不发生聚合的条件下进行加热处理或减压处理，由此除去涂布膜中含有的溶剂。接下来，将形成于基材上的涂布膜加热至各向同性相温度，慢慢地冷却，对由此显现出的液晶相利用借助偏振显微镜的织构观察进行检查。在该检查中，例如特别优选通过进行冷却而显示出向列型液晶相、通过进一步冷却而显示出近晶型液晶相的聚合性液晶化合物。在向列型液晶相及近晶型液晶相中，例如可以利用借助各种显微镜的表面观察、借助浊度计的散射度测定来确认聚合性液晶化合物与二色性色素没有发生相分离。

作为聚合性液晶化合物，例如可以举出以式(4)表示的化合物(以下根据情况称作“化合物(4)”)。

U¹－V¹－W¹－X¹－Y¹－X²－Y²－X³－W²－V²－U² (4)

式(4)中，X¹、X²及X³各自独立地表示任选具有取代基的1，4－亚苯基或任选具有取代基的环己烷－1，4－二基。X¹、X²及X³中的至少1个优选为任选具有取代基的环己烷－1，4－二基，特别优选X¹或X³为任选具有取代基的环己烷－1，4－二基。构成任选具有取代基的环己烷－1，4－二基的－CH₂－可以由－O－、－S－或－NR－置换。R为碳原子数1～6的烷基或苯基。

任选具有取代基的环己烷－1，4－二基优选为任选具有取代基的反式－环己烷－1，4－二基，更优选为不具有取代基的反式－环己烷－1，4－二基。式(4)中，X¹、X²及X³中的至少2个可以是任选具有取代基的1，4－亚苯基，优选为不具有取代基的1，4－亚苯基。

作为任选具有取代基的1，4－亚苯基或任选具有取代基的环己烷－1，4－二基任选具有的取代基，例如可以举出甲基、乙基及丁基等碳原子数1～4的烷基、氰基及卤素原子。

式(4)中，Y¹及Y²各自独立地表示－CH₂CH₂－、－CH₂O－、－COO－、－OCOO－、单键、－N＝N－、－CR^a＝CR^b－、－C≡C－或－CR^a＝N－。R^a及R^b各自独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。Y¹优选为－CH₂CH₂－、－COO－或单键，Y²优选为－CH₂CH₂－、－COO－或－CH₂O－。

式(4)中，U¹为氢原子或聚合性基团，优选为聚合性基团。U²为聚合性基团。U¹及U²优选均为聚合性基团，更优选为光聚合性基团。所谓光聚合性基团，是指能够利用从后述的光聚合引发剂中产生的活性自由基、酸等参与聚合反应的基团。具有光聚合性基团的聚合性液晶化合物能够在更低温条件下聚合，从这一点考虑是有利的。

U¹及U²的聚合性基团可以彼此不同，然而优选为相同种类的基团。作为聚合性基团，例如可以举出乙烯基、乙烯氧基、1－氯乙烯基、异丙烯基、4－乙烯基苯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧乙基及氧杂环丁烷基。其中，作为聚合性基团，优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯氧基、环氧乙基及氧杂环丁烷基，更优选丙烯酰氧基。

式(4)中，V¹及V²各自独立地表示任选具有取代基的碳原子数1～20的烷二基，构成该烷二基的－CH₂－可以由－O－、－S－或－NH－置换。作为碳原子数1～20的烷二基，例如可以举出亚甲基、亚乙基、丙烷－1，3－二基、丁烷－1，3－二基、丁烷－1，4－二基、戊烷－1，5－二基、己烷－1，6－二基、庚烷－1，7－二基、辛烷－1，8－二基、癸烷－1，10－二基、十四烷－1，14－二基及二十烷－1，20－二基。V¹及V²优选为碳原子数2～12的烷二基，更优选为碳原子数6～12的烷二基。作为碳原子数1～20的烷二基任选具有的取代基，例如可以举出氰基及卤素原子。该烷二基优选为未取代，更优选为未取代且为直链状。

式(4)中，W¹及W²各自独立地表示单键、－O－、－S－、－COO－或－OCOO－，优选为单键或－O－。

作为化合物(4)，例如可以举出以式(4－1)～式(4－43)表示的化合物。在化合物(4)的具体例具有环己烷－1，4－二基的情况下，环己烷－1，4－二基优选为反式体。

[化17]

[化18]

[化19]

[化20]

聚合性液晶化合物可以单独地或者混合2种以上地用于偏振片形成用组合物中。在混合2种以上的聚合性液晶化合物的情况下，至少1种优选为化合物(4)。作为混合2种聚合性液晶化合物时的混合比，通常而言，化合物(4)以外的聚合性液晶化合物：化合物(4)为1：99～50：50，优选为5：95～50：50，更优选为10：90～50：50。

化合物(4)中，优选以式(4－5)、式(4－6)、式(4－7)、式(4－8)、式(4－9)、式(4－10)、式(4－11)、式(4－12)、式(4－13)、式(4－14)、式(4－15)、式(4－22)、式(4－24)、式(4－25)、式(4－26)、式(4－27)、式(4－28)及式(4－29)表示的化合物。这些化合物因与其他聚合性液晶化合物的相互作用，可以容易地在低于晶体相变温度的温度条件下、即在充分地保持高阶的近晶相的液晶状态的同时进行聚合。具体而言，这些化合物可以在70℃以下、优选在60℃以下的温度条件下、在充分地保持高阶的近晶相的液晶状态的同时进行聚合。

对于偏振片形成用组合物中的聚合性液晶化合物的含有比例而言，相对于偏振片形成用组合物的固体成分，优选为50质量％～99.9质量％，更优选为80质量％～99.9质量％。若聚合性液晶化合物的含有比例为上述范围内，则有聚合性液晶化合物的取向性变高的趋势。所谓固体成分，是指从偏振片形成用组合物中除去溶剂等挥发性成分后的成分的合计量。

聚合性液晶化合物例如可以利用Lub et al.Recl.Trav.Chim.Pays－Bas，115，321－328(1996)、日本专利第4719156号等中记载的公知方法制造。

1－3.溶剂

偏振片形成用组合物优选包含溶剂。作为溶剂，优选能够完全地溶解二色性色素及聚合性液晶化合物的溶剂。另外，优选为对于偏振片形成用组合物中含有的聚合性液晶化合物的聚合反应为非活性的溶剂。

作为溶剂，例如可以举出甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚及丙二醇单甲醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ－丁内酯、丙二醇甲醚乙酸酯及乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、2－庚酮及甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷及庚烷等脂肪族烃溶剂；甲苯及二甲苯等芳香族烃溶剂；乙腈等腈溶剂；四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚溶剂；以及氯仿及氯苯等含氯溶剂。这些溶剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

溶剂的含量相对于偏振片形成用组合物的总量优选为50质量％～98质量％。换言之，偏振片形成用组合物中的固体成分优选为2质量％～50质量％。若固体成分为2质量％以上，则易于获得作为本实施方式的目的之一的薄型的偏振板。另外，若固体成分为50质量％以下，则偏振片形成用组合物的粘度变低，因此偏振片的厚度变得基本上均匀，由此不易在偏振片产生不均。固体成分可以考虑偏振片的厚度地确定。

1－4.添加剂

本实施方式的偏振片形成用组合物可以任选地包含添加剂。作为添加剂，例如可以举出聚合引发剂、光敏剂、阻聚剂及流平剂。

1－4－1.聚合引发剂

偏振片形成用组合物优选含有聚合引发剂。聚合引发剂是能够引发聚合性液晶化合物的聚合反应的化合物。作为聚合引发剂，从能够在低温条件下引发聚合反应这一点考虑，优选光聚合引发剂。具体而言，使用因光的作用而产生活性自由基或酸的化合物作为光聚合引发剂。在该光聚合引发剂中，更优选因光的作用而产生活性自由基的光聚合引发剂。

作为聚合引发剂，例如可以举出苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、烷基苯酮化合物、酰基氧化膦化合物、三嗪化合物、碘鎓盐及锍盐。

作为苯偶姻化合物，例如可以举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚及苯偶姻异丁醚。

作为二苯甲酮化合物，例如可以举出二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯基硫醚、3，3’，4，4’－四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮及2，4，6－三甲基二苯甲酮。

作为烷基苯酮化合物，例如可以举出二乙氧基苯乙酮、2－甲基－2－吗啉基－1－(4－甲硫基苯基)－1－丙酮、2－苄基－2－二甲基氨基－1－(4－吗啉基苯基)－1－丁酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基－1－丙酮、1，2－二苯基－2，2－二甲氧基－1－乙酮、2－羟基－2－甲基－1－〔4－(2－羟基乙氧基)苯基〕－1－丙酮、1－羟基环己基苯基酮及2－羟基－2－甲基－1－〔4－(1－甲基乙烯基)苯基〕－1－丙酮的低聚物。

作为酰基氧化膦化合物，例如可以举出2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及双(2，4，6－三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。

作为三嗪化合物，例如可以举出2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(呋喃－2－基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(4－二乙基氨基－2－甲基苯基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪及2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(3，4－二甲氧基苯基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪。

聚合引发剂可以使用市售的聚合引发剂。作为市售的聚合引发剂，例如可以举出“Irgacure 907”、“Irgacure 184”、“Irgacure 651”、“Irgacure 819”、“Irgacure 250”、“Irgacure 369”(BASF Japan(株))；“Seikuol BZ”、“Seikuol Z”、“Seikuol BEE”(精工化学(株))；“kayacure BP100”(日本化药(株))；“UVI－6992”(Dow Chemical公司制)；“AdekaOptomer SP－152”、“Adeka Optomer SP－170”((株)ADEKA)；“TAZ－A”、“TAZ－PP”(DKSHJapan公司)；以及“TAZ－104”((株)三和化工)。

在偏振片形成用组合物含有聚合引发剂的情况下，其含量可以根据偏振片形成用组合物中含有的聚合性液晶化合物的种类及其量适当地调节，通常相对于聚合性液晶化合物的合计100质量份而言的聚合引发剂的含量为0.1质量份～30质量份，优选为0.5质量份～10质量份，更优选为0.5质量份～8质量份。若聚合性引发剂的含量为该范围内，则能够不扰乱聚合性液晶化合物的取向地使之聚合，因此优选。

1－4－2.光敏剂

在偏振片形成用组合物含有光聚合引发剂的情况下，可以还含有光敏剂。作为光敏剂，例如可以举出氧杂蒽酮及噻吨酮等氧杂蒽酮化合物(例如2，4－二乙基噻吨酮、2－异丙基噻吨酮等)；蒽及含有烷氧基的蒽(例如二丁氧基蒽等)等蒽化合物；吩噻嗪及红荧烯。

在偏振片形成用组合物含有光聚合引发剂及光敏剂的情况下，偏振片形成用组合物中含有的聚合性液晶化合物的聚合反应得到进一步促进。光敏剂的含量可以根据并用的光聚合引发剂及聚合性液晶化合物的种类及其量适当地调节，通常相对于聚合性液晶化合物的含量100质量份为0.1质量份～30质量份，优选为0.5质量份～10质量份，更优选为0.5质量份～8质量份。

1－4－3.阻聚剂

为了稳定地推进聚合性液晶化合物的聚合反应，偏振片形成用组合物可以含有阻聚剂。利用阻聚剂，可以控制聚合性液晶化合物的聚合反应的推进程度。

作为阻聚剂，例如可以举出对苯二酚、含有烷氧基的对苯二酚、含有烷氧基的邻苯二酚(例如丁基邻苯二酚等)、邻苯三酚、2，2，6，6－四甲基－1－哌啶氧自由基等自由基捕获剂；苯硫酚(thiophenol)类；β－萘基胺类及β－萘酚类。

在偏振片形成用组合物包含阻聚剂的情况下，其含量可以根据所用的聚合性液晶化合物的种类及其量、以及光敏剂的含量等适当地调节，通常相对于聚合性液晶化合物的含量100质量份为0.1质量份～30质量份，优选为0.5质量份～10质量份，更优选为0.5质量份～8质量份。

若阻聚剂的含量为上述范围内，则能够不扰乱偏振片形成用组合物中含有的聚合性液晶化合物的取向地使之聚合，因此优选。

1－4－4.流平剂

偏振片形成用组合物优选含有流平剂。所谓流平剂，是具有调整偏振片形成用组合物的流动性、使涂布偏振片形成用组合物而得的涂布膜更平坦的功能的物质，可以举出表面活性剂等。作为流平剂，例如可以举出以聚丙烯酸酯化合物作为主成分的流平剂及以含有氟原子的化合物作为主成分的流平剂。

作为以聚丙烯酸酯化合物作为主成分的流平剂，例如可以举出“BYK－350”、“BYK－352”、“BYK－353”、“BYK－354”、“BYK－355”、“BYK－358N”、“BYK－361N”、“BYK－380”、“BYK－381”及“BYK－392”[BYK Chemie公司]。

作为以含有氟原子的化合物作为主成分的流平剂，例如可以举出MEGAFAC“R－08”、“R－30”、“R－90”、“F－410”、“F－411”、“F－443”、“F－445”、“F－470”、“F－471”、“F－477”、“F－479”、“F－482”及“F－483”[DIC(株)]；Surflon“S－381”、“S－382”、“S－383”、“S－393”、“SC－101”、“SC－105”、“KH－40”及“SA－100”[AGC SEIMI CHEMICAL(株)]；“E1830”、“E5844”[Daikin工业(株)]；EFTOP“EF301”、“EF303”、“EF351”及“EF352”[三菱材料电子化成(株)]。

在使偏振片形成用组合物中含有流平剂的情况下，其含量通常相对于聚合性液晶化合物的含量100质量份为0.3质量份以上且5质量份以下，优选为0.5质量份以上且3质量份以下。若流平剂的含量为上述范围内，则易于使聚合性液晶化合物水平取向，并且所得的偏振片有变得更加平滑的趋势。若相对于聚合性液晶化合物而言的流平剂的含量超过上述范围，则有易于在所得的偏振片产生不均的趋势。需要说明的是，偏振片形成用组合物可以含有2种以上的流平剂。

2.第1基材及第2基材

作为第1基材12及第2基材14，可以使用热塑性树脂基材。第1基材12及第2基材14优选透明的热塑性树脂基材。所谓透明的热塑性树脂基材，是具有能够透射光、特别是可见光的程度的透明性的热塑性树脂基材。所谓透明性，是指对于波长380nm～780nm的光线的透射率达到80％以上的特性。第1基材及第2基材可以由相同的热塑性树脂形成，也可以由不同的热塑性树脂形成。

具体而言，作为第1基材12及第2基材14，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物等聚烯烃；环状烯烃系树脂；聚乙烯醇；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚甲基丙烯酸酯及聚丙烯酸酯等丙烯酸系树脂；聚萘二甲酸乙二醇酯；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚苯硫醚及聚苯醚。其中，从能够从市场容易地获取、透明性优异的方面出发，优选为环状烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或丙烯酸系树脂，特别优选为环状烯烃系树脂或聚甲基丙烯酸酯。在偏振板1的制造工序中，从能够在载运、保管第1基材12及第2基材14时不引起破裂等破损地容易地操作的方面考虑，可以在第1基材12及第2基材14粘贴支承基材等。

若第1基材12及第2基材14的任意一方为热塑性树脂基材，则另一方可以不是热塑性树脂基材。若第1基材12及第2基材14的任意一方为热塑性树脂基材，则偏振板1的曲面成型性得到保持。例如，可以使用包含三乙酰纤维素、二乙酰纤维素及乙酸丙酸纤维素等纤维素酯树脂的基材作为第1基材。作为一例，可以使用包含三乙酰纤维素的基材作为第1基材，使用包含丙烯酸系树脂的基材作为第2基材。

在对第1基材12赋予相位差性的情况下，从易于控制该相位差值的方面考虑，优选包含纤维素酯或环状烯烃系树脂的塑料基材。

纤维素酯的纤维素中含有的羟基的至少一部分被乙酸酯化。包含此种纤维素酯的纤维素酯膜能够从市场容易地获取。作为市售的三乙酰纤维素膜，例如可以举出“FujitacFilm”(富士胶片(株))；“KC8UX2M”、“KC8UY”及“KC4UY”(Konica Minolta Opto(株))。此种市售三乙酰纤维素膜可以直接使用或者根据需要赋予相位差性后作为第1基材12使用。另外，可以对所准备的第1基材12的表面实施防眩处理、硬涂层处理、防静电处理或防反射处理等表面处理后作为第1基材12使用。

环状烯烃系树脂例如由降冰片烯、多环降冰片烯系单体等环状烯烃的聚合物或共聚物形成。环状烯烃系树脂可以部分地包含开环部，也可以对包含开环部的环状烯烃系树脂进行氢化。从不显著地损害透明性的方面、不显著地增大吸湿性的方面考虑，环状烯烃系树脂例如可以为环状烯烃与链状烯烃或乙烯基化芳香族化合物(苯乙烯等)的共聚物。另外，环状烯烃系树脂可以向其分子内导入极性基团。

在环状烯烃系树脂为环状烯烃与链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物的情况下，作为链状烯烃，例如可以举出乙烯及丙烯，作为乙烯基化芳香族化合物，例如可以举出苯乙烯、α－甲基苯乙烯及烷基取代苯乙烯。在此种共聚物中，来自于环状烯烃的结构单元的含有比例，相对于环状烯烃系树脂的全部结构单元为50摩尔％以下，例如为15摩尔％～50摩尔％左右的范围。在环状烯烃系树脂为由环状烯烃、链状烯烃、和乙烯基化芳香族化合物得到的三元共聚物的情况下，例如链状烯烃来源的结构单元的含有比例相对于该环状烯烃系树脂的全部结构单元为5摩尔％～80摩尔％左右，乙烯基化芳香族化合物来源的结构单元的含有比例为5摩尔％～80摩尔％左右。此种三元共聚物的环状烯烃系树脂具有如下的优点，即，在制造该环状烯烃系树脂时，能够使昂贵的环状烯烃的使用量较少。

环状烯烃系树脂可以从市场容易地获取。作为市售的环状烯烃系树脂，例如可以举出“Topas”[Ticona公司(德)]；“Arton”[JSR(株)]；“ZEONOR”及“ZEONEX”[日本Zeon(株)]；“Apel”[三井化学(株)制]。可以将此种环状烯烃系树脂利用例如溶剂流延法、熔融挤出法等公知的制膜方法制膜，制成膜(环状烯烃系树脂膜)。另外，也可以使用已经以膜的形态在市场上销售的环状烯烃系树脂膜。作为此种市售的环状烯烃系树脂膜，例如可以举出“Escena(エスシーナ)”及“SCA40”[积水化学工业(株)]；“ZEONOR Film”[Optes(株)]；以及“Arton Film”[JSR(株)]。

对于第1基材12及第2基材14的厚度而言，从属于能够进行实用的操作的程度的重量的方面、以及能够确保足够的透明性的方面考虑越薄越优选，然而若过薄则强度降低，有加工性差的趋势。第1基材12及第2基材14各自的适当的厚度例如为20μm～200μm左右，优选为20μm～160μm左右。在使用本实施方式的偏振板1作为后述的圆偏振板时、特别是作为移动设备用途的偏振板使用时的透明基材的厚度优选为20μm～80μm左右，也可以为20μm～50μm。

3.取向层

优选在第1基材12或第2基材14形成有取向层22。该情况下，将偏振片形成用组合物涂布于取向层22上。因此，取向层22优选具有不因偏振片形成用组合物的涂布而溶解的程度的耐溶剂性。另外，优选具有用于溶剂的除去、液晶的取向的加热处理中的耐热性。取向层22可以利用取向性聚合物来形成。

作为取向性聚合物，例如可以举出聚酰胺、明胶类、聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙撑亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸及聚丙烯酸酯。它们当中，优选聚乙烯醇。这些取向性聚合物可以单独使用，也可以混合使用2种以上。

将取向性聚合物作为溶解于溶剂中的取向性聚合物组合物(包含取向性聚合物的溶液)涂布于第1基材12或第2基材14上，由此可以在第1基材12或第2基材14上形成取向层22。作为溶剂，例如可以举出水；甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂及丙二醇单甲醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ－丁内酯、丙二醇甲醚乙酸酯及乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲乙酮、环戊酮、环己酮、甲戊酮及甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷及庚烷等脂肪族烃溶剂；甲苯及二甲苯等芳香族烃溶剂、乙腈等腈溶剂；四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚溶剂；以及氯仿及氯苯等氯代烃溶剂。这些溶剂可以单独使用，也可以组合使用多种。

作为取向性聚合物组合物，可以直接使用市售的取向膜材料。作为市售的取向膜材料，例如可以举出SUNEVER(注册商标、日产化学工业(株)制)及OPTOMER(注册商标、JSR(株)制)。

取向层22可以是光取向层。所谓光取向层，是指通过将包含具有光反应性基团的聚合物或单体、和溶剂的组合物(以下根据情况称作“光取向层形成用组合物”)涂布于第1基材12、并照射偏振光(优选为偏振UV)而赋予了取向限制力的取向层。所谓光反应性基团，是指通过照射光而产生液晶取向能力的基团。具体而言，光反应性基团发生通过照射光而产生的分子的取向诱导或异构化反应、二聚化反应、光交联反应、或光分解反应之类的、成为液晶取向能力的起源的光反应。引起二聚化反应或光交联反应的光反应性基团的取向性优异，保持偏振片形成时的近晶型液晶状态，从这一点考虑优选。作为光反应性基团，优选具有不饱和键、特别是双键的基团，更优选具有选自碳－碳双键(C＝C键)、碳－氮双键(C＝N键)、氮－氮双键(N＝N键)及碳－氧双键(C＝O键)中的至少一种的基团。

作为具有C＝C键的光反应性基团，例如可以举出乙烯基、聚烯基、二苯乙烯基、苯乙烯基吡啶基(日文原文：スチルバゾ－ル基)、苯乙烯基吡啶盐基(日文原文：スチルバゾリウム基)、查尔酮基及肉桂酰基。作为具有C＝N键的光反应性基团，例如可以举出具有芳香族席夫碱及芳香族腙等结构的基团。作为具有N＝N键的光反应性基团，例如可以举出偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基及甲臜基等、以氧化偶氮苯作为基本结构的基团。作为具有C＝O键的光反应性基团，例如可以举出二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基及马来酰亚胺基。这些基团任选具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基或卤代烷基等取代基。其中，优选能够引起光二聚化反应的光反应性基团，肉桂酰基及查尔酮基由于光取向所必需的偏振光照射量较少、并且易于获得热稳定性、经时稳定性优异的光取向层，因此优选。此外，作为具有光反应性基团的聚合物，更优选使聚合物侧链的末端部变为肉桂酸结构的具有肉桂酰基的聚合物。

作为光取向层形成用组合物的溶剂，优选溶解具有光反应性基团的聚合物及单体的溶剂，例如可以举出上述的取向性聚合物组合物中使用的溶剂。

具有光反应性基团的聚合物或单体相对于光取向层形成用组合物的浓度，可以根据具有光反应性基团的聚合物或单体的种类、意欲制造的光取向层的厚度来适当地调节，以固体成分浓度表示，优选设为至少0.2质量％，更优选为0.3质量％～10质量％的范围。在不显著损害取向层22的特性的范围中，可以在光取向层形成用组合物中包含聚乙烯醇、聚酰亚胺等高分子材料、光敏剂。

取向层22的厚度为10nm以上且10000nm以下，优选为10nm以上且1000nm以下。本实施方式的取向层22的厚度可以通过用干涉膜厚计测定取向层22的任意的5点、并算出其平均值而求出。

本实施方式的偏振片11的波长380nm～760nm的吸收轴方向的吸光度(A1)为0.3以上且1.5以下，优选为0.3以上且1.0以下，更优选为0.33以上且0.9以下，进一步优选为0.36以上且0.85以下。透射轴方向的吸光度(A2)为0.001以上且0.15以下，优选为0.001以上且0.10以下，更优选为0.002以上且0.05以下，进一步优选为0.005以上且0.040以下。

通过调整偏振片11中含有的二色性色素102的种类、二色性色素102的量、偏振片形成用组合物的固体成分浓度或涂布量来控制偏振片11的厚度，利用此等操作可以适当地调整上述吸光度。

4.偏振板的制造方法

对使用偏振片形成用组合物制造偏振板1的方法进行说明。该方法中，通过将偏振片形成用组合物涂布于第1基材12、优选涂布于作为透明的热塑性树脂基材的第1基材12来形成偏振板1。需要说明的是，本实施方式中对液晶化合物的固化物101为聚合性液晶化合物的例子进行说明。

作为在第1基材12形成取向层22的方法，例如可以举出向第1基材12上涂布取向层形成用组合物或市售的取向膜材料、并进行加热的方法。取向层形成用组合物的涂布膜的厚度可以考虑所得的取向层22的厚度来确定。

为了对取向层22赋予取向限制力，优选根据需要进行摩擦(摩擦法)。通过赋予取向限制力，可以使液晶化合物的固化物101沿所期望的方向取向。

作为利用摩擦法赋予取向限制力的方法，例如可以举出如下的方法，即，准备卷绕有摩擦布、并旋转着的摩擦辊，将在第1基材12上形成有取向层形成用的涂布膜的层叠体放置于载台上，朝向旋转着的摩擦辊运送，由此使取向层形成用涂布膜与旋转着的摩擦辊接触。

作为将取向层形成用组合物或光取向层形成用组合物涂布于第1基材12上的方法，采用旋涂法、挤出法、凹版涂布法、模涂法、棒涂法及涂布机法等涂布法、柔版法等印刷法等公知的方法。需要说明的是，在利用卷对卷(RolltoRoll)形式的连续的制造方法实施偏振片制造的情况下，作为涂布方法，通常采用凹版涂布法、模涂法或柔版法等印刷法。

需要说明的是，在进行摩擦或偏振光照射时，若进行掩模，则也可以形成取向方向不同的多个区域(图案)。

向第1基材12或形成于第1基材12的取向层22上，涂布偏振片形成用组合物而得到涂布膜。作为涂布偏振片形成用组合物的方法，例如可以举出与作为将取向层形成用组合物或光取向层形成用组合物向基材涂布的方法例示的方法相同的方法。

然后，在涂布膜中含有的液晶化合物不发生聚合的条件下，将偏振片形成用组合物中含有的溶剂干燥除去，由此形成干燥被膜。作为干燥方法，例如可以举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法。

作为优选的方式，在先使干燥被膜中含有的液晶化合物的液晶状态变为向列型液晶后，使向列型液晶相转变为近晶型液晶相。为了像这样经由向列型液晶相形成近晶型液晶相，例如采用如下的方法，即，将干燥被膜中含有的液晶化合物加热到显示出向列型液晶相的温度以上，然后，冷却到液晶化合物显示出近晶型液晶相的温度为止。

在将干燥被膜中的液晶化合物设为近晶型液晶相、或将聚合性液晶化合物经由向列型液晶相设为近晶型液晶相的情况下，通过测定聚合性液晶化合物的相变温度，可以求出控制液晶状态的条件(加热条件)。

下面，对液晶化合物的聚合工序进行说明。此处，对如下的方法进行详述，即，使偏振片形成用组合物中含有光聚合引发剂，使干燥被膜中的液晶化合物的液晶状态变为近晶型液晶相后，在保持该近晶型液晶相的液晶状态的同时，使液晶化合物光聚合。

在光聚合中，作为向干燥被膜照射的光，可以利用根据干燥被膜中含有的光聚合引发剂的种类、或液晶化合物的种类(特别是液晶化合物所具有的聚合性基团的种类)及其量适当地选自可见光、紫外光及激光中的光、活性电子束来进行。在它们当中，从易于控制聚合反应的推进的方面、作为光聚合的装置能够使用在该领域中广泛使用的装置的方面考虑，优选紫外光。因此，优选以能够利用紫外光进行光聚合的方式，选择偏振片形成用组合物中含有的液晶化合物、光聚合引发剂的种类。

另外，在进行聚合时，也可以在照射紫外光的同时，利用适当的冷却机构将干燥被膜冷却，由此来控制聚合温度。若通过采用此种冷却机构，能够在更低温度实施液晶化合物的聚合，则还具有即使使用耐热性较低的基材作为第1基材12也能够恰当地形成偏振片11的优点。需要说明的是，在光聚合时，通过进行掩模、显影，也能够得到经过图案处理的偏振片11。

通过进行如上所示的光聚合，液晶化合物在保持向列型液晶相或近晶型液晶相、优选在保持像已经例示的那样的高阶的近晶型液晶相的同时进行聚合，形成偏振片11。液晶化合物在保持近晶型液晶相的同时进行聚合而得的偏振片11与在保持向列型液晶相的液晶状态的同时使聚合性液晶化合物等聚合而得的偏振片相比，具有偏振性能高的优点。此外，与仅涂布有溶致性二色性色素的偏振片相比，具有强度优异的优点。

偏振层21的厚度优选为1μm以上且小于15μm，更优选为1μm以上且10μm以下的范围，进一步优选为1μm以上且5μm以下，特别优选为1μm以上且3μm以下。因而，偏振片形成用的涂布膜的厚度可以考虑所得的偏振层21的厚度来确定。本实施方式的偏振层21的厚度可以通过利用接触式膜厚计、干涉膜厚计、激光显微镜或探针式膜厚计测定偏振层21的任意的5点、并算出其平均值而求出。

需要说明的是，除了如上所述地在第1基材12上形成偏振片11的方法以外，还可以利用在其他基材上利用上述的方法形成偏振片11后、将偏振片11转印到第1基材12并贴合的方法来制造偏振板。

上述例子中，对在第1基材12上形成取向层22及偏振层21的例子进行了说明，然而也可以在第2基材14上形成取向层22及偏振层21。该情况下，通过在偏振层21上经由粘接剂层、粘合剂层层叠第1基材12，可以得到具有第2基材14、取向层22、偏振层21及第1基材的偏振板。

所形成的偏振片11优选在X射线衍射测定中可以得到布拉格峰。作为可以得到布拉格峰的偏振片，例如可以举出显示出来自于六角相或结晶相的衍射峰的偏振片。

在商业上制造偏振片时，要求能够连续地形成偏振片的方法。此种连续的制造方法是基于Roll to Roll形式的制造方法，根据情况称作“本制造方法”。需要说明的是，本制造方法中，以第1基材12透明的情况为中心进行说明。在第1基材12透明的情况下，最终所得的偏振板成为具有透明的第1基材12和偏振片11的偏振板1。

本制造方法例如包括以下的工序。准备将第1基材12卷绕于第1卷芯的第1卷筒。从第1卷筒连续地送出第1基材12。在该第1基材12上，连续地形成取向层22。向该取向层22上连续地涂布偏振片形成用组合物。通过将所涂布的偏振片形成用组合物在液晶化合物不发生聚合的条件下干燥，而在取向层22上连续地形成干燥被膜。将该干燥被膜中含有的液晶化合物设为向列型液晶相，优选设为近晶型液晶相。其后，在保持该近晶型液晶相的同时，使液晶化合物聚合，由此连续地得到偏振层21而制成偏振片11。将连续地得到的偏振片11卷绕于第2卷芯，得到第2卷筒。

利用本制造方法得到的偏振板1是形状为膜状且为长条状的偏振膜。该偏振板1在用于后述的太阳镜等透镜等中时，与太阳镜等透镜的尺寸等匹配地裁割使用。

偏振板1可以采取第1基材12/取向层22/偏振层21的层叠体的形态。此外，偏振板1也可以是还层叠有第1基材12/取向层22/偏振层21以外的层或膜的形态。作为这些层及膜，可以在偏振板1还具备相位差膜，也可以还具备防反射层或增亮膜。

例如，本实施方式的偏振板1通过进一步具备1/4波长板而变为圆偏振板2。图3是本发明的一个实施方式的圆偏振板的示意剖视图。圆偏振板2包括在一个面配置有取向层22的第1基材12、设于取向层22上的偏振层21、和配置于第1基材12的另一个面的作为1/4波长板的相位差膜15。另外，相位差膜15可以位于偏振片11的第2面32上。该情况下，如图4所示，圆偏振板2’也可以采取依次配置有第1基材12、取向层22、偏振层21及相位差膜15的形态。

在制作圆偏振板时，可以使用适当的粘合剂，经由由粘合剂形成的粘合层，将第1基材12或偏振片11与相位差膜15贴合。

通过使用预先赋予了相位差性的第1基材12，第1基材12自身可以兼具作为相位差层的功能。通过将第1基材12自身设为相位差膜，也可以设为第1基材12/取向层22/偏振层21的形态的圆偏振板或椭圆偏振板。如此所述地制造圆偏振板时所用的1/4波长板优选具有对于可见光的面内相位差值随着波长变短而变小的特性。

通过使用1/2波长板作为相位差膜15，制作将其慢轴与偏振片11的吸收轴的角度错开地设定的直线偏振板卷筒(日文原文：直線偏光板ロール)，在与形成有偏振片11的面相反的一侧进一步形成1/4波长板，也可以制成宽光带(日文原文：広帯域)的圆偏振板。

作为相位差膜15使用的1/4波长板的对波长450nm的光的双折射率、对波长550nm的光的双折射率及对波长650nm的光的双折射率优选具有满足以下述式(II)及(III)表示的关系的逆波长分散性。式中，Δn(λ)表示对波长λnm的光的双折射率。

Δn(450)/Δn(550)≤1.00 (II)

1.00≤Δn(650)/Δn(550) (III)

此种显示逆波长分散特性的相位差膜可以利用日本专利第5463666号公报中记载的方法制作。

作为通过加热本实施方式的偏振板1而形成弯曲部的方法，可以举出嵌件成型、注射成型、压缩空气成型、真空成型、模压等。

本实施方式的偏振板1由于热收缩小且薄，因此可以具有曲率半径小的弯曲部。

作为本发明的一个方面，第1基材12优选为丙烯酸系树脂膜、或环状烯烃系树脂膜。若使用这些热塑性树脂基材，则易于在低温下加工，热成型性良好，因此可以实现具有曲率半径小的弯曲部的偏振板1。

作为本发明的一个方面，液晶化合物优选为以下所示的以式(4－6)表示的化合物或以式(4－7)表示的化合物。

[化21]

[化22]

作为本发明的一个方面，二色性色素102优选包含选自以式(2－15)表示的化合物、以式(2－18)及式(2－37)表示的化合物式中的至少1个。以式(2－15)表示的化合物在380nm具有极大吸收波长。以式(2－18)表示的化合物在490nm具有极大吸收波长。以式(2－37)表示的化合物在590nm具有极大吸收波长。若使用这些二色性色素，则可以实现偏振特性高的偏振板。二色性色素102更优选包含以式(2－15)表示的化合物、以式(2－18)及式(2－37)表示的化合物。

[化23]

[化24]

[化25]

作为本发明的一个方面，偏振板1中，优选作为第1热塑性树脂基材(第1基材12)包含丙烯酸系树脂膜，作为液晶化合物包含以式(4－6)表示的化合物及以式(4－7)表示的化合物，作为二色性色素102包含以式(2－15)表示的化合物、以式(2－18)表示的化合物及以式(2－37)表示的化合物。此种偏振板1中，无需设置第2基材，可以实现更薄的偏振板，因此可以实现具有曲率半径小的弯曲部的偏振板。

作为本发明的一个方面，偏振板1中，优选第1热塑性树脂基材(第1基材12)的厚度为20μm～200μm、偏振层21的厚度为1μm～5μm、取向层22的厚度为10nm～1000nm。此种偏振板1中，可以实现更薄的偏振板，因此可以实现具有曲率半径小的弯曲部的偏振板。

<第2实施方式>

本发明的第2实施方式的偏振板中，偏振片具有在PVA膜中取向有碘或二色性色素的偏振层，这一点与第1实施方式不同。另外，本实施方式的偏振片由于偏振层不包含液晶化合物，因此可以不具有取向层。即，本实施方式的偏振片可以仅具有偏振层。对于本实施方式的偏振片以外的构成，与第1实施方式相同。

作为本实施方式的偏振层的具体例，可以举出使PVA膜吸附有碘的偏振层、使PVA膜吸附有二色性色素并取向的偏振层、以及使在分子内含有阳离子基团的改性PVA膜的表面及内部的至少一个具有二色性色素的偏振层等。需要说明的是，作为二色性色素，可以使用前述的二色性色素。

通过将具有在PVA膜中取向有碘或二色性色素的偏振层的偏振片的厚度设为15μm以下，即使在进行曲面成型后放置于高温环境下时，也可以减小形状变化。

在属于在PVA膜中取向有碘的偏振层的情况下，PVA膜的水分率通常为5～20重量％，优选为8～15重量％。若水分率小于5重量％，则失去偏振层的挠曲性，偏振层在其干燥后有发生损伤、断裂的情况。另外，若水分率大于20重量％，则有偏振层的热稳定性差的情况。

作为与本实施方式的偏振片层叠的基材，可以使用第1实施方式中记载的第1基材及第2基材。本实施方式的偏振片由于厚度为15μm以下，因此即使在进行曲面成型后放置于高温环境下时形状变化也小。

本实施方式的偏振板可以与第1实施方式相同地，在偏振片仅层叠有第1基材。偏振板可以与第1实施方式相同地，包含偏振片、位于偏振片的第1面上的第1基材、以及位于偏振片的第2面上的第2基材。

对于此种偏振层的制造方法没有特别限定，例如可以举出对PVA膜进行拉伸后、使PVA膜吸附碘离子的方法；将PVA膜利用二色性色素染色后拉伸的方法；将PVA膜拉伸后用二色性色素染色的方法；将二色性色素印刷于PVA膜后拉伸的方法；以及将PVA膜拉伸后印刷二色性色素的方法等公知的方法。为了使偏振层的厚度为15μm以下，优选使用厚度为30μm以下的膜作为拉伸前的PVA膜。

例如可以举出如下的方法，即，将碘溶解于碘化钾溶液中而制备高次的碘离子，使PVA膜吸附该碘离子并拉伸后，在浴温度30～40℃浸渍于1～4重量％硼酸水溶液中而制造偏振层。或者可以举出如下的方法，即，对PVA膜同样地进行硼酸处理并沿单轴方向拉伸3～7倍左右，在浴温度30～40℃浸渍于0.05～5重量％的二色性染料水溶液中而使之吸附染料，在80～100℃干燥后热固定而制造偏振层。

另外，在本实施方式的偏振片的情况下，也可以通过进一步具备1/4波长板而作为圆偏振板使用。

作为通过对具有本实施方式的偏振片的偏振板进行加热而形成弯曲部的方法，可以与前述的方法同样地举出嵌件成型、注射成型、压缩空气成型、真空成型、模压等。

本实施方式的偏振板由于偏振片的厚度为15μm以下，因此与以往的包含厚度20μm～30μm的拉伸PVA作为偏振片的偏振板相比，热收缩小。另外，本实施方式的偏振板可以具有曲率半径小的弯曲部。

<偏振板的用途>

本实施方式的偏振板或圆偏振板可以用于具有弯曲部的各种各样的物品中，例如可以用于太阳镜的透镜、三维图像显示装置用的眼镜(goggle)的透镜等中。本实施方式的偏振板或圆偏振板由于可以在曲率半径小的曲面上贴合偏振板或圆偏振板，因此有助于设计性的提高。

本实施方式的偏振板可以用于在显示面具有曲面的各种各样的显示装置中。所谓显示装置，是具有显示元件的装置，作为发光源包括发光元件或发光装置。作为显示装置，例如可以举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、无机电致发光(EL)显示装置、电子发射显示装置(例如场发射显示装置(FED)、表面场发射显示装置(SED))、电子纸(使用了电子墨液、电泳元件的显示装置、等离子体显示装置、投射型显示装置(例如光栅光阀(GLV)显示装置、具有数字微镜器件(DMD)的显示装置)、压电陶瓷显示器等。

作为液晶显示装置，例如可以举出透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置。这些显示装置可以是显示二维图像的显示装置，也可以是显示三维图像的立体显示装置。

本实施方式的偏振板可以特别有效地用于有机EL显示装置或无机EL显示装置的显示装置中。本实施方式的偏振板或圆偏振板由于可以在曲率半径小的曲面上贴合偏振板或圆偏振板，因此即使在显示装置的端部、角部具有弯曲部的情况下，也可以覆盖该曲面地贴合偏振板或圆偏振板，有助于设计性的提高。

作为电子纸，可以举出利用光学各向异性和染料分子取向之类的分子来显示的电子纸；利用电泳、粒子移动、粒子旋转、相变之类的粒子来显示的电子纸；通过膜的一端发生移动而显示的电子纸；利用分子的发色/相变来显示的电子纸；利用分子的光吸收来显示的电子纸；通过电子与空穴复合而进行自发光来显示的电子纸等。

更具体而言，可以举出微胶囊型电泳、水平移动型电泳、垂直移动型电泳、球状扭转球、磁性扭转球、圆柱扭转球方式、带电色粉、电子粉流体、磁泳型、磁热敏式、电润湿、光散射(透明/白浊变化)、胆甾型液晶/光导电层、胆甾型液晶、双稳定性向列型液晶、强介电液晶、二色性色素·液晶分散型、可动膜、利用无色染料的着色和去色、光致变色、电致变色、电沉积、柔性有机EL等。电子纸不仅可以是以个人方式来利用文本、图像的电子纸，也可以是广告显示(标牌)等中利用的电子纸。根据本实施方式的偏振板或圆偏振板，可以减薄电子纸的厚度。

作为立体显示装置，例如提出过像Micropol方式那样交替排列不同的相位差膜的方法(日本特开2002－185983号公报)，若使用本实施方式的偏振板，则容易利用印刷、喷墨、光刻等进行图案处理，因此可以缩短显示装置的制造工序，并且无需相位差膜。

本实施方式的偏振板及圆偏振板特别地可以用于具有小的曲率半径的弯曲部的显示装置中。具体而言，可以将偏振板贴合于在画面的端部、角部的部分具有弯曲部的智能手机。另外，可以将本实施方式的偏振板及圆偏振板用于VR(虚拟现实)用头戴式显示器。

[实施例]

以下，使用实施例对本发明进一步具体说明，然而本发明不受实施例限定。

〔曲面成型性的评价〕

如下所示地进行偏振板的曲面成型。将偏振板夹持于在中央部开设有直径10cm的孔的2片金属板之间。使用加热枪，将偏振板加热到100℃～140℃。将具有任选的曲率半径的圆柱的玻璃压接于加热了的偏振板，形成曲面。根据弯曲部的直径和弯度计算出偏振板的曲率半径。

利用目视进行曲面成型性的评价，在形成了曲面、且在基材或偏振片没有产生裂纹等不佳状况的情况下判断为曲面成型性良好，将并非如此的情况评价为不良。

〔偏振片的厚度的测定〕

使用接触式膜厚计(数字式测微计MH－15M；株式会社Nikon制)测定偏振片的任意的5点，算出其平均值，由此求出偏振片的厚度。

〔高温环境下的形状变化的评价〕

将利用上述方法形成了曲面的偏振板投入60℃或80℃的烘箱24小时。其后，使用尺子评价形状变化。在曲率半径、高度等的尺寸以投入烘箱前的状态维持的情况下判断为良好，将并非如此的情况判断为不良。

〔实施例1〕

[偏振片形成用组合物的制备]

将下述的聚合性液晶化合物、二色性色素、聚合引发剂、流平剂及溶剂以下述的比例混合。将所得的混合物在80℃搅拌1小时，由此得到偏振片形成用组合物。需要说明的是，与日本特开2013－101328号公报中记载的化合物同样地合成出二色性色素。

(聚合性液晶化合物)

作为聚合性液晶化合物，以使以式(4－6)表示的化合物为75质量份、以式(4－7)表示的化合物为25质量份的方式使用。

[化26]

[化27]

(二色性色素)

作为二色性色素，以使式(2－15)表示的化合物(在380nm具有极大吸收波长)为2.6质量份、以式(2－18)表示的化合物(在490nm具有极大吸收波长)为2.6质量份、以式(2－37)表示的化合物(在590nm具有极大吸收波长)为2.2质量份的方式使用。

[化28]

[化29]

[化30]

(其他成分)

作为聚合引发剂，以使2－二甲基氨基－2－苄基－1－(4－吗啉基苯基)－1－丁酮(Irgacure 369；Ciba Specialty Chemicals公司制)为6质量份的方式使用。

作为流平剂，以使聚丙烯酸酯化合物(BYK－361N；BYK－Chemie公司制)为1.2质量份的方式使用。

作为溶剂，以使邻二甲苯为250质量份的方式使用。

[偏振板的制造方法]

将作为第2基材的三乙酰纤维素(TAC)膜(Konica Minolta株式会社制、KC4UY－TAC、厚度40μm)的卷筒以10m/分钟的速度连续地卷出，利用缝形模头涂布机喷出光取向层形成用组合物，形成第1涂布膜。继而，在设定为120℃的通风干燥炉中运送2分钟，由此除去溶剂，形成第1干燥膜。

其后，以达到50mJ/cm²(313nm基准)的强度的方式，向第1干燥膜照射相对于膜运送方向沿0°方向偏振的偏振UV光，由此赋予取向限制力，制作出带有光取向层的基材膜。在光取向层面上，利用缝形模头涂布机涂布偏振片形成用组合物，形成第2涂布膜。继而，在设定为120℃的通风干燥炉中运送2分钟，由此除去溶剂，形成第2干燥膜。

其后，以50mJ/cm²(365nm基准)照射UV光而使聚合性液晶化合物聚合固化，由此形成偏振片。其后，经由紫外线固化型粘接剂将作为第1基材的丙烯酸系树脂膜(住友化学株式会社制、S001G)粘合于偏振片上，连续地以卷筒状卷起，由此制作出在0°方向具有吸收轴的偏振膜卷筒。

从如此所述地制作出的长条的偏振膜卷筒中切出10cm见方的大小，将所得的材料作为偏振板使用并进行各种评价。所制作出的偏振板的取向层的厚度为100nm，偏振层的厚度为2μm。取向层及偏振层的厚度通过利用干涉膜厚计、激光显微镜或探针式膜厚计测定各层的任意的5点、并算出其平均值而求出。将偏振板的曲面成型性的评价及高温环境下的形状变化的评价结果表示于表1中。

(实施例2～5、比较例1)

除了将第1及第2基材、曲面成形如表1所示地变更以外，利用与实施例1相同的步骤制作出实施例2～5、比较例1的偏振板。需要说明的是，实施例4、5及比较例1中，在偏振板未设置第2基材。需要说明的是，表1中的COP表示环状烯烃系树脂膜(日本Zeon株式会社制)。

(实施例6)

如下所示地制作出实施例6的偏振板。在作为第1基材的丙烯酸类树脂(株式会社KANEKA制)上，贴合将拉伸PVA用碘染色了的偏振片(住友化学株式会社制)。在偏振片的另一面，经由粘接剂贴合TAC膜。该偏振片的水分率为10重量％。

(实施例7～10、比较例2)

除了将第1及第2基材如表1所示地变更以外，利用与实施例6相同的步骤制作出实施例7～10及比较例2的偏振板。需要说明的是，实施例9、10、及比较例2中，在偏振板未设置第2基材。

[表1]

实施例1～5的偏振板的曲面成型性优异，即使放置于60℃及80℃的环境下也观察不到形状的变化。实施例6～10的偏振板的曲面成型性优异，即使在60℃的环境下也观察不到形状的变化。然而，在80℃的环境下发生形状变化。作为其原因，可以认为是因为拉伸PVA在80℃沿拉伸方向发生收缩。另外，在使用三乙酰纤维素膜作为第1基材、且未设置第2基材的比较例1及2中，曲面成型性差。因此，无法评价高温环境下的形状变化。

产业上的可利用性

本发明的偏振板的由热成型所致的收缩得到抑制，可以贴合于具有曲率半径小的弯曲部的对象物。

符号说明

1、1’偏振板，2、2’圆偏振板，11偏振片，12第1基材，13弯曲部，14第2基材，15相位差膜，101液晶化合物的固化物，102二色性色素，21偏振层，22取向层。

Claims

1.一种偏振板，是具备具有第1面及第2面的偏振片、和配置于所述偏振片的所述第1面上的第1基材的偏振板，

所述偏振片的厚度为15μm以下，

所述第1基材为热塑性树脂基材，

所述偏振板具有至少1个弯曲部。

2.根据权利要求1所述的偏振板，其中，

所述弯曲部的曲率半径为30mm～150mm。

3.根据权利要求1或2所述的偏振板，其中，

所述第1基材包含丙烯酸系树脂及环状烯烃系树脂的至少一种树脂。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振板，其中，

所述偏振片包含偏振层，

所述偏振层包含液晶化合物的固化物及二色性色素，

所述二色性色素分散于所述偏振层中并发生取向。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振板，其中，

所述第1基材的厚度为40μm～120μm。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振板，其还在所述偏振片的所述第2面上具有第2基材。

7.根据权利要求6所述的偏振板，其中，

所述第2基材包含选自丙烯酸系树脂、环状烯烃系树脂及三乙酰纤维素树脂中的至少一种。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的偏振板，其中，

所述偏振板贴合于在显示面具有曲面的显示装置的所述显示面而使用，所述弯曲部与所述曲面吻合。