TWI399219B - 皮膚用洗淨劑組成物 - Google Patents

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Description

皮膚用洗淨劑組成物
本發明係關於含有聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽的皮膚用洗淨劑組成物，經改善泡沫質感的皮膚用洗淨劑組成物。
在洗淨劑組成物中配合目的將有使用各種界面活性劑，但是大多屬於泡沫質感較粗糙且欠缺彈力性。廣泛使用之以聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽為基礎的洗淨劑組成物，雖就起泡優異且不易受水質影響的觀點，尚屬優異的洗淨劑組成物，但是，對粒徑較細且具勁度濃稠洗淨劑組成物，以肥皂為基礎的洗淨劑組成物，則就泡沫質感而言將屬較差劣。依此，若能獲得將泡沫質感較粗糙且欠缺彈力性的聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽之泡沫質感，改善為較濃稠，且保存安定性優異的洗淨劑組成物，便可設計為各種劑型，對洗淨劑組成物而言，特別係濃稠泡沫質感佳的皮膚用身體洗淨料而言將有所貢獻。
專利文獻1有揭示含有：非皂性陰離子界面活性劑、兩性界面活性劑、HLB為6~18的非離子界面活性劑、及高級醇等微泡成長促進劑的液體洗淨劑，係屬於洗淨力優異且低溫安定性良好。專利文獻2有揭示含有：具硫酸殘基之陰離子界面活性劑、碳數10~14高級醇、及陽離子性聚合物的毛髮洗淨劑，在洗髮時將呈良好起泡且具有滑順佳的泡沫質感，在沖洗時具有滑順觸感，且使用感優異。專利文獻3有揭示含有：陰離子性界面活性劑、特定非離子性界面活性劑及水，且呈現凝膠或液晶狀態的洗淨劑組成物，係屬於高黏度，且依手或道具取用時將具有良好的不易滴掉性，使用時的延伸性良好，保存安定性高，起泡迅速且良好。專利文獻4有揭示含有：烷基乙氧基化硫酸陰離子界面活性劑、兩性界面活性劑、N－醯基胺基酸、陽離子纖維素醚衍生物、水、及C12~14脂肪族醇的低刺激洗淨劑組成物，係屬於增黏與起泡均優異。
然而，該等任一洗淨劑組成物，就泡沫黏度、泡沫質感的改善效果非可充分滿足。
[專利文獻1]日本專利特開平2004－91522號公報[專利文獻2]日本專利特開2003－212733號公報[專利文獻3]日本專利特開2004－168951號公報[專利文獻4]美國專利第5866110號說明書
本發明所提供的皮膚用洗淨劑組成物，係含有下述成分(A)、(B)及(C)：(A)一般式(1)R1 O(CH2 CH2 O)n SO3 M (1)(式中，R1 係指碳數8~18的直鏈或分支鏈烷基或烯基；平均加成莫耳數n係指0~5的數值；M係指鹼金屬原子、烷醇胺或銨)所示聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽；(B)肉豆蔻醇；(C)(C－1)以：一般式(I)或(II)所示含非離子性基乙烯單體中之至少1種、一般式(III)或(IV)所示含陽離子性基乙烯單體中之至少1種、以及分子中具有從乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基及烯丙基中選出之至少2個基的交聯性乙烯單體中之至少1種為必要構成單體，且經自由基聚合而獲得的含陽離子性基共聚物； 〔式中，R11 係指氫原子或甲基；R12 及R13 相同或互異，係指氫原子、或碳數1~4直鏈狀或分支狀烷基或烯基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；A1 及A2 相同或互異，係指依式－(CH2 )m(m係指2~6的整數)所示基；B係指－O－或－CH2 －基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；R14 及R15 相同或互異，係指碳數1~4的烷基或烯基；R16 係指氫原子、或碳數1~4的烷基；Y係指－O－、－NH－、－CH2 －或－O－CH2 CH(OH)－基；Z係指碳數1~4(但，當Y係－CH2 －時便為碳數0~3)的直鏈或分支鏈伸烷基；X係指酸的共軛鹼、鹵原子或碳數1~4的烷基硫酸酯基〕； 〔式中，R17 及R18 相同或互異，係指氫原子或甲基；R19 及R20 相同或互異，係指氫原子或碳數1~4的烷基；X係同上述定義〕；(C-2)陽離子化纖維素衍生物；(C-3)陽離子化關華豆膠衍生物；及(C-4)從二烯丙基四級銨鹽聚合物、或二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物所構成組群中選出之1種以上的陽離子性聚合物；其中，成分(A)與成分(B)的比率係依重量比計為(A)/(B)=15/0.1~15/4，成分(A)與成分(C)的比率係依重量比計為(A)/(C)=15/0.05~15/3，成分(B)與成分(C)的比率係依重量比計為(B)/(C)=1/0.05~1/1，成分(B)含有量係1~14重量%(不包含1重量%)。
再者，本發明所提供的皮膚用洗淨劑組成物之製造方法，係將下述成分(A)、(B)及(C)：(A)一般式(1)R1 O(CH2 CH2 O)n SO3 M (1)(式中，R1 係指碳數8~18的直鏈或分支鏈烷基或烯基；平均加成莫耳數n係指0~5的數值；M係指鹼金屬原子、烷醇胺或銨)所示聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽；(B)肉豆蔻醇；(C)(C－1)以：一般式(I)或(II)所示含非離子性基乙烯單體中之至少1種、一般式(III)或(IV)所示含陽離子性基乙烯單體中之至少1種、以及分子中具有從乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基及烯丙基中選出之至少2個基的交聯性乙烯單體中之至少1種為必要構成單體，且經自由基聚合而獲得的含陽離子性基共聚物； 〔式中，R11 係指氫原子或甲基、R12 及R13 相同或互異，係指氫原子、或碳數1~4直鏈狀或分支狀烷基或烯基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；A1 及A2 相同或互異，係指依式－(CH2 )m(m係指2~6的整數)所示基；B係指－O－或－CH2 －基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；R14 及R15 相同或互異，係指碳數1~4的烷基或烯基；R16 係指氫原子、或碳數1~4的烷基；Y係指-O-、-NH-、-CH2 -或-O-CH2 CH(OH)-基；Z係指碳數1~4(但，當Y係-CH2 -時便為碳數0~3)的直鏈或分支鏈伸烷基；X係指酸的共軛鹼、鹵原子或碳數1~4的烷基硫酸酯基〕； 〔式中，R17 及R18 相同或互異，係指氫原子或甲基；R19 及R20 相同或互異，係指氫原子或碳數1~4的烷基；X係同上述定義〕；(C-2)陽離子化纖維素衍生物；(C-3)陽離子化關華豆膠衍生物；及(C-4)從二烯丙基四級銨鹽聚合物、或二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物所構成組群中選出之1種以上的陽離子性聚合物；進行混合，使得成分(A)與成分(B)的比率係依重量比計為(A)/(B)=15/0.1~15/4，成分(A)與成分(C)的比率係依重量比計為(A)/(C)=15/0.05~15/3，成分(B)與成分(C)的比率係依重量比計為(B)/(C)=1/0.05~1/1，成分(B)含有量為1~14重量%(不包含1重量%)。
再者，本發明所提供的皮膚之洗淨方法，係使用含有下述成分(A)、(B)及(C)的組成物：(A)一般式(1)R1 O(CH2 CH2 O)n SO3 M (1)(式中，R1 係指碳數8~18的直鏈或分支鏈烷基或烯基；平均加成莫耳數n係指0~5的數值；M係指鹼金屬原子、烷醇胺或銨)所示聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽；(B)肉豆蔻醇；(C)(C－1)以：一般式(I)或(II)所示含非離子性基乙烯單體中之至少1種、一般式(III)或(IV)所示含陽離子性基乙烯單體中之至少1種、以及分子中具有從乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基及烯丙基中選出之至少2個基的交聯性乙烯單體中之至少1種為必要構成單體，且經自由基聚合而獲得的含陽離子性基共聚物； 〔式中，R11 係指氫原子或甲基、R12 及R13 相同或互異，係指氫原子、或碳數1~4直鏈狀或分支狀烷基或烯基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；A1 及A2 相同或互異，係指依式－(CH2 )m(m係指2~6的整數)所示基；B係指－O－或－CH2 －基〕；[化11] 〔式中，R11 係同上述定義；R14 及R15 相同或互異，係指碳數1~4的烷基或烯基；R16 係指氫原子、或碳數1~4的烷基；Y係指－O－、－NH－、－CH2 －或－O－CH2 CH(OH)－基；Z係指碳數1~4(但，當Y係－CH2 －時便為碳數0~3)的直鏈或分支鏈伸烷基；X係指酸的共軛鹼、鹵原子或碳數1~4的烷基硫酸酯基〕； 〔式中，R17 及R18 相同或互異，係指氫原子或甲基；R19 及R20 相同或互異，係指氫原子或碳數1~4的烷基；X係同上述定義〕；(C－2)陽離子化纖維素衍生物；(C－3)陽離子化關華豆膠衍生物；及(C－4)從二烯丙基四級銨鹽聚合物、或二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物所構成組群中選出之1種以上的陽離子性聚合物；且成分(A)與成分(B)的比率係依重量比計為(A)/(B)＝15/0.1~15/4，成分(A)與成分(C)的比率係依重量比計為(A)/(C)＝15/0.05~15/3，成分(B)與成分(C)的比率係依重量比計為(B)/(C)＝1/0.05~1/1，成分(B)含有量為1~14重量%(不包含1重量%)。
再者，本發明所提供的皮膚洗淨劑，係使用含有下述成分(A)、(B)及(C)的組成物：(A)一般式(1)R1 O(R1 O(CH2 CH2 O)n SO3 M (1)(式中，R1 係指碳數8~18的直鏈或分支鏈烷基或烯基；平均加成莫耳數n係指0~5的數值；M係指鹼金屬原子、烷醇胺或銨)所示聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽；(B)肉豆蔻醇；(C)(C-1)以：一般式(I)或(II)所示含非離子性基乙烯單體中之至少1種、一般式(III)或(IV)所示含陽離子性基乙烯單體中之至少1種、以及分子中具有從乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基及烯丙基中選出之至少2個基的交聯性乙烯單體中之至少1種為必要構成單體，且經自由基聚合而獲得的含陽離子性基共聚物； 〔式中，R11 係指氫原子或甲基；R12 及R13 相同或互異，係指氫原子、或碳數1~4直鏈狀或分支狀烷基或烯基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；A1 及A2 相同或互異，係指依式－(CH2 )m(m係指2~6的整數)所示基；B係指－O－或－CH2 －基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；R14 及R15 相同或互異，係指碳數1~4的烷基或烯基；R16 係指氫原子、或碳數1~4的烷基；Y係指－O－、－NH－、－CH2 －或－O－CH2 CH(OH)－基；Z係指碳數1~4(但，當Y係－CH2 －時便為碳數0~3)的直鏈或分支鏈伸烷基；X係指酸的共軛鹼、鹵原子或碳數1~4的烷基硫酸酯基〕； 〔式中，R17 及R18 相同或互異，係指氫原子或甲基；R19 及R20 相同或互異，係指氫原子或碳數1~4的烷基；X係同上述定義〕；(C－2)陽離子化纖維素衍生物；(C－3)陽離子化關華豆膠衍生物；及(C－4)從二烯丙基四級銨鹽聚合物、或二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物所構成組群中選出之1種以上的陽離子性聚合物；且成分(A)與成分(B)的比率係依重量比計為(A)/(B)=15/0.1~15/4，成分(A)與成分(C)的比率係依重量比計為(A)/(C)=15/0.05~15/3，成分(B)與成分(C)的比率係依重量比計為(B)/(C)=1/0.05~1/1，成分(B)含有量為1~14重量%(不包含1重量%)。
本發明之目的在於獲得：含有聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽的皮膚用洗淨劑組成物，且泡沫黏度較高、泡沫質感較濃稠的皮膚用洗淨劑組成物。
本發明者等發現藉由在聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽中，組合入高級醇中的肉豆蔻醇、及特定陽離子性聚合物，更將該等依特定比率進行調配，便可獲得泡沫黏度較高、泡沫質感較濃稠的皮膚用洗淨劑組成物。
本發明之含有聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽的皮膚用洗淨劑組成物，係泡沫黏度較高、且泡沫質感較濃稠。
以下，針對本發明進行更詳細說明。
本發明所使用成分(A)之上述一般式(1)所示聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽中，R1 係碳數8~18的直鏈或分支鏈烷基或烯基，其碳數係就從洗淨力、起泡沫性的觀點，最好為10~16，尤以12~14為佳，最好為烷基。此外，R1 的烷基或烯基係可為直鏈、亦可為分支鏈，但最好為直鏈。平均加成莫耳數n係指0~5的數值，就從洗淨力、起泡沫性的觀點，最好為1~3，尤以1~2為佳。M係指鹼金屬原子、烷醇胺或銨。鹼金屬原子係有如：鈉、鉀等，其中最好為鈉。烷醇胺最好為三乙醇胺。
成分(A)的較佳具體例最好為如：聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸鈉、聚氧乙烯(1)月桂醚硫酸銨等。
成分(A)係可使用1種以上。皮膚用洗淨劑組成物中的成分(A)含有量，係就從起泡沫性與溶液黏度的觀點，將佔總組成中的5~70重量%，最好10~70重量%，尤以12~65重量%為佳。當本發明皮膚用洗淨劑組成物係使用為洗臉料等情況時，成分(A)的含有量最好在該洗淨劑組成物中含有30~70重量%，尤以30~65重量%為佳，更以30~60重量%為佳。此外，當本發明皮膚用洗淨劑組成物係使用為液體身體洗淨料等情況時，成分(A)的含有量最好在該洗淨劑組成物中含有5~25重量%，尤以6~25重量%為佳，更以6~20重量%為佳，特以10~20重量%為佳。
本發明所使用的成分(B)係肉豆蔻醇。根據本發明者的探討，當與成分(A)進行組合時，在各種高級醇中，特別係肉豆蔻醇在產生泡沫粒徑較小、黏彈性較高、濃稠泡沫的作用方面較屬優異。換言之，當將成分(A)與肉豆蔻醇組合時的泡沫粒徑，相較於使用月桂醇或棕櫚醇的情況下，前者的泡沫粒徑較小，且泡沫質感較濃稠。此外，當將成分(A)與肉豆蔻醇組合時所獲得的泡沫黏彈性，相較於使用月桂醇或棕櫚醇的情況下，前者的泡沫黏彈性較高，且泡沫較具勁度。
本發明皮膚用洗淨劑組成物中的成分(B)含有量，係就從泡沫質感改善效果、與起泡沫性的觀點，在總組成中將含有1~14重量%(不包含1重量%)，最好1.1~14重量%，尤以 1.1~10重量%為佳，更以1.2~10重量%為佳。當本發明皮膚用洗淨劑組成物係使用為洗臉料等情況時，成分(B)的含有量最好在該洗淨劑組成物中含有2~14重量%，尤以4~14重量%為佳，更以4~10重量%為佳。此外，當本發明皮膚用洗淨劑組成物係使用為液體身體洗淨料等情況時，成分(B)的含有量最好在該洗淨劑組成物中含有1~3重量%(不包含1重量%)，尤以1.1~2.5重量%為佳，更以1.2~2.5重量%為佳。
本發明所使用的成分(C)之陽離子性聚合物，係可例如從下述(C-1)~(C-4)所構成組群中選擇1種以上：(C-1)以：一般式(I)或(II)所示含非離子性基乙烯單體中之至少1種、一般式(III)或(IV)所示含陽離子性基乙烯單體中之至少1種、以及分子中具有從乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基及烯丙基中選出之至少2個基的交聯性乙烯單體中之至少1種為必要構成單體，且經自由基聚合而獲得的含陽離子性基共聚物； 〔式中，R11 係指氫原子或甲基；R12 及R13 相同或互異，係指氫原子、或碳數1~4直鏈狀或分支狀烷基或烯基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；A1 及A2 相同或互異，係指依式－(CH2 )m(m係指2~6的整數)所示基；B係指－O－或－CH2 －基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；R14 及R15 相同或互異，係指碳數1~4的烷基或烯基；R16 係指氫原子、或碳數1~4的烷基；Y係指－O－、－NH－、－CH2 －或－O－CH2 CH(OH)－基；Z係指碳數1~4(但，當Y係－CH2 －時便為碳數0~3)的直鏈或分支鏈伸烷基；X係指酸的共軛鹼、鹵原子或碳數1~4的烷基硫酸酯基〕； 〔式中，R17 及R18 相同或互異，係指氫原子或甲基；R19 及R20 相同或互異，係指氫原子或碳數1~4的烷基；X係同上述定義〕；(C－2)陽離子化纖維素衍生物；(C－3)陽離子化關華豆膠衍生物；及(C－4)二烯丙基四級銨鹽聚合物或二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物。
相關成分(C)之(C－1)含陽離子性基共聚物，詳述如下：(一)含非離子性基乙烯單體一般式(I)所示單體的具體例，係可舉例如：(甲基)丙烯醯胺、N－甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N－二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N－二乙基(甲基)丙烯醯胺、N－正丙基(甲基)丙烯醯胺、N－異丙基(甲基)丙烯醯胺、N－第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N－異丁基(甲基)丙烯醯胺、N－羥基丙基(甲基)丙烯醯胺等。一般式(II)所示單體係有如：N－(甲基)丙烯醯基啉等。
(二)含陽離子性基乙烯單體上述一般式(III)所示單體的具體例，係可舉例如：(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二丙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二異丙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二異丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二第三丁基胺基乙酯、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二乙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二異丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二丁基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二異丁基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二第三丁基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等含有二烷胺基的(甲基)丙烯酸酯、或將(甲基)丙烯醯胺利用酸進行中和的酸中和物、或者經利用四級化劑施行四級化的四級銨鹽。
上述一般式(IV)所示單體的具體例，係可舉例如：二甲基二烯丙基氯化銨、二乙基二烯丙基氯化銨等二烯丙基型四級銨鹽。
為獲得上述酸中和物的較佳酸，係可舉例如：鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等無機酸；或如：醋酸、蟻酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、檸檬酸、酒石酸、己二酸、胺基磺酸、甲苯磺酸、乳酸、吡咯啶酮－2－羧酸、琥珀酸、丙酸、乙醇酸等總碳數1~22的有機酸等。為獲得上述四級銨鹽的較佳四級化劑，係可舉例如：甲基氯、乙基氯、甲基溴、甲基碘等碳數1~8的烷基鹵；硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二正丙酯等一般的烷化劑。
上述一般式(III)或(IV)所示單體中，特別佳者可舉例如：(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺；或將二乙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺，利用上述四級化劑施行四級化的四級銨鹽、或者二甲基二烯丙基氯化銨。其中，酸中和物單體因為將因系統的pH等導致已中和的酸發生解離現象，而造成合物構造產生變化，因而具有黏度安定性偏低的缺點。就此點而言，最好為四級銨鹽型單體。
(三)交聯性乙烯單體交聯性乙烯單體係可舉例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類；N－甲基烯丙基丙烯醯胺、N－乙烯基丙烯醯胺、N,N’－亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、雙丙烯醯胺醋酸等丙烯醯胺類；二乙烯苯、二乙烯醚、二乙烯基乙烯尿素等二乙烯基化合物；酞酸二烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、三烯丙基銨鹽、季戊四醇的烯丙醚化物、分子中至少具有2個烯丙醚單位的蔗糖之烯丙醚化物等聚烯丙基化合物；(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸－2－羥基－3－丙烯醯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸－2－羥基－3－丙烯醯氧基丙酯等不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯等。
該等交聯性單體之中，最好為如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯苯、季戊四醇三烯丙醚、或季戊四醇四烯丙醚。
(四)其他的乙烯單體成分(A)的含陽離子性基共聚物係除必要構成單位的上述3種乙烯單體之外，尚可以能與該等進行共聚合的其他乙烯單體為構成成分。其他的乙烯單體係可舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸－2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸廿二烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸二甲苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸－2－乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸－2－丁氧酯、(甲基)丙烯酸－2－苯氧酯、(甲基)丙烯酸－3－甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸－3－乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸衍生物等等。
該其他的乙烯單體最好在構成含陽離子性基共聚物的總單體中，使用30重量%以下，尤以使用15重量%以下為佳。
(五)含陽離子性基共聚物形成含陽離子性基共聚物的單體之含非離子性基乙烯單體(a1 )、與含陽離子性基乙烯單體(a2 )之較佳調配比率，依(a1 )/(a2 )莫耳比計，最好為2/98~98/2，尤以40/60~97/3為佳。當上述莫耳比偏大時，將容易突顯出搖變性，而當莫耳比偏小時，在低剪切率(shear rate)時較容易保持黏度，但是若欲突顯二特性則最好在上述範圍內。
交聯性乙烯單體(a3 )的比例最好佔單體總量的0.002~5重量%，尤以0.002重量%以上、且未滿0.1重量%為佳。若單體(a3 )比例達0.002重量%以上，由含陽離子性基共聚物所形成的水凝膠黏度將足夠，且若在5重量%以下，水凝膠的觸感較柔和，且滑順良好。
本發明成分(C)的(C－1)含陽離子性基共聚物較佳一態樣，係可舉例如下式所示N,N－二甲基胺基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸鹽－N,N－二甲基丙烯醯胺－二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物： (式中，依莫耳比計，x/y＝1/9~5/5，(x＋y＋z)/z＝1/0.1~1/0.002。)
市售物係有如：Sofcare KG－301W〔花王(股)製；x：y：z＝30：70：0.0038(莫耳比)〕、Sofcare KG－101E〔花王(股)製；x：y：z＝10：90：0.0035(莫耳比)〕、Sofcare KG－301P〔花王(股)製；x：y：z＝30：70：0.0038(莫耳比)〕。
相關成分(C)的(C－2)陽離子化纖維素衍生物，詳述如下：(C－2)陽離子化纖維素衍生物最好依下示一般式(VI)所示：
(VI)式中，A係指脫水葡萄糖單位(anhydroglucose unit)的殘基；a係指50~20000的整數，各R21 分別係指下示一般式(VII)所示取代基：
式(VII)中，R'與R"係指碳數2或3的伸烷基，b係指0~10的整數，c係指0~3的整數，d係指0~10的整數，R'''係指碳數1~3的伸烷基或羥伸烷基，R22 、R23 及R24 分別相同或互異，係指碳數至10為止的烷基、芳香基、或芳烷基，或者亦可含有式中氮原子而形成氯環，X1 係指陰離子(氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸磷酸、硝酸等)。
陽離子化纖維素的陽離子取代度係0.01~1，即平均脫水葡萄糖單位的c平均值係0.01~1，最好0.02~0.5。此外，b＋d合計係平均1~3。若在0.01以下的話，取代度將嫌不足，且雖在1以上亦無妨，但是就從反應產率的觀點，最好在1以下。最好例如R22 、R23 及R24 係全部為CH3 基，或其中2個為CH3 基等短鏈烷基，而其餘的1個將為碳數10~20的長鏈烷基。此處所使用的陽離子化纖維素分子量係在約100000~8000000之間。
市售物係有如：POIZ C－60H〔花王(股)製〕、POIZ C－80H〔花王(股)製〕、Polymer JR－400(Dow Chemical公司製)等。
相關成分(C)的(C－3)陽離子化關華豆膠衍生物，詳述如下：(C－3)陽離子化關華豆膠衍生物最好為下示一般式(VIII)所示：
式(VIII)中，D係指關華豆膠殘基；R25 係指伸烷基或羥伸烷基；R26 、R27 及R28 相同或互異，係指碳數10以下之烷基、芳香基、或芳烷基，或亦可含有式中的氮原子並形成雜環；X3 係指陰離子(氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸、硫酸等)；f係指正整數。
陽離子化關華豆膠衍生物的陽離子取代度係0.01~1，最好將0.02~0.5個陽離子基導入於糖單元中者。此種型式的陽離子性聚合物有如在日本專利特公昭58－35640號公報、特公昭60－46158號公報、及特開昭58－53996號公報中所揭示，而市售物則有如：Rhodia公司(Rhodia Inc.)依商標名Jaguar市售的JaguarC－13C等。此外，尚有如大日本住友製藥(股)製的RHABALL GUM CG－M。
相關成分(C)的(C－4)二烯丙基四級銨鹽聚合物或二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物，詳述如下：(C－4)二烯丙基四級銨鹽聚合物或二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物，最好為下示一般式(IX)或(X)所示。
[化25]
式(IX)及(X)中，R33 與R34 相同或互異，係指氫、烷基(碳數1~18)、苯基、芳香基、羥烷基、醯胺烷基、氰烷基、烷氧基烷基、或羰烷氧基烷基；R35 、R36 、R37 及R38 相同或互異，係指氫原子、低級烷基(碳數1~3)、或苯基；X4係指陰離子(氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、硫酸等)；g係指1~50的整數；h係指0~50的整數，i係指150~8000的整數。
二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物的分子量最好約3萬~200萬，尤以10萬~100萬的範圍內為佳。
市售物係可舉例如：Nalco公司依商標名MERQUAT市售的MERQUAT 100、MERQUAT 550、MERQUAT 3331等。
成分(C)係可使用1種以上。本發明皮膚用洗淨劑組成物中的成分(C)含有量，就從泡沫質感改善效果、與起泡沫性的觀點，最好在總組成中含有0.05~5重量%，尤以0.08~5重量%為佳，更以0.1~5重量%為佳。
當本發明皮膚用洗淨劑組成物係使用為洗臉料等的情況時，成分(C)含有量最好在該洗淨劑組成物中含有0.5~5重量%，尤以0.8~5重量%為佳，更以1~5重量%為佳。此外，當本發明皮膚用洗淨劑組成物係使用為液體身體洗淨料等的情況時，成分(C)含有量最好在該洗淨劑組成物中含有0.05~2重量%，尤以0.08~2重量%為佳，更以0.1~2重量%為佳。
本發明皮膚用洗淨劑組成物中，成分(A)、(B)及(C)的調配比率，對泡沫質感改善效果與起泡沫性的觀點而言，將屬重要因素。
成分(A)與成分(B)的比率係就從泡沫質感改善效果與起泡沫性的觀點，依重量比計最好為(A)/(B)＝15/0.1~15/4，尤以15/0.2~15/3為佳，更以15/0.5~15/2為佳。
成分(A)與成分(C)的比率係就從泡沫質感改善效果與起泡沫性的觀點，依重量比計最好為(A)/(C)＝15/0.05~15/3，尤以15/0.08~15/2為佳，更以15/0.1~15/1為佳。
成分(B)與成分(C)的比率係就從泡沫質感改善效果與起泡沫性的觀點，依重量比計最好為(B)/(C)＝1/0.05~1/1，尤以1/0.08~1/0.8為佳，更以1/0.1~1/0.5為佳。
本發明就從獲得濃稠泡沫的觀點，泡沫黏度最好設定在5000mPa．s以上。
本發明中，就從獲得泡沫質感較濃稠、且泡沫黏度較高的觀點，最好全部之界面活性劑中的成分(A)重量比率達70重量%以上。
本發明的皮膚用洗淨劑組成物係可直接使用，或經利用水稀釋之後再使用為皮膚用洗淨劑組成物。例如可使用為洗臉劑、沐浴精、洗手乳等的皮膚用洗淨劑組成物，在該等皮膚用洗淨劑組成物將可配合目的而調配任意成分。此處，任意成分係指通常在該等皮膚用洗淨劑組成物中所調配，除成分(A)以外的陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、及除成分(B)以外的滋潤成分等。
除成分(A)以外的陰離子性界面活性劑係可舉例如：脂肪酸鹽、磷酸酯鹽、磺基琥珀酸系界面活性劑、聚氧化伸烷基烷基醯胺醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽、烯磺酸鹽、烷磺酸鹽、醯化－2－羥乙磺酸鹽(acylisethionic acid salt)、醯化胺基酸鹽、聚氧化伸烷基烷醚磷酸鹽、聚氧化伸烷基烷醚醋酸鹽等。
非離子性界面活性劑係可舉例如：烷基糖苷、烷基聚糖苷、蔗糖脂肪酸酯、聚丙三醇脂肪酸酯、聚氧化伸烷基烷醚、脂肪酸烷醇醯胺、氧化烷胺、脂肪酸多元醇酯等。其中，最好為脂肪酸烷醇醯胺、烷基糖苷及烷基聚糖苷，尤以烷基糖苷及烷基聚糖苷為佳。尤其是當非離子性界面活性劑係烷基糖苷與烷基聚糖苷的情況時，因為在沖洗時將可賦予適度的摩擦感，因而將可抑制因含有成分(A)處方所造成的特有黏黏滑滑感覺，俾能賦予清爽感。
烷基糖苷或烷基聚糖苷最好為下述一般式(5)所示：R9 －O－(R10 O)s －(G)t (5)(式中，R9 係指碳數8~18的直鏈或分支鏈烷基、烯基或烷基苯基；R10 係指碳數2~4的伸烷基；G係指碳數5~6的還原糖；平均加成莫耳數s係指0~10的數值；平均糖聚合度t係指1~10的數值。)
其中，R9 最好為碳數10~14的直鏈或分支鏈烷基或烯基，G的還原糖最好為如：葡萄糖、半乳糖、果糖，尤以葡萄糖為佳。平均糖聚合度t最好為1~4。該平均糖聚合度t最好經考慮源自R9 的烷基或烯基之物性後再行選擇，例如當R9 係碳數8~11的烷基時，t最好選擇1~1.4，當R9 係碳數12~14的烷基時，t最好選擇1.5~4.0。烷基糖苷的具體例係有如：癸基葡萄糖苷(decyl glucoside)、月桂基葡萄糖苷等。
非離子性界面活性劑係可使用1種以上。本發明洗淨劑組成物中的非離子性界面活性劑含有量，係就從起泡沫性強化的觀點，最好在總組成中含有0.01~20重量%，尤以0.05~20重量%為佳，更以0.1~15重量%為佳。
兩性界面活性劑係可舉例如：醯胺甜菜鹼系界面活性劑、醯胺胺基酸系界面活性劑、羰甜菜鹼系界面活性劑、磺甜菜鹼系界面活性劑、醯胺磺甜菜鹼系界面活性劑、咪唑鎓甜菜鹼系界面活性劑、磷酸甜菜鹼系界面活性劑等。該等兩性界面活性劑係就從起泡沫性的，最好在本發明皮膚用洗淨劑組成物中含有0.1~10重量%，尤以0.1~5重量%為佳，更以0.5~5重量%為佳。
陽離子性界面活性劑係有如下述一般式(2)： [式中，R2 、R3 、R4 及R5 係指其中至少1個為亦可被總碳數8~28的烷氧基、烯氧基、烷醯胺基或烯醯胺基(alkenoylamino)所取代的烷基或烯基，而其餘則為苄基、碳數1~5的烷基、羥烷基或合計加成莫耳數10以下的聚氧乙烯基；Z－ 係指鹵離子或有機陰離子]所示四級銨鹽。
滋潤成分係可舉例如：月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇等高級醇；聚矽氧及聚矽氧衍生物、羊毛脂、角鯊烯、碳氫化合物、蛋白衍生物、聚乙二醇的脂肪酸酯等油劑等等。
在本發明的皮膚用洗淨劑組成物中，通常所使用的其他成分係可舉例如：甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧乙烯基聚合物、三仙膠等多醣類等等的水溶性高分子；聚氧化伸烷基山梨糖醇酐酯、聚氧化乙二醇二硬脂酸酯、乙醇等黏度調整劑；乙二胺四醋酸(EDTA)、膦酸鹽類等螯合劑；對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丁酯(butylparaben)等防腐劑；維生素或其先質等有效成分；卵磷脂、明膠等動植物萃取物或其衍生物；尼龍或聚乙烯等聚合物微粉體；甘草酸二鉀等消炎劑；三氯沙(triclosan)、三氯二苯脲(trichlorocarbane)、吡啶酮乙醇胺鹽(octopirox，OTP)、硫代嘧啶氧鋅等殺菌劑或抗頭皮屑劑；二丁基羥基甲苯等抗氧化劑；真珠光澤化劑、紫外線吸收劑、pH調整劑、色素、香料、水等等，該等係可在不損及本發明效果的範疇內，視需要進行調配。
本發明的皮膚用洗淨劑組成物係可依照常法進行製造。例如將成分(A)、(B)及(C)，以及視需要的其他成分，在15~80℃溫度下進行攪拌混合便可進行製造。此外，相關劑型亦無特別的限制，將可為諸如：液體狀、糊狀、乳霜狀、固態狀、粉末狀等任意劑型，最好形成液體狀、糊狀、乳霜狀，尤以液體狀為佳。當形成液體狀的情況，液體介質最好使用水。
[實施例]
以下，舉實施例進行更詳細的說明。
[實施例1~15及比較例1~7]
<製法>相對於成分(A)的水溶液之下，調配入成分(B)與(C)，以及視需要調配入其他的成分，並在70℃下施行2小時的過熱攪拌，便調製得表1所記載的皮膚用洗淨劑。
<評估方法>(泡沫黏度)針對所製得身體洗淨料1mL，利用4°DH硬水10mL進行稀釋，並施行20秒鐘的洗手而起泡。將該泡沫裝入50mL燒杯中，使用B型黏度計[東京計器(股)]，測定經30秒後在25℃下的泡沫黏度(mPa．s)。此時的旋轉數係12rpm，轉子係使用No.3。
(泡沫質感官能評估)針對所製得身體洗淨料1mL，利用4°DH硬水10mL進行稀釋，並施行20秒鐘的洗手而起泡，且進行官能評估。官能評估係由10位專門審查人員進行，將泡沫的濃稠度依A~E等5階段評估且取平均值。以肥皂(由月桂酸/肉豆蔻酸/棕櫚酸＝6/4.5/4.5構成的15%水溶液)為基準，當較肥皂泡沫呈非常濃稠的情況便評為「A」，當較肥皂泡沫略為濃稠的情況便評為「B」，當與肥皂泡沫呈相同程度的情況便評為「C」，當較肥皂泡沫略為起泡的情況便評為「D」，當較肥皂泡沫呈起泡非常多的情況便評為「E」。
<評估結果>由表1的結果得知，僅含有成分(A)與成分(C)的比較例3~4，將呈泡沫黏度偏低，泡沫質感改善未如期待。此外，含有成分(A)與成分(B)，且經調配入除成分(C)以外的高級醇或脂肪酸的比較例5~7，雖顯示出較高的泡沫黏度，但是相較於經調配入成分(C)的本發明物之皮膚用洗淨劑(實施例1~15)下，並無法顯示出非常高的泡沫黏度。
[實施例16]
調製下述組成的沐浴精。
實施例16的沐浴精係起泡沫量較多，可依質感佳的濃稠泡沫清洗全身。
[實施例17]
調製下述組成的洗臉料。
實施例17的洗臉料將具豐富的泡沫質感，並將產生大量的細膩泡沫，能依濃稠的泡沫質感柔和地進行洗臉。
[實施例18]
調製下述組成的洗手乳。
實施例18的洗手乳將呈良好的起泡沫性，迅速呈現細膩泡沫。
[實施例19]
調製下述組成的沐浴精。
實施例19的沐浴精之初期起泡沫性優異，且呈現柔和的細膩泡沫，能舒適地清洗全身。
[比較例8~11]
將表2所示組成的皮膚用洗淨劑，根據實施例1~15與比較例1~7進行製造，並施行評估。結果如表2所示。
由表2的結果得知，成分(B)的調配量較少者的泡沫黏度偏低，泡沫質感改善未如期待。

Claims (12)

  1. 一種皮膚用洗淨劑組成物，係含有下述成分(A)、(B)及(C)：(A)一般式(1)R1 O(CH2 CH2 O)n SO3 M (1)(式中，R1 係指碳數8~18的直鏈或分支鏈烷基或烯基；平均加成莫耳數n係指0~5的數值；M係指鹼金屬原子、烷醇胺或銨)所示聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽；(B)肉豆蔻醇；(C)(C-1)以：一般式(I)或(II)所示含非離子性基乙烯單體中之至少1種、一般式(III)或(IV)所示含陽離子性基乙烯單體中之至少1種、以及分子中具有從乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基及烯丙基中選出之至少2個基的交聯性乙烯單體中之至少1種為必要構成單體，且經自由基聚合而獲得的含陽離子性基共聚物； 〔式中，R11 係指氫原子或甲基；R12 及R13 相同或互異，係指氫原子、或碳數1~4直鏈狀或分支狀烷基或烯基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；A1 及A2 相同或互異，係指依 式-(CH2 )m(m係指2~6的整數)所示基；B係指-O-或-CH2 -基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；R14 及R15 相同或互異，係指碳數1~4的烷基或烯基；R16 係指氫原子、或碳數1~4的烷基；Y係指-O-、-NH-、-CH2 -或-O-CH2 CH(OH)-基；Z係指碳數1~4(但，當Y係-CH2 -時便為碳數0~3)的直鏈或分支鏈伸烷基；X係指酸的共軛鹼、鹵原子或碳數1~4的烷基硫酸酯基〕； 〔式中，R17 及R18 相同或互異，係指氫原子或甲基；R19 及R20 相同或互異，係指氫原子或碳數1~4的烷基；X係同上述定義〕；(C-2)陽離子化纖維素衍生物；(C-3)陽離子化關華豆膠衍生物；及(C-4)從二烯丙基四級銨鹽聚合物、或二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物所構成組群中選出之1種以上的陽離子性聚合物；其中，成分(A)與成分(B)的比率係依重量比計為 (A)/(B)=15/0.1~15/4，成分(A)與成分(C)的比率係依重量比計為(A)/(C)=15/0.05~15/3，成分(B)與成分(C)的比率係依重量比計為(B)/(C)=1/0.05~1/1，成分(B)含有量係1~14重量%(不包含1重量%)。
  2. 如申請專利範圍第1項之皮膚用洗淨劑組成物，其中，泡沫黏度係5000mPa‧s以上。
  3. 如申請專利範圍第1項之皮膚用洗淨劑組成物，其中，全部之界面活性劑中的成分(A)重量比率係70重量%以上。
  4. 如申請專利範圍第1項之皮膚用洗淨劑組成物，其中，(C)陽離子性聚合物係(C-1)。
  5. 如申請專利範圍第1項之皮膚用洗淨劑組成物，其中，成分(A)的含有量係5~70重量%，成分(C)的含有量係0.05~5重量%。
  6. 如申請專利範圍第1項之皮膚用洗淨劑組成物，其中，成分(A)的含有量係30~70重量%，成分(B)的含有量係2~14重量%，成分(C)的含有量係0.5~5重量%。
  7. 如申請專利範圍第1項之皮膚用洗淨劑組成物，其中，成分(A)的含有量係5~25重量%，成分(B)的含有量係1~3重量%(不包含1重量%)，成分(C)的含有量係0.05~2重量%。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之皮膚用洗淨劑組成物，係更進一步含有非離子性界面活性劑。
  9. 如申請專利範圍第8項之皮膚用洗淨劑組成物，其 中，非離子性界面活性劑係1種以上之選自烷基糖苷與烷基聚糖苷中者。
  10. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之皮膚用洗淨劑組成物，係更進一步含有兩性界面活性劑。
  11. 一種皮膚用洗淨劑組成物之製造方法，係將下述成分(A)、(B)及(C)：(A)一般式(1)R1 O(CH2 CH2 O)n SO3 M (1)(式中，R1 係指碳數8~18的直鏈或分支鏈烷基或烯基；平均加成莫耳數n係指0~5的數值；M係指鹼金屬原子、烷醇胺或銨)所示聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽；(B)肉豆蔻醇；(C)(C-1)以：一般式(I)或(II)所示含非離子性基乙烯單體中之至少1種、一般式(III)或(IV)所示含陽離子性基乙烯單體中之至少1種、以及分子中具有從乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基及烯丙基中選出之至少2個基的交聯性乙烯單體中之至少1種為必要構成單體，且經自由基聚合而獲得的含陽離子性基共聚物； 〔式中，R11 係指氫原子或甲基、R12 及R13 相同或互異，係指氫原子、或碳數1~4直鏈狀或分支狀烷基或烯基〕；[化6] 〔式中，R11 係同上述定義；A1 及A2 相同或互異，係指依式-(CH2 )m(m係指2~6的整數)所示基；B係指-O-或-CH2 -基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；R14 及R15 相同或互異，係指碳數1~4的烷基或烯基；R16 係指氫原子、或碳數1~4的烷基；Y係指-O-、-NH-、-CH2 -或-O-CH2 CH(OH)-基；Z係指碳數1~4(但，當Y係-CH2 -時便為碳數0~3)的直鏈或分支鏈伸烷基；X係指酸的共軛鹼、鹵原子或碳數1~4的烷基硫酸酯基〕； 〔式中，R17 及R18 相同或互異，係指氫原子或甲基；R19 及R20 相同或互異，係指氫原子或碳數1~4的烷基；X係同上述定義〕；(C-2)陽離子化纖維素衍生物；(C-3)陽離子化關華豆膠衍生物；及(C-4)從二烯丙基四級銨鹽聚合物、或二烯丙基四級銨鹽/ 丙烯醯胺共聚物所構成組群中選出之1種以上的陽離子性聚合物；進行混合，使得成分(A)與成分(B)的比率係依重量比計為(A)/(B)=15/0.1~15/4，成分(A)與成分(C)的比率係依重量比計為(A)/(C)=15/0.05~15/3，成分(B)與成分(C)的比率係依重量比計為(B)/(C)=1/0.05~1/1，成分(B)含有量為1~14重量%(不包含1重量%)。
  12. 一種皮膚之洗淨方法，係使用含有下述成分(A)、(B)及(C)的組成物：(A)一般式(1)R1 O(CH2 CH2 O)n SO3 M (1)(式中，R1 係指碳數8~18的直鏈或分支鏈烷基或烯基；平均加成莫耳數n係指0~5的數值；M係指鹼金屬原子、烷醇胺或銨)所示聚氧乙烯烷醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽；(B)肉豆蔻醇；(C)(C-1)以：一般式(I)或(II)所示含非離子性基乙烯單體中之至少1種、一般式(III)或(IV)所示含陽離子性基乙烯單體中之至少1種、以及分子中具有從乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基及烯丙基中選出之至少2個基的交聯性乙烯單體中之至少1種為必要構成單體，且經自由基聚合而獲得的含陽離子性基共聚物； 〔式中，R11 係指氫原子或甲基、R12 及R13 相同或互異，係指氫原子、或碳數1~4直鏈狀或分支狀烷基或烯基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；A1 及A2 相同或互異，係指依式-(CH2 )m(m係指2~6的整數)所示基；B係指-O-或-CH2 -基〕； 〔式中，R11 係同上述定義；R14 及R15 相同或互異，係指碳數1~4的烷基或烯基；R16 係指氫原子、或碳數1~4的烷基；Y係指-O-、-NH-、-CH2 -或-O-CH2 CH(OH)-基；Z係指碳數1~4(但，當Y係-CH2 -時便為碳數0~3)的直鏈或分支鏈伸烷基；X係指酸的共軛鹼、鹵原子或碳數1~4的烷基硫酸酯基〕； 〔式中，R17 及R18 相同或互異，係指氫原子或甲基；R19 及R20 相同或互異，係指氫原子或碳數1~4的烷基；X係同上述定義〕； (C-2)陽離子化纖維素衍生物；(C-3)陽離子化關華豆膠衍生物；及(C-4)從二烯丙基四級銨鹽聚合物、或二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物所構成組群中選出之1種以上的陽離子性聚合物；且成分(A)與成分(B)的比率係依重量比計為(A)/(B)=15/0.1~15/4，成分(A)與成分(C)的比率係依重量比計為(A)/(C)=15/0.05~15/3，成分(B)與成分(C)的比率係依重量比計為(B)/(C)=1/0.05~1/1，成分(B)含有量為1~14重量%(不包含1重量%)。
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