JP6763916B2 - 楕円偏光板 - Google Patents
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Description
従って、本発明の目的は、切断しても切断端面で波うち等の不具合が発生することなく、優れた加工特性を有する楕円偏光板、及び該楕円偏光板を含む有機EL表示装置に関する。
[1]偏光層、λ/4位相差層、垂直配向液晶硬化層、及び補強層を有する楕円偏光板であって、垂直配向液晶硬化層は該液晶硬化層平面に対して垂直方向に配向した状態の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の重合体からなり、垂直配向液晶硬化層の膜厚は3μm以下である、楕円偏光板。
[2]垂直配向液晶硬化層と補強層との層間距離は5μm以下である、[1]に記載の楕円偏光板。
[3]補強層の膜厚は1〜10μmである、[1]又は[2]に記載の楕円偏光板。
[4]λ/4位相差層は水平配向液晶硬化層であり、水平配向液晶硬化層は、該液晶硬化層平面に対して水平方向に配向した状態の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の重合体からなる、[1]〜[3]のいずれかに記載の楕円偏光板。
[5]偏光層、λ/4位相差層、垂直配向液晶硬化層、補強層をこの順に有する、[1]〜[4]のいずれかに記載の楕円偏光板。
[6]偏光層、垂直配向液晶硬化層、補強層、λ/4位相差層をこの順に有する、[1]〜[4]のいずれかに記載の楕円偏光板。
[7]偏光層、補強層、垂直配向液晶硬化層、λ/4位相差層をこの順に有する、[1]〜[4]のいずれかに記載の楕円偏光板。
[8]補強層は、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含んでなる、[1]〜[7]のいずれかに記載の楕円偏光板。
[9]垂直配向液晶硬化層と補強層との間に膜厚5μm以下の配向層を有し、該配向層は構成元素にSi元素、C元素及びO元素を含む化合物からなる層である、[1]〜[8]のいずれかに記載の楕円偏光板。
[10]隣接する各層において、波長550nmにおける面内平均屈折率の差は、0.20以下である、[1]〜[9]のいずれかに記載の楕円偏光板。
[11]λ/4位相差層は、
λ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において波長λ=400〜700nmの範囲で、
nxQ(λ)>nyQ(λ)≒nzQ(λ)
[式中、nxQ(λ)はλ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する位相差層平面に対して平行な方向の主屈折率を表す。nyQ(λ)はλ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において、位相差層平面に対して平行であり、且つ、前記nxQ(λ)の方向に対して直交する方向の波長λ(nm)の光に対する屈折率を表す。nzQ(λ)はλ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する位相差層平面に対して垂直な方向の屈折率を表す。]
の関係を有し、
下記式(1)〜(3)
ReQ(450)/ReQ(550)≦1.00 (1)
1.00≦ReQ(650)/ReQ(550) (2)
100nm≦ReQ(550)≦160nm (3)
[式中、ReQ(450)は波長λ=450nmの光に対するλ/4位相差層の面内位相差値を、ReQ(550)は波長λ=550nmの光に対するλ/4位相差層の面内位相差値を、ReQ(650)は波長λ=650nmの光に対するλ/4位相差層の面内位相差値をそれぞれ示し、波長λ(nm)の光に対するλ/4位相差層の面内位相差値ReQ(λ)は、
ReQ(λ)=(nxQ(λ)−nyQ(λ))×dQ
で表される。ここで、dQはλ/4位相差層の厚みを表す。]
の関係を満たす、[1]〜[10]のいずれかに記載の楕円偏光板。
[12]垂直配向液晶硬化層は、
垂直配向液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、波長λ=400〜700nmの範囲で、
nzV(λ)>nxV(λ)≒nyV(λ)
[式中、nzV(λ)は液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する液晶硬化層平面に対して垂直な方向の屈折率を表す。nxV(λ)は液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する液晶硬化層平面に対して平行な方向の最大屈折率を表す。nyV(λ)は液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化層平面に対して平行であり、且つ、前記nxVの方向に対して直交する方向の波長λ(nm)の光に対する屈折率を表す。ただし、nxV(λ)=nyV(λ)となる場合には、nxV(λ)は液晶硬化層平面に対して平行な任意の方向の屈折率を表す。]
の関係を有し、さらに
下記式(4)〜(6)
RthV(450)/RthV(550)≦1.00 (4)
1.00≦RthV(650)/RthV(550) (5)
−120nm≦RthV(550)≦−50nm (6)
[式中、RthV(450)は波長λ=450nmの光に対する液相硬化層の厚み方向の位相差値を、RthV(550)は波長λ=550nmの光に対する液晶硬化層の厚み方向の位相差値を、RthV(650)は波長650nmの光に対する液晶硬化層の厚み方向の位相差値をそれぞれ表し、波長λ(nm)の光に対する液晶硬化層の厚み方向の位相差値RthV(λ)は、
RthV(λ)=[(nxV(λ)+nyV(λ))/2−nzV(λ)]×dV
で表される。ここで、液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、nzV(λ)は波長λ(nm)における液晶硬化層平面に対して垂直な方向の主屈折率を表し、((nxV(λ)+nyV(λ))/2)は、波長λ(nm)における液晶硬化層平面での平均屈折率を表す。dVは液晶硬化層の厚みを表す。]
の関係を満たす、[1]〜[11]のいずれかに記載の楕円偏光板。
[13][1]〜[12]のいずれかに記載の楕円偏光板を備える、有機EL表示装置。
偏光層、λ/4位相差層、垂直配向液晶硬化層、補強層;
偏光層、垂直配向液晶硬化層、補強層、λ/4位相差層;
偏光層、補強層、垂直配向液晶硬化層、λ/4位相差層。
本発明の楕円偏光板1、10及び100は、楕円偏光板に含まれる層、特に垂直配向液晶硬化層6を補強する機能を有する補強層8を備える。楕円偏光板1、10及び100は、垂直配向液晶硬化層6が薄膜であっても、補強層8が垂直配向液晶硬化層6の強度を十分に補うことができ、垂直配向液晶硬化層6と補強層8との層間距離が小さいと、さらに十分に、垂直配向液晶硬化層6の強度を補うことができる。このため、楕円偏光板の加工特性が向上され、切断端面の不具合を有効に抑制又は防止することができる。なお、本明細書において、「層間距離」とは、垂直配向液晶硬化層6と補強層8との最短距離を意味し、「加工特性」とは、楕円偏光板を切断した時に、切断端面で波うち等の不具合の発生を抑制又は防止できる特性を意味する。
具体的には、イルガキュア(Irgacure、登録商標)907、イルガキュア184、イルガキュア651、イルガキュア819、イルガキュア250、イルガキュア369、イルガキュア379、イルガキュア127、イルガキュア2959、イルガキュア754、イルガキュア379EG(以上、BASFジャパン株式会社製)、セイクオールBZ、セイクオールZ、セイクオールBEE(以上、精工化学株式会社製)、カヤキュアー(kayacure)BP100(日本化薬株式会社製)、カヤキュアーUVI−6992(ダウ社製)、アデカオプトマーSP−152、アデカオプトマーSP−170、アデカオプトマーN−1717、アデカオプトマーN−1919、アデカアークルズNCI−831、アデカアークルズNCI−930(以上、株式会社ADEKA製)、TAZ−A、TAZ−PP(以上、日本シイベルヘグナー社製)及びTAZ−104(三和ケミカル社製)、カヤラッド(登録商標)シリーズ(日本化薬株式会社製)、サイラキュア UVIシリーズ(ダウケミカル社製)、CPIシリーズ(サンアプロ株式会社製)、TAZ、BBI及びDTS(以上、みどり化学株式会社製)、RHODORSIL(登録商標)(ローディア株式会社製)等が挙げられる。光重合開始剤は単独又は二種以上組合わせて使用できる。光重合開始剤は、使用する材料に合わせて適宜選択して使用する事が出来る。
上記範囲内であれば、硬化反応が十分に進行しやすい。
このような紫外線照射強度で1回又は複数回照射すると、その積算光量は、10〜3,000mJ/cm2、好ましくは50〜2,000mJ/cm2、より好ましくは100〜1,000mJ/cm2である。積算光量がこの範囲以下である場合には、硬化性組成物の硬化が不十分となり、楕円偏光板の加工特性が低下する場合がある。逆に、積算光量がこの範囲以上である場合には、楕円偏光板が着色する場合がある。
偏光層2は、偏光機能を有する層である。このような層としては、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルム、又は、吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムを偏光子として含むフィルム等が挙げられる。吸収異方性を有する色素としては、例えば、二色性色素が挙げられる。
この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100質量部あたり、通常、1×10−4〜10質量部程度であり、好ましくは1×10−3〜1質量部であり、さらに好ましくは1×10−3〜1×10−2質量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含んでいてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常、20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、10〜1,800秒程度である。
また浸漬時間は、通常1〜120秒程度である。
当該保護フィルムとしては、後述する基材と同一のものが挙げられる。
λ/4位相差層4はフィルム面内の屈折率に異方性を有する層である。λ/4位相差層4は、高分子フィルムを延伸又は収縮させる方法により形成してもよいが、楕円偏光板の薄膜化の観点から、重合性液晶化合物(重合性液晶ともいう)を含む重合性液晶組成物を配向させたまま重合して形成することが好ましい。
nxQ(λ)>nyQ(λ)≒nzQ(λ)
[式中、nxQ(λ)はλ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する位相差層平面に対して平行な方向の主屈折率を表す。nyQ(λ)はλ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において、位相差層平面に対して平行であり、且つ、前記nxQ(λ)の方向に対して直交する方向の波長λ(nm)の光に対する屈折率を表す。nzQ(λ)はλ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する位相差層平面に対して垂直な方向の屈折率を表す。]
の関係を有し、
下記式(1)〜(3)
ReQ(450)/ReQ(550)≦1.00 (1)
1.00≦ReQ(650)/ReQ(550) (2)
100nm≦ReQ(550)≦160nm (3)
[式中、ReQ(450)は波長λ=450nmの光に対するλ/4位相差層の面内位相差値を、ReQ(550)は波長λ=550nmの光に対するλ/4位相差層の面内位相差値を、ReQ(650)は波長λ=650nmの光に対するλ/4位相差層の面内位相差値をそれぞれ示し、波長λ(nm)の光に対するλ/4位相差層の面内位相差値ReQ(λ)は、
ReQ(λ)=(nxQ(λ)−nyQ(λ))×dQ
で表される。ここで、dQはλ/4位相差層の厚みを表す。]
の関係を満たすことが好ましい。
垂直配向液晶硬化層6は、該液晶硬化層平面に対して垂直方向に配向した状態の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の重合体からなる層である。垂直配向液晶硬化層6が形成する3次元屈折率楕円体は2軸性を有していてもよいが、1軸性を有することが好ましい。垂直配向液晶硬化層6は、垂直配向液晶硬化層6の平面に対して垂直方向に配向した状態の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の重合体からなる垂直配向液晶硬化層である。垂直配向液晶硬化層6は棒状の液晶であることが好ましく、ポジティブCプレートであることが好ましい。
nzV(λ)>nxV(λ)≒nyV(λ)
[式中、nzV(λ)は液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する液晶硬化層平面に対して垂直な方向の屈折率を表す。nxV(λ)は液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する液晶硬化層平面に対して平行な方向の最大屈折率を表す。nyV(λ)は液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化層平面に対して平行であり、且つ、前記nxVの方向に対して直交する方向の波長λ(nm)の光に対する屈折率を表す。ただし、nxV(λ)=nyV(λ)となる場合には、nxV(λ)は液晶硬化層平面に対して平行な任意の方向の屈折率を表す。]
の関係を有し、さらに
下記式(4)〜(6)
RthV(450)/RthV(550)≦1.00 (4)
1.00≦RthV(650)/RthV(550) (5)
−120nm≦RthV(550)≦−50nm (6)
[式中、RthV(450)は波長λ=450nmの光に対する液相硬化層の厚み方向の位相差値を、RthV(550)は波長λ=550nmの光に対する液晶硬化層の厚み方向の位相差値を、RthV(650)は波長650nmの光に対する液晶硬化層の厚み方向の位相差値をそれぞれ表し、波長λ(nm)の光に対する液晶硬化層の厚み方向の位相差値RthV(λ)は、
RthV(λ)=[(nxV(λ)+nyV(λ))/2−nzV(λ)]×dV
で表される。ここで、液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、nzV(λ)は波長λ(nm)における液晶硬化層平面に対して垂直な方向の主屈折率を表し、((nxV(λ)+nyV(λ))/2)は、波長λ(nm)における液晶硬化層平面での平均屈折率を表す。dVは液晶硬化層の厚みを表す。]
の関係を満たすことが好ましい。
λ/4位相差層4及び垂直配向液晶硬化層6はそれぞれ、配向状態の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の重合体からなることが好ましい。重合性液晶化合物は、重合性官能基、特に光重合性官能基を有する液晶化合物である。光重合性官能基とは、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。
光重合性官能基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1−クロロビニル基、イソプロペニル基、4−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよく、相秩序構造としてはネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
ここで、該二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子に置換されていてもよい。
上記範囲内であれば、重合性基の反応が十分に進行し、かつ、重合性液晶化合物の配向を乱し難い。
T1-A1(−N=N−A2)p−N=N−A3-T2(II)
[式(II)中、
A1、A2およびA3は、互いに独立に、置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基、ナフタレン−1,4−ジイル基または置換基を有していてもよい2価の複素環基を表し、T1およびT2は電子吸引基あるいは電子放出基であり、アゾ結合面内に対して実質的に180°の位置に有する。pは0〜4の整数を表す。pが2以上である場合、各々のA2は互いに同一でも異なっていてもよい。可視域に吸収を示す範囲で−N=N−結合が−C=C−、−COO−、−NHCO−または−N=CH−結合に置き換わっていてもよい。]
B1〜B20は、互いに独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換または無置換のアミノ基(置換アミノ基および無置換アミノ基の定義は前記のとおり)、塩素原子またはトリフルオロメチル基を表す。また、高い偏光性能が得られる観点から、B2、B6、B9、B14、B18、B19は水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子がさらに好ましい。
n1〜n4は、それぞれ独立に0〜3の整数を表す。
n1が2以上である場合、複数のB2はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、
n2が2以上である場合、複数のB6はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、
n3が2以上である場合、複数のB9はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、
n4が2以上である場合、複数のB14はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
R1〜R8は、互いに独立に、水素原子、−Rx、−NH2、−NHRx、−NRx 2、−SRxまたはハロゲン原子を表す。
Rxは、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表す。]
R9〜R15は、互いに独立に、水素原子、−Rx、−NH2、−NHRx、−NRx 2、−SRxまたはハロゲン原子を表す。
Rxは、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表す。]
R16〜R23は、互いに独立に、水素原子、−Rx、−NH2、−NHRx、−NRx 2、−SRxまたはハロゲン原子を表す。
Rxは、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表す。]
D1およびD2は、互いに独立に、式(2−10a)〜式(2−10d)のいずれかで表される基を表す。
n5は1〜3の整数を表す。]
D3およびD4は、互いに独立に、式(2−11a)〜式(2−11h)のいずれかで表される基を表す。
配向層5は、重合性液晶化合物を所定方向に配向させる配向規制力を有する。例えば、配向層5が配向規制力として水平配向規制力を発現させる材料であれば、重合性液晶化合物は水平配向又はハイブリッド配向を形成でき、垂直配向規制力を発現させる材料であれば、重合性液晶化合物は垂直配向又は傾斜配向を形成することができる。また、垂直配向層7は、垂直配向液晶硬化層6に含まれる重合性液晶化合物が垂直配向を形成しているため、垂直配向規制力を発現させる材料で構成される。配向規制力は、配向層の種類、表面状態やラビング条件等によって任意に調整することが可能であり、光配向性ポリマーから形成されている場合は、偏光照射条件等によって任意に調整することが可能である。また、重合性液晶化合物の、表面張力や液晶性等の物性を選択することにより、液晶配向を制御することもできる。
粘接着剤3としては、感圧式粘着剤、乾燥固化型接着剤及び化学反応型接着剤が挙げられる。化学反応型接着剤としては、例えば、活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。
ここでいうポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分(親水成分)が導入された樹脂である。係るアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の粘接着剤とすることができる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂を用いる場合は、架橋剤として水溶性のエポキシ化合物を配合することが有効である。
本発明の楕円偏光板1、10及び100は、前記垂直配向液晶硬化層6を補強する機能を有する補強層8を備えるため、薄膜の垂直配向液晶硬化層6が十分に補強され、切断端面における波うち等の不具合の抑制又は防止が可能である。このため、ディスプレイ用途に適用可能である。
図1に示す楕円偏光板1は、偏光層2、λ/4位相差層4と配向層5の積層体A、及び垂直配向液晶硬化層6と配向層7と補強層8の積層体を別々に形成した後、粘接着剤3を介して貼合することで得ることができる。例えば、基材上に配向層5及びλ/4位相差層4をこの順に積層した積層体A、並びに基材上に補強層8、配向層7及び垂直配向液晶硬化層6をこの順に積層した積層体Bを形成し、偏光層2と積層体Aのλ/4位相差層4側とを粘接着剤3を介して、偏光層2の吸収軸とλ/4位相差層4の遅相軸との成す角度が45°となるように貼合し、基材のみを剥離して積層体Cを作製する。次いで、積層体Cの配向層5側と積層体Bの垂直配向液晶硬化層6側とを粘接着剤3を介して貼合し、基材のみを剥離することで楕円偏光板1を作製できる。
基材としては、ガラス基材及びフィルム基材が挙げられ、加工性の観点からフィルム基材が好ましく、連続的に製造できる点で長尺のロール状フィルムがより好ましい。フィルム基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィン;環状オレフィン系樹脂;ポリビニルアルコール;ポリエチレンテレフタレート;ポリメタクリル酸エステル;ポリアクリル酸エステル;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース及びセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル;ポリエチレンナフタレート;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリフェニレンスルフィド及びポリフェニレンオキシド等のプラスチックが挙げられる。この基材の粘着剤層との接合面に、シリコーン処理のような離型処理が施されたものであることができる。市販のセルロースエステル基材としては、“フジタックフィルム”(富士写真フイルム株式会社製);“KC8UX2M”、“KC8UY”及び“KC4UY”(以上、コニカミノルタオプト株式会社製)等が挙げられる。このような樹脂を、溶媒キャスト法、溶融押出法等の公知の手段により製膜して、基材とすることができる。
図1〜3に示される楕円偏光板1、10及び100は、粘着剤3、配向層5及び垂直配向層7を含んでいるが、本発明の楕円偏光板は、偏光層、λ/4位相差層、垂直配向液晶硬化層、補強層を少なくとも有していればよく、これら以外の層、例えば、他の配向液晶硬化層、保護層等を含んでいてもよい。
200nm<Re(550)<320nm (6)
265nm<Re(550)<285nm (6−1)
アルコール溶媒としては、メタノール、エタノール、ブタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。エーテル溶媒としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが挙げられる。中でも、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが好ましい。
また、基材上に層を積層する前や、各層を粘接着剤を介して貼り合わせる前に、基材表面又は各層の表面に、表面処理、例えばコロナ処理、プラズマ処理等を施してもよい。
本発明の楕円偏光板は表示装置に利用することができる。表示装置とは、表示機構を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置(電場放出表示装置(FED等)、表面電界放出表示装置(SED))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置)、プラズマ表示装置、投射型表示装置(グレーティングライトバルブ(GLV)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMD)を有する表示装置等)及び圧電セラミックディスプレイ等が挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置及び投写型液晶表示装置等の何れをも含む。これら表示装置は、2次元画像を表示する表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。特に、本発明の楕円偏光板を備える表示装置としては、有機EL表示装置及びタッチパネル表示装置が好ましく、特に有機EL表示装置が好ましい。本発明は、本発明の楕円偏光板を備える有機EL表示装置も包含する。
・コロナ処理は、基材への組成物を塗布する場合に適宜実施する事が出来る。上記コロナ処理装置を用いて、出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回行った。
・偏光UV照射装置には、ウシオ電機株式会社製の偏光子ユニット付SPOT CURE SP−9を用いた。
・高圧水銀ランプには、ウシオ電機株式会社製のユニキュアVB−15201BY−Aを用いた。
・面内方向の位相差値Re(λ)は、王子計測機器株式会社製のKOBRA−WPRを用いて測定した。
・厚み方向の位相差値Rth(λ)、及び膜厚は日本分光株式会社製のエリプソメータM−220又は接触式膜厚計(Nikon 社 MH-15M、カウンタTC101、MS-5C)を用いて測定した。また、Si/Cの比率は、垂直配向層7の元素分析、X線光電分光法を使用した表面構成元素の測定から算出するか、垂直配向層7の形成に使用した化合物の構造式が全て分かっている場合には構造式から算出できる。
以下のようにして図1に示す層構成の楕円偏光板1を作製した。
〔偏光層2の製造〕
平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上、厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.02/2/100の水溶液に30℃で浸漬してヨウ素染色を行った(ヨウ素染色工程)。ヨウ素染色工程を経たポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が12/5/100の水溶液に、56.5℃で浸漬してホウ酸処理を行った(ホウ酸処理工程)。ホウ酸処理工程を経たポリビニルアルコールフィルムを8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子(延伸後の厚さ27μm)を得た。この際、ヨウ素染色工程とホウ酸処理工程において延伸を行った。かかる延伸におけるトータル延伸倍率は5.3倍であった。得られた偏光子と、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ製 KC4UYTAC 40μm)とを水系接着剤を介してニップロールで貼り合わせた。得られた貼合物の張力を430N/mに保ちながら、60℃で2分間乾燥して、片面に保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを有する偏光層を得た。なお、前記水系接着剤は水100部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(クラレ製、「クラレポバール KL318」)3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(住化ケムテックス製、「スミレーズレジン650」、固形分濃度30%の水溶液〕1.5部とを添加して調製した。
〔λ/4位相差層4形成用の配向層5形成用組成物(a)の調製〕
下記構造の光配向性材料5部(重量平均分子量:30000)とシクロペンタノン(溶媒)95部とを成分として混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、λ/4位相差層4形成用の配向層5形成用組成物(a)を得た。
以下に示す重合性液晶化合物A、及び重合性液晶化合物Bを90:10の質量比で混合した混合物に対して、レベリング剤(F−556;DIC社製)を1.0部、及び重合開始剤である2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(「イルガキュア369(Irg369)」、BASFジャパン株式会社製)を6部添加した。
さらに、固形分濃度が13%となるようにN−メチル−2−ピロリドン(NMP)を添加し、80℃で1時間攪拌することにより、λ/4位相差層4形成用組成物、及び垂直配向液晶硬化層6形成用組成物を得た。
日本ゼオン株式会社製のシクロオレフィンポリマーフィルム(COP)フィルム(ZF−14−50、膜厚50μm)上に、配向層形成用組成物(a)をバーコーター塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(「SPOT CURE SP−9」、ウシオ電機株式会社製)を用いて、波長313nmにおける積算光量:100mJ/cm2で軸角度45°にて偏光UV露光を実施した。得られた配向層5の膜厚をエリプソメータで測定したところ、100nmであった。
続いて、配向層5に、λ/4位相差層4形成用組成物を、バーコーターを用いて塗布し、120℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ(「ユニキュアVB−15201BY−A」、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより、λ/4位相差層4を形成し、基材、配向層5及びλ/4位相差層4からなる積層体Aを得た。積層体Aのλ/4位相差層4の膜厚をエリプソメータで測定したところ、2.3μmであった。
信越化学工業株式会社製のシランカップリング剤「KBE−9103」を、エタノールと水を9:1(質量比)の割合で混合した混合溶媒に溶解させ、固形分0.5%の垂直配向液晶硬化層形成用の垂直配向層形成用組成物(b)を得た。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(アロニックスM−403 東亞合成株式会社製多官能アクリレート)50部、アクリレート樹脂(エベクリル4858 ダイセルユーシービー株式会社製)50部、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(イルガキュア907;チバ スペシャルティケミカルズ社製)3部をイソプロパノール250部に溶解した溶液を調製し、アクリル樹脂を含んでなる補強層形成用組成物を調製した。
日本ゼオン株式会社製の離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック(株)製、SP−PLR382050、以下、「セパレーター」と略記する。)上に、アクリル樹脂を含んでなる補強層形成用組成物をバーコーターで塗布し、50℃で1分間乾燥後、高圧水銀ランプ(「ユニキュアVB−15201BY−A」、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより、アクリル樹脂を含んでなる補強層8を形成した。得られた補強層8の膜厚を接触式膜厚計で測定したところ、10μmであった。次いで、補強層8上に垂直配向層形成用組成物(b)をバーコーターで塗布し、80℃で1分間乾燥し、垂直配向層7を得た。得られた垂直配向層7の膜厚をエリプソメータで測定したところ、50nmであった。
さらに、垂直配向層7に、垂直配向液晶硬化層6形成用組成物をバーコーターを用いて塗布し、120℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ(「ユニキュアVB−15201BY−A」、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより、垂直配向液晶硬化層6を形成し、基材、補強層8、垂直配向層7及び垂直配向液晶硬化層6からなる積層体Bを得た。積層体Bの垂直配向液晶硬化層6の膜厚をエリプソメータで測定したところ、1.2μmであった。また、補強層8と垂直配向液晶硬化層6の層間距離は50nmであった。また、垂直配向層7の構成元素比は、Si/C=0.33であった。
上記方法にて製造したλ/4位相差層4及び垂直配向液晶硬化層8の面内位相差値(Re1(λ)及びRe2(λ))は、基材であるCOPフィルムに位相差がないことを確認した上で、測定機(「KOBRA−WPR」、王子計測機器株式会社製)により測定した。各波長における位相差値ReQ(λ)を測定結果は、ReQ(450)=119nm、ReQ(550)=140nm、ReQ(650)=146nm、ReQ(450)/ReQ(550)=0.85であった。
上記方法にて製造した垂直配向液晶硬化層6の厚み方向位相差値(RthV(λ))は垂直配向液晶硬化層6を粘着剤(リンテック社製感圧式粘着剤 15μm)を介してガラスと貼合し、基材であるセパレータを剥離して測定用サンプルを作製した後、配向層7及び補強層8に位相差がないことを確認した上で、エリプソメータによりサンプルへの光の入射角を変えて測定した。また、450nm及び550nmの波長λにおける平均屈折率は屈折率計(株式会社アタゴ製、「多波長アッベ屈折計DR−M4」)を用いて測定した。得られた膜厚、平均屈折率、及びエリプソメータの測定結果から算出されるReVはそれぞれ、RthV(450)=−60nm、RthV(550)=−70nmであり、RthV(450)/RthV(550)=0.85であった。
積層体Aにおけるλ/4位相差層4の重合性液晶組成物塗布面に対してコロナ処理を実施した後、上記で製造された偏光層2と積層体Aのλ/4位相差層4とを粘着剤3(リンテック社製 感圧式粘着剤 15μm)を介して、偏光層2の吸収軸とλ/4位相差層4の遅相軸との成す角度が45°となるように貼合し、基材のみを剥離して積層体Cを作製した。次いで、積層体Bの垂直配向液晶硬化層6に対してコロナ処理を実施した後、積層体Cの配向層5と積層体Bの垂直配向液晶硬化層6とを粘着剤3(リンテック社製 感圧式粘着剤 15μm)を介して貼合し、基材のみを剥離することで楕円偏光板1を作製した。
上記方法に準じて各層をガラス上に塗布し、屈折率計(株式会社アタゴ製、「多波長アッベ屈折計DR−M4」)またはエリプソメータを使用して各層の平均屈折率を算出し、各層の面内平均屈折率の差が0.2以下である事を確認した。
〔切断端面観察〕
得られた楕円偏光板をカッティングマット上に置き、カッターを用いて3cm×3cmの正方形に切り出した後、端面を10倍のルーペで目視観察して、波うちやクラックなどの不具合が発生しているか確認した。同様の作業を3回実施し、内1回でも不具合が観察された場合を×、不具合が観察されなかった場合を○として、表1に結果を記載した。
補強層8の膜厚を表1に記載のように変更したこと以外は、実施例1と同様に楕円偏光板を作製して切断端面観察を実施した。
0.5重量%のポリイミド(「サンエバーSE−610」、日産化学工業株式会社製)、72.3重量%のN−メチル−2−ピロリドン、18.1重量%の2−ブトキシエタノール、9.1重量%のエチルシクロヘキサン、及び0.01重量%のDPHA(新中村化学製)を混合して、垂直配向層形成用組成物(b)を作製し、この垂直配向層形成用組成物(b)を使用したこと、及び補強層8の膜厚を5μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして楕円偏光板を作製し、切断端面観察を実施した。結果を表1に示した。なお、垂直配向層7の膜厚をエリプソメータで測定したところ0.5μmであった。このことから、補強層8と垂直配向液晶硬化層6の層間距離は0.5μmであった。
以下に示す通り、補強層8形成用組成物、及び補強層8の製造方法を変更したこと以外は、実施例1に記載と同様の方法にて楕円偏光板を作製し、切断端面観察を行った。結果を表1に示す。
〔エポキシ樹脂を含んでなる補強層8形成用組成物の調製〕
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート 80部、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル 20部、サンアプロ社製 CPI−100P 2.25部、プロピレンカーボネート 2.25部を混合してエポキシ樹脂を含んでなる補強層8形成用組成物を調製した。
〔基材、補強層8、配向層7及び垂直配向液晶硬化層6からなる積層体Bの製造(補強層8の製造部のみ)〕
離型処理が施されたセパレータ上に、エポキシ樹脂を含んでなる補強層8形成用組成物をバーコーターで塗布し、50℃で1分間乾燥後、高圧水銀ランプ(「ユニキュアVB−15201BY−A」、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:400mJ/cm2)することにより、エポキシ樹脂を含んでなる補強層8を形成した。得られた補強層8の膜厚を接触式膜厚計で測定したところ、5μmであった。
以下に示す通り、補強層8形成用組成物、及び補強層8の製造方法を変更したこと以外は、実施例1の記載と同様の方法にて楕円偏光板を作製し、切断端面観察を行った。結果を表1に示す。
〔ウレタン樹脂を含んでなる補強層8形成用組成物の調製〕
アクリレート樹脂(エベクリル4858 ダイセルユーシービー株式会社製)100部、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(イルガキュア907;チバ スペシャルティケミカルズ社製)3部をイソプロパノール250部に溶解した溶液を調製し、ウレタン樹脂を含んでなる補強層8形成用組成物を得た。
〔基材、補強層8、配向層7及び垂直配向液晶硬化層6からなる積層体Bの製造(補強層8の製造部のみ)〕
離型処理が施されたセパレータ上に、ウレタン樹脂を含んでなる補強層8形成用組成物をバーコーターで塗布し、50℃で1分間乾燥後、高圧水銀ランプ(「ユニキュアVB−15201BY−A」、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:400mJ/cm2)することにより、ウレタン樹脂を含んでなる補強層8を形成した。得られた補強層8の膜厚を接触式膜厚計で測定したところ、5μmであった。
補強層8の膜厚を変更したこと、及び楕円偏光板の製造方法を以下の通り変更したこと以外は、実施例1と同様にして、図2に示す層構成の楕円偏光板10を作製し、切断端面観察を実施した。
まず、積層体Bの垂直配向液晶硬化層6に対してコロナ処理を実施した後、積層体Bの垂直配向液晶硬化層6側と上記で得られた偏光層2とを粘着剤3(リンテック社製 感圧式粘着剤 15μm)を介して貼合し、基材を剥離して積層体Dを作製した。次いで、積層体Aにおけるλ/4位相差層4の重合性液晶組成物塗布面に対してコロナ処理を実施した後、積層体Dの補強層8と、積層体Aのλ/4位相差層4とを粘着剤3(リンテック社製 感圧式粘着剤 15μm)を介して、偏光層2の吸収軸がλ/4位相差層4の遅相軸(光軸)に対して実質的に45°となるように貼合し、基材を剥離して楕円偏光板10を製造した。
補強層8の膜厚を変更したこと、及び楕円偏光板の製造方法を以下の通り変更したこと以外は、実施例1と同様にして、図3に示す層構成の楕円偏光板100を作製し、折り曲げ試験を実施した。
まず、積層体Aのλ/4位相差層4と、積層体Bの垂直配向液晶硬化層6に対してコロナ処理を実施した後、積層体Aのλ/4位相差層4と積層体Bの垂直配向液晶硬化層6とを粘着剤3(リンテック社製 感圧式粘着剤 15μm)を介して貼合し、積層体Bの基材を剥離して積層体Eを作製した。次いで、積層体Eの補強層8と偏光層2とを粘着剤3(リンテック社製 感圧式粘着剤 15μm)を介して、偏光層2の吸収軸がλ/4位相差層4の遅相軸(光軸)に対して、実質的に45°となるように貼合した後、積層体Aに含まれていた基材を剥離するで、楕円偏光板100を作製した。
なお、実施例1、2、4〜9、10及び11は参考例である。
補強層を製造する工程を省略したこと以外は、実施例1と同様の方法にて楕円偏光板を作製し、切断端面観察を実施した。
補強層を製造する工程を省略したこと以外は、実施例7〜9と同様の方法にて楕円偏光板を作製し、切断端面観察を実施した。
Claims (9)
- 偏光層、λ/4位相差層、垂直配向液晶硬化層、垂直配向層、補強層をこの順に有するか、又は偏光層、補強層、垂直配向層、垂直配向液晶硬化層、λ/4位相差層をこの順に有する楕円偏光板であって、前記垂直配向液晶硬化層は、該垂直配向液晶硬化層平面に対して垂直方向に配向した状態の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の重合体からなり、前記垂直配向液晶硬化層の膜厚は3μm以下であり、前記補強層の膜厚は1〜3μmであり、下記式
200nm<Re(550)<320nm
[式中、Re(550)は波長λ=550nmの光に対する前記他の配向液晶硬化層の面内位相差値を示す]
で表される光学特性を有する他の配向液晶硬化層を含まない、楕円偏光板。 - 前記垂直配向液晶硬化層と前記補強層との層間距離は5μm以下である、請求項1に記載の楕円偏光板。
- 前記λ/4位相差層は水平配向液晶硬化層であり、該水平配向液晶硬化層は、該水平配向液晶硬化層平面に対して水平方向に配向した状態の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の重合体からなる、請求項1又は2に記載の楕円偏光板。
- 前記補強層は、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含んでなる、請求項1〜3のいずれかに記載の楕円偏光板。
- 前記垂直配向層は膜厚5μm以下であり、該垂直配向層は構成元素にSi元素、C元素及びO元素を含む化合物からなる層である、請求項1〜4のいずれかに記載の楕円偏光板。
- 隣接する各層において、波長550nmにおける面内平均屈折率の差は、0.20以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の楕円偏光板。
- 前記λ/4位相差層は、
該λ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において波長λ=400〜700nmの範囲で、
nxQ(λ)>nyQ(λ)≒nzQ(λ)
[式中、nxQ(λ)は前記λ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する該λ/4位相差層平面に対して平行な方向の主屈折率を表す。nyQ(λ)は前記λ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において、該λ/4位相差層平面に対して平行であり、且つ、前記nxQ(λ)の方向に対して直交する方向の波長λ(nm)の光に対する屈折率を表す。nzQ(λ)は前記λ/4位相差層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する該λ/4位相差層平面に対して垂直な方向の屈折率を表す。]
の関係を有し、
下記式(1)〜(3)
ReQ(450)/ReQ(550)≦1.00 (1)
1.00≦ReQ(650)/ReQ(550) (2)
100nm≦ReQ(550)≦160nm (3)
[式中、ReQ(450)は波長λ=450nmの光に対する前記λ/4位相差層の面内位相差値を、ReQ(550)は波長λ=550nmの光に対する前記λ/4位相差層の面内位相差値を、ReQ(650)は波長λ=650nmの光に対する前記λ/4位相差層の面内位相差値をそれぞれ示し、波長λ(nm)の光に対する前記λ/4位相差層の面内位相差値ReQ(λ)は、
ReQ(λ)=(nxQ(λ)−nyQ(λ))×dQ
で表される。ここで、dQは前記λ/4位相差層の厚みを表す。]
の関係を満たす、請求項1〜6のいずれかに記載の楕円偏光板。 - 前記垂直配向液晶硬化層は、
該垂直配向液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、波長λ=400〜700nmの範囲で、
nzV(λ)>nxV(λ)≒nyV(λ)
[式中、nzV(λ)は前記垂直配向液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する該垂直配向液晶硬化層平面に対して垂直な方向の屈折率を表す。nxV(λ)は前記垂直配向液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、波長λ(nm)の光に対する該垂直配向液晶硬化層平面に対して平行な方向の最大屈折率を表す。nyV(λ)は前記垂直配向液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、該垂直配向液晶硬化層平面に対して平行であり、且つ、前記nxVの方向に対して直交する方向の波長λ(nm)の光に対する屈折率を表す。ただし、nxV(λ)=nyV(λ)となる場合には、nxV(λ)は前記垂直配向液晶硬化層平面に対して平行な任意の方向の屈折率を表す。]
の関係を有し、さらに
下記式(4)〜(6)
RthV(450)/RthV(550)≦1.00 (4)
1.00≦RthV(650)/RthV(550) (5)
−120nm≦RthV(550)≦−50nm (6)
[式中、RthV(450)は波長λ=450nmの光に対する前記垂直配向液層硬化層の厚み方向の位相差値を、RthV(550)は波長λ=550nmの光に対する前記垂直配向液晶硬化層の厚み方向の位相差値を、RthV(650)は波長λ=650nmの光に対する前記垂直配向液晶硬化層の厚み方向の位相差値をそれぞれ表し、波長λ(nm)の光に対する前記垂直配向液晶硬化層の厚み方向の位相差値RthV(λ)は、
RthV(λ)=[(nxV(λ)+nyV(λ))/2−nzV(λ)]×dV
で表される。ここで、前記垂直配向液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、nzV(λ)は波長λ(nm)における該垂直配向液晶硬化層平面に対して垂直な方向の主屈折率を表し、((nxV(λ)+nyV(λ))/2)は、波長λ(nm)における該垂直配向液晶硬化層平面での平均屈折率を表す。dVは前記垂直配向液晶硬化層の厚みを表す。]
の関係を満たす、請求項1〜7のいずれかに記載の楕円偏光板。 - 請求項1〜8のいずれかに記載の楕円偏光板を備える、有機EL表示装置。
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