TWI379858B

TWI379858B - Polyarylene sulfide resin composition and molded article therefrom

Info

Publication number: TWI379858B
Application number: TW094111304A
Authority: TW
Inventors: Katsuhei Onishi; Hirohito Kawama; Kouichi Suzuki; Hiroyuki Sato
Original assignee: Polyplastics Co; Kureha Corp
Priority date: 2004-04-12
Filing date: 2005-04-11
Publication date: 2012-12-21
Also published as: CN1847315A; SG116633A1; JP2005298669A; TW200606199A; US20050228095A1; MY148445A; CN1847315B

Description

1379858 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種聚亞芳香基硫化物樹脂組成物，其可被模製，而模具沉積物之困擾顯著降低，且熱安定性顯著改良。【先前技術】

以聚亞笨基硫化物（後文簡稱為「P P S」）樹脂為代表之聚亞芳香基硫化物（後文簡稱為「P A S」）樹脂具有高度耐熱性·;.機械性質、化學品而ί性、尺寸安定性及阻燃性。由於此等優異特性故，PAS樹脂廣泛用於電氣及電子零組件、汽車設備零組件、化學設備零組件等之材料。但因PAS樹脂於射出模製階段產生大量氣體，因而具有產生許多模具沉積物以及模具維修頻次增高之特有缺點。已知解決該項問題之方法係使用特定有機溶劑過濾及洗滌聚合物產物（例如J Ρ - A 2 - 1 6 ? 1 2 5 )。但本發明之發明人所作研究顯示已知方法不一定抑制氣體的產生，雖然該方法減少寡聚物數量，因而無法進行降低模具沉積物之功效來全部滿足市場的需求。添加各種安定劑至樹脂也由已知方法採用來解決該等問題。其中一例為添加碳酸鉀或溫和碳酸鎂之PAS樹脂之方法（J P - A 3 - 1 9 9 2 6 1 )。但根據本發明發明人之研究，該方法無法達成滿意的抑制模具沉積物之效果；反而引發諸如機械強度劣化等額外問題，如此就實際應用上而言無法全然解決該等問題。 5 3】2XP/發明說明書(補件)/94-08/94 ]]] 304 1379858 【發明内容】本發明之目的係解決前述相關技術之問題，以及提供一種可模製而模具沉積物困擾顯著減少以及熱安定性改良之 P A S樹脂組成物。為了解決前述問題，本發明發明人進行詳細的研究，發現使用特定含較小量氮元素之PAS樹脂，提供一種可模製而模具沉積物困擾顯著減少以及熱安定性改良之PAS樹脂組成物，如此完成本發明。

換言之，本發明提供一種聚亞芳香基硫化物樹脂組成物，該組成物含有： (A ) 1 0 0份重量比聚亞芳香基硫化物樹脂，其具有氮元素含量為每1千克樹脂0. 55克或以下；以及 (B ) 5 - 4 0 0 .份重量比無機填充劑。如前文說明，具有氮元素含量為每1千克樹脂0. 5 5克或以下之聚亞芳香基硫化物樹脂，例如係經由一種具有下述步驟（1 )及（2 )之製造方法獲得。聚亞芳香基硫化物樹脂組成物之製造方法具有下列步驟：（1 )脫水步驟，包括攙混有機醯胺溶劑及含鹼金屬氫硫化物之硫來源至反應容器，然後加熱其混合物來由混合物系統中去除至少部分含水餾出物；以及 (2 )聚合步驟，包括將脫水步驟後留在系統内之混合物混合二鹵芳香族化合物來製備聚合混合物，以及加熱聚合混合物來聚合硫來源與二i芳香族化合物，同時於聚合步驟過程中，連續或間歇添加鹼金屬氫氧化物至聚合混合物，來 6 312XP/發明說明書(補件)/94-08/94〗1】304 1379858 控制聚合混合物之ρ Η於7 - 1 2 . 5之範圍。較佳於製造聚亞芳‘香基硫化物樹脂組成物之方法占鹼金屬氫氧化物總量之適當部分於脫水步驟之加熱前，添加至反應容器，以及然後將鹼金屬氫氧化物之剩餘部分於聚合步驟連續或間歇添加至反應中之聚合混合物。【實施方式】

以下詳細說明本發明之結構組成分。PAS樹脂為經由 -(Ar-S)_(此處Ar表示亞芳香基）之主要重複單元所形成之聚合物。雖然根據本發明之（A )組成分可為具有一般已知之分子結構式之P A S樹脂，但要求（A )組成分含有每1千克樹脂0 . 5 5克或以下之氮元素。. 可應用之亞芳香基包括對亞苯基、間亞苯基、鄰亞苯基、經取代之亞笨基、p，p’ -二亞苯基砜基、ρ,ρ’ -聯亞苯基、Ρ，Ρ’ -二亞苯基醚、Ρ，Ρ’ -二亞苯基羰基及亞萘基。應用於本發明之PAS樹脂可為只經由前述重複單元所結構化之均聚物；或較佳於某些情況下，鑑於工作性質或其他加工特性，可為含有後述不同種重複單元之共聚物。特佳均聚物為使用對亞苯基作為亞芳香基之含有對亞苯基疏化物基團重複單元之均聚物（P P S )。有用之共聚物包括於藉前述亞芳香基結構化之亞芳香基硫化物基團組群中之兩種或兩種以上不同種類之組合，以及特佳組合為對亞苯基硫化物基團與間亞苯基硫化物基團之組合。至於此等共聚物，由耐熱性、模製性、機械性質及其他物理性質觀點，以含有7 0 %莫耳比或以上之對亞苯基硫化物基團且較 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-08/94111304 1379858 佳為含8 Ο %莫耳比或以上之共聚物。較佳共聚物較佳含有5 至3 0 %莫耳比，更佳為1 0至2 0 %莫耳比之間亞笨基硫化物基團。此種情況下，含有嵌段型樣而非隨機型樣之组成分重複單元之共聚物（例如J Ρ - A 6 1 - 1 4 2 2 8揭示之共聚物）顯示優異工作性，以及優異耐熱性及機械性質，如此該型別之共聚物於使用上優異。此等PAS樹脂中，以使用經由具有雙官能全芳香族化合物之主要成分之單體進行縮聚合反應所得之具有實質直鏈結構之聚合物為特佳。

由於具有絕佳流動性及機械性質，該型別實質上不含分支部分之直鏈PAS樹脂為本發明之目的之適當標的樹脂。除直鏈PAS樹脂以外之其他可應用之聚合物包括：使用小量單體諸如含3個或3個以上鹵素取代基之多鹵芳香族化合物，經由縮聚合而形成部分分支結構或交聯結構所製備之樹脂；經由於氧等存在下，加熱低分子量直鏈聚合物至高溫，藉此誘生氧化交聯或熱交聯來提高熔體黏度因而改良模製性所製備之樹脂；或其混合物。作為根據本發明之基底樹脂之PAS樹脂包括前述混合物系統之情況，較佳具有熔體黏度（於3 I 0 °C及]2 0 0秒^切變率）為1 0至5 Ο Ο P a · s。特別，由於機械性質與流動性間之良好平衡故，以具有黏度為20至300 Pa· s之PAS 樹脂為特佳。獲得比前述範圍更低之熔體黏度之PAS樹脂並不佳，原因在於機械強度不足；而熔體黏度超過5 0 0 P a · s之PAS樹脂於射出模製期間造成樹脂組成物之流動性不良，結果導致模製工作困難，因此兩種情況皆不佳。 8 312XP/發明說明書(補件)/94-08/94丨丨1304 1379858 PAS樹脂之I元素含量為每1千克樹脂0.55克或以下，且較佳為0.4克或以下。氮元素含量過量表示PAS樹脂含有大量殘留Ν -曱基-2-吡咯啶酮（ΝΜΡ)、甲基胺基丁酸鈉、氣苯基甲基胺基丁酸、甲基胺基丁酸基於PAS端基等。該等殘留化合物之熱分解，推定會誘生於模製期間經常性產生模具沉積物，結果導致需要頻繁之模具維修工作，或增加所得P A S樹脂組成物之熱安定性降低問題。

PAS樹脂之氮元素含量可藉已知程序，使用市售裝置如微量氮與硫分析器測定。雖然本發明使用之PAS樹脂之製造方法並無特殊限制，唯一要求P A S樹脂含有氮元素為每1千克樹脂0 . 5 5克或以下即可，但後文說明之具有步驟（1)及步驟（2)之方法可應用於製造PAS樹脂： (1 )脫水步驟，包括攙混有機醯胺溶劑、含鹼金屬氫硫化物之硫來源，以及選擇性地，占鹼金屬氫氧化物總量適量部分之鹼金屬氫氧化物至反應容器，然後加熱其混合物來由混合物系統中去除至少部分含水餾出物；以及 (2 )聚合步驟，包括將脫水步驟後留在系統内之混合物混合二鹵芳香族化合物來製備聚合混合物，以及加熱聚合混合物來聚合硫來源與二鹵芳香族化合物，同時於聚合步驟過程中，連續或間歇添加剩餘部分之鹼金屬氫氧化物至聚合混合物，來控制聚合混合物之p Η於7 - 1 2 . 5之範圍。

根據本發明之PAS樹脂只要求滿足前述範圍之氮元素含量、P A S樹脂可為含大量氮之P A S樹脂與含小量氮之P A S 9 312XP/發明說明書(補件)/94-08/941 ]] 304

1379858 樹脂之攙合物，只要結果所形成之樹脂可滿足前述氮含量範圍之條件即可。根據本發明之（B)無機填充劑乃達成滿意之機械強）重要成分，但無機填充劑之種類並無特殊限制。呈粉顆粒形式、片狀形式及中空形式之可應用之無機填充括：碳酸鈣，諸如沉澱碳酸鈣、經研磨或經細粉化之鈣及特殊以鈣為主之填充劑；霞石；正長石細粉；焙之黏土如蒙脫土及皂土；經矽烷改性之黏土（矽酸鋁老末）；滑石；矽氧（二氧化矽）粉末諸如融合矽氧粉末及矽氧粉末；含矽酸之化合物如矽藻土及矽氧砂；粉化礦物諸如浮石粉末、浮石氣球、板岩粉末及雲母粉末鋁化合物諸如鋁氧、鋁氧膠體（鋁氧溶膠）、鋁氧白及鋁；礦物如硫酸鋇、鋅鋇白、硫酸鈣、二硫化鉬及石以玻璃為主之填充劑諸如玻璃珠、玻璃片及發泡玻璃飛灰球、火山玻璃中空體、合成無機中空體、單晶鈦酸碳奈米管、碳中空體、碳64富樂烯（fullerene)、無粉末、人造冰晶石、氧化鈦、氧化鎂、鹼性鎂、白雲鈦酸鉀 '亞硫酸鈣、雲母、石綿、矽酸鈣及硫化鉬。含纖維之無機填充劑之例子係玻璃纖維、石錦纖維纖維、矽氧纖維、矽氧-鋁氧纖維、鈦酸鉀纖維、硼纖碳纖維及碳化矽纖維。 (B )成分之含量相對於每1 0 0份重量比作為（A )成分 P A S樹脂為5至4 0 0份重量比，且較佳為1 0.至2 5 0份比。（B )成分含量過低將無法達成滿意之機械強度，含 312XP/發明說明書(補件)/94-08/94111304 元素变之末或劑包碳酸燒後 \ 結晶天然 :含硫酸租 · «y· ，珠；鉀、煙煤石、、碳維、之重量量過 10 1379858 大將降低模製性、熱安定性及機械強度，二者皆不利。根據本發明之PAS樹脂組成物視需要而定進一步含有多種其他熱塑性樹脂、有機填充劑及其他添加劑，其含量係於不會造成PAS樹脂性質劣化之範圍。

可應用之其他熱塑性樹脂包括·•聚亞苯基醚、聚醚碳、聚硬、聚碳酸酯及聚縮醛；酯類樹脂如液晶聚合物、芳香族聚酯、聚丙烯酸鹽類、聚對苯二曱酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯；烯烴類樹脂如聚乙烯、聚丙烯及聚-4 -甲基戊烯-1 ;醯胺類樹脂如尼龍6、尼龍6 6及芳香族尼龍；以及環狀烯烴樹脂如聚（曱基）丙烯酸曱酯、聚丙烯腈苯乙烯（A S 樹脂）、聚苯乙烯及原冰片烯樹脂。用作為其他熱塑性樹脂之烯烴類樹脂可為具有反應性官能基之聚烯烴或以烯烴為主之共聚物。該類別之聚烯烴樹脂包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯及各種乙烯/丙烯基。有用之反應性官能基包括酸酐基、縮水甘油基及羧基。其中以α -烯烴與α ,点-不飽和酸之縮水甘油酯之共聚物為佳。較佳α -稀烴為乙烯。α , /5 -不飽和酸之縮水甘油S旨可為丙唏酸縮水甘油3旨、曱基丙稀酸縮水甘油醋及乙基丙稀酸縮水甘油雖。其中以甲基丙稀酸縮水甘油醋為佳。聚烤烴可為含有40%重量比或以下之其他不飽和單體之共聚物，該等不飽和單體諸如乙烯基醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、（甲基）丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈及笨乙烯。可應用之填充劑包括聚乙烯纖維、聚丙烯纖維、聚酯纖 11 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-08/941】1304

1379858 維、聚酲胺纖維、含氟纖維、聚芳醯胺纖維、硬橡賴熱固性樹脂中空球、熱固性樹脂填充劑、環氧樹脂与以聚矽氧為主之填充劑、赛倫（S a r a η )中空球、蟲膠軟木粉、聚乙烯醇纖維、織維素粉及木漿。其他添加劑並無特殊限制只要為熱塑性樹脂材料之添加劑即可。其他添加劑例如包括抗氧化劑、紫收劑、光安定劑、近紫外光吸收劑、著色物質如染料、潤滑劑、增塑劑、抗靜電劑、螢光增亮劑及阻為了改良對產生閃火之抗性，可於不會劣化本發果之範圍内，添加矽烷化合物至樹脂。可應用之矽物包括乙烯基矽烷、曱基丙烯醯氧基矽烷、環氧基胺基妙坑及魏基石夕统。梦坑化合物之例子包括乙稀矽烷、7 -曱基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷、7-油氧基丙基三甲氧基矽烷、胺基丙基三乙氧基矽 -酼基丙基三甲氧基矽烷，但並未限制可應用之矽烷種類。根據本發明之樹脂化合物視需要攙混前述各組成製備。其攙混方法並無特殊限制，只要各成分可完於樹脂即可。舉例言之，可於混合器、雙軸混練機、巴文德（B r a ν e n d e r )混合機、或單螺桿或雙螺桿擠塑混練此等成分。鑑於生產力，最佳係使用擠塑機混塑呈熔融態之各成分，以及然後切成適當長度來形粒。各成分之熔解與混練溫度係高於樹脂成分之熔 °C至]0 0 °C ，且較佳為]0 °C至6 0 °C 。 3 ] 2XP/發明說明書(補件)/94-08/94111304 L粉末、 I充劑、、木粉、常用外光吸料及色燃劑。明之效烷化合矽烷、基三氯縮水甘烧及了化合物分而全分散輥輪、機熔體練及擠成丸點達5 12 1379858 根據本發明之p A S樹脂組'成物可藉射出模製、射出-加壓模製 '加壓模製、吹塑模製等方法模製。根據本發明之成型品之應用用途包括電氣及電子設備零組件材料、汽車設備零组件材料、化學設備零組件材料及水處理設備零組件材料。〈實施例〉

將於後文參照賁施例及比較例說明本發明之進一步細節。但此等實施例及比較例絕非囿限本發明之範圍。應用至實施例及比較例之（A )及（B )之材料如後。 (A ) P A S樹脂 (A-1 ) 於20升高壓鍋内進給5700克N -曱基-2-吡咯啶酮 (Ν Μ P )。於高壓鍋内建立氮氣氛圍後，内容物以約1小時時間加熱至1 0 0 °C ，同時以2 5 0 r p m攪動器速度攪拌内容物。當内容物溫度達到1 0 0 °C時，加入1 1 7 0克氫氧化鈉水溶液（濃度7 4 . 7 %重量比），1 9 9 0克硫來源水溶液（含有 21.8莫耳NaSH及0.50莫耳Na2S)及1000克NMP。混合物以約2小時時間徐緩加熱至2 0 0 °C，藉此由反應系統排放 9 4 5克水，1 5 9 0克Ν Μ P及0 . 3 1莫耳硫化氫。

於前述脫水步驟完成後，内容物冷卻至1 7 0 °C ，加入 3283克對二氯苯、2800克NMP、133克水及23克氫氧化鈉 (濃度為9 7 %重量比）。混合物變成1 3 0 °C及ρ Η 1 3 . 2。隨後混合物以3 0分鐘時間加熱至I 8 0 °C ，同時以2 5 0 r p m 攪動器速度攪拌，進一步以6 0分鐘時間將混合物由1 8 0 °C 13 312XP/發明說明書(補件)/94-08/9411] 304 1379858 加熱至2 2 0 °C。混合物於2 2 0 °C反應6 0分鐘後，混合物以3 0分鐘時間加熱至2 3 0 °C ，然後混合物以2 3 0 °C反應 90分鐘來進行一次聚合反應。恰在一次聚合反應完成後，攪動器速度升高至400 rpm，340克水加壓饋入高壓鍋内，一旦進給水，内容物以 1小時時間加熱至2 6 0 °C ，然後讓内容物於2 6 0 °C反應5 小時來進行二次聚合反應。二次聚合反應結束時内容物之 pH 為 10·1 。

二次聚合完成後，反應混合物冷卻至接近室溫。混合物藉1 0 0篩目篩過濾來分離顆粒聚合物，然後以丙酮洗3次，以水洗3次，以0. 3 %乙酸洗1次，然後以水洗4次，如此獲得洗滌後之粒狀聚合物。顆粒聚合物於1 0 5 °C乾燥1 3 小時。如此所得顆粒聚合物顯示1 4 0 P a · s之熔體黏度（於 3 1 0 °C及1 2 0 0秒'1切變率）。重複前述步驟五個週期來獲得需要量之聚合物。 · (A-2) 於20升高壓鍋内進給5700克N -曱基-2-吡咯啶酮 (Ν Μ P )。於高壓鍋内建立氮氣氛圍後，内容物以約1小時時間加熱至1 0 0 °C ，同時以2 5 0 r p m攪動器速度攪拌内容物。當内容物溫度達到1 0 0 °C時，加入I 9 9 0克硫來源水溶液（含有21.9莫耳NaSH及0.4莫耳Na2S)，及1000克 Ν Μ P。混合物以約2小時時間，徐缓加熱至2 0 0 °C ，藉此由反應系統排放7 2 9克水、1 3 7 0克Ν Μ P及0 . 7 0莫耳硫化氫。 14 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-08/94】11304 1379858

於前述脫水步驟完成後，内容物冷卻至1 7 0 °C，然後加入3 2 3 6克之對二氣苯及2 8 0 0克之Ν Μ P。混合物溫度達1 3 0 °C 。混合物以3 0分鐘時間加熱至1 8 0 °C後，添加氫氧化鈉（N a Ο Η )開始將聚合系統之p Η控制於]1 · 5至1 2 · 0之範圍。接著，混合物以3 0分鐘時間加熱至1 8 0 °C ，同時以 250 rpm之攪動器速度攪拌，進一步以60分鐘時間由180 °C加熱至2 2 0 °C。混合物於2 2 0 °C反應6 0分鐘後，混合物以3 0分鐘時間加熱至2 3 0 °C ，然後混合物於2 3 0 °C反應9 0分鐘來進行一次聚合反應。整個一次聚合反應中，使用幫浦連續添加1 1 8 0克氫氧化納水溶液（濃度7 3 . 7 %重量比）至反應系統，來維持聚合系統之p Η於1 1 . 5至1 2 . 0之範圍。恰在一次聚合反應完成後，攪動器速度升高至400 rpm，340克水加壓饋入高壓鍋内，一旦進給水，高壓鍋内容物以1小時時間加熱至2 6 0 °C，然後讓内容物於2 6 0 °C 反應4小時來進行二次聚合反應。二次聚合反應結束時内容物之pH為10.0。二次聚合完成後，反應混合物冷卻至接近室溫。混合物藉1 0 0篩目篩過濾來分離顆粒聚合物，然後以丙酮洗3次，以水洗3次，以0. 3 %乙酸洗1次，然後以水洗4次，如此獲得洗滌後之粒狀聚合物。顆粒聚合物於1 0 5 °C乾燥1 3 小時。如此所得顆粒聚合物顯示1 5 1 P a · s之熔體黏度（於 3 1 0 °C及1 2 0 0秒1切變率）。重複前述步驟五個週期來獲得需要量之聚合物。 15 312XP/發明說明書(補件)/94-08/94 m 304

1379858 (B ) 無機填充劑 (B-l ) 玻璃纖維：1 3微米直徑短切股索（E C S Ο 3 T 氣石肖子公司（Nippon Electric Glass Co., (B-2) 玻璃珠：EGB 0 5 3 Z - A，東芝巴羅堤尼公司（ Barotini Co·, Ltd.)製造 (B-3) 碳酸鈣：惠騰（W h i t e π ) P - 3 0，東洋精密七 Fine Chemical Co., Ltd.)製造。應用於實施例及比較例之評估方法如後。 [氮元素含量之分析方法] P A S樹脂之I元素含量係藉微量氮及疏分 7 0 0 0安鐵克公司（A N T E K C 〇 · , L t d ·)製造）測胺於乙苯之溶液繪出氮之工作曲線。分析顯示，經由前述程序製備之PAS樹脂元素850 ppm (0.850克/1千克樹脂）及PAS 有氮元素320 ppm (0.320克/1千克樹脂）。 [模具沉積物之評估] 使用射出成型機，於後文列舉之條件下，所示之特殊形狀之成型品來評估模具沉積物之，藉射出成型連續製成5 0 0塊連續試驗件口區段（只有在工作側）之模具沉積物收集且 (模製條件） 312XP/發明說明書(補件)/94-08/941113〇4 -717，日本電 L t d .))製造。 'Toshiba :學公司（Toyo 析器（ANTEK 定。使用三苯 (A -〗）含有氮樹脂（A - 2 )含連續製造圖1 含量。換言，附著於通風稱重（微克）。 16 1379858

射出成型機：東芝IS30FPA(東芝機器公司）工作缸溫度：315-320-305-290 °C 射出壓力：74 MPa 射出速率：1米/分鐘射出時間：2秒冷卻時間：5秒模製週期：1 2秒模具溫度：60 °C

遵照I S 0 3 1 6 7之試驗件（寬1 0毫米及厚4毫米）經模製，及遵照I S 0 5 2 7 - 1 , 2測定試驗件之抗拉強度（初值）。另一方面，讓以類似方法模製之試驗件於2 0 0 °C烤爐内放置5 0 0 小時，隨後接受測試來測定抗拉強度（5 0 0小時處理後數值）。

抗拉強度（5 0 0小時處理後數值）之值（百分比）定義為經 2 0 0 °C及5 0 0小時處理後之「抗拉強度維持率」，該值選用作為熱安定性指標。抗拉強度維持率之值愈大，則表示熱安定性愈高。〈實施例1至6，比較例1至3 > 表1顯示之個別（A )成分於亨歇爾（H e n s h e 1 )混合器内初步攙混5分鐘（於只有單一成分時可免除此一步驟）。此外，（B )成分以表1所示數量添加至（A )成分。混合物攙混 2分鐘，然後進給入雙螺桿擠塑機，工作缸溫度3 2 0 °C ，藉此獲得聚亞笨基硫化物樹脂組成物丸粒。如此製備之丸 17 312XP/發明說明書(補件)/94-08/941 ] 1304 1379858 粒應用前述方法測試來評估模具沉積物及熱安定性。結果示於表1。

312XP/發明說明書(補件)/94-08/941〗1304 18 1379858

徽強度維持率(%) οα C73 CO CD CD CO LO CO 模製-沉^物 <m) 05 oo 〇 Η 卜 OO 卜 CO f" H lO l 1 卜 1 Η 招幾填充资丨卜2 份數重量比 1 1 g o 1-H 1 1 另 g 類別 1 l (Μ CQ s 1 1 s 鱗真充齊Η 份數重量比 <Ζ5 ϊΒ 另 g g 1—^ ϊΒ 另 i 類別 S DQ ω B s ω CQ s PAS之氮元素含量(克/千克） οα CO ο 0.43 0.48 CO CO cz> 0.32 CO oo o 0.85 LO OO C=> s <=> PAS-2 份數重量比 g § 〇 g g g 1 1 m\ 1 1 PAS-1 份數重量比 1 1 1 g H § 麵 1 1 "< 1 1 1 i 1 I i 1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 麵歹_J5 實施例6 fcbi交例1 tw交例2 tb|交例3 61§e 11 i/856/ipffii)»!KJ^Klsl/dxm

Claims

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十、申請專利範圍-：一

a ;^AUG - 7 2012 補替換本 1. 一種聚亞芳香基硫化物樹脂組成物，包含： (Α)ιοο份重量比聚亞芳香基硫化物樹脂，其具有氮元素含量為每1千克樹脂0.43克或以下；以及 (B)5至400份重量比無機填充劑，其中，該（A )聚亞芳香基硫化物樹脂或其部分為經由包含步驟（1)及步驟（2)之製造方法所製造之聚亞芳香基硫化物樹脂：

(1 )脫水步驟，包括攙混有機醯胺溶劑及含鹼金屬氫硫化物之硫來源、以及視需要攙混鹼金屬氫氧化物總量之部分至反應容器，然後加熱其混合物來由混合物系統中去除至少部分含水餾出物；以及 (2 )聚合步驟，包括將脫水步驟後留在系統内之混合物混合二齒芳香族化合物來製備聚合混合物，以及加熱聚合混合物來聚合硫來源與二鹵芳香族化合物，同時於聚合步驟過程中，連續或間歇添加鹼金屬氫氧化物至聚合混合物，來控制聚合混合物之p Η於7 - 1 2 . 5之範圍。 2 · —種成型品，其係經由模製申請專利範圍第1項之聚亞芳香基硫化物樹脂組成物所獲得。 21 94111304 1379858