WO2008004343A1

WO2008004343A1 - Skin cleansing composition

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Publication number: WO2008004343A1
Application number: PCT/JP2007/000726
Authority: WO
Inventors: Tomoko Uchiyama; Hayato Yoshikawa
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2006-07-04
Filing date: 2007-07-03
Publication date: 2008-01-10
Also published as: CN101484127B; EP2039340B2; TWI399219B; EP2039340A1; ES2629767T3; KR101421751B1; CN101484127A; US20090286707A1; KR20090031872A; EP2039340B1; TW200808367A; EP2039340A4; ES2629767T5; US7964545B2

Description

明細書

皮膚用洗浄剤組成物

技術分野

[0001 ] 本発明はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩を含有する皮膚用洗浄剤組成物であって、泡質が改善された皮膚用洗浄剤組成物に関する。

背景技術

[0002] 洗浄剤組成物にはその目的に合わせて様々な界面活性剤が使用されているが、泡質が粗く弾力性に欠けるものが多い。広く用いられているポリオキシェチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩を基本とした洗浄剤組成物は、泡立ちに優れ水質の影響を受けにくい点で優れた洗浄剤組成物ではあるが、粒径が細かくコシのあるクリーミーな洗浄剤組成物である石鹼を基本とする洗浄剤組成物には泡質の点で劣っている。このように、泡質が粗く弾力性に欠けるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩の泡質をクリーミーなものに改善でき、保存安定性に優れた洗浄剤組成物を得ることができれば種々の剤型が設計でき、洗浄剤組成物として、特にクリーミーな泡質が好まれる皮膚用身体洗浄料として有用である。

[0003] 特許文献 1には、非石鹼系ァ二オン界面活性剤、両性界面活性剤、 H L B が 6〜 1 8のノニオン界面活性剤及び高級アルコール等のミセルの成長促進剤を含有する液体洗浄剤が洗浄力に優れ低温安定性が良好であるとの開示がある。特許文献 2には、硫酸残基を有するァニオン界面活性剤、炭素数 1 0 〜 1 4の高級アルコール及びカチオン性ポリマーを含有する毛髪洗浄剤が、洗髪時に良好な泡立ちとすベリの良い泡質を有し、すすぎ時に滑らかな感触を有し、使用感に優れることの開示がある。特許文献 3には、ァニオン性界面活性剤と特定のノ二オン性界面活性剤及び水を含有し、ゲル又は液晶状態を呈する洗浄剤組成物が、高粘度で手や道具にとる時の垂れ落ちにくさが良好でありながら使用時ののびが良く、保存安定性が高く、泡立ちが速くて良好であるとの開示がある。特許文献 4には、アルキルエトキシ化硫酸ァニォン界面活性剤、両性界面活性剤、 N_ァシルアミノ酸、カチオンセルロースエーテル誘導体、水及び C 1 2〜1 4の脂肪族アルコールを含有する低刺激洗浄剤組成物が、増粘及び泡立ちに優れることの開示がある。

しかしながら、これらのいずれの洗浄剤組成物も、泡粘度、泡質の改善効果については十分満足できるものではない。

特許文献 1 ：特開平 2004— 91 522号公報

特許文献 2 :特開 2003— 21 2733号公報

特許文献 3：特開 2004 _ 1 68951号公報

特許文献 4：米国特許第 58661 1 0号明細書

発明の開示

[0004] 本発明は、次の成分（A) 、 (B) 及び（C) ；

(A) 一般式（1 )

R¹0 (CH₂CH₂0) _nS0₃M (1 )

(式中 R¹は炭素数 8〜 1 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、平均付加モル数 nは 0〜 5の数を示し、 Mはアルカリ金属原子、ァルカノールァミン又はアンモニゥムを示す）で表されるポリォキシェチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩、

(B) ミリスチルアルコール、

(C) (C- 1 ) 一般式（ I ) 又は（ I I ) で表されるノニオン性基含有ビ二ル単量体の少なくとも 1種と、一般式（ I I I ) 又は（ I V) で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも 1種と、ビニル基、ァクリロイル基、メタクリロイル基及びァリル基から選ばれる少なくとも 2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも 1種とを必須構成単量体とし

、ラジカル重合することにより得られる力チオン性基含有共重合体

[0005] [化 1]

R¹¹0 ¹²

CH₂=C— C— N— R¹³ C I ) [0006] 〔式中、 R¹¹は水素原子又はメチル基を示し、 R¹²及び R¹³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕

[0007] [化 2]

[0008]

[0009]

[0010]

[001 1 ]

[0012] 〔式中、 R¹⁷及び R¹⁸は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、 R¹⁹ 及び R^2Qは同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4のアルキル基を示し、 Xは前記と同じ意味を示す。〕、

(C-2) カチオン化セルロース誘導体、

(C-3) カチオン化グァーガム誘導体、及び

(C-4) ジァリル 4級アンモニゥム塩重合物又はジァリル 4級アンモニゥム塩 Zァクリルアミド共重合物からなる群よリ選ばれる 1種以上のカチオン性ポリマー

を含有し、成分（A) と成分（B) との比率が重量比で（A) Z (B) = 1 5/0. 1〜 1 5Z4であり、成分（A) と成分（C) との比率が重量比で

(A) / (C) = 1 5/0. 05〜1 5Z3であり、成分（B) と成分（C ) との比率が重量比で（B) / (C) = 1ZO. 05〜1Z1であり、成分

(B) の含有量が 1超〜 1 4重量％である皮膚用洗浄剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、次の成分（A) 、 (B) 及び（C) ；

(A) 一般式（1 )

R¹0 (CH₂CH₂0) _nS0₃M (1 )

(B) ミリスチルアルコール、

、ラジカル重合することにより得られる力チオン性基含有共重合体 ⁿ O R¹²

CH₂=C— C— N— R¹³ 、 I )

[0015] 〔式中、 R¹¹は水素原子又はメチル基を示し、 R¹²及び R¹³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕

[0016] [化 6] ί?

C¾=C— C— N厂へ f (Π)

ノ

[0017] 〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 Α¹及び Α²は同一又は異なって、式一

(CH₂) m_ (mは 2〜6の整数を示す）で表される基を示し、 Bは一 0— 又は一 CH₂_基を示す。〕

[0018] [化 7]

[0019] 〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 R¹⁴及び R¹⁵は同一又は異なって、炭素数 1〜 4のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R¹⁶は水素原子又は炭素数 1 〜4のアルキル基を示し、 Yは一 0_、 _N H―、 _CH₂_又は _0_CH₂ CH (OH) —基を示し、 Zは炭素数"！〜 4 (ただし Yが _CH₂_のときは炭素数 0〜3) の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、 Xは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数 1〜 4のアルキルサルフ I一ト基を示す。〕

[0020]

[0021] 〔式中、 R¹⁷及び R¹⁸は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、 R¹⁹ 及び R^2Qは同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4のアルキル基を示し、 Xは前記と同じ意味を示す。〕、

(C-2) カチオン化セルロース誘導体、

(C-3) カチオン化グァーガム誘導体、及び

を、成分（A) と成分（B) との比率が重量比で（A) Z (B) = 1 5Z0 . 1〜1 5Z4であり、成分（A) と成分（C) との比率が重量比で（A) / (C) = 1 5Z0. 05〜1 5Z3であり、成分（B) と成分（C) との比率が重量比で（B) / (C) = 1ZO. 05〜1Z1であり、成分（B) の含有量が 1超〜 1 4重量％となるように混合することを特徴とする皮膚用洗浄剤組成物の製造方法を提供するものである。

[0022] 更に、本発明は、次の成分（A) 、 (B) 及び（C) ；

(A) 一般式（1 )

R¹0 (CH₂CH₂0) _nS0₃M (1 )

(B) ミリスチルアルコール、 (C) (C- 1 ) 一般式（ I ) 又は（ I I ) で表されるノニオン性基含有ビ二ル単量体の少なくとも 1種と、一般式（ I I I ) 又は（ I V) で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも 1種と、ビニル基、ァクリロイル基、メタクリロイル基及びァリル基から選ばれる少なくとも 2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも 1種とを必須構成単量体とし

[0023] [化 9]

[0024] 〔式中、 R¹¹は水素原子又はメチル基を示し、 R¹²及び R¹³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕

[0025] [化 10]

[0026] 〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 A¹及び A²は同一又は異なって、式一

[0027] [化"]

[0028] 〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 R¹⁴及び R¹⁵は同一又は異なって、炭素数 1〜 4のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R¹⁶は水素原子又は炭素数 1 〜4のアルキル基を示し、 Yは一 0_、 _N H―、 _CH₂_又は _0_CH₂ CH (OH) —基を示し、 Zは炭素数"！〜 4 (ただし Yが _CH₂_のときは炭素数 0〜3) の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、 Xは酸の共役塩基

、ハロゲン原子又は炭素数 1〜 4のアルキルサルフ I一ト基を示す。〕

[化 12] (IV)

[0030] 〔式中、 R¹⁷及び R¹⁸は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、 R¹⁹ 及び R^2Qは同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4のアルキル基を示し、 Xは前記と同じ意味を示す。〕、

(C-2) カチオン化セルロース誘導体、

(C-3) カチオン化グァーガム誘導体、及び

(B) の含有量が 1超〜 1 4重量％である組成物を使用することを特徴とする皮膚の洗浄方法を提供するものである。

[0031] さらにまた、本発明は、次の成分（A) 、 (B) 及び（C) ；

(A) 一般式（1 )

R¹0 (CH₂CH₂0) _nS0₃M (1 )

(B) ミリスチルアルコール、

[0032] [化 13]

Rⁿ O R¹²

CH₂=C— C— N—R¹³ 1 )

[0033] 〔式中、 R¹¹は水素原子又はメチル基を示し、 R¹²及び R¹³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕

[0034] [化 14]

CH₂=C— R C—「へ B (Π)

ン

[0035] 〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 A¹及び A²は同一又は異なって、式一

[0036] [化 15]

(班）

[0037] 〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 R¹⁴及び R¹⁵は同一又は異なって、炭素数 1〜 4のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R¹⁶は水素原子又は炭素数 1 〜4のアルキル基を示し、 Yは一 0_、 _NH―、 _CH₂_又は _0_CH₂ CH (OH) —基を示し、 Zは炭素数"！〜 4 (ただし Yが _CH₂_のときは炭素数 0〜3) の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、 Xは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数 1〜 4のアルキルサルフ I一ト基を示す。〕

[化 16]

[0039] 〔式中、 R¹⁷及び R¹⁸は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、 R¹⁹ 及び R^2Qは同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4のアルキル基を示し、 Xは前記と同じ意味を示す。〕、

(C-2) カチオン化セルロース誘導体、

(C-3) カチオン化グァーガム誘導体、及び

(A) / (C) = 1 5/0. 05〜1 5Z3であり、成分（B) と成分（C ) との比率が重量比で（B) / (C) = 1Z0. 05〜1Z1であり、成分

(B) の含有量が 1超〜 1 4重量％である組成物の皮膚洗浄剤としての使用を提供するものである。

発明の詳細な説明

[0040] 本発明はポリオキシェチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩を含有する皮膚用洗浄剤組成物において、泡粘度が高く、泡質がクリーミーである皮膚用洗浄剤組成物を得ることを目的とする。本発明者らは、ポリォキシェチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩に、高級アルコールの中のミリスチルアルコール、及び特定のカチォン性ポリマーを組み合せ、さらにこれらを特定比率で配合することにより、泡粘度が高く、泡質がクリーミーである皮膚用洗浄剤組成物が得られることを見出した。

本発明のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩を含有する皮膚用洗浄剤組成物は、泡粘度が高く、泡質がクリーミーである

[0041 ] 以下に、本発明をさらに詳しく説明する。

本発明で用いる成分（A) の前記一般式（1 ) で表されるポリオキシェチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩において、 R¹は炭素数 8〜 1 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、その炭素数は洗浄力、起泡性の点から 1 0〜 1 6、さらに 1 2〜 1 4が好ましく、アルキル基が好ましい。また、 R¹のアルキル基又はアルケニル基は直鎖でも分岐鎖でも良いが直鎖が好ましい。平均付加モル数 nは 0〜5の数を示すが、洗浄力、起泡性の点から 1〜3、さらに 1〜 2が好ましい。 Mはアルカリ金属原子、アルカノールァミン又はアンモニゥムを示す。アルカリ金属原子としてはナトリウム、カリウム等が挙げられ、このうちナトリウムが好ましい。ァルカノールァミンとしては卜リエタノールァミンが好ましい。

[0042] 成分（A) の好ましい具体例としては、ポリオキシエチレン（2 ) ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（1 ) ラウリルエーテル硫酸アンモニゥム等が好ましい。

[0043] 成分（A) は 1種以上を用いることができる。皮膚用洗浄剤組成物中の成分（A) の含有量は、起泡性と溶液粘度の観点から、全組成中に 5〜7 0重量％であり、好ましくは 1 0〜 7 0重量％、さらに好ましくは 1 2〜6 5重量％である。本発明皮膚用洗浄剤組成物が洗顔料等のような場合には、成分 ( A) の含有量は、該洗浄剤組成物中に 3 0〜7 0重量％、さらに 3 0〜6 5重量％、よりさらに 3 0〜 6 0重量％が好ましい。また、本発明皮膚用洗浄剤組成物が液体身体洗浄料等のような場合には、成分（A) の含有量は、該洗浄剤組成物中に 5〜 25重量％、より 6〜 25重量％、さらに 6〜 20 重量％、よりさらに 1 0〜20重量％が好ましい。

[0044] 本発明で用いる成分（B) は、ミリスチルアルコールである。本発明者の検討によれば、成分（A) と組み合せたとき、種々の高級アルコールの中でも、特にミリスチルアルコールが、泡粒径が小さく、粘弾性の高く、クリーミーな泡を生成する作用において優れている。すなわち、成分（A) とミリスチルアルコールを組み合せたときの泡の粒径は、ラウリルアルコールゃパルミチルアルコールを用いた場合に比べて小さく、その泡質はクリーミーである。また、成分（A) とミリスチルアルコールを組み合せたときに得られる泡の粘弾性は、ラウリルアルコールやパルミチルアルコールを用いた場合に比べて高く、その泡にはコシがある。

[0045] 本発明皮膚用洗浄剤組成物中の成分（B) の含有量は、泡質改善効果と起泡性の観点から、全組成中 1超〜 1 4重量⁰ /o、好ましくは 1. 1〜 1 4重量 %、より好ましくは 1. 1〜1 0重量％、よりさらに好ましくは 1. 2〜1 0重量％である。本発明皮膚用洗浄剤組成物が洗顔料等のような場合には、成分（B) の含有量は、該洗浄剤組成物中に 2〜1 4重量％、さらに 4〜1 4重量％、よりさらに 4〜1 0重量％が好ましい。また、本発明皮膚用洗浄剤組成物が液体身体洗浄料等のような場合には、成分（B) の含有量は、該洗浄剤組成物中に 1超〜 3重量％、さらに 1. 1〜 2. 5重量％、よりさらに 1. 2〜 2. 5重量⁰ /oが好ましい。

[0046] 本発明で用いる成分（C) のカチオン性ポリマーとしては、下記（C— 1 ) 〜（C_4) からなる群より選ばれる 1種以上が挙げられる：

(C- 1 ) 一般式（ I ) 又は（ I I ) で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも 1種と、一般式（ I I I ) 又は（ I V) で表されるカチォン性基含有ビニル単量体の少なくとも 1種と、ビニル基、ァクリロイル基、メタクリロイル基及びァリル基から選ばれる少なくとも 2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも 1種とを必須構成単量体とし、ラジ力ル重合することにより得られる力チオン性基含有共重合体

[0047] [化 17]

Rⁿ O R¹²

CH,=C— C— — R¹³ ( J- RCII 1

[0048] 〔式中、 R¹¹は水素 H 7原子又はメチル基を示し、 R¹²及び R¹³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1 4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕

[0049] [化 18]

(H)

[0050] 〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 A¹及び A²は同一又は異なって、式一

(CH₂) m_ (mは 2 6の整数を示す）で表される基を示し、 Bは一 0— 又は一 CH₂_基を示す。〕

[0051] [化 19]

[0052] 〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 R¹⁴及び R¹⁵は同一又は異なって、炭素数 1 4のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R¹⁶は水素原子又は炭素数 1 4のアルキル基を示し、 Yは一 0_ _NH― _CH₂_又は _0_CH₂ CH (OH) —基を示し、 Zは炭素数"！〜 4 (ただし Yが _CH₂_のときは炭素数 0 3) の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、 Xは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数 1 4のアルキルサルフ I一ト基を示す。〕

[0053] [化 20] 1⁸

CH' C—CH; (IV)

€¾ [0054] 〔式中、 R¹⁷及び R¹⁸は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、 R¹⁹ 及び R^2Qは同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4のアルキル基を示し、 Xは前記と同じ意味を示す。〕、

(C-2) カチオン化セルロース誘導体、

(C-3) カチオン化グァーガム誘導体、及び

(C-4) ジァリル 4級アンモニゥム塩重合物又はジァリル 4級アンモニゥム塩 Zアクリルアミド共重合物。

[0055] 成分（C) の（C— 1 ) カチオン性基含有共重合体について、以下に詳述する。

(ィ）ノニオン性基含有ビニル単量体

一般式（ I ) で表される単量体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、 N—メチル（メタ）アクリルアミド、 N， N—ジメチル（メタ）ァクリルアミド、 N， N—ジェチル（メタ）アクリルアミド、 N_n—プロピル（メタ）アクリルアミド、 N—イソプロピル（メタ）アクリルアミド、 N_ t —プチル（メタ）アクリルアミド、 N—イソブチル（メタ）アクリルアミド、 N—ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。一般式

( I I ) で表される単量体としては、 N— (メタ）ァクロィルモルホリン等が挙げられる。

[0056] (口）カチオン性基含有ビニル単量体

上記一般式（ I I I ) で表される単量体の具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジェチルアミノエチル（メタ）ァクリレー卜、ジプロピルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジイソプロピルアミノェチル（メタ）ァクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジ t _ブチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジメチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジェチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノブ口ピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）ァクリルアミド、ジブチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジ t _プチルァミノプロピル (メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは 4 級化剤で 4級化した 4級アンモニゥム塩が挙げられる。

[0057] 上記一般式（ I V) で表される単量体の具体例としては、ジメチルジァリルアンモニゥムクロライド、ジェチルジァリルアンモニゥムクロライド等のジァリル型 4級アンモニゥム塩が挙げられる。

[0058] 上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；及び酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クェン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン _ 2—カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数 1 〜 2 2の有機酸等が挙げられる。上記 4級アンモニゥム塩を得るための好ましい 4級化剤としては、塩化メチル、塩化工チル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数 1〜 8のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジェチル、硫酸ジ一 n _プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。

[0059] 上記一般式（ I I I ) 又は（ I V) で表される単量体の中で特に好ましいものとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジェチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジメチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミド、又はジェチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の 4級化剤で 4級化した 4級アンモニゥム塩、あるいはジメチルジァリルアンモニゥムクロライドが挙げられる。ここで酸中和物単量体は、系の p H等により中和した酸の解離が起こり、ポリマー構造が変化するため、粘度の安定性が低いという欠点を有する。この点からも 4級アンモニゥム塩型単量体がより好ましい。

[0060] (ハ）架橋性ビニル単量体

架橋性ビニル単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）ァクリレー卜、ジエチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ァクリレート、 1， 2—ブチレングリコールジ（メタ）ァクリレー卜、 1， 3—ブチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ネオペンチルダリコールジ（メタ）ァクリレート、グリセリンジ（メタ）ァクリレー卜、グリセリントリ（メタ）ァクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ァクリレー卜、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ァクリレー卜等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類； N—メチルァリルァクリルアミド、 N—ビニルアクリルアミド、 N， N '—メチレンビス（メタ）ァクリルアミド、ビスァクリルアミド酢酸等のァクリルアミド類；ジビニルべンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；ジァリルフタレート、ジァリルマレート、ジァリルアミン、卜リアリルアミン

、卜リアリルアンモニゥム塩、ペンタエリスリ！ ^一ルのァリルエーテル化体、分子中に少なくとも 2個のァリルエーテル単位を有するスクローゼのァリルエーテル化体等のポリアリル化合物；ビニル（メタ）ァクリレート、ァリル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシ _ 3—ァクリロイルォキシプロピル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシ _ 3—ァクリロイルォキシプロピル（メタ）ァクリレート等の不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

これらの架橋性単量体の中では、エチレングリコールジ（メタ）ァクリレ一卜、ポリエチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリ | ^一ルトリアリルエーテル、又はペンタエリスリ I ^一ルテトラァリルエーテルが好ましい。

(二）その他のビニル単量体

成分（A) のカチオン性基含有共重合体は、必須構成単位である前記の 3 種類のビニル単量体のほかに、これらと共重合が可能なその他のビニル単量体を構成成分とすることができる。その他のビニル単量体としては、メチル (メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレート、 n—プロピル（メタ ) ァクリレート、イソプロピル（メタ）ァクリレート、 n _ブチル（メタ）ァクリレート、イソブチル（メタ）ァクリレート、 t _ブチル（メタ）ァクリレー卜、 n—ペンチル（メタ）ァクリレート、ネオペンチル（メタ）ァクリレー卜、シクロペンチル（メタ）ァクリレート、 n—へキシル（メタ）ァクリレート、シクロへキシル（メタ）ァクリレート、 n—ォクチル（メタ）ァクリレート、イソォクチル（メタ）ァクリレート、 2 _ェチルへキシル（メタ）ァクリレート、 n—デシル（メタ）ァクリレート、イソデシル（メタ ) ァクリレート、ラウリル（メタ）ァクリレート、トリデシル（メタ）ァクリレー卜、ステアリル（メタ）ァクリレート、イソステアリル（メタ）ァクリレー卜、ベへニル（メタ）ァクリレート、フエニル（メタ）ァクリレート、トルィル（メタ）ァクリレート、キシリル（メタ）ァクリレート、ベンジル（メタ）ァクリレート、 2 _エトキシェチル（メタ）ァクリレート、 2 _ ブトキシ（メタ）ァクリレート、 2 _フエノキシ（メタ）ァクリレート、 3 —メトキシプロピル（メタ）ァクリレート、 3 _エトキシプロピル（メタ）ァクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体等が挙げられる。

該その他のビニル単量体はカチオン性基含有共重合体を構成する全単量体中、 3 0重量％以下で用いるのが好ましく、さらに 1 5重量％以下で用いるのが好ましい。

(ホ）カチオン性基含有共重合体

力チオン性基含有共重合体を形成する単量体であるノニォン性基含有ビニル単量体（a ,) とカチオン性基含有ビニル単量体（a ₂) との好ましい配合比率は、（a / ( a ₂) のモル比で、 2 Z 9 8〜9 8 Z 2であり、さらに好ましくは 4 0 / 6 0〜9 7 Z 3である。上記モル比が大きい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が小さい場合は低シェアレー卜時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。

架橋性ビニル単量体（a ₃) の割合は、単量体全量に対して 0 . 0 0 2〜5 重量％が好ましく、 0 . 0 0 2重量％以上 0 . 1重量％未満がさらに好ましい。単量体（a ₃) の割合が 0 . 0 0 2重量％以上であれば、カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また 5重量％以下であれば、ハイド口ゲルの感触は柔らかく、すベリの良いものとなる。本発明の成分（C) の（C一 1 ) カチオン性基含有共重合体の好ましい一態様として、下記式で表される N, N—ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジェチル硫酸塩一N， N—ジメチルアクリルアミドージメタクリル酸ポリェチレングリコール共重合体が挙げられる：

[化 21]

[0064] (式中、モル比で xZy = 1 9〜5Z5、（ x + y + z ) Z z = 1 Z 0.

1〜 1 ZO. 002である。）

例えば、市販品としては、ソフケア KG— 301W 〔花王（株）製； X ： y : z = 30 : 70 : 0. 0038 (モル比）〕ゃソフケア KG— 1 01 E 〔花王（株）製； X ： y ： z = 1 0 ： 90 ： 0. 0035 (モル比）〕ゃソフケア KG— 301 P 〔花王（株）製； x : y : z = 30 : 70 : 0. 00 38 (モル比）〕が挙げられる。

[0065] 成分（C) の（C—2) カチオン化セルロース誘導体について、以下に詳述する。

(C-2) カチオン化セルロース誘導体としては、次の一般式（V I ) で表わされるものが好ましい。

[0066] [化 22]

[0067] (V I ) 式中、 Aはアンヒドログルコース単位の残基を示し、 aは 50〜2 0000の整数であり、各 R²¹は、それぞれ次の一般式（V I I ) で表わされる置換基を示す。

[0068] [化 23]

一 (R'O)— (CH₂CHO)— (R"0)'₅-H

や ^m

2³

[0069] 式（V I I ) 中、 R' 及び R' ，は炭素数 2又は 3のアルキレン基、 bは 0〜1 0の整数、 cは 0〜3の整数、 dは 0〜1 0の整数、 R' ，，は炭素数 1〜3のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基、 R²²、 R²³及び R²⁴は同じか又は異なっており、炭素数 1 0までのアルキル基、ァリール基、又はァラルキル基を示すか、又は式中の窒素原子を含んで塩素環を形成してもよく、そして X,は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を表わす。

カチオン化セルロースのカチオン置換度は、 0. 01〜1、すなわちアンヒドログルコース単位あたりの cの平均値は、 0. 01〜1、好ましくは 0 . 02〜0. 5である。又、 b + dの合計は平均 1〜3である。置換度は、 0. 01以下では充分でなく、又 1以上でもかまわないが、反応収率の点よリ 1以下が好ましい。例えば R²²、 R²³及び R²⁴としては全て CH₃基、又は 2 つの CH₃基などの短鎖アルキル基であり、残り 1つが炭素数 1 0〜20の長鎖アルキル基であるものが好ましい。ここで用いるカチオン化セルロースの分子量は約 1 00000〜 8000000の間である。

例えば、市販品としては、ボイズ C— 60H 〔花王（株）製〕やボイズ C -80 H 〔花王（株）製〕やポリマー J R—400 (ダウケミカル社製）等が挙げられる。

[0070] 成分（C) の（C— 3) カチオン化グァーガム誘導体について、以下に詳述する。

(C-3) カチオン化グァーガム誘導体としては、次の一般式（V I I I ) で表わされるものが好ましい。

[0071] [化 24]

_D+。一ー ' _x ]_f (W)

R²⁸

[0072] 式（V I I I ) 中、 Dはグァーガム残基、 R²⁵はアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、 R²⁶、 R²⁷及び R²⁸は同じか又は異なっており、炭素数 1 0以下のアルキル基、ァリール基、又はァラルキル基を示すか、又は式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよく、 X₃は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硫酸等）、そして f は正の整数を示す。

カチオン化グァーガム誘導体のカチオン置換度は、 0. 0 1〜1、さらに 0. 02〜0. 5個のカチオン基が糖ユニットに導入されたものが好ましい。この型のカチオン性ポリマーは、特公昭 58— 35640号公報、特公昭 60-46 1 58号公報、及び特開昭 58_53996号公報中に記載されており、例えば市販品としては、ローディア社（Rh o d i a I n c. ) から商標名ジャガー（J a g u a r) で市販されており、ジャガー C— 1 3 C等が挙げられる。また、大日本住友製薬（株）製のラポールガム CG— M が挙げられる。

[0073] 成分（C) の（C— 4) ジァリル 4級アンモニゥム塩重合物又はジァリル

4級アンモニゥム塩 Zアクリルアミド共重合物について、以下に詳述する。

(C-4) ジァリル 4級アンモニゥム塩重合物又はジァリル 4級アンモニゥム塩 Zアクリルアミド共重合物としては、次の一般式（ I X) 又は（X) で表わされるものが好ましい c

[化 25]

[0075] [化 26]

. (X)

[0076] 式（ I X) 及び（X) 中、 R³³及び R³⁴は同じか又は異なっており、水素、アルキル基（炭素数 1〜 1 8) 、フエニル基、ァリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シァノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基、 R³⁵、 R³⁶、 R³⁷及び R³⁸は同じか又は異なつており、水素原子、低級アルキル基（炭素数 1〜3) 、又はフエニル基、 X₄ は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、硫酸など ) 、 gは 1 ~ 50の整数、 hは 0〜 50の整数、そして iは 1 50〜 800 0の整数を示す。

ジァリル 4級アンモニゥ厶塩 Zァクリルアミド共重合物の分子量としては約 3万〜 200万、好ましくは 1 0万〜 1 00万の範囲が良い。

例えば、市販品としては、ナルコ社から商標名マーコートで市販されておリ、マーコー卜 100、マーコー卜 550やマーコー卜 3331等が挙げられる。

[0077] 成分（C) は 1種以上を用いることができる。本発明皮膚用洗浄剤組成物中の成分（C) の含有量は、泡質改善効果と起泡性の観点から、全組成中に好ましくは 0. 05〜5重量％、より好ましくは 0. 08〜5重量％、さらに好ましくは 0. 1〜 5重量％である。本発明皮膚用洗浄剤組成物が洗顔料等のような場合には、成分（C) の含有量は、該洗浄剤組成物中に 0. 5〜 5重量％、さらに 0. 8〜5重量％、さらに 1〜 5重量％が好ましい。また、本発明皮膚用洗浄剤組成物が液体身体洗浄料等のような場合には、成分（ C) の含有量は、該洗浄剤組成物中に 0. 05〜2重量％、さらに 0. 08 〜 2重量％、さらに 0. 1〜 2重量％が好ましい。

[0078] 本発明皮膚用洗浄剤組成物においては、成分（A) 、 (B) 及び（C) の配合比率は、泡質改善効果と起泡性の点から重要である。

成分（A) と成分（B) との比率は、泡質改善効果と起泡性の観点から、重量比で（A) / (B) =15Z0. 1〜15Z4であり、 15Z0. 2〜 15Z3が好ましく、さらに 15Z0. 5〜15Z2が好ましい。

[0079] 成分（A) と成分（C) との比率は、泡質改善効果と起泡性の観点から、重量比で（A) Z (C) = 15Z0. 05〜15Z3であり、 15Z0. 0 8〜15Z2が好ましく、さらに 15Z0. 1〜15Z1が好ましい。

[0080] 成分（B) と成分（C) との比率は、泡質改善効果と起泡性の観点から、重量比で（B) / (C) =1ZO. 05〜1Z1であり、 1ZO. 08〜1 ZO. 8が好ましく、さらに 1ZO. 1〜1ZO. 5が好ましい。

[0081] 本発明においては、クリーミーな泡を得る観点から、泡粘度が 5 OOOm Pa ■ s以上であることが好ましい。

本発明においては、泡質がクリーミーで、泡粘度が高いものを得る観点から、全界面活性剤中において成分（A) の重量比率が 70重量％以上であることが好ましい。

本発明の皮膚用洗浄剤組成物は、そのままで用いるか水で希釈して皮膚用洗浄剤組成物として用いることができる。例えば、洗顔剤、ボディシャンプ一、ハンドソープ等の皮膚用洗浄剤組成物とすることができ、これらの皮膚用洗浄剤組成物には、その目的に応じ任意成分を配合することができる。ここで、任意成分としては、通常これらの皮膚用洗浄剤組成物に配合される、成分（A) 以外のァニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び成分（B ) 以外のコンディショニング成分などが挙げられる。

[0082] 成分（A) 以外のァニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、ォレフインスルホン酸塩、ァルカンスルホン酸塩、ァシル化イセチオン酸塩、ァシル化アミノ酸塩、ポリォキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。

[0083] 非イオン性界面活性剤としては、アルキルグリコシド、アルキルポリダリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アル力ノールアミド、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエステル等が挙げられる。このうち、脂肪酸アル力ノールァミド、アルキルグリコシド及びアルキルポリグリコシドが好ましく、アルキルグリコシド及びアルキルポリグリコシドがよリ好ましい。さらに非ィォン性界面活性剤がアルキルグリコシド及びアルキルポリグリコシドの場合、すすぎ時に適度なきしみ感を与えるため、成分（A) を含有する処方特有のヌルツキを抑制し、さっぱり感を付与する事が出来る。アルキルグリコシド又はアルキルポリグリコシドは下記一般式（ 5 ) で示されるものが好ましい。

[0084] R ⁹ _ 0 _ ( R ⁰ O) _s - ( G ) _t ( 5 )

[0085] (式中、 R ⁹は炭素数 8〜1 8の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフ I二ル基を示し、 R ¹。は炭素数 2〜 4のアルキレン基を示し、 Gは炭素数 5〜 6の還元糖を示し、平均付加モル数 sは 0〜1 0の数を示し、平均糖重合度 tは 1〜 1 0の数を示す。）

なかでも、 R ⁹は炭素数 1 0〜1 4の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、 Gの還元糖としては、グルコース、ガラクトース、フラクトースが好ましく、さらにグルコースが好ましい。平均糖重合度 t は"！〜 4が好ましい。かかる平均糖重合度 tは R ⁹のアルキル基又はアルケニル基に由来する物性を考慮して選択するのが望ましく、例えば、 R ⁹が炭素数 8〜 1 1のアルキル基の場合、 tは 1〜1 . 4を、 R ⁹が炭素数 1 2〜1 4のアルキル基の場合、 tは 1 . 5〜4 . 0を選択するのが好ましい。アルキルダリコシドとしては具体的には、デシルダルコシド、ラウリルダルコシドなどが挙げられる。

非イオン性界面活性剤は 1種以上を用いることができる。本発明洗浄剤組成物中の非イオン性界面活性剤の含有量は、起泡性強化の観点から、全組成中に好ましくは 0 . 0 1〜2 0重量％、より好ましくは 0 . 0 5〜2 0重量 %、さらに好ましくは 0 . 1〜1 5重量％でぁる。

[0086] 両性界面活性剤としては、アミドベタィン系界面活性剤、アミドアミノ酸系界面活性剤、カルボべタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤、アミドスルホベタイン系界面活性剤、イミダゾリニゥムベタイン系界面活性剤、ホスホべタイン系界面活性剤等が挙げられる。これらの両性界面活性剤は、起泡性の点から本発明皮膚用洗浄剤組成物中に 0 . 1〜 1 0重量％、さらに 0 . 1〜5重量％、さらに 0 . 5〜 5重量％含有するのが好ましい。

[0087] カチオン性界面活性剤としては、下記一般式（2 )

[0088] [化 27]

[0089] [式中、 R²、 R³、 R4及び R5のうち、少なくとも 1個は総炭素数 8〜 2 8のアルコキシ基、アルケニルォキシ基、アルカノィルァミノ基又はアルケノィルァミノ基が置換していてもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、残余はべンジル基、炭素数 1〜5のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は合計付加モル数 1 0以下のポリオキシエチレン基を示し、 Z _はハロゲンイオン又は有機ァニオンを示す。 ] で表わされる第 4級アンモニゥム塩が挙げられる

[0090] コンディショニング成分としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、シリコーン及びシリコーン誘導体、ラノリン、スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポリエチレンダリコールの脂肪酸エステル等の油剤等が挙げられる。

[0091 ] 本発明の皮膚用洗浄剤組成物中に通常使用されるその他の成分、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、力ルポキシビ二ルポリマ一、キサンタンガム等の多糖類等の水溶性高分子；ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、ェタノール等の粘度調整剤；エチレンジァミン四酢酸（E D T A) 、ホスホン酸塩類等のキレート剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタミンやその前駆体等の有効成分；レシチン、ゼラチン等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロンやポリエチレン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸ジカリウム等の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、ォクトビロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；パール化剤、紫外線吸収剤、 p H調整剤、色素、香料、水を本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合することができる。

[0092] 本発明の皮膚用洗浄剤組成物は、常法に従って製造できる。例えば成分（ A) 、 ( B ) 及び（C) を、また、必要に応じてその他の成分を 1 5〜8 0 °Cの温度で撹拌混合して製造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状など任意の剤型ができ、液体状、ペースト状、クリーム状とするのが好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水を用いるのが好ましい [0093] 以下、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。

[0094] 実施例 1〜 1 5及び比較例 1〜 1

ぐ製法 >

成分（A) の水溶液に対し、成分（B) と（C) を配合し、必要に応じてその他の成分を配合し、 70°Cにて 2時間過熱撹拌することで、表 1記載の皮膚用洗浄剤を調製した。

[0095] ぐ評価方法 >

(泡粘度)

製造した身体洗浄料 1 mLに対し、 4° DH硬水 1 OmLで希釈して、 2 0秒間手洗いで泡立てた。この泡を 5 OmLビーカーに入れ、 B形粘度計（ (株）東京計器）を用いて、 30秒後の 25°Cにおける泡粘度（mPa ■ s ) を測定した。この時の回転数は 1 2 r pm、ローターは N o. 3を使用し

[0096] (泡質官能評価）

製造した身体洗浄料 1 mLに対し、 4° DH硬水 1 OmLで希釈して、 2 0秒間手洗いで泡立てて官能評価を行った。官能評価は専門パネラー 1 0人で行い、泡のクリーミーさを A〜Eで 5段階評価し平均した。石鹼（ラウリン酸 Zミリスチン酸 Zパルミチン酸 = 6/4. 5Z4. 5からなる 1 5 %水溶液）を基準とし、石鹼の泡より非常にクリーミーである場合は「A」、石鹼の泡よりもややクリーミーである場合は「B」、石鹼の泡と同程度である場合は「C」、石鹼の泡よりややバブリーである場合は「D」、石鹼の泡よリ非常にバブリーである場合は「E」とした。

[0097] ぐ評価結果 >

表 1の結果より、成分（Α) と成分（C) のみの比較例 3〜4では、泡粘度は低く、泡質改善は望めなかった。また、成分（Α) と成分（Β) を含み、成分（C) 以外の高級アルコールや脂肪酸を配合した比較例 5〜7でも、高い泡粘度を示したが、成分（C) を配合した本発明品の皮膚用洗浄剤（実施例 1〜1 5) に比べ、飛躍的に高い泡粘度を示すことはできなかった。

[8600]

9ZL000/L00Zd /lDd LZ £t 00/800Z OAV

1) エマール 227;花王 (株)製

2) カルコ一ル ⁴09S:花王（株）製

3) ソフケア KG-101E;花王（株)製

4) ソフケア KG-301P:花王 (株）製

5) マーコートプラス 3331:ナルコ社製

6) ボイズ G- 60H;花王（株)製

7) ラボールガム CG-M;大日本住友製薬 (株)製

8) マイドール- 10;花王 (株)製

9) アミノーン C-11S;花王 (株)製

10) アンヒトール 20AB:花王 (株）製

11) アンヒトール 20HD:花王 (株)製

12) カルコ一ル 8098;花王（株）製

13) カルコール ²²0- 80;花王 (株)製

[0099] 実施例 1 6

次の組成のボディシャンプーを調製した。

(成分）（重量％) ポリオキシエチレン（2) ラウリルエーテル硫酸ナトリウム

〔エマール 227 ；花王（株）製〕 1 5. 0 ミリスチルアルコール〔カルコール 4098 ；花王（株）製〕 1. 5 ラウリルヒドロキシスルホベタイン〔アンヒ I ^一ル 20 H D ；

花王（株）製〕 2. 5 カチオン化セルロース〔ボイズ C— 60H ；花王（株）製〕 0. 1 食塩 0. 5 香料、メチルパラベン適量賴バランス計 1 00. 0 実施例 1 6のボディシャンプーは起泡量が多く、心地良いクリーミーな泡で、全身を洗浄できた。

[0100] 実施例 1 7

次の組成の洗顔料を調製した。

〔エマール 227 ；花王（株）製〕 52. 6 ミリスチルアルコール〔カルコール 4098 ；花王（株）製〕 5. 1 ラウリルヒドロキシスルホベタイン〔アンヒ I ^一ル 20 H D ；

花王（株）製〕 8. 0 グリセリン 1. 0 ソルビ！ ^一ル 2. 0

N， N—ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジェチル硫酸塩■ N， N- ジメチルァクリルアミド■ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体〔ソフケア KG— 301 P ；花王（株）製〕 0. 6 香料、メチルパラベン適量精バランス計 1 00. 0 実施例 1 7の洗顔料は泡質がリッチであり、きめ細かい泡を大量に発生させ、クリーミーな泡質でマイルドに洗顔できた。

[0101] 実施例 1 8

次の組成のハンドソープを調製した。

〔エマール 227 ；花王（株）製〕 1 8. 5 ラウリルアルコール〔カルコール 2098 ；花王（株）製〕 0. 5 ミリスチルアルコール〔カルコール 4098 ；花王（株）製〕 1. 8 ラウリルヒドロキシスルホベタイン〔アンヒ I ^一ル 20 H D ；

花王（株）製〕 2. 9 カチオン化セルロース〔ボイズ C— 60H ；花王（株）製〕 0. 1 N， N—ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジェチル硫酸塩■ N， N- ジメチルァクリルアミド■ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体〔ソフケア KG— 301 P ；花王（株）製〕 0. 2 香料、メチルパラベン適量精バランス計 1 00. 0 実施例 1 8のハンドソープは起泡性が良く、すぐにきめ細かい泡になった

[0102] 実施例 1 9

次の組成のボディシャンプーを調製した。

〔エマール 227 ；花王（株）製〕 1 4. 2 ミリスチルアルコール〔カルコール 4098 ；花王（株）〕 1. 8 N—メチル一モノエタノールアミド〔アミノーン C— 1 1 S ；

花王（株）〕 2. 0 ラウリルヒドロキシスルホベタイン〔アンヒ I ^一ル 20 H D ；

花王（株）〕 1. 0 デシルダルコシド〔マイドール 1 0 ；花王（株）製〕 2. 0 ジメチルジァリルアンモニゥムクロリド Zアクリルアミドコ

ポリマー〔マーコート 550 ；ナルコ社製〕 0. 36 ポリエチレングリコール（Mw=2500000)

〔アルコックス E— 1 00 ；明成科学工業（株）製〕 0. 01 5 プロピレングリコール 7. 0 リンゴ酸 0. 05 香料、メチルパラベン適量

賴バランス _ 計 1 00. 0 実施例 1 9のボディシャンプーは、初期の起泡性に優れ、柔らかできめ細かい泡を与え、やさしく全身を洗浄できた。

[0103] 比較例 8〜1 1

表 2に示す組成の皮膚用洗浄剤を、実施例 1〜1 5及び比較例 1〜7に準じて製造し、評価した。結果を表 2に示す。

[0104]

TEXAPON (株）コグニス製硫酸ナトリウム (株）和舰薬工業製メチルパラベン (株）片山化学工業製クェン酸 (株）昭和化工製その他の成分花王㈱製

表 2の結果より、成分（B ) の配合量が少ないものは、泡粘度は低く、泡質改善は望めなかった。

Claims

請求の範囲次の成分（A) 、 (B) 及び（C) ； (A) 一般式（1 ) R10 (CH2CH20) nS03M (1 ) (式中 R1は炭素数 8〜 1 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、平均付加モル数 nは 0〜 5の数を示し、 Mはアルカリ金属原子、ァルカノールァミン又はアンモニゥムを示す）で表されるポリォキシェチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩、 (B) ミリスチルアルコール、 (C) (C- 1 ) 一般式（ I ) 又は（ I I ) で表されるノニオン性基含有ビ二ル単量体の少なくとも 1種と、一般式（ I I I ) 又は（ I V) で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも 1種と、ビニル基、ァクリロイル基、メタクリロイル基及びァリル基から選ばれる少なくとも 2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも 1種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られる力チオン性基含有共重合体

[化 1]

〔式中、 R¹¹は水素原子又はメチル基を示し、 R¹²及び R¹³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕

[化 2] ffi

C¾=C— C— N「へ f (Π)

ン

〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 A¹及び A²は同一又は異なって、式一 (CH₂) m_ (mは 2〜6の整数を示す）で表される基を示し、 Bは一 0— 又は一 CH₂_基を示す。〕 [化 3]

〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 R¹⁴及び R¹⁵は同一又は異なって、炭素数 1〜 4のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R¹⁶は水素原子又は炭素数 1 〜4のアルキル基を示し、 Yは一 0_、 _NH―、 -CH₂- 又は一O— CH 2CH (OH) —基を示し、 Zは炭素数"！〜 4 (ただし Yが _CH₂_のときは炭素数 0〜3) の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、 Xは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数 1〜 4のアルキルサルフ I一ト基を示す。〕

[化 4]

〔式中、 R¹⁷及び R¹⁸は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、 R¹⁹ 及び R^2Qは同一又は異なって、水素原子又は炭素数 1〜 4のアルキル基を示し、 Xは前記と同じ意味を示す。〕、

(C-2) カチオン化セルロース誘導体、

(C-3) カチオン化グァーガム誘導体、及び

を含有し、成分（A) と成分（B) との比率が重量比で（A) Z (B) =1 5/0. 1〜 15Z4であり、成分（A) と成分（C) との比率が重量比で

(A) / (C) =15/0. 05〜15Z3であり、成分（B) と成分（C ) との比率が重量比で（B) / (C) =1Z0. 05〜1Z1であり、成分

(B) の含有量が 1超〜 14重量％である皮膚用洗浄剤組成物。 [2] 泡粘度が 5 OOOmPa ■ s以上である請求項 1記載の皮膚用洗浄剤組成物。

[3] 全界面活性剤中の成分（A) の重量比率が 70重量％以上である請求項 1 又は 2記載の皮膚用洗浄剤組成物。

[4] (C) カチオン性ポリマーが（C— 1 ) である請求項 1〜3の何れか 1項記載の皮膚用洗浄剤組成物。

[5] 成分（A) の含有量が 5〜 70重量％であり、成分（C) の含有量が 0.

05〜 5重量％である請求項 1〜 4の何れか 1項記載の皮膚用洗浄剤組成物

[6] 成分（A) の含有量が 30〜70重量％であり、成分（B) の含有量が 2

〜1 4重量％であり、成分（C) の含有量が 0. 5〜5重量％である請求項

1〜 5のいずれか 1項記載の皮膚用洗浄剤組成物。

[7] 成分（A) の含有量が 5〜25重量％であり、成分（B) の含有量が 1超

〜 3重量％であり、成分（C) の含有量が 0. 05〜2重量％である請求項

1〜 6のいずれか 1項記載の皮膚用洗浄剤組成物。

[8] さらに、ノ二オン性界面活性剤を含有する請求項 1〜 7の何れか 1項記載の皮膚用洗浄剤組成物。

[9] ノニォン性界面活性剤が、アルキルグリコシド及びアルキルポリグリコシドょリ選ばれる 1種以上である請求項 8項記載の皮膚用洗浄剤組成物。

[10] さらに、両性界面活性剤を含有する請求項 1〜 9の何れか 1項記載の皮膚用洗浄剤組成物。

[11] 次の成分（A) 、 (B) 及び（C) ；

(A) 一般式（1 )

R¹0 (CH₂CH₂0) _nS0₃M (1 )

(式中 R¹は炭素数 8〜 1 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、平均付加モル数 nは 0〜 5の数を示し、 Mはアルカリ金属原子、ァルカノールァミン又はアンモニゥムを示す）で表されるポリォキシェチレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩、 (B) ミリスチルアルコール、

[化 5]

[化 6] ,_π、

〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 A¹及び A²は同一又は異なって、式一 (CH₂) m_ (mは 2〜6の整数を示す）で表される基を示し、 Bは一 0— 又は一 CH₂_基を示す。〕

[化 7]

〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 R¹⁴及び R¹⁵は同一又は異なって、炭素数 1〜 4のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R¹⁶は水素原子又は炭素数 1 〜4のアルキル基を示し、 Yは一 0_、 _NH―、 -CH₂- 又は一O— CH 2CH (OH) —基を示し、 Zは炭素数"！〜 4 (ただし Yが _CH₂_のときは炭素数 0〜3) の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、 Xは酸の共役塩基

[化 8] (IV)

(C-2) カチオン化セルロース誘導体、

(C-3) カチオン化グァーガム誘導体、及び

を、成分（A) と成分（B) との比率が重量比で（A) Z (B) = 1 5Z0 . 1〜1 5Z4であり、成分（A) と成分（C) との比率が重量比で（A) / (C) = 1 5Z0. 05〜1 5Z3であり、成分（B) と成分（C) との比率が重量比で（B) / (C) = 1ZO. 05〜1Z1であり、成分（B) の含有量が 1超〜 1 4重量％となるように混合することを特徴とする皮膚用洗浄剤組成物の製造方法。

次の成分（A) 、 (B) 及び（C) ；

(A) 一般式（1 )

R¹0 (CH₂CH₂0) _nS0₃M (1 )

(B) ミリスチルアルコール、

[化 9]

[化 10]

R¹¹0 A、

CH,=C— C— N 、 B (H)

[化"] (

〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 R¹⁴及び R¹⁵は同一又は異なって、炭素数 1〜 4のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R¹⁶は水素原子又は炭素数 1 〜4のアルキル基を示し、 Yは一 0_、 _NH―、 -CH₂- 又は一O— CH ₂CH (OH) —基を示し、 Zは炭素数"！〜 4 (ただし Yが _CH₂_のときは炭素数 0〜3) の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、 Xは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数 1〜 4のアルキルサルフ I一ト基を示す。〕

[化 12]

(C-2) カチオン化セルロース誘導体、

(C-3) カチオン化グァーガム誘導体、及び

(B) の含有量が 1超〜 1 4重量％である組成物を使用することを特徴とする皮膚の洗浄方法。

[13] 次の成分（A) 、 (B) 及び（C) ；

(A) 一般式（1 )

R¹0 (CH₂CH₂0) _nS0₃M (1 )

(B) ミリスチルアルコール、

[化 13]

[化 14]

I I! ( 、_{D Tr}、

CH₂=C— C—N P (H

ン

[化 15] (瓜）

〔式中、 R¹¹は前記と同じ意味を示し、 R¹⁴及び R¹⁵は同一又は異なって、炭素数 1〜 4のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R¹⁶は水素原子又は炭素数 1 〜4のアルキル基を示し、 Yは一 0_、 _NH―、 _CH₂_又は _0_CH₂ CH (OH) —基を示し、 Zは炭素数"！〜 4 (ただし Yが _CH₂_のときは炭素数 0〜3) の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、 Xは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数 1〜 4のアルキルサルフ I一ト基を示す。〕

[化 16]

RCCII LS

CH; =CH₂ (IV)

, RCCII

八 —

(C-2) カチオン化セルロース誘導体、

(C-3) カチオン化グァーガム誘導体、及び

(B) の含有量が 1超〜 1 4重量％である組成物の皮膚洗浄剤としての使用