JP3528595B2 - シリコーンゴムスポンジ組成物 - Google Patents
シリコーンゴムスポンジ組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スポンジロール、
建築用ガスケット、断熱シート、パッキン類などに使用
されるシリコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴム
スポンジ組成物に関する。
建築用ガスケット、断熱シート、パッキン類などに使用
されるシリコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴム
スポンジ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴムスポンジはシリコーンゴム特有の特性を持って
おり、耐熱性、耐寒性、電気絶縁特性、難燃性、圧縮永
久歪み特性に優れた性質を有している。このシリコーン
ゴムスポンジは、基本的に熱硬化性シリコーンゴム組成
物と発泡剤の組み合わせで、加熱により、発泡、硬化さ
せてスポンジを成形させる方法で得られる。その場合、
発泡性に優れ、かつ、均一で微細なセル構造を有し、ス
キン層の表面が平滑で粘着がなく、しかもシリコーンゴ
ム特有の物理特性を損なわないことが重要である。従
来、発泡剤としてはアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ）、硬化剤として２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイドが使用されてきたが、特にこの２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイドは分解した場合、塩素化
合物が副生し、これを取り除くために、長時間の加熱処
理等が必要とされ、成形時間が長くなるという問題があ
った。また環境問題からこのような塩素化合物が副生す
るパーオキサイドは今後使用が困難となる。
ーンゴムスポンジはシリコーンゴム特有の特性を持って
おり、耐熱性、耐寒性、電気絶縁特性、難燃性、圧縮永
久歪み特性に優れた性質を有している。このシリコーン
ゴムスポンジは、基本的に熱硬化性シリコーンゴム組成
物と発泡剤の組み合わせで、加熱により、発泡、硬化さ
せてスポンジを成形させる方法で得られる。その場合、
発泡性に優れ、かつ、均一で微細なセル構造を有し、ス
キン層の表面が平滑で粘着がなく、しかもシリコーンゴ
ム特有の物理特性を損なわないことが重要である。従
来、発泡剤としてはアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ）、硬化剤として２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイドが使用されてきたが、特にこの２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイドは分解した場合、塩素化
合物が副生し、これを取り除くために、長時間の加熱処
理等が必要とされ、成形時間が長くなるという問題があ
った。また環境問題からこのような塩素化合物が副生す
るパーオキサイドは今後使用が困難となる。
【０００３】このような観点からパーオキサイドではな
く白金系触媒を用いた付加加硫を応用してシリコーン発
泡体を成形させる方法が提唱されているが、付加加硫で
は触媒を添加してからスポンジを成形するまでの管理が
非常に困難であり、温度、湿度の影響を大きく受ける欠
点があった。また、特開平５−４３８０２号公報ではハ
ロゲン原子を有しないパーカーボネートを用いる方法が
提唱されているが、分解温度が高いため加硫速度が遅
く、生産性が劣る欠点がある。
く白金系触媒を用いた付加加硫を応用してシリコーン発
泡体を成形させる方法が提唱されているが、付加加硫で
は触媒を添加してからスポンジを成形するまでの管理が
非常に困難であり、温度、湿度の影響を大きく受ける欠
点があった。また、特開平５−４３８０２号公報ではハ
ロゲン原子を有しないパーカーボネートを用いる方法が
提唱されているが、分解温度が高いため加硫速度が遅
く、生産性が劣る欠点がある。
【０００４】更に、非塩素系のアシル系有機過酸化物を
硬化剤として用いた場合、従来のスポンジ用シリコーン
ゴムコンパウンドではスポンジセルが不均一となり、な
おかつ、圧縮永久歪み特性が劣る欠点を有する。
硬化剤として用いた場合、従来のスポンジ用シリコーン
ゴムコンパウンドではスポンジセルが不均一となり、な
おかつ、圧縮永久歪み特性が劣る欠点を有する。
【０００５】上記の２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド以外の加硫系でのシリコーンゴムスポンジの不
具合は、スポンジ成形する場合、最も重要である加硫剤
と発泡剤の分解するタイミング（バランス）が大きくず
れたために生じるものである。
キサイド以外の加硫系でのシリコーンゴムスポンジの不
具合は、スポンジ成形する場合、最も重要である加硫剤
と発泡剤の分解するタイミング（バランス）が大きくず
れたために生じるものである。
【０００６】本発明は上記問題を克服するためになされ
たもので、ハロゲンを有しない有機過酸化物を用いて
も、作業性を低下させることなく、発泡性に優れ、均一
で微細なセル構造を有し、スキン層が平滑で粘着のない
シリコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポン
ジ組成物を提供することを目的とする。
たもので、ハロゲンを有しない有機過酸化物を用いて
も、作業性を低下させることなく、発泡性に優れ、均一
で微細なセル構造を有し、スキン層が平滑で粘着のない
シリコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポン
ジ組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、（Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 （１） （式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化
水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）で示
されるオルガノポリシロキサンと（Ｂ）比表面積５０ｍ
2／ｇ以上の補強性シリカとを主成分とするベースコン
パウンドのムーニー粘度（ＭＬ1+4；１００℃）を、加
硫剤と発泡剤の分解するタイミング（バランス）が大き
くずれるシリコーンゴムスポンジ組成物においてもそれ
を補う目的で２７以上とし、このベースコンパウンドに
発泡剤として有機アゾ化合物から選ばれる発泡剤を配合
すると共に、硬化剤として有機過酸化物、特に非塩素系
のアシル系有機過酸化物（但し、パラメチルベンゾイル
パーオキサイドとジアルキル系有機過酸化物とを併用す
る場合及びパラメチルベンゾイルパーオキサイドとパー
オキシエステル系有機過酸化物とを併用する場合を除
く）を配合することにより、常圧熱気加硫が可能で、発
泡性に優れ、かつ均一で微細なセルを有し、スキン層が
平滑で粘着がなく、圧縮永久歪み特性に優れ、しかもシ
リコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポンジ
組成物が得られることを見出したものである。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、（Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 （１） （式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化
水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）で示
されるオルガノポリシロキサンと（Ｂ）比表面積５０ｍ
2／ｇ以上の補強性シリカとを主成分とするベースコン
パウンドのムーニー粘度（ＭＬ1+4；１００℃）を、加
硫剤と発泡剤の分解するタイミング（バランス）が大き
くずれるシリコーンゴムスポンジ組成物においてもそれ
を補う目的で２７以上とし、このベースコンパウンドに
発泡剤として有機アゾ化合物から選ばれる発泡剤を配合
すると共に、硬化剤として有機過酸化物、特に非塩素系
のアシル系有機過酸化物（但し、パラメチルベンゾイル
パーオキサイドとジアルキル系有機過酸化物とを併用す
る場合及びパラメチルベンゾイルパーオキサイドとパー
オキシエステル系有機過酸化物とを併用する場合を除
く）を配合することにより、常圧熱気加硫が可能で、発
泡性に優れ、かつ均一で微細なセルを有し、スキン層が
平滑で粘着がなく、圧縮永久歪み特性に優れ、しかもシ
リコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポンジ
組成物が得られることを見出したものである。
【０００８】従って、本発明は、
（Ａ）下記平均組成式（１）
Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 （１）
（式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化
水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。） で示されるオルガノポリシロキサン
１００重量部 （Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上の補強性シリカ
１０〜１００重量部 （Ｃ）有機アゾ化合物から選ばれる発泡剤
０．０１〜５０重量部 （Ｄ）有機過酸化物（但し、パラメチルベンゾイルパー
オキサイドとジアルキル系有機過酸化物とを併用する場
合及びパラメチルベンゾイルパーオキサイドとパーオキ
シエステル系有機過酸化物とを併用する場合を除く）
０．１〜１０重量部 を必須成分とし、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を主成分とす
るベースコンパウンドのムーニー粘度（ＭＬ1+4；１０
０℃）が２７以上であることを特徴とするシリコーンゴ
ムスポンジ組成物を提供する。
水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。） で示されるオルガノポリシロキサン
１００重量部 （Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上の補強性シリカ
１０〜１００重量部 （Ｃ）有機アゾ化合物から選ばれる発泡剤
０．０１〜５０重量部 （Ｄ）有機過酸化物（但し、パラメチルベンゾイルパー
オキサイドとジアルキル系有機過酸化物とを併用する場
合及びパラメチルベンゾイルパーオキサイドとパーオキ
シエステル系有機過酸化物とを併用する場合を除く）
０．１〜１０重量部 を必須成分とし、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を主成分とす
るベースコンパウンドのムーニー粘度（ＭＬ1+4；１０
０℃）が２７以上であることを特徴とするシリコーンゴ
ムスポンジ組成物を提供する。
【０００９】以下、本発明につき更に詳細に説明する。
本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物を構成する
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記平均組成
式（１） Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 （１） （式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化
水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）で示
されるものである。
本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物を構成する
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記平均組成
式（１） Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 （１） （式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化
水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）で示
されるものである。
【００１０】この場合、Ｒ1としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、
ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、β−フェニルプロピル基
等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合し
た水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などから選択される、同一又は異種
の好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１
〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基が挙げられる。
また、ｎは１．９８〜２．０２の正数であり、このオル
ガノポリシロキサンは分子鎖末端がトリメチルシリル
基、ジメチルビニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリ
ル基、トリビニルシリル基などで封鎖されたものとする
ことができるが、本発明においてこのオルガノポリシロ
キサンは分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有す
る必要があり、Ｒ1のうち０．００１〜１０モル％、特
に０．０１〜５モル％がアルケニル基、特にビニル基で
あることが好ましい。また、粘度は、２５℃における粘
度が１００ｃｓ以上のものが好ましい。より好ましくは
１００，０００〜１０，０００，０００ｃｓである。重
合度は１００以上、特に３，０００以上が好ましく、上
限は好ましくは１００，０００であり、より好ましくは
１０，０００である。
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、
ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、β−フェニルプロピル基
等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合し
た水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などから選択される、同一又は異種
の好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１
〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基が挙げられる。
また、ｎは１．９８〜２．０２の正数であり、このオル
ガノポリシロキサンは分子鎖末端がトリメチルシリル
基、ジメチルビニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリ
ル基、トリビニルシリル基などで封鎖されたものとする
ことができるが、本発明においてこのオルガノポリシロ
キサンは分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有す
る必要があり、Ｒ1のうち０．００１〜１０モル％、特
に０．０１〜５モル％がアルケニル基、特にビニル基で
あることが好ましい。また、粘度は、２５℃における粘
度が１００ｃｓ以上のものが好ましい。より好ましくは
１００，０００〜１０，０００，０００ｃｓである。重
合度は１００以上、特に３，０００以上が好ましく、上
限は好ましくは１００，０００であり、より好ましくは
１０，０００である。
【００１１】次に、（Ｂ）成分の補強性シリカは、スキ
ン層が平滑で粘着がなく、圧縮永久歪み特性に優れた均
一なスポンジセルを得るために必須とされるものである
が、一方で機械的強度の優れたシリコーンゴムを得る目
的にも用いられる。この目的のためには比表面積は５０
ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇである
必要がある。比表面積が５０ｍ2／ｇ未満では成形物の
機械的強度が低下する。このような補強性シリカとして
は乾式シリカ（煙霧質シリカ）、沈降性シリカ、及び、
その表面がオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラ
ザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で表面処理さ
れた疎水性シリカ等が挙げられる。この補強性シリカ
は、乾式シリカと沈降性シリカの併用等、２種以上を併
用してもよい。好ましくは補強性シリカ及びその表面処
理されたシリカである。
ン層が平滑で粘着がなく、圧縮永久歪み特性に優れた均
一なスポンジセルを得るために必須とされるものである
が、一方で機械的強度の優れたシリコーンゴムを得る目
的にも用いられる。この目的のためには比表面積は５０
ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇである
必要がある。比表面積が５０ｍ2／ｇ未満では成形物の
機械的強度が低下する。このような補強性シリカとして
は乾式シリカ（煙霧質シリカ）、沈降性シリカ、及び、
その表面がオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラ
ザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で表面処理さ
れた疎水性シリカ等が挙げられる。この補強性シリカ
は、乾式シリカと沈降性シリカの併用等、２種以上を併
用してもよい。好ましくは補強性シリカ及びその表面処
理されたシリカである。
【００１２】なお、この乾式シリカの添加量は、（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して１
０重量部未満では少なすぎて十分な補強性の効果があら
われず、１００重量部を超えると加工性が著しく悪くな
り、得られたシリコーンゴムの強度も低下するので、１
０〜１００重量部、好ましくは３０〜８０重量部が適当
である。
成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して１
０重量部未満では少なすぎて十分な補強性の効果があら
われず、１００重量部を超えると加工性が著しく悪くな
り、得られたシリコーンゴムの強度も低下するので、１
０〜１００重量部、好ましくは３０〜８０重量部が適当
である。
【００１３】（Ｃ）成分の有機アゾ化合物から選ばれる
発泡剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’
−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，
１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタ
ン）、アゾジカルボンアミド等の有機アゾ化合物が例示
される。この発泡剤の添加量は、（Ａ）成分のオルガノ
ポリシロキサン１００重量部に対して０．０１〜５０重
量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。０．０１
重量部未満では発泡が不十分であり、５０重量部を超え
るとスポンジセルが大きく不均一になってしまう。
発泡剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’
−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，
１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタ
ン）、アゾジカルボンアミド等の有機アゾ化合物が例示
される。この発泡剤の添加量は、（Ａ）成分のオルガノ
ポリシロキサン１００重量部に対して０．０１〜５０重
量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。０．０１
重量部未満では発泡が不十分であり、５０重量部を超え
るとスポンジセルが大きく不均一になってしまう。
【００１４】（Ｄ）成分の有機過酸化物としてはベンゾ
イルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサ
イド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイド等の低温
分解型有機過酸化物、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、クミル−ｔ−
ブチルパーオキサイド等の高温分解型有機過酸化物など
の塩素原子を含まない有機過酸化物が用いられ、特に常
圧熱気加硫用としては、ベンゾイルパーオキサイド、パ
ラメチルベンゾイルパーオキサイド、オルトメチルベン
ゾイルパーオキサイド等から例示され、下記式（２）で
示されるアシル系有機過酸化物が好ましい。
イルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサ
イド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイド等の低温
分解型有機過酸化物、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、クミル−ｔ−
ブチルパーオキサイド等の高温分解型有機過酸化物など
の塩素原子を含まない有機過酸化物が用いられ、特に常
圧熱気加硫用としては、ベンゾイルパーオキサイド、パ
ラメチルベンゾイルパーオキサイド、オルトメチルベン
ゾイルパーオキサイド等から例示され、下記式（２）で
示されるアシル系有機過酸化物が好ましい。
【００１５】
【化２】
（式中Ｒ2は非置換の一価炭化水素基であり、低級アル
キル基、特にメチル基がより好ましい。ｍは１〜３の整
数である。）
キル基、特にメチル基がより好ましい。ｍは１〜３の整
数である。）
【００１６】これらの有機過酸化物は単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい（但し、パラメチルベン
ゾイルパーオキサイドとジアルキル系有機過酸化物とを
併用する場合及びパラメチルベンゾイルパーオキサイド
とパーオキシエステル系有機過酸化物とを併用する場合
を除く）。この場合、低温分解型有機過酸化物（特に非
塩素系アシル系有機過酸化物）と高温分解型有機過酸化
物（特に非アシル系有機過酸化物）とを好ましくは１：
９〜９：１、より好ましくは２：８〜８：２の重量割合
で併用することが好ましい。これら有機過酸化物の添加
量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５
重量部である。０．１重量部未満では架橋が不十分であ
り、１０重量部を超えても硬化速度の向上は望めない。
く、２種以上を併用してもよい（但し、パラメチルベン
ゾイルパーオキサイドとジアルキル系有機過酸化物とを
併用する場合及びパラメチルベンゾイルパーオキサイド
とパーオキシエステル系有機過酸化物とを併用する場合
を除く）。この場合、低温分解型有機過酸化物（特に非
塩素系アシル系有機過酸化物）と高温分解型有機過酸化
物（特に非アシル系有機過酸化物）とを好ましくは１：
９〜９：１、より好ましくは２：８〜８：２の重量割合
で併用することが好ましい。これら有機過酸化物の添加
量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５
重量部である。０．１重量部未満では架橋が不十分であ
り、１０重量部を超えても硬化速度の向上は望めない。
【００１７】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物
は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を二本ロール、バンバリー
ミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム練機を
用いて均一に混合し、必要に応じて加熱処理を施してベ
ースコンパウンドを得た後、（Ｃ）、（Ｄ）成分を配合
することにより得ることができる。
は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を二本ロール、バンバリー
ミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム練機を
用いて均一に混合し、必要に応じて加熱処理を施してベ
ースコンパウンドを得た後、（Ｃ）、（Ｄ）成分を配合
することにより得ることができる。
【００１８】この場合、シリコーンゴムベースコンパウ
ンドは、上記オルガノポリシロキサンと補強性シリカと
を主成分とし、必要に応じて粉砕石英、珪藻土等の非補
強性シリカ、アセチレンブラック、ファーネスブラッ
ク、チャンネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カ
ルシウム等の充填剤、着色剤、耐熱性向上剤、難燃性向
上剤、受酸剤、熱伝導率向上剤などの各種添加剤や離型
剤、あるいは充填剤用分散剤として各種アルコキシシラ
ン、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショ
ナルシラン、シラノール基含有低分子シロキサン等を配
合し得るが、本発明においては、このシリコーンゴムベ
ースコンパウンドのムーニー粘度（ＭＬ1+4；１００
℃）が２７以上、好ましくは２７〜６０、更に好ましく
は３０〜５０とするもので、ムーニー粘度が２７未満の
場合、本発明の上述した目的を達成し得ない。また、ム
ーニー粘度が６０を超えると、加工性、特に押出し特性
が低下するおそれがある。
ンドは、上記オルガノポリシロキサンと補強性シリカと
を主成分とし、必要に応じて粉砕石英、珪藻土等の非補
強性シリカ、アセチレンブラック、ファーネスブラッ
ク、チャンネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カ
ルシウム等の充填剤、着色剤、耐熱性向上剤、難燃性向
上剤、受酸剤、熱伝導率向上剤などの各種添加剤や離型
剤、あるいは充填剤用分散剤として各種アルコキシシラ
ン、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショ
ナルシラン、シラノール基含有低分子シロキサン等を配
合し得るが、本発明においては、このシリコーンゴムベ
ースコンパウンドのムーニー粘度（ＭＬ1+4；１００
℃）が２７以上、好ましくは２７〜６０、更に好ましく
は３０〜５０とするもので、ムーニー粘度が２７未満の
場合、本発明の上述した目的を達成し得ない。また、ム
ーニー粘度が６０を超えると、加工性、特に押出し特性
が低下するおそれがある。
【００１９】なお、シリコーンゴムベースコンパウンド
のムーニー粘度は、オルガノポリシロキサンの重合度や
補強性シリカの種類や量、任意成分の分散剤、充填剤の
種類や量により決定されるものであり、ムーニー粘度
（ＭＬ1+4；１００℃）が２７以上となるように選択す
ればよい。
のムーニー粘度は、オルガノポリシロキサンの重合度や
補強性シリカの種類や量、任意成分の分散剤、充填剤の
種類や量により決定されるものであり、ムーニー粘度
（ＭＬ1+4；１００℃）が２７以上となるように選択す
ればよい。
【００２０】更に本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
（必要により任意成分）からなるベースコンパウンドに
（Ｄ）成分を配合し、硬化させたシリコーンゴムの硬度
（ＪＩＳ Ａ）が６０以下、特に４０〜６０であること
が好ましい。この硬度が６０を超えるとムーニー粘度
（ＭＬ1+4；１００℃）が２７より高くなり易いが、ス
ポンジとした場合に得られるスポンジが硬くなりすぎて
しまうことがある。
（必要により任意成分）からなるベースコンパウンドに
（Ｄ）成分を配合し、硬化させたシリコーンゴムの硬度
（ＪＩＳ Ａ）が６０以下、特に４０〜６０であること
が好ましい。この硬度が６０を超えるとムーニー粘度
（ＭＬ1+4；１００℃）が２７より高くなり易いが、ス
ポンジとした場合に得られるスポンジが硬くなりすぎて
しまうことがある。
【００２１】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物
は、上記シリコーンゴムベースコンパウンドに発泡剤、
有機過酸化物を配合することにより得ることができる
が、このようにして得られたシリコーンゴムスポンジ組
成物を加熱発泡硬化させることにより、容易にシリコー
ンゴムスポンジを得ることができる。その硬化発泡方法
は発泡剤の分解及びシリコーンゴムの加硫に十分な熱を
かける方法であればよく、また、その成形方法も押し出
し成形による連続加硫、管発泡、プレス、インジェクシ
ョンによる型発泡など特に制限されるものではないが、
本発明は常圧熱気加硫が好適に採用される。この場合、
加熱温度は１００〜５００℃、特に２００〜４００℃、
加熱時間は数秒〜１時間、特に１０秒〜３０分であるこ
とが好ましい。また、必要に応じて１５０〜２５０℃で
１〜１０時間程度二次加硫してもよい。
は、上記シリコーンゴムベースコンパウンドに発泡剤、
有機過酸化物を配合することにより得ることができる
が、このようにして得られたシリコーンゴムスポンジ組
成物を加熱発泡硬化させることにより、容易にシリコー
ンゴムスポンジを得ることができる。その硬化発泡方法
は発泡剤の分解及びシリコーンゴムの加硫に十分な熱を
かける方法であればよく、また、その成形方法も押し出
し成形による連続加硫、管発泡、プレス、インジェクシ
ョンによる型発泡など特に制限されるものではないが、
本発明は常圧熱気加硫が好適に採用される。この場合、
加熱温度は１００〜５００℃、特に２００〜４００℃、
加熱時間は数秒〜１時間、特に１０秒〜３０分であるこ
とが好ましい。また、必要に応じて１５０〜２５０℃で
１〜１０時間程度二次加硫してもよい。
【００２２】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【００２３】
【００２４】
【００２５】
【００２６】［実施例１］
ジメチルシロキサン単位９９．８２５モル％、メチルビ
ニルシロキサン単位０．１５モル％、ジメチルビニルシ
ロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が
約７，０００であるオルガノポリシロキサン１００重量
部、比表面積が２００ｍ2／ｇであるフュームドシリカ
［エロジル２００（日本アエロジル（株）製）］４５重
量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重
合度１３、２５℃における粘度が１５ｃｓであるジメチ
ルポリシロキサン１４重量部をニーダーにて混練りし、
１８０℃にて３時間加熱処理してコンパウンド２を調製
した。コンパウンド２のムーニー粘度（ＭＬ1+4；１０
０℃）は３３である。
ニルシロキサン単位０．１５モル％、ジメチルビニルシ
ロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が
約７，０００であるオルガノポリシロキサン１００重量
部、比表面積が２００ｍ2／ｇであるフュームドシリカ
［エロジル２００（日本アエロジル（株）製）］４５重
量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重
合度１３、２５℃における粘度が１５ｃｓであるジメチ
ルポリシロキサン１４重量部をニーダーにて混練りし、
１８０℃にて３時間加熱処理してコンパウンド２を調製
した。コンパウンド２のムーニー粘度（ＭＬ1+4；１０
０℃）は３３である。
【００２７】上記コンパウンド２に対し、発泡剤として
アゾビスイソブチロニトリルを１．５重量部、架橋剤と
してオルトメチルベンゾイルパーオキサイド０．５重量
部とジクミルパーオキサイド１．０重量部を二本ロール
にて配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２５０℃にて
１０分間加熱処理した。
アゾビスイソブチロニトリルを１．５重量部、架橋剤と
してオルトメチルベンゾイルパーオキサイド０．５重量
部とジクミルパーオキサイド１．０重量部を二本ロール
にて配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２５０℃にて
１０分間加熱処理した。
【００２８】得られたシリコーンゴムスポンジは発泡倍
率が４３０％、スポンジセルの直径は約３００μｍで均
一であり、かつ表面粘着はなく、表面は平滑であった。
また得られたシリコーンゴムスポンジの圧縮永久歪みは
５０％圧縮、１８０℃／２２時間で１０％、スポンジ硬
度（アスカーＣ）は２７であった。コンパウンド２に発
泡剤を添加することなくジクミルパーオキサイド２．０
重量部を添加して１７０℃／１０分加圧成形したとこ
ろ、その硬化物のＪＩＳ Ａ硬度は４８であった。
率が４３０％、スポンジセルの直径は約３００μｍで均
一であり、かつ表面粘着はなく、表面は平滑であった。
また得られたシリコーンゴムスポンジの圧縮永久歪みは
５０％圧縮、１８０℃／２２時間で１０％、スポンジ硬
度（アスカーＣ）は２７であった。コンパウンド２に発
泡剤を添加することなくジクミルパーオキサイド２．０
重量部を添加して１７０℃／１０分加圧成形したとこ
ろ、その硬化物のＪＩＳ Ａ硬度は４８であった。
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】［実施例２］
ジメチルシロキサン単位９９．８２５モル％、メチルビ
ニルシロキサン単位０．１５モル％、ジメチルビニルシ
ロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が
約８，０００であるオルガノポリシロキサン１００重量
部、比表面積が２００ｍ2／ｇであるフュームドシリカ
［エロジル２００（日本アエロジル（株）製）］４５重
量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重
合度１３、２５℃における粘度が１５ｃｓであるジメチ
ルポリシロキサン１０重量部をニーダーにて混練りし、
１８０℃にて３時間加熱処理してコンパウンド１を調製
した。コンパウンド１のムーニー粘度（ＭＬ1+4；１０
０℃）は３８である。得られたベースコンパウンド１に
対し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを１．
５重量部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキ
サイド１．０重量部を二本ロールにて配合し、２ｍｍ厚
のシートを作成し、２５０℃にて１０分間加熱処理し
た。
ニルシロキサン単位０．１５モル％、ジメチルビニルシ
ロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が
約８，０００であるオルガノポリシロキサン１００重量
部、比表面積が２００ｍ2／ｇであるフュームドシリカ
［エロジル２００（日本アエロジル（株）製）］４５重
量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重
合度１３、２５℃における粘度が１５ｃｓであるジメチ
ルポリシロキサン１０重量部をニーダーにて混練りし、
１８０℃にて３時間加熱処理してコンパウンド１を調製
した。コンパウンド１のムーニー粘度（ＭＬ1+4；１０
０℃）は３８である。得られたベースコンパウンド１に
対し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを１．
５重量部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキ
サイド１．０重量部を二本ロールにて配合し、２ｍｍ厚
のシートを作成し、２５０℃にて１０分間加熱処理し
た。
【００３５】得られたシリコーンゴムスポンジは発泡倍
率が３６０％、スポンジセルの直径は約１８０μｍで均
一であり、かつ表面粘着はなく、表面は平滑であった。
また圧縮永久歪みは１８０℃／２２時間で１５％、スポ
ンジ硬度（アスカーＣ）は３２であった。
率が３６０％、スポンジセルの直径は約１８０μｍで均
一であり、かつ表面粘着はなく、表面は平滑であった。
また圧縮永久歪みは１８０℃／２２時間で１５％、スポ
ンジ硬度（アスカーＣ）は３２であった。
【００３６】［比較例１］ジメチルシロキサン単位９
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約７，０００であるオルガ
ノポリシロキサン１００重量部、比表面積が２００ｍ2
／ｇであるフュームドシリカ（日本アエロジル（株）
製）４５重量部、分散剤として両末端シラノール基を有
し、平均重合度１３、２５℃における粘度が１５ｃｓで
あるジメチルポリシロキサン２０重量部をニーダーにて
混練りし、１８０℃にて３時間加熱処理してコンパウン
ド４を調製した。コンパウンド４のムーニー粘度（ＭＬ
1+4；１００℃）は２４である。
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約７，０００であるオルガ
ノポリシロキサン１００重量部、比表面積が２００ｍ2
／ｇであるフュームドシリカ（日本アエロジル（株）
製）４５重量部、分散剤として両末端シラノール基を有
し、平均重合度１３、２５℃における粘度が１５ｃｓで
あるジメチルポリシロキサン２０重量部をニーダーにて
混練りし、１８０℃にて３時間加熱処理してコンパウン
ド４を調製した。コンパウンド４のムーニー粘度（ＭＬ
1+4；１００℃）は２４である。
【００３７】上記コンパウンド４に対し、発泡剤として
アゾビスイソブチロニトリルを１．５重量部、架橋剤と
してパラメチルベンゾイルパーオキサイド０．５重量部
とジクミルパーオキサイド１．０重量部を二本ロールに
て配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２５０℃にて１
０分間加熱処理した。
アゾビスイソブチロニトリルを１．５重量部、架橋剤と
してパラメチルベンゾイルパーオキサイド０．５重量部
とジクミルパーオキサイド１．０重量部を二本ロールに
て配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２５０℃にて１
０分間加熱処理した。
【００３８】得られたシリコーンゴムスポンジは発泡倍
率が４５０％、スポンジセルの直径は約４００μｍで均
一であった。また得られたシリコーンゴムスポンジの圧
縮永久歪みは５０％圧縮、１８０℃／２２時間で３５
％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は２７であった。コン
パウンド４に発泡剤を添加することなくジクミルパーオ
キサイド２．０重量部を添加して１７０℃／１０分加圧
成形したところ、その硬化物のＪＩＳ Ａ硬度は４７で
あった。
率が４５０％、スポンジセルの直径は約４００μｍで均
一であった。また得られたシリコーンゴムスポンジの圧
縮永久歪みは５０％圧縮、１８０℃／２２時間で３５
％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は２７であった。コン
パウンド４に発泡剤を添加することなくジクミルパーオ
キサイド２．０重量部を添加して１７０℃／１０分加圧
成形したところ、その硬化物のＪＩＳ Ａ硬度は４７で
あった。
【００３９】［比較例２］実施例１で得られたベースコ
ンパウンド１に対し、両末端シラノール基を有し、平均
重合度１３、２５℃における粘度が１５ｃｓであるジメ
チルポリシロキサン５重量部を二本ロールにて添加し、
コンパウンド５を調製した。コンパウンド５のムーニー
粘度（ＭＬ1+4；１００℃）は２５である。
ンパウンド１に対し、両末端シラノール基を有し、平均
重合度１３、２５℃における粘度が１５ｃｓであるジメ
チルポリシロキサン５重量部を二本ロールにて添加し、
コンパウンド５を調製した。コンパウンド５のムーニー
粘度（ＭＬ1+4；１００℃）は２５である。
【００４０】上記コンパウンド５に対し、発泡剤として
アゾビスイソブチロニトリルを１．５重量部、架橋剤と
してオルトメチルベンゾイルパーオキサイド０．５重量
部とジクミルパーオキサイド１．０重量部を二本ロール
にて配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２５０℃にて
１０分間加熱処理した。
アゾビスイソブチロニトリルを１．５重量部、架橋剤と
してオルトメチルベンゾイルパーオキサイド０．５重量
部とジクミルパーオキサイド１．０重量部を二本ロール
にて配合し、２ｍｍ厚のシートを作成し、２５０℃にて
１０分間加熱処理した。
【００４１】得られたシリコーンゴムスポンジは発泡倍
率が４００％、スポンジセルの直径は約４２０μｍで均
一であった。また得られたシリコーンゴムスポンジの圧
縮永久歪みは５０％圧縮、１８０℃／２２時間で６３
％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は２４であった。コン
パウンド５に発泡剤を添加することなくジクミルパーオ
キサイド２．０重量部を添加して１７０℃／１０分加圧
成形したところ、その硬化物のＪＩＳ Ａ硬度は４６で
あった。
率が４００％、スポンジセルの直径は約４２０μｍで均
一であった。また得られたシリコーンゴムスポンジの圧
縮永久歪みは５０％圧縮、１８０℃／２２時間で６３
％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は２４であった。コン
パウンド５に発泡剤を添加することなくジクミルパーオ
キサイド２．０重量部を添加して１７０℃／１０分加圧
成形したところ、その硬化物のＪＩＳ Ａ硬度は４６で
あった。
【００４２】［比較例３］実施例１で得られたベースコ
ンパウンド１に対し、発泡剤としてアゾビスイソブチロ
ニトリルを１．５重量部、白金化合物のポリビニルシロ
キサン錯体０．５重量部、１−エチニルシクロヘキサン
−１−オール０．０５重量部、両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ０．００７ｍｏｌ／ｇ）
１．０重量部を二本ロールにて配合し、２ｍｍ厚のシー
トを作成し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。
ンパウンド１に対し、発泡剤としてアゾビスイソブチロ
ニトリルを１．５重量部、白金化合物のポリビニルシロ
キサン錯体０．５重量部、１−エチニルシクロヘキサン
−１−オール０．０５重量部、両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ０．００７ｍｏｌ／ｇ）
１．０重量部を二本ロールにて配合し、２ｍｍ厚のシー
トを作成し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。
【００４３】得られたシリコーンゴムスポンジは発泡倍
率が３５０％で、また得られたシリコーンゴムスポンジ
の圧縮永久歪みは５０％圧縮、１８０℃／２２時間で７
５％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は２５であった。
率が３５０％で、また得られたシリコーンゴムスポンジ
の圧縮永久歪みは５０％圧縮、１８０℃／２２時間で７
５％、スポンジ硬度（アスカーＣ）は２５であった。
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、ハロゲンを有しない有
機過酸化物を用いて、環境保全に優れ、作業性を低下さ
せることなく、発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を
有し、スキン層が平滑で粘着のないシリコーンゴムスポ
ンジを得ることができる。
機過酸化物を用いて、環境保全に優れ、作業性を低下さ
せることなく、発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を
有し、スキン層が平滑で粘着のないシリコーンゴムスポ
ンジを得ることができる。
フロントページの続き
(72)発明者 中村 勉
群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10
信越化学工業株式会社 シリコーン電
子材料技術研究所内
(56)参考文献 特許3419279（ＪＰ，Ｂ２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 9/06
C08L 83/04
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 （１） （式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化
水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。） で示されるオルガノポリシロキサン
１００重量部 （Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上の補強性シリカ
１０〜１００重量部 （Ｃ）有機アゾ化合物から選ばれる発泡剤
０．０１〜５０重量部 （Ｄ）有機過酸化物（但し、パラメチルベンゾイルパー
オキサイドとジアルキル系有機過酸化物とを併用する場
合及びパラメチルベンゾイルパーオキサイドとパーオキ
シエステル系有機過酸化物とを併用する場合を除く）
０．１〜１０重量部 を必須成分とし、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を主成分とす
るベースコンパウンドのムーニー粘度（ＭＬ1+4；１０
０℃）が２７以上であることを特徴とするシリコーンゴ
ムスポンジ組成物。 - 【請求項２】 上記有機過酸化物が、下記式（２） 【化１】 （式中Ｒ2は非置換の一価炭化水素基、ｍは１〜３の整
数である。）で示される有機過酸化物である請求項１記
載のシリコーンゴムスポンジ組成物。 - 【請求項３】 有機過酸化物がパラメチルベンゾイルパ
ーオキサイド及び／又はオルトメチルベンゾイルパーオ
キサイドである請求項２記載のシリコーンゴムスポンジ
組成物。 - 【請求項４】 発泡剤がアゾビスイソブチロニトリルで
ある請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴ
ムスポンジ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12526598A JP3528595B2 (ja) | 1998-04-20 | 1998-04-20 | シリコーンゴムスポンジ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12526598A JP3528595B2 (ja) | 1998-04-20 | 1998-04-20 | シリコーンゴムスポンジ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302431A JPH11302431A (ja) | 1999-11-02 |
| JP3528595B2 true JP3528595B2 (ja) | 2004-05-17 |
Family
ID=14905810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12526598A Expired - Fee Related JP3528595B2 (ja) | 1998-04-20 | 1998-04-20 | シリコーンゴムスポンジ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3528595B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6523210B2 (ja) * | 2016-05-19 | 2019-05-29 | 富士高分子工業株式会社 | 常温熱伝導性かつ高温断熱性組成物 |
-
1998
- 1998-04-20 JP JP12526598A patent/JP3528595B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11302431A (ja) | 1999-11-02 |
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