TWI414549B - High foam ratio of silicone rubber sponge - Google Patents

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Description

高連泡率聚矽氧橡膠海棉
本發明係有關始於建築玻璃墊圈，各種海棉薄片、吸水用海棉、斷熱薄片、工業用滾輥、影印機、傳真機、印表機、等畫像形成裝置之事務機用海棉滾輥，特別是熔融定著滾輥，給紙滾輥，調色搬運滾輥及洗淨滾輥等所使用之高連泡率聚矽氧橡膠海棉。
聚矽氧橡膠海棉係具有聚矽氧橡膠特有之物理特性，具良好的耐熱性、耐寒性、電氣絕緣性、難燃性、耐壓縮永久變形性等。聚矽氧橡膠海棉基本上係可組合熱硬化性聚矽氧橡膠組成物與硬化劑及發泡劑，藉由加熱後進行發泡，硬化後形成之。此時，具良好發泡性，取得均勻、微細之單元構造，且取得不損及聚矽氧橡膠特有之物理特性的海棉為極重要者。
又，做為加工成形方法者，多半於可連續成形之常壓熱氣中進行硬化、發泡。為於常壓熱氣中之成形作成具有均勻且微細之單元構造之海棉時，使發泡劑進行分解時所產生之氣體於橡膠內部務必呈微細泡沫狀態進行擠壓。因此，通常，於發泡劑分解以前，其橡膠組成物必須克服發泡壓力將氣泡擠入其內部進行增黏、硬化之。
因此，於海棉成形時於橡膠內產生的反應順序通常如下之順序。
1)藉由硬化劑之基礎聚合物之有機聚矽氧烷之增黏(硬化)，橡膠之表面硬化。
2)藉由發泡劑分解產生氣體，形成海棉單元。
3)基礎聚合物之有機聚矽氧烷之完全硬化。
實際上依上述順序產生反應調整加成交聯反應觸媒之量後，控制反應，使有機過氧化物之分解溫度選擇相同於發泡劑之分解溫度或較低，設定如上述之反應順序。
如此，通常海棉係使發泡壓力於交聯以擠壓方式作成，因此，海棉單元通常為獨立泡、連泡率為10%以下，空氣鎖入於其中之狀態。海棉單元為獨立泡之海棉成形物經加熱後，鎖入之空氣藉由波義耳查理法則而產生熱膨脹。其結果，佔滿如墊圈材料之密閉空間的海棉其空氣彈簧成份變強，海棉硬度隨之變高。固定海棉滾輥等之滾輥材料時，藉由熱膨脹其海棉經變大，因此固定壓力改變。反之，海棉滾輥呈冷卻狀態時，熱滾輥與承環滾輥之設定間隔變寬，滾輥摩擦導致怪聲的產生源。特別是最近之具備固定海棉滾輥之事務機等，由其省電力之觀點視之，於待機狀態下其固定海棉滾輥相較於一般固定溫度為較冷卻狀態之機種增加，因此做為固定海棉滾輥用途者，無須視其加熱溫度即可期待其海棉單元輕易呈一定之高連泡率海棉。
專利文獻1中，做為併用非醯基系之有機過氧化物交聯與有機偶氮化合物之發泡系者被揭示有使用1,6－雙(第三－丁基過氧基羧基)己烷(過氧基酯系、分解溫度：163℃)及發泡劑之AIBN(偶氮異丁腈)之海棉。碳係藉由有機過氧化物而阻礙交聯，因此含碳之導電性聚矽氧橡膠組成物通常無法藉由醯系之有機過氧化物進行常壓熱氣硫化。專利文獻1中揭示有可使含碳之導電性聚矽氧橡膠組成物進行常壓熱氣硫化，且表面硬化性亦適於使用有機過氧化物，取得優質海棉之技術，惟所得海棉之單元為獨立泡，又，並非特別提高海棉連泡率之技術，並未記載有關連泡率。
專利文獻2中被記載於具有無機鹽類之結晶水所發泡之聚矽氧橡膠海棉組成物，惟未記載有關連泡型海棉。
[專利文獻1]特開平5－43802號公報[專利文獻2]特開平5－156061號公報
本發明為克服上述問題，而以提供一種無須考量橡膠之交聯速度之控制、發泡氣體產生速度之微妙的均衡度，可藉由常壓熱氣加硫(HAV)製作之，且良好的生產性，均勻微細單位構造之高連泡率聚矽氧橡膠海棉為其目的。
本發明做為達成上述目的之手段者係提供一種使含有(A)以下述平均組成式(I)：R1 a SiO(4－a)/2 (I)(式中，R1 為相同或不同之非取代或取代之1價烴基，a為1.95~2.04之正數)所示之一分子中至少具有2個鍵結於矽原子之烯基之有機聚矽氧烷與補強性二氧化矽經混合後，藉由熱處理取得之基材：100質量份、(B)有機發泡劑：0.5~50質量份、(C)硬化劑：有效量及(D)濕式二氧化矽：0.1~20質量份之聚矽氧橡膠組成物藉由發泡，硬化後取得連泡率20%以上之高速泡率聚矽氧橡膠海棉。
本發明係於熱處理後之聚矽氧橡膠基劑((A)成份)中配合濕式二氧化矽後，利用硬化劑，有機發泡劑進行常壓熱氣硫化後，可取得連泡率高的聚矽氧橡膠海棉。
 [發明實施之最佳形態]
以下，進行本發明之詳細說明。
－(A)成份－
(A)成份係代表上述平均組成式(I)所示之一分子中至少具有2個鍵結於矽原子之烯基之有機聚矽氧烷與補強性二氧化矽經混合後，藉由熱處理取得之基材(以下亦稱「(A)成份之聚矽氧橡膠基材」)。(A)成份可單獨使用一種，亦可併用2種以上。
[有機聚矽氧烷]
平均組成式(I)中，做為R1 者如：相同或相異之非取代或取代之碳原子數1~12者宜，較佳者為碳原子數1~8之1價烴基之例。做為R1 之具體例者如：甲基、乙基、丙基、丁基、己基、月桂基等烷基；環己基等之環烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基等之烯基；苯基、甲苯基等之芳基；β－苯基丙基等之芳烷基；或此等烴基之部份或全部鍵結於碳原子之氫原子被鹵原子、氰基等所取代之氯甲基、三氟丙基、氰乙基等例。其中又以甲基、乙烯基、苯基、三氟丙基為較佳，特別是對於總R1 而言，甲基之比例以80~99.999莫耳%者宜，更佳者為95~99.99莫耳%。
平均組成式(I)中，a為1.95~2.04之正數。此有機聚矽氧烷實質上為直鏈狀、具體而言，其主鏈主要由二有機矽氧烷單位所成之直鏈狀之二有機聚矽氧烷，而，在不損及硬化後聚矽氧橡膠海棉之橡膠彈性範圍下，亦可為支鏈狀。
此有機聚矽氧烷其分子鏈末端可以三甲基矽烷基、二甲基乙烯矽烷基、二甲基羥基矽烷基、三乙烯矽烷基等進行封鏈。
此有機聚矽氧烷係一分子中至少具有2個鍵結於矽原子之烯基，具體而言R1 中以0.001~5莫耳%為烯基，特別為乙烯基者宜，較佳者為0.01~0.5莫耳%。
此有機聚矽氧烷通常因應含於其構造中之矽氧烷單位比例可使相當於1種或2種以上有機鹵化矽烷藉由水解縮合，或使環狀有機聚矽氧烷(有機矽氧烷之3量體或4量體等)使用鹼性或酸性觸媒經由開環聚合後取得。
此有機聚矽氧烷之平均聚合度為質量平均聚合度之200~20,000者宜，較佳者為2,000~10,000，更佳者為3,000~8,000。該平均聚合度若於此範圍者則易使(A)成份之聚矽氧橡膠基材配合於本發明組成物中，配合後易使該組成物之黏度保持適當之高度，於該組成物之硬化物中易取得足夠之橡膠感。另外，平均聚合度係以聚苯乙烯做為分子量指示器藉由GPC(凝膠滲透色譜法)測定數平均分子量，可藉由式：數平均聚合度＝數平均分子量/(A)成份之重覆單位之分子量計算求取之。(A)成份中含有複數類重覆單位時，上述式中之「(A)成份重覆單位之分子量」為此等複數類重覆單位之數平均分子量。
此有機聚矽氧烷可單獨使用1種，亦可混合分子構造、平均聚合度等不同2種或更多進行使用之。
[補強性二氧化矽]
補強性二氧化矽係為取得機械性強度良好之聚矽氧橡膠海棉而使用之。為此目的，補強性二氧化矽之比表面積以50m2 /g以上者宜，更佳者為100~400m2 /g。做為補強性二氧化矽者如：煙霧質二氧化矽(乾式二氧化矽)、沈澱二氧化矽(濕式二氧化矽)例者，其中又以煙霧質二氧化矽(乾式二氧化矽)為較佳。又，此等表面亦可以有機聚矽氧烷、有機聚矽氨烷、氯矽烷、烷氧基矽烷等進行疏水化處理。補強性二氧化矽可單獨使用1種，亦可併用2種以上。另外，補強性二氧化矽之添加量於上述有機聚矽氧烷100質量份時以5~100質量份者宜，更佳者為10~90質量份，特別理想者為30~80質量份。當該添加量於此範圍時，則經由補強性二氧化矽易取得充分的補強效果，易使所取得組成物之加工性及所得聚矽氧橡膠海棉之物理特性為良好者。
為使補強性二氧化矽分散於上述有機聚矽氧烷，因此，於如：三甲基矽醇、二苯基矽烷二醇、六甲基矽氨烷、分子鏈末端進行添加具有羥基之聚二甲基矽氧烷等分散劑者宜。分散劑之配合量於上述補強性二氧化矽100質量份時以0.5~30質量份者宜，更佳者為1~20質量份。
上述有機聚矽氧烷，上述補強性二氧化矽，較佳者上述分散劑藉由使用先行技術公知之滾輥研磨機、捏合機等之方法進行混合後，將取得混合物藉由使用先行技術公知之捏合器、乾燥機之方法進行熱處理後，取得(A)成份之聚矽氧橡膠基材。熱處理係為去除揮發成份之目的、為促進補強性二氧化矽與分散劑之反應之目的下而進行之。熱處理如於100~250℃，較佳者為150~220℃之溫度範圍下使上述混合物經由加熱1~6小時後進行者。
－(B)成份－
(B)成份之有機發泡劑例如：N,N’－二甲基－N,N’－二亞硝基對苯二甲酸醯胺、N,N’－二亞硝基甲撐四胺等之亞硝基化合物；二甲基1,1’－偶氮雙(1－環己烷羧酸酯)、偶氮二羰醯胺、偶氮雙異丁腈、偶氮環己腈、偶氮二胺基苯、2,2’－偶氮雙－2－甲基丁腈、2,2’－偶氮雙－2,4－二甲基戊腈、1,1’－偶氮雙(1－乙醯氧基－1－苯基乙烷)、偶氮二羰醯胺、鋇偶氮二羧酸酯、1,1’－偶氮雙(環己烷－1－甲基羧酸酯)、1,1’－偶氮雙(環己烷－1－羰腈)、2,2’－偶氮雙[N－(2－丙醯基)－2－甲基丙醯胺]等之有機偶氮化合物；苯磺醯醯肼、甲苯磺醯醯胼、p,p’－氧基雙(苯磺醯醯胼)、二苯磺－3,3’－二磺醯醯肼、4,4’－氧基雙(苯磺醯醯胼)、p－甲苯磺醯醯胼等之磺醯醯肼化合物；鈣迭氮、4,4－二苯基二磺醯迭氮、p－甲苯磺醯、等之迭氮化合物等例。其中又以分子內未具有阻礙聚矽氧橡膠之硬化的硫黃化合物，磷酸鹽類、強胺類等有機偶氮化合物，如：二甲基1,1’－偶氮雙(1－環己烷羧酸酯)、偶氮雙異丁腈、2,2’－偶氮雙－2－甲基丁腈、2,2’－偶氮雙－2,4－二甲基戊腈、1,1’－偶氮雙(1－乙醯氧基－1－苯基乙烷)、1,1’－偶氮雙(環己烷－1－甲基羧酸酯)、1,1’－偶氮雙(環己烷－1－羰腈)、2,2’－偶氮雙[N－(2－丙醯基)－2－甲基丙醯胺]等為較佳。(B)成份可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用之。
做為(B)成份發泡劑之添加量者，對於100質量份(A)成份之聚矽氧橡膠基材而言，一般以0.5~50質量份者宜，較佳者為1.0~20質量份。當該添加量未達0.5質量份時，則容易使產生氣體量不足，導致取得硬化物不易呈海棉狀態，而不易提高連泡率。該添加量超出50質量份時，則使(B)成份與其他成份之混合有其物理性之困難點，又，於海棉成形時所產生氣體變多，導致單元不均，所得海棉由內部產生劣化。
－(C)成份－
做為(C)成份之硬化劑者，只要可使本發明橡膠組成物硬化即可，未特別限定，其理想例如：做為橡膠用硬化劑公知之(i)有機氫化聚矽氧烷與氫矽烷基化觸媒之組合，(ii)有機過氧化物，及(i)與(ii)之併用系例。
(i)有機氫化聚矽氧烷與氫矽烷基化觸媒之組合
．氫矽烷基化觸媒上述(i)之硬化劑係利用經由加成反應之交聯之硬化劑。用於此加成反應之氫矽烷基化觸媒係使(A)成份中之脂肪族不飽和基(烯基、二炔基等)與(i)之硬化劑中有機氫化聚矽氧烷之矽原子鍵結氫原子(即，SiH基)經加成反應之觸媒。氫矽烷基化觸媒可單獨使用一種，亦可併用二種以上。
做為氫矽烷基化觸媒者如：鉑族之金屬單體，其化合物等之鉑族金屬系觸媒例。做為鉑族金屬系觸媒例者可使用加成反應硬化型聚矽氧橡膠組成物之做為觸媒的先行技術公知者。其具體例如：二氧化矽、氧化鋁或矽膠類之載體上所吸附之微粒子狀鉑金屬、氯化鉑、氯鉑酸、氯鉑酸6鉬之醇溶液、鈀觸媒、銠觸媒等例，又以含鉑之鉑族金屬者為較佳者。
氫矽烷基化觸媒之添加量只要可促進上述加成反應之有效量即可，通常換算成鉑族金屬量後對於(A)成份而言，為1ppm(質量基準，以下相同)~1質量%之範圍，較佳者為10~500ppm之範圍。當該添加量於此範圍時，則容易充分促進加成反應，且，易於充分硬化、發泡、更因應該添加量之增加後容易提昇加成反應之速度，因此亦利用於經濟面。
又，除上述觸媒之外，為調整硬化速度之目的下，亦可使用加成交聯控制劑。其具體例如：乙炔基環己醇、四環甲基乙烯基聚矽氧烷等例。
．有機氫化聚矽氧烷有機氫化聚矽氧烷係1分子中含有2個以上，較佳者為3個以上之SiH基範圍下，可為直鏈狀及環狀之任意者，亦可為支鏈狀。有機氫化聚矽氧烷可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用之。做為此有機氫化聚矽氧烷者可使用加成反應硬化型聚矽氧橡膠組成物之做為交聯劑之公知的有機氫化聚矽氧烷，如：下述平均組成式(V)：R6 p Hq SiO(4－p－q)/2 (V)(式中，R6 為相同或相異之非取代或取代之一價烴基、p及q為滿足0≦p<3、0<q≦3、及0<p＋q≦3、較佳者為1≦p≦2.2、0.002≦q≦1、及1.002≦p＋q≦3之正數)所示之有機氫化聚矽氧烷。
上述平均組成式(V)中，R6 為相同或相異之非取代或取代之碳原子數1~12，較佳者為碳原子數1~8之一價烴基，以不含脂肪族不飽和鍵者宜。做為R6 之具體例者如：甲基、乙基、丙基等烷基；環己基等之環烯基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基等烯基；苯基、甲苯基等芳基；苄基、2－苯基乙基、2－苯基丙基等之芳烷基；以及以氟原子等之鹵原子等取代部份或全部此等烴基之氫原子之基，如：3,3,3－三氟丙基等例。
此有機氫化聚矽氧烷為直鏈狀時，SiH基可以分子鏈末端及非分子鏈末端部份之任意者存在之，亦可存在其兩者。又，此有機氫化聚矽氧烷之25℃之黏度為0.5~10,000mm2 /s者宜，較佳者為1~300mm2 /s。
做為此有機氫化聚矽氧烷之具體例者如：下述構造式之化合物例。
(式中，k為2~10之整數，s及t為0~10之整數)
上述有機氫化聚矽氧烷之配合量對於1個(A)成份中之脂肪族不飽和鍵(烯基及二烯基等)而言，該有機氫化聚矽氧烷中之SiH基之個數以0.5~10個者宜，更佳者為0.7~5個之量。當該配合量為此範圍內則易充分交聯，硬化後其機械性強度容易充足，其他容易維持物理特性，特別是耐熱性與耐壓縮永久變形性。此之配合量如：對於100質量份之(A)成份而言，可藉由添加該有機氫化聚矽氧烷較佳者為0.1~40質量份，更佳者為0.2~10質量份而實現。
(ii)有機過氧化物
有機過氧化物係為使(A)成份進行硬化所使用之硫化劑。有機過氧化物可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。做為有機過氧化物例者如：苯甲醯過氧化物、2,4－二氯苯甲醯過氧化物、p－甲基苯甲醯過氧化物、o－甲基苯甲醯過氧化物、2,4－二異丙苯基過氧化物、2,5－二甲基－雙(2,5－第三－丁基過氧基)己烷、二－第三－丁基過氧化物、第三－丁基過苯甲酸酯、1,6－己烷二醇－雙－第三－丁基過氧基碳酸酯等例。
有機過氧化物之添加量以做為硫化劑之有效量即可，具體而言，對於100質量份之(A)成份時，以0.1~15質量份為佳，特別以0.2~10質量份者為最佳。該添加量於此範圍內則因應該添加量之增加後，易於提昇硬化速度，因此，易有利於經濟面，且於短時間內容易由取得硬化物去除未反應物、分解殘渣。
－(D)成份－
(D)成份之濕式二氧化矽係為取得高連泡率之聚矽氧橡膠海棉而使用。為此目的中，(D)成份之濕式二氧化矽之比表面積為50m2 /g以上者宜，更佳者為100~400m2 /g。做為(D)成份者如：NIPSIL(註冊商標)－LP(商品名、東曹二氧化矽股份公司製)，tocseal(註冊商標)USA(商品名、股份公司得山製)Zeosil(註冊商標)132(商品名、Rodiajapan製)等例。又，將此等表面以有機聚矽氧烷、有機聚矽氨烷、氯矽烷、烷氧基矽烷等進行疏水化處理亦可，而以未進行疏水化處理之未處理狀態之濕式二氧化矽者宜。(D)成份可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
(D)成份之添加量對於100質量份(A)成份而言，以0.1~20質量份者宜，較佳者為1~10質量份，特別以1~5質量份為最佳。該添加量若未達0.1質量份則不易取得充足的連泡率之聚矽氧橡膠海棉。反之，該添加量多於20質量份則取得組成物之加工性容易惡化，且取得聚矽氧橡膠之物理性降低。
－其他成份－
本發明聚矽氧橡膠海棉亦可藉由添加導電性物質做成導電性海棉。導電性物質之種類、配合量並未受限。一般做為導電性物質者可適用導電性碳黑、導電性金屬氧化物微粒子，如：導電性氧化鋅、導電性氧化鈦等。導電性物質可單獨使用1種，亦可併用2種以上。碳係經由有機過氧化物做成交聯之阻礙物質，因此於含有有機過氧化物之聚矽氧橡膠組成物中添加導電性碳黑時，增加有機過氧化物之量，或前述之高溫型加成硬化劑，亦即將有機氫化聚矽氧烷與氫矽烷基化觸媒之組合與有機過氧化物併用者宜。
做為導電性碳黑者一般可使用常用於導電性橡膠組成物者，如：乙炔碳黑、導電爐黑(CF)、超導電爐黑(SCF)、超高導電爐黑(XCF)、導電槽法碳黑(CC)、及1500~3000℃之高溫下進行熱處理之爐黑或槽法碳黑等例。做為乙炔碳黑之具體例者如：Dencablack(商品名，電氣化學工業股份公司製)、Shernigen乙炔碳黑(商品名，Shernigan Chemical公司製)等例。做為導電爐黑之具體例如：Continex CF(商品名，Continentalcarbon公司製)、barcan C(商品名，cabot公司製)等例。做為超導電爐黑之具體例者如：continex SCF(商品名，continentalcarbon公司製)、parkan SC(商品名，cabot公司製)等例。做為超高導電爐黑之具體例者如：旭HS－500(商品名，旭碳股份公司製)、barcan XC－72(商品名，cabot公司製)等例。做為導電槽法碳黑之具體例者如：corlax L(商品名，degoosa公司製)等例。又，可亦可使用爐黑的一種之kechenblack(註冊商標)EC及kechenblack EC－600 JD(同商品名，kechenblack international股份公司製)。爐黑其不純物量、特別是硫黃、硫黃化合物量換算成硫黃元素後，以質量基準計為6000ppm以下者宜，較佳者為3000ppm以下。另外，此等中，乙炔碳黑其不純物含率低，且具有成長之2次構造，故具有良好的導電性，特別適用於本發明。又，具有卓越之大的比表面積，因此，即使低填充量仍顯現良好的導電性之kechenblack EC、kechenblack EC－600JD等均可使用之。
上述導電性碳黑之添加量對於100質量份之上述(A)成份聚矽氧橡膠基材而言，為1~100質量份者宜，特別以5~50質量份為更佳。當該添加量於此範圍時，則易取得所期待之導電性、易於對於取得組成物進行物理性混合，易取得具有充足的機械性強度及做為目的之橡膠彈性之硬化物。
做為導電性金屬氧化物微粒子例者如：導電性氧化鋅、氧化鈦(如：白色導電性氧化鈦)、錫銻系氧化物微粒子等例。做為導電性氧化鋅之具體例者如：Haxitec(股份)製之氧化鋅23－K(商品名)、本庄Chemical股份公司製之導電性氧化鋅FX(商品名)之例。做為白色導電性氧化鈦之例者如：ET－500W(商品名，石原產業(股份)製)之例。導電性金屬氧化物微粒子可單獨使用1種，亦可併用2種以上。另外，亦可使導電性金屬氧化物微粒子與導電性碳黑併用之。導電性金屬氧化物微粒子之添加量對於100質量份之上述(A)成份之聚矽氧橡膠基材而言，以1~300質量份者宜，更佳者為1~100質量份。當該添加量於此範圍時，則易取得所期待之導電性。
本發明聚矽氧橡膠組成物於必要時，可進一步添加做為導熱性賦予劑之粉碎石英、氧化鋅、氧化鋁、以氧化鋁做成非補強性二氧化矽之矽藻土，其他亦可添加碳酸鈣等之填充劑、著色劑、耐熱提昇劑、難燃提昇劑、受酸劑、導熱提昇劑等之添加劑、脫模劑、烷氧基矽烷、二苯基矽烷二醇、碳官能基矽烷、兩末端矽醇封鏈低分子矽氧烷等之分散劑等。
－製造方法－
本發明橡膠組成物之製造方法並未特別限定，一般可使上述成份所定量以2根滾輥研磨機、捏合器、密閃式混煉機等經由混煉後取得。又，必要時亦可進行熱處理(加熱下進行混煉)。具體而言，將(A)成份及其他成份進行混煉．熱處理後，取得基劑橡膠混合物((A)成份之聚矽氧橡膠基材)，接著，於冷卻後於該基劑橡膠混合物中添加(B)、(C)及(D)成份之方法等例。上述熱處理之溫度、時間並未特別限定，一般如：於100~250℃，較佳者為150~200℃下進行30分鐘至5小時之熱處理。
－發泡硬化方法－
為提昇海棉單元之連泡率，本發明橡膠組成物之硬化發泡方法以常壓熱氣硫化者宜，利用擠壓成形經由加熱爐連續硫化，經由間歇式乾燥器之熱氣交聯等為適用者。於塑模內部確保充足的空間時，亦可適用塑模硫化。一般於80~400℃，特別於100~300℃之溫度下，進行5秒至1小時之常壓熱氣硫化，經由發泡硬化後，可取得高連泡率海棉。又，亦可於100~230℃，較佳者為150~230℃下進行10分鐘至10小時之後處理。
[實施例]
以下如實施例及比較例所示，具體說明本發明，惟，本發明未受限於下述之實施例。另外，下述例中份代表質量份，黏度係藉由旋轉黏度計所測定之值。
[實施例1]
於捏合器中投入由二甲基矽氧烷單位99.825莫耳%，甲基乙烯基矽氧烷單位0.15莫耳%、二甲基乙烯基矽氧烷單位0.025莫耳%所成，平均聚合度約為8,000之有機聚矽氧烷100份、BET表面積200m2 /g之乾式二氧化矽Arosil 200(商品名，日本Aerozil(股份)製)40份、兩末端具有矽醇基，黏度為29 m2 /g(23℃)之二甲基聚矽氧烷5份、，180℃下進行熱處理混煉2小時，製成基劑橡膠混合物。
對於100份之取得基劑橡膠混合物而言，進行添加、有機發泡劑二甲基1,1’－偶氮雙(1－環己烷羧酸酯)(和光純藥(股份)製，商品名：VE－073)1.5份、硬化劑2,5－二甲基－2,5－二第三－丁基過氧基己烷(日本油脂(股份)製)0.8份、濕式二氧化矽NIPSIL(註冊商標)－LP(商品名、東曹二氧化矽股份公司製)3份、，以2根滾輥研磨器進行混合後，取得聚矽氧橡膠組成物。將取得組成物進行成形後，製成厚度9mm之薄片。
將此厚度9mm之薄片於常壓下，230℃之熱風乾燥器下，進行常壓熱氣硫化30分鐘後，取得聚矽氧橡膠海棉。之後，於200℃下進行4小時之2次硫化。由取得海棉去除表層後，進行下述檢測海棉特性之海棉硬度、發泡倍率、平均單元徑、連泡率。其結果示於表1。
．海棉硬度：依JIS S6050為基準，以ASCa C型橡膠硬度計所測定。
．發泡倍率：發泡後之體積/發泡前之體積×100(%)。
．平均單元徑(μm)：海棉剪切面之單元徑之平均值。
．連泡率：如下所測定。
1)測定海棉原料之聚矽氧橡膠組成物，亦即未發泡之橡膠材料之比重。
2)測定海棉之比重與重量。
3)將海棉沈滲於置於真空容器之容器中之水中，於該狀態下使真空容器內減壓為10mmHg以下。
4)使真空容器內恢復為常壓後，放置5分鐘後，海棉進行吸水。
5)吸水狀態下計測海棉之重量。再依以下之計算求出連泡率。
[(減壓下吸水後之海棉重量－最初海棉重量)/水的比重(1.00)]/[(1－(海棉比重/未發泡之橡膠材料比重))×(海棉重量/海棉比重)]×100(%)
[實施例2]
將濕式二氧化矽變更為Zeosil(註冊商標)132(商品名、Lodiajapan(股份)製)之外，與實施例1同法進行聚矽氧橡膠海棉之成形，進行檢測上述海棉特性。其結果示於表1。
[實施例3]
將濕式二氧化矽變更為tocseal(註冊商標)USA(商品名、股份公司得山製)之外，與實施例1同法進行聚矽氧橡膠海棉之成形，進行檢測上述海棉特性。其結果如表1所示。
[實施例4]
以二異丙苯基過氧化物1.0份取代硬化劑(有機過氧化物)之2,5－二甲基－2,5－二－第三－丁基過氧基己烷0.8份使用之外，與實施例1同法成形聚矽氧橡膠海棉後，進行檢測上述海棉之特性。其結果示於表1。
[比較例1]
以乾式二氧化矽Arosil 200(商品名，日本Aerozil(股份)製)3份取代濕式二氧化矽NIPSIL－LP(商品名、東曹二氧化矽股份公司製)3份使用之外，與實施例1同法進行聚矽氧橡膠海棉之成形，檢測上述海棉之特性。其結果示於表1。
[比較例2]
未添加濕式二氧化矽NIPSIL－LP(商品名、東曹二氧化矽股份公司製)之外，與實施例1同法進行聚矽氧橡膠海棉之成形，檢測上述海棉之特性。其結果示於表1。

Claims (2)

  1. 一種高連泡率聚矽氧橡膠海棉，其特徵係使含有(A)以下述平均組成式(I)：R1 a SiO(4-a)/2 (I)(式中，R1 為相同或不同之非取代或取代之1價烴基，a為1.95~2.04之正數)所示之一分子中至少具有2個鍵結於矽原子之烯基的有機聚矽氧烷與補強性二氧化矽經混合後，藉由熱處理後取得之基材：100質量份、(B)有機發泡劑：0.5~50質量份、(C)硬化劑：有效量及(D)濕式二氧化矽：0.1~20質量份之聚矽氧橡膠組成物藉由以於80~400℃之溫度下5秒~1小時之條件發泡，硬化後取得連泡率為20%以上者。
  2. 如申請專利範圍第1項之高連泡率聚矽氧橡膠海棉，其中(B)成份為二甲基1,1’-偶氮雙(1-環己烷羧酸酯)。
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