JP2021179599A - 円偏光板 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた可撓性及び優れた耐屈曲性を有する円偏光板を提供すること。【解決手段】直線偏光層を含んで成る偏光層と、λ／４位相差層、位相差層貼合層及びポジティブＣ層を含んで成る位相差層とを、有する円偏光板であって、該位相差層貼合層は、１ＧＰａ以上の弾性率を有し、該円偏光板は、１５％以上のクラックストレインを有し、該クラックストレインは、５ｃｍ長×１０ｍｍ幅の円偏光板の両端を長さ方向に４ｍｍ／分の速度で引張り、該円偏光板にクラックが発生した時の伸び率（％）である、円偏光板。【選択図】図１

Description

本発明は、円偏光板に関し、特に薄型耐屈曲性円偏光板に関する。

外光反射や背景の映り込み等の問題を解消するため、有機ＥＬディスプレイの視認面には円偏光板が設けられる。円偏光板は、一般に、直線偏光層にλ／４位相差層を積層することにより円偏光機能を出している。λ／４位相差層には、斜めから見たときの反射光の色付きを防ぐ等光学補償の目的で、ポジティブＣ層が貼合される。

近年では、屈曲可能な有機ＥＬディスプレイに使用するために、薄型で耐屈曲性に優れた円偏光板が求められている。薄型円偏光板では、通常、λ／４位相差層及びポジティブＣ層等の位相差層として、液晶塗布型のものが使用される。液晶塗布型の位相差層とは、配向層上に位相差層形成用組成物を塗布し、その塗膜を硬化させて形成する位相差層をいう。

特許文献１には、偏光層、λ／４位相差層、垂直配向液晶硬化層、及び補強層を有する液晶塗布型楕円偏光板が記載されている。この楕円偏光板では、偏光層とλ／４位相差層との間に補強層を導入することで、機械的強度を向上させ、液晶硬化膜を切断した際に切断端面で波うち等の不具合が発生しない、優れた加工特性を得ている（実施例７〜９、比較例２）。

特許文献２には、基材、基材の一面に形成した偏光コーティング層、偏光コーティング層上に形成した第１接着層、第１接着層上に形成した第１位相差コーティング層、第１位相差コーティング層上に形成した第２接着層、第２接着層上に形成した第２位相差コーティング層及び第２位相差コーティング層上に形成したソフト層を含み、ソフト層が式：

[式中、最大応力は応力−変形率グラフで破壊点での応力を示し、最大変形率は応力−変形率グラフで破壊点での変形率を示す。]

で定義した修正靭性が１，０００ないし４０，０００ＭＰａ・％である偏光板、が記載されている。この円偏光板では、特許文献１での補強層に相当するソフト層の修正靭性を上記のように規定し、これを満たす適当なフィルムを選定することで、円偏光板に屈曲性を持たせている。

特開２０１９−２０７２５号公報 韓国特許公開１０−１９３３７６５号公報

液晶塗布型位相差層を備える円偏光板は、小さい屈曲半径（例えば、屈曲半径１ｍｍ）で屈曲（例えば、インフォールディング方式）した際には、屈曲部において位相差層が劣化し、破断し易いという問題がある。

特許文献１には、偏光板の耐屈曲性の向上に関し、言及されていない。また、特許文献２に記載の円偏光板では、補強層に相当するソフト層として、２官能ウレタンアクリレート、トリアセチルセルロース、又はポリエチレンテレフタレート等の比較的剛直な樹脂が用いられており、可撓性（フレキシビリティ）が不十分である。

本発明は、上記従来の円偏光板が抱える問題を解決するものであり、その目的とするところは、優れた可撓性及び優れた耐屈曲性を有する円偏光板を提供することである。

本発明は、
直線偏光層を含んで成る偏光層と、液晶塗布型位相差層を含んで成る位相差層とを、有する円偏光板であって、
該円偏光板は、１５％以上のクラックストレインを有し、
該クラックストレインは、５ｃｍ長×１０ｍｍ幅の円偏光板の両端を長さ方向に４ｍｍ／分の速度で引張り、該円偏光板にクラックが発生した時の伸び率（％）である、
円偏光板、を提供する。

ある一形態においては、前記位相差層は、λ／４位相差層、位相差層貼合層、及びポジティブＣ層を含んで成る。

ある一形態においては、前記位相差層貼合層は、１ＧＰａ以上の弾性率を有する。

ある一形態においては、前記位相差層貼合層は、１〜５μｍの厚さを有する。

ある一形態においては、前記ポジティブＣ層は、液晶塗布型の位相差層である。

ある一形態においては、前記位相差層は、その少なくとも一方の面に補強層を有する。

ある一形態においては、前記補強層は、前記位相差層の上部に形成されている。

ある一形態においては、前記補強層は、前記位相差層の下部に形成されている。

ある一形態においては、前記補強層は、前記位相差層の上部及び下部に形成されている。

ある一形態においては、前記円偏光板は、５〜５０μｍの厚さを有する。

ある一形態においては、前記円偏光板は、偏光層を内側にして、屈曲半径１ｍｍにて１８０°屈曲させては伸ばす操作を３０万回繰り返し行った場合に、位相差層に割れ又は破断が生じない耐屈曲性を有する。

本発明によれば、優れた可撓性及び優れた耐屈曲性を有する円偏光板が提供される。本発明の円偏光板は、例えば、屈曲半径１ｍｍという小さい屈曲半径で屈曲することができる。また、本発明の円偏光板は、偏光層を内側にして、屈曲半径１ｍｍにて１８０°屈曲させては伸ばす操作を３０万回繰り返し行った場合に、位相差層に割れ又は破断が生じない。

本発明の一実施形態である円偏光板の構造を示す断面図である。 本発明の他の実施形態である円偏光板の構造を示す断面図である。 本発明の他の実施形態である円偏光板の構造を示す断面図である。 本発明の他の実施形態である円偏光板の構造を示す断面図である。 本発明の円偏光板の静的屈曲耐久性試験（マンドレル屈曲試験）の方法を示す断面図である。（ａ）は試験の準備段階を示し、（ｂ）は試験の最中を示す。

図１は、本発明による円偏光板１００の構造の一例を示す断面図である。図１に示す円偏光板１００は、偏光層１０、粘接着剤層２０、及び位相差層３０を偏光層の側からこの順に備える。該偏光層１０は直線偏光層１２を含んで成る。該位相差層３０は、λ／４位相差層３１、位相差層貼合層３２、及びポジティブＣ層３３を、偏光層の側からこの順に含んで成る。円偏光板１００における偏光層１０側に、前面板をさらに積層してもよい。

〔偏光層１０〕
図１の実施形態において、偏光層１０は、保護層１１、直線偏光層１２及びオーバーコート層１３を、視認される外側からこの順に備える。

（保護層１１）
保護層１１は直線偏光層に設けられて直線偏光層１２を保護する機能を有する。保護層の材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、環状ポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロースのような樹脂からなる酢酸セルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのような樹脂からなるポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等、当分野において公知の樹脂を挙げることができる。保護層の厚みは、屈曲性を高める観点から、通常１００μｍ以下であり、８０μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましく、また、通常５μｍ以上であり、２０μｍ以上であることが好ましい。保護層は、フィルムあってもよく、フィルム状の保護層は、位相差を有していてもよい。保護層がフィルムである場合、直線偏光層と保護層とは、粘着剤層や接着剤層を介して積層することができる。

保護層１１は、後述のオーバーコート層であってもよく、有機物層または無機物層であることができる。有機物層または無機物層は、コーティングにより形成される層であることができる。有機物層は、保護層形成用組成物、例えば（メタ）アクリル系樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、ポリイミド系樹脂組成物等を用いて形成することができる。保護層形成用組成物は、活性エネルギー線硬化型であってもよいし、熱硬化型であってもよい。
無機物層は、例えばシリコン酸化物等から形成することができる。保護層１１が有機物層である場合、保護層はハードコート層と呼ばれるものであってもよい。

保護層１１が有機物層である場合、例えば活性エネルギー線硬化型の保護層形成用組成物を基材フィルム上に塗布し、活性エネルギーを照射して硬化させることにより保護層を作製することができる。基材フィルムは、後述の前面板の樹脂製の板状体の説明が適用される。基材フィルムは通常、剥離して除去される。保護層形成用組成物を塗布する方法としては、例えばバーコート法、スピンコート法等が挙げられる。保護層１１が無機物層である場合、例えばスパッタリング法、蒸着法等によって保護層を形成することができる。
保護層１１が有機物層または無機物層である場合、保護層１１の厚みは、例えば０．１μｍ以上１０μｍ以下であってよく、好ましくは０．５μｍ以上５μｍ以下である。

（直線偏光層１２）
直線偏光層１２は、自然光等の非偏光な光線からある一方向の直線偏光を選択的に透過させる機能を有する層である。直線偏光層１２は、例えば、重合性液晶化合物の硬化物及び二色性色素を含み、二色性色素は、重合性液晶化合物の硬化物中に分散し、配向している。かかる直線偏光層１２は、ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素等の二色性色素を吸着配向させた直線偏光層と比較すると、湿熱試験における収縮量が小さいため寸法変化が小さい。そのため、湿熱耐久性が要求される環境下で使用される円偏光板に好適に用いることができる。

重合性液晶化合物は、重合性反応基を有し、かつ、液晶性を示す化合物である。重合性反応基は、重合反応に関与する基であり、光重合性反応基であることが好ましい。光重合性反応基は、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基をいう。光重合性官能基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１−クロロビニル基、イソプロペニル基、４−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。これらの中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物の種類は特に限定されず、棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物、及びこれらの混合物を用いることができる。重合性液晶化合物の液晶性は、サーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよく、相秩序構造としてはネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。

二色性色素は、分子の長軸方向における吸光度と短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。二色性色素としては、３００〜７００ｎｍの範囲に吸収極大波長（λＭＡＸ）を有するものが好ましい。かかる二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素、及びアントラキノン色素等が挙げられるが、これらの中でもアゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、及びスチルベンアゾ色素等が挙げられ、好ましくはビスアゾ色素、及びトリスアゾ色素である。二色性色素は単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよいが、３種以上を組み合わせて使用することが好ましい。特に、３種以上のアゾ化合物を組み合わせることが好ましい。二色性色素の一部が反応性基を有していてもよく、また液晶性を有していてもよい。

直線偏光層１２は、例えば、保護層１１上に形成した配向層上に、重合性液晶化合物及び二色性色素を含む直線偏光層形成用組成物を塗布し、重合性液晶化合物を重合して硬化させることにより形成することができる。あるいは、基材層上に、直線偏光層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を基材層とともに延伸することにより、直線偏光層１２を形成してもよい。

配向層は、重合性液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる、配向規制力を有する。配向層としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ（溝）を有するグルブ配向層を挙げることができる。配向層の厚さは、通常１０〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍである。

配向性ポリマー層は、配向性ポリマーを溶剤に溶解した組成物を、基材層や位相差層用基材層に塗布して溶剤を除去し、必要に応じてラビング処理をして形成することができる。この場合、配向規制力は、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層では、配向性ポリマーの表面状態やラビング条件によって任意に調整することが可能である。

光配向性ポリマー層は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む組成物を基材層や位相差層用基材層に塗布し、偏光を照射することにより形成することができる。この場合、配向規制力は、光配向性ポリマー層では、光配向性ポリマーに対する偏光照射条件等によって任意に調整することが可能である。

例えば、グルブ配向層は、感光性ポリイミド膜表面にパターン形状のスリットを有する露光用マスクを介して露光、現像等を行って凹凸パターンを形成する方法、表面に溝を有する板状の原盤に、活性エネルギー線硬化性樹脂の未硬化の層を形成し、この層を基材層や位相差層用基材層に転写して硬化する方法、基材層や位相差層用基材層に活性エネルギー線硬化性樹脂の未硬化の層を形成し、この層に、凹凸を有するロール状の原盤を押し当てる等により凹凸を形成して硬化させる方法等によって形成することができる。

重合性液晶化合物及び二色性色素を含む直線偏光層形成用組成物、及びこの組成物を用いた直線偏光層の製造方法としては、特開２０１３−３７３５３号公報、特開２０１３−３３２４９号公報、特開２０１７−８３８４３号公報等に記載のものを挙げることができる。直線偏光層形成用組成物は、重合性液晶化合物及び二色性色素に加えて、溶媒、重合開始剤、架橋剤、レベリング剤、酸化防止剤、可塑剤、増感剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。これらの成分は、各々、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてよい。

直線偏光層１２の厚さは、例えば、０．３〜１０μｍ、好ましくは０．５〜８μｍ、より好ましくは１〜５μｍである。

（オーバーコート層１３）
オーバーコート層１３は、直線偏光層１２の保護、直線偏光層１２中の二色性色素の移行の抑制、酸素や水分に対するバリア性の付与等を目的として設ける。オーバーコート層１３は、直線偏光層１２の両面に設けられていてもよい。オーバーコート層１３は、例えば、直線偏光層１２の表面にオーバーコート層１３を形成するための材料（組成物）を塗布することによって形成することができる。

オーバーコート層１３は、耐溶剤性、透明性、機械的強度、熱安定性、遮蔽性、及び等方性等に優れるものが好ましい。オーバーコート層１３を構成する材料としては、例えば、光硬化性樹脂や水溶性ポリマー等が挙げられる。

光硬化性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリルアミド系ポリマー；ポリビニルアルコール、およびエチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸又はその無水物−ビニルアルコール共重合体等のビニルアルコール系ポリマー；カルボキシビニル系ポリマー；ポリビニルピロリドン；デンプン類；アルギン酸ナトリウム；ポリエチレンオキシド系ポリマー等が挙げられる。

オーバーコート層１３の厚さは、例えば、０．１〜５μｍ、好ましくは０．３〜４μｍ、より好ましくは０．５〜３μｍである。

〔粘接着剤層２０〕
図１の実施形態において、粘接着剤層２０は偏光層１０と位相差層３０とを貼合する層である。粘接着剤層２０は、粘着剤層または接着剤層である。尚、粘着剤とは感圧接着性を有する接着剤をいう。粘接着剤層２０は、粘着剤層であることが好ましい。

粘接着剤層２０が粘着剤層である場合、粘着剤層は、例えば、（メタ）アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成する。これらの中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好ましい。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。

粘着剤組成物に用いられる（メタ）アクリル系樹脂（ベースポリマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステルのうちの１種又は２種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好ましく用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーが挙げられる。

粘着剤組成物は、前記ベースポリマー単独でなるものであってよいが、通常は架橋剤を更に含む。該架橋剤としては、２価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの；ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの；ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの等が挙げられる。これらの中でも、ポリイソシアネート化合物が好適である。

活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘接着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができる。活性エネルギー線の照射により硬化して密着力の調整をすることができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、前記のようにベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物を含む。光重合開始剤や光増感剤等も適宜含む。

粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ（樹脂ビーズ、ガラスビーズ等）、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘接着性付与剤、充填剤（金属粉やその他の無機粉末等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、光重合開始剤等の添加剤を更に含んでもよい。

粘着剤層は、粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、形成された粘着剤層に、活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。

粘着剤層の厚さは、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜２０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍである。

粘接着剤層２０が接着剤層である場合、接着剤層は、例えば、水系接着剤または活性エネルギー線硬化型接着剤から形成する。

水系接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤組成物などが挙げられ、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液であることが好ましい。

水系接着剤がポリビニルアルコール系樹脂を含む場合、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、水１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、１質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。

水系接着剤には、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物などが添加剤として添加されていてもよい。

水系接着剤は、接着性を向上させるために、グリオキシル酸の金属塩、グリオキザール、水溶性エポキシ樹脂などの硬化性成分および／または架橋剤を含むことが好ましい。グリオキシル酸の金属塩としては、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であることが好ましく、例えば、グリオキシル酸ナトリウム、グリオキシル酸カリウム、グリオキシル酸マグネシウム、グリオキシル酸カルシウムなどが挙げられる。水溶性エポキシ樹脂としては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸などのジカルボン酸との反応で得られるポリアミドアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂を好適に用いることができる。

活性エネルギー線硬化型接着剤は、活性エネルギー線硬化型の化合物を含む。活性エネルギー線硬化型の化合物としては、カチオン重合性化合物またはラジカル重合性化合物が挙げられる。カチオン重合性化合物またはラジカル重合性化合物を含む場合、接着剤層の硬度を高める効果が期待できる。

カチオン重合性化合物としては、例えばオキセタン化合物またはエポキシ化合物などが挙げられる。カチオン重合性化合物の含有量は、活性エネルギー線硬化性の接着剤組成物１００質量部に対して、１０質量部以上９９質量部以下であることが好ましく、４０質量部以上９９質量部以下であることがより好ましい。

活性エネルギー線硬化型接着剤は、オキセタン化合物を、１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。活性エネルギー線硬化型接着剤は、エポキシ化合物は、１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。

ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリル化合物、（メタ）アクリルアミド化合物などを挙げることができる。

（メタ）アクリル系化合物としては、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーや、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリルアミド系化合物としては、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド化合物が挙げられる。Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド化合物は、Ｎ−位に置換基を有する（メタ）アクリルアミド化合物である。その置換基の典型的な例は、アルキル基である。Ｎ−位の置換基は互いに結合して環を形成していてもよく、この環を構成する−ＣＨ_２−は、酸素原子に置換されていてもよい。さらに、その環を構成する炭素原子には、アルキル基やオキソ基（＝Ｏ）のような置換基が結合していてもよい。Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドは一般に、（メタ）アクリル酸またはその塩化物と１級または２級アミンとの反応によって製造できる。

ラジカル重合性化合物の含有量は、活性エネルギー線硬化型接着剤１００質量部に対して１質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上６０質量部以下であることがより好ましい。

活性エネルギー線硬化型接着剤は、ラジカル重合性化合物を、１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。

活性エネルギー線硬化型接着剤は、さらにカチオン重合開始剤またはラジカル重合開始剤を含むことができる。活性エネルギー線硬化型接着剤は、重合開始剤を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。

（その他の添加剤）
活性エネルギー線硬化接着剤は、光増感剤、溶剤、レベリング剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などを含んでもよい。

接着剤層の厚さは、例えば、０．１〜５μｍであり、好ましくは０．５〜３μｍである。

〔位相差層３０〕
位相差層は、液晶塗布型位相差層を含んで成るものである。液晶塗布型位相差層は、薄いため、屈曲したときにクラックが生じやすい傾向にあるが、本発明によれば、屈曲時のクラックを防止し得る。図１の実施形態において、位相差層３０は、λ／４位相差層３１、位相差層貼合層３２及びポジティブＣ層３３を偏光層１０側からこの順に備える。別の実施形態において、位相差層は、λ／２位相差層、位相差層貼合層及びλ／４位相差層を偏光層１０側からこの順に備える。

（λ／４位相差層）
λ／４位相差層３１は、入射光にλ／４の位相差を付与する機能を有するものである。λ／４位相差層３１は、例えば、波長５５０ｎｍの光に対する面内位相差値が１００〜１６０ｎｍであることができる。λ／４位相差層３１は、重合性液晶化合物の硬化物を含む。λ／４位相差層３１は、配向層を有してもよい。重合性液晶化合物としては、例えば、前記直線偏光層１２に用いた重合性液晶化合物を用いることができる。直線偏光層１２を形成する重合性液晶化合物と、λ／４位相差層３１を形成する重合性液晶化合物とは、同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。

λ／４位相差層３１は、薄型化の観点から、好ましくは、液晶塗布型位相差層である。液晶塗布型のλ／４位相差層は、位相差層用配向層上に、重合性液晶化合物を含む位相差層形成用組成物を塗布し、重合性液晶化合物を重合して硬化させることにより形成することができる。

λ／４位相差層３１の厚さは、例えば、０．３〜１０μｍ、好ましくは０．５〜８μｍ、より好ましくは１〜５μｍである。

（位相差層貼合層３２）
位相差層貼合層３２は、λ／４位相差層３１とポジティブＣ層３３とを貼合する層、またはλ／２位相差層とλ／４位相差層とを貼合する層である。位相差層貼合層３２は粘接着剤層２０と同様の材料から同様の方法により形成される。粘接着剤層２０は、接着剤層であることが好ましく、活性エネルギー線硬化型接着剤から形成することがより好ましい。

位相差層貼合層３２の厚さは、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜２０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍであり、さらに好ましくは１〜５μｍ以下である。位相差層貼合層３２の厚さが１μｍ未満であると得られる円偏光板の耐屈曲性が不十分になることがあり、３０μｍを超えると得られる円偏光板の可撓性が不十分になることがある。位相差層貼合層の弾性率は、後述の実施例に記載された方法で測定される。位相差層貼合層の弾性率は、温度２５℃における値であることができる。

位相差層貼合層３２の弾性率は１ＧＰａ以上、好ましくは１．５〜６ＧＰａ、より好ましくは２〜５ＧＰａである。位相差層貼合層３２の弾性率が１ＧＰａ未満であると得られる円偏光板の耐屈曲性が不十分になることがある。位相差層貼合層３２の弾性率が大きすぎると円偏光板の可撓性が不十分になることがある。

（ポジティブＣ層３３）
ポジティブＣ層３３は、表面を斜め方向から見た場合に反射光が色付いて見えるのを防ぐ等、円偏光板による光学的機能を補償する層である。「ポジティブＣ」とは、ポジティブＣ層の層面に沿ったＸ軸方向の屈折率をｎ_ｘ、層面に沿った方向でＸ軸に直交するＹ軸方向の屈折率をｎ_ｙ、層厚方向の屈折率をｎ_ｚとしたと場合に、ｎ_ｚ＞ｎ_ｘ≒ｎ_ｙ（光軸：ｎ_ｚ方向）の関係を満たす性質をいう。

ポジティブＣ層３３は、重合性液晶化合物の硬化物を含む。ポジティブＣ層３３は配向層を有してもよい。重合性液晶化合物としては、例えば、前記直線偏光層１２に用いた重合性液晶化合物を用いることができる。直線偏光層１２を形成する重合性液晶化合物と、ポジティブＣ層３３を形成する重合性液晶化合物とは、同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。該重合性液晶化合物としては、円盤状液晶材料（ディスコティック液晶材料）及び棒状液晶材料等が挙げられるが、主鎖と側鎖を変更することで分散性を制御することが可能であり、波長分散性の調整も容易であることから、棒状液晶材料を使用することがより好ましい。

ポジティブＣ層３３は、薄型化の観点から、好ましくは、液晶塗布型位相差層である。液晶塗布型のポジティブＣ層は、位相差層用配向層上に、重合性液晶化合物を含む位相差層形成用組成物を塗布し、重合性液晶化合物を重合して硬化させることにより形成することができる。

ポジティブＣ層３３の厚さは、例えば、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜８μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。

（λ／２位相差層）
λ／２位相差層は、入射光にλ／２の位相差を付与する機能を有するものである。λ／２位相差層は、例えば、波長５５０ｎｍの光に対する面内位相差値が２００〜３５０ｎｍであることができる。λ／２位相差層は、重合性液晶化合物の硬化物を含むことができる。λ／２位相差層は、配向層を有してもよい。重合性液晶化合物としては、例えば、前記λ／４位相差層に用いた重合性液晶化合物を用いることができる。λ／４位相差層を形成する重合性液晶化合物と、λ／２位相差層を形成する重合性液晶化合物とは、同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。

λ／２位相差層は、薄型化の観点から、好ましくは、液晶塗布型位相差層である。液晶塗布型のλ／２位相差層は、位相差層用配向層上に、重合性液晶化合物を含む位相差層形成用組成物を塗布し、重合性液晶化合物を重合して硬化させることにより形成することができる。

λ／２位相差層の厚さは、例えば、０．３〜１０μｍ、好ましくは０．５〜８μｍ、より好ましくは１〜５μｍである。

〔円偏光板１００の製造〕
図１の実施形態において、円偏光板１００は、例えば、次の方法により製造することができる。即ち、保護層１１の上に直線偏光層１２及びオーバーコート層１３を形成して、偏光層１０を得る。別途準備した基材の上にλ／４位相差層３１を形成し、別途準備した基材の上にポジティブＣ層３３を形成する。次いで、位相差層貼合層３２用粘接着剤を使用して、λ／４位相差層３１とポジティブＣ層３３とを貼合して、位相差層３０を得る。
その後、λ／４位相差層３１側の基材を除去し、粘接着剤層２０用粘接着剤を使用して、偏光層１０のオーバーコート層１３と位相差層３０のλ／４位相差層３１とを貼合して、円偏光板１００を得る。

〔その他の実施形態〕
図２〜４は本発明の他の実施形態である円偏光板の構造を示す断面図である。図２〜４の円偏光板は、位相差層３０が、その少なくとも一方の面に補強層を有する。図２の円偏光板２００では、第１補強層４１が位相差層３０の上部に形成されている。図３の円偏光板３００では、第２補強層４２が位相差層３０の下部に形成されている。図４の円偏光板４００では、第１補強層４１が位相差層３０の上部に、第２補強層４２が位相差層３０の下部に形成されている。図２〜４の円偏光板は、補強層を有することで、より優れた耐屈曲性を示すようになる。

補強層は粘接着剤層２０と同様の材料から同様の方法により形成される。補強層は、前述の活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて形成することが好ましい。例えば、位相差層３０を形成した後、偏光層１０と貼合する前に、位相差層３０の外側面、即ち、λ／４位相差層３１の露出面に、第１補強層４１用粘接着剤を塗布することで、第１補強層４１を形成することができる。また、位相差層３０を形成した後に、位相差層３０の内側面、即ち、ポジティブＣ層３３の露出面に、第２補強層４２用粘接着剤を塗布することで、第２補強層４２を形成することができる。必要に応じて、粘接着剤を加熱したり、粘接着剤に活性エネルギー線を照射したりして、粘接着剤を硬化させることができる。

補強層の厚さは、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜５μｍである。補強層の厚さが０．１μｍ未満であると得られる円偏光板の耐屈曲性が不十分になることがあり、３０μｍを超えると得られる円偏光板の可撓性が不十分になることがある。

補強層の弾性率は、例えば、１ＧＰａ以上、好ましくは１．５〜６ＧＰａ、より好ましくは２〜５ＧＰａである。補強層の弾性率が１ＧＰａ未満であると得られる円偏光板の耐屈曲性が不十分になることがある。補強層の弾性率が大きすぎると円偏光板の可撓性が不十分になることがある。補強層の弾性率は、後述の実施例に記載された方法で測定される。補強層の弾性率は、温度２５℃における値であることができる。

〔円偏光板〕
本発明の円偏光板は、優れた可撓性を付与しやすくする観点から、１００μｍ以下、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍの厚さを有する。円偏光板の厚さが１５０μｍを超えると可撓性が不十分になることがある。

本発明の円偏光板は、優れた耐屈曲性を有する観点から、１５％以上、好ましくは１８％以上、より好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２６％以上のクラックストレインを有する。クラックストレインの上限は特に限定されないが、クラックストレインは、例えば５０％以下であってもよいし、３５％以下であってもよい。円偏光板のクラックストレインが１５％未満であると耐屈曲性が不十分になることがある。ここで、クラックストレインとは、所定の条件下で材料を一方向に引っ張って伸ばした場合に、クラックが発生しない限界の伸び率（％）をいう。クラックストレインの測定条件は、実施例として記載した通りである。クラックストレインは、円偏光板を構成する層の材料や厚みなどで調製することが可能である。例えば、位相差層が補強層を備えたり、補強層の数が増えたりすることで、クラックストレインを増大させることができる。また、円偏光板を例えば５０〜１００℃で０．５〜２４時間加熱処理をすることで、クラックストレインを増大させることもできる。

（前面板）
前面板（図面には非表示）は、一般に、保護層１１の上部に配置され、偏光層１０の最外側を構成する。前面板は、一体性及び透光性を有する板状の層である。前面板は２層以上から構成されてもよい。前面板の例としては、樹脂製の板状体（例えば、樹脂板、樹脂シート、樹脂フィルム）、ガラス製の板状体（例えば、ガラス板）、樹脂製の板状体とガラス製の板状体との積層体等が挙げられる。

前面板が樹脂製の板状体である場合、材料としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート及びポリエチル（メタ）アクリレート等のアクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン及びポリスチレン等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース及びアセチルプロピオニルセルロース等のセルロース系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセタール等のポリビニル系樹脂；ポリスルホン及びポリエーテルスルホン等のスルホン系樹脂；ポリエーテルケトン及びポリエーテルエーテルケトン等のケトン系樹脂；ポリエーテルイミド；ポリカーボネート系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；及びポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらの高分子は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも強度及び透明性向上の観点から、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、又はポリアミド系樹脂を用いることが好ましい。

前面板は、上記樹脂からできたフィルムであってよく、フィルムの少なくとも一方の面にハードコート層を有してもよい。ハードコート層は、フィルムの外側の面に形成されていても、両方の面に形成されていてもよい。ハードコート層を設けることにより、硬度及び耐スクラッチ性を向上させた樹脂フィルムとすることができる。ハードコート層は、例えば、紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、硬度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は前面板の透光性を阻害するものでなければ、特に限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、又はこれらの混合物を使用することができる。

円偏光板１００がディスプレイパネルに用いられる場合、前面板は、ディスプレイパネルにおけるウィンドウフィルムとしての機能を有していてもよい。前面板は、さらにタッチセンサとしての機能、ブルーライトカット機能、視野角調整機能等を有するものであってもよい。

前面板の厚さは、例えば、１〜１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ、より好ましくは２０〜６０μｍである。

（背面板）
位相差層３０の下部には、粘着剤層を介して背面板（図面には非表示）が積層されることができる。背面板としては、光を透過可能な板状体、または通常の表示装置に用いられる構成要素等を用いることができる。

背面板の厚さは、例えば５μｍ〜２０００μｍであってよく、好ましくは１０μｍ〜１０００μｍであり、より好ましくは１５μｍ〜５００μｍである。

背面板に用いる板状体は、１層のみから構成されてよく、２層以上から構成されたものであってよく、前面板において述べた板状体について例示したものを用いることができる。

背面板に用いる通常の表示装置に用いられる構成要素としては、例えばセパレータ、タッチセンサパネル、有機ＥＬ表示素子等が挙げられる。表示装置における構成要素の積層順としては、例えば前面板／円偏光板／セパレータ、前面板／円偏光板／有機ＥＬ表示素子、前面板／円偏光板／タッチセンサパネル／有機ＥＬ表示素子、前面板／タッチセンサパネル／円偏光板／有機ＥＬ表示素子等が挙げられる。

以降、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。本実施例中、物質を配合する割合の単位「部」は、特に断らない限り、重量基準とする。

（ａ）層の厚さの測定方法
円偏光板を構成する層の厚さは、接触式膜厚測定装置（株式会社ニコン製「ＭＳ−５Ｃ」（商品名））を用いて測定した。ただし、偏光層及び配向層は、レーザー顕微鏡（オリンパス株式会社製「ＯＬＳ３０００」（商品名））を用いて測定した。

（ｂ）弾性率（Ｇ’）の測定方法
粘接着剤層２０および補強層が粘着剤層である場合、粘着剤層を１５０μｍになるように積み重ねて、サンプルを作製した。弾性率（Ｇ’）は、レオメーター（Ａｎｔｏｎ Ｐａｒｒ社製「ＭＣＲ−３０１」（商品名））を用いて、貯蔵弾性率を測定した。測定条件は、温度２５℃、応力１％及び周波数１Ｈｚとした。

また、粘接着剤層２０および補強層が粘着剤層ではない接着剤層である場合、ガラス（厚み１．０ｍｍ）に接着剤組成物を塗工して得られた塗膜の上に、ＣＯＰフィルム（日本ゼオン株式会社製、厚み５０μｍ）を積層した。その後、塗膜に対して、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムズ社製、無電極紫外線ランプのＨバルブを備えるもの）を用いて光照射強度が４００ｍＷ／ｃｍ^２、波長２８０〜３２０ｎｍでの積算光量が１５００ｍＪ／ｃｍ^２となるよう紫外線を照射し、接着剤組成物を硬化させて、ガラス／接着剤層／ＣＯＰフィルムの層構造を有する積層シートを得た。積層シートからＣＯＰフィルムを剥がした後、 露出した接着剤層をＮａｎｏ Ｉｎｄｅｎｔｅｒ(ＨＭ−５００、フィッシャー・インスツルメンツ社製)を用いて、温度２５℃、相対湿度５０％、圧力１ｍＮの条件で、圧縮弾性率の測定を行った。圧子には、Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ三角錘圧子を用いた。

＜製造例１＞
（偏光層１０の製造）
配向層形成用組成物の調製
以下の構造式で表される光反応性基を有するポリマーを、濃度５％で、シクロペンタノンに溶解した溶液を配向層形成用組成物（１）として調製した。

直線偏光層形成用組成物の調製
以下の構造で表される化合物（１−１）及び化合物（１−２）を重合性液晶化合物として用いた。化合物（１−１）および化合物（１−２）は、Ｌｕｂ ｅｔ ａｌ．Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ、１１５、３２１−３２８（１９９６）記載の方法により合成した。

・化合物（１−１）

・化合物（１−２）

以下の構造で表される化合物（２−１ａ）、化合物（２−１ｂ）、及び化合物（２−２）を二色性色素として用いた。

・化合物（２−１ａ）

・化合物（２−１ｂ）

・化合物（２−２）

直線偏光層形成用組成物は、化合物（１−１）７５部、化合物（１−２）２５部、二色性色素としての上記式（２−１ａ）、（２−１ｂ）、（２−２）で示されるアゾ色素各２．５部、重合開始剤としての２−ジメチルアミノ−２−ベンジル−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、ＢＡＳＦ社製）６部、及びレベリング剤としてのポリアクリレート化合物（ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ社製）１．２部を、溶剤のトルエン４００部に混合し、得られた混合物を８０℃で１時間撹拌することにより調製した。

オーバーコート層形成用組成物の調製
オーバーコート層を形成するためのオーバーコート層形成用組成物は、水１００部、ポリビニルアルコール樹脂粉末（ＫＬ−３１８、株式会社クラレ製、平均重合度１８０００）３部、架橋剤としてのポリアミドエポキシ樹脂（ＳＲ６５０（３０）、住化ケムテックス株式会社製）１．５部を混合して調製した。

積層体の作製
保護層１１としてトリアセチルセルロール（ＴＡＣ）フィルム（ＫＣ２ＵＡ、コニカミノルタ株式会社製、厚さ２５μｍ）を使用して、これに出力０．３ｋＷ、処理速度３ｍ／分の条件の下、コロナ処理を施した。その後、フィルムのコロナ処理面に、前記調製した配向層形成用組成物（１）をバーコート法により塗布し、温度８０℃の乾燥オーブン中で１分間加熱乾燥した。得られた被膜に対し、ワイヤーグリッド（ＵＩＳ−２７１３２＃＃、ウシオ電機株式会社製）を透過させて、波長３６５ｎｍでの積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ^２となるように調整した紫外線を照射して、厚さ１００ｎｍの配向層を得た。その後、得られた配向層に、前記調製した直線偏光層形成用組成物をバーコート法により塗布し、被膜を温度１２０℃の乾燥オーブン中で１分間加熱乾燥して室温まで冷却した。波長３６５ｎｍでの積算光量が１２００ｍＪ／ｃｍ^２となるように調整した紫外線をこれに照射し、厚さ２．０μｍの直線偏光層１２を形成した。形成した直線偏光層上に、前記調製したオーバーコート層形成用組成物を、乾燥後の厚さが１．０μｍとなるよう、バーコート法により塗布し、温度８０℃で３分間乾燥した。かかる手順で、保護層１１（厚さ２５μｍ）、直線偏光層１２（厚さ２．０μｍ）、及びオーバーコート層１３（厚さ１．０μｍ）をこの順に備える偏光層１０を製造した。

＜製造例２＞
（粘接着剤層２０用粘着剤の製造）
アクリル酸ブチル７０部、アクリル酸メチル２０部、アクリル酸２．０部、およびラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）０．２部を、窒素雰囲気下で撹拌しながら５５℃で反応させることによりアクリル樹脂を得た。その後、該アクリル樹脂１００部、架橋剤（東ソー株式会社製「コロネートＬ」）１．０部、シランカップリング剤（信越化学工業株式会社製「Ｘ−１２−９８１」）０．５部を混合し、固形分濃度が１０％になるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物を離型処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ３８μｍ）の離型処理面に、アプリケータを利用して乾燥後の厚さが５μｍになるように塗布した。塗布層を１００℃で１分間乾燥して、ＰＥＴフィルム付き粘接着剤層２０用粘着剤層を得た。
その後、この粘着剤層に、離型処理された別のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ３８μｍ）を貼合し、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件で７日間養生した。粘接着剤層２０用粘着剤層は０．７ＭＰａの弾性率（貯蔵弾性率）を有していた。
基材であるＰＥＴフィルムは、円偏光板を製造する過程で適宜剥離した。

＜製造例３＞
（位相差層３０の製造）
λ／４位相差層３１形成用組成物の調製
λ／４位相差層３１を形成するためのλ／４位相差層３１形成用組成物は、以下に示す各成分を混合し、得られた混合物を８０℃で１時間撹拌することにより調製した。

・下記の構造式で表される化合物：８０部

・下記の構造式で表される化合物：２０部

・重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、ＢＡＳＦ社製）：６部・レベリング剤（ＢＹＫ−３６１Ｎ、ポリアクリレート化合物、ＢＹＫ社製）：０．１部・溶剤（シクロペンタノン）：４００部

λ／４位相差層３１の作製
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ１００μｍ）の基材上に、前記配向層形成用組成物（１）をバーコート法により塗布し、温度８０℃の乾燥オーブン中で１分間加熱乾燥した。得られた塗膜に偏光ＵＶ照射処理を施して配向層を形成した。偏光ＵＶ処理は、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ−７、ウシオ電機株式会社製）を用いて、波長３６５ｎｍでの積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ^２となる条件で行った。また、偏光ＵＶの偏光方向は直線偏光層の吸収軸に対して４５°となるように行った。

次に、形成した配向層上に、前記λ／４位相差層形成用組成物をバーコート法により塗布し、温度１２０℃の乾燥オーブン中で１分間加熱乾燥した後、室温まで冷却した。得られた塗膜に、波長３６５ｎｍでの積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ^２となるように調整した紫外線を照射し、厚さ２．０μｍのλ／４位相差層を形成して、ＰＥＴフィルム付きλ／４位相差層３１を得た。このλ／４位相差層は、逆波長分散性を示した。

ポジティブＣ層３３の作製
２−フェノキシエチルアクリレートと、テトラヒドロフルフリルアクリレートと、ジペンタエリスリトールトリアクリレートと、ビス（２−ビニルオキシエチル）エーテルとを１：１：４：５の割合で混合し、重合開始剤としてＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯを４％の割合で添加した配向層形成用組成物（２）を調製した。

ポジティブＣ層形成用組成物として光重合性ネマチック液晶化合物（メルク社製，ＲＭＭ２８Ｂ）と溶媒とを、固形分が１〜１．５ｇとなるように調製して作製した。溶媒は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）と、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）と、シクロヘキサノン（ＣＨＮ）とを、質量比（ＭＥＫ：ＭＩＢＫ：ＣＨＮ）で３５：３０：３５の割合で 混合させた混合溶媒を用いた。

厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを基材として準備した。基材の片面に配向層形成用組成物（２）を膜厚３μｍになるように塗布し、２００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して、配向層を作製した。

前記配向層上に、ポジティブＣ層形成用組成物を、ダイコーティングにより塗工した。
塗工量は４〜５ｇ（ｗｅｔ）であった。乾燥温度を７５℃、乾燥時間を１２０秒間として、塗膜を乾燥させた。その後、塗膜に紫外線（ＵＶ）照射して、重合性液晶化合物を重合させた。得られた塗膜の厚みをレーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ、オリンパス株式会社製）で測定したところ、配向層との合計で４μｍであった。

位相差層の貼合
光カチオン硬化性樹脂である３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名：ＣＥＬ２０２１Ｐ、株式会社ダイセル製）７０部、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（ＥＸ−２１１、ナガセケムテックス株式会社製）２０部、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（ＥＸ−１２１、ナガセケムテックス株式会社製）１０部、光カチオン重合開始剤（ＣＰＩ−１００、サンアプロ株式会社製）２．２５部、光カチオン重合増感剤を１，４−ジエトキシナフタレン２部の配合比で混合した後、脱気して、光硬化型接着剤である位相差層貼合層用接着剤を調製した。光カチオン重合開始剤は５０％炭酸プロピレン溶液として混合した。

前記ＰＥＴフィルム付きλ／４位相差層３１のλ／４位相差層側と、ＰＥＴフィルム付きポジティブＣ層３３のポジティブＣ層側とに、出力０．３ｋＷ、処理速度３ｍ／分の条件下、コロナ処理を一度行った。λ／４位相差層３１とポジティブＣ層３３との間に、厚さが１．５μｍとなるように上記位相差層貼合層用接着剤を塗布して、ニップロールで貼合した。貼合した位相差層３０のポジティブＣ層３３のＰＥＴフィルム基材側から、波長３６５ｎｍでの積算光量が３００ｍＪ／ｃｍ^２となるように調整した紫外線を照射し、位相差層貼合層を紫外線硬化させた。かかる手順で、λ／４位相差層３１、位相差層貼合層３２、及びポジティブＣ層３３をこの順に備える位相差層３０を製造した。硬化した位相差層貼合層は２．４ＧＰａの弾性率（圧縮弾性率）を有していた。基材であるＰＥＴフィルムは、円偏光板を製造する過程で適宜剥離した。

＜実施例１＞
図２に示す円偏光板２００の製造
１．製造例１で得た偏光層１０のオーバーコート層１３側の面にコロナ処理（条件：出力．０．３ｋＷ、処理速度．３ｍ／分）を行い、製造例２で得た粘接着剤層２０用粘着剤層の面にコロナ処理を行い、コロナ処理面同士で貼合した。
２．製造例３で得た位相差層３０のλ／４位相差層３１側の面にコロナ処理を行い、これと、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム（厚さ２３μｍ）とを、製造例３で得た位相差層貼合層用接着剤（厚さ１〜２μｍ）を介して、ニップロールで積層した。その後、ＣＯＰフィルム側から、波長３６５ｎｍでの積算光量が３００ｍＪ／ｃｍ^２となるように調整した紫外線を照射し、厚さ１．５μｍの第１補強層４１を得た。ＣＯＰフィルムは、第１補強層４１を形成後、剥離して除去した。
３．手順１で得た貼合体の粘接着剤の面にコロナ処理を行い、手順２で形成した第１補強層４１の面にコロナ処理を行い、コロナ処理面同士で貼合して、位相差層３０の上部に第１補強層４１を有する円偏光板２００を得た。

＜実施例２＞
図３に示す円偏光板３００の製造
１．製造例１で得た偏光層１０のオーバーコート層１３側の面にコロナ処理を行い、製造例２で得た粘接着剤層２０用粘着剤層の面にコロナ処理を行い、コロナ処理面同士で貼合した。

２．得られた貼合体の粘接着剤層２０用粘着剤層の面にコロナ処理を行い、製造例３で得た位相差層３０のλ／４位相差層側の面にコロナ処理を行い、コロナ処理面同士で貼合した。
３．得られた貼合体のポジティブＣ層側の面にコロナ処理を行ったものと、別途用意したＣＯＰフィルム（厚さ２３μｍ）とを、製造例３で得た位相差層貼合層用接着剤（厚さ１．５μｍ）を介して、ニップロールで積層した。その後、ＣＯＰフィルム側から、波長３６５ｎｍでの積算光量が３００ｍＪ／ｃｍ^２となるように調整した紫外線を照射し、ＣＯＰフィルムを除去して、位相差層の下部に第２補強層４２を有する円偏光板３００を得た。

＜実施例３＞
図４に示す円偏光板４００の製造
実施例１で得た円偏光板２００のポジティブＣ層側の面にコロナ処理を行った。 次に、これと、別途用意したＣＯＰフィルム（厚さ２３μｍ）とを、製造例３で得た位相差層貼合層用接着剤（厚さ１．５μｍ）を介して、ニップロールで積層した。その後、ＣＯＰフィルム側から、波長３６５ｎｍでの積算光量が３００ｍＪ／ｃｍ^２となるように調整した紫外線を照射し、ＣＯＰフィルムを除去して、位相差層３０の上部に第１補強層４１を、位相差層３０の下部に第２補強層４２を有する円偏光板４００を得た。

＜実施例４＞
図１に示す円偏光板１００の製造
実施例２の手順１及び２と同様にして円偏光板１００を得た。この円偏光板をさらに８０℃で１時間養生した。

＜比較例１＞
製造例３で得たＰＥＴフィルム付きλ／４位相差層３１のλ／４位相差層側と、ＰＥＴフィルム付きポジティブＣ層３３のポジティブＣ層側とに、出力０．３ｋＷ、処理速度３ｍ／分の条件下、コロナ処理を行った。λ／４位相差層３１とポジティブＣ層３３との間に、製造例２で得た粘接着剤層２０用粘着剤層を配置して、両者を貼合した。かかる手順で、λ／４位相差層（厚さ２．０μｍ）、位相差層貼合層（厚さ５μｍ）、及びポジティブＣ層（厚さ４５０ｎｍ）をこの順に備える位相差層を作製した。基材であるＰＥＴフィルムは、円偏光板を製造する過程で適宜剥離した。

製造例３で得た位相差層３０の代わりに上記位相差層を用いること以外は実施例２の手順１及び２と同様にして、円偏光板を得た。得られた円偏光板の構造は実施例４と同様であるが、位相差層貼合層の弾性率（貯蔵弾性率）が０．０００７ＧＰａである点で相違する。

＜比較例２＞
ＰＥＴフィルムの代わりに、保護層としても使用したＴＡＣフィルムを使用すること以外は製造例３と同様にして、ＴＡＣフィルム上にポジティブＣ層を形成した。

得られたＴＡＣフィルム付きポジティブＣ層を使用すること以外は比較例１と同様にして、円偏光板を得た。これにより、位相差層の下部に補強層としてＴＡＣフィルム（厚さ２５μｍ）を有する円偏光板を得た。

＜クラックストレインの測定＞
各円偏光板を５ｃｍ長×１０ｍｍ幅のサイズに裁断し、サンプルを調製した。ＵＴＭ （Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ、株式会社島津製作所製「オートグラフＡＧ−Ｘ」（製品名））を使用して、調製したサンプルの両端をクリップでつかみ、長さ方向に４ｍｍ／分の速度で引張りながら、目視でサンプル表面を観察した。サンプルにクラックが発生した時の伸び率をクラックストレイン（％）として記録した。例えば、実施例１においてクラックが発生したときのサンプルの長さは６．２５ｃｍであったので、クラックストレインは、１００×（６．２５−５）／５＝２５％と算出される。

＜動的耐屈曲性試験＞
動的屈曲試験は、室温条件下（温度２５℃、湿度５０％）で行った。実施例及び比較例で製造した円偏光板の保護層上に、片面上にハードコート層（厚さ１０μｍ）を有するポリイミド系高分子樹脂フィルム（前面板、厚さ４０μｍ）を貼合し、ポジティブＣ層上に、２枚のポリイミドフィルム（背面板、厚さはどちらも３８μｍ、引張弾性率５ＧＰａ以上）を二重に貼合して、屈曲試験用積層体を得た。上記フィルムの貼合には、架橋剤の使用量を３．０部に変更すること以外は製造例２と同様にして調製した屈曲試験用粘着剤層（厚さ２５μｍ）を用いた。

得られた屈曲試験用積層体を動的屈曲試験機（Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｔｏｗｎ社製「ＳＴＳ−ＶＲＴ−５００」（製品名））に平坦な状態（屈曲していない状態）で設置し、前面板層側が内側となるよう（インフォ―ルド方式）を１８０°屈曲させ、その後、元の平坦な状態に戻した。屈曲半径は、室温条件下では１．０ｍｍとした。

屈曲させて平坦に戻す操作を１回行ったことを屈曲回数１回と数え、この動作を繰り返し行った。屈曲速度は６０ｒｐｍとした。屈曲操作で屈曲した領域において最下層の位相差層にクラック（割れ又は破断）が生じたときの屈曲回数を、限界屈曲回数として表１に記録した。

＜静的屈曲耐久性試験＞
図５は、本発明の円偏光板の静的屈曲耐久性試験（マンドレル屈曲試験）の方法を示す断面図である。まず、上記屈曲試験用積層体を１ｃｍ×１０ｃｍの試験片に裁断した。試験板５１上に裁断した屈曲試験用積層体５２を、その前面板側が上側になるように置き、その上に直径３ｍｍの鉄製棒５３を置いた(図５(ａ))。鉄製棒５３を挟んで試験板５１及び屈曲試験用積層体５２を手で１８０°折り、固定した(図５(ｂ))。その後、折り畳んだ状態の屈曲試験用積層体５２を、高温高湿条件下（温度６０℃、湿度９０％）で載置した。

屈曲操作で屈曲した領域において、円偏光板を構成する層のうちで最下層の位相差層にクラックが生じたときを基準に、静的屈曲耐久性を次のように評価した。結果を表１に示す。

◎：３０日経過した時点でクラックが発生していなかった。
〇：３０日経過した時点でクラック発生していた。
△：２０日経過した時点でクラックが発生していた。
×：１０日経過した時点でクラックが発生していた。

表１より、クラックストレインが高い本発明の円偏光板は、優れた耐屈曲性を有することがわかる。中でも、位相差層の上部、下部に補強層を有する円偏光板は、特に優れた耐屈曲性を有していた。

１０…偏光層、
１１…保護層、
１２…直線偏光層、
１３…オーバーコート層、
２０…粘接着剤層、
３０…位相差層、
３１…λ／４位相差層、
３２…位相差層貼合層、
３３…ポジティブＣ層、
４１…第１補強層、
４２…第２補強層、
５１…試験板、
５２…屈曲試験用積層体、
５３…鉄製棒、
１００、２００、３００、４００…円偏光板。

Claims (11)

1. 直線偏光層を含んで成る偏光層と、液晶塗布型位相差層を含んで成る位相差層とを、有する円偏光板であって、
   該円偏光板は、１５％以上のクラックストレインを有し、
   該クラックストレインは、５ｃｍ長×１０ｍｍ幅の円偏光板の両端を長さ方向に４ｍｍ／分の速度で引張り、該円偏光板にクラックが発生した時の伸び率（％）である、
   円偏光板。
2. 前記位相差層は、λ／４位相差層、位相差層貼合層、及びポジティブＣ層を含んで成る、請求項１に記載の円偏光板。
3. 前記位相差層貼合層は、１ＧＰａ以上の弾性率を有する、請求項２に記載の円偏光板。
4. 前記位相差層貼合層は、１〜５μｍの厚さを有する、請求項２又は３に記載の円偏光板。
5. 前記ポジティブＣ層は、液晶塗布型の位相差層である、請求項２〜４のいずれか一項に記載の円偏光板。
6. 前記位相差層が、その少なくとも一方の面に補強層を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の円偏光板。
7. 前記補強層が、前記位相差層の上部に形成されている、請求項６に記載の円偏光板。
8. 前記補強層が、前記位相差層の下部に形成されている、請求項６に記載の円偏光板。
9. 前記補強層が、前記位相差層の上部及び下部に形成されている、請求項６に記載の円偏光板。
10. ５〜５０μｍの厚さを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の円偏光板。
11. 偏光層を内側にして、屈曲半径１ｍｍにて１８０°屈曲させては伸ばす操作を３０万回繰り返し行った場合に、位相差層に割れ又は破断が生じない耐屈曲性を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の円偏光板。

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