TWI424985B - Production method and manufacturing equipment of high purity bisphenol A - Google Patents
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Description
本發明係關於雙酚A之製造步驟之一的異構化步驟中,除去在縮合反應步驟使用之酸觸媒,及晶析.固液分離步驟所得的母液全量於異構化處理之異構化步驟中,使用異構化觸媒所流出之微量的游離酸,製造高品質、尤其透明性(色調)優異的雙酚A之方法及該雙酚A的製造設備。
近年來,作為工程塑膠需求增加之聚碳酸酯,尤其在光碟用基板材等的光學材料方面,需求急速地增加。
作為光學材料使用之聚碳酸酯係謀求一種無限的透明(低色調),當然,對於為原料的雙酚A亦要求相同。
雙酚A係一般在酸觸媒存在下,使丙酮與大量過剩的酚反應而被製造。酸觸媒而言,係以強酸性陽離子交換樹脂為代表性。反應混合物係除了雙酚A之外,尚含有未反應酚、未反應丙酮、反應生成水及著色物質等的反應副產物。此反應混合物一般以蒸發除去未反應丙酮、反應生成水,藉由晶析.固液分離操作,分離.精製成母液與結晶。所得之母液係因含有大量的酚,故於反應步驟中作為反應原料被再次循環之製造方法為所周知(製造方法1)。又,亦知蒸發除去未反應丙酮、反應生成水後,使已蒸發的酚循環於反應步驟中的同時,在晶析.固液分離步驟
所得之母液以酸觸媒進行異構化處理,所得之異構化處理液循環於蒸發除去未反應丙酮、反應生成水後的反應混合物中之製造方法(製造方法2)。
任何的製造方法中亦藉由反覆使母液循環,將反應混合物中使用之酸觸媒所流出之微量的游離酸濃縮、儲備。此游離酸,尤其磺酸係使生成著色物質,成為引起製品雙酚A的色調變差之原因,且亦成引起熱分解的原因。
專利文獻1、2中,揭示一種設置使酚與丙酮反應生成雙酚A,自所得反應生成液以雙酚A與酚之加成物的形態除去雙酚A之後的母液,與鹼性離子交換樹脂接觸之步驟,防止雙酚A之熱分解之方法。
然而,此方法將母液於酸觸媒下異構化處理之製造方法2中,無法除去由於進行異構化的酸觸媒所流出之游離酸。
又,專利文獻3中,揭示一種於前述製造方法1中,設置使用弱鹼性陰離子交換樹脂之除去游離酸之步驟,以反應步驟之入口、出口及晶析步驟被分離之母液循環於反應步驟之循環線路,除去於反應步驟使用之酸觸媒所流出之游離酸,為製造高品位雙酚A之雙酚A與酚之結晶加成物的製造方法。
專利文獻4中,揭示一種於使酚與丙酮反應生成雙酚A之反應步驟(A)中,使用酚化合物之前,至少酚化合物的一部份與強酸性陽離子交換樹脂及強鹼性陰離子樹脂接觸,及/或將母液於反應混合物中循環之前,至少反應混
合物的一部份及/或至少母液的一部份與強酸性陽離子交換樹脂及強鹼性陰離子樹脂接觸之雙酚A之製造方法。
然而,此等專利文獻1~4中,對於含有異構化步驟之製造方法2,並沒有提及,甚至,對於該異構化步驟中設置除去游離酸之步驟亦沒有任何揭示。
專利文獻1:特開平1-156937號公報
專利文獻2:特開平5-201905號公報
專利文獻3:特開2001-306813號公報
專利文獻4:特開平6-9468號公報
本發明係以製造一種高品質,尤其透明性(色調)優異之雙酚A的方法,及提供該雙酚A之製造設備為目的。
本發明人等,為達成上述目的,反覆戮力研究。其結果,發現藉由異構化反應步驟中設置除去游離酸之步驟,除去母液或異構化處理液中之游離酸,可以製造高品質,尤其透明性(色調)優異之雙酚A,基於此見解而完成了本發明。
亦即,本發明係,
1.一種雙酚A之製造方法,其係具有:(A)在酸觸媒存在下,使過量之酚與丙酮產生縮合反應之縮合反應步驟
;(B)將步驟(A)所得之反應混合物進行濃縮之濃縮步驟;在(C)將步驟(B)所得之濃縮後之反應混合物進行冷卻,使雙酚A與酚之加成物晶析,分離成該加成物與母液之晶析.固液分離步驟;在(D)步驟(C)所得之母液全量以異構化觸媒進行異構化處理,使異構化處理液於步驟(A)及/或步驟(B)循環之異構化步驟,(F)由步驟(C)所得之雙酚A與酚之加成物中除去酚,成為雙酚A熔融液之加成物分解步驟及(G)將步驟(F)所得之雙酚A熔融液進行造粒,成為製品顆粒(prill)之造粒步驟的雙酚A之製造步驟,其特徵係該步驟(D)設置除去游離酸之步驟,除去存在於母液或異構化處理液中之游離酸;
2.一種雙酚A之製造方法,其係具有:(A)在酸觸媒存在下,使過量之酚與丙酮產生縮合反應之縮合反應步驟,(B)將步驟(A)所得之反應混合物進行濃縮之濃縮步驟,在(C)將步驟(B)所得之濃縮後之反應混合物進行冷卻,使雙酚A與酚之加成物晶析,分離成該加成物與母液之晶析.固液分離步驟,(D)步驟(C)所得之母液之全量以異構化觸媒進行異構化處理,異構化處理液之一部份於步驟(B)循環之異構化步驟,(E)由步驟(D)處理後之異構化處理液之殘留部分回收雙酚A與酚之加成物的回收步驟,(F)由步驟(C)所得之雙酚A與酚之加成物中除去酚,成為雙酚A熔融液之加成物分解步驟及(G)將步驟(F)所得之雙酚A熔融液進行造粒,成為製品顆粒之造粒步驟的雙酚A之製造步驟,
其特徵係該步驟(D)設置除去游離酸之步驟,除去存在於母液或異構化處理液中之游離酸;
3.如上述(1)或(2)之雙酚A之製造方法,其中異構化處理前之母液通過除去游離酸之步驟,除去游離酸;
4.如上述(1)或(2)之雙酚A之製造方法,其中將母液通過異構化觸媒進行異構化處理後之異構化處理液藉由除去游離酸之步驟,除去游離酸。
5.如上述(1)~(4)中任一項之雙酚A之製造方法,其中除去游離酸之步驟中,使用陰離子交換樹脂除去游離酸。
6.如上述(1)~(4)中任一項之雙酚A之製造方法,其中除去游離酸之步驟中,使用陰離子交換樹脂與陽離子交換樹脂之混合物除去游離酸。
7.如上述(5)或(6)之雙酚A之製造方法,其中陰離子交換樹脂為弱鹼性陰離子交換樹脂。
8.如上述(6)之雙酚A之製造方法,其中陽離子交換樹脂為強酸性陽離子交換樹脂。
9.如上述(1)~(8)中任一項之雙酚A之製造方法,其中除去游離酸之步驟中,以0.01~1質量%之水分存在下,除去游離酸。
10.一種雙酚A之製造設備,其特徵係在(1)或(2)之雙酚A之製造步驟中,異構化步驟(D)中具備除去存在於母液或異構化處理液中之游離酸用之除去游離酸的手段。
本發明之雙酚A之製造方法,其特徵係於異構化步
驟的上游或下游中,藉由設置除去游離酸之步驟,除去於縮合反應步驟使用之酸觸媒及異構化步驟使用之異構化觸媒所流出之微量的游離酸。
本發明之雙酚A之製造方法係,由(A)在酸觸媒存在下,使過量之酚與丙酮產生縮合反應之縮合反應步驟;(B)將縮合反應步驟(A)所得之反應混合物進行濃縮之濃縮步驟;在(C)將濃縮步驟(B)所得之濃縮液進行冷卻,使雙酚A與酚之加成物晶析,分離成該加成物與母液之晶析.固液分離步驟;(D)具有除去游離酸之步驟,將母液全量以異構化觸媒進行異構化處理之異構化步驟;視需要,(E)由異構化步驟處理後之異構化處理液之一部份回收雙酚A之回收步驟;(F)由晶析.固液分離步驟所得之雙酚A與酚之加成物中除去酚,成為雙酚A熔融液之加成物分解步驟;(G)將雙酚A熔融液進行造粒,成為製品顆粒之造粒步驟所成。
以下,就各步驟詳細說明。
使原料酚與丙酮,化學計量的使過量酚反應。酚與丙酮之莫耳比,係一般為酚/丙酮=3~30,較佳為5~20之範圍內。反應溫度係一般為50~100℃、反應壓力係一般為常壓~1.5Mpa,較佳為常壓~0.6Mpa下進行。觸媒係一般使用磺酸型等之強酸性陽離子交換樹脂。進而,亦可使用強酸性陽離子交換樹脂觸媒之一部份於巰基烷基胺等之助
觸媒中中和的觸媒。可例舉,如中和了磺酸基之5~30莫耳%之2-巰基乙胺、3-巰基丙胺、N,N-二甲基-3-巰基丙胺、N,N-二-正丁基-4-巰基丁胺、2,2-二甲基噻唑烷(dimethyl-thiazolidine)等。
酚與丙酮之原料液的縮合反應係以連續方式且推流方式之固定床流動方式或懸濁床分批方式進行。固定床流動方式之情形時,供給反應器之原料液的液體空間速度(LHSV)為0.2~50hr-1
左右。又,以懸濁床分批方式進行時,依反應溫度、反應壓力有不同,但一般而言,對於該原料液而言,為20~100質量%之範圍的樹脂觸媒量,反應時間為0.5~5小時左右。
由縮合反應步驟所得的反應混合物,係一般以二階段之步驟濃縮而成。於第一濃縮步驟中,藉由減壓蒸餾等之方法除去未反應丙酮、反應生成水等。減壓蒸餾,係以溫度30~180℃左右、壓力13~67kPa左右實施。接著,於第二濃縮步驟中,餾去酚,調整雙酚A的濃度。此時之雙酚A的濃度以20~60質量%左右為佳。雙酚A的濃度比20質量%小時,收率變低,又,比60質量%大,則固化溫度變高、容易變固化,變成無法輸送之問題產生。因此,一般係於第一濃縮步驟中,藉由預先濃縮反應混合液來調整成前述濃度。此第二濃縮步驟,係一般在壓力4~40kPa左右、溫度70~140℃左右的條件下實施為佳。
由濃縮步驟所得的濃縮液,係一般自70~140℃左右冷卻至35~60℃左右,晶析雙酚A與酚之加成物(結晶加成物),成為泥漿狀。濃縮液的冷卻,係藉由外部熱交換器、或加入於晶析罐中之水的蒸發的潛熱而除去熱。其次,泥漿狀之液係被固液分離。此晶析.固液分離步驟所得之母液的組成,係一般為酚65~85質量%、雙酚A10~20質量%、2,4'
-異構體等的副產物5~15質量%、含有許多2,4'
-異構體等的雜質。該母液全量係於下一步驟異構化處理步驟中,將2,4'
-異構體轉換為雙酚A的同時,回收該母液中含有的酚與雙酚A。
將泥漿狀的反應混合物進行固液分離,被分離的雙酚A與酚之結晶加成物,送至下一加成物分解步驟中,藉由除去酚可得高純度的雙酚A。
經固液分離機之過濾器表面濾過、堆積之結晶加成物作為主成分之固體成分,係交由洗滌液洗滌。作為洗滌液,除使用蒸發回收的酚、原料酚、水、水-酚之混合液之外,亦可以使用與雙酚A之飽和酚溶液相同者。所使用之洗滌液的量為多量,以洗滌效率一點而言係佳,但以結晶加成物之再溶解損失、洗滌液之循環、回收、再使用之觀點而言,自然為有限,一般係以質量基準結晶量之0.1~10倍左右為最有效率。
又,晶析.固液分離之後,再溶解結晶加成物,亦可
以再次重覆晶析與固液分離。此晶析與固液分離於多段下反覆操作,加成物結晶內中收入的雜質係逐漸地減少。此時,再溶解的溶解液及固液分離下所得之加成物作為主成分之固體成分的洗滌液,係除了蒸發回收酚、原料酚、水、水-酚之混合液之外,與雙酚A之飽和酚溶液相同者,可於各段中使用。又,再次的晶析與固液分離所得之母液,亦可以回收於前段的晶析步驟中。
晶析.固液分離步驟所得之液相部(母液)係全量供應至異構化步驟,母液中之反應副產物進行異構化處理。又,藉由除去游離酸之步驟除去母液中的游離酸。此異構化處理液之大部分係再循環於反應步驟(A)及/或濃縮步驟(B),較佳為再循環於濃縮步驟(B)。又,視需要,異構化處理液之一部份係為防止雜質的累積而取出,作為排出液送至回收步驟。
異構化處理,係作為觸媒一般使用磺酸型陽離子交換樹脂,反應溫度50~100℃左右,以連續方式且推流方式之固定床流動方式時,液體空間速度(LHSV)係為0.2~50hr-1
左右下進行。
本發明之除去游離酸之步驟,係可設置於異構化步驟的上流側或下流側的任一側。
本發明之除去游離酸之步驟中使用之離子交換樹脂,係使用陽離子交換樹脂及陰離子交換樹脂,作為陽離子交
換樹脂係強酸性離子交換樹脂;作為陰離子交換樹脂係使用強鹼性離子交換樹脂及弱鹼性離子交換樹脂。
強酸性陽離子交換樹脂係知官能基中具有磺酸基(RSO3 -
H+
);弱酸性陽離子交換樹脂係官能基中具有羧酸基(R-COO-
H+
)、膦酸基(R-P(O)(O-
H+
)2
)、次膦酸基(R-PH(O)(O-
H+
))、亞砷酸基(R-OAsO-
H+
)、酚鹽基(R-C6
H4
O-
H+
)等,但一般以磺酸型強酸性陽離子交換樹脂為佳。
又,強鹼性陰離子交換樹脂係為具有季銨鹽基(R-N+
R1
R2
R3
)或叔鋶基(tertiary sulfonium)(R-S+
R1
R2
)作為官能基者。
市售品方面,可例舉Bayer公司製Lewatit(註冊商標)MP-62、R&H公司製Amberlyst(註冊商標)A26。
弱鹼性陰離子交換樹脂,可例舉以具有伯胺~叔胺作為官能基者,市售品方面,可例舉三菱化學股份有限公司製Diaion(註冊商標)WA-20、21、30、R&H公司製A21。
又,強鹼性陰離子交換樹脂使用於除去游離酸之步驟時之溫度,係以40~80℃為佳,低於40℃則於除去游離酸之步驟中,擔心雙酚A析出,而超過80℃則發生官能基脫離。
又,使用弱鹼性離子交換樹脂時之溫度,係以40~100℃為佳,60~80℃更佳。低於40℃則於除去游離酸之步驟中,擔心雙酚A析出,而超過100℃則發生官能基脫離。
作為除去游離酸之步驟使用之陰離子交換樹脂,使該
離子交換樹脂與水分量調整在0.01~1質量%之母液接觸為佳,進而0.1~0.7質量%為較佳。低於0.01質量%,則母液中之雜質係有使該離子交換樹脂內細孔堵塞、觸媒壽命變短之虞,另一方面,比1質量%還高則成為極性物質的水係使陽離子電子的移動活躍化,則陰離子交換樹脂中的攝取能力低、觸媒壽命變短之虞。
母液中之水分濃度之調整係可於母液中添加水,晶析.固液分離步驟(C)中,
採用於晶析中添加水之真空蒸發晶析法時,存在之母液中的水(3~7質量%)藉由蒸發操作,亦可以調整使減低至所欲水分濃度。
混合陽離子交換樹脂與陰離子交換樹脂,使用於除去游離酸之步驟時之混合比例,若無特別限制,以體積比陽離子交換樹脂:陰離子交換樹脂係1:5~5:1的比例混合為佳。
又,本發明所使用之陰離子交換樹脂係以弱鹼性陰離子交換樹脂為佳。
除去游離酸之步驟中,以連續式且推流方式之固定床流動方式時。液體空間速度(LHSV)係以0.02~20hr-1
為佳。
本發明之雙酚A之製造設備,其特徵係具備除去存在於母液或異構化處理液中之游離酸之除去游離酸的手段。該除去游離酸的手段,亦使用同上述除去游離酸之步驟中使用之離子交換樹脂同樣的離子交換樹脂,該離子交換
樹脂,係可例舉陽離子交換樹脂及陰離子交換樹脂。陽離子交換樹脂而言,係使用強酸性離子交換樹脂;陰離子交換樹脂,係使用強鹼性離子交換樹脂及弱鹼性離子交換樹脂。
由異構化步驟送來的一部份之異構化處理液中,含有雙酚A 15~20質量%左右、2,4'
-異構體等的副產物5~10質量%左右。
此異構化處理液係於濃縮後,在酚的存在下,藉由冷卻,使雙酚A與酚之加成物(結晶加成物)晶析,固液分離後,該結晶加成物係於熔融後,再循環於濃縮步驟及/或晶析.固液分離步驟。固液分離後的母液在回收酚後,再被處理。
上述之(C)晶析.固液分離步驟中,藉由固液分離所回收之結晶加成物係於加成物分解步驟中除去酚,成為高純度雙酚A。例如,一般而言,該結晶加成物藉由以100~160℃左右加熱熔融,分解成雙酚A與酚,藉由蒸發罐等從此熔融液除去大部分的酚,進而,藉由蒸汽汽提除去殘留之酚,可得雙酚A熔融物。
以加成物分解所得之熔融雙酚A係送液至造粒塔之塔頂,藉由從設置於塔頂之噴嘴板中所設置之多數的孔噴霧。被噴霧出的熔融液,係藉由從造粒塔之塔底上升之循環氣體來冷卻,從塔底取出作為稱作顆粒之粒子狀的固體,成為製品雙酚A。
其次,本發明藉由實施例更詳細說明,但本發明不因此實施例而作任何限制。
填充陽離子交換樹脂〔三菱化學(股)製、「Diaion(註冊商標)SK104H」〕,以2-巰基乙胺20莫耳%部分中和之固定床反應塔,連續的以LHSV 3hr-1
通入莫耳比10:1之酚與丙酮液,於75℃下進行反應。所得之反應混合液導入減壓蒸餾塔,塔底溫度170℃、壓力67kPa的條件下減壓蒸餾,除去未反應丙酮、反應生成水等之後,進而,於溫度130℃、壓力14kPa的條件下減壓蒸餾,將酚餾去,濃縮成雙酚A濃度至40質量%,得到酚.雙酚A的濃縮液。
其次,此濃縮液中加入水,藉由於減壓至2kPa(15Torr)之晶析槽中保持在45℃,進行晶析,所得泥漿溶液以水平帶濾機(belt filter)濾過後,所得之加成物結晶以洗滌比0.4(對濕潤加成物結晶),使用蒸發回收之酚進
行2次洗滌。所得的加成物結晶係再進行結晶操作。
以水平帶濾機過濾之液(晶析母液)中,由於存在水分5質量%,故於蒸餾塔中進行調整母液中之水分濃度於0.5質量%。水分濃度調整過後的母液,係以反應溫度75℃、LHSV=1hr-1
供應至填充全量、陽離子交換樹脂(三菱化學(股)製、「Diaion(註冊商標)SK104H」)之異構化反應器。
又,由於異構化處理過後的母液之80%,調整至前述雙酚A濃度於40質量%,故循環至減壓蒸餾塔之上流,而20%係送液至回收步驟。
以水平帶濾機過濾所得之加成物結晶中,加入蒸發回收之酚與再結晶步驟中的母液,加熱至90℃調製成含有雙酚A 45質量%之溶液,以10微米大小之過濾器過濾,再加入水,以5.33kPa(40Torr)50℃的條件,再進行結晶,所得之泥漿溶液供應至2段擠塑型離心分離機(400G),進行以洗滌比0.4(對濕潤加成物結晶)之原料酚洗滌,得到濕潤加成物結晶。所得濕潤加成物以130℃加熱熔融,脫酚之後,於噴霧造粒塔中造粒,得到作為製品的粒狀雙酚A。
所得粒狀雙酚A於空氣氛圍下175℃,加熱4小時,使用APHA標準色,以目視評估色調之結果為APHA40。
使用水平帶濾機之固液分離步驟所得,蒸餾塔中母液中水分濃度調整至0.5質量%之母液於異構化處理之前,先於填充弱鹼性陰離子交換樹脂(R&H公司製「Amberlyst(
註冊商標)A21」)之除去游離酸之塔中以反應溫度75℃、LHSV=1hr-1
處理過,其它進行同參考例一樣的操作,製造製品雙酚A。所得之雙酚A的色調為APHA15,其品質可以保持1年。
使用水平帶濾機之固液分離步驟所得,蒸餾塔中母液中水分濃度調整至0.5質量%之母液於異構化處理之後,於填充弱鹼性陰離子交換樹脂(R&H公司製「Amberlyst(註冊商標)A21」)之除去游離酸之塔中以反應溫度75℃、LHSV=1hr-1
處理後,其它進行同參考例一樣的操作,製造製品雙酚A。所得之雙酚A的色調為APHA15,其品質可以保持1年。
使用水平帶濾機之固液分離步驟所得,蒸餾塔中母液中水分濃度調整至0.5質量%之母液於異構化處理之前,先以體積比1:1混合填充強酸性陽離子交換樹脂(三菱化學製「Diaion(註冊商標)SK-104H」)與弱鹼性陰離子交換樹脂(R&H公司製「Amberlyst(註冊商標)A21」)之除去游離酸之塔中,以反應溫度75℃、LHSV=1hr-1
處理過,其它進行同參考例一樣的操作,製造製品雙酚A。所得之雙酚A的色調為APHA15,其品質可以保持1年。
使用水平帶濾機之固液分離步驟可得,蒸餾塔中母液中水分濃度調整至0.5質量%之母液於異構化處理之後,以體積比1:1混合填充強酸性陽離子交換樹脂(三菱化學製「Diaion(註冊商標)SK-104H」)與弱鹼性陰離子交換樹脂(R&H公司製「Amberlyst(註冊商標)A21」)之除去游離酸之塔中以反應溫度75℃、LHSV=1hr-1
處理後,其它進行同參考例一樣的操作,製造製品雙酚A。所得之雙酚A的色調為APHA15,其品質可以保持1年。
除不使用除去游離酸之塔之外,其餘同實施例1一樣製造製品雙酚A。所得雙酚A的色調為APHA40。
除反應塔的出口設置除去游離酸之塔之外,其餘同實施例1一樣製造製品雙酚A。所得雙酚A的色調為APHA35。
本發明係關於雙酚A之製造步驟之一的異構化步驟中,除去在縮合反應步驟使用之酸觸媒,及晶析.固液分離步驟所得的母液全量於異構化處理之異構化步驟中,使用異構化觸媒所流出之微量的游離酸,製造高品質、尤其
透明性(色調)優異的雙酚A之方法及該雙酚A的製造設備。
A‧‧‧縮合反應步驟
B‧‧‧濃縮步驟
C‧‧‧晶析.固液分離步驟
D‧‧‧異構化步驟及除去游離酸之步驟
E‧‧‧回收步驟
F‧‧‧加成物分解步驟
G‧‧‧造粒步驟
1‧‧‧原料丙酮與酚
2‧‧‧反應混合物
3‧‧‧未反應丙酮、反應生成水、酚等
4‧‧‧濃縮液
5‧‧‧結晶加成物
6‧‧‧酚
7‧‧‧雙酚A熔融物
8‧‧‧製品雙酚A顆粒
9‧‧‧母液
10‧‧‧異構化處理液
圖1示實施本發明時的流程圖之一例。
Claims (9)
- 一種雙酚A之製造方法,其係具有:(A)在酸觸媒存在下,使過量之酚與丙酮產生縮合反應之縮合反應步驟,(B)將步驟(A)所得之反應混合物進行濃縮之濃縮步驟,(C)將步驟(B)所得之濃縮後之反應混合物進行冷卻,使雙酚A與酚之加成物晶析,分離成該加成物與母液之晶析.固液分離步驟,(D)在步驟(C)所得之母液全量以異構化觸媒進行異構化處理,使異構化處理液於步驟(A)及/或步驟(B)循環之異構化步驟,(F)由步驟(C)所得之雙酚A與酚之加成物中除去酚,成為雙酚A熔融液之加成物分解步驟及(G)將步驟(F)所得之雙酚A熔融液進行造粒,成為製品顆粒(prill)之造粒步驟的雙酚A之製造步驟,其特徵係前述步驟(D)設置除去游離酸之步驟,除去存在於母液或異構化處理液中的游離酸,除去游離酸之步驟中,以0.01~1質量%之水分存在下,除去游離酸。
- 一種雙酚A之製造方法,其係具有:(A)在酸觸媒存在下,使過量之酚與丙酮產生縮合反應之縮合反應步驟,(B)將步驟(A)所得之反應混合物進行濃縮之濃縮步驟, (C)將步驟(B)所得之濃縮後之反應混合物進行冷卻,使雙酚A與酚之加成物晶析,分離成該加成物與母液之晶析.固液分離步驟,(D)在步驟(C)所得之母液之全量以異構化觸媒進行異構化處理,異構化處理液之一部份於步驟(B)循環之異構化步驟,(E)在步驟(D)處理後之異構化處理液之殘留部分回收雙酚A與酚之加成物的回收步驟,(F)由步驟(C)所得之雙酚A與酚之加成物中除去酚,成為雙酚A熔融液之加成物分解步驟及(G)將步驟(F)所得之雙酚A熔融液進行造粒,成為製品顆粒之造粒步驟的雙酚A之製造步驟,其特徵係前述步驟(D)設置除去游離酸之步驟,除去存在於母液或異構化處理液中的游離酸,除去游離酸之步驟中,以0.01~1質量%之水分存在下,除去游離酸。
- 如申請專利範圍第1或2項之雙酚A之製造方法,其中異構化處理前之母液通過除去游離酸之步驟,除去游離酸。
- 如申請專利範圍第1或2項之雙酚A之製造方法,其中將母液通過異構化觸媒進行異構化處理後之異構化處理液藉由除去游離酸之步驟,除去游離酸。
- 如申請專利範圍第1或2項之雙酚A之製造方法,其中除去游離酸之步驟中,使用陰離子交換樹脂除去游離酸。
- 如申請專利範圍第1或2項之雙酚A之製造方法,其中除去游離酸之步驟中,使用陰離子交換樹脂與陽離子交換樹脂之混合物除去游離酸。
- 如申請專利範圍第5項之雙酚A之製造方法,其中陰離子交換樹脂為弱鹼性陰離子交換樹脂。
- 如申請專利範圍第6項之雙酚A之製造方法,其中陰離子交換樹脂為弱鹼性陰離子交換樹脂。
- 如申請專利範圍第6項之雙酚A之製造方法,其中陽離子交換樹脂為強酸性陽離子交換樹脂。
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