TWI723200B - 橢圓偏光板 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種偏光層的配向缺陷、光軸偏移被抑制的橢圓偏光板。
本發明的橢圓偏光板係在透明基材上依序設有配向層A、相位差層、配向層B及偏光層；其中，前述偏光層與前述相位差層的光軸實質上為非平行關係；前述相位差層為由聚合性液晶化合物的聚合物所構成的膜；前述配向層B為具有80nm至800nm的厚度的膜；前述偏光層係於聚合性液晶化合物的聚合物所構成的膜中分散配向有二色性色素。

Description

橢圓偏光板
本發明係關於橢圓偏光板。本發明亦關於具備橢圓偏光板的顯示裝置及橢圓偏光板的製造方法。
在平面面板顯示裝置(FPD)，使用偏光板、相位差板等光學膜。作為如此的偏光板者，廣泛地使用碘等二色性色素吸附配向於包含聚乙烯醇系樹脂膜的偏光層及保護膜的偏光板。作為相位差板者，眾所周知地有環烯烴系樹脂膜、聚碳酸酯系樹脂膜或三乙醯基纖維素系樹脂膜經延伸的相位差板。伴隨近年的薄型化，已開發藉由將包含聚合性液晶化合物的組成物塗佈於基材上所製造的薄膜的偏光板以及相位差板。例如，於專利文獻1，揭露顯示反波長分散性的相位差膜，於專利文獻2，揭露顯示高偏光性能的偏光層。而且，為了進一步薄膜化，例如於專利文獻3，開發隔著保護層形成偏光層及相位差膜的技術。該等的偏光層及相位差膜互相積層，大多被使用作為橢圓偏光板。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特表2010-537955號公報
[專利文獻2]日本特表2013-101328號公報
[專利文獻3]日本特表2014-63143號公報
然而，如此所得之傳統的橢圓偏光板，在偏光層有發生配向缺陷、光軸偏移的問題。偏光層的配向缺陷，在缺陷部分損害作為橢圓偏光板的功能。再者，光軸偏移，損害作為橢圓偏光板的功能。
本發明人等經過檢討的結果，發現可提供一種配向缺陷、光軸偏移被抑制的偏光板。
本發明的目的係一種提供偏光層的配向缺陷、光軸偏移被抑制的橢圓偏光板。
亦即，本發明提供下述[1]至[13]。
[1]一種橢圓偏光板，係在透明基材上依序設有配向層A、相位差層、配向層B及偏光層的橢圓偏光板；其中，前述偏光層與前述相位差層的光軸實質上為非平行關係；前述相位差層為聚合性液晶化合物的聚合物所構成的膜；前述配向層B為具有80nm至800nm的厚度的膜；前述偏光層係於聚合性液晶化合物的聚合物所構成 的膜中二色性色素分散配向。
[2]如[1]記載的橢圓偏光板，其中，前述透明基材、配向層A、相位差層、配向層B、偏光層的平均折射率皆為1.4至1.7的範圍。
[3]如[1]或[2]記載的橢圓偏光板，其中，鄰接的層之折射率差為0.2以下。
[4]如[1]至[3]中任一項記載的橢圓偏光板，其中，前述偏光層與相位差層的光軸所成的角度為40°至50°的範圍。
[5]如[1]至[4]中任一項記載的橢圓偏光板，其中，前述配向層A及配向層B皆為光配向膜。
[6]如[1]至[5]中任一項記載的橢圓偏光板，其中，前述配向層A及配向層B為含有肉桂醯基(cinnamoyl)的光配向膜。
[7]如[1]至[6]中任一項記載的橢圓偏光板，其中，前述配向層A及配向層B為含有重量平均分子量20000至50000的樹脂的光配向膜。
[8]如[1]至[7]中任一項記載的橢圓偏光板，其中，前述偏光層為層列型(smectic)液晶狀態的聚合物所構成的膜。
[9]如[1]至[8]中任一項記載的橢圓偏光板，其中，前述二色性色素為偶氮色素。
[10]如[1]至[9]中任一項記載的橢圓偏光板，其中，前述相位差層皆滿足以下的式； 100nm<Re(550)<160nm…(1) Re(450)/Re(550)≦1.0…(2) 1.00≦Re(650)/Re(550)…(3)(Re(450)、Re(550)、Re(650)分別表示波長450nm、550nm、650nm的面內延遲)。
[11]一種液晶顯示裝置，具備[1]至[10]中任一項記載的橢圓偏光板。
[12]一種有機電激發光(EL)顯示裝置，具備[1]至[11]中任一項記載的橢圓偏光板。
[13]一種橢圓偏光板的製造方法，具備下述步驟(1)至(4)：步驟(1)，於透明基材上，塗佈包含配向材料A及溶劑的組成物，乾燥後照射偏光UV形成配向層A；步驟(2)，於前述配向層A上，塗佈含有聚合性液晶化合物、聚合起始劑及溶劑的組成物，乾燥後照射UV，藉由在液晶狀態使其聚合形成相位差層；步驟(3)，塗佈包含配向材料B及溶劑的組成物，乾燥後照射偏光UV形成配向層B；以及步驟(4)，於前述配向層B上，塗佈含有聚合性液晶化合物、二色性色素、聚合起始劑及溶劑的組成物，乾燥後照射UV，藉由在液晶狀態使其聚合，形成偏光層。
根據本發明，可提供一種相位差層及偏光層的光軸偏移及配向缺陷的發生被抑制的橢圓偏光板。
以下，詳細地說明關於本發明的實施態樣。再者，本發明的範圍不限於此處說明的實施態樣，在無損本發明的要旨的範圍下可進行各種變更。
本發明的橢圓偏光板係在透明基材上依序設有配向層A、相位差層、配向層B及偏光層的橢圓偏光板。
[透明基材]
作為透明基材者，可舉出玻璃基材及膜基材，較佳為膜基材，就可連續地製造之點而言，更佳為長條的捲狀膜。
作為構成膜基材的樹脂者，可列舉例如：聚乙烯、聚丙烯、降莰烯系聚合物等聚烯烴；環狀烯烴系樹脂；聚乙烯醇；聚對苯二甲酸乙二酯；聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸酯；三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素及纖維素乙酸酯丙酸酯等纖維素酯；聚萘二甲酸乙二酯；聚碳酸酯；聚碸；聚醚碸；聚醚酮；聚苯硫醚及聚苯醚；等塑膠。
作為市售的纖維素酯基材者，可列舉例如：“Fujitac Film”(富士膠片公司製)；“KC8UX2M”、“KC8UY”及“KC4UY”(以上皆為柯尼卡美能達光學公司製)等。
作為市售的環狀烯烴系樹脂，可列舉例如：“Topas”(註冊商標)(Ticona公司(獨)製)、“Arton”(註冊 商標)(JSR公司製)、“ZEONOR”(註冊商標)、“ZEONEX”(註冊商標)(以上皆為日本ZEON公司製)以及“Apel”(註冊商標)(三井化學公司製)。可將如此的環狀烯烴系樹脂藉由溶劑鑄膜法、熔融擠出法等習知手法製膜，作為基材。亦可使用市售的環狀烯烴系樹脂基材。作為市售的環狀烯烴系樹脂基材者，可列舉例如：“Escena”(註冊商標)、“SCA40”(註冊商標)(以上皆為積水化學工業公司製)、“ZEONOR FILM”(註冊商標)(Optes公司製)及“Arton FILM”(註冊商標)(JSR公司製)。
基材的厚度，就實用上容易操作的點而言，較佳為較薄者，惟太薄時，有強度降低，加工性變差的傾向。基材的厚度，通常為5μm至300μm，較佳為20μm至200μm。
[配向層A(用以形成相位差層的配向膜)]
於透明基材上，首先形成配向層A。配向層A(或稱為配向膜A)係具有使相位差層的形成所使用的聚合性液晶化合物配向為所期望的方向之配向調節力的層。
作為配向層A者，較佳為具有不因後述的液晶化合物的塗佈等而溶解的耐溶劑性，又具有在用以去除溶劑、配向後述聚合性液晶化合物的加熱處理中之耐熱性者。作為配向膜的種類，可列舉例如摩擦配向膜、光配向膜及表面具有凹凸圖形、複數溝槽的溝槽配向膜等。應用於長條捲狀膜的情況，就容易控制配向方向的點而言，較佳為藉由 偏光照射引發配向調節力的光配向膜。
如此的配向膜，容易進行聚合性液晶化合物的配向。而且，藉由配向膜的種類、摩擦條件、光照射條件，可控制水平配向、混成配向及傾斜配向等各種配向。
為了形成相位差層所使用的配向層A，可使用後述配向層B所記載的配向膜。配向層B，可與配向層A相同，亦可為不同。
配向層A的厚度，通常為10至10000nm(0.01μm至10μm)的範圍，較佳為80至800nm(0.08μm至0.8μm)的範圍，更佳為100至500nm(0.1μm至0.5μm)的範圍。在該膜厚範圍內形成配向層A，可抑制配向缺陷。
[相位差層]
本發明的橢圓偏光板，在配向層A後具有相位差層。該相位差層係在配向層A上塗佈包含聚合性液晶化合物的組成物(以下亦稱為相位差層形成用組成物)，而形成塗佈層，於此塗佈層中成為配向有聚合性液晶化合物的狀態，在該狀態進行聚合硬化，成為包含聚合物的層，就薄型化以及可任意地設計波長分散特性的點而言為較佳。而且，形成相位差層所使用的組成物(以下亦稱為相位差層形成用組成物)，可更包含溶劑、光聚合起始劑、光增感劑、聚合抑制劑、調平劑及密接性提升劑等。
本發明的橢圓偏光板中之相位差層，通常係在形成於基材上的配向層A，塗佈相位差層形成用組成物，藉由使包含於上述光學異向性層形成用組成物的聚合 性液晶化合物聚合而形成。相位差層，通常在聚合性液晶化合物為經配向的狀態下硬化，厚度為5μm以下的膜，較佳為聚合性液晶化合物對基材面配向為水平方向的狀態下硬化的液晶硬化膜。
聚合性液晶化合物對基材面配向為水平方向的狀態下硬化的相位差層，對波長λ nm的光之面內相位差Re(λ)較佳為滿足下述式(1)所示的光學特性，更佳為滿足下述式(1)、下述式(2)及下述式(3)所示的光學特性。
100nm<Re(550)<160nm…(1)(Re(550)表示對波長550nm的光的面內相位差值(面內延遲))。
Re(450)/Re(550)≦1.0…(2)
1.00≦Re(650)/Re(550)…(3)(Re(450)表示對波長450nm的光的面內相位差值、Re(550)表示對波長550nm的光的面內相位差值、Re(650)表示對波長650nm的光的面內相位差值)。
相位差層的「Re(450)/Re(550)」超過1.0時，由於具備該相位差層的橢圓偏光板的短波長測的漏光會變大，故較佳為1.0以下，更佳為0.95以下，又更佳為0.92以下。
相位差層的面內相位差值，可藉由相位差層的厚度調整。由於面內相位差值係由下述式(4)決定，為了得到所期望的面內相位差值(Re(λ))，調整△n(λ)及膜厚d即可。相位差層的厚度較佳為0.5μm至5μm，更佳為1μm至3μm。相位差層的厚度，可藉由干涉膜厚計、雷 射顯微鏡或探針式膜厚計測定。又，△n(λ)取決於後述聚合性液晶化合物的分子結構。
Re(λ)=d×△n(λ)…(4)(式中，Re(λ)表示波長λ nm之面內相位差值，d表示膜厚，△n(λ)表示波長λ nm之複折射率。)
[相位差層形成用的聚合性液晶化合物]
所謂聚合性液晶化合物，係指具有聚合性官能基，特別是光聚合性官能基的液晶化合物。所謂光聚合性官能基，係指藉由光聚合起始劑所產生的活性自由基、酸等而可參與聚合反應的基。作為光聚合性官能基者，可列舉例如：乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、異丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯醯基氧基、甲基丙烯醯基氧基、環氧乙烷基及氧雜環丁烷基等。其中，較佳為丙烯醯氧基、甲基丙烯醯基氧基、乙烯基氧基、環氧乙烷基及氧雜環丁烷基，更佳為丙烯醯基氧基。液晶性可為熱致性液晶，亦可為溶致性液晶，就可進行緻密的膜厚控制的點而言，較佳為熱致性液晶。而且，熱致性液晶的相秩序結構，可為層列相結構，亦可為向列相結構。
於本發明，作為形成相位差層的聚合性液晶化合物者，就表現前述反波長分散性的點而言，較佳為具有下述式(I)的結構的化合物。
Figure 106123956-A0202-12-0009-1
式(I)中，Ar表示2價的芳香族基，該2價的芳香族基中包含氮原子、氧原子、硫原子中的至少一種以上。
G1及G2分別獨立地表示2價的芳香族基或2價的脂環式烴基。此處，該2價的芳香族基或2價的脂環式烴基所含有的氫原子，可被鹵原子、碳數1至4的烷基、碳數1至4的氟烷基、碳數1至4的烷氧基、氰基或硝基取代，構成該2價的芳香族基或2價的脂環式烴基的碳原子，亦可被氧原子、硫原子或氮原子取代。
L1、L2、B1及B2分別獨立為單鍵或2價連結基。
k、l分別獨立地表示0至3的整數，滿足1≦k+l的關係。此處於2≦k+l的情況，B1及B2、G1及G2分別可互為相同，亦可為不同。
E1及E2分別獨立地表示碳數1至17的烷二基，此處烷二基所含有的氫原子，可被鹵原子取代，該烷二基所含有的-CH2-，可被-O-、-Si-取代。
P1及P2分別獨立地表示聚合性基或氫原子，至少1個為聚合性基。
G1及G2分別獨立較佳為可被選自鹵原子及碳數1至4的烷基所成群組中的至少1個取代基取代之1,4-苯基、可被選自鹵原子及碳數1至4的烷基所成群組中的至少1個取代基取代之1,4-環己基，更佳為經甲基取代的1,4-苯基、無取代的1,4-苯基或無取代的1,4-反-環己基，特佳為無取代的1,4-苯基或無取代的1,4-反-環己基。
再者，較佳為複數存在的G1及G2中至少1個為2價脂環式烴基，又，更佳為鍵結於L1或L2之G1及G2中至少1個為2價脂環式烴基。
L1及L2分別獨立地較佳為單鍵、-O-、-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-N=N-、-CRa=CRb-、或-C≡C-。此處，Ra及Rb表示碳數1至4的烷基或氫原子。L1及L2分別獨立地更佳為單鍵、-O-、-CH2CH2-、-COO-或-OCO-。
B1及B2分別獨立地較佳為單鍵、-O-、-S-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，更佳為單鍵、-O-、-COO-或-OCO-。
k及l，從表現反波長分散性的觀點而言，較佳為2≦k+l≦6的範圍，k+l=4較佳，k=2且l=2更佳，k=2且l=2時，較佳為成為對稱結構。
E1及E2分別獨立地較佳為碳數1至17的烷二基，更佳為碳數4至17的烷二基。
作為P1或P2所示的聚合性基者，可列舉例如：環氧基、乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、異丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯醯基氧基、甲基丙烯醯基氧基、環氧乙烷基及氧雜環丁烷基等。
其中，較佳為丙烯醯基氧基、甲基丙烯醯基氧基、環氧乙烷基及氧雜環丁烷基，更佳為丙烯醯氧基。
Ar較佳為具有芳香族雜環。作為該芳香族雜環者，可列舉例如：呋喃環、苯並呋喃環、吡咯環、噻吩 環、吡啶環、噻唑環、苯並噻唑環、噻吩並噻唑環、噁唑環、苯並噁唑環及菲咯啉(phenanthroline)環等。其中，較佳為具有噻唑環、苯並噻唑環或苯並呋喃環，更佳為苯並噻唑基。
再者，於Ar包含氮原子的情況，該氮原子較佳為具有π電子。
式(I)中，Ar所示的2價芳香族基所含有的π電子的總數Nπ較佳為10以上，更佳為14以上，又更佳為18以上。再者，較佳為30以下，更佳為26以下，又更佳為24以下。
作為Ar所示的芳香族基者可列舉例如下述基。
Figure 106123956-A0202-12-0013-2
式(Ar-1)至式(Ar-20)中，*記號表示連結部，Z0、Z1及Z2分別獨立地表示氫原子、鹵原子、碳數1至12的烷基、氰基、硝基、碳數1至12的烷基亞磺醯基、碳數1至12的烷基磺醯基、羧基、碳數1至12的氟烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數1至12的烷硫基、碳數1至12的N-烷基胺基、碳數1至12的N,N-二烷基胺基、碳數1至12的N-烷基胺磺醯基(sulfamoyl)或碳數1至12的N,N-二烷基胺磺醯基。
Q1、Q2及Q3分別獨立地表示-CR2’CR3’-、-S-、-NH-、-NR2’-、-CO-或-O-，R2’及R3’分別獨立地表示氫原子或碳數1至4的烷基。
Y1、Y2及Y3分別獨立地表示可經取代的芳 香族烴基或芳香族雜環基。
W1及W2分別獨立地表示氫原子、氰基、甲基或鹵原子，m表示0至6的整數。
作為Y1、Y2及Y3所示的芳香族烴基者，可列舉例如：苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基等碳數6至20的芳香族烴基，較佳為苯基、萘基，更佳為苯基。作為芳香族雜環基者，可列舉例如：呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯並噻唑基等含有至少1個氮原子、氧原子、硫原子等異原子的碳數4至20的芳香族雜環基，較佳為呋喃基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯並噻唑基。
Y1、Y2及Y3亦可為可經取代的多環系芳香族烴基或多環系芳香族雜環基。多環系芳香族烴基係指縮合多環系芳香族烴基或來自芳香環組的基。多環系芳香族雜環基，係指縮合多環系芳香族雜環基或來自芳香環組的基。
Z0、Z1及Z2分別獨立較佳為氫原子、鹵原子、碳數1至12的烷基、氰基、硝基、碳數1至12的烷氧基，Z0更佳為氫原子、碳數1至12的烷基、氰基，Z1及Z2更佳為氫原子、氟原子、氯原子、甲基、氰基。
Q1、Q2及Q3分別獨立較佳為-NH-、-S-、-NR2’-、-O-，R2’較佳為氫原子。其中特佳為-S-、-O-、-NH-。
式(Ar-1)至式(Ar-20)中，式(Ar-6)及式(Ar-7)從分子的穩定性的觀點而言為較佳。
於式(Ar-14)至(Ar-20)，Y1可與其所鍵結的氮原子及Z0一起形成芳香族雜環基。可列舉例如：吡咯環、咪唑環、吡咯啉環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、吲哚環、喹啉環、異喹啉環、嘌呤環、吡咯烷環等。此芳香族雜環基亦可具有取代基。再者，Y1可與其所鍵結的氮原子及Z0一起為前述可經取代的多環系芳香族烴基或多環系芳香族雜環基。
聚合性液晶化合物佔上述相位差層形成用組成物的固形份100質量份之合計含量，通常為70質量份至99.5質量份，較佳為80質量份至99質量份，更佳為80質量份至94質量份。上述合計含量為上述範圍內時，所得之相位差層的配向性有變高的傾向。此處，所謂固形份係指從組成物去除溶劑的成分的合計量。
[配向層B(用以形成偏光層的配向膜)]
本發明的橢圓偏光板，在相位差層後具有配向層B。配向層B，係用以形成偏光層的配向膜。
作為配向層B者，較佳為具有不因後述偏光層形成用組成物的塗佈等而溶解的耐溶劑性，並且具有在用以去除溶劑、配向後述的聚合性液晶化合物的加熱處理中之耐熱性者。作為配向膜的種類，可列舉例如：摩擦配向膜、光配向膜及表面具有凹凸圖形或複數溝槽的槽配向膜等。於應用於長條捲狀膜的情況，就容易控制配向方向的點而言，較佳為藉由偏光照射而引發配向調節力的光配向膜。
如此的配向膜，容易進行聚合性液晶化合物的配向。 再者，藉由配向膜的種類、摩擦條件、光照射條件，可控制水平配向、混成配向及傾斜配向等各種配向。
配向層B的厚度，通常為80至800nm(0.08μm至0.8μm)的範圍，較佳為100至500nm(0.1μm至0.5μm)的範圍，更佳為150nm(0.15μm)以上。於膜厚小於該範圍的情況，受到形成於配向層的正下的層，亦即相位差層等的影響，配向層B後的偏光層的光軸有從所期望的值偏移的情況。另一方面，於膜厚大於該範圍的情況，有配向調節力降低，產生偏光層配向缺陷的情況。
作為摩擦配向膜所使用的配向性聚合物者，可列舉例如：具有醯胺鍵的聚醯胺或明膠類、具有醯亞胺鍵的聚醯亞胺及其水解物的聚醯胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯醯胺、聚噁唑、聚乙烯亞胺、聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及聚丙烯酸酯類。其中，較佳為聚乙烯醇。亦可組合2種以上的配向性聚合物。
摩擦配向膜，係通常將於溶劑溶解有配向性聚合物的組成物，塗佈於基材，去除溶劑而形成塗佈膜，將該塗佈膜藉由摩擦而可賦予配向調節力。
配向性聚合物組成物中的配向性聚合物的濃度，只要是配向性聚合物可完全溶解於溶劑的範圍即可。相對於配向性聚合物組成物之配向性聚合物的含量，較佳為0.1至20質量%，更佳為0.1至10質量%。
配向性聚合物組成物，可從市場取得。作為市售的配向性聚合物組成物，可列舉例如：SUNEVER(註冊 商標、日產化學工業(股)製)、OPTOMER(註冊商標、JSR(股)製)等。
作為塗佈配向性聚合物組成物的方法，可舉例如與後述塗佈光學異向性層形成用組成物的方法為相同的方法。作為去除配向性聚合物組成物所含有的溶劑的方法，可列舉例如：自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥法及減壓乾燥法等。
作為摩擦處理的方法，可舉出例如使前述塗佈膜接觸包裹著摩擦布並且旋轉的摩擦滾輪的方法。進行摩擦處理時，若進行遮蔽，則可在配向膜形成配向的方向不同的複數區域(圖形)。
光配向膜係通常藉由將包含具有光反應性基的聚合物或單體及溶劑的光配向膜形成用組成物，塗佈於基材等上，去除溶劑後藉由照射偏光(較佳為偏光UV)而得到。光配向膜可藉由選擇照射的偏光的偏光方向，而任意地控制配向調節力的方向。
所謂光反應性基，係指因光照射而產生配向能力的基。具體而言，可列舉參與藉由光照射而產生的分子的配向引發反應、異性化反應、光二聚化反應、光交聯反應或光分解反應等成為配向能力的起源的光反應的基。作為光反應性基者，較佳為具有不飽和鍵，特別是雙鍵，特佳為具有選自碳-碳雙鍵(C=C鍵)、碳-氮雙鍵(C=N鍵)、氮-氮雙鍵(N=N鍵)及碳-氧雙鍵(C=O鍵)所成群組中的至少1個的基。
作為具有C=C鍵的光反應性基者，可列舉例如：乙烯基、聚烯基、茋(stilbene)基、茋唑基、苯乙唑烷基(Stilbazolium)、查耳酮基(chalcone)及肉桂醯基。作為具有C=N鍵的光反應性基者，可列舉例如：具有芳香族席夫(Schiff)鹼、芳香族腙基(hydrazone)等結構的基。作為具有N=N鍵的光反應性基者，可列舉例如：具有偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族雜環偶氮基、雙偶氮基、甲
Figure 106123956-A0202-12-0018-48
(formazan)及氧化偶氮苯(azoxybenzene)結構的基。作為具有C=O鍵的光反應性基者，可列舉例如：二苯甲酮基、香豆素基(Coumarin)、蒽醌基及馬來醯亞胺基。該等的基，亦可具有烷基、烷氧基、芳香基、烯丙氧基、氰基、烷氧基羰基、羥基、磺酸基、鹵化烷基等取代基。
參與光二聚化反應或光交聯反應的基，在配向性優異的點而言為較佳。其中，較佳為參與光二聚化反應的光反應性基，在配向所需的偏光照射量較少且容易得到熱穩定性、歷時穩定性佳的光配向膜的點而言，較佳為肉桂醯基及查耳酮基。作為具有光反應性基的聚合物者，特佳為該聚合物側鏈的末端部成為如肉桂酸結構或肉桂酸酯結構的具有肉桂醯基者。
光配向膜形成用組成物中的具有光反應性基的聚合物或單體的含量，可依據聚合物或單體的種類、目的之光配向膜的厚度而調整，較佳為至少為0.2質量%以上，更佳為0.3至10質量%的範圍。
作為塗佈光配向膜形成用組成物的方法，可 舉出與後述塗佈光學異向性層形成用組成物的方法為相同的方法。作為從塗佈的光配向膜形成用組成物去除溶劑的方法，可舉出與從配向性聚合物組成物去除溶劑的方法為相同的方法。
照射偏光時，可為對塗佈於基材等上的光配向膜形成用組成物去除溶劑者直接照射偏光的形式、或從塗佈的基材等的側照射偏光，使偏光穿透而照射的形式。而且，該偏光較佳為實質上為平行光。照射的偏光的波長，可為具有光反應性基的聚合物或單體的光反應性基為可吸收光能的波長範圍。具體而言，特佳為波長250nm至400nm的範圍的UV(紫外線)。作為照射該偏光的光源者，可列舉：氙燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、KrF、ArF等紫外線雷射等。其中，高壓水銀燈、超高壓水銀燈及金屬鹵化物燈，因在波長313nm的紫外線的發光強度較大而較佳。將前述光源的光通過適當的偏光元件進行照射，藉此可照射偏光UV。作為偏光元件者，可列舉：偏光濾光器、格蘭-湯姆森(Grand Thomson)及格蘭-泰勒(Gran-Taylor)等偏光稜鏡以及線柵。其中，從大面積化及對熱的耐性的觀點而言，較佳為線柵型偏光元件。
此外，在進行摩擦或偏光照射時，若進行遮蔽，則可形成液晶配向的方向不同的複數區域(圖形)。
溝槽(groove)配向膜，係膜表面具有凹凸圖形或複數溝槽(溝)的膜。在具有等間隔排列的複數直線狀的溝槽的膜塗佈有聚合性液晶化合物的情況，液晶分子沿 著該溝槽的方向進行配向。
作為得到溝槽配向膜的方法，可列舉：在感光性聚醯亞胺膜表面隔著具有圖形形狀的狹縫的曝光用光罩進行曝光後，進行顯像及洗滌處理而形成凹凸圖形的方法；在表面具有溝槽的板狀的原盤形成硬化前的UV硬化樹脂的層，將樹脂層移到基材等後進行硬化的方法；以及於形成於基材等的硬化前的UV硬化樹脂的膜，壓入具有複數溝槽的滾輪狀的原盤而形成凹凸，然後硬化的方法等。
[偏光層]
本發明的橢圓偏光板，在配向層B後具有偏光層。該偏光層係可將含有聚合性液晶化合物的組成物(以下亦稱為「偏光層形成用組成物」)，塗佈形成於配向層B上，而形成由二色性色素與聚合性液晶化合物為配向的狀態之聚合性液晶化合物的聚合物構成的偏光層藉此來製作。亦即，藉由納入於液晶化合物中的二色性色素，光被異向性吸收，藉此成為吸收具有平行吸收軸的振動面的直線偏光成分，並且使具有垂直吸收軸的振動面的直線偏光成分穿透的偏光板。如此的偏光板，在藉由二色性色素而可任意地控制色相的點以及可薄型化的點而言為較佳。再者，偏光層形成用組成物，可更包含溶劑、光聚合起始劑、光增感劑、聚合抑制劑、調平劑及密接性提升劑等。
本發明的橢圓偏光板的偏光層，可在形成於透明基材等上的配向層B上，塗佈偏光層形成用組成物， 藉由將上述偏光層形成用組成物所含有的聚合性液晶化合物進行聚合而形成。偏光層，通常在聚合性液晶化合物為經配向的狀態下硬化成厚度為5μm以下的膜，較佳為4μm以下，更佳為3μm以下。膜厚厚於該範圍時，由於配向膜的配向調節力降低，有容易發生配向缺陷的傾向。
於得到在X-Y平面的偏光特性的情況，可在相對於透明基材面，二色性色素與聚合性液晶化合物為水平配向的狀態下，硬化聚合性液晶化合物，於得到Z方向(偏光層的膜厚方向)的偏光特性的情況，可在相對於透明基材面，二色性色素與聚合性液晶化合物為垂直配向的狀態下，硬化聚合性液晶化合物。此時，從偏光吸收的選擇性的觀點而言，較佳為在聚合性液晶化合物為層列型液晶相的狀態下經硬化的液晶硬化膜，更佳為在高階層列型液晶相的狀態下經硬化的液晶硬化膜。此處所謂高階層列型液晶、相，係指層列型B相、層列型D相、層列型E相、層列型F相、層列型G相、層列型H相、層列型I相、層列型J相、層列型K相及層列型L相，其中更佳為層列型B相、層列型F相及層列型I相。
若為此等高階層列型液晶相時，可製造配向秩序度更高的偏光層。再者，從如此的配向秩序度高的高階層列型液晶相製作的偏光層，於X射線繞射測定，可得到來自稱為六價相(hexatic)及結晶相的高階結構的布拉格(Bragg)峰。所謂該布拉格峰，係指來自分子配向的面週期結構的峰，根據關於本實施態樣的偏光層形成用組成物， 可得到週期間隔為3.0至5.0Å的偏光層。
聚合性液晶化合物，是否顯示向列型液晶相、層列型液晶相，例如可用下述方式確認。於基材塗佈偏光層形成用組成物並且形成塗佈膜後，在聚合性液晶化合物不聚合的條件下進行加熱處理，去除塗佈膜所含有的溶劑。接著，將形成於基材上的塗佈膜，加熱至等向相溫度，將藉由緩慢冷卻而表現的液晶相藉由偏光顯微鏡的紋理觀察、X射線繞射測定或掃描示差熱量測定檢查。於向列型液晶相及層列型液晶相，聚合性液晶化合物與二色性色素沒有相分離之情事，例如可藉由各種顯微鏡的表面觀察、霧度計的散射度測定而確認。
二色性色素與聚合性液晶化合物對透明基材面呈水平配向的狀態下聚合性液晶化合物經硬化的光學異向性層，較佳為相對於波長λ nm的光之液晶配向水平方向的吸光度A1(λ)與液晶配向垂直方向的吸光度A2(λ)的比(二色比)為7以上為，更佳為20以上，又更佳為30以上。該值越高則為吸收選擇性越佳的偏光板。雖隨二色性色素的種類而異，在向列型液晶相的狀態下經硬化的液晶硬化膜的情況為約5至10。
藉由混合吸收波長不同的2種以上的二色性色素，可製作各種色相的偏光層，可成為在可見光全區域具有吸收的偏光層。藉由製為具有如此的吸收特性的偏光層，可進行黑色化，而可發展各種用途。偏光層的偏光性能，可使用分光光度計測定。例如使用分光光度計設置有 附偏光片的夾裝置，藉由雙光束法測定在可見光的波長380nm至780nm的範圍，穿過軸方向(垂直配向的方向)的穿透率(T1)及吸收軸方向(配向相同方向)的穿透率(T2)。在可見光範圍的偏光性能，使用下述式(式1)及(式2)，算出各波長的單體穿透率、偏光度，進一度藉由JIS Z 8701的2度視角(C光源)的視感度校正，可算出視感度校正單體穿透率(Ty)及視感度校正偏光度(Py)。再者，從同樣地測定的穿透率使用C光源的色彩匹配函數，算出L*a*b*(CIE)顏色系統的色度a*及b*，可得到偏光板單體的色相(單體色相)、平行配置偏光板的色相(平行色相)、垂直配置偏光板的色相(垂直色相)。
a*及b*，其值越接近0，可判斷為中性色相。
單體穿透率(%)=(T1+T2)/2…(式1)
偏光度(%)=(T1-T2)/(T1+T2)×100…(式2)
[偏光層形成用的聚合性液晶化合物]
所謂聚合性液晶化合物，係指具有聚合性基且具有液晶性的化合物。聚合性基係指參與聚合反應的基，較佳為光聚合性基。此處，所謂光聚合性基，係指藉由後述的光聚合起始劑所產生的活性自由基、酸等而可參與聚合反應的基。作為聚合性基者，可列舉：乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、異丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯醯基氧基、甲基丙烯醯基氧基、環氧乙烷基及氧雜環丁烷基等。其中， 較佳為丙烯醯基氧基、甲基丙烯醯基氧基、乙烯氧基、環氧乙烷基及氧雜環丁烷基，丙烯醯基氧基更佳。液晶可為熱致性液晶，亦可為溶致性液晶，於與二色性色素混合的情況，較佳為熱致性液晶。
於聚合性液晶化合物為熱致性液晶的情況，可為顯示向列型液晶相的熱致性液晶化合物，亦可為顯示層列型液晶相的熱致性液晶化合物。於本發明，聚合性液晶化合物，從可得更高偏光特性的觀點而言，較佳為層列型液晶化合物，更佳為高階層列型液晶化合物。其中，更佳為形成層列型B相、層列型D相、層列型E相、層列型F相、層列型G相、層列型H相、層列型I相、層列型J相、層列型K相或層列型L相的高階層列型液晶化合物。聚合性液晶化合物形成的液晶相為該等高階層列型相時，可製造偏光性能更高的偏光層。再者，如此的偏光性能高的偏光層，於X射線繞射測定，可得到所謂來自六價相(hexatic)及液晶相的高階結構的布拉格(Bragg)峰。該布拉格峰，係來自分子配向的面週期結構的峰，可得到週期間隔為3至6Å的膜。本發明所使用的偏光層，包含該聚合性液晶化合物在層列相的狀態下聚合的聚合性液晶化合物的聚合物，從可得到更高偏光特性的觀點為較佳。
作為如此的化合物，具體而言，可舉下述式(A)所示的化合物(以下亦稱為化合物(A))等。該聚合性液晶化合物可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
U1-V1-W1-X1-Y1-X2-Y2-X3-W2-V2-U2 (A)
[式(A)中X1、X2及X3分別獨立地表示2價的芳香族基或2價的脂環式烴基，此處，該2價的芳香族基或2價的脂環式烴基所含有的氫原子，可被鹵原子、碳數1至4的烷基、碳數1至4的氟烷基、碳數1至4的烷氧基、氰基或硝基取代，構成該2價的芳香族基或2價的脂環式烴基的碳原子，亦可被氧原子、硫原子或氮原子取代。惟，X1、X2及X3中至少1個為可具有取代基的1,4-伸苯基或可具有取代基的環己烷-1,4-二基。
Y1、Y2、W1及W2互相獨立地表示單鍵或2價連結基。
V1及V2互相獨立地表示可具有取代基的碳數1至20的烷二基，構成該烷二基的-CH2-可被-O-、-S-、-NH-取代。
U1及U2互相獨立地表示聚合性基或氫原子，至少1個為聚合性基]。
於化合物(A)，X1、X2及X3中至少1個較佳為可具有取代基的1,4-伸苯基或可具有取代基的環己烷-1,4-二基。特別是X1及X3更佳為可具有取代基的環己烷-1,4-二基，該環己烷-1,4-二基又更佳為反-環己烷-1,4-二基。於包含反-環己烷-1,4-二基的結構的情況，有容易表現層列型液晶性的傾向。再者，作為可具有取代基的1,4-伸苯基或可具有取代基的環己烷-1,4-二基可任意地具有的取代基者，可列舉：甲基、乙基及丁基等碳數1至4的烷基、 氰基及氯原子、氟原子等鹵原子，較佳為無取代。
Y1及Y2較佳為互相獨立為單鍵、-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-N=N-、-CRa=CRb-、-C≡C-或CRa=N-，Ra及Rb更佳為互相獨立地表示氫原子或碳數1至4的烷基。Y1及Y2更佳為-CH2CH2-、-COO-、-OCO-或單鍵，Y1及Y2互為不同更佳。於Y1及Y2互為不同的情況，有容易表現層列型液晶性的傾向。
W1及W2較佳為互相獨立為單鍵、-O-、-S-、-COO-或OCO-，W1及W2更佳為互相獨立為單鍵或-O-。
作為V1及V2所示的碳數1至20的烷二基者，可列舉：亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基、十四烷-1,14-二基及二十烷-1,20-二基等。V1及V2較佳為碳數2至12的烷二基，更佳為直鏈狀的碳數6至12的烷二基。藉由成為直鏈狀的碳數6至12的烷二基，有提升結晶性，容易表現層列型液晶性的傾向。
作為可具有取代基的碳數1至20的烷二基可任意地具有的取代基者，可列舉：氰基及氯原子、氟原子等鹵原子等，該烷二基較佳為無取代，更佳為無取代且直鏈狀的烷二基更佳。
U1及U2較佳為皆為聚合性基，更佳為皆為 光聚合性基。具有光聚合性基的聚合性液晶化合物，因在比熱聚合性基低溫條件下可聚合，就液晶在秩序度更高的狀態下可形成聚合物的點而言為有利。
U1及U2所示的聚合性基，可互為不同，較佳為相同。作為聚合性基者，可列舉：乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、異丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯醯基氧基、甲基丙烯醯基氧基、環氧乙烷基及氧雜環丁烷基等。其中，較佳為丙烯醯基氧基、甲基丙烯醯基氧基、乙烯基氧基、環氧乙烷基及氧雜環丁烷基，更佳為甲基丙烯醯基氧基或丙烯醯基氧基。
作為如此的聚合性液晶化合物者，可列舉例如下述者。
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Figure 106123956-A0202-12-0028-5
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Figure 106123956-A0202-12-0029-12
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Figure 106123956-A0202-12-0029-19
Figure 106123956-A0202-12-0029-20
Figure 106123956-A0202-12-0029-21
Figure 106123956-A0202-12-0030-22
Figure 106123956-A0202-12-0030-23
Figure 106123956-A0202-12-0030-24
Figure 106123956-A0202-12-0030-25
Figure 106123956-A0202-12-0030-26
例示的前述化合物中，較佳為選自由式(1-2)、式(1-3)、式(1-4)、式(1-6)、式(1-7)、式(1-8)、式(1-13)、式(1-14)及式(1-15)表示的化合物所成群組中的至少1種。
例示的化合物(A)，可單獨或組合使用於偏光層。再者，於組合2種以上的聚合性液晶化合物的情況，較佳為至少1種為化合物(A)，更佳為2種以上為化合物(A)。藉由組合2種以上的聚合性液晶化合物，即使在液晶-結晶相轉移溫度以下的溫度，有可暫時保持液晶性的情況。作為組合2種的聚合性液晶化合物的情況的混合比，通常為1：99至50：50，較佳為5：95至50：50，更佳為10：90至50：50。
化合物(A)，例如可用Lub et al.Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115,321-328(1996)或日本專利第4719156號等記載的習知方法來製造。
相對於偏光層形成用組成物的固形份100質量份，偏光層形成用組成物之聚合性液晶化合物的含有比 率通常為50至99.5質量份，較佳為60至99質量份，更佳為70至98質量份，又更佳為80至97質量份。聚合性液晶化合物的含有比率若為上述範圍內，配向性有變高的傾向。此處，所謂固形份係指從偏光層形成用組成物去除溶劑的成分的合計量。
[偏光層形成用二色性色素]
所謂二色性色素，係指具有在分子的長軸方向之吸光度與短軸方向之吸光度為不同性質的色素。作為二色性色素，較佳為具有吸收可見光的特性，更佳為在380至680nm的範圍具有吸收最大波長(λ MAX)者。作為如此的二色性色素者，可列舉例如：吖啶色素、噁嗪(oxazine)色素、花青色素、萘色素、偶氮色素及蒽醌色素等，其中較佳為偶氮色素。作為偶氮色素者，可列舉：單偶氮色素、雙偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素及茋(stilbene)偶氮色素等，較佳為雙偶氮色素及三偶氮色素。二色性色素可單獨亦可組合，為了得到在可見光全區域的吸收，較佳為組合3種以上的二色性色素，更佳為組合3種以上的偶氮色素。
作為偶氮色素者，可舉出式(B)所示的化合物(以下亦稱為「化合物(B)」)。
T1-A1(-N=N-A2)p-N=N-A3-T2 (B)
[式(B)中，A1、A2及A3互相獨立地表示可具有取代基的1,4-伸苯基、萘-1,4-二基或可具有取代基的2價雜環基，A1或/及 A2為1,4-伸苯基，T1及T2為電子吸引基或電子釋出基，相對於偶氮鍵面內具有實質上180°的位置。P表示0至4的整數。於p為2的情況，2個A2互為相同，亦可為不同]。
作為A1、A2及A3的1,4-伸苯基、萘-1,4-二基及2價雜環基任意地具有的取代基者，可列舉：甲基、乙基及丁基等碳數1至4的烷基；甲氧基、乙氧基及丁氧基等碳數1至4的烷氧基；三氟甲基等碳數1至4的氟化烷基；氰基；硝基；氯原子、氟原子等鹵原子；胺基、二乙基胺基及吡咯烷基等取代或無取代的胺基(所謂取代胺基係指具有1個或2個碳數1至6的烷基的胺基、或者2個取代烷基互相鍵結形成碳數2至8的烷二基的胺基。無取代胺基為-NH2)。此外，作為碳數1至6的烷基者，可列舉：甲基、乙基及己基等。作為碳數2至8的烷二基者，可列舉：伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基等。為了納入漁如層列型液晶的高秩序液晶結構中，A1、A2及A3較佳為無取代或氫被甲基或甲氧基取代的1,4-伸苯基或2價雜環基，p較佳為0或1。其中，p為1且A1、A2及A3的3個結構中至少2個為1,4-伸苯基，在具有分子合成的簡便性及高性能兩者的點而言為更佳。
作為2價雜環基者，可列舉：從喹啉、噻唑、苯並噻唑、噻吩並噻唑、咪唑、苯並咪唑、噁唑及苯並噁唑去除2個氫原子的基。於A2為2價雜環基的情況，分子鍵結角度較佳為實質上成為180°的結構，具體而言，更佳 為2個5員環縮合成的苯並噻唑、苯並咪唑、苯並噁唑結構。
T1及T2為電子吸引基或電子釋出基，較佳為不同的結構，更佳為T1為電子吸引基及T2為電子釋出基、或者T1為電子釋出基及T2為電子吸引基。具體而言，T1及T2較佳為互相獨立為碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、氰基、硝基、具有1個或2個碳數1至6的烷基的胺基、或者2個取代烷基互相鍵結形成碳數2至8的烷二基的胺基、或三氟甲基。其中，為了納入於如層列型液晶的高秩序液晶結構中，由於分子的排除體積必須為更小的結構體，較佳為碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、氰基、具有1個或2個碳數1至6的烷基的胺基、或者2個取代烷基互相鍵結形成碳數2至8的烷二基的胺基。
作為如此的偶氮色素，可列舉例如下述者。
Figure 106123956-A0202-12-0033-27
Figure 106123956-A0202-12-0033-28
Figure 106123956-A0202-12-0033-29
Figure 106123956-A0202-12-0034-30
Figure 106123956-A0202-12-0034-31
Figure 106123956-A0202-12-0034-32
式(2-1)至(2-6)中，B1至B20互相獨立地表示氫原子、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、氰基、硝基、取代或無取代的胺基(取代胺基及無取代胺基的定義係如前述)、氯原子或三氟甲基。
n1至n4分別獨立地表示0至3的整數。
於n1為2以上的情況，複數B2分別可為相同，亦可為不同。
於n2為2以上的情況，複數B6分別可為相同，亦可為不同。
於n3為2以上的情況，複數B9分別可為相同，亦可為不同。
於n4為2以上的情況，複數B14分別可為相同，亦可為不同。
作為前述蒽醌色素，較佳為式(2-7)所示的化合物。
Figure 106123956-A0202-12-0035-33
[式(2-7)中，R1至R8互相獨立地表示氫原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或鹵原子。
Rx表示碳數1至4的烷基或碳數6至12的芳香基]。
作為前述噁嗪色素，較佳為式(2-8)所示的化合物。
Figure 106123956-A0202-12-0035-34
[式(2-8)中，R9至R15互相獨立地表示氫原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或鹵原子。
Rx表示碳數1至4的烷基或碳數6至12的芳香基]。
作為前述吖啶色素，較佳為式(2-9)所示的化合物。
Figure 106123956-A0202-12-0036-35
[式(2-9)中，R16至R23互相獨立地表示氫原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或鹵原子。
Rx表示碳數1至4的烷基或碳數6至12的芳香基]。
作為式(2-7)、式(2-8)及式(2-9)之Rx所示的碳數1至4的烷基者，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基等，作為碳數6至12的芳香基者，可列舉：苯基、甲苯基、二甲苯基及萘基等。
作為前述花青色素，較佳為式(2-10)所示的化合物及式(2-11)所示的化合物。
Figure 106123956-A0202-12-0036-36
[式(2-10)中，D1及D2互相獨立地表示式(2-10a)至式(2-10d)的任一者表示的基。
Figure 106123956-A0202-12-0036-37
 n5表示1至3的整數]。
Figure 106123956-A0202-12-0037-39
[式(2-11)中，D3及D4互相獨立地表示式(2-11a)至式(2-11h)的任一者表示的基。
Figure 106123956-A0202-12-0037-38
 n6表示1至3的整數]。
從得到良好的光吸收特性的觀點而言，相對於聚合性液晶化合物100質量份，二色性色素的含量(包含複數的情況為其合計量)通常為1至30質量份，較佳為2至20質量份，更佳為3至15質量份。二色性色素的含量小於該範圍時，光吸收變得不充分，無法得到充分的偏光性能，多於該範圍時，有阻礙液晶分子的配向的情況。
[偏光層與相位差層所成的角]
於本發明的橢圓偏光板，偏光層與相位差層的光軸實質上為非平行關係，亦即偏光層的光軸與相位差層的光軸，在橢圓偏光板的面內實質上不是不相交關係，在橢圓偏光板的面內，偏光層的光軸與相位差層的光軸相交。相交的偏光層的光軸與相位差層的光軸所成的角度，相位差層的慢軸與偏光層的吸收軸所成的角度較佳為40至50°，更佳為41至49°，又更佳為43至47°，特佳為實質上為45°，理想為45°。於相位差層的慢軸與偏光層的吸收軸所成的角度為上述範圍內的情況，可提升橢圓率，特別是45°的情況，本發明的偏光板實質上作為圓偏光板的功能。
[溶劑]
作為溶劑，較佳為可完全溶解前述相位差層或偏光層形成時所使用的聚合性液晶化合物的溶劑，又，較佳為對聚合性液晶化合物的聚合反應為不活性的溶劑。
作為溶劑者，可列舉例如：甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚及丙二醇單甲醚等醇溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ-丁內酯、丙二醇甲醚乙酸酯及乳酸乙酯等酯溶劑；丙酮、甲基乙基酮、環戊酮、環己酮、2-庚酮及甲基異丁基酮等酮溶劑；戊烷、己烷及庚烷等脂肪族烴溶劑；甲苯及二甲苯等芳香族烴溶劑；乙腈等腈溶劑；四氫呋喃及二甲氧基乙烷等醚溶劑；氯仿及氯苯等含氯溶劑；二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉 酮(imidazolidinone)等醯胺系溶劑等。該等的溶劑，可僅使用1種，亦可組合2種以上使用。其中，較佳為醇溶劑、酯溶劑、酮溶劑、含氯溶劑、醯胺系溶劑及芳香族烴溶劑。
組成物100質量份中之溶劑所佔的含量，較佳為50質量份至98質量份，更佳為70質量份至95質量份。故，組成物100質量份中所佔之固形份，較佳為2質量份至50質量份。組成物的固形份為50質量份以下時，由於組成物的黏度變低，包含聚合性液晶化合物的膜的厚度變得大略均勻，包含聚合性液晶化合物的膜有不易發生不均勻的傾向。上述固形份，可考慮要製造的包含聚合性液晶化合物的膜的厚度而適當地決定。
[光聚合起始劑]
聚合起始劑係可引發聚合性液晶化合物的聚合反應的化合物。作為聚合起始劑，更佳為因光照射而產生自由基的光聚合起始劑。
作為光聚合起始劑者，可列舉例如：安息香(benzoin)化合物、二苯甲酮化合物、苯甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、三嗪(triazine)化合物、碘鎓鹽及硫鎓鹽。具體而言，可列舉：Irgacure(註冊商標)907、Irgacure 184、Irgacure 651、Irgacure 819、Irgacure 250、Irgacure 369、Irgacure 379、Irgacure 127、Irgacure 2959、Irgacure 754、Irgacure 379EG(以上皆為BASF股份有限公司製)；SEIKUOL BZ、SEIKUOL Z、SEIKUOL BEE(以上皆為 精工化學股份有限公司製)；Kayacure BP100(日本化藥股份有限公司製)；Kayacure UVI-6992(DOW公司製)；Adeka Optomer SP-152、Adeka Optomer SP-170、Adeka Optomer N-1717、Adeka Optomer N-1919、Adeka Arkles NCI-831、Adeka Arkles NCI-930(以上皆為Adeka股份有限公司製)；TAZ-A、TAZ-PP(以上皆為日本Siber Hegner公司製)及TAZ-104(三和化學公司製)。
於相位差層形成用組成物或偏光層形成用組成物，所含有的光聚合起始劑至少為1種，較佳為1種或2種。
光聚合起始劑為了可充分活用從光源發出的能量，生產性優異，最大吸收波長較佳為300nm至380nm，更佳為300nm至360nm，其中，較佳為α-苯乙酮系聚合起始劑、肟系聚合起始劑。
作為α-苯乙酮化合物，可列舉：2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基氫硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮及2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)丁烷-1-酮等，更佳為2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基氫硫基苯基)丙烷-1-酮及2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮等。作為α-苯乙酮化合物的市售品，可列舉：Irgacure 369、379EG、907(以上BASF日本(股)製)以及SEIKUOL BEE(精工化學公司製)等。
肟系聚合起始劑係藉由光照射而產生甲基自由基。藉由此甲基自由基，適合進行包含聚合性液晶化 合物的膜的深部之聚合性液晶化合物的聚合。而且，從可更有效率地進行包含聚合性液晶化合物的膜的深部之聚合反應的觀點而言，較佳為使用可有效率地利用波長350nm以上的紫外線之光聚合起始劑。作為可有效率地利用波長350nm以上的紫外線之光聚合起始劑者，較佳為三嗪化合物、肟酯型咔唑化合物，從感度的觀點而言，更佳為肟酯型咔唑化合物。作為肟酯型咔唑化合物者，可列舉：1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)-2-(苯甲醯基肟)]、乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)等。作為肟酯型咔唑化合物的市售品，可列舉：Irgacure OXE-01、Irgacure OXE-02、Irgacure OXE-03(以上皆為BASF日本股份有限公司製)；Adeka Optomer N-1919、Adeka Arkles NCI-831(以上皆為Adeka股份有限公司製)等。
相對於聚合性液晶化合物100質量份，光聚合起始劑的含量通常為0.1質量份至30質量份，較佳為1質量份至20質量份，更佳為3質量份至18質量份。若為上述範圍內，聚合性基的反應充分地進行且不易干擾聚合性液晶化合物的配向。
藉由調配聚合抑制劑，可控制聚合性液晶化合物的聚合反應。作為聚合抑制劑者，可列舉：氫醌及具有烷基醚等取代基的氫醌類；丁基鄰苯二酚等具有烷基醚等的取代基的鄰苯二酚類；鄰苯三酚類、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基自由基等自由基捕捉劑；苯硫酚類；β-萘基胺類及β-萘酚類。為了不干擾聚合性液晶化合物的配向 地聚合聚合性液晶化合物，相對於聚合性液晶化合物100質量份而言，聚合抑制劑的含量通常為0.1至10質量份，較佳為0.5至5質量份，更佳為0.5至3質量份。
再者，藉由使用光增感劑，可使光聚合起始劑高感度化。作為光增感劑者，可列舉例如：氧雜蒽酮(xanthone)、噻吨酮(thioxanthone)等氧雜蒽酮類；蒽及具有烷基醚等取代基的蒽類；吩噻嗪(phenothiazine)；紅熒烯(rubrene)。作為光增感劑者，可列舉例如：氧雜蒽酮(xanthone)、噻吨酮(thioxanthone)等氧雜蒽酮類；蒽及具有烷基醚等取代基的蒽類；吩噻嗪(phenothiazine)；紅熒烯(rubrene)。相對於聚合性液晶化合物100質量份，光增感劑的含量通常為0.1至10質量份，較佳為0.5至5質量份，更佳為0.5至3質量份。
[調平劑]
所謂調平劑係指具有調整組成物的流動性、使塗佈組成物而得的膜更平坦的功能之添加劑，例如有機改性矽油系、聚丙烯酸酯系及全氟烷基系調平劑。具體而言，可列舉：DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、ST80PA、ST86PA、SH8400、SH8700、FZ2123(以上皆為Toray．Dow Corning(股)製)；KP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341、X22-161A、KF6001(以上皆為信越化學工業(股)製)；TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TS-F4446、TSF4452、TSF4460(以上皆為Momentice Performance Materials日本有限公司製)；Fluorinert(註冊商標)FC-72、Fluorinert FC-40、Fluorinert FC-43、Fluorinert FC-3283(以上皆為住友3M(股)製)；Megafac(註冊商標)R-08、Megafac R-30、Megafac R-90、Megafac F-410、Megafac F-411、Megafac F-443、Megafac F-445、Megafac F-470、Megafac F-477、Megafac F-479、Megafac F-482、Megafac F-483(以上、皆為DIC(股)製)；EFTOP(商品名)EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、EFTOP EF352(以上皆為三菱材料電子化成(股)製)；Surflon(註冊商標)S-381、Surflon S-382、Surflon S-383、Surflon S-393、Surflon SC-101、Surflon SC-105、KH-40、SA-100(以上皆為AGC Seimi Chemical(股)製)；商品名E1830、同E-5844((股)大金精密化學研究所製)；BM-1000、BM-1100、BYK-352、BYK-353及BYK-361N(皆為商品名：BM Chemie公司製)等。其中，較佳為聚丙烯酸酯系及全氟烷基系調平劑。
相對於聚合性液晶化合物100質量份，本發明所使用的相位差層形成用組成物及偏光層形成用組成物之調平劑的含量較佳為0.01質量份至5質量份，更佳為0.1質量份至3質量份。調平劑的含量為上述範圍內時，容易使聚合性液晶化合物水平配向且所得之包含聚合性液晶化合物的膜有更平滑的傾向，故較佳。本發明所使用的相位差層形成用組成物及偏光層形成用組成物，可含有2種以上的調平劑。
[黏著劑]
作為用以貼合偏光層與相位差層或相位差層與顯示裝置的黏接著劑，可列舉：感壓式黏著劑、乾燥固化型接著劑及化學反應型接著劑。作為化學反應型接著劑者，可舉出例如活性能量線硬化型接著劑。作為偏光層與相位差層之間的黏接著劑者，較佳為由感壓式黏著劑、乾燥固化型接著劑、活性能量線硬化型接著劑所形成的接著劑層，作為相位差層與顯示裝置之間的黏接著劑者，較佳為由感壓式黏著劑或活性能量線硬化型接著劑所形成的黏著層。
感壓式黏著劑，通常包含聚合物，亦可包含溶劑。
作為聚合物可，可列舉：丙烯酸系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯、聚胺甲酸乙酯或聚醚等。其中，包含丙烯酸系聚合物的丙烯酸系黏著劑，光學透明性佳、具有適度的潤濕性、聚集力、接著性佳，又耐候性、耐熱性等較高，在加熱、加濕條件下不易發生浮起、剝離，故較佳。
作為丙烯酸系聚合物者，較佳為酯部分的烷基為甲基、乙基或丁基等碳數1至20的烷基之(甲基)丙烯酸酯(以下，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯總稱為(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸、甲基丙烯酸總稱為(甲基)丙烯酸)與(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥基乙酯等具有官能基的(甲基)丙烯酸系單體的共聚物。
包含如此的共聚物的感壓式黏著劑，黏著性優異，貼合於顯示裝置後去除時，亦不會在顯示裝置發 生殘膠等，可以比較容易去除，故較佳。丙烯酸系聚合物的玻璃轉化溫度較佳為25℃以下，更佳為0℃以下。如此的丙烯酸系聚合物的質量平均分子量較佳為10萬以上。
作為溶劑者，可列舉作為前述溶劑舉例的溶劑等。感壓式黏著劑，亦可含有光擴散劑。光擴散劑係賦予黏著劑光擴散性的添加劑，只要是具有與黏著劑所含有的聚合物的折射率不同的折射率之微粒子即可。作為光擴散劑，可列舉：包含無機化合物的微粒子以及包含有機化合物(聚合物)的微粒子。包含丙烯酸系聚合物，黏著劑所包含的作為有效成分的聚合物，多數具有約1.4至1.6的折射率，較佳為從折射率為1.2至1.8之光擴散劑適當地選擇。黏著劑所包含的作為有效成分的聚合物與光擴散劑的折射率差，通常為0.01以上，從顯示裝置的亮度及顯示性的觀點而言，較佳為0.01至0.2。作為光擴散劑所使用的微粒子，較佳為球形微粒子，也接近單分散的微粒子，更佳為平均粒徑為2μm至6μm的微粒子。折射率一般藉由最小偏角法或阿貝(Abbe)折射計測定。
作為無機化合物所構成的微粒子者，可列舉：氧化鋁(折射率1.76)及氧化矽(折射率1.45)等。作為有機化合物(聚合物)所構成的微粒子者，可列舉：三聚氰胺珠粒(折射率1.57)、聚甲基丙烯酸甲酯珠粒(折射率1.49)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物樹脂珠粒(折射率1.50至1.59)、聚碳酸酯珠粒(折射率1.55)、聚乙烯珠粒(折射率1.53)、聚苯乙烯珠粒(折射率1.6)、聚氯乙烯珠粒(折射率1.46)及聚矽氧樹 脂珠粒(折射率1.46)等。相對於聚合物100質量份，光擴散劑的含量通常為3質量份至30質量份。
感壓式黏著劑的厚度，因根據其黏合力等決定，無特別的限制，通常為1μm至40μm。從加工性、耐久性的點而言，該厚度較佳為3μm至25μm，更佳為5μm至20μm。藉由使黏著劑所形成的黏接著劑層的厚度設為5μm至20μm，可保持從正面看顯示裝置的情況、及從斜向看的情況的亮度，幾乎不發生顯示影像的滲出、模糊。
[乾燥固化型接著劑]
乾燥固化型接著劑，亦可包含溶劑。
作為乾燥固化型接著劑者，可列舉：具有羥基、羧基或胺基等質子性官能基與乙烯性不飽和基的單體的聚合物；或含有胺甲酸乙酯樹脂作為主成分，更含有多價醛、環氧化合物、環氧樹脂、三聚氰胺化合物、氧化鋯化合物及鋅化合物等交聯劑或硬化性化合物的組成物等。作為具有羥基、羧基或胺基等質子性官能基與乙烯性不飽和基的單體的聚合物者，可列舉：乙烯-順丁烯二酸共聚物、衣康酸共聚物、丙烯酸共聚物、丙烯醯胺共聚物、聚乙酸乙烯酯的皂化物及聚乙烯醇系樹脂等。
作為聚乙烯醇系樹脂者，可列舉：聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、完全皂化的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、乙醯乙醯基改性的聚乙烯醇、羥甲基改性的聚乙烯醇及胺基改性的聚乙烯醇等。相對於水100質量 份，水系黏接著劑之聚乙烯醇系樹脂的含量通常為1質量份至10質量份，較佳為1質量份至5質量份。
作為胺甲酸乙酯樹脂，可舉出聚酯系離聚物型胺甲酸乙酯樹脂等。
此處所謂聚酯系離聚物型胺甲酸乙酯樹脂，係指具有聚酯骨架的胺甲酸乙酯樹脂，其中導入少量的離子性成分(親水成分)的樹脂。如此的離聚物型胺甲酸乙酯樹脂，由於不使用乳化劑，在水中乳化成為乳液，故可為水系黏接著劑。於使用聚酯系離聚物型胺甲酸乙酯樹脂的情況，調配水溶性環氧化合物作為交聯劑為有效。
作為環氧樹脂者，可列舉：於二伸乙烯基三胺或三伸乙烯基四胺等聚伸烷基聚胺與己二酸等二羧酸反應所得之聚醯胺聚胺，使環氧氯丙烷反應所得之聚醯胺環氧樹脂等。作為如此的聚醯胺環氧樹脂的市售品，可列舉：“Sumirez Resin(註冊商標)650”及“Sumirez Resin(註冊商標)675”(以上皆為住化Chemtex股份有限公司製)、“WS-525”(日本PMC股份有限公司製)等。於調配環氧樹脂的情況，相對於聚乙烯醇系樹脂100質量份，其添加量通常為1質量份至100質量份，較佳為1質量份至50質量份。
由乾燥固化型接著劑形成的黏接著劑層的厚度，通常為0.001μm至5μm，較佳為0.01μm至2μm，更佳為0.01μm至0.5μm。由乾燥固化型接著劑形成的黏接著劑層太厚時，光學異向性層容易變得外觀不 良。
[活性能量線硬化型接著劑]
活性能量線硬化型接著劑，亦可包含溶劑。所謂活性能量線硬化型接著劑，係指受到活性能量線的照射而硬化的接著劑。
作為活性能量線硬化型接著劑，可列舉：含有環氧基化合物與陽離子聚合起始劑的陽離子聚合性接著劑、含有丙烯酸系硬化成分與自由基聚合起始劑的自由基聚合性接著劑、含有環氧基化合物等陽離子聚合性的硬化成分以及丙烯酸系硬化成分等自由基聚合性的硬化成分兩者，又含有陽離子聚合起始劑及自由基聚合起始劑的接著劑、以及不包含該等聚合起始劑的藉由電子束的照射而硬化的接著劑等。
其中，較佳為含有丙烯酸系硬化成分與自由基聚合起始劑的自由基聚合性的活性能量線硬化型接著劑、含有環氧基化合物與陽離子聚合起始劑的陽離子聚合性的活性能量線硬化型接著劑。作為丙烯酸系硬化成分者，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯等(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸等。含有環氧基化合物的活性能量線硬化型接著劑，可更含有環氧基化合物以外的化合物。作為環氧化合物以外的化合物，可列舉氧雜環丁烷(oxetane)化合物、丙烯酸化合物等。
作為自由基聚合起始劑者，可舉出前述光聚合起始 劑。作為陽離子聚合起始劑的市售品，可列舉：“KAYARAD”(註冊商標)系列(日本化藥股份有限公司製)、“CYRACURE UVI”(註冊商標)系列(道氏化學公司製)、“CPI”系列(SAN-APRO股份有限公司製)、“TAZ”、“BBI”及“DTS”(以上皆為綠化學股份有限公司製)、“Adeka Optomer”系列(ADEKA股份有限公司製)、“RHODORSIL”(註冊商標)(Rhodia股份有限公司製)等。相對於活性能量線硬化型接著劑100質量份，自由基聚合起始劑及陽離子聚合起始劑的含量通常為0.5質量份至20質量份，較佳為1質量份至15質量份。
於活性能量線硬化型接著劑，可更含有離子捕捉劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、黏著賦予劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、可塑劑及消泡劑等。
於本說明書，所謂活性能量線，定義為可分解產生活性物質的化合物，使活性物質產生的能量線。作為如此的活性能量線者，可列舉：可見光、紫外線、紅外線、X射線、α線、β線、γ線及電子線等，較佳為紫外線及電子線。較佳的紫外線的照射條件，係與前述聚合性液晶化合物的聚合相同。
[積層體各層的折射率]
於某層A其正下方直接積層另一層B的情況，層A的折射率設為nA、層B的折射率設為nB時，從垂直層A的方向入射光時的層A與層B的界面反射率係下述式(K)表 示。
界面反射率(%)=(nA-nB)2/(nA+nB)2×100…(K)
據此，於積層體的鄰接的層的折射率差較大的情況，因界面反射而造成的損失變大。由積層體所成的橢圓偏光板，為了減少因界面反射造成的損失之影響，鄰接的層的折射率差較佳為0.20以下，更佳為0.15以下，又更佳為0.10以下。
[偏光層或相位差層的製造方法]
下述，本發明的偏光層或相位差層有稱為光學異向性層的情況。再者，偏光層形成用組成物或相位差層形成用組成物有稱為光學異向性層形成用組成物的情況。偏光層及相位差層的製造方法，可為相同亦可為不同。
[光學異向性層形成用組成物的塗佈]
藉由在前述透明基材或配向膜上塗佈光學異向性層形成用組成物，可形成光學異向性層。作為將光學異向性層形成用組成物塗佈於基材上的方法，可列舉：擠出塗佈法、直接凹版塗佈法、反向凹版塗佈法、CAP塗佈法、狹縫塗佈法、微凹版法、模塗法、噴墨法等。再者，亦可列舉：使用浸塗機、棒塗機、旋轉塗佈機等塗佈機塗佈的方法等。其中，於滾輪對滾輪形式的連續塗佈的情況，較佳為藉由微凹版法、噴墨法、狹縫塗佈法、模塗法之塗佈方法，塗佈於玻璃等的片狀基材的情況，較佳為均勻性高的 旋轉塗佈法。以滾輪對滾輪形式塗佈的情況，可於基材塗佈光配向膜形成用組成物等來形成配向膜，再於所得之配向膜上連續地塗佈光學異向性層形成用組成物。
[光學異向性層形成用組成物的乾燥]
作為去除包含於光學異向性層形成用組成物的溶劑之乾燥方法，可列舉：自然乾燥、通風乾燥、加熱乾燥、減壓乾燥及將該等組合之方法。其中，較佳為自然乾燥或加熱乾燥。乾燥溫度較佳為0至200℃的範圍，更佳為20至150℃的範圍，又更佳為50至130℃的範圍。乾燥時間較佳為10秒至20分鐘，更佳為30秒至10分鐘。光配向膜形成用組成物及配向性聚合物組成物，也可同樣地乾燥。
[聚合性液晶化合物的聚合]
作為聚合聚合性液晶化合物的方法，較佳為光聚合。光聚合係將於基材上或配向膜上塗佈有包含聚合性液晶化合物的光學異向性層形成用組成物的積層體，藉由照射活性能量線而實施。作為照射的活性能量線者，根據包含於乾燥塗層的聚合性液晶化合物的種類(特別是聚合性液晶化合物所具有的光聚合性官能基的種類)、於包含光聚合起始劑的情況為光聚合起始劑的種類以及該等的量適當地選擇。具體而言，例如選自可見光、紫外線、紅外線、X射線、α線、β線、γ線及電子線所成群組中的至少1種以上的光。其中，在容易控制聚合反應的進行的點以及可 使用作為光聚合裝置本領域廣為使用者的點而言，較佳為紫外線，較佳為選擇藉由紫外線而可光聚合的聚合性液晶化合物的種類。
作為前述活性能量線的光源，可列舉例如：低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、鹵素燈、碳弧燈、鎢燈、鎵燈、準分子雷射、波長範圍380至440nm發光的LED光源、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈等。
紫外線照射強度，通常為10mW/cm2至3,000mW/cm2。紫外線照射強度，較佳為陽離子聚合起始劑或自由基聚合起始劑的活性化有效的波長區域之強度。照射光的時間，通常為0.1秒至10分鐘，較佳為0.1秒至5分鐘，更佳為0.1秒至3分鐘，又更佳為0.1秒至1分鐘。以如此的紫外線照射強度，照射1次或複數次時，其累積光量，通常為10mJ/cm2至3,000mJ/cm2，較佳為50mJ/cm2至2,000mJ/cm2，更佳為100mJ/cm2至1,000mJ/cm2。累積光量為該範圍以下的情況，聚合性液晶化合物的硬化變得不充分。相反地，累積光量為該範圍以上的情況，包含光學異向性層的橢圓偏光板有著色的情況。
[顯示裝置]
本發明可提供作為實施態樣之一的包含本發明的相位差板的顯示裝置。再者，上述顯示裝置可包含上述實施態樣的橢圓偏光板。
所謂上述顯示裝置，係具有顯示機制的裝置，包含發光元件或發光裝置作為發光源。作為顯示裝置者，可列舉：液晶顯示裝置、有機電激發光(EL)顯示裝置、無機電激發光(EL)顯示裝置、觸控面板顯示裝置、電子發射顯示裝置(電場發射顯示裝置(FED等)、表面電場發射顯示裝置(SED))、電子紙(使用電子墨水、電泳元件的顯示裝置)、電漿顯示裝置、投射型顯示裝置(光柵閥(GLV)顯示裝置、具有數位微鏡(DMD)的顯示裝置等)以及壓墊陶瓷顯示器等。
液晶顯示裝置，包括透過型液晶顯示裝置、反射型液晶顯示裝置、直視型液晶顯示裝置及投影型液晶顯示裝置等的任一種。該等顯示裝置，可為顯示2維影像的顯示裝置，亦可為顯示3維影像的立體顯示裝置。特別是作為本發明所構成的具備相位差層及偏光層的顯示裝置，較佳為有機EL顯示裝置及觸控面板顯示裝置。
[實施例]
以下，藉由實施例及比較例，更詳細地說明本發明，但本發明不限於該等例。實施例及比較例中的「%」及「份」，除非另有說明，其係「質量%」及「質量份」。
實施例1至6及比較例1至2所使用的聚合物膜、裝置及測定方法，係如下所述。
‧環烯烴聚合物(COP)膜，使用日本ZEON股份有限公司製的ZF-14。
‧電暈處理裝置，使用春日電機公司製的AGF-B10。
‧電暈處理，使用上述電暈處理裝置，輸出0.3kW、處理速度3m/分鐘的條件進行1次。
‧偏光UV照射裝置，Ushio電機股份有限公司製的附偏光件單元的SPOT CURE SP-7。
‧雷射顯微鏡，使用Olympus股份乙線公司製的LEXT。
‧高壓水銀燈，使用Ushio電機股份有限公司製的UNICURE VB-15201BY-A。
‧面內相位差值及相位差層/偏光層的軸角度，使用王子計測機器股份有限公司製的KORBRA-WPR測定。
‧偏光層的光學特性的測定，使用島津製作所股份有限公司製UV-3150測定。
‧膜厚使用日本分光股份有限公司製的橢偏儀M-220測定。
[配向層A及B形成用組成物的調製]
將作為成分的下述結構的光配向性材料5份及環戊酮(溶劑)95份混合，將所得的混合物在80℃下攪拌1小時，藉此得到配向層A及B形成用組成物。此外，配向層A所使用的下述光配向性材料的重量平均分子量為30000，配向層B所使用的下述光配向性材料的分子量，係如表1記載。
Figure 106123956-A0202-12-0054-40
[相位差層形成用組成物的調製]
將作為成分的下述結構的聚合性液晶化合物A、聚丙烯酸酯化合物(調平劑)(BYK-361N；BYK-Chemie公司製)及下述聚合起始劑混合，得到相位差層形成用組成物。
聚合性液晶化合物A
Figure 106123956-A0202-12-0055-41
聚合性液晶化合物A係以日本特開2010-31223號公報記載的方法製造。相對於聚合性液晶化合物A 100份，聚丙烯酸酯化合物的量為0.01份。
相對於聚合性液晶化合物A 100份，添加2-二甲基胺基-2-苯甲基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮(Irgacure 369；BASF日本公司製)6份作為聚合起始劑。
再者，以使固形份濃度成為13%之方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作為溶劑，藉由80℃下攪拌1小時，得到相位差層形成用組成物。
[偏光層形成用組成物的調製]
混合下述成分，在80℃下攪拌1小時，藉此得到偏光層形成用組成物。於二色性色素，使用日本特開2010-101328號公報的實施例記載的偶氮系色素。式(1-6) 及(1-7)所示的聚合性液晶化合物係根據Lub et al.,Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115,321-328(1996)記載的方法製造。
聚合性液晶化合物：
Figure 106123956-A0202-12-0056-42
Figure 106123956-A0202-12-0056-43
二色性色素1：
聚偶氮色素；化合物(1-8)2.5份
Figure 106123956-A0202-12-0056-44
化合物(1-5)2.5份
Figure 106123956-A0202-12-0056-45
化合物(1-16)2.5份
Figure 106123956-A0202-12-0056-46
聚合起始劑；2-二甲基胺基-2-苯甲基-1-(4-嗎啉基苯基)
丁烷-1-酮(Irgacure 369；Ciba Specialty Chemicals公司 製) 6份
調平劑；聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N；BYK-Chemie公司製) 1.2份
溶劑：o-二甲苯 250份
[實施例1]
[相位差層的製造]
於日本ZEON公司製的COP膜(ZF-14-50)上，用棒塗機塗佈配向層A形成用組成物，80℃下乾燥1分鐘，使用偏光UV照射裝置(SPOT CURE SP-7；Ushio股份有限電機公司製)，以100mJ/cm2的累積光量，軸角度45°，實施偏光UV曝光。所得之配向層A的膜厚用橢偏儀測定時為100nm。
然後，於配向層A上，使用棒塗機，塗佈先前調製的相位差層形成用組成物，120℃下乾燥1分鐘後，使用高壓水銀燈(Unicure VB-15201BY-A、Ushio股份有限電機公司製)，藉由從塗佈相位差層的組成物的面側，照射紫外線(氮氣環境下、波長313nm的累積光量：500mJ/cm2)，形成包含配向層A、相位差層的積層體。
然後，所得之包含相位差層的積層體上，使用電暈處理裝置(AGF-B10；春日電機股份有限公司製)，輸出0.3kW、處理速度3m/分鐘的條件進行1次處理。於施以電暈處理的表面，用棒塗機，塗佈配向層B形成用組成物，80℃下乾燥1分鐘，使用偏光UV照射裝置(SPOT CURE SP-7；Ushio股份有限電機公司製)，以100mJ/cm2的累積光量，軸角度90°，實施偏光UV曝光。所得之配向層B的膜厚用橢偏儀測定時為150nm。
使用棒塗機，塗佈偏光層形成用組成物後，在設定為120℃的乾燥烤箱乾燥1分鐘，得到聚合性液晶化合物及二色性色素配向的乾燥塗膜。該乾燥塗膜自然冷卻至室溫後，使用高壓水銀燈(Unicure VB-15201BY-A、Ushio電機公司製)，照射紫外線(氮氣環境下、波長365nm、波長365nm的累積光量：1000mJ/cm2)，藉此聚合聚合性液晶化合物，製作偏光層，而得到包含相位差層及偏光層的橢圓偏光板。
[橢圓偏光板的相位差值的測定]
測定所得之橢圓偏光板的波長450nm、波長550nm及波長650nm的面內相位差值時，各波長的相位差值為Re(450)=116nm、Re(550)=140nm、Re(650)=144nm，面內相位差值的關係係如以下所述。
Re(450)/Re(550)=0.83
Re(650)/Re(550)=1.03
(式中，Re(450)表示對波長450nm的光的面內相位差值、Re(550)表示對波長550nm的光的面內相位差值、Re(650)表示對波長650nm的光的面內相位差值。)
亦即，相位差層A具有下述式(1)至(3)所示的光學特性。
100nm<Re(550)<160nm…(1)
Re(450)/Re(550)≦1.0…(2)
1.00≦Re(650)/Re(550)…(3)
而且，相位差層的慢位軸方向為45°，偏光層的吸收軸角度為0°。理想上圓偏光板所使用的相位差板慢位軸、偏光層的吸收軸所成的角度為45°，由製作的橢圓偏光板所使用的相位差板慢位軸、偏光層的吸收軸所成的角度為45°，可知沒有發生軸偏移。
[偏光度、單體穿透率的測定]
所得之橢圓偏光板的偏光度及單體穿透率，係如下述測定。穿透軸方向的穿透率(T1)及吸收軸方向的穿透率(T2)，係使用於分光光度計(島津製作所股份有限公司製UV-3150)裝設有附偏光件的濾光器的裝置，藉由雙光束法，2nm為一階，在380至680nm的波長範圍測定。使用下述式(p)及(q)，算出各波長之單體穿透率及偏光度，再藉由JIS Z 8701的2度視角(C光源)，進行視感度校正，算出視感度校正單體穿透率(Ty)及視感度校正偏光度(Py)時，單體穿透率為42%，偏光度為97%，確認為作為偏光板有用的值。
單體穿透率(%)=(T1+T2)/2 (p)
偏光度(%)={(T1-T2)/(T1+T2)}×100
[橢圓偏光板的折射率]
各層的折射率，係使用折射率計(Atago股份有限公司製「多波長阿貝折射計DR-M4」)，根據JIS K7142，測定的結果，如下所述。
基材...1.53
配向膜A...1.55
相位差層...1.62
配向膜B...1.55
偏光層...1.54
[實施例2至6]
除了於配向層B的形成，藉由改變使用棒塗機塗佈光配向材料時的線棒的粗細度，調整配向層B的膜厚外，其餘與實施例1同樣地製作包含相位差層及偏光層的橢圓偏光板。
[比較例1、2]
除了於配向層B的形成，藉由改變使用棒塗機塗佈光配向材料時的線棒的粗細度，調整配向層B的膜厚外，其餘與實施例1同樣地製作包含相位差層及偏光層的橢圓偏光板。
上述實施例、比較例記載的偏光層的光學特性之測定的結果，示於表1。
Figure 106123956-A0202-12-0061-47
實施例的橢圓偏光板，可在不引起偏光層的軸偏移及配向缺陷發生下製造。

Claims (13)

  1. 一種橢圓偏光板，係在透明基材上依序設有配向層A、相位差層、配向層B及偏光層的橢圓偏光板；其中，前述偏光層與前述相位差層的光軸實質上為非平行關係；前述相位差層為由聚合性液晶化合物的聚合物所構成的膜；前述配向層B為具有150nm至800nm的厚度的膜；前述偏光層係於聚合性液晶化合物的聚合物所構成的膜中分散配向有二色性色素。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之橢圓偏光板，其中，前述透明基材、配向層A、相位差層、配向層B、偏光層的平均折射率皆為1.4至1.7的範圍。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之橢圓偏光板，其中，鄰接的層之折射率差為0.2以下。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之橢圓偏光板，其中，前述偏光層與相位差層的光軸所成的角度為40°至50°的範圍。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之橢圓偏光板，其中前述配向層A及配向層B皆為光配向膜。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之橢圓偏光板，其中，前述配向層A及配向層B為含有肉桂醯基的光配向膜。
  7. 如申請專利範圍第1或2項所述之橢圓偏光板，其中， 前述配向層A及配向層B為含有重量平均分子量20000至50000的樹脂的光配向膜。
  8. 如申請專利範圍第1或2項所述之橢圓偏光板，其中，前述偏光層為層列型液晶狀態的聚合物所構成的膜。
  9. 如申請專利範圍第1或2項所述之橢圓偏光板，其中，前述二色性色素為偶氮色素。
  10. 如申請專利範圍第1或2項所述之橢圓偏光板，其中，前述相位差層皆滿足下述式；100nm<Re(550)<160nm…(1) Re(450)/Re(550)≦1.0…(2) 1.00≦Re(650)/Re(550)…(3)Re(450)、Re(550)、Re(650)分別表示波長450nm、550nm、650nm的面內延遲。
  11. 一種液晶顯示裝置，具備申請專利範圍第1至10項中任一項所述之橢圓偏光板。
  12. 一種有機電激發光顯示裝置，具備申請專利範圍第1至10項中任一項所述之橢圓偏光板。
  13. 一種橢圓偏光板的製造方法，具有下述步驟(1)至(4)：步驟(1)，於透明基材上，塗佈包含配向材料A及溶劑的組成物，乾燥後照射偏光UV形成配向層A；步驟(2)，於前述配向層A上，塗佈含有聚合性液晶化合物、聚合起始劑及溶劑的組成物，乾燥後照射UV，藉由在液晶狀態使其聚合形成相位差層；步驟(3)，塗佈包含配向材料B及溶劑的組成物， 乾燥後照射偏光UV形成厚度150nm至800nm的配向層B；以及步驟(4)，於前述配向層B上，塗佈含有聚合性液晶化合物、二色性色素、聚合起始劑及溶劑的組成物，乾燥後照射UV，藉由在液晶狀態使其聚合形成偏光層。
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