CN109477925A - 椭圆偏光板 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种取向缺陷和光轴偏移被抑制的椭圆偏光板。本发明的椭圆偏光板中，在透明基材上依次设置有取向层A、相位差层、取向层B、偏光层，前述偏光层与前述相位差层的光轴实质上不是平行关系，前述相位差层为由聚合性液晶化合物的聚合物构成的膜，前述取向层B为具有80nm～800nm的厚度的膜，前述偏光层是二向色性色素在由聚合性液晶化合物的聚合物构成的膜中取向而形成的。
Description
技术领域
本发明涉及椭圆偏光板。另外，本发明还涉及具备椭圆偏光板的显示装置及椭圆偏光板的制造方法。
背景技术
在平板显示装置(FPD)中，使用了偏光板、相位差板等光学膜。作为这样的偏光板，广泛使用了由在聚乙烯醇系树脂膜上取向吸附碘等二向色性色素而成的偏光层和保护膜形成的偏光板。作为相位差板，对环烯烃系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜或三乙酰纤维素系树脂膜进行拉伸而得到的相位差板广为人知。伴随着近年来的薄型化，已开发了通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂布于基材而制造的薄膜的偏光板以及相位差板。例如，专利文献1中公开了显示逆波长分散性的相位差膜，专利文献2中公开了显示高偏光性能的偏光层。另外，为了进一步的薄膜化，例如专利文献3中开发了介由保护层形成偏光层和相位差膜的技术。这些偏光层和相位差层常常相互层叠而作为椭圆偏光板使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2010-537955号公报
专利文献2：日本特表2013-101328号公报
专利文献3：日本特表2014-63143号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，如上所述地得到的以往的椭圆偏光板有在偏光层中发生取向缺陷、光轴偏移这样的问题。对于偏光层的取向缺陷而言，在缺陷部分会损害作为椭圆偏光板的功能。另外，光轴偏移会损害作为椭圆偏光板的功能。
本申请的发明人进行了研究，结果发现能提供一种取向缺陷和光轴偏移被抑制的偏光板。
本发明的目的在于提供一种偏光层的取向缺陷和光轴偏移被抑制的椭圆偏光板。
用于解决课题的手段
即，本发明提供以下的[1]～[13]。
[1]椭圆偏光板，其是在透明基材上依次设置有取向层A、相位差层、取向层B及偏光层的椭圆偏光板，
前述偏光层与前述相位差层的光轴实质上不是平行关系，
前述相位差层为由聚合性液晶化合物的聚合物构成的膜，
前述取向层B为具有80nm～800nm的厚度的膜，
前述偏光层是二向色性色素在由聚合性液晶化合物的聚合物构成的膜中分散取向而形成的膜。
[2]如[1]所述的椭圆偏光板，其中，前述透明基材、取向层A、相位差层、取向层B、偏光层的平均折射率均为1.4～1.7的范围。
[3]如[1]或[2]所述的椭圆偏光板，其中，相邻的层的折射率差为0.2以下。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的椭圆偏光板，其中，前述偏光层与相位差层的光轴所成的角为40°～50°的范围。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的椭圆偏光板，其中，前述取向层A及取向层B均为光取向膜。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的椭圆偏光板，其中，前述取向层A及取向层B为含有肉桂酰基的光取向膜。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的椭圆偏光板，其中，前述取向层A及取向层B为含有重均分子量为20000～50000的树脂的光取向膜。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的椭圆偏光板，其中，前述偏光层为由近晶相液晶状态的聚合物构成的膜。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的椭圆偏光板，其中，前述二向色性色素为偶氮色素。
[10]如[1]～[9]中任一项所述的椭圆偏光板，其中，前述相位差层满足以下式子中的全部。
100nm＜Re(550)＜160nm...(1)
Re(450)/Re(550)≤1.0...(2)
1.00≤Re(650)/Re(550)...(3)
(Re(450)、Re(550)、Re(650)分别表示波长450nm、550nm、650nm处的面内延迟。)
[11]液晶显示装置，其具备[1]～[10]中任一项所述的椭圆偏光板。
[12]有机EL显示装置，其具备[1]～[11]中任一项所述的椭圆偏光板。
[13]椭圆偏光板的制造方法，其包括下述工序：
工序(1)，在透明基材上涂布包含取向材料A和溶剂的组合物，进行干燥，然后照射偏振UV光，形成取向层A；
工序(2)，在前述取向层A上涂布含有聚合性液晶化合物、聚合引发剂及溶剂的组合物，进行干燥，然后进行UV照射，在液晶状态下使其聚合，由此形成相位差层；
工序(3)，涂布包含取向材料B和溶剂的组合物，进行干燥，然后照射偏振UV光，形成取向层B；和
工序(4)，在前述取向层B上涂布含有聚合性液晶化合物、二向色性色素、聚合引发剂及溶剂的组合物，进行干燥，然后进行UV照射，在液晶状态下使其聚合，由此形成偏光层。
发明的效果
通过本发明，可提供抑制了相位差层和偏光层发生光轴偏移和取向缺陷的椭圆偏光板。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是，本发明的范围不限于此处说明的实施方式，可以在不损害本发明的主旨的范围内进行各种变更。
本发明的椭圆偏光板是在透明基材上依次设置有取向层A、相位差层、取向层B、偏光层的椭圆偏光板。
[透明基材]
作为透明基材，可举出玻璃基材及膜基材，优选膜基材，从能连续地制造方面考虑，更优选长条的卷状膜。
作为构成膜基材的树脂，可举出例如聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物等聚烯烃；环状烯烃系树脂；聚乙烯醇；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸酯；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素及纤维素乙酸酯丙酸酯等纤维素酯；聚萘二甲酸乙二醇酯；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚苯硫醚及聚苯醚等塑料。
作为市售的纤维素酯基材，可举出“Fujitack”(Fuji Photo Film Co.，Ltd.制)；“KC8UX2M”、“KC8UY”及“KC4UY”(以上为Konica Minolta Opto株式会社制)等。
作为市售的环状烯烃系树脂，可举出“Topas”(注册商标)(Ticona公司(德国)制)、“ARTON”(注册商标)(JSR株式会社制)、“ZEONOR(ゼオノア)”(注册商标)、“ZEONEX(ゼオネックス)”(注册商标)(以上为日本ZEON株式会社制)及“APEL”(注册商标)(三井化学株式会社制)。可利用溶剂流延法、熔融挤出法等已知的手段将这样的环状烯烃系树脂制成膜，作为基材。也可使用市售的环状烯烃系树脂基材。作为市售的环状烯烃系树脂基材，可举出“ESCENA”(注册商标)、“SCA40”(注册商标)(以上为积水化学工业株式会社制)、“ZEONORFILM”(注册商标)(OPTES株式会社制)及“ARTON FILM”(注册商标)(JSR株式会社制)。
对于基材的厚度而言，从实际应用的处理容易进行方面考虑，优选厚度薄，但若过薄，则强度下降，存在加工性差的倾向。基材的厚度通常为5μm～300μm，优选为20μm～200μm。
[取向层A(用于形成相位差层的取向膜)]
在透明基材上，首先形成了取向层A。取向层A(或称为取向膜A)是具有使在相位差层的形成中使用的聚合性液晶化合物沿所期望的方向取向的取向控制力的层。
作为取向层A，优选的是，具有不会由于后述的液晶化合物的涂布等而发生溶解的耐溶剂性，而且具有相对于用于除去溶剂、使后述的聚合性液晶化合物取向的加热处理的耐热性。作为取向膜的种类，可举出摩擦取向膜、光取向膜及在表面具有凹凸图案、多个槽的凹槽取向膜等。在应用于长条的卷状膜的情况下，从能容易地控制取向方向方面考虑，优选能通过偏振光照射而引起取向控制力的光取向膜。
这样的取向膜使聚合性液晶化合物的取向容易进行。另外，可通过取向膜的种类、摩擦条件、光照射条件，来进行水平取向、混合(hybrid)取向、及倾斜取向等各种取向的控制。
关于为了形成相位差层而使用的取向层A，可使用后述的取向层B中记载的取向膜。取向层B与取向层A可以相同，也可以不同。
取向层A的厚度通常为10～10000nm(0.01μm～10μm)的范围，优选为80～800nm(0.08μm～0.8μm)的范围，进一步优选为100～500nm(0.1μm～0.5μm)的范围。通过在上述膜厚范围内形成取向层A，从而能抑制取向缺陷。
[相位差层]
本发明的椭圆偏光板在取向层A之后具有相位差层。对于该相位差层而言，从薄型化以及能任意地设计波长分散特性的方面考虑，优选的是，将包含聚合性液晶化合物的组合物(以下，也称为相位差层形成用组合物)涂布于取向层A上而形成涂布层，在该涂布层中使聚合性液晶化合物成为取向的状态，在该状态下使其聚合固化，制成由聚合物形成的层。另外，用于形成相位差层的组合物(以下，称为相位差层形成用组合物)可以还包含溶剂、光聚合引发剂、光敏化剂、阻聚剂、流平剂及密合性提高剂等。
本发明的椭圆偏光板中的相位差层通常可通过以下方式形成：将相位差层形成用组合物涂布于在基材上形成的取向层A，将上述光学各向异性层形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物聚合。相位差层通常为聚合性液晶化合物在取向的状态下发生固化而得到的、厚度为5μm以下的膜，优选为聚合性液晶化合物在相对于基材面沿水平方向取向的状态下进行固化而得到的液晶固化膜。
对于聚合性液晶化合物在相对于基材面沿水平方向取向的状态下进行固化而得到的相位差层而言，优选相对于波长λnm的光而言的面内相位差即R(λ)满足下述式(1)表示的光学特性，更优选满足下述式(1)、下述式(2)及下述式(3)表示的光学特性。
100nm＜Re(550)＜160nm...(1)
(式中，Re(550)表示相对于波长550nm的光而言的面内相位差值(面内延迟)。)
Re(450)/Re(550)≤1.0...(2)
1.00≤Re(650)/Re(550)...(3)
(式中，Re(450)表示相对于波长450nm的光而言的面内相位差值，Re(550)表示相对于波长550nm的光而言的面内相位差值，Re(650)表示相对于波长650nm的光而言的面内相位差值。)
相位差层的“Re(450)/Re(550)”大于1.0时，具备该相位差层的椭圆偏光板中的短波长侧的漏光增多，因此，优选为1.0以下，更优选为0.95以下，进一步优选为0.92以下。
相位差层的面内相位差值可通过相位差层的厚度来调节。面内相位差值由下述式(4)确定，因此，为了得到所期望的面内相位差值(Re(λ))，对Δn(λ)和膜厚d进行调节即可。相位差层的厚度优选为0.5μm～5μm，更优选为1μm～3μm。相位差层的厚度可利用干涉膜厚计、激光显微镜或触针式膜厚计来测定。需要说明的是，Δn(λ)取决于后述的聚合性液晶化合物的分子结构。
Re(λ)＝d×Δn(λ)...(4)
(式中，Re(λ)表示波长λnm处的面内相位差值，d表示膜厚，Δn(λ)表示波长λnm处的双折射率。)
[相位差层形成用的聚合性液晶化合物]
所谓聚合性液晶化合物，是指具有聚合性官能团、尤其是光聚合性官能团的液晶化合物。所谓光聚合性官能团，是指能通过由光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而参与聚合反应的基团。作为光聚合性官能团，可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、氧杂环丙基(oxiranyl)、氧杂环丁基等。其中，优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基氧基、氧杂环丙基及氧杂环丁基，更优选丙烯酰基氧基。就液晶性而言，可以是热致性液晶，也可以是溶致性液晶，从能进行细致的膜厚控制方面考虑，优选热致性液晶。另外，作为热致性液晶中的相序结构，可以是向列相结构，也可以是近晶相结构。
本发明中，作为形成相位差层的聚合性液晶化合物，从呈现前述的逆波长分散性方面考虑，特别优选具有下述式(I)的结构的化合物。
式(I)中，Ar表示2价芳香族基团，在该2价芳香族基团中，可包含氮原子、氧原子、硫原子中的至少1种以上。
G1及G2各自独立地表示2价芳香族基团或2价脂环式烃基。此处，该2价芳香族基团或2价脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的氟烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基或硝基取代，构成该2价芳香族基团或2价脂环式烃基的碳原子可以被替换为氧原子、硫原子或氮原子。
L1、L2、B1及B2各自独立地为单键或二价连接基团。
k、l各自独立地表示0～3的整数，满足1≤k+l的关系。此处，为2≤k+l时，B1及B2、G1及G2分别相互可以相同也可以不同。
E1及E2各自独立地表示碳原子数为1～17的烷烃二基(alkanediyl)，此处，烷烃二基中包含的氢原子可以被卤素原子取代，该烷烃二基中包含的-CH2-可以被替换为-O-、-Si-。
P1及P2相互独立地表示聚合性基团或氢原子，至少1个为聚合性基团。
G1及G2各自独立地优选为可以被选自由卤素原子及碳原子数为1～4的烷基组成的组中的至少1种取代基取代的1，4-苯基、可以被选自由卤素原子及碳原子数为1～4的烷基组成的组中的至少1种取代基取代的1，4-环己基，更优选为被甲基取代的1，4-苯基、未取代的1，4-苯基、或未取代的1，4-反式-环己基，特别优选为未取代的1，4-苯基、或未取代的1，4-反式-环己基。
另外，优选的是，存在有多个的G1及G2中的至少1个为2价脂环式烃基，另外，更优选的是，与L1或L2键合的G1及G2中的至少1个为2价脂环式烃基。
L1及L2各自独立地优选为单键、-O-、-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-N＝N-、-CRa＝CRb-、或-C≡C-。此处，Ra及Rb表示碳原子数为1～4的烷基或氢原子。L1及L2各自独立地更优选为单键、-O-、-CH2CH2-、-COO-、或-OCO-。
B1及B2各自独立地优选为单键、-O-、-S-、-CH2O-、-COO-、或-OCO-，更优选为单键、-O-、-COO-、或-OCO-。
对于k及l而言，从呈现逆波长分散性的观点考虑，优选为2≤k+1≤6的范围，优选为k+l＝4，更优选为k＝2并且1＝2。为k＝2并且1＝2时，成为对称结构，因而优选。
E1及E2各自独立地优选为碳原子数为1～17的烷烃二基，更优选为碳原子数为4～12的烷烃二基。
作为P1或P2表示的聚合性基团，可举出环氧基、乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、氧杂环丙基、及氧杂环丁基等。
其中，优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基氧基、氧杂环丙基及氧杂环丁基，更优选丙烯酰基氧基。
Ar优选具有芳香族杂环。作为该芳香族杂环，可举出呋喃环、苯并呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环、噻吩并噻唑环、噁唑环、苯并噁唑环、及菲洛啉环等。其中，优选具有噻唑环、苯并噻唑环、或苯并呋喃环，更优选具有苯并噻唑基。
另外，Ar中包含氮原子时，该氮原子优选具有π电子。
式(I)中，Ar表示的2价芳香族基团中包含的π电子的总数Nπ优选为10以上，更优选为14以上，进一步优选为18以上。另外，优选为30以下，更优选为26以下，进一步优选为24以下。
作为Ar表示的芳香族基团，可举出例如以下的基团。
式(Ar-1)～式(Ar-20)中，符号*表示连接部，Z0、Z1及Z2各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～12的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1～12的烷基亚磺酰基、碳原子数为1～12的烷基磺酰基、羧基、碳原子数为1～12的氟烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、碳原子数为1～12的烷基硫基、碳原子数为1～12的N-烷基氨基、碳原子数为2～12的N，N-二烷基氨基、碳原子数为1～12的N-烷基氨磺酰基或碳原子数为2～12的N，N-二烷基氨磺酰基。
Q1、Q2及Q3各自独立地表示-CR2’R3’-、-S-、-NH-、-NR2’-、-CO-或-O-，R2’及R3，各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
Y1、Y2及Y3各自独立地表示可经取代的芳香族烃基或芳香族杂环基。
W1及W2各自独立地表示氢原子、氰基、甲基或卤素原子，m表示0～6的整数。
作为Y1、Y2及Y3中的芳香族烃基，可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基等碳原子数为6～20的芳香族烃基，优选为苯基、萘基，更优选为苯基。作为芳香族杂环基，可举出呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基等包含至少1个杂原子(氮原子、氧原子、硫原子等)的碳原子数为4～20的芳香族杂环基，优选为呋喃基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基。
Y1、Y2及Y3各自独立地可以为可经取代的多环系芳香族烃基或多环系芳香族杂环基。多环系芳香族烃基是指稠合多环系芳香族烃基、或来自芳香环集合的基团。多环系芳香族杂环基是指稠合多环系芳香族杂环基、或来自芳香环集合的基团。
Z0、Z1及Z2各自独立地优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1～12的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1～12的烷氧基，Z0进一步优选为氢原子、碳原子数为1～12的烷基、氰基，Z1及Z2进一步优选为氢原子、氟原子、氯原子、甲基、氰基。
Q1、Q2及Q3优选为-NH-、-S-、-NR2’-、-O-，R2’优选为氢原子。其中，特别优选为-S-、-O-、-NH-。
式(Ar-1)～(Ar-20)中，从分子的稳定性的观点考虑，优选式(Ar-6)及式(Ar-7)。
式(Ar-14)～(Ar-20)中，Y1可以与其所键合的氮原子及Z0一起形成芳香族杂环基。例如，可举出吡咯环、咪唑环、吡咯啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吲哚环、喹啉环、异喹啉环、嘌呤环、吡咯烷环等。该芳香族杂环基可以具有取代基。另外，Y1可以与其所键合的氮原子及Z0一起成为前述的可经取代的多环系芳香族烃基或多环系芳香族杂环基。
聚合性液晶化合物在上述相位差层形成用组合物的固态成分100质量份中所占的总含量通常为70质量份～99.5质量份，优选为80质量份～99质量份，更优选为80质量份～94质量份。上述总含量为上述范围内时，存在得到的相位差层的取向性提高的倾向。此处，所谓固态成分，是指从组合物中除去溶剂后剩余的成分的总量。
[取向层B(用于形成偏光层的取向膜)]
本发明的椭圆偏光板在相位差层之后具有取向层B。取向层B是用于形成偏光层的取向膜。
作为取向层B，优选的是，具有不会由于后述的偏光层形成用组合物的涂布等而发生溶解的耐溶剂性，而且具有相对于用于除去溶剂、使后述的聚合性液晶化合物取向的加热处理的耐热性。作为取向膜的种类，可举出摩擦取向膜、光取向膜及在表面具有凹凸图案、多个槽的凹槽取向膜等。在应用于长条的卷状膜的情况下，从能容易地控制取向方向方面考虑，优选能通过偏振光照射而引起取向控制力的光取向膜。
这样的取向膜使聚合性液晶化合物的取向容易进行。另外，可通过取向膜的种类、摩擦条件、光照射条件，来进行水平取向、混合取向、及倾斜取向等各种取向的控制。
取向层B的厚度为80～800nm(0.08μm～0.8μm)的范围，优选为100～500nm(0.1μm～0.5μm)的范围，进一步优选为150nm(0.15μm)以上。膜厚小于上述范围时，有时受到在取向层的紧邻下方形成的层、即相位差层等的影响，导致取向层B之后的偏光层的光轴从所期望的值偏离。另一方面，膜厚大于上述范围时，取向控制力降低，有时在偏光层中产生取向缺陷。
作为可用于摩擦取向膜的取向性聚合物，可举出例如具有酰胺键的聚酰胺、明胶类、具有酰亚胺键的聚酰亚胺及其水解物即聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及聚丙烯酸酯类。其中，优选聚乙烯醇。可以将2种以上的取向性聚合物组合。
对于摩擦取向膜而言，通常可通过将使取向性聚合物溶解于溶剂中而成的组合物涂布于基材，将溶剂除去而形成涂布膜，对该涂布膜进行摩擦，从而赋予取向控制力。
取向性聚合物组合物中的取向性聚合物的浓度只要为取向性聚合物完全溶解于溶剂的范围即可。相对于取向性聚合物组合物而言的取向性聚合物的含量优选为0.1～20质量％，更优选为0.1～10质量％。
取向性聚合物组合物可从市场获得。作为市售的取向性聚合物组合物，可举出SUNEVER(注册商标，日产化学工业(株)制)、OPTMER(注册商标，JSR(株)制)等。
作为涂布取向性聚合物组合物的方法，可举出与后述的涂布光学各向异性层形成用组合物的方法同样的方法。作为除去取向性聚合物组合物中包含的溶剂的方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥法及减压干燥法等。
作为摩擦处理的方法，可举出例如使前述涂布膜与缠绕有摩擦布并进行旋转的摩擦辊接触的方法。在进行摩擦处理时，若进行遮蔽(masking)，则也能在取向膜上形成取向方向不同的多个区域(图案)。
光取向膜通常可通过以下方式得到：将包含具有光反应性基团的聚合物或单体、和溶剂的光取向膜形成用组合物涂布于基材等上，在将溶剂除去后，照射偏振光(优选为偏振UV光)。对于光取向膜而言，通过对照射的偏振光的偏振方向进行选择，能任意地控制取向控制力的方向。
所谓光反应性基团，是指通过进行光照射而产生取向能力的基团。具体而言，可举出参与通过光照射而发生的分子的取向诱发反应、异构化反应、光二聚化反应、光交联反应或光分解反应等成为取向能力的来源的光反应的基团。作为光反应性基团，优选具有不饱和键、尤其是双键的基团，特别优选具有选自由碳-碳双键(C＝C键)、碳-氮双键(C＝N键)、氮-氮双键(N＝N键)及碳-氧双键(C＝O键)组成的组中的至少一种的基团。
作为具有C＝C键的光反应性基团，可举出例如乙烯基、多烯基、茋基、茋唑基(stilbazole group)、茋唑鎓基(stilbazolium group)、查尔酮基及肉桂酰基。作为具有C＝N键的光反应性基团，可举出例如具有芳香族席夫碱、芳香族腙等结构的基团。作为具有N＝N键的光反应性基团，可举出例如偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基、甲臜(formazan)基、及具有氧化偶氮苯结构的基团。作为具有C＝O键的光反应性基团，可举出例如二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基及马来酰亚胺基。这些基团可以具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙基氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基、卤代烷基等取代基。
从取向性优异方面考虑，优选为参与光二聚化反应或光交联反应的基团。其中，优选为参与光二聚化反应的光反应性基团，从取向所需要的偏振光照射量较少，并且容易得到热稳定性、经时稳定性优异的光取向膜这方面考虑，优选肉桂酰基及查尔酮基。作为具有光反应性基团的聚合物，特别优选为该聚合物侧链的末端部成为肉桂酸结构或肉桂酸酯结构的那样的具有肉桂酰基的聚合物。
光取向膜形成用组合物中的具有光反应性基团的聚合物或单体的含量可根据聚合物或单体的种类、目标光取向膜的厚度来调节，优选至少为0.2质量％以上，更优选为0.3～10质量％的范围。
作为涂布光取向膜形成用组合物的方法，可举出与后述的涂布光学各向异性层形成用组合物的方法同样的方法。作为从涂布的光取向膜形成用组合物中除去溶剂的方法，可举出与从取向性聚合物组合物中除去溶剂的方法相同的方法。
为了照射偏振光，可以是直接向从被涂布于基材等上的光取向膜形成用组合物中除去溶剂后得到的产物照射偏振光的方式，也可以是从要被涂布的基材等的那侧照射偏振光、使偏振光透过而进行照射的方式。另外，优选该偏振光实质上为平行光。照射的偏振光的波长优选为具有光反应性基团的聚合物或单体的光反应性基团能吸收光能的波长区域的波长。具体而言，特别优选为波长250nm～400nm的范围的UV(紫外线)。作为照射该偏振光的光源，可举出氙灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、KrF、ArF等紫外光激光等。其中，高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯由于波长313nm的紫外线的发光强度大，因而优选。
通过使来自前述光源的光从适当的偏光元件通过而进行照射，从而能照射偏振UV光。作为偏光元件，可举出偏振滤光片、格兰-汤普森及格兰-泰勒等的偏光棱镜、以及线栅。其中，从大面积化和对热的耐性的观点考虑，优选线栅型的偏光元件。
需要说明的是，在进行摩擦或偏振光照射时，若进行遮蔽，则还能形成液晶取向的方向不同的多个区域(图案)。
凹槽(groove)取向膜是在膜表面具有凹凸图案或多个凹槽(槽)的膜。将聚合性液晶化合物涂布于具有等间隔地排列的多个直线状凹槽的膜时，液晶分子将在沿着该槽的方向上取向。
作为得到凹槽取向膜的方法，可举出：隔着具有图案形状的狭缝的曝光用掩模对感光性聚酰亚胺膜表面进行曝光，然后进行显影及漂洗处理而形成凹凸图案的方法；在表面具有槽的板状原版上形成固化前的UV固化树脂的层，将树脂层移至基材等，然后进行固化的方法；以及，将具有多个槽的卷状原版按压于在基材等上形成的固化前的UV固化树脂的膜，从而形成凹凸，然后进行固化的方法；等等。
[偏光层]
本发明的椭圆偏光板在取向层B之后具有偏光层。该偏光层可通过以下方式来制作：将包含聚合性液晶化合物的组合物(以下，也称为“偏光层形成用组合物”)涂布形成于取向层B上，形成由二向色性色素和聚合性液晶化合物处于取向状态下的聚合性液晶化合物的聚合物形成的偏光层。即，利用被包含在液晶化合物中的二向色性色素而各向异性地吸收光，由此，成为将具有与吸收轴平行的振动面的直线偏振光成分吸收、使具有与吸收轴正交的振动面的直线偏振光成分透过的偏光板。这样的偏光板从能利用二向色性色素而任意地控制色相的方面、以及能实现薄型化的方面考虑是优选的。另外，偏光层形成用组合物可以还包含溶剂、光聚合引发剂、光敏化剂、阻聚剂、流平剂及密合性提高剂等。
本发明的椭圆偏光板中的偏光层通常可通过以下方式形成：将偏光层形成用组合物涂布于在透明基材等上形成的取向层B上，将上述偏光层形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物聚合。偏光层通常为聚合性液晶化合物在取向的状态下发生固化而得到的、厚度为5μm以下的膜，优选为4μm以下，更优选为3μm以下。膜厚比上述范围厚时，存在基于取向膜的取向控制力下降，容易发生取向缺陷的倾向。
在得到X-Y平面内的偏光特性时，以二向色性色素和聚合性液晶化合物相对于透明基材面而言成为水平取向的状态使聚合性液晶化合物固化即可，在得到Z方向(偏光层的膜厚方向)的偏光特性时，以二向色性色素和聚合性液晶化合物相对于透明基材面而言成为垂直取向的状态使聚合性液晶化合物固化即可。此时，从偏振光吸收的选择性的观点考虑，优选为聚合性液晶化合物以近晶型液晶相的状态进行固化而得到的液晶固化膜，进一步优选为聚合性液晶化合物以高阶近晶型液晶相的状态进行固化而得到的液晶固化膜。此处所谓高阶近晶型液晶相，是指近晶B相、近晶D相、近晶E相、近晶F相、近晶G相、近晶H相、近晶I相、近晶J相、近晶K相及近晶L相，其中，更优选近晶B相、近晶F相及近晶I相。
为这些高阶近晶型液晶相时，能制造取向有序度较高的偏光层。另外，如上所述的取向有序度高的由高阶近晶型液晶相制作的偏光层是在X射线衍射测定中得到来自六角相、结晶相(crystal phase)这样的高阶结构的布拉格峰(bragg peak)的偏光层。该布拉格峰是来自分子取向的面周期结构的峰，通过本实施方式涉及的偏光层形成用组合物，能得到周期间隔为的偏光层。
聚合性液晶化合物是否呈现向列型液晶相、近晶型液晶相例如可按照以下方式来确认。将偏光层形成用组合物涂布于基材而形成涂布膜，然后，在聚合性液晶化合物不聚合的条件下进行加热处理，由此，将涂布膜中含有的溶剂除去。接下来，将在基材上形成的涂布膜加热至各向同性相温度，缓缓冷却，由此呈现出液晶相，针对所呈现的液晶相，利用基于偏光显微镜的织构观察、X射线衍射测定或差示扫描量热测定进行检查。在向列型液晶相及近晶型液晶相中，例如可通过利用各种显微镜进行的表面观察、利用雾度计进行的散射度测定来确认聚合性液晶化合物与二向色性色素未发生相分离。
对于以二向色性色素和聚合性液晶化合物相对于透明基材面而言成为水平取向的状态使聚合性液晶化合物固化而得到的光学各向异性层而言，相对于波长λnm的光的液晶取向水平方向的吸光度A1(λ)与液晶取向垂直方向的吸光度A2(λ)之比(二向色性比)优选为7以上，更优选为20以上，进一步优选为30以上。该值越高，是吸收选择性越优异的偏光板。虽然取决于二向色性色素的种类，但在以向列型液晶相的状态进行固化而得到的液晶固化膜的情况下，为5～10左右。
通过将吸收波长不同的2种以上二向色性色素混合，能制作各种色相的偏光层，能形成在整个可见光范围内具有吸收的偏光层。通过形成具有这样的吸收特性的偏光层，能发生黑色化，能拓展用于各种用途。偏光层的偏光性能可使用分光光度计来进行测定。例如，可使用将带有偏光片的折叠器(folder)设置于分光光度计而成的装置，利用双光束法，在作为可见光的波长380nm～780nm的范围内，测定透射轴方向(取向垂直方向)的透射率(T1)及吸收轴方向(取向相同方向)的透射率(T2)。对于可见光范围内的偏光性能而言，利用下述式(式1)及(式2)，计算各波长处的单体透射率、偏光度，进而通过JIS Z 8701的2度视野(C光源)进行可见度修正，由此，能以可见度修正单体透射率(Ty)及可见度修正偏光度(Py)的形式算出。另外，由同样地测定的透射率，使用C光源的等色函数，算出L*a*b*(CIE)色度系统中的色度a*及b*，由此，可得到偏光板单体的色相(单体色相)、将偏光板平行配置的色相(平行色相)、将偏光板正交配置的色相(正交色相)。
a*及b*的值越接近0，越能判断为中性色相。
单体透射率(％)＝(T1+T2)/2···(式1)
偏光度(％)＝(T1-T2)/(T1+T2)×100···(式2)
[偏光层形成用的聚合性液晶化合物]
所谓聚合性液晶化合物，是指具有聚合性基团、并且具有液晶性的化合物。聚合性基团是指参与聚合反应的基团，优选为光聚合性基团。此处所谓光聚合性基团，是指能通过由后述的光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而参与聚合反应的基团。作为聚合性基团，可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、氧杂环丙基、氧杂环丁基等。其中，优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基氧基、氧杂环丙基及氧杂环丁基，更优选丙烯酰基氧基。液晶可以为热致液晶，也可以为溶致液晶，但在与后述的二向色性色素混合的情况下，优选为热致液晶。
聚合性液晶化合物为热致液晶时，可以是呈现向列型液晶相的热致性液晶化合物，也可以是呈现近晶型液晶相的热致性液晶化合物。本发明中，从能得到较高偏光特性这样的观点考虑，聚合性液晶化合物优选为近晶相液晶化合物，更优选为高阶近晶相液晶化合物。其中，更优选为形成近晶B相、近晶D相、近晶E相、近晶F相、近晶G相、近晶H相、近晶I相、近晶J相、近晶K相或近晶L相的高阶近晶相液晶化合物，进一步优选为形成近晶B相、近晶F相或近晶I相的高阶近晶相液晶化合物。聚合性液晶化合物形成的液晶相为这些高阶近晶相时，能制造偏光性能较高的偏光层。另外，如上所述的偏光性能高的偏光层是在X射线衍射测定中得到来自六角相、结晶相这样的高阶结构的布拉格峰的偏光层。该布拉格峰是来自分子取向的周期结构的峰，能得到其周期间隔为的膜。从能得到较高偏光特性这样的观点考虑，本发明中使用的偏光层优选包含该聚合性液晶化合物以近晶相的状态进行聚合而得到的聚合性液晶化合物的聚合物。
作为这样的化合物，具体而言，可举出下述式(A)表示的化合物(以下，有时称为化合物(A)。)等。该聚合性液晶化合物可以单独使用，也可组合使用2种以上。
U1-V1-W1-X1-Y1-X2-Y2-X3-W2-V2-U2 (A)
[式(A)中，
X1、X2及X3各自独立地表示2价芳香族基团或2价脂环式烃基，此处，该2价芳香族基团或2价脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的氟烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基或硝基取代，构成该2价芳香族基团或2价脂环式烃基的碳原子可以被替换为氧原子、硫原子或氮原子。其中，X1、X2及X3中的至少1个为可以具有取代基的1，4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1，4-二基。
Y1、Y2、W1及W2相互独立地为单键或二价连接基团。
V1及V2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷烃二基，构成该烷烃二基的-CH2-可以被替换为-O-、-S-或-NH-。
U1及U2相互独立地表示聚合性基团或氢原子，至少1个为聚合性基团。
化合物(A)中，优选X1、X2及X3中的至少1个为可以具有取代基的1，4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1，4-二基。尤其是，X1及X3更优选为可以具有取代基的环己烷-1，4-二基，该环己烷-1，4-二基进一步优选为反式-环己烷-1，4-二基。包含反式-环己烷-1，4-二基的结构的情况下，存在容易呈现近晶相液晶性的倾向。另外，作为可以具有取代基的1，4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1，4-二基任选地具有的取代基，可举出甲基、乙基及丁基等碳原子数为1～4的烷基、氰基及氯原子、氟原子等卤素原子，优选为未取代。
Y1及Y2相互独立地优选为单键、-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-N＝N-、-CRa＝CRb-、-C三C-或CRa＝N-，Ra及Rb相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。Y1及Y2更优选为-CH2CH2-、-COO-、-OCO-或单键，更优选Y1及Y2相互不同。Y1及Y2相互不同的情况下，存在容易呈现近晶相液晶性的倾向。
W1及W2相互独立地优选为单键、-O-、-S-、-COO-或OCO-，相互独立地更优选为单键或-O-。
作为V1及V2表示的碳原子数为1～20的烷烃二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基、己烷-1，6-二基、庚烷-1，7-二基、辛烷-1，8-二基、癸烷-1，10-二基、十四烷-1，14-二基及二十烷-1，20-二基等。V1及V2优选为碳原子数为2～12的烷烃二基，更优选为直链状的碳原子数为6～12的烷烃二基。通过成为直链状的碳原子数为6～12的烷烃二基，从而存在结晶性提高，容易呈现近晶相液晶性的倾向。
作为可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷烃二基任选地具有的取代基，可举出氰基及氯原子、氟原子等卤素原子等，该烷烃二基优选为未取代，未取代并且为直链状的烷烃二基是更优选的。
U1及U2优选均为聚合性基团，更优选均为光聚合性基团。具有光聚合性基团的聚合性液晶化合物与具有热聚合性基团的聚合性液晶化合物相比，能在低温条件下进行聚合，因此，从液晶能以有序度较高的状态形成聚合物的方面考虑是有利的。
U1及U2表示的聚合性基团可以相互不同，但优选相同。作为聚合性基团，可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、氧杂环丙基、氧杂环丁基等。其中，优选为丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基氧基、氧杂环丙基及氧杂环丁基，更优选为甲基丙烯酰基氧基、或丙烯酰基氧基。
作为这样的聚合性液晶化合物，可举出例如以下这样的聚合性液晶化合物。
所例举的前述化合物中，优选为选自由式(1-2)、式(1-3)、式(1-4)、式(1-6)、式(1-7)、式(1-8)、式(1-13)、式(1-14)及式(1-15)表示的化合物组成的组中的至少1种。
所例举的化合物(A)可以单独或组合地用于偏光层。另外，在将2种以上的聚合性液晶化合物组合的情况下，优选至少1种为化合物(A)，更优选2种以上为化合物(A)。通过将2种以上的聚合性液晶化合物组合，从而即使是液晶-结晶相变温度以下的温度，有时也能暂时地保持液晶性。作为将2种聚合性液晶化合物组合的情况下的混合比，通常为1∶99～50∶50，优选为5∶95～50∶50，更优选为10∶90～50∶50。
化合物(A)例如可利用Lub et al.Recl.Trav.Chim.Pays-Bas，115，321-328(1996)、或日本专利第4719156号等中记载的已知方法来制造。
关于偏光层形成用组合物中的聚合性液晶化合物的含有比例，相对于偏光层形成用组合物的固态成分100质量份而言，通常为50～99.5质量份，优选为60～99质量份，更优选为70～98质量份，进一步优选为80～97质量份。聚合性液晶化合物的含有比例为上述范围内时，存在取向性提高的倾向。此处，所谓固态成分，是指从偏光层形成用组合物中除去溶剂后剩余的成分的总量。
[偏光层形成用的二向色性色素]
所谓二向色性色素，是指具有分子的长轴方向的吸光度与短轴方向的吸光度不同的性质的色素。作为二向色性色素，优选具有吸收可见光的特性，更优选在380～680nm的范围内具有最大吸收波长(λMAX)。作为这样的二向色性色素，可举出例如吖啶色素、噁嗪色素、菁色素、萘色素、偶氮色素及蒽醌色素等，其中，优选偶氮色素。作为偶氮色素，可举出单偶氮色素、双偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素及茋偶氮色素等，优选为双偶氮色素及三偶氮色素。二向色性色素可以单独使用，也可以组合使用，为了在整个可见光范围内得到吸收，优选将3种以上二向色性色素组合，更优选将3种以上偶氮色素组合。
作为偶氮色素，可举出例如式(B)表示的化合物(以下，有时也称为“化合物(B)”)。
T1-A1(-N＝N-A2)p-N＝N-A3-T2 (B)
[式(B)中，
A1、A2及A3相互独立地表示可以具有取代基的1，4-亚苯基、萘-1，4-二基、或可以具有取代基的2价杂环基，A1或/及A2为1，4-亚苯基，T1及T2为吸电子基团或供电子基团，位于相对于偶氮键面内而言实质上为180°的位置。p表示0～4的整数。p为2时，两个A2相互可以相同也可以不同。]
作为A1、A2及A3中的1，4-亚苯基、萘-1，4-二基及2价杂环基任选地具有的取代基，可举出甲基、乙基及丁基等碳原子数为1～4的烷基；甲氧基、乙氧基及丁氧基等碳原子数为1～4的烷氧基；三氟甲基等碳原子数为1～4的氟代烷基；氰基；硝基；氯原子、氟原子等卤素原子；氨基、二乙基氨基及吡咯烷基(pyrrolidino group)等取代或未取代氨基(所谓取代氨基，是指具有1个或2个碳原子数为1～6的烷基的氨基、或2个取代烷基相互键合而形成了碳原子数为2～8的烷烃二基的氨基。未取代氨基为-NH2。)。需要说明的是，作为碳原子数为1～6的烷基，可举出甲基、乙基及己基等。作为碳原子数为2～8的烷烃二基，可举出亚乙基、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基、己烷-1，6-二基、庚烷-1，7-二基、辛烷-1，8-二基等。为了在近晶相液晶这样的高度有序液晶结构中包含，A1、A2及A3优选为未取代或氢被甲基或甲氧基取代的1，4-亚苯基、或2价杂环基，p优选为0或1。其中，从具有分子合成的简便性和高性能这两方这样的方面考虑，更优选p为1、并且A1、A2及A3这3个结构中的至少2个为1，4-亚苯基。
作为2价杂环基，可举出从喹啉、噻唑、苯并噻唑、噻吩并噻唑、咪唑、苯并咪唑、噁唑及苯并噁唑中去除2个氢原子而得到的基团。A2为2价杂环基时，优选分子键合角度实质上成为180°的结构，具体而言，更优选两个五元环稠合而成的苯并噻唑、苯并咪唑、苯并噁唑结构。
T1及T2为吸电子基团或供电子基团，优选为不同的结构，进一步优选T1为吸电子基团并且T2为供电子基团、或T1为供电子基团并且T2为吸电子基团的关系。具体而言，T1及T2相互独立地优选为碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基、硝基、具有1个或2个碳原子数为1～6的烷基的氨基、或2个取代烷基相互键合而形成了碳原子数为2～8的烷烃二基的氨基、或者三氟甲基，其中，为了在近晶相液晶这样的高度有序液晶结构中包含，需要为分子的排除体积较小的结构体，因此，优选碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基、具有1个或2个碳原子数为1～6的烷基的氨基、或2个取代烷基相互键合而形成了碳原子数为2～8的烷烃二基的氨基。
作为这样的偶氮色素，可举出例如以下这样的偶氮色素。
式(2-1)～(2-6)中，
B1～B20相互独立地表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基、硝基、取代或未取代的氨基(取代氨基及未取代氨基的定义如上所述)、氯原子或三氟甲基。
n1～n4各自独立地表示0～3的整数。
n1为2以上时，多个B2分别可以相同也可以不同，
n2为2以上时，多个B6分别可以相同也可以不同，
n3为2以上时，多个B9分别可以相同也可以不同，
n4为2以上时，多个B14分别可以相同也可以不同。
作为前述蒽醌色素，优选式(2-7)表示的化合物。
[式(2-7)中，
R1～R8相互独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为6～12的芳基。]
作为前述噁嗪色素，优选式(2-8)表示的化合物。
[式(2-8)中，
R9～R15相互独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为6～12的芳基。]
作为前述吖啶色素，优选式(2-9)表示的化合物。
[式(2-9)中，
R16～R23相互独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为6～12的芳基。]
作为式(2-7)、式(2-8)及式(2-9)中的Rx表示的碳原子数为1～4的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基等，作为碳原子数为6～12的芳基，可举出苯基、甲苯甲酰基、二甲苯基及萘基等。
作为前述菁色素，优选式(2-10)表示的化合物及式(2-11)表示的化合物。
[式(2-10)中，
D1及D2相互独立地表示式(2-10a)～式(2-10d)中的任一式表示的基团。
n5表示1～3的整数。]
[式(2-11)中，
D3及D4相互独立地表示式(2-11a)～式(2-11h)中的任一式表示的基团。
n6表示1～3的整数。]
关于二向色性色素的含量(包含多种的情况下，为其总量)，从得到良好的光吸收特性的观点考虑，相对于聚合性液晶化合物100质量份而言，通常为1～30质量份，优选为2～20质量份，更优选为3～15质量份。二向色性色素的含量比上述范围少时，光吸收变得不充分，得不到充分的偏光性能，比上述范围多时，有时抑制液晶分子的取向。
[偏光层与相位差层所成的角]
本发明的椭圆偏光板中，偏光层与相位差层的光轴实质上并非平行关系，即偏光层的光轴与相位差层的光轴在椭圆偏光板的面内并非实质上不交叉的关系，在椭圆偏光板的面内，偏光层的光轴与相位差层的光轴交叉。相互交叉的偏光层的光轴与相位差层的光轴所成的角度以相位差层的慢轴与偏光层的吸收轴所成的角计优选为40～50°，更优选为41～49°，进一步优选为43～47°，特别优选实质上为45°，理想的是45°。相位差层慢轴与偏光层吸收轴所成的角在上述范围内时，椭圆率提高，尤其是为45°时，本发明的偏光板实质上作为圆偏光板发挥功能。
[溶剂]
作为溶剂，优选能将在形成前述的相位差层或偏光层时使用的聚合性液晶化合物完全溶解的溶剂，另外，优选为相对于聚合性液晶化合物的聚合反应为非活性的溶剂。
作为溶剂，可举出例如甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇丁基醚及丙二醇单甲基醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯及乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、2-庚酮及甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷及庚烷等脂肪族烃溶剂；甲苯及二甲苯等芳香族烃溶剂；乙腈等腈溶剂；四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚溶剂；氯仿及氯苯等含氯溶剂；二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等酰胺系溶剂等。这些溶剂可以仅使用1种，也可组合2种以上而使用。其中，优选醇溶剂、酯溶剂、酮溶剂、含氯溶剂、酰胺系溶剂及芳香族烃溶剂。
溶剂在组合物100质量份中所占的含量优选为50质量份～98质量份，更优选为70重量份～95重量份。因此，固态成分在组合物100质量份中所占的含量优选为2质量份～50质量份。组合物的固态成分为50质量份以下时，存在以下倾向：组合物的粘度变低，因此，包含聚合性液晶化合物的膜的厚度变得大致均匀，包含聚合性液晶化合物的膜中不易产生不均。上述固态成分可以考虑要制造的包含聚合性液晶化合物的膜的厚度而适当确定。
[光聚合引发剂]
聚合引发剂是能引发聚合性液晶化合物等的聚合反应的化合物。作为聚合引发剂，更优选通过光照射而产生自由基的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，可举出例如苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯偶酰缩酮化合物、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物、三嗪化合物、碘鎓盐及锍盐。具体而言，可举出Irgacure(イルガキユア，注册商标)907、Irgacure 184、Irgacure 651、Irgacure 819、Irgacure 250、Irgacure 369、Irgacure 379、Irgacure 127、Irgacure 2959、Irgacure754、Irgacure 379EG(以上为BASF Japan株式会社制)、SEIKUOL BZ、SEIKUOL Z、SEIKUOLBEE(以上为精工化学株式会社制)、kayacure(カャキユア一)BP100(日本化药株式会社制)、kayacure UVI-6992(DOW Chemical Company制)、ADEKA OPTOMER SP-152、ADEKAOPTOMER SP-170、ADEKA OPTOMER N-1717、ADEKA OPTOMER N-1919、ADEKA ARKLS NCI-831、ADEKA ARKLS NCI-930(以上为株式会社ADEKA制)、TAZ-A、TAZ-PP(以上为日本SiberHegner公司制)及TAZ-104(Sanwa Chemical Co.，Ltd.制)。
相位差层形成用组合物、或偏光层形成用组合物中，包含的光聚合引发剂至少为1种，优选为1种或2种。
对于光聚合引发剂而言，为了能充分地有效利用从光源发出的能量、使生产率优异，最大吸收波长优选为300nm～380nm，更优选为300nm～360nm，其中，优选α-苯乙酮系聚合引发剂、肟系光聚合引发剂。
作为α-苯乙酮化合物，可举出2-甲基-2-吗啉代(morpholino)-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮及2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)丁烷-1-酮等，更优选可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮及2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮等。作为α-苯乙酮化合物的市售品，可举出Irgacure 369、379EG、 907(以上为BASF Japan(株)制)及SEIKUOL BEE(精工化学公司制)等。
肟系光聚合引发剂通过照射光而生成甲基自由基。通过该甲基自由基，使得包含聚合性液晶化合物的膜的深部的聚合性液晶化合物的聚合良好地进行。另外，从使包含聚合性液晶化合物的膜的深部的聚合反应更高效地进行这样的观点考虑，优选使用能高效地利用波长350nm以上的紫外线的光聚合引发剂。作为能高效地利用波长350nm以上的紫外线的光聚合引发剂，优选三嗪化合物、肟酯型咔唑化合物，从敏感度的观点考虑，更优选肟酯型咔唑化合物。作为肟酯型咔唑化合物，可举出1，2-辛烷二酮、1-[4-(苯基硫基)-2-(O-苯甲酰基肟)]、O-乙酰基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(乙酮肟)等。作为肟酯型咔唑化合物的市售品，可举出Irgacure OXE-01、Irgacure OXE-02、IrgacureOXE-03(以上为BASF Japan株式会社制)、ADEKA OPTOMER N-1919、ADEKA ARKLS NCI-831(以上为株式会社ADEKA制)等。
相对于聚合性液晶化合物100质量份而言，光聚合引发剂的添加量通常为0.1质量份～30质量份，优选为1质量份～20质量份，更优选为3质量份～18质量份。为上述范围内时，聚合性基团的反应充分进行，并且，不易扰乱聚合性液晶化合物的取向。
通过配合阻聚剂，能控制聚合性液晶化合物的聚合反应。作为阻聚剂，可举出对苯二酚及烷基醚等具有取代基的对苯二酚类；丁基邻苯二酚等烷基醚等具有取代基的邻苯二酚类；连苯三酚类、2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基等自由基捕获剂；苯硫酚类；β-萘基胺类及β-萘酚类。关于阻聚剂的含量，为了在不扰乱聚合性液晶化合物的取向的情况下使聚合性液晶化合物聚合，相对于聚合性液晶化合物100质量份而言，通常为0.1～10质量份，优选为0.5～5质量份，进一步优选为0.5～3质量份。
此外，通过使用光敏化剂，能使光聚合引发剂高敏感度化。作为光敏化剂，可举出例如呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮类；蒽及烷基醚等具有取代基的蒽类；吩噻嗪；红荧烯。作为光敏化剂，可举出例如呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮类；蒽及烷基醚等具有取代基的蒽类；吩噻嗪；红荧烯。关于光敏化剂的含量，相对于聚合性液晶化合物100质量份而言，通常为0.1～10质量份，优选为0.5～5质量份，进一步优选为0.5～3质量份。
[流平剂]
所谓流平剂，是指具有调节组合物的流动性、使涂布组合物而得到的膜更平坦的功能的添加剂，可举出例如有机改性硅油系、聚丙烯酸酯系及全氟烷基系的流平剂。具体而言，可举出DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、ST80PA、ST86PA、SH8400、SH8700、FZ2123(以上均为Dow Corning Toray Co.，Ltd.制)、KP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341、X22-161A、KF6001(以上均为信越化学工业(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(以上均为MomentivePerformance Materials Japan LLC制)、fluorinert(フロリナ一ト)(注册商标)FC-72、fluorinert FC-40、fluorinert FC-43、fluorinert FC-3283(以上均为Sumitomo 3M(株)制)、MEGAFACE(注册商标)R-08、MEGAFACE R-30、MEGAFACE R-90、MEGAFACE F-410、MEGAFACE F-411、MEGAFACE F-443、MEGAFACE F-445、MEGAFACE F-470、MEGAFACE F-477、MEGAFACE F-479、MEGAFACE F-482、MEGAFACE F-483(以上均为DIC(株)制)、EFTOP(商品名)EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、EFTOP EF352(以上均为Mitsubishi MaterialsElectronic Chemicals Co.，Ltd.制)、Surflon(注册商标)S-381、Surflon S-382、SurflonS-383、Surflon S-393、Surflon SC-101、Surflon SC-105、KH-40、SA-100(以上均为AGCSeimi Chemical Co.，Ltd.制)、商品名E1830、商品名E5844(Daikin Fine ChemicalKenkyusho，K.K.制)、BM-1000、BM-1100、BYK-352、BYK-353及BYK-361N(均为商品名：BMChemie公司制)等。其中，优选聚丙烯酸酯系流平剂及全氟烷基系流平剂。
关于本发明中使用的相位差层形成用组合物、及偏光层形成用组合物中的流平剂的含量，相对于聚合性液晶化合物100质量份而言，优选为0.01质量份～5质量份，进一步优选为0.1质量份～3质量份。流平剂的含量为上述范围内时，容易使聚合性液晶化合物水平取向，并且存在得到的包含聚合性液晶化合物的膜变得更平滑的倾向，因而优选。本发明中使用的相位差层形成用组合物、及偏光层形成用组合物可以含有2种以上流平剂。
[粘合剂]
作为将偏光层与相位差层贴合、或将相位差层与显示装置贴合的粘结剂，可举出压敏式粘合剂、干燥固化型粘接剂及化学反应型粘接剂。作为化学反应型粘接剂，可举出例如活性能量射线固化型粘接剂。作为偏光层与相位差层之间的粘结剂，优选由压敏式粘合剂、干燥固化型粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂形成的粘接剂层，作为相位差层与显示装置之间的粘结剂，优选由压敏式粘合剂或活性能量射线固化型粘接剂形成的粘合层。
压敏式粘合剂通常包含聚合物，也可包含溶剂。
作为聚合物，可举出丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、或聚醚等。其中，对于包含丙烯酸系聚合物的丙烯酸系的粘合剂而言，光学透明性优异，具有适度的润湿性、凝集力，粘接性优异，而且耐气候性、耐热性等优异，在加热或加湿的条件下不易发生浮起、剥离等，因而优选。
作为丙烯酸系聚合物，优选酯部分的烷基为甲基、乙基或丁基等碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸酯(以下，有时将丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯统称为(甲基)丙烯酸酯，有时将丙烯酸和甲基丙烯酸统称为(甲基)丙烯酸)、与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等具有官能团的(甲基)丙烯酸系单体形成的共聚物。
对于包含这样的共聚物的压敏式粘合剂而言，粘合性优异，在贴合于显示装置后将其去除时也不会在显示装置上产生粘胶残留物等，能较容易地去除，因而优选。丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度优选为25℃以下，更优选为0℃以下。这样的丙烯酸系聚合物的质均分子量优选为10万以上。
作为溶剂，可举出上文中作为溶剂而列举的溶剂等。压敏式粘合剂可含有光扩散剂。光扩散剂是向粘合剂赋予光扩散性的添加剂，只要是具有与粘合剂所含有的聚合物的折射率不同的折射率的微粒即可。作为光扩散剂，可举出由无机化合物形成的微粒、及由有机化合物(聚合物)形成的微粒。由于包括丙烯酸系聚合物在内、粘合剂作为有效成分而含有的聚合物大多具有1.4～1.6左右的折射率，因此，优选从折射率为1.2～1.8的光扩散剂中适当选择。粘合剂作为有效成分而含有的聚合物与光扩散剂的折射率之差通常为0.01以上，从显示装置的亮度和显示性的观点考虑，优选为0.01～0.2。作为光扩散剂使用的微粒优选为球形并且接近单分散的微粒，更优选平均粒径为2μm～6μm的微粒。折射率可利用常规的最小偏向角法或阿贝折射计测定。
作为由无机化合物形成的微粒，可举出氧化铝(折射率1.76)及氧化硅(折射率1.45)等。作为由有机化合物(聚合物)形成的微粒，可举出三聚氰胺珠(折射率1.57)、聚甲基丙烯酸甲酯珠(折射率1.49)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂珠(折射率1.50～1.59)、聚碳酸酯珠(折射率1.55)、聚乙烯珠(折射率1.53)、聚苯乙烯珠(折射率1.6)、聚氯乙烯珠(折射率1.46)、及有机硅树脂珠(折射率1.46)等。相对于聚合物100质量份而言，光扩散剂的含量通常为3质量份～30质量份。
压敏式粘合剂的厚度可根据其密合力等来确定，因而没有特别限制，通常为1μm～40μm。从加工性、耐久性等方面考虑，该厚度优选为3μm～25μm，更优选为5μm～20μm。通过使由粘合剂形成的粘结剂层的厚度为5μm～20μm，从而能保持从正面观察显示装置的情况、从斜向观察显示装置的情况下的亮度，不易产生显示图像的污点、模糊。
[干燥固化型粘接剂]
干燥固化型粘接剂可含有溶剂。
作为干燥固化型粘接剂，可举出下述组合物等，所述组合物含有具有羟基、羧基或氨基等质子性官能团和烯键式不饱和基团的单体的聚合物、或聚氨酯树脂作为主成分，并且还含有多元醛、环氧化合物、环氧树脂、三聚氰胺化合物、氧化锆化合物、及锌化合物等交联剂或固化性化合物。作为具有羟基、羧基或氨基等质子性官能团和烯键式不饱和基团的单体的聚合物，可举出乙烯-马来酸共聚物、衣康酸共聚物、丙烯酸共聚物、丙烯酰胺共聚物、聚乙酸乙烯酯的皂化物、及聚乙烯醇系树脂等。
作为聚乙烯醇系树脂，可举出聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、及氨基改性聚乙烯醇等。相对于水100质量份而言，水系的粘结剂中的聚乙烯醇系树脂的含量通常为1质量份～10质量份，优选为1质量份～5质量份。
作为聚氨酯树脂，可举出聚酯系离子交联聚合物型聚氨酯树脂等。
此处所谓聚酯系离子交联聚合物型聚氨酯树脂，是指具有聚酯骨架、且在其中导入有少量的离子性成分(亲水成分)的聚氨酯树脂。对于该离子交联聚合物型聚氨酯树脂而言，由于以不使用乳化剂的方式在水中乳化而形成乳液，因此，可制成水系的粘结剂。在使用聚酯系离子交联聚合物型聚氨酯树脂的情况下，配合水溶性的环氧化合物作为交联剂是有效的。
作为环氧树脂，可举出使聚酰胺多胺(polyamidepolyamine)(其是通过二亚乙基三胺或三亚乙基四胺等多亚烷基多胺(polyalkylene polyamine)与己二酸等二羧酸的反应而得到的)与表氯醇反应而得到的聚酰胺环氧树脂等。作为所述的聚酰胺环氧树脂的市售品，可举出“SUMIREZRESIN(注册商标)650”及“SUMIREZRESIN675”(以上为SumikaChemtex Co.，Ltd.制)、“WS-525”(日本PMC株式会社制)等。在配合环氧树脂的情况下，其添加量相对于聚乙烯醇系树脂100质量份而言通常为1质量份～100质量份，优选为1质量份～50质量份。
由干燥固化型粘接剂形成的粘结剂层的厚度通常为0.001μm～5μm，优选为0.01μm～2μm，进一步优选为0.01μm～0.5μm。由干燥固化型粘接剂形成的粘结剂层过厚时，光学各向异性层容易变得外观不良。
[活性能量射线固化型粘接剂]
活性能量射线固化型粘接剂可含有溶剂。所谓活性能量射线固化型粘接剂，是指受到活性能量射线的照射而发生固化的粘接剂。
作为活性能量射线固化型粘接剂，可举出含有环氧化合物和阳离子聚合引发剂的阳离子聚合性的粘接剂；含有丙烯酸系固化成分和自由基聚合引发剂的自由基聚合性的粘接剂；含有环氧化合物等阳离子聚合性的固化成分和丙烯酸系化合物等自由基聚合性的固化成分这两者、而且还含有阳离子聚合引发剂和自由基聚合引发剂的粘接剂；以及不含这些聚合引发剂、通过照射电子束而发生固化的粘接剂等。
其中，优选含有丙烯酸系固化成分和自由基聚合引发剂的自由基聚合性的活性能量射线固化型粘接剂、含有环氧化合物和阳离子聚合引发剂的阳离子聚合性的活性能量射线固化型粘接剂。作为丙烯酸系固化成分，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸等。含有环氧化合物的活性能量射线固化型粘接剂还可含有环氧化合物以外的化合物。作为环氧化合物以外的化合物，可举出氧杂环丁烷化合物、丙烯酸系化合物等。
作为自由基聚合引发剂，可举出前述的光聚合引发剂。作为阳离子聚合引发剂的市售品，可举出“KAYARAD”(注册商标)系列(日本化药株式会社制)、“CYRACURE UVI”系列(陶氏化学公司制)、“CPI”系列(San-Apro株式会社制)、“TAZ”、“BBI”及“DTS”(以上为Midori Kagaku Co.，Ltd.制)、“ADEKA OPTOMER”系列(株式会社ADEKA制)、“RHODORSIL”(注册商标)(Rhodia株式会社制)等。相对于活性能量射线固化型粘接剂100质量份而言，自由基聚合引发剂和阳离子聚合引发剂的含量通常为0.5质量份～20质量份，优选为1质量份～15质量份。
活性能量射线固化型粘接剂中，还可含有离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂及消泡剂等。
本说明书中，所谓活性能量射线，被定义为：能使可产生活性种的化合物分解而产生活性种的能量射线。作为这样的活性能量射线，可举出可见光、紫外线、红外线、X射线、α射线、β射线、γ射线及电子束等，优选紫外线及电子束。优选的紫外线的照射条件与前述的聚合性液晶化合物的聚合同样。
[层叠体各层的折射率]
在某一层A的紧邻下方层叠了其他层B的情况下，将层A的折射率记为nA，将层B的折射率记为nB时，从与层A垂直的方向入射光时的层A与层B中的界面反射率由以下的式子(K)表示。
界面反射率(％)＝(nA-nB)2/(nA+nB)2×100···(K)
因此，层叠体的相邻的层的折射率差大时，因界面反射而造成的损失变大。由层叠体形成的椭圆偏光板中，为了减小因界面反射而造成的损失的影响，相邻的层的折射率差优选为0.20以下，更优选为0.15以下，进一步优选为0.10以下。
[偏光层或相位差层的制造方法]
以下，有时将本发明的偏光层或相位差层称为光学各向异性层。另外，有时将偏光层形成用组合物或相位差层形成用组合物称为光学各向异性层形成用组合物。偏光层、及相位差层的制造方法可以相同，也可以不同。
[光学各向异性层形成用组合物的涂布]
通过将光学各向异性层形成用组合物涂布于前述的透明基材或取向膜上，从而能形成光学各向异性层。作为将光学各向异性层形成用组合物涂布于基材上的方法，可举出挤出涂覆法、直接凹版涂覆法、逆式凹版涂覆法、CAP涂覆法、狭缝涂覆法、微凹版法、模涂法、喷墨法等。另外，还可举出使用浸涂机、棒涂机、旋涂机等涂布机进行涂布的方法等。其中，在以辊对辊(Roll to Roll)方式连续地涂布的情况下，优选为利用微凹版法、喷墨法、狭缝涂覆法、模涂法的涂布方法，在涂布于玻璃等单片状基材的情况下，优选为均匀性高的旋涂法。在以辊对辊方式进行涂布的情况下，也可以在基材上涂布光取向膜形成用组合物等而形成取向膜，进而在得到的取向膜上连续地涂布光学各向异性层形成用组合物。
[光学各向异性层形成用组合物的干燥]
作为将光学各向异性层形成用组合物中包含的溶剂除去的干燥方法，可举出例如自然干燥、通风干燥、加热干燥、减压干燥及将它们组合的方法。其中，优选自然干燥或加热干燥。干燥温度优选为0～200℃的范围，更优选为20～150℃的范围，进一步优选为50～130℃的范围。干燥时间优选为10秒～20分钟，更优选为30秒～10分钟。也可同样地对光取向膜形成用组合物及取向性聚合物组合物进行干燥。
[聚合性液晶化合物的聚合]
作为使聚合性液晶化合物聚合的方法，优选光聚合。光聚合可通过向在基材上或取向膜上涂布了包含聚合性液晶化合物的光学各向异性层形成用组合物而得到的层叠体照射活性能量射线而实施。作为照射的活性能量射线，可根据干燥被膜中包含的聚合性液晶化合物的种类(尤其是聚合性液晶化合物所具有的光聚合性官能团的种类)、包含光聚合引发剂的情况下的光聚合引发剂的种类、及它们的量而适当选择。具体而言，可举出选自由可见光、紫外光、红外光、X射线、α射线、β射线、及γ射线组成的组中的一种以上的光。其中，从容易控制聚合反应的进行的方面、及能使用作为光聚合装置已在本领域中广泛使用的装置这样的方面考虑，优选紫外光，优选以能通过紫外光而进行光聚合的方式选择聚合性液晶化合物的种类。
作为前述活性能量射线的光源，可举出例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光、发出波长范围380～440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
紫外线照射强度通常为10mW/cm2～3,000mW/cm2。紫外线照射强度优选为对阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂的活化有效的波长区域中的强度。照射光的时间通常为0.1秒～10分钟，优选为0.1秒～5分钟，更优选为0.1秒～3分钟，进一步优选为0.1秒～1分钟。以这样的紫外线照射强度照射1次或多次时，其累积光量通常为10mJ/cm2～3,000mJ/cm2，优选为50mJ/cm2～2,000mJ/cm2，更优选为100mJ/cm2～1,000mJ/cm2。累积光量为上述范围以下时，聚合性液晶化合物的固化变得不充分。反之，累积光量为上述范围以上时，有时包含光学各向异性层的椭圆偏光板发生着色。
[显示装置]
本发明中，作为实施方式之一，可提供包含本发明的相位差板的显示装置。另外，上述显示装置可包含上述实施方式涉及的椭圆偏光板。
上述显示装置是具有显示机构的装置，作为发光源，包括发光元件或发光装置。作为显示装置，可举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、无机电致发光(EL)显示装置、触摸面板显示装置、电子发射显示装置(场发射显示装置(FED等)、表面场发射显示装置(SED))、电子纸(使用了电子墨水、电泳元件的显示装置)、等离子显示装置、投射型显示装置(光栅光阀(grating light valve)(GLV)显示装置、具有数字微镜器件(DMD)的显示装置等)及压电陶瓷显示器等。
液晶显示装置包括透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置及投射型液晶显示装置等中的任何。这些显示装置可以是显示二维图像的显示装置，也可以是显示三维图像的立体显示装置。尤其是，作为具有本发明的相位差层和偏光层的显示装置，优选有机EL显示装置和触摸面板显示装置。
实施例
以下，通过实施例及比较例进一步详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的限制。只要没有特别记载，实施例及比较例中的“％”及“份”为“质量％”及“质量份”。
实施例1～6、比较例1～2中使用的聚合物膜、装置及测定方法如下所述。
·作为环烯烃聚合物(COP)膜，使用了日本ZEON株式会社制的ZF-14。
·作为电晕处理装置，使用了春日电机株式会社制的AGF-B10。
·对于电晕处理而言，使用上述电晕处理装置，在输出功率为0.3kW、处理速度为3m/分钟的条件下进行1次。
·作为偏振UV光照射装置，使用了USHIO INC.制的带有偏光片单元的SPOT CURESP-7。
·作为激光显微镜，使用了奥林巴斯株式会社制的LEXT。
·作为高压汞灯，使用了USHIO INC.制的Unicure VB-15201BY-A。
·面内相位差值及相位差层·偏光层的轴角度使用王子计测机器株式会社制的KOBRA-WPR进行了测定。
·偏光层的光学特性的测定使用岛津制作所株式会社制UV-3150进行了测定。
·膜厚使用日本分光株式会社制的椭偏仪(Ellipsometer)M-220进行了测定。
[取向层A及B形成用组合物的制备]
将下述结构的光取向性材料5份和环戊酮(溶剂)95份作为成分进行混合，于80℃对得到的混合物进行1小时搅拌，由此，得到取向层A及B形成用组合物。需要说明的是，取向层A中使用的下述光取向性材料的重均分子量为30000，取向膜B中使用的下述光取向性材料的分子量如表1中记载的那样。
[相位差层形成用组合物的制备]
将下述结构的聚合性液晶化合物A、聚丙烯酸酯化合物(流平剂)(BYK-361N；BYK-Chemie公司制)、和下述聚合引发剂作为成分进行混合，得到相位差层形成用组合物。
聚合性液晶化合物A
聚合性液晶化合物A利用日本特开2010-31223号公报中记载的方法进行了制造。相对于聚合性液晶化合物A 100份而言，使聚丙烯酸酯化合物的量为0.01份。
作为聚合引发剂，相对于聚合性液晶化合物A 100份而言，添加2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure 369(Irg369)；BASF Japan株式会社制)6份。
进而，以固态成分浓度成为13％的方式，添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，于80℃进行1小时搅拌，由此得到相位差层形成用组合物。
〔偏光层形成用组合物的制备〕
将下述的成分混合，于80℃进行1小时搅拌，由此，得到偏光层形成用组合物。作为二向色性色素，使用了日本特开2013-101328号公报的实施例中记载的偶氮系色素。式(1-6)及(1-7)表示的聚合性液晶化合物按照lub et a1.，Recl.Trav.Chim.Pays-Bas，115，321-328(1996)中记载的方法进行了制造。
聚合性液晶化合物：
75份
25份
二向色性色素1：
多偶氮(polyazo)色素：化合物(1-8) 2.5份
化合物(1-5) 2.5份
化合物(1-16) 2.5份
聚合引发剂：
2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure 369；CibaSpecialty Chemicals公司制) 6份
流平剂：
聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N；BYK-Chemie公司制)
1.2份
溶剂：邻二甲苯 250份
[实施例1]
[相位差层的制造]
使用棒涂机在日本ZEON株式会社制的COP膜(ZF-14-50)上涂布取向层A形成用组合物，于80℃进行1分钟干燥，使用偏振UV光照射装置(SPOT CURE SP-7；USHIO INC.制)，以100mJ/cm2的累积光量，以45°的轴角度实施偏振UV光曝光。用椭偏仪对得到的取向层A的膜厚进行测定，结果为100nm。
接下来，使用棒涂机在取向层A上涂布之前制备的相位差层形成用组合物，于120℃进行1分钟干燥，然后使用高压汞灯(Unicure VB-15201BY-A，USHIO INC.制)，从涂布了相位差层的组合物的面侧照射紫外线(氮气气氛下，波长313nm处的累积光量：500mJ/cm2)，由此，形成了包含取向层A、相位差层的层叠体。
接下来，针对包含得到的相位差层的层叠体，使用电晕处理装置(AGF-B10，春日电机株式会社制)，在输出功率为0.3kW、处理速度为3m/分钟的条件下进行1次处理。使用棒涂机，在实施了电晕处理的表面上涂布取向层B形成用组合物，于80℃进行1分钟干燥，使用偏振UV光照射装置(SPOT CURE SP-7；USHIO INC.制)，以100mJ/cm2的累积光量，以90°的轴角度实施偏振UV光曝光。用椭偏仪对得到的取向层B的膜厚进行测定，结果为150nm。
使用棒涂机涂布偏光层形成用组合物后，在已设定为120℃的干燥烘箱中进行1分钟干燥，由此，得到聚合性液晶化合物及二向色性色素发生了取向的干燥涂膜。将该干燥涂膜自然冷却至室温，然后使用高压汞灯(Unicure VB-15201BY-A，USHIO INC.制)，照射紫外线(氮气气氛下，波长：365nm，波长365nm处的累积光量：1000mJ/cm2)，由此，将聚合性液晶化合物聚合，制作偏光层，得到包含相位差层和偏光层的椭圆偏光板。
〔椭圆偏光板的相位差值测定〕
对得到的椭圆偏光板的波长450nm、波长550nm以及波长650nm的面内相位差值进行测定，结果，各波长处的相位差值为Re(450)＝116nm、Re(550)＝140nm、Re(650)＝144nm，面内相位差值的关系如下所述。
Re(450)/Re(550)＝0.83
Re(650)/Re(550)＝1.03
(式中，Re(450)表示相对于波长450nm的光而言的面内相位差值，Re(550)表示相对于波长550nm的光而言的面内相位差值，Re(650)表示相对于波长650nm的光而言的面内相位差值。)
即，相位差层A具有下述式(1)～(3)表示的光学特性。
100nm＜Re(550)＜160nm...(1)
Re(450)/Re(550)≤1.0...(2)
1.00≤Re(650)/Re(550)...(3)
另外，相位差层的慢轴方向为45°，偏光层的吸收轴角度为0°。圆偏光板中使用的相位差板慢轴·偏光板的吸收轴所成的角成为45°是理想的，制作的椭圆偏光板的相位差层慢轴·偏光层的吸收轴所成的角为45°，可知未发生轴偏移。
〔偏光度、单体透射率的测定〕
得到的椭圆偏光板的偏光度及单体透射率按照以下方式测定。使用将带有偏光片的折叠器设置于分光光度计(岛津制作所株式会社制UV-3150)而成的装置，利用双光束法，以2nm的步长(step)在380～680nm的波长范围内，对透射轴方向的透射率(T1)及吸收轴方向的透射率(T2)进行测定。使用下述式(p)以及(q)，算出各波长处的单体透射率、偏光度，进而通过JIS Z 8701的2度视野(C光源)进行可见度修正，算出可见度修正单体透射率(Ty)及可见度修正偏光度(Py)，结果，单体透射率为42％，偏光度为97％，确认了是作为偏光板有用的值。
单体透射率(％)＝(T1+T2)/2 (p)
偏光度(％)＝{(T1-T2)/(T1+T2)}×100 (q)
〔椭圆偏光板的折射率〕
使用折射率计(ATAGO CO.，LTD.制“多波长阿贝折射计DR-M4”)，按照JIS K7142对各层的折射率进行测定，结果如下所述。
基材···1.53
取向膜A···1.55
相位差层···1.62
取向膜B···1.55
偏光层···1.54
[实施例2～6]
在形成取向层B时，通过改变使用棒涂机涂布光取向性材料时的线棒的粗细，从而调节取向层B的膜厚，除此之外，与实施例1同样地操作，制作椭圆偏光板。
[比较例1、2]
在形成取向层B时，通过改变使用棒涂机涂布光取向性材料时的线棒的粗细，从而调节偏光层B的膜厚，除此之外，与实施例1同样地操作，制作包含相位差层和偏光层的圆偏光板。
将对上述实施例·比较例中记载的偏光层的光学特性进行测定而得到的结果示于表1。
实施例的椭圆偏光板能够在不引起偏光层的轴偏移和取向缺陷发生的情况下制造。
Claims (13)
1.椭圆偏光板，其是在透明基材上依次设置有取向层A、相位差层、取向层B及偏光层的椭圆偏光板，
所述偏光层与所述相位差层的光轴实质上不是平行关系，
所述相位差层为由聚合性液晶化合物的聚合物构成的膜，
所述取向层B为具有80nm～800nm的厚度的膜，
所述偏光层是二向色性色素在由聚合性液晶化合物的聚合物构成的膜中取向而形成的。
2.如权利要求1所述的椭圆偏光板，其中，所述透明基材、取向层A、相位差层、取向层B及偏光层的平均折射率均为1.4～1.7的范围。
3.如权利要求1或2所述的椭圆偏光板，其中，相邻的层的折射率差为0.2以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的椭圆偏光板，其中，所述偏光层与相位差层的光轴所成的角为40°～50°的范围。
5.如权利要求1～4中任一项所述的椭圆偏光板，其中，所述取向层A及取向层B均为光取向膜。
6.如权利要求1～5中任一项所述的椭圆偏光板，其中，所述取向层A及取向层B为含有肉桂酰基的光取向膜。
7.如权利要求1～6中任一项所述的椭圆偏光板，其中，所述取向层A及取向层B为含有重均分子量为20000～50000的树脂的光取向膜。
8.如权利要求1～7中任一项所述的椭圆偏光板，其中，所述偏光层为由近晶相液晶状态的聚合物构成的膜。
9.如权利要求1～8中任一项所述的椭圆偏光板，其中，所述二向色性色素为偶氮色素。
10.如权利要求1～9中任一项所述的椭圆偏光板，其中，所述相位差层满足以下式子中的全部，
100nm<Re(550)<160nm…(1)
Re(450)/Re(550)≤1.0…(2)
1.00≤Re(650)/Re(550)…(3)
Re(450)、Re(550)、Re(650)分别表示波长450nm、550nm、650nm处的面内延迟。
11.液晶显示装置，其具备权利要求1～10中任一项所述的椭圆偏光板。
12.有机EL显示装置，其具备权利要求1～11中任一项所述的椭圆偏光板。
13.椭圆偏光板的制造方法，其包括下述工序：
工序(1)，在透明基材上涂布包含取向材料A及溶剂的组合物，进行干燥，然后照射偏振UV光，形成取向层A；
工序(2)，在所述取向层A上涂布含有聚合性液晶化合物、聚合引发剂及溶剂的组合物，进行干燥，然后进行UV照射，在液晶状态下使其聚合，由此形成相位差层；
工序(3)，涂布包含取向材料B及溶剂的组合物，进行干燥，然后照射偏振UV光，形成取向层B；和
工序(4)，在所述取向层B上涂布含有聚合性液晶化合物、二向色性色素、聚合引发剂及溶剂的组合物，进行干燥，然后进行UV照射，在液晶状态下使其聚合，由此形成偏光层。
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| PB01 | Publication | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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