JP2021196602A - 偏光フィルムおよび楕円偏光板 - Google Patents
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Abstract
【課題】楕円偏光板として利用した際に優れた耐熱性を示す特殊な形状を有する偏光フィルムを提供することを目的とする。【解決手段】偏光子層を含む枚葉の偏光フィルムであって、偏光子層が少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化層であり、かつ、式(1):10>A1/A2>2 (1)〔式(1)中、A1は偏光子層の吸収軸方向における最大長さを表し、A2はA1と同一面内で前記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さを表す〕を満たす偏光フィルム。【選択図】なし
Description
本発明は、偏光フィルムおよび前記偏光フィルムを含む楕円偏光板に関する。
偏光子を含んで構成される偏光フィルムは、フラットパネル表示装置(FPD)において、液晶セルや有機EL表示素子等の画像表示素子に貼合されて用いられている。このような偏光フィルムとして、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性を示す化合物を吸着配向させた偏光子の少なくとも一方の面に、接着層を介して、トリアセチルセルロースフィルム等の保護層を積層した構成を有する偏光板が広く用いられている。
中でも、有機EL表示装置においては、該装置を構成する電極での光反射や外光の反射による視認性の低下を抑制するために、偏光フィルムと、該偏光フィルムを構成する偏光子の吸収軸と異なる各度に遅相軸を有する位相差フィルムとを組み合わせた楕円偏光板が用いられている(例えば、特許文献1)。
近年、偏光フィルムや楕円偏光板は、フレキシブル画像表示装置や車載用途等にも広く用いられており、その用途によっては特殊な形状での利用が求められることがある。本発明者等は、例えば、偏光フィルムの吸収軸方向における最大の長さとこれに直交する方向で最大となる長さとが大きく異なるような形状で偏光フィルムを用いる場合、その特殊な形状に由来して該偏光フィルムを含む楕円偏光板の耐熱性が低下しやすくなる傾向にあることを新たに見出した。
本発明は、楕円偏光板として利用した際に優れた耐熱性を示す特殊な形状を有する偏光フィルムを提供することを目的とする。
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の態様を包含する。
[1]偏光子層を含む枚葉の偏光フィルムであって、偏光子層が少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化層であり、かつ、式(1):
10>A1/A2>2 (1)
〔式(1)中、A1は偏光子層の吸収軸方向における最大長さを表し、A2はA1と同一面内で前記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さを表す〕
を満たす偏光フィルム。
[2]偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1が10cm以上200cm以下である、前記[1]に記載の偏光フィルム。
[3]式(2):
−20°≦θ≦20° (2)
〔式(2)中、θは、偏光子層の外周上にある2点を結ぶ直線距離が最大となる2点間の最大直線距離方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度を表す〕
を満たす、前記[1]または[2]に記載の偏光フィルム。
[4]略矩形である、前記[1]〜[3]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[5]式(3):
−20°≦θ’≦20° (3)
〔式(3)中、θ’は、略矩形の長辺方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度を表す〕
を満たす、前記[4]に記載の偏光フィルム。
[6]前記[1]〜[5]のいずれかに記載の偏光フィルムと、1/4波長板機能を有する位相差層とを含む楕円偏光板。
[7]前記[6]に記載の楕円偏光板を含む、フレキシブル画像表示装置。
[8]ウインドウとタッチセンサとをさらに含む、前記[7]に記載のフレキシブル画像表示装置。
[1]偏光子層を含む枚葉の偏光フィルムであって、偏光子層が少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化層であり、かつ、式(1):
10>A1/A2>2 (1)
〔式(1)中、A1は偏光子層の吸収軸方向における最大長さを表し、A2はA1と同一面内で前記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さを表す〕
を満たす偏光フィルム。
[2]偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1が10cm以上200cm以下である、前記[1]に記載の偏光フィルム。
[3]式(2):
−20°≦θ≦20° (2)
〔式(2)中、θは、偏光子層の外周上にある2点を結ぶ直線距離が最大となる2点間の最大直線距離方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度を表す〕
を満たす、前記[1]または[2]に記載の偏光フィルム。
[4]略矩形である、前記[1]〜[3]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[5]式(3):
−20°≦θ’≦20° (3)
〔式(3)中、θ’は、略矩形の長辺方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度を表す〕
を満たす、前記[4]に記載の偏光フィルム。
[6]前記[1]〜[5]のいずれかに記載の偏光フィルムと、1/4波長板機能を有する位相差層とを含む楕円偏光板。
[7]前記[6]に記載の楕円偏光板を含む、フレキシブル画像表示装置。
[8]ウインドウとタッチセンサとをさらに含む、前記[7]に記載のフレキシブル画像表示装置。
本発明によれば、楕円偏光板として利用した際に優れた耐熱性を示す特殊な形状を有する偏光フィルムを提供することができる。
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。
本発明の偏光フィルムは、偏光子層を含む枚葉の偏光フィルムであって、下記式(1)を満たす。
10>A1/A2>2 (1)
〔式(1)中、A1は偏光子層の吸収軸方向における最大長さを表し、A2はA1と同一面内で前記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さを表す。〕
上記式(1)において、A1およびA2はいずれも、偏光子層内の特定方向における偏光子層のサイズ(長さ)を表す。上記式(1)は、本発明の偏光フィルムが、該偏光フィルムを構成する偏光子層の吸収軸方向において最大となる偏光子層の長さA1が、前記A1と同一面内であって前記吸収軸方向と直交する方向において最大となる偏光子層の長さA2に対して2を超え10未満となる形状を有することを意味する。A1とA2とが式(1)を満たす関係にある場合、偏光フィルムは、通常、吸収軸方向に細長い形状となる。
10>A1/A2>2 (1)
〔式(1)中、A1は偏光子層の吸収軸方向における最大長さを表し、A2はA1と同一面内で前記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さを表す。〕
上記式(1)において、A1およびA2はいずれも、偏光子層内の特定方向における偏光子層のサイズ(長さ)を表す。上記式(1)は、本発明の偏光フィルムが、該偏光フィルムを構成する偏光子層の吸収軸方向において最大となる偏光子層の長さA1が、前記A1と同一面内であって前記吸収軸方向と直交する方向において最大となる偏光子層の長さA2に対して2を超え10未満となる形状を有することを意味する。A1とA2とが式(1)を満たす関係にある場合、偏光フィルムは、通常、吸収軸方向に細長い形状となる。
一般的に、式(1)を満たすような吸収軸方向に細長い偏光フィルムでは、その長尺方向の端部において剥がれや浮きが生じやすくなる。特に、高温環境下に曝されるとこれらの現象はより生じやすくなるところ、本発明の偏光フィルムは、偏光子層が少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化層であることにより、上記式(1)を満たすような形状でありながらその長尺方向の端部等における剥がれや浮きを抑制するという耐熱効果に優れる。言い換えると、偏光子層が少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化層である偏光フィルムにおいて、式(1)を満たすように偏光子層の吸収軸方向と偏光フィルムの形状を制御することにより、偏光子層の吸収軸方向に細長い形状であって、高温環境下に曝した場合でも、剥がれが生じにくいという耐熱性に優れる偏光フィルムを提供し得る。本発明の偏光フィルムにおいて、偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1と前記A1と同一面内であって前記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さA2との比(A1/A2)は、好ましくは2.5以上、より好ましくは2.8以上、さらに好ましくは3以上であり、例えば4以上、5以上または6以上であっても良好な耐熱性を実現し得る。より高い耐熱性を確保しやすい観点から、A1/A2の値は、好ましくは9.5以下、より好ましくは9以下である。
本発明の一態様において、本発明の偏光フィルムは、上記式(1)に加えて下記式(2)を満たすことが好ましい。
−20°≦θ≦20° (2)
〔式(2)中、θは、偏光子層の外周上にある2点を結ぶ直線距離が最大となる2点間の最大直線距離方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度を表す〕
偏光フィルムが上記式(2)を満たす場合、偏光フィルムを構成する偏光子層の吸収軸方向と、偏光子層の外周上にある2点を結ぶ直線距離が最大となる2点間の最大直線距離方向とが平行に近い関係にあるといえる。例えば、スピードメーター等のメーターパネルとして車載搭載される偏光フィルム、スマートフォンやタブレット等の画像表示装置に利用される偏光フィルムなどサングラス越しに視認される可能性のある用途への利用には、これをサングラス越しに見る際の高い視認性が求められる。偏光フィルムが、上記式(1)および式(2)を満たすよう、所望の形状における最大直線距離方向との関係で偏光子層の吸収軸方向を設定することにより、偏光フィルムを視認者の視線に対してその吸収軸方向が略水平方向になるよう配置した場合に、サングラス越しの高い視認性を確保しつつ、横方向に細長い形状の偏光フィルムを提供し得る。該偏光フィルムは、特に偏光フィルムの最大直線距離方向を視認者の視線に対して略水平方向に配置する場合に適する。
−20°≦θ≦20° (2)
〔式(2)中、θは、偏光子層の外周上にある2点を結ぶ直線距離が最大となる2点間の最大直線距離方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度を表す〕
偏光フィルムが上記式(2)を満たす場合、偏光フィルムを構成する偏光子層の吸収軸方向と、偏光子層の外周上にある2点を結ぶ直線距離が最大となる2点間の最大直線距離方向とが平行に近い関係にあるといえる。例えば、スピードメーター等のメーターパネルとして車載搭載される偏光フィルム、スマートフォンやタブレット等の画像表示装置に利用される偏光フィルムなどサングラス越しに視認される可能性のある用途への利用には、これをサングラス越しに見る際の高い視認性が求められる。偏光フィルムが、上記式(1)および式(2)を満たすよう、所望の形状における最大直線距離方向との関係で偏光子層の吸収軸方向を設定することにより、偏光フィルムを視認者の視線に対してその吸収軸方向が略水平方向になるよう配置した場合に、サングラス越しの高い視認性を確保しつつ、横方向に細長い形状の偏光フィルムを提供し得る。該偏光フィルムは、特に偏光フィルムの最大直線距離方向を視認者の視線に対して略水平方向に配置する場合に適する。
偏光フィルムの吸収軸方向を視認者の視線と略水平方向になるよう配置した際に、横方向に細長い形状となる偏光フィルムにおいて、サングラス越しに見る際の視認性をより向上させ得る観点から、本発明の一態様において、前記θは、好ましくは−18°以上、より好ましくは−15°以上であり、また、好ましくは18°以下、より好ましくは15°以下である。
本発明において枚葉の偏光子フィルムの形状は、上記式(1)を満たすものである限り特に限定されるものではなく、例えば、三角形、長方形、台形、平行四辺形などの四角形、五角形以上の多角形、楕円形またはその一部、瓢箪形等およびそれらの組み合わせ、その他任意の不特定形状であってよい。三角形、四角形および多角形等の角部を有する形状において、一部または全部の角部は丸みを帯びた形状であってもよい。
以下、本発明の偏光フィルムの態様の一例を図に基づき説明する。
本発明の偏光フィルムの一例を示す概略平面図である図1において、本発明の偏光フィルムは長方形である。例えば、該偏光フィルムの吸収軸方向が長方形の長辺方向と同じ方向(平行方向)である場合、式(1)において偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は長方形の長辺の長さに相当し、A1と同一面内で前記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さA2は長方形の短辺の長さに相当する。偏光子層の外周上にある2点を結ぶ直線距離が最大となる2点間の最大直線距離方向は長方形の対角線方向になり、該対角線方向と吸収軸方向との間に角度θが生じる。
本発明の偏光フィルムの一例を示す概略平面図である図1において、本発明の偏光フィルムは長方形である。例えば、該偏光フィルムの吸収軸方向が長方形の長辺方向と同じ方向(平行方向)である場合、式(1)において偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は長方形の長辺の長さに相当し、A1と同一面内で前記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さA2は長方形の短辺の長さに相当する。偏光子層の外周上にある2点を結ぶ直線距離が最大となる2点間の最大直線距離方向は長方形の対角線方向になり、該対角線方向と吸収軸方向との間に角度θが生じる。
一方、例えば、図2に示すように偏光子層の吸収軸方向が長方形の対角線方向と同じ方向(平行方向)である場合には、式(1)におけるA1は長方形の対角線の長さに相当し、A2は前記A1と直交する方向において長方形の下辺上の点aと上辺上の点bとを結ぶ長さに相当する。該形状において、最大直線距離方向は長方形の対角線方向であり、該最大直線距離方向と吸収軸方向とのなす角度θは0°となる。
図3は、三角形である本発明の偏光フィルムの概略平面図を示す。例えば、該偏光フィルムの吸収軸方向が図3における三角形の底辺方向と同じ方向(平行方向)である場合、式(1)におけるA1は前記三角形の底辺の長さに相当し、A2は図3における三角形の高さの長さに相当する。最大直線距離方向は、図3における三角形の斜辺方向であり、該斜辺方向と吸収軸方向との間に角度θが生じる。なお、底辺方向と平行方向に吸収軸方向を有する三角形の偏光フィルムであっても、三角形の2つの底角の角度に応じて最大直線距離方向は異なり、それにより最大距離方向と吸収軸方向とのなす角度θも変化する。
図4は、楕円形である本発明の偏光フィルムの概略平面図を示す。例えば、該偏光フィルムの吸収軸方向が図4における楕円の長軸方向と同じ方向(平行方向)である場合、式(1)におけるA1は前記楕円の長半径の2倍の長さに相当し、A2は図4における楕円の短半径の2倍の長さに相当する。該形状において、最大直線距離方向は楕円形の長径方向であり、該最大直線距離方向と吸収軸方向とのなす角度θは0°となる。
図5は、楕円形の一部を形状とする本発明の偏光フィルムの概略平面図を示す。例えば、該偏光フィルムの吸収軸方向が図5に示すように、図5における形状の弦方向と同じ方向(平行方向)である場合、式(1)におけるA1は前記形状の弦の長さに相当し、A2は前記A1と直交する方向において前記形状の中心点aと弧上の点bとを結ぶ長さ(弧の高さ)に相当する。該形状において、最大直線距離方向は図5に示す形状の弦方向であり、該最大直線距離方向と吸収軸方向とのなす角度θは0°となる。
本発明の偏光フィルムの大きさは、上記式(1)を満たすものである限り特に限定されるものではなく、偏光フィルムの用途等に応じて適宜決定すればよい。本発明の一実施態様において、本発明の偏光フィルムを形成する偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は10cm以上200cm以下であることが好ましい。A1が前記範囲内であると、偏光フィルムの耐熱性向上効果がより顕著に発揮されやすい。A1の長さは、より好ましくは30cm以上、さらに好ましくは40cm以上、特に好ましくは50cm以上であり、また、より好ましくは180cm以下、さらに好ましくは160cm以下、特に好ましくは150cm以下である。
本発明の偏光フィルムにおけるA1と同一面内で偏光子層の吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さA2は1cmを超え100cm未満であることが好ましい。
A2が前記範囲内であると、偏光フィルムの耐熱性向上効果がより顕著に発揮されやすい。A2の長さは、より好ましくは3cm以上、さらに好ましくは5cm以上、特に好ましくは10cm以上であり、また、より好ましくは70cm以下、さらに好ましくは50cm以下、特に好ましくは30cm以下である。
A2が前記範囲内であると、偏光フィルムの耐熱性向上効果がより顕著に発揮されやすい。A2の長さは、より好ましくは3cm以上、さらに好ましくは5cm以上、特に好ましくは10cm以上であり、また、より好ましくは70cm以下、さらに好ましくは50cm以下、特に好ましくは30cm以下である。
本発明の一実施態様において、本発明の枚葉の偏光フィルムは略矩形である。ここで、本明細書において略矩形とは実質的に矩形であることを意味し、一方の対向する2辺が平行であり、他方の対向する2辺が平行であって、全体として矩形状と認識され得るものであれば、4つの角部のうち少なくとも1つの角部が鈍角である、または丸みを帯びた形状であってもよい。
本発明の枚葉の偏光フィルムが略矩形である場合、該偏光フィルムは、上記式(1)または上記式(1)と(2)に加えて、下記式(3)を満たすことが好ましい。
−20°≦θ’≦20° (3)
〔式(3)中、θ’は、略矩形の長辺方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度を表す。〕
−20°≦θ’≦20° (3)
〔式(3)中、θ’は、略矩形の長辺方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度を表す。〕
例えば、図1に示す偏光フィルムにおいて、略矩形の長辺方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度θ’は0°となる。一方、図2に示す偏光フィルムにおいては、略矩形の対角線方向と平行である吸収軸方向との間に角度θ’が生じる。
略矩形である偏光フィルムが上記式(3)を満たす場合、偏光フィルムを構成する偏光子層の吸収軸方向と、略矩形の長辺方向とが平行に近い関係にあるといえ、偏光フィルムを視認者の視線に対してその吸収軸方向が略水平方向になるよう配置した場合に、サングラス越しの高い視認性を確保しつつ、横方向に細長い矩形状の偏光フィルムを提供することができる。該偏光フィルムは、特に偏光フィルムの長辺方向を視認者の視線に対して略水平方向に配置する場合に適する。偏光フィルムの吸収軸方向を視認者の視線と略水平方向になるよう配置した際に、横方向に細長い形状(略矩形)となる偏光フィルムにおいて、サングラス越しに見る際の視認性をより向上させ得る観点から、本発明の一態様において、前記θ’は、好ましくは−15°以上、より好ましくは10°以上、さらに好ましくは5°以上であり、また、好ましくは15°以下、より好ましくは10°以下、さらに好ましくは5°以下である。
本発明の偏光フィルムを構成する偏光子層は、少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化層である。重合性液晶組成物の硬化層である偏光子層は、従来偏光子として広く使用されている二色性色素を吸着させたポリビニルアルコール樹脂フィルム等のフィルム状の偏光子層と比較して、高温環境下に曝した場合の収縮抑制効果に優れ、上記式(1)を満たすような特殊な形状においても高い耐熱性を発現しやすい。これにより、例えば、細長い形状の端部における剥がれや浮きが生じ難く、過酷な環境下に曝されやすい車載用途や、高い耐久性を要求されるフレキシブル画像表示装置等の偏光フィルムとして好適に利用し得る。
本発明において、偏光子層を形成する重合性液晶組成物(以下、「重合性液晶組成物(A)」ともいう)に含まれる重合性液晶化合物(以下、「重合性液晶化合物(A)」ともいう)は、少なくとも1つの重合性基を有する化合物である。ここで、重合性基とは、重合開始剤から発生する活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性液晶化合物(A)が有する重合性基としては、例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、1−クロロビニル基、イソプロペニル基、4−ビニルフェニル基、(メタ)アクリロイル基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、ラジカル重合性基が好ましく、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、ビニルオキシ基がより好ましく、(メタ)アクリロイル基がさらに好ましい。
本発明において、重合性液晶化合物(A)はスメクチック液晶性を示す化合物であることが好ましい。スメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物を用いることにより、配向秩序度の高い偏光子層を形成することができる。より高い配向秩序度を実現し得る観点から、重合性液晶化合物(A)の示す液晶状態は、高次スメクチック相(高次スメクチック液晶状態)であることがより好ましい。ここで、高次スメクチック相とは、スメクチックB相、スメクチックD相、スメクチックE相、スメクチックF相、スメクチックG相、スメクチックH相、スメクチックI相、スメクチックJ相、スメクチックK相およびスメクチックL相を意味し、これらの中でも、スメクチックB相、スメクチックF相およびスメクチックI相がより好ましい。液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよいが、緻密な膜厚制御が可能な点でサーモトロピック性液晶が好ましい。また、重合性液晶化合物(A)はモノマーであってもよいが、重合性基が重合したオリゴマーであってもポリマーであってもよい。
重合性液晶化合物(A)としては、少なくとも1つの重合性基を有する液晶化合物であれば特に限定されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができるが、スメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物として、例えば、下記式(A−α)で表される化合物(以下、「重合性液晶化合物(A−α)」ということがある)が挙げられる。
U1−V1−W1−(X1−Y1)n−X2−W2−V2−U2 (A−α)
[式(A−α)中、
X1およびX2は、互いに独立して、2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、該2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子または硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよい。ただし、X1およびX2のうち少なくとも1つは、置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基または置換基を有していてもよいシクロヘキサン−1,4−ジイル基である。
Y1は、単結合または二価の連結基である。
nは1〜3であり、nが2以上の場合、複数のX1は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。X2は、複数のX1のうちのいずれかまたは全てと同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、nが2以上の場合、複数のY1は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。液晶性の観点からnは2以上が好ましい。
U1は、水素原子または重合性基を表わす。
U2は、重合性基を表わす。
W1およびW2は、互いに独立して、単結合または二価の連結基である。
V1およびV2は、互いに独立して、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−CH2−は、−O−、−CO−、−S−またはNH−に置き換わっていてもよい。]
U1−V1−W1−(X1−Y1)n−X2−W2−V2−U2 (A−α)
[式(A−α)中、
X1およびX2は、互いに独立して、2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、該2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子または硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよい。ただし、X1およびX2のうち少なくとも1つは、置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基または置換基を有していてもよいシクロヘキサン−1,4−ジイル基である。
Y1は、単結合または二価の連結基である。
nは1〜3であり、nが2以上の場合、複数のX1は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。X2は、複数のX1のうちのいずれかまたは全てと同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、nが2以上の場合、複数のY1は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。液晶性の観点からnは2以上が好ましい。
U1は、水素原子または重合性基を表わす。
U2は、重合性基を表わす。
W1およびW2は、互いに独立して、単結合または二価の連結基である。
V1およびV2は、互いに独立して、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−CH2−は、−O−、−CO−、−S−またはNH−に置き換わっていてもよい。]
重合性液晶化合物(A−α)において、X1およびX2は、互いに独立して、好ましくは、置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロヘキサン−1,4−ジイル基であり、X1およびX2のうちの少なくとも1つは、置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロヘキサン−1,4−ジイル基であり、トランス−シクロへキサン−1,4−ジイル基であることが好ましい。置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロへキサン−1,4−ジイル基が任意に有する置換基としては、メチル基、エチル基およびブチル基などの炭素数1〜4のアルキル基、シアノ基および塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子が挙げられる。好ましくは無置換である。
また、重合性液晶化合物(A−α)は、式(A−α)中、式(Aα−1):
−(X1−Y1)n−X2− (Aα−1)
〔式中、X1、Y1、X2およびnはそれぞれ上記と同じ意味を示す。〕
で示される部分〔以下、部分構造(Aα−1)ともいう〕が非対称構造であることが、スメクチック液晶性を発現し易い点で好ましい。
部分構造(Aα−1)が非対称構造である重合性液晶化合物(A−α)としては、例えば、nが1であり、1つのX1とX2とが互いに異なる構造である重合性液晶化合物(A−α)が挙げられる。また、nが2であり、2つのY1が互いに同じ構造である化合物であって、2つのX1が互いに同じ構造であり、1つのX2はこれら2つのX1とは異なる構造である重合性液晶化合物(A−α)、2つのX1のうちのW1に結合するX1が、他
方のX1およびX2とは異なる構造であり、他方のX1とX2とは互いに同じ構造である重合性液晶化合物(A−α)も挙げられる。さらに、nが3であり、3つのY1が互いに
同じ構造である化合物であって、3つのX1および1つのX2のうちのいずれか1つが他の3つの全てと異なる構造である重合性液晶化合物(A−α)が挙げられる。
−(X1−Y1)n−X2− (Aα−1)
〔式中、X1、Y1、X2およびnはそれぞれ上記と同じ意味を示す。〕
で示される部分〔以下、部分構造(Aα−1)ともいう〕が非対称構造であることが、スメクチック液晶性を発現し易い点で好ましい。
部分構造(Aα−1)が非対称構造である重合性液晶化合物(A−α)としては、例えば、nが1であり、1つのX1とX2とが互いに異なる構造である重合性液晶化合物(A−α)が挙げられる。また、nが2であり、2つのY1が互いに同じ構造である化合物であって、2つのX1が互いに同じ構造であり、1つのX2はこれら2つのX1とは異なる構造である重合性液晶化合物(A−α)、2つのX1のうちのW1に結合するX1が、他
方のX1およびX2とは異なる構造であり、他方のX1とX2とは互いに同じ構造である重合性液晶化合物(A−α)も挙げられる。さらに、nが3であり、3つのY1が互いに
同じ構造である化合物であって、3つのX1および1つのX2のうちのいずれか1つが他の3つの全てと異なる構造である重合性液晶化合物(A−α)が挙げられる。
Y1は、−CH2CH2−、−CH2O−、−CH2CH2O−、−COO−、−OCOO−、単結合、−N=N−、−CRa=CRb−、−C≡C−、−CRa=N−または
−CO−NRa−が好ましい。RaおよびRbは、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表わす。Y1は、−CH2CH2−、−COO−または単結合で
あることがより好ましく、複数のY1が存在する場合、X2と結合するY1は、−CH2CH2−または−CH2O−であることがより好ましい。X1およびX2が全て同一構造
である場合、互いに異なる結合方式である2以上のY1が存在することが好ましい。互いに異なる結合方式である複数のY1が存在する場合には、非対称構造となるため、スメクチック液晶性が発現しやすい傾向にある。
−CO−NRa−が好ましい。RaおよびRbは、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表わす。Y1は、−CH2CH2−、−COO−または単結合で
あることがより好ましく、複数のY1が存在する場合、X2と結合するY1は、−CH2CH2−または−CH2O−であることがより好ましい。X1およびX2が全て同一構造
である場合、互いに異なる結合方式である2以上のY1が存在することが好ましい。互いに異なる結合方式である複数のY1が存在する場合には、非対称構造となるため、スメクチック液晶性が発現しやすい傾向にある。
U2は、重合性基である。U1は、水素原子または重合性基であり、好ましくは重合性基である。U1およびU2がともに重合性基であることが好ましく、ともにラジカル重合性基であることが好ましい。重合性基としては、重合性液晶化合物(A)が有する重合性基として先に例示した基と同様のものが挙げられる。U1で示される重合性基とU2で示される重合性基とは、互いに異なっていてもよいが、同じ種類の基であることが好ましく、U1およびU2の少なくとも一方が(メタ)アクリロイル基であることが好ましく、両方が(メタ)アクリロイル基であることがより好ましい。また、重合性基は重合している状態であってもよいし、未重合の状態であってもよいが、好ましくは未重合の状態である。
V1およびV2で表されるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−1,3−ジイル基、ブタン−1,3−ジイル基、ブタン−1,4−ジイル基、ペンタン−1,5−ジイル基、ヘキサン−1,6−ジイル基、ヘプタン−1,7−ジイル基、オクタン−1,8−ジイル基、デカン−1,10−ジイル基、テトラデカン−1,14−ジイル基およびイコサン−1,20−ジイル基等が挙げられる。V1およびV2は、好ましくは炭素数2〜12のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数6〜12のアルカンジイル基である。
該アルカンジイル基が任意に有する置換基としては、シアノ基およびハロゲン原子等が挙げられるが、該アルカンジイル基は、無置換であることが好ましく、無置換の直鎖状アルカンジイル基であることがより好ましい。
W1およびW2は、互いに独立に、単結合、−O−、−S−、−COO−または−OCOO−が好ましく、単結合または−O−がより好ましい。
重合性液晶化合物(A)としては、少なくとも1つの重合性基を有する重合性液晶化合物であれば特に限定されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができるが、スメクチック液晶性を示すことが好ましく、スメクチック液晶性を示しやすい構造としては、分子構造中に非対称性の分子構造を有することが好ましく、具体的には下記(A−a)〜(A−i)の部分構造を有する重合性液晶化合物であってスメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物であることがより好ましい。高次スメクチック液晶性を示しやすいという観点から(A−a)、(A−b)または(A−c)の部分構造を有することがより好ましい。なお、下記(A−a)〜(A−i)において、*は結合手(単結合)を表す。
重合性液晶化合物(A)としては、具体的には例えば、式(A−1)〜式(A−25)で表される化合物が挙げられる。重合性液晶化合物(A)がシクロヘキサン−1,4−ジイル基を有する場合、そのシクロヘキサン−1,4−ジイル基は、トランス体であることが好ましい。
これらの中でも、式(A−2)、式(A−3)、式(A−4)、式(A−5)、式(A−6)、式(A−7)、式(A−8)、式(A−13)、式(A−14)、式(A−15)、式(A−16)および式(A−17)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。重合性液晶化合物(A)として、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組合せて用いてもよい。
重合性液晶化合物(A)は、例えば、Lub等、Recl.Trav.Chim.Pays−Bas、115、321−328(1996)、または特許第4719156号などに記載の公知の方法で製造できる。
本発明において重合性液晶組成物(A)は、重合性液晶化合物(A)以外の他の重合性液晶化合物を含んでいてもよいが、配向秩序度の高い偏光子層を得る観点から、重合性液晶組成物(A)に含まれる全重合性液晶化合物の総質量に対する重合性液晶化合物(A)の割合は、好ましくは51質量%以上であり、より好ましくは70質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上である。
重合性液晶組成物(A)が2種以上の重合性液晶化合物(A)を含む場合、そのうちの少なくとも1種が重合性液晶化合物(A1)であってもよく、その全てが重合性液晶化合物(A−α)であってもよい。複数の重合性液晶化合物を組合せることにより、液晶−結晶相転移温度以下の温度でも一時的に液晶性を保持することができる場合がある。
重合性液晶組成物(A)における重合性液晶化合物の含有量は、重合性液晶組成物(A)の固形分に対して、好ましくは40〜99.9質量%であり、より好ましくは60〜99質量%であり、さらに好ましくは70〜99質量%である。重合性液晶化合物の含有量が上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向性が高くなる傾向がある。なお、本明細書において、固形分とは、重合性液晶組成物(A)から溶剤等の揮発性成分を除いた成分の合計量をいう。以下、位相差層形成用の重合性液晶組成物等においても同様に、対象とする組成物から溶剤等の揮発性成分を除いた成分の合計量をいう。
本発明において、偏光子層を形成する重合性液晶組成物(A)は二色性色素を含んでいてよい。ここで、二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素を意味する。本発明において用い得る二色性色素は、上記性質を有するものであれば特に制限されず、染料であっても、顔料であってもよい。
また、2種以上の染料または顔料をそれぞれ組合せて用いてもよいし、染料と顔料とを組合せて用いてもよく、それぞれ1種のみを用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、二色性色素は、重合性を有していてもよいし、液晶性を有していてもよい。
また、2種以上の染料または顔料をそれぞれ組合せて用いてもよいし、染料と顔料とを組合せて用いてもよく、それぞれ1種のみを用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、二色性色素は、重合性を有していてもよいし、液晶性を有していてもよい。
二色性色素としては、300〜700nmの範囲に極大吸収波長(λMAX)を有するものが好ましい。このような二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン
色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素およびアントラキノン色素等が挙げられる。
色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素およびアントラキノン色素等が挙げられる。
アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素およびスチルベンアゾ色素等が挙げられ、ビスアゾ色素およびトリスアゾ色素が好ましく、例えば、式(I)で表される化合物(以下、「化合物(I)」ともいう。)が挙げられる。
K1(−N=N−K2)p−N=N−K3 (I)
[式(I)中、K1およびK3は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい1価の複素環基を表わす。K2は、置換基を有していてもよいp−フェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレン−1,4−ジイル基または置換基を有していてもよい2価の複素環基を表わす。pは1〜4の整数を表わす。pが2以上の整数である場合、複数のK2は互いに同一でも異なっていてもよい。可視域に吸収を示す範囲で−N=N−結合が−C=C−、−COO−、−NHCO−、−N=CH−結合に置き換わっていてもよい。]
K1(−N=N−K2)p−N=N−K3 (I)
[式(I)中、K1およびK3は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい1価の複素環基を表わす。K2は、置換基を有していてもよいp−フェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレン−1,4−ジイル基または置換基を有していてもよい2価の複素環基を表わす。pは1〜4の整数を表わす。pが2以上の整数である場合、複数のK2は互いに同一でも異なっていてもよい。可視域に吸収を示す範囲で−N=N−結合が−C=C−、−COO−、−NHCO−、−N=CH−結合に置き換わっていてもよい。]
1価の複素環基としては、例えば、キノリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、チエノチアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾールなどの複素環化合物から1個の水素原子を除いた基が挙げられる。2価の複素環基としては、前記複素環化合物から2個の水素原子を除いた基が挙げられる。
K1およびK3におけるフェニル基、ナフチル基および1価の複素環基、並びにK2におけるp−フェニレン基、ナフタレン−1,4−ジイル基および2価の複素環基が任意に
有する置換基としては、炭素数1〜20のアルキル基、重合性基を有する炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜4のアルケニル基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などの炭素数1〜20のアルコキシ基;重合性基を有する炭素数1〜20のアルコキシ基;トリフルオロメチル基などの炭素数1〜4のフッ化アルキル基;シアノ基;ニトロ基;ハロゲン原子;アミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジノ基などの置換または無置換アミノ基(置換アミノ基とは、炭素数1〜6のアルキル基を1つまたは2つ有するアミノ基、重合性基を有する炭素数1〜6のアルキル基を1つまたは2つ有するアミノ基、あるいは2つの置換アルキル基が互いに結合して炭素数2〜8のアルカンジイル基を形成しているアミノ基を意味する。無置換アミノ基は−NH2である。)等が挙げられる。なお、前記重合性基としては、アクリロイル基、メタアクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基等が挙げられる。
有する置換基としては、炭素数1〜20のアルキル基、重合性基を有する炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜4のアルケニル基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などの炭素数1〜20のアルコキシ基;重合性基を有する炭素数1〜20のアルコキシ基;トリフルオロメチル基などの炭素数1〜4のフッ化アルキル基;シアノ基;ニトロ基;ハロゲン原子;アミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジノ基などの置換または無置換アミノ基(置換アミノ基とは、炭素数1〜6のアルキル基を1つまたは2つ有するアミノ基、重合性基を有する炭素数1〜6のアルキル基を1つまたは2つ有するアミノ基、あるいは2つの置換アルキル基が互いに結合して炭素数2〜8のアルカンジイル基を形成しているアミノ基を意味する。無置換アミノ基は−NH2である。)等が挙げられる。なお、前記重合性基としては、アクリロイル基、メタアクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基等が挙げられる。
化合物(I)の中でも、以下の式(I−1)〜式(I−8)のいずれかで表される化合物が好ましい。
[式(I−1)〜(I−8)中、
B1〜B30は、互いに独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルケニル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換または無置
換のアミノ基(置換アミノ基および無置換アミノ基の定義は前記のとおり)、塩素原子またはトリフルオロメチル基を表わす。
n1〜n4は、互いに独立に0〜3の整数を表わす。
n1が2以上である場合、複数のB2は互いに同一でも異なっていてもよく、
n2が2以上である場合、複数のB6は互いに同一でも異なっていてもよく、
n3が2以上である場合、複数のB9は互いに同一でも異なっていてもよく、
n4が2以上である場合、複数のB14は互いに同一でも異なっていてもよい。]
B1〜B30は、互いに独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルケニル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換または無置
換のアミノ基(置換アミノ基および無置換アミノ基の定義は前記のとおり)、塩素原子またはトリフルオロメチル基を表わす。
n1〜n4は、互いに独立に0〜3の整数を表わす。
n1が2以上である場合、複数のB2は互いに同一でも異なっていてもよく、
n2が2以上である場合、複数のB6は互いに同一でも異なっていてもよく、
n3が2以上である場合、複数のB9は互いに同一でも異なっていてもよく、
n4が2以上である場合、複数のB14は互いに同一でも異なっていてもよい。]
前記アントラキノン色素としては、式(I−9)で表される化合物が好ましい。
[式(I−9)中、
R1〜R8は、互いに独立して、水素原子、−Rx、−NH2、−NHRx、−NRx 2、−SRxまたはハロゲン原子を表わす。
Rxは、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表わす。]
R1〜R8は、互いに独立して、水素原子、−Rx、−NH2、−NHRx、−NRx 2、−SRxまたはハロゲン原子を表わす。
Rxは、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表わす。]
前記オキサゾン色素としては、式(I−10)で表される化合物が好ましい。
[式(I−10)中、
R9〜R15は、互いに独立して、水素原子、−Rx、−NH2、−NHRx、−NRx 2、−SRxまたはハロゲン原子を表わす。
Rxは、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表わす。]
R9〜R15は、互いに独立して、水素原子、−Rx、−NH2、−NHRx、−NRx 2、−SRxまたはハロゲン原子を表わす。
Rxは、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表わす。]
前記アクリジン色素としては、式(I−11)で表される化合物が好ましい。
[式(I−11)中、
R16〜R23は、互いに独立して、水素原子、−Rx、−NH2、−NHRx、−NRx 2、−SRxまたはハロゲン原子を表わす。
Rxは、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表わす。]
式(I−9)、式(I−10)および式(I−11)において、Rxの炭素数1〜6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基等が挙げられ、炭素数6〜12のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基およびナフチル基等が挙げられる。
R16〜R23は、互いに独立して、水素原子、−Rx、−NH2、−NHRx、−NRx 2、−SRxまたはハロゲン原子を表わす。
Rxは、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表わす。]
式(I−9)、式(I−10)および式(I−11)において、Rxの炭素数1〜6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基等が挙げられ、炭素数6〜12のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基およびナフチル基等が挙げられる。
前記シアニン色素としては、式(I−12)で表される化合物および式(I−13)で表される化合物が好ましい。
[式(I−12)中、
D1およびD2は、互いに独立に、式(I−12a)〜式(I−12d)のいずれかで表される基を表わす。
n5は1〜3の整数を表わす。]
[式(I−13)中、
D3およびD4は、互いに独立に、式(I−13a)〜式(1−13h)のいずれかで表される基を表わす。
n6は1〜3の整数を表わす。]
D1およびD2は、互いに独立に、式(I−12a)〜式(I−12d)のいずれかで表される基を表わす。
D3およびD4は、互いに独立に、式(I−13a)〜式(1−13h)のいずれかで表される基を表わす。
これらの二色性色素の中でも、アゾ色素は直線性が高いため偏光性能に優れる偏光子層の作製に好適である。したがって、本発明の一実施態様において、偏光子層を形成する重合性液晶組成物(A)に含まれる二色性色素は、好ましくはアゾ色素である。
本発明において、二色性色素の重量平均分子量は、通常、300〜2000であり、好ましくは400〜1000である。
本発明の一実施態様において、偏光子層を形成する重合性液晶組成物(A)に含まれる二色性色素は疎水性であることが好ましい。二色性色素が疎水性であると、二色性色素と重合性液晶化合物との相溶性が向上し、二色性色素と重合性液晶化合物が均一な相状態を形成し、高い配向秩序度を有する偏光子層を得ることができる。なお、本発明において、疎水性の二色性色素とは、25℃、100gの水に対する溶解度が1g以下である色素を意味する。
重合性液晶組成物(A)における二色性色素の含有量は、用いる二色性色素の種類などに応じて適宜決定し得るが、重合性液晶化合物100質量部に対して、好ましくは0.1〜50質量部であり、より好ましくは0.1〜20質量部であり、さらに好ましくは0.1〜12質量部である。二色性色素の含有量が、上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向を乱し難く、高い配向秩序度を有する偏光子層を得ることができる。
本発明において、偏光子層を形成するための重合性液晶組成物(A)は、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物であり、より低温条件下で重合反応を開始できる点において光重合開始剤が好ましい。具体的には、光の作用により活性ラジカルまたは酸を発生できる光重合開始剤が挙げられ、中でも、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。重合開始剤は単独または二種以上組合せて使用できる。
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を用いることができ、例えば、活性ラジカルを発生する光重合開始剤としては、自己開裂型の光重合開始剤、水素引き抜き型の光重合開始剤がある。
自己開裂型の光重合開始剤として、自己開裂型のベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アゾ系化合物等を使用できる。また、水素引き抜き型光重合開始剤として、水素引き抜き型のベンゾフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルケタール系化合物、ジベンゾスベロン系化合物、アントラキノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロゲノアセトフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、ハロゲノビスイミダゾール系化合物、ハロゲノトリアジン系化合物、トリアジン系化合物等を使用できる。
自己開裂型の光重合開始剤として、自己開裂型のベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アゾ系化合物等を使用できる。また、水素引き抜き型光重合開始剤として、水素引き抜き型のベンゾフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルケタール系化合物、ジベンゾスベロン系化合物、アントラキノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロゲノアセトフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、ハロゲノビスイミダゾール系化合物、ハロゲノトリアジン系化合物、トリアジン系化合物等を使用できる。
酸を発生する光重合開始剤としては、ヨードニウム塩およびスルホニウム塩等を使用できる。
この中でも、色素の溶解を防ぐ観点から低温での反応が好ましく、低温での反応効率の観点から自己開裂型の光重合開始剤が好ましく、特にアセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物が好ましい。
光重合開始剤としては、具体的には例えば、以下のものが挙げられる。
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルおよびベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物;
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1,2−ジフェニル−2,2−ジメトキシエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(1−メチルビニル)フェニル〕プロパン−1−オンのオリゴマー等のヒドロキシアセトフェノン系化合物;
2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン等のα−アミノアセトフェノン系化合物;
1,2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)等のオキシムエステル系化合物; 2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドおよびビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系化合物;
ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンおよび2,4,6−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物;
ジエトキシアセトフェノンなどのジアルコキシアセトフェノン系化合物;
2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチ_ル)−6−〔2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(フラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジンおよび2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン等のトリアジン系化合物。光重合開始剤は、例えば上記の光重合開始剤から重合性液晶組成物(A)に含まれる重合性液晶化合物との関係において適宜選択すればよい。
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルおよびベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物;
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1,2−ジフェニル−2,2−ジメトキシエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(1−メチルビニル)フェニル〕プロパン−1−オンのオリゴマー等のヒドロキシアセトフェノン系化合物;
2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン等のα−アミノアセトフェノン系化合物;
1,2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)等のオキシムエステル系化合物; 2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドおよびビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系化合物;
ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンおよび2,4,6−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物;
ジエトキシアセトフェノンなどのジアルコキシアセトフェノン系化合物;
2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチ_ル)−6−〔2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(フラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジンおよび2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン等のトリアジン系化合物。光重合開始剤は、例えば上記の光重合開始剤から重合性液晶組成物(A)に含まれる重合性液晶化合物との関係において適宜選択すればよい。
また、市販の光重合開始剤を用いてもよい。市販の光重合開始剤としては、イルガキュア(Irgacure)(登録商標)907、184、651、819、250、および369、379、127、754、OXE01、OXE02、OXE03(BASF社製);Omnirad BCIM、Esacure 1001M、Esacure KIP160(IDM Resins B.V.社製);セイクオール(登録商標)BZ、Z、およびBEE(精工化学株式会社製);カヤキュアー(kayacure)(登録商標)BP100、およびUVI−6992(ダウ・ケミカル株式会社製);アデカオプトマーSP−152、N−1717、N−1919、SP−170、アデカアークルズNCI−831、アデカアークルズNCI−930(株式会社ADEKA製);TAZ−A、およびTAZ−PP(日本シイベルヘグナー株式会社製);並びに、TAZ−104(株式会社三和ケミカル製);等が挙げられる。
重合性液晶組成物(A)における重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物100質量部に対して、好ましくは1〜10質量部であり、より好ましくは1〜8質量部、さらに好ましくは2〜8質量部、特に好ましくは4〜8質量部である。重合開始剤の含有量が上記の範囲内であると、重合性液晶化合物の配向を大きく乱すことなく、重合性液晶化合物の重合反応を行うことができる。
また、本発明中の重合性液晶化合物の重合率は、製造時のライン汚染や取扱いの観点から、60%以上であることが好ましく、65%以上がより好ましく、70%以上がさらに好ましい。
本発明において、偏光子層を形成するための重合性液晶組成物(A)はレベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤は、重合性液晶組成物(A)の流動性を調整し、該重合性液晶組成物(A)を塗布することにより得られる塗膜をより平坦にする機能を有する。
重合性液晶組成物(A)がレベリング剤を含むことにより、塗布ムラを生じ難く平滑な偏光子層が得られるため、偏光板の外観的特性および光学特性の向上に有利となり得る。
重合性液晶組成物(A)がレベリング剤を含むことにより、塗布ムラを生じ難く平滑な偏光子層が得られるため、偏光板の外観的特性および光学特性の向上に有利となり得る。
レベリング剤としては、具体的には界面活性剤が挙げられ、ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤およびフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。レベリング剤は単独または2種以上組合せて使用できる。
ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤としては、例えば、“BYK−350”、“BYK−352”、“BYK−353”、“BYK−354”、“BYK−355”、“BYK−358N”、“BYK−361N”、“BYK−380”、“BYK−381”および“BYK−392”(BYK Chemie社)が挙げられる。
フッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤としては、例えば、“メガファック(登録商標)R−08”、同“R−30”、同“R−90”、同“F−410”、同“F−411”、同“F−443”、同“F−445”、同“F−470”、同“F−471”、同“F−477”、同“F−479”、同“F−482”および同“F−483”(DIC(株));“サーフロン(登録商標)S−381”、同“S−382”、同“S−383”、同“S−393”、同“SC−101”、同“SC−105”、“KH−40”および“SA−100”(AGCセイミケミカル(株));“E1830”、“E5844”((株)ダイキンファインケミカル研究所);“エフトップEF301”、“エフトップEF303”、“エフトップEF351”および“エフトップEF352”(三菱マテリアル電子化成(株))が挙げられる。
重合性液晶組成物(A)がレベリング剤を含有する場合、その含有量は、重合性液晶化合物100質量部に対して、0.05〜5質量部が好ましく、0.05〜3質量部がより好ましい。レベリング剤の含有量が上記の範囲内であると、重合性液晶化合物を配向させやすく、かつ、ムラが生じ難く、より平滑な偏光子層を得られる傾向がある。
重合性液晶組成物(A)は、レベリング剤以外の他の添加剤を含有してよい。他の添加剤としては、例えば、重合性非液晶化合物、光増感剤、酸化防止剤、離型剤、安定剤、ブルーイング剤等の着色剤、難燃剤および滑剤などが挙げられる。重合性液晶組成物(A)が他の添加剤を含有する場合、他の添加剤の含有量は、重合性液晶組成物(A)の固形分に対して、0%を超えて20質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0%を超えて10質量%以下である。
重合性液晶組成物(A)に光増感剤を配合することにより重合性液晶化合物の重合反応をより促進させることができる。光増感剤としては、キサントン、チオキサントンなどのキサントン化合物(例えば、2,4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントンなど);アントラセン、アルコキシ基含有アントラセン(例えば、ジブトキシアントラセンなど)などのアントラセン化合物;フェノチアジンおよびルブレン等が挙げられる。光増感剤は単独または2種以上組合せて使用できる。
重合性液晶組成物(A)が光増感剤を含む場合、その含有量は、重合開始剤および重合性液晶化合物の種類およびその量に応じて適宜決定すればよいが、重合性液晶化合物100質量部に対して、0.1〜30質量部が好ましく、0.5〜10質量部がより好ましく、0.5〜8質量部がさらに好ましい。
重合性液晶組成物(A)は、従来公知の偏光子層形成用組成物の調製方法により製造することができ、通常、重合性液晶化合物および二色性色素、並びに、必要に応じて重合開始剤および上記添加剤等を混合、撹拌することにより調製することができる。また、一般にスメクチック液晶性を示す化合物は粘度が高いため、重合性液晶組成物(A)の塗布性を向上させて偏光子層の形成を容易にする観点から、溶剤を加えることにより粘度調整を行ってもよい。
重合性液晶組成物(A)に用いる溶剤は、用いる重合性液晶化合物および二色性色素の溶解性等に応じて適宜選択することができる。具体的には例えば、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等のエステル溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル等のニトリル溶剤、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル溶剤、および、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、単独または2種以上組み合せて使用できる。溶剤の含有量は、重合性液晶組成物(A)の固形分100質量部に対して、好ましくは100〜1900質量部であり、より好ましくは150〜900質量部であり、さらに好ましくは180〜600質量部である。
本発明において、偏光子層は配向秩序度の高い偏光子層であることが好ましい。配向秩序度の高い偏光子層は、X線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られる。ブラッグピークとは、分子配向の面周期構造に由来するピークを意味する。したがって、本発明の偏光フィルムを構成する偏光子層はX線回折測定においてブラッグピークを示すことが好ましい。すなわち、本発明の偏光フィルムを構成する偏光子層においては、重合性液晶化合物またはその重合体が、X線回折測定において該偏光子層がブラッグピークを示すように配向していることが好ましく、光を吸収する方向に重合性液晶化合物の分子が配向する「水平配向」していることがより好ましい。本発明においては分子配向の面周期間隔が3.0〜6.0Åである偏光子層が好ましい。ブラッグピークを示すような高い配向秩序度は、用いる重合性液晶化合物の種類、二色性色素の種類やその量、および重合開始剤の種類やその量等を制御することにより実現し得る。
偏光子層は、例えば、基材または基材上に設けられた配向膜等の上に重合性液晶組成物(A)の塗膜を形成すること、該塗膜から溶剤を除去すること、重合性液晶化合物を液晶相(スメクチック相)に相転移させること、および、前記液晶相を保持したまま重合性液晶化合物を重合させることを含む方法により得ることができる。
基材としては、偏光子層を製造する際に偏光子層や配向膜を支持し得るものであれば特に限定されず、当該分野で公知の基材を用いることができる。例えば、ガラス基材や樹脂基材が挙げられ、加工性等の観点から樹脂基材が好ましい。樹脂基材は、可視光を透過し得る透光性を有する基材であることが好ましい。ここで、透光性とは、波長380〜780nmの波長域の光に対して視感度補正単体透過率が80%以上であることをいう。
樹脂基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびノルボルネン系ポリマーのようなポリオレフィン;環状オレフィン系樹脂;ポリビニルアルコール;ポリエチレンテレフタレート;ポリメタクリル酸エステル;ポリアクリル酸エステル;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、およびセルロースアセテートプロピオネートのようなセルロースエステル;ポリエチレンナフタレート;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリフェニレンスルフィドおよびポリフェニレンオキシドのようなプラスチックが挙げられる。このような樹脂を、溶媒キャスト法、溶融押出法等の公知の手段により製膜して基材とすることができる。基材表面には、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等から形成される保護層を有していてもよく、シリコーン処理のような離型処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理が施されていてもよい。
基材として市販の製品を用いてもよい。市販のセルロースエステル基材としては、例えば、フジタックフィルムのような富士写真フィルム株式会社製のセルロースエステル基材;「KC8UX2M」、「KC8UY」、および「KC4UY」のようなコニカミノルタオプト株式会社製のセルロースエステル基材などが挙げられる。市販の環状オレフィン系樹脂としては、例えば、「Topas(登録商標)」のようなTicona社(独)製の環状オレフィン系樹脂;「アートン(登録商標)」のようなJSR株式会社製の環状オレフィン系樹脂;「ゼオノア(ZEONOR)(登録商標)」、および「ゼオネックス(ZEONEX)(登録商標)」のような日本ゼオン株式会社製の環状オレフィン系樹脂;「アペル」(登録商標)のような三井化学株式会社製の環状オレフィン系樹脂が挙げられる。このような環状オレフィン系樹脂を、溶剤キャスト法、溶融押出法等の公知の手段により製膜して、樹脂基材とすることができる。市販されている環状オレフィン系樹脂基材を用いることもできる。市販の環状オレフィン系樹脂基材としては、「エスシーナ(登録商標)」および「SCA40(登録商標)」のような積水化学工業株式会社製の環状オレフィン系樹脂基材;「ゼオノアフィルム(登録商標)」のようなオプテス株式会社製の環状オレフィン系樹脂基材;「アートンフィルム(登録商標)」のようなJSR株式会社製の環状オレフィン系樹脂基材が挙げられる。
基材の厚みは、実用的な取り扱い性の点では薄い方が好ましいが、強度や加工性の観点から、通常、5μm〜300μmであり、好ましくは10μm〜200μmである。また、基材層は剥離可能に設けられていてもよく、例えば、偏光フィルムの偏光子層を、表示装置をなす部材や後述する位相差層等に貼合した後、偏光フィルムから剥離できるものであってもよい。
重合性液晶組成物を基材等に塗布する方法としては、スピンコーティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法、フレキソ法などの印刷法等の公知の方法が挙げられる。
次いで、重合性液晶組成物(A)から得られた塗膜中に含まれる重合性液晶化合物が重合しない条件で、溶剤を乾燥等によって除去することにより、乾燥塗膜が形成される。乾燥方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥および減圧乾燥法等が挙げられる。
さらに、重合性液晶化合物を液体相に相転移させるため、重合性液晶化合物が液体相に相転移する温度以上まで昇温した後降温し、該重合性液晶化合物を液晶相(スメクチック相)に相転移させる。かかる相転移は、前記塗膜中の溶剤除去後に行ってもよいし、溶剤の除去と同時に行ってもよい。
重合性液晶化合物の液晶状態を保持したまま、重合性液晶化合物を重合させることにより、重合性液晶組成物(A)の硬化物として偏光子層が形成される。重合方法としては光重合法が好ましい。光重合において、乾燥塗膜に照射する光としては、当該乾燥塗膜に含まれる重合性液晶化合物の種類(特に、該重合性液晶化合物が有する重合性基の種類)、重合開始剤の種類およびそれらの量等に応じて適宜選択される。その具体例としては、可視光、紫外光、赤外光、X線、α線、β線およびγ線からなる群より選択される1種以上の活性エネルギー線や活性電子線が挙げられる。中でも、重合反応の進行を制御し易い点や、光重合装置として当分野で広範に用いられているものが使用できるという点で、紫外光が好ましく、紫外光によって、光重合可能なように、重合性液晶組成物(A)に含有される重合性液晶化合物や重合開始剤の種類を選択しておくことが好ましい。また、重合時に、適切な冷却手段により乾燥塗膜を冷却しながら、光照射することで、重合温度を制御することもできる。光重合の際、マスキングや現像を行うなどによって、パターニングされた偏光子層を得ることもできる。
前記活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲380〜440nmを発光するLED光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
紫外線照射強度は、通常、10〜3,000mW/cm2である。紫外線照射強度は、好ましくは重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。光を照射する時間は、通常0.1秒〜10分であり、好ましくは1秒〜5分、より好ましくは5秒〜3分、さらに好ましくは10秒〜1分である。このような紫外線照射強度で1回または複数回照射すると、その積算光量は、10〜3,000mJ/cm2、好ましくは50〜2,000mJ/cm2、より好ましくは100〜1,000mJ/cm2である。
光重合を行うことにより、重合性液晶化合物は、液晶相、特にスメクチック相、好ましくは高次スメクチック相の液晶状態を保持したまま重合し、偏光子層が形成される。重合性液晶化合物がスメクチック相の液晶状態を保持したまま重合して得られる偏光子層は、前記二色性色素の作用にも伴い、従来のホストゲスト型偏光フィルム、すなわち、ネマチック相の液晶状態からなる偏光子層と比較して、偏光性能が高いという利点がある。さらに、二色性色素やリオトロピック液晶のみを塗布したものと比較して、強度に優れるという利点もある。
偏光子層の厚みは、偏光フィルムの用途等に応じて適宜選択でき、好ましくは0.1〜5μmの膜であり、より好ましくは0.3〜4μmであり、さらに好ましくは0.5〜3μmである。偏光子層の膜厚が、上記の下限値以上であると、必要な光吸収が得られなくなることを防止しやすく、上記の上限値以下であると、配向膜上に偏光子層を形成する場合に配向規制力の低下による配向欠陥の発生を抑制しやすい。
偏光子層を形成する際に、配向膜上に重合性液晶組成物(A)を塗布することにより、重合性液晶化合物および二色性色素を所望の方向に配向させやすくなる。配向膜は、重合性液晶化合物を所望の方向に配向させる、配向規制力を有するものである。配向膜としては、重合性液晶組成物(A)に含まれる有機溶剤により溶解しない溶剤耐性を有し、また、溶剤の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。かかる配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光により配向規制力を生じるポリマーと溶剤とを含む組成物から形成される光配向膜、および表面に凹凸パターンや複数の溝を有するグルブ配向膜、配向方向に延伸してある延伸フィルム等が挙げられる。精度よく配向角を制御して品質の高い配向膜を容易に得やすい等の観点から、光配向膜が好ましい。
配向性ポリマーとしては、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミドおよびその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびポリアクリル酸エステル類が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。配向性ポリマーは単独または2種以上組み合わせて使用できる。
配向性ポリマーを含む配向膜は、通常、配向性ポリマーが溶剤に溶解した組成物(以下、「配向性ポリマー組成物」ということがある)を基材に塗布し、溶剤を除去する、または、配向性ポリマー組成物を基材に塗布し、溶剤を除去し、ラビングする(ラビング法)ことにより得られる。溶剤としては、重合性液晶組成物(A)に用い得る有機溶剤として先に例示したものと同様のものが挙げられる。
配向性ポリマー組成物中の配向性ポリマーの濃度は、配向性ポリマー材料が、溶剤に完溶できる範囲であればよいが、溶液に対して固形分換算で0.1〜20%が好ましく、0.1〜10%程度がさらに好ましい。
配向性ポリマー組成物として、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー(登録商標、日産化学工業(株)製)、オプトマー(登録商標、JSR(株)製)などが挙げられる。
配向性ポリマー組成物を基材に塗布する方法としては、重合性液晶組成物(A)を基材等へ塗布する方法として例示したものと同様のものが挙げられる。
配向性ポリマー組成物に含まれる溶剤を除去する方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥および減圧乾燥法等が挙げられる。
配向膜に配向規制力を付与するために、必要に応じてラビング処理を行うことができる(ラビング法)。
ラビング法により配向規制力を付与する方法としては、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールに、配向性ポリマー組成物を基材に塗布しアニールすることにより基材表面に形成された配向性ポリマーの膜を接触させる方法が挙げられる。
光配向膜は、通常、光反応性基を有し、光による配向規制力を生じるポリマーまたはモノマーと溶剤とを含む組成物(以下、「光配向膜形成用組成物」ともいう)を基材等の上に塗布して塗膜を形成して得られた塗膜から溶剤を乾燥除去し、次いで、得られた乾燥塗膜に偏光紫外線を照射することにより形成できる。光配向膜は、照射する偏光紫外線の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御できる点でより好ましい。
光配向膜形成用組成物に含まれるポリマー等が、重合性液晶組成物(A)に含まれる重合性液晶化合物が有する重合性基と同じ反応性基(例えば、(メタ)アクリロイル基)を有すると、光配向膜と偏光子層との間の密着力が向上する傾向にあり、式(1)を満たすような特殊な形状の偏光フィルムにおいて偏光子層の浮きや剥がれの発生を抑制する上で有利となり得る。
光配向膜形成用組成物に含まれるポリマー等が、重合性液晶組成物(A)に含まれる重合性液晶化合物が有する重合性基と同じ反応性基(例えば、(メタ)アクリロイル基)を有すると、光配向膜と偏光子層との間の密着力が向上する傾向にあり、式(1)を満たすような特殊な形状の偏光フィルムにおいて偏光子層の浮きや剥がれの発生を抑制する上で有利となり得る。
光反応性基とは、光照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光照射により生じる分子の配向誘起または異性化反応、二量化反応、光架橋反応もしくは光分解反応等の液晶配向能の起源となる光反応に関与する基が挙げられる。中でも、二量化反応または光架橋反応に関与する基が、配向性に優れる点で好ましい。光反応性基として、不飽和結合、特に二重結合を有する基が好ましく、炭素−炭素二重結合(C=C結合)、炭素−窒素二重結合(C=N結合)、窒素−窒素二重結合(N=N結合)および炭素−酸素二重結合(C=O結合)からなる群より選ばれる少なくとも1つを有する基が特に好ましい。
C=C結合を有する光反応性基としては、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾール基、スチルバゾリウム基、カルコン基及びシンナモイル基等が挙げられる。C=N結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基、芳香族ヒドラゾンなどの構造を有する基が挙げられる。N=N結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基、ホルマザン基、及び、アゾキシベンゼン構造を有する基等が挙げられる。C=O結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基及びマレイミド基等が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ハロゲン化アルキル基などの置換基を有していてもよい。
中でも、光二量化反応に関与する光反応性基が好ましく、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光配向膜が得られやすいという点で、シンナモイル基およびカルコン基が好ましい。光反応性基を有するポリマー等としては、ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。
光配向膜を形成する光反応性基を有するポリマーの数平均分子量は、好ましくは20000〜100000であり、より好ましくは22000以上であり、さらに好ましくは25000以上であり、また、より好ましくは90000以下、さらに好ましくは80000以下である。光反応性基を有するポリマーの数平均分子量が上記範囲内であると、光配向膜に隣接する層との密着性が向上しやすく、基材と偏光子層とが光配向膜を介して密着性よく積層された偏光フィルムを得ることができる。光反応性基を有するポリマーの数平均分子量は、光配向膜形成用組成物に用いるモノマーの量、重合開始剤の種類や量等により制御できる。
なお、ここでいう「光反応性基を有するポリマーの数平均分子量」は、実質的に、硬化した光配向膜を構成しているポリマーの数平均分子量に相当し、ゲル浸透クロマトグラフィー等の測定機器を用いて、硬化した光配向膜自体を測定することにより算出することができる。
なお、ここでいう「光反応性基を有するポリマーの数平均分子量」は、実質的に、硬化した光配向膜を構成しているポリマーの数平均分子量に相当し、ゲル浸透クロマトグラフィー等の測定機器を用いて、硬化した光配向膜自体を測定することにより算出することができる。
光配向膜形成用組成物を、例えば、基材上に塗布することにより光配向誘起層を形成することができる。該組成物に含まれる溶剤としては、重合性液晶組成物(A)に含み得る溶剤として先に例示した溶剤と同様のものが挙げられ、光反応性基を有するポリマー等の溶解性に応じて適宜選択することができる。
光配向膜形成用組成物中の光反応性基を有するポリマー等の含有量は、ポリマー等の種類や目的とする光配向膜の厚みによって適宜調節できるが、光配向膜形成用組成物の質量に対して、少なくとも0.2質量%とすることが好ましく、0.3〜10質量%の範囲がより好ましい。光配向膜の特性が著しく損なわれない範囲で、光配向膜形成用組成物は、ポリビニルアルコールやポリイミドなどの高分子材料や光増感剤を含んでいてもよい。
光配向膜形成用組成物を基材上に塗布する方法、および、塗布された光配向膜形成用組成物から溶剤を除去する方法としては、重合性液晶組成物(A)を基材上に塗布する方法および形成された塗膜から溶剤を除去する方法と同様の方法が挙げられる。
偏光の照射は、基材上に塗布された光配向膜形成用組成物から溶剤を除去したものに直接偏光UVを照射する形式でも、基材側から偏光を照射し、偏光を透過させて照射する形式でもよい。また、当該偏光は、実質的に平行光であると特に好ましい。照射する偏光の波長は、光反応性基を有するポリマー等の光反応性基が、光エネルギーを吸収し得る波長領域のものがよい。具体的には、波長250〜400nmの範囲のUV(紫外線)が特に好ましい。当該偏光照射に用いる光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、KrF、ArFなどの紫外光レーザーなどが挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプがより好ましい。
これらの中でも、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプが、波長313nmの紫外線の発光強度が大きいため好ましい。前記光源からの光を、適当な偏光子を通過して照射することにより、偏光UVを照射することができる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテーラーなどの偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。
これらの中でも、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプが、波長313nmの紫外線の発光強度が大きいため好ましい。前記光源からの光を、適当な偏光子を通過して照射することにより、偏光UVを照射することができる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテーラーなどの偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。
光配向膜の厚みは、好ましくは10〜5000nmであり、より好ましくは10〜1000nmであり、さらに好ましくは30〜300nmである。光配向膜の厚みが上記範囲であると、偏光子層との界面または基材との界面の良好な密着性を発現しつつ、配向規制力を発揮することができ、高い配向秩序で偏光子層を形成できる。
本発明の偏光フィルムは、基材、配向膜および偏光子層以外の層を含んでいてもよい。
そのような他の層としては、例えば、偏光子層を保護したり、補強したりすることなど目的とした保護層、ハードコート層、プライマー層や粘接着剤層等が挙げられる。
そのような他の層としては、例えば、偏光子層を保護したり、補強したりすることなど目的とした保護層、ハードコート層、プライマー層や粘接着剤層等が挙げられる。
本発明は、本発明の偏光フィルムと1/4波長板機能を有する位相差層とを含む楕円偏光板も対象とする。
本発明の楕円偏光板において位相差層は延伸フィルムから構成されるものであってもよいが、コーティング層であることが好ましく、少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化物であることがより好ましい。位相差層がコーティング層であると、特殊な形状を有する本発明の偏光フィルムとの積層性が向上しやすく、高い光学特性を発現し得る位相差層となりやすい。
本発明の楕円偏光板において位相差層は延伸フィルムから構成されるものであってもよいが、コーティング層であることが好ましく、少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化物であることがより好ましい。位相差層がコーティング層であると、特殊な形状を有する本発明の偏光フィルムとの積層性が向上しやすく、高い光学特性を発現し得る位相差層となりやすい。
本発明において、1/4波長板機能を有する位相差層とは、下記式(4):
100nm≦Re(550)≦170nm (4)
〔式(4)中、Re(λ)は波長λnmにおける位相差層の面内位相差値を表す〕
を満たす層を意味する。上記式(4)を満たすことにより、λ/4板として機能する位相差層となり、該位相差層を含む楕円偏光板を有機EL表示装置等に適用した場合の正面反射色相を向上させる効果(着色を抑制させる効果)が高まりやすい。位相差層の面内位相差値のさらに好ましい範囲は、130nm≦Re(550)≦150nmである。
100nm≦Re(550)≦170nm (4)
〔式(4)中、Re(λ)は波長λnmにおける位相差層の面内位相差値を表す〕
を満たす層を意味する。上記式(4)を満たすことにより、λ/4板として機能する位相差層となり、該位相差層を含む楕円偏光板を有機EL表示装置等に適用した場合の正面反射色相を向上させる効果(着色を抑制させる効果)が高まりやすい。位相差層の面内位相差値のさらに好ましい範囲は、130nm≦Re(550)≦150nmである。
また、位相差層が下記式(5)および(6):
Re(450)/Re(550)≦1.00 (5)
1.00≦Re(650)/Re(550) (6)
〔式中、Re(λ)は波長λnmにおける位相差層の面内位相差値を表す〕
を満たすことが好ましい。位相差層が式(5)および(6)を満たす場合、当該位相差層は、短波長での面内位相差値が長波長での面内位相差値よりも小さくなる、いわゆる逆波長分散性を示す。このような位相差層を有する楕円偏光板は、有機EL表示装置等に組み込んだ場合の正面色相に優れる傾向にある。逆波長分散性が向上し、楕円偏光板の正面方向の反射色相の向上効果をより高め得る観点から、Re(450)/Re(550)は、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.78以上であり、また、好ましくは0.92以下、より好ましくは0.90以下、さらに好ましくは0.87以下、特に好ましくは0.86以下、より特に好ましくは0.85以下である。また、Re(650)/Re(550)は、好ましくは1.01以上、より好ましくは1.02以上である。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (5)
1.00≦Re(650)/Re(550) (6)
〔式中、Re(λ)は波長λnmにおける位相差層の面内位相差値を表す〕
を満たすことが好ましい。位相差層が式(5)および(6)を満たす場合、当該位相差層は、短波長での面内位相差値が長波長での面内位相差値よりも小さくなる、いわゆる逆波長分散性を示す。このような位相差層を有する楕円偏光板は、有機EL表示装置等に組み込んだ場合の正面色相に優れる傾向にある。逆波長分散性が向上し、楕円偏光板の正面方向の反射色相の向上効果をより高め得る観点から、Re(450)/Re(550)は、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.78以上であり、また、好ましくは0.92以下、より好ましくは0.90以下、さらに好ましくは0.87以下、特に好ましくは0.86以下、より特に好ましくは0.85以下である。また、Re(650)/Re(550)は、好ましくは1.01以上、より好ましくは1.02以上である。
上記面内位相差値は、位相差層の膜厚dAによって調整することができる。面内位相差値は、上記式ReA(λ)=(nxA(λ)−nyA(λ))×dAによって決定されることから、所望の面内位相差値(ReA(λ):波長λ(nm)における位相差層の面内位相差値)を得るには、3次元屈折率と膜厚dAとを調整すればよい。
本発明において、位相差層を形成するための重合性液晶化合物としては、所望する光学特性に応じて、位相差フィルムの分野において従来公知の重合性液晶化合物から適宜選択することができる。
重合性液晶化合物は、重合性基を有する液晶化合物である。重合性液晶化合物としては、一般に、該重合性液晶化合物を単独で特定方向に配向した状態で重合することにより得られる重合体(硬化物)が、正波長分散性を示す重合性液晶化合物と逆波長分散性を示す重合性液晶化合物とが挙げられる。本発明においては、どちらか一方の種類の重合性液晶化合物のみを使用してもよく、両方の種類の重合性液晶化合物を混合して用いてもよい。
本発明において位相差層を形成し得る重合性液晶化合物としては、例えば、特開2011−207765に記載されるような重合性液晶化合物等が挙げられる。
位相差層は、重合性液晶化合物、溶剤、必要に応じて重合開始剤、レベリング剤等の添加剤等を含む位相差層形成用の重合性液晶組成物(以下、「重合性液晶組成物(B)」ともいう)を、基材または配向膜上に塗布し、該塗膜を乾燥し、かつ、重合性液晶組成物(B)中の重合性液晶化合物を配向させた後、配向状態を保持したまま光照射等により重合性液晶化合物を重合させることにより得ることができる。
重合性液晶組成物(B)を構成する溶剤、重合開始剤および添加剤等としては、偏光子層を形成する重合性液晶組成物(A)に用い得る溶剤、重合開始剤および添加剤等として先に例示したものと同様のものが挙げられる。
重合性液晶組成物(B)を構成する溶剤、重合開始剤および添加剤等としては、偏光子層を形成する重合性液晶組成物(A)に用い得る溶剤、重合開始剤および添加剤等として先に例示したものと同様のものが挙げられる。
種々の曲面形状に対して、所望の配向規制力を精度よく付与しやすい観点から、位相差層を形成するために用いる配向膜は、光配向膜であることが好ましい。光配向膜や該光配向膜上に位相差層を形成する方法としては、偏光子層を形成するための方法において例示した光配向膜、方法および条件等と同様のものが挙げられ、所望する配向規制力や位相差層の構成等に応じて適宜選択すればよい。
位相差層の厚みは、本発明の楕円偏光板が適用される表示装置等に応じて適宜選択できるが、密着性および薄膜化等の観点から、好ましくは0.1〜5μm、より好ましくは0.2〜4μm、さらに好ましくは0.4〜3μmである。
例えば、本発明の偏光フィルムと1/4波長板機能を有する位相差層とを粘接着剤層を介して貼合することにより本発明の楕円偏光板を作製し得る。本発明の偏光フィルムと位相差層とを積層する場合、位相差層の遅相軸(光軸)と偏光子層の吸収軸とを実質的に45°となるように積層することが好ましい。位相差層の遅相軸(光軸)と偏光子層の吸収軸とを実質的に45°となるように積層することによって、楕円偏光板としての機能を得ることができる。なお、実質的に45°とは通常45±5°の範囲である。
本発明の偏光フィルムおよび楕円偏光板は、スピードメーター等のメーターパネル、フレキシブル画像表示装置等の液晶表示装置や有機EL表示装置等の各種表示装置等に用いることができる。
フレキシブル画像表示装置は、例えば、フレキシブル画像表示装置用積層体と、有機EL表示パネルとからなり、有機EL表示パネルに対して視認側にフレキシブル画像表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。フレキシブル画像表示装置用積層体としては、ウインドウ、楕円偏光板、タッチセンサ等が含まれていてよく、該楕円偏光板として、本発明の偏光フィルムを含む楕円偏光板を用いることができる。これらの積層順は任意であるが、視認側からウインドウ、楕円偏光板、タッチセンサの順、または、ウインドウ、タッチセンサ、楕円偏光板の順に積層されていることが好ましい。
タッチセンサの視認側に楕円偏光板が存在すると、タッチセンサのパターンが視認されにくくなり表示画像の視認性が良好になるので好ましい。それぞれの部材は接着剤、粘着剤等を用いて積層することができる。また、フレキシブル画像表示装置用積層体は、前記ウインドウ、楕円偏光板、タッチセンサのいずれかの層の少なくとも一面に形成された遮光パターンを具備することができる。
ウインドウは、フレキシブル画像表示装置の視認側に配置され、その他の構成要素を外部からの衝撃または温湿度等の環境変化から保護する役割を担っている。従来、このような保護層としてはガラスが使用されてきたが、フレキシブル画像表示装置におけるウインドウはガラスのようにリジッドで堅いものではなく、フレキシブルな特性を有する。前記ウインドウは、フレキシブルな透明基材からなり、少なくとも一面にハードコート層を含んでいてもよい。
前記透明基材は、70%以上の可視光線透過率を有することが好ましく、より好ましくは80%以上の可視光線透過率を有する。前記透明基材として、透明性のある任意の高分子フィルムを使用可能である。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ノルボルネンまたはシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体等のポリオレフィン類、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、プロピオニルセルロース等の(変性)セルロース類、メチルメタクリレート(共)重合体等のアクリル類、スチレン(共)重合体等のポリスチレン類、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体類、アクリロニトリル・スチレン共重合体類、エチレン−酢酸ビニル共重合体類、ポリ塩化ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等のポリエステル類、ナイロン等のポリアミド類、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリエーテルスルホン類、ポリスルホン類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアセタール類、ポリウレタン類、エポキシ樹脂類などの高分子で形成されたフィルムが挙げられ、未延伸1軸または2軸延伸フィルムを使用することができる。上記の高分子はそれぞれ単独または2種以上混合して使用してもよい。中でも、透明性および耐熱性に優れたポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルムまたはポリイミドフィルム、ポリエステル系フィルム、オレフィン系フィルム、アクリルフィルム、セルロース系フィルムが好ましい。また、高分子フィルム中に、シリカ等の無機粒子、有機微粒子、ゴム粒子等を分散させることも好ましい。さらに、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤を含有させてもよい。
前記透明基材の厚さは、好ましくは5〜200μm、より好ましくは20〜100μmである。
前記ウインドウを構成する透明基材の少なくとも一面にはハードコート層が設けられていてもよい。ハードコート層の厚さは特に限定されず、例えば、2〜100μmであってもよい。前記ハードコート層の厚さが前記範囲内であると、十分な耐衝撃性、耐擦傷性および耐屈曲性を確保しやすい。
前記ハードコート層は、活性エネルギー線或いは熱エネルギーを照射して架橋構造を形成する反応性材料を含むハードコート形成用組成物の硬化により形成することができるが、活性エネルギー線硬化によるものが好ましい。活性エネルギー線とは、活性種を発生する化合物を分解して活性種を発生させることができるエネルギー線と定義される。活性エネルギー線としては、可視光、紫外線、赤外線、X線、α線、β線、γ線及び電子線などを挙げることができ、紫外線が特に好ましい。
前記ハードコート形成用組成物は、通常、ラジカル重合性化合物およびカチオン重合性化合物の少なくとも1種の化合物、並びに、重合開始剤を含有する。ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物および重合開始剤としては、特に限定されず、従来公知のものが挙げられる。前記ハードコート組成物はさらに溶剤および添加剤からなる群から選択される1つ以上をさらに含むことができる。前記溶剤は、前記重合性化合物や重合開始剤を溶解または分散させることができるものであれば、光学フィルムの分野においてハードコートを形成するための組成物の溶剤として知られているものを制限なく使用することができる。前記添加剤としては、無機粒子、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、潤滑剤、防汚剤などが挙げられる。
タッチセンサは入力手段として用いられる。タッチセンサとしては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わない。中でも静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサは、活性領域および前記活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域(表示部)に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域(非表示部)に対応する領域である。タッチセンサは、フレキシブルな特性を有する基板と;前記基板の活性領域に形成された感知パターンと;前記基板の非活性領域に形成され、前記感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。
フレキシブルな特性を有する基板、感知パターンおよび各センシングラインは、特に制限されず、それぞれ当該技術分野で適用可能な材料を選択できる。
フレキシブルな特性を有する基板としては、例えば、前記ウインドウの透明基材と同様の材料から構成される基板が使用できる。タッチパネルタッチセンサの基板は、靱性が2,000MPa%以上のものがタッチパネルタッチセンサのクラック抑制の面から好ましく、靱性が2,000MPa%〜30,000MPa%のものがより好ましい。ここで、靭性は、高分子材料の引張実験を通じて得られる応力(MPa)−ひずみ(%)曲線(Stress−strain curve)で破壊点までの曲線の下部面積として定義される。
感知パターンは、第1方向に形成された第1パターンおよび第2方向に形成された第2パターンを備えることができる。第1パターンと第2パターンは互いに異なる方向に配置される。第1パターンおよび第2パターンは、同一層に形成され、タッチされる地点を感知するためには、それぞれのパターンが電気的に接続されなければならない。第1パターンは各単位パターンが継ぎ手を介して互いに接続された形態であるが、第2パターンは各単位パターンがアイランド形態に互いに分離された構造になっているので、第2パターンを電気的に接続するためには別途のブリッジ電極が必要である。感知パターンは周知の透明電極素材を適用することができる。例えば、インジウムスズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、亜鉛酸化物(ZnO)、インジウム亜鉛スズ酸化物(IZTO)、カドミウムスズ酸化物(CTO)、PEDOT(ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン))、炭素ナノチューブ(CNT)、グラフェン、金属ワイヤなどを挙げることができ、これらは単独または2種以上混合して使用することができる。中でも、ITOが好ましい。金属ワイヤに使用される金属は特に限定されず、例えば、銀、金、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、チタン、テレニウム、クロムなどを挙げることができる。これらは単独または2種以上混合して使用することができる。
ブリッジ電極は感知パターン上部に絶縁層を介して前記絶縁層上部に形成することができ、基板上にブリッジ電極を形成し、その上に絶縁層および感知パターンを形成することができる。前記ブリッジ電極は感知パターンと同じ素材で形成することもでき、モリブデン、銀、アルミニウム、銅、パラジウム、金、白金、亜鉛、スズ、チタンまたはこれらのうちの2種以上の合金などの金属で形成することもできる。第1パターンと第2パターンは電気的に絶縁されなければならないので、感知パターンとブリッジ電極の間には絶縁層が形成される。絶縁層は第1パターンの継ぎ手とブリッジ電極の間にのみ形成することもでき、感知パターンを覆う層の構造に形成することもできる。後者の場合は、ブリッジ電極は絶縁層に形成されたコンタクトホールを介して第2パターンを接続することができる。前記タッチセンサはパターンが形成されたパターン領域と、パターンが形成されていない非パターン領域間の透過率の差、具体的には、これらの領域における屈折率の差によって誘発される光透過率の差を適切に補償するための手段として基板と電極の間に光学調節層をさらに含むことができる。前記光学調節層は、無機絶縁物質または有機絶縁物質を含むことができる。光学調節層は、例えば、光硬化性有機バインダーおよび溶剤を含む光硬化組成物を基板上にコーティングして形成することができる。前記光硬化組成物は無機粒子をさらに含むことができる。前記無機粒子によって光学調節層の屈折率が上昇し得る。
前記光硬化性有機バインダーは、例えば、アクリレート系単量体、スチレン系単量体、カルボン酸系単量体などの各単量体の共重合体を含むことができる。前記光硬化性有機バインダーは、例えば、エポキシ基含有繰り返し単位、アクリレート繰り返し単位、カルボン酸繰り返し単位などの互いに異なる各繰り返し単位を含む共重合体であってもよい。前記無機粒子は、例えば、ジルコニア粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子などを含むことができる。前記光硬化組成物は、光重合開始剤、重合性モノマー、硬化補助剤などの各添加剤をさらに含むこともできる。
前記フレキシブル画像表示装置用積層体を形成する各層(ウインドウ、楕円偏光板、タッチパネルタッチセンサ)並びに各層を構成するフィルム部材(直線偏光板、λ/4位相差板等)は接着剤によって形成することができる。粘接着剤としては、水系接着剤、有機溶剤系、無溶剤系接着剤、固体接着剤、溶剤揮散型接着剤、湿気硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、嫌気硬化型、活性エネルギー線硬化型接着剤、硬化剤混合型接着剤、熱溶融型接着剤、感圧型接着剤(粘着剤)、再湿型接着剤等が挙げられる。中でも、水系溶剤揮散型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、粘着剤が好ましく用いられる。これらの粘接着剤としては、光学フィルムの分野において従来公知のものを適宜選択して用いることができる。
粘接着剤層の厚さは、求められる接着力等に応じて適宜調節することができるが、通常、0.01μm〜500μm、好ましくは0.1μm〜300μmである。前記フレキシブル画像表示装置用積層体に粘接着剤層が複数存在する場合、各粘接着剤層を構成する粘接着剤の種類および厚みは同じであっても異なっていてもよい。
遮光パターンは、前記フレキシブル画像表示装置のベゼルまたはハウジングの少なくとも一部として適用することができる。遮光パターンにより、前記フレキシブル画像表示装置の辺縁部に配置される配線が隠されて視認され難くなることで、画像の視認性が向上し得る。前記遮光パターンは単層または複層の形態であってよい。遮光パターンのカラーは特に制限されることなく、黒色、白色、金属色などの多様なカラーを有する。遮光パターンは、カラーを具現するための顔料と、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン、シリコーンなどの高分子で形成することができる。また、遮光パターンは、印刷、リソグラフィ、インクジェットなど各種の方法にて形成することができる。
遮光パターンの厚さは、1μm〜100μmであってもよく、好ましくは2μm〜50μmでる。また、光パターンの厚み方向に傾斜等の形状を付与することもできる。
遮光パターンの厚さは、1μm〜100μmであってもよく、好ましくは2μm〜50μmでる。また、光パターンの厚み方向に傾斜等の形状を付与することもできる。
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明する。実施例および比較例中の「%」および「部」は、特記しない限り、「質量%」および「質量部」である。
〔実施例1〕
(1)光配向膜形成用組成物の作製
下記化学式で表される数平均分子量28000のポリマー(1)2部とo−キシレン98部とを混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、配向層形成用組成物を得た。
(1)光配向膜形成用組成物の作製
下記化学式で表される数平均分子量28000のポリマー(1)2部とo−キシレン98部とを混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、配向層形成用組成物を得た。
(2)偏光子層形成用組成物の作製
下記の成分を混合し、80℃で1時間攪拌することにより、偏光子層形成用組成物を得た。二色性色素には、特開2013−101328号公報の実施例に記載のアゾ系色素を用いた。
・式(1−6)で表される重合性液晶化合物 75部
下記の成分を混合し、80℃で1時間攪拌することにより、偏光子層形成用組成物を得た。二色性色素には、特開2013−101328号公報の実施例に記載のアゾ系色素を用いた。
・式(1−6)で表される重合性液晶化合物 75部
・重合開始剤:2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(イルガキュア369;チバスペシャルティケミカルズ社製) 6部
・レベリング剤:ポリアクリレート化合物(BYK−361N;BYK−Chemie社製) 1.2部
・溶剤:シクロペンタノン 250部
・レベリング剤:ポリアクリレート化合物(BYK−361N;BYK−Chemie社製) 1.2部
・溶剤:シクロペンタノン 250部
(3)偏光フィルム1の作成
トリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製KC4UY−TAC、厚さ40μm;200mm×600mmの四角形状のフィルム)を、コロナ処理装置(AGF−B10;春日電機株式会社製)を用いて出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回処理した。コロナ処理を施した表面に、前記光配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(偏光子ユニット付SPOT CURE SP−7;ウシオ電機株式会社製)を用いて、100mJ/cm2の積算光量で偏光UV露光を実施して、光配向膜を形成した。得られた光配向膜の厚さをエリプソメータ M−220(日本分光株式会社製)で測定したところ、100nmであった。
トリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製KC4UY−TAC、厚さ40μm;200mm×600mmの四角形状のフィルム)を、コロナ処理装置(AGF−B10;春日電機株式会社製)を用いて出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回処理した。コロナ処理を施した表面に、前記光配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(偏光子ユニット付SPOT CURE SP−7;ウシオ電機株式会社製)を用いて、100mJ/cm2の積算光量で偏光UV露光を実施して、光配向膜を形成した。得られた光配向膜の厚さをエリプソメータ M−220(日本分光株式会社製)で測定したところ、100nmであった。
得られた光配向膜上に、バーコーターを用いて偏光子層形成用組成物を塗布した後、110℃に設定した乾燥オーブンで1分間乾燥した。
その後高圧水銀ランプ(ユニキュアVB−15201BY−A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長:365nm、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、液晶化合物及び二色性色素が配向した偏光子層を形成し、基材層、配向膜及び偏光子層をこの順に有する偏光フィルム1を得た。得られた偏光フィルム1の吸収軸とフィルムの長辺方向の角度が0°となっていることを確認した。偏光フィルム1において、偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は偏光フィルム1の長辺方向の長さに相当し、その長さは600mmである。また、A1と同一面内で偏光子層の吸収軸方向と直交する方向における最大長さA2は、偏光フィルム1の短辺方向の長さに相当し、その長さは200mmであり、偏光フィルム1におけるA1/A2の値は3である。
(4)位相差層形成用組成物の調製
下記構造の重合性液晶化合物A−1(86.0部)と、重合性液晶化合物A−2(14.0部)と、ポリアクリレート化合物(レベリング剤/BYK−361N;BYK−Chemie社製)(0.12部)と、2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(光重合開始剤/イルガキュア369;チバ スペシャルティケミカルズ社製)(3.0部)とを混合し、重合性液晶化合物A−1および重合性液晶化合物A−2を含む重合性液晶組成物(A1)を得た。
下記構造の重合性液晶化合物A−1(86.0部)と、重合性液晶化合物A−2(14.0部)と、ポリアクリレート化合物(レベリング剤/BYK−361N;BYK−Chemie社製)(0.12部)と、2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(光重合開始剤/イルガキュア369;チバ スペシャルティケミカルズ社製)(3.0部)とを混合し、重合性液晶化合物A−1および重合性液晶化合物A−2を含む重合性液晶組成物(A1)を得た。
(5)位相差板の作製
シクロオレフィンポリマーフィルム(COP;ZF−14;日本ゼオン株式会社製、200mm×600mmの四角形)を、コロナ処理装置(AGF−B10;春日電機株式会社製)を用いて出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回処理した。コロナ処理を施した表面に、偏光子層の形成に用いた前記光配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(偏光子ユニット付SPOT CURE SP−7;ウシオ電機株式会社製)を用いて、100mJ/cm2の積算光量で偏光UV露光を実施し、光配向膜を形成した。得られた光配向膜の厚さをエリプソメータ M−220(日本分光株式会社製)で測定したところ、100nmであった。
シクロオレフィンポリマーフィルム(COP;ZF−14;日本ゼオン株式会社製、200mm×600mmの四角形)を、コロナ処理装置(AGF−B10;春日電機株式会社製)を用いて出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回処理した。コロナ処理を施した表面に、偏光子層の形成に用いた前記光配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(偏光子ユニット付SPOT CURE SP−7;ウシオ電機株式会社製)を用いて、100mJ/cm2の積算光量で偏光UV露光を実施し、光配向膜を形成した。得られた光配向膜の厚さをエリプソメータ M−220(日本分光株式会社製)で測定したところ、100nmであった。
続いて、前記光配向膜上に、先に調製した重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物(A1)を、バーコーターで塗布し、120℃で1分間乾燥した。その後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB−15201BY−A;ウシオ電機株式会社製)を用いて、重合性液晶組成物(A1)を塗布した面側から紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長313nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより、位相差層とシクロオレフィンポリマーフィルムの積層体である位相差板を形成した。得られた位相差層の厚みをレーザー顕微鏡(LEXT;オリンパス株式会社製)で測定したところ、2.3μmであった。
得られた位相差板の波長550nmにおける位相差値を測定したところ、Re(550)=140nmであった。また、得られた位相差板の波長450nm及び波長650nmにおける位相差値を測定したところ、Re(450)/Re(550)=0.85、Re(650)/Re(550)=1.05であった。なお、シクロオレフィンポリマーフィルムの波長550nmにおける位相差値は略0であるため、当該位相差値の関係には影響しない。
得られた位相差板の波長550nmにおける位相差値を測定したところ、Re(550)=140nmであった。また、得られた位相差板の波長450nm及び波長650nmにおける位相差値を測定したところ、Re(450)/Re(550)=0.85、Re(650)/Re(550)=1.05であった。なお、シクロオレフィンポリマーフィルムの波長550nmにおける位相差値は略0であるため、当該位相差値の関係には影響しない。
(6)楕円偏光板の作製
前記偏光フィルムの偏光子層側と前記位相差板のシクロオレフィンポリマーフィルム側について、偏光子層の吸収軸と位相差層の遅相軸とが45°となるように厚さ25μmの粘着剤層を介して貼合した。
前記偏光フィルムの偏光子層側と前記位相差板のシクロオレフィンポリマーフィルム側について、偏光子層の吸収軸と位相差層の遅相軸とが45°となるように厚さ25μmの粘着剤層を介して貼合した。
耐熱性評価:
上記楕円偏光板の位相差層側を、厚さ25μmの粘着剤層を介してガラス板に貼合し、90℃の温度条件下に投入した。500時間経過した後、偏光子層の剥がれが生じていないものを○、剥がれが生じているものを×とした。結果を表1に示す。
上記楕円偏光板の位相差層側を、厚さ25μmの粘着剤層を介してガラス板に貼合し、90℃の温度条件下に投入した。500時間経過した後、偏光子層の剥がれが生じていないものを○、剥がれが生じているものを×とした。結果を表1に示す。
視認性評価:
上記楕円偏光板の位相差層側を、厚さ25μmの粘着剤層を介して有機EL表示装置に貼合した。楕円偏光板の長辺方向が横方向(視認者の視線に対して水平方向)となるよう有機EL表示装置を設置し、その後サングラス越しに2m離れて該表示装置を視認した。
視認に支障がないものを◎、若干暗くなるが視認に支障がないものを○、暗くなり視認に支障が出てくるものを△、視認ができないものを×とした。結果を表1に示す。
上記楕円偏光板の位相差層側を、厚さ25μmの粘着剤層を介して有機EL表示装置に貼合した。楕円偏光板の長辺方向が横方向(視認者の視線に対して水平方向)となるよう有機EL表示装置を設置し、その後サングラス越しに2m離れて該表示装置を視認した。
視認に支障がないものを◎、若干暗くなるが視認に支障がないものを○、暗くなり視認に支障が出てくるものを△、視認ができないものを×とした。結果を表1に示す。
〔実施例2〕
トリアセチルセルロースフィルム及びシクロオレフィンポリマーフィルムのサイズを200mm×1000mmとしたこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。結果を表1に示す。得られた偏光フィルムにおいて、偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は該偏光フィルムの長辺方向の長さに相当し、その長さは1000mmである。また、A1と同一面内で上記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さA2は、該偏光フィルムの短辺方向の長さに相当し、その長さは200mmである。結果を表1に示す。
トリアセチルセルロースフィルム及びシクロオレフィンポリマーフィルムのサイズを200mm×1000mmとしたこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。結果を表1に示す。得られた偏光フィルムにおいて、偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は該偏光フィルムの長辺方向の長さに相当し、その長さは1000mmである。また、A1と同一面内で上記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さA2は、該偏光フィルムの短辺方向の長さに相当し、その長さは200mmである。結果を表1に示す。
〔実施例3〕
トリアセチルセルロースフィルム及びシクロオレフィンポリマーフィルムのサイズを200mm×1400mmとしたこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。得られた偏光フィルムにおいて、偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は該偏光フィルムの長辺方向の長さに相当し、その長さは1400mmである。また、A1と同一面内で上記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さA2は、該偏光フィルムの短辺方向の長さに相当し、その長さは200mmである。結果を表1に示す。
トリアセチルセルロースフィルム及びシクロオレフィンポリマーフィルムのサイズを200mm×1400mmとしたこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。得られた偏光フィルムにおいて、偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は該偏光フィルムの長辺方向の長さに相当し、その長さは1400mmである。また、A1と同一面内で上記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さA2は、該偏光フィルムの短辺方向の長さに相当し、その長さは200mmである。結果を表1に示す。
〔実施例4〕
偏光フィルム1における偏光子層の吸収軸とフィルムの長辺方向との角度が10°となるよう偏光フィルムと位相差板とを貼合したこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。結果を表1に示す。
偏光フィルム1における偏光子層の吸収軸とフィルムの長辺方向との角度が10°となるよう偏光フィルムと位相差板とを貼合したこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。結果を表1に示す。
〔実施例5〕
偏光フィルム1における偏光子層の吸収軸とフィルムの長辺方向との角度が45°となるよう偏光フィルムと位相差板とを貼合したこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。結果を表1に示す。
偏光フィルム1における偏光子層の吸収軸とフィルムの長辺方向との角度が45°となるよう偏光フィルムと位相差板とを貼合したこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。結果を表1に示す。
〔実施例6〕
偏光フィルム1における偏光子層の吸収軸とフィルムの長辺方向との角度が90°となるよう偏光フィルムと位相差板とを貼合したこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。結果を表1に示す。
偏光フィルム1における偏光子層の吸収軸とフィルムの長辺方向との角度が90°となるよう偏光フィルムと位相差板とを貼合したこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。結果を表1に示す。
〔比較例1〕
偏光フィルムとして下記偏光フィルム2を用いた以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。結果を表1に示す。
(1)偏光フィルム2の製造
厚さ30μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した。その後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.044/5.7/100の染色水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。
次に、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が11.0/6.2/100のホウ酸水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次いで75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ12μmの偏光子層を得た。
得られた偏光子層と、トリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製KC4UY−TAC、厚さ40μm)の間に水系接着剤を注入し、ニップロールで貼り合わせた。
得られた貼合物の張力を430N/mに保ちながら、60℃で2分間乾燥して、片面に保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを有する偏光フィルム2を得た。なお、上記水系接着剤は、水100部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(クラレポバールKL318;株式会社クラレ製)3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(スミレーズレジン650;住化ケムテックス株式会社製、固形分濃度30%の水溶液)1.5部とを添加して調製した。その後、偏光子層の吸収軸とフィルムの長辺方向とが0°となるように偏光フィルム2を200mm×600mmの大きさの四角形に切り出した。
偏光フィルム2において、偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は偏光フィルム2の長辺方向の長さに相当し、その長さは600mmである。また、A1と同一面内で偏光子層の吸収軸方向と直交する方向における最大長さA2は、偏光フィルム2の短辺方向の長さに相当し、その長さは200mmである。
偏光フィルムとして下記偏光フィルム2を用いた以外は実施例1と同様に楕円偏光板を製造し、耐熱性および視認性の評価を行った。結果を表1に示す。
(1)偏光フィルム2の製造
厚さ30μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した。その後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.044/5.7/100の染色水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。
次に、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が11.0/6.2/100のホウ酸水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次いで75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ12μmの偏光子層を得た。
得られた偏光子層と、トリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製KC4UY−TAC、厚さ40μm)の間に水系接着剤を注入し、ニップロールで貼り合わせた。
得られた貼合物の張力を430N/mに保ちながら、60℃で2分間乾燥して、片面に保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを有する偏光フィルム2を得た。なお、上記水系接着剤は、水100部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(クラレポバールKL318;株式会社クラレ製)3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(スミレーズレジン650;住化ケムテックス株式会社製、固形分濃度30%の水溶液)1.5部とを添加して調製した。その後、偏光子層の吸収軸とフィルムの長辺方向とが0°となるように偏光フィルム2を200mm×600mmの大きさの四角形に切り出した。
偏光フィルム2において、偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は偏光フィルム2の長辺方向の長さに相当し、その長さは600mmである。また、A1と同一面内で偏光子層の吸収軸方向と直交する方向における最大長さA2は、偏光フィルム2の短辺方向の長さに相当し、その長さは200mmである。
〔比較例2〕
基材層としてのトリアセチルセルロースフィルム及びシクロオレフィンポリマーフィルムのサイズを100mm×1500mmとし、得られた偏光フィルムの吸収軸とフィルムの短辺(100mm)方向の角度が0°となるよう光配向膜と偏光子層とを形成したこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を作製し、耐熱性および視認性の評価を行った。得られた偏光フィルムにおいて、偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は該偏光フィルムの短辺方向の長さに相当し、その長さは100mmである。また、A1と同一面内で上記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さA2は、該偏光フィルムの長辺方向の長さに相当し、その長さは1500mmである。結果を表1に示す。
基材層としてのトリアセチルセルロースフィルム及びシクロオレフィンポリマーフィルムのサイズを100mm×1500mmとし、得られた偏光フィルムの吸収軸とフィルムの短辺(100mm)方向の角度が0°となるよう光配向膜と偏光子層とを形成したこと以外は実施例1と同様に楕円偏光板を作製し、耐熱性および視認性の評価を行った。得られた偏光フィルムにおいて、偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1は該偏光フィルムの短辺方向の長さに相当し、その長さは100mmである。また、A1と同一面内で上記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さA2は、該偏光フィルムの長辺方向の長さに相当し、その長さは1500mmである。結果を表1に示す。
Claims (8)
- 偏光子層を含む枚葉の偏光フィルムであって、偏光子層が少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化層であり、かつ、式(1):
10>A1/A2>2 (1)
〔式(1)中、A1は偏光子層の吸収軸方向における最大長さを表し、A2はA1と同一面内で前記吸収軸方向と直交する方向における偏光子層の最大長さを表す〕
を満たす偏光フィルム。 - 偏光子層の吸収軸方向における最大長さA1が10cm以上200cm以下である、請求項1に記載の偏光フィルム。
- 式(2):
−20°≦θ≦20° (2)
〔式(2)中、θは、偏光子層の外周上にある2点を結ぶ直線距離が最大となる2点間の最大直線距離方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度を表す〕
を満たす、請求項1または2に記載の偏光フィルム。 - 略矩形である、請求項1〜3のいずれかに記載の偏光フィルム。
- 式(3):
−20°≦θ’≦20° (3)
〔式(3)中、θ’は、略矩形の長辺方向と、偏光子層の吸収軸方向とのなす角度を表す〕
を満たす、請求項4に記載の偏光フィルム。 - 請求項1〜5のいずれかに記載の偏光フィルムと、1/4波長板機能を有する位相差層とを含む楕円偏光板。
- 請求項6に記載の楕円偏光板を含む、フレキシブル画像表示装置。
- ウインドウとタッチセンサとをさらに含む、請求項7に記載のフレキシブル画像表示装置。
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---|---|---|---|
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KR1020227037306A KR20230023610A (ko) | 2020-06-12 | 2021-05-24 | 편광 필름 및 타원 편광판 |
PCT/JP2021/019574 WO2021251122A1 (ja) | 2020-06-12 | 2021-05-24 | 偏光フィルムおよび楕円偏光板 |
TW110121129A TW202204582A (zh) | 2020-06-12 | 2021-06-10 | 偏光膜及橢圓偏光板 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020102521 | 2020-06-12 | ||
JP2020102521 | 2020-06-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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ID=79195458
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021016759A Pending JP2021196602A (ja) | 2020-06-12 | 2021-02-04 | 偏光フィルムおよび楕円偏光板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2021196602A (ja) |
-
2021
- 2021-02-04 JP JP2021016759A patent/JP2021196602A/ja active Pending
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