JP3487200B2 - シリコーンゴムスポンジ組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スポンジロール、
建築用ガスケット、断熱シート、パッキン類などに使用
されるシリコーンゴムスポンジ組成物に関するものであ
り、更に詳細には、発泡性に優れ、均一で微細なセル構
造を有し、かつスキン層の表面が平滑なシリコーンゴム
スポンジに成形可能なシリコーンゴムスポンジ組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、シリコーンゴムスポンジはシリコーンゴム特有の物
理特性をもっており、耐熱性、耐寒性、電気絶縁性、難
燃性、圧縮永久ひずみ等に優れた性質を有している。こ
のシリコーンゴムスポンジは、基本的に熱硬化性シリコ
ーンゴムスポンジ組成物を加熱により発泡、硬化させ、
スポンジを成形させる方法がとられており、その場合、
発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキン層
の表面が平滑で粘着性がなく、しかも、シリコーンゴム
特有の物理特性を損なわないことが重要である。このよ
うな観点から、従来は発泡剤としてアゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）が、硬化剤として２，４−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイドが使用されてきたが、特に
この２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドは、分
解した場合、塩素化合物が副生し、これを除くために長
時間の加熱処理が必要とされ、成形時間が長くなるとい
う問題があった。また、環境問題からこのような塩素化
合物が副生するパーオキサイドは今後使用が困難とな
る。

【０００３】このような観点から、パーオキサイドでは
なく、白金系触媒を用いた付加加硫を応用してシリコー
ンゴムスポンジを成形させる方法が提唱されているが、
付加加硫では触媒を添加してからスポンジを成形するま
での管理が非常に困難であり、温度、湿度の影響を大き
く受ける欠点があった。また、特開平５−４３８０２号
公報ではハロゲンを有しないパーオキサイドを用いる方
法が提唱されているが、分解温度が高いために加硫速度
が遅く、生産性が劣る欠点があった。

【０００４】更に、特開平１０−１２０８１７号公報で
は、非塩素系のアシル系パーオキサイドを硬化剤とする
方法が提唱されており、これによれば塩素化合物は副生
しないが、従来のスポンジ用シリコーンゴムコンパウン
ドではスポンジのセルの均一性、スキン層の表面非粘着
性が不十分である。

【０００５】なお、上記の２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド以外の加硫系でのシリコーンゴムスポン
ジの不具合は、スポンジ成形する場合、最も重要である
架橋反応と発泡反応のタイミング（バランス）が大きく
ずれたために生じるものである。

【０００６】本発明は上記問題を克服するためになされ
たもので、ハロゲンを有しない有機過酸化物を用いて
も、作業性を低下させることなく、発泡性に優れ、均一
で微細なセル構造を有し、スキン層が平滑で粘着のない
シリコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポン
ジ組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、ハ
ロゲン原子を有しない有機過酸化物を用いた場合、発泡
反応に比べ遅れがちな架橋反応を促進する目的で、
（Ａ）平均組成式（１） Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ¹は非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、このうち０．００１モル％以上１．０モル％未満が
アルケニル基である。ａは１．９８〜２．０２の正数で
ある。）で示されるオルガノポリシロキサンに対し、
（Ｂ）平均組成式（２） Ｒ² _aＳｉＯ_(4-a)/2 （２） （式中、Ｒ²は非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、このうち１．０〜２０モル％がアルケニル基であ
る。ａは１．９８〜２．０２の正数である。）で示され
るオルガノポリシロキサンを適当量配合することによ
り、常圧熱気加硫が可能で、発泡性に優れ、かつ均一で
微細なセルを有し、スキン層が平滑で粘着がないシリコ
ーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポンジ組成
物が得られることを見出したものである。

【０００８】従って、本発明は、 （Ａ）上記平均組成式（１）のオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）上記平均組成式（２）のオルガノポリシロキサン ０．１〜２０重量部、 （Ｃ）補強性充填用シリカ ５〜２００重量部、 （Ｄ）有機アゾ化合物から選ばれる発泡剤 ０．０１〜５０重量部、 （Ｅ）ハロゲン原子を有しない有機過酸化物 ０．１〜１０重量部 を必須成分とすることを特徴とするシリコーンゴムスポ
ンジ組成物を提供する。

【０００９】即ち、本発明者らは、既に特開平１０−１
８２９７２号公報において、（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）成分からなるシリコーンゴムスポンジ組成物を提
案しており、これにより発泡性やセルの均一性、表面粘
着性等を改良しているが、本発明は、更に（Ｂ）成分を
併用することにより著しくこれらの特性を向上させたも
のである。

【００１０】以下、本発明につき更に詳細に説明する。

【００１１】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物を
構成する（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記
平均組成式（１） Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ¹は非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、このうち０．００１モル％以上１．０モル％未満が
アルケニル基である。ａは１．９８〜２．０２の正数で
ある。）で示されるものである。

【００１２】この場合、Ｒ¹としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、
ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、β−フェニ
ルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフル
オロプロピル基、シアノエチル基などから選択される、
同一又は異種の好ましくは炭素数１〜１２、より好まし
くは炭素数１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基が
挙げられる。また、ａは１．９８〜２．０２の正数であ
り、このオルガノポリシロキサンは分子鎖末端がトリメ
チルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルジビニ
ルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、トリビニル
シリル基などで封鎖されたものとすることができる。本
発明において、このオルガノポリシロキサンは分子中に
少なくとも２個のアルケニル基を有する必要があり、Ｒ
¹のうち０．００１モル％以上１．０モル％未満、より
好ましくは０．０１〜０．５モル％がアルケニル基、特
にビニル基であることが好ましい。また、粘度は、２５
℃において１００ｃＳ以上で、好ましくは１００，００
０〜１０，０００，０００ｃＳである。重合度は１００
以上、好ましくは３，０００〜１００，０００、特に好
ましくは３，０００〜１０，０００である。

【００１３】次に、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサ
ンは、ハロゲン原子を有しない有機過酸化物を用いた場
合、発泡反応に比べ遅れがちな架橋反応を促進させ、発
泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキン層が
平滑で粘着のないシリコーンゴムスポンジとするための
必須成分であり、下記平均組成式（２） Ｒ² _aＳｉＯ_(4-a)/2 （２） （式中、Ｒ²は非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、このうち１．０〜２０モル％がアルケニル基であ
る。ａは１．９８〜２．０２の正数である。）で示され
るものである。

【００１４】この場合、Ｒ²としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、
ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、β−フェニ
ルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフル
オロプロピル基、シアノエチル基などから選択される、
同一又は異種の好ましくは炭素数１〜１２、より好まし
くは炭素数１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基が
挙げられる。また、ａは１．９８〜２．０２の正数であ
り、このオルガノポリシロキサンは分子鎖末端がトリメ
チルシリル基、ジメチルビニルシリル基、ジメチルヒド
ロキシシリル基、メチルジビニルシリル基、トリビニル
シリル基などで封鎖されたものが好ましい。本発明にお
いて、このオルガノポリシロキサンはＲ²のうち１〜２
０モル％、より好ましくは１〜１０モル％がアルケニル
基、特にビニル基であることが好ましい。また、粘度
は、２５℃において１０ｃＳ以上が好ましく、特に好ま
しくは１００〜１０，０００，０００ｃＳである。重合
度は１０〜１００，０００が好ましく、特に１００〜１
０，０００が好ましい。

【００１５】上記のようなオルガノポリシロキサンとし
ては、下記式で示されるものを例示することができる。

【００１６】

【化２】 ［Ａ：アルケニル基、好ましくはビニル基 Ｒ³：アルケニル基を除いたＲ²、好ましくはメチル基、
フェニル基 Ｒ⁴：Ｒ²と同じ、好ましくはメチル基、ビニル基 Ｒ⁵：Ｒ²と同じ又は水酸基、好ましくはビニル基、メチ
ル基、水酸基、ｐ、ｑは０以上の整数で、１０≦ｐ＋ｑ
≦１００，０００であるが、アルケニル基を１〜２０モ
ル％含有するようにｐ，ｑが選定される。］

【００１７】なお、（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分
のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．１
〜２０重量部で、少なすぎると十分な効果が現われず、
多すぎると、架橋密度が高くなりすぎるために十分な発
泡倍率が得られなくなり、かつ耐熱性も悪くなる。好ま
しくは０．３〜１０重量部である。

【００１８】次に、（Ｃ）成分の補強性シリカは、機械
的強度の優れたシリコーンゴムを得る目的で用いられ
る。この目的のためには比表面積は５０ｍ²／ｇ以上、
好ましくは１００〜４００ｍ²／ｇである。比表面積が
５０ｍ²／ｇ未満では成形物の機械的強度が低下する。
このような補強性シリカとしては、乾式シリカ（煙霧質
シリカ）、沈降性シリカ、及びその表面がオルガノポリ
シロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、ア
ルコキシシラン等で表面処理された疎水性シリカ等が挙
げられる。この補強性シリカは、乾式シリカと沈降性シ
リカの併用等、２種以上を併用してもよい。好ましくは
乾式シリカ及びその表面処理されたシリカである。

【００１９】なお、この補強性シリカの添加量は、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対
して、少なすぎると十分な補強性の効果が現れず、多す
ぎると加工性が著しく悪くなり、得られたシリコーンゴ
ムの強度も低下するので、５〜２００重量部、好ましく
は３０〜１００重量部である。

【００２０】（Ｄ）成分の有機アゾ化合物から選ばれる
発泡剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’
−アゾ−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−
アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ア
ゾジカルボンアミド等の有機アゾ化合物が例示される。
この発泡剤の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロ
キサン１００重量部に対して０．０１〜５０重量部、好
ましくは０．５〜１０重量部である。少なすぎると発泡
が不十分であり、多すぎるとスポンジセルが大きく不均
一になってしまう。

【００２１】（Ｅ）成分のハロゲン原子を有しない有機
過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、パラメ
チルベンゾイルパーオキサイド、オルトメチルベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４−ジメチルベンゾイルパーオ
キサイド等の低温分解型有機過酸化物、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、クミル−ｔ−ブチルパーオキサイド等の高温分解型
有機過酸化物などのハロゲン原子を含まない有機過酸化
物が用いられ、特に常圧熱気加硫用としては、ベンゾイ
ルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサイ
ド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−
ジメチルベンゾイルパーオキサイド等が例示され、下記
式（３）で示されるアシル系有機過酸化物が好ましい。

【００２２】

【化３】 （式中、Ｒは水素原子又は非置換の１価炭化水素基であ
り、低級アルキル基、特にメチル基がより好ましい。ｍ
は１〜３の整数である。）

【００２３】これらの中でも特にパラメチルベンゾイル
パーオキサイド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイ
ドが好ましい。

【００２４】これらの有機過酸化物は単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場
合、低温分解型有機過酸化物（特に非塩素系アシル系有
機過酸化物）と高温分解型有機過酸化物（特に非アシル
系有機過酸化物）とを好ましくは１：９〜９：１、より
好ましくは２：８〜８：２の重量割合で併用することが
好ましい。この場合、高温分解型有機過酸化物としては
ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサンが好ましい。

【００２５】これら有機過酸化物の添加量は、（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部である。
少なすぎると架橋が不十分であり、多く配合してもそれ
以上の架橋速度の向上は望めない。

【００２６】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物
は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を二本ロール、バ
ンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴ
ム練機を用いて均一に混合し、必要に応じて加熱処理を
施してベースコンパウンドを得た後、（Ｄ）、（Ｅ）成
分を配合することにより得ることができる。

【００２７】この場合、シリコーンゴムベースコンパウ
ンドは、上記オルガノポリシロキサンと補強性シリカと
を主成分とし、必要に応じて粉砕石英、珪藻土等の非補
強性シリカ、アセチレンブラック、ファーネスブラッ
ク、チャンネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カ
ルシウム、フェライト等の充填剤、着色剤、耐熱向上
剤、耐火性能向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導率
向上剤などの各種添加剤や離型剤、或いは充填剤用分散
剤として各種アルコキシシラン、ジフェニルシランジオ
ール、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基
含有低分子シロキサン等の有機ケイ素化合物からなる、
通常ウエッターと呼称される添加剤も配合してよい。特
に、下記式で示されるオルガノポリシロキサンを（Ａ）
成分１００重量部に対して０．１〜２０重量部配合する
ことが好ましい。

【００２８】

【化４】 （ｎは０〜１００、好ましくは０〜２０の整数であ
る。）

【００２９】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物
は、上記シリコーンゴムベースコンパウンドに発泡剤、
有機過酸化物を配合することにより得ることができる
が、このようにして得られたシリコーンゴムスポンジ組
成物を加熱発泡硬化させることにより、容易にシリコー
ンゴムスポンジを得ることができる。その硬化発泡方法
は発泡剤の分解及びシリコーンゴムに十分な熱をかける
方法であればよく、また、その成形方法も押出し成形に
よる連続加硫、管発泡、プレス、インジェクションによ
る型発泡など特に制限されるものではないが、本発明は
常圧熱気加硫が好適に採用される。この場合、加熱温度
は１００〜５００℃、特に１５０〜４００℃、加熱時間
は数秒〜１時間、特に１０秒〜３０分であることが好ま
しい。また、必要に応じて１５０〜２５０℃で１〜１０
時間程度２次加硫してもよい。

【００３０】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。

【００３１】［実施例１］ジメチルシロキサン単位９
９．８５０モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
２５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５
モル％からなり、平均重合度が約８，０００であるオル
ガノポリシロキサン［Ｉ］１００重量部、ジメチルシロ
キサン単位９０．０００モル％、メチルビニルシロキサ
ン単位９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキサン単
位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約８，００
０であるオルガノポリシロキサン［ＩＩ］５重量部、比
表面積が２００ｍ²／ｇであるフュームドシリカ［アエ
ロジル２００（日本アエロジル（株）製）］４５重量
部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合
度１３、２５℃における粘度が１５ｃＳであるジメチル
ポリシロキサン１０重量部をニーダーにて混練り、１８
０℃にて３時間熱処理し、コンパウンド１を調製した。

【００３２】上記コンパウンド１の１００重量部に対
し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを２重量
部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイド
０．５重量部とジクミルパーオキサイド１．０重量部を
二本ロールにて配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２
５０℃にて１０分間加熱処理した。

【００３３】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が３５０％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は３２、
スポンジセルの直径は約２００μｍで均一であり、表面
は円滑であった。

【００３４】［実施例２］ジメチルシロキサン単位９
９．８５０モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
２５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５
モル％からなり、平均重合度が約８，０００であるオル
ガノポリシロキサン［Ｉ］１００重量部、ジメチルシロ
キサン単位８８．０００モル％、メチルビニルシロキサ
ン単位１０．０００モル％、トリメチルビニルシロキサ
ン単位２モル％からなり、平均重合度が約１００である
オルガノポリシロキサン［ＩＩＩ］３重量部、比表面積
が２００ｍ²／ｇであるフュームドシリカ［アエロジル
２００（日本アエロジル（株）製）］４５重量部、分散
剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度１３、
２５℃における粘度が１５ｃＳであるジメチルポリシロ
キサン１０重量部をニーダーにて混練り、１８０℃にて
３時間熱処理し、コンパウンド２を調製した。

【００３５】上記コンパウンド２の１００重量部に対
し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを２重量
部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイド
０．５重量部とジクミルパーオキサイド１．０重量部を
二本ロールにて配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２
５０℃にて１０分間加熱処理した。

【００３６】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が３５０％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は３０、
スポンジセルの直径は約３００μｍで均一であり、表面
は円滑であった。

【００３７】［実施例３］実施例１で配合したオルガノ
ポリシロキサン［ＩＩ］の配合量を３重量部とした他
は、実施例１に準じて得られたシリコーンゴムスポンジ
は、発泡倍率が３８０％、スポンジ硬度（アスカーＣ）
は２７、スポンジセルの直径は約５５０μｍで均一であ
り、表面は円滑であった。

【００３８】［実施例４］実施例１で得られたベースコ
ンパウンド１の１００重量部に対し、発泡剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリルを２重量部、架橋剤としてベン
ゾイルパーオキサイド０．５重量部とジクミルパーオキ
サイド１．０重量部を二本ロールにて配合し、２ｍｍ厚
のシートを作成し、２５０℃にて１０分間加熱処理し
た。

【００３９】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が３３０％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は３２、
スポンジセルの直径は約２００μｍで均一であり、表面
は円滑であった。

【００４０】［実施例５］ジメチルシロキサン単位９
９．８５０モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
２５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５
モル％からなり、平均重合度が約８，０００であるオル
ガノポリシロキサン［Ｉ］１００重量部、ジメチルシロ
キサン単位９７．０００モル％、メチルビニルシロキサ
ン単位２．９７５モル％、ジメチルビニルシロキサン単
位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約８，００
０であるオルガノポリシロキサン［ＩＩＩ］５重量部、
比表面積が２００ｍ²／ｇであるフュームドシリカ［ア
エロジル２００（日本アエロジル（株）製）］４５重量
部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合
度１３、２５℃における粘度が１５ｃＳであるジメチル
ポリシロキサン１０重量部をニーダーにて混練り、１８
０℃にて３時間熱処理し、コンパウンド３を調製した。

【００４１】上記コンパウンド３の１００重量部に対
し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを２重量
部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイド
０．５重量部とジクミルパーオキサイド１．０重量部を
二本ロールにて配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２
５０℃にて１０分間加熱処理した。

【００４２】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が３７０％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は３２、
スポンジセルの直径は約５００μｍで均一であり、表面
は円滑であった。

【００４３】［比較例１］ジメチルシロキサン単位９
９．８５０モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
２５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５
モル％からなり、平均重合度が約８，０００であるオル
ガノポリシロキサン［Ｉ］１００重量部、比表面積が２
００ｍ²／ｇであるフュームドシリカ［アエロジル２０
０（日本アエロジル（株）製）］４５重量部、分散剤と
して両末端シラノール基を有し、平均重合度１３、２５
℃における粘度が１５ｃＳであるジメチルポリシロキサ
ン１０重量部をニーダーにて混練り、１８０℃にて３時
間熱処理し、コンパウンド４を調製した。

【００４４】上記コンパウンド４の１００重量部に対
し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを２重量
部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイド
０．５重量部とジクミルパーオキサイド１．０重量部を
二本ロールにて配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２
５０℃にて１０分間加熱処理した。

【００４５】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が３００％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は３３、
スポンジセルの直径は約７００μｍ以上で、かつ表面ほ
どセルが大きく不均一であり、スキン層の一部に大きな
泡が生じた。

【００４６】［比較例２］ジメチルシロキサン単位９
９．８５０モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
２５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５
モル％からなり、平均重合度が約８，０００であるオル
ガノポリシロキサン［Ｉ］１００重量部、ジメチルシロ
キサン単位９９．５００モル％、メチルビニルシロキサ
ン単位０．４７５モル％、ジメチルビニルシロキサン単
位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約８，００
０であるオルガノポリシロキサン［ＩＶ］５重量部、比
表面積が２００ｍ²／ｇであるフュームドシリカ［アエ
ロジル２００（日本アエロジル（株）製）］４５重量
部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合
度１３、２５℃における粘度が１５ｃＳであるジメチル
ポリシロキサン１０重量部をニーダーにて混練り、１８
０℃にて３時間熱処理し、コンパウンド５を調製した。

【００４７】上記コンパウンド５の１００重量部に対
し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを２重量
部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイド
０．５重量部とジクミルパーオキサイド１．０重量部を
二本ロールにて配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２
５０℃にて１０分間加熱処理した。

【００４８】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が３４０％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は３０、
スポンジセルの直径は約７００μｍ以上で、かつ表面ほ
どセルが大きく不均一であり、スキン層の一部に大きな
泡が生じた。

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、ハロゲンを有しない有
機過酸化物を用いても、作業性を低下させることなく、
発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキン層
が平滑で粘着のないシリコーンゴムスポンジ組成物を得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/23 Ｃ０８Ｋ 5/23 (72)発明者 佐藤 輝和 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平10−120817（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−182972（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/00 - 83/16 C08K 3/00 - 13/08

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）平均組成式（１） Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ¹は非置換又は置換の１価炭化水素基であり、このうち０．００１モ ル％以上１．０モル％未満がアルケニル基である。ａは１．９８〜２．０２の正 数である。） で示されるオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）平均組成式（２） Ｒ² _aＳｉＯ_(4-a)/2 （２） （式中、Ｒ²は非置換又は置換の１価炭化水素基であり、このうち１．０〜２０ モル％がアルケニル基である。ａは１．９８〜２．０２の正数である。） で示されるオルガノポリシロキサン ０．１〜２０重量部、 （Ｃ）補強性充填用シリカ ５〜２００重量部、 （Ｄ）有機アゾ化合物から選ばれる発泡剤 ０．０１〜５０重量部、 （Ｅ）ハロゲン原子を有しない有機過酸化物 ０．１〜１０重量部 を必須成分とすることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ組成物。
2. 【請求項２】 上記有機過酸化物が、下記式（３） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又は非置換の１価炭化水素基、ｍ
   は１〜３の整数である。）で示される有機過酸化物であ
   る請求項１記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
3. 【請求項３】 有機過酸化物がベンゾイルパーオキサイ
   ド、パラメチルベンゾイルパーオキサイド及びオルトメ
   チルベンゾイルパーオキサイドから選ばれるものである
   請求項２記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
4. 【請求項４】 有機過酸化物が式（３）で示される有機
   過酸化物の少なくとも１種とジクミルパーオキサイド、
   ２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
   ヘキサンから選ばれる有機過酸化物の少なくとも１種と
   を併用することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか
   １項記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
5. 【請求項５】 発泡剤がアゾビスイソブチロニトリルで
   ある請求項１乃至４のいずれか１項記載のシリコーンゴ
   ムスポンジ組成物。