KR940010795B1 - 폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물 및 이의 압출 성형물 - Google Patents

폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물 및 이의 압출 성형물 Download PDF

Info

Publication number
KR940010795B1
KR940010795B1 KR1019910003561A KR910003561A KR940010795B1 KR 940010795 B1 KR940010795 B1 KR 940010795B1 KR 1019910003561 A KR1019910003561 A KR 1019910003561A KR 910003561 A KR910003561 A KR 910003561A KR 940010795 B1 KR940010795 B1 KR 940010795B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pate
resin composition
melt viscosity
shear rate
poly
Prior art date
Application number
KR1019910003561A
Other languages
English (en)
Other versions
KR910016864A (ko
Inventor
도시오 에노끼
야스오 사까구찌
Original Assignee
구레하 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤
고다마 슌이찌로
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 구레하 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤, 고다마 슌이찌로 filed Critical 구레하 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤
Publication of KR910016864A publication Critical patent/KR910016864A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR940010795B1 publication Critical patent/KR940010795B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02Polythioethers; Polythioether-ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물 및 이의 압출 성형물
본 발명은 폴리(아릴렌 티오에테르)(이하 "PATE"로 약기) 수지 조성물, 및 더욱 상세하게는 압출 성형성, 내충격성 및 내열성이 개선된 PATE 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 수지 조성물은 특히 압출 성형용으로 적합하며, 예를들어 내충격성, 내열성, 강도특성 등이 우수한 관상 압출 성형물을 수득가능케 한다.
PATE은 내열성, 내약품성, 난연성, 강성 등이 우수한 결정성의 열가소성 수지이다. 이 특성들은 PATE의 결정화도를 높임으로써 향상된다.
PATE 성형물의 결정화도를 증가시킴에 따라, PATE 성형물은 일반적으로 그의 인성, 내충격성 등이 저하하는 경향을 나타낸다. 또한, 결정성을 개선시킨 PATE는 용융압출시에 그것의 용융점도가 급격히 저하되고 압출 후의 냉각 과정에서 결정화 속도가 빨라지기 때문에, 용융압출 성형성이 불량하다. 더욱 구체적으로, 이러한 PATE는 용융압출 성형시에 단면치수의 저하가 커지고 형태보유성이 빈약하며 또한 다이를 통해 인취할때 압출물이 절단되고 압출 성형물의 치수 정밀도가 낮아진다는 등의 문제점을 수반한다.
따라서, PATE의 압출 성형성 및 압출 성형물의 물리적 성질에 대한 단점을 극복하기 위하여 다양한 성형방법을 연구하고 시도하여 왔다.
예를들어, 일본국 특허 출원 공개 제 47590/1984호에는, 폴리(페닐렌 설파이드)이하, ("PPS"로 약기)로 만들어진 파이프를 코어물질로서 사용하고 그의 외측을 섬유강화 열경화성 수지로 피복하여 복합수지 파이프로 함으로써 PPA 파이프의 불충분한 강도를 상쇄하는 방법이 제안되어 있다.
일본국 특허 출원 공개 제 85747/1984호에는, 금속제 파이프의 내면에 PPS 파이프를 삽입시키고 이를 밀착시켜 복합 파이프로 함으로써 PPS 파이프의 불충분한 강도 및 강성을 개선하는 방법이 제안되어 있다.
일본국 특허 출원 공개 제 145131/1984호에는, PPS 이외의 열가소성 수지, 예를들어 경질 폴리비닐 클로라이드, 폴리프로필렌, 나일론 등을 PPS 파이프의 외측에 피복함으로써 PPS 파이프의 불충분한 강도를 상쇄시키는 것이 개시되어 있다.
일본국 특허 출원 공개 제 198120/1984호에는, PPS의 압출 성형시에 용융점도의 저하에 기인한 형태 보유성의 어려움, 또는 압출 성형시의 결정화 및 수축으로 인한 균열의 발생등과 같은 PPS의 빈약한 성형성을 개선하기 위하여, 3mm 이상의 길이를 갖는 보강섬유를 PPS에 일체화시킨 다음 얻어진 복합물(시트상 물질)을 PPS가 용융되는 온도로 가열하면서 굴대에 감고 이를 압출 성형시킴으로써 관상 성형물을 제조하는 방법이 개시되어 있다.
그러나, 상기 공지의 방법들은 모두 성형 작업이 복잡하여 생산성이 낮으며 PPS 자체의 용융압출성 및 얻어진 성형물의 물리적 성질을 개선시킬 수 없다.
다른 한편, 일본국 특허 출원 공개 제 90216/1987호에는 용융 성형시 단면치수의 저하를 방지하기 위하여 용융점도가 2,000∼40,000포이즈(310℃, 전단속도(Shear rate) 200sec-1) 이고 실질적으로 선형 구조를 갖는 PATE를 사용하여 관상 압출 성형물을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이 PATE는 결정성이 다소 빈약하고 따라서 성형시 결정성과 함께 치수 정밀도가 여전히 불충분하다.
본 발명의 목적은 용융압출 성형성(성형 가공성)이 우수하고 내충격성, 내열성 등이 우수한 압출 성형물을 공급할 수 있는 PATE 수지 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 이러한 우수한 특성을 갖는 PATE 수지 조성물을 사용하여 용융압출 성형물을 수득하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 PATE 수지 조성물을 사용하여 특히 내충격성, 내열성, 치수 정밀도 등이 우수한 관상 압출 성형물을 수득하는데 있다.
본 발명자들은 종래 기술에 관련된 문제점을 해결하기 위한 목적으로 광범위한 연구를 수행하였다. 그 결과, 용융 점도의 전단속도 의존성이 크고 결정화 온도가 낮은 PATE와 용융점도의 전단속도 의존성이 작고 결정화 온도가 높은 PATE를 특정비율로 배합시켜 수득한 수지 조성물을 성형용 재료로서 사용하여, 용융압출 성형시 다면치수의 저하를 작게하고, 성형가공성을 개질시키며, 놀랍게도 내열성 및 내충격성이 향상된 성형물을 제공할 수 있음을 알아 내었다.
본 발명은 이러한 연구결과를 기초로하여 완성되었다.
본 발명에 따르면, 310℃에서 용융점도의 전단속도 의존성 값이 2.2∼3.0이고, 결정화 온도가 175∼210℃인 폴리(아릴렌티오에테르)(A) 100중량부 : 및 310℃에서 용융 점도의 전단속도 의존성 값이 1.0∼2.0이고 결정화 온도가 220∼260℃인 폴리(아릴렌 티오에테르)(B) 20∼400중량부를 함유하며, 폴리(아릴렌티오에테르)(A) 및 (B)로 구성된 수지 부분의 용융점도(310℃, 전단속도 1,200sec-1)가 1,400∼3,500포이즈이고 310℃에서 용융점도의 전단속도 의존성 값이 1.5∼2.3이며 결정화 온도가 205∼230℃ 임을 특징으로 하는 폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물이 제공된다[여기서, 310℃에서의 용융점도의 전단속도 의존성 값이란, 310℃, 전단속도 200sec-1에서의 용융점도 η200대 310℃, 전단속도 1,200sec-1에서의 용융점도 η1200의 비율 η2001200을 의미한다].
본 발명에 따르면, 상기 폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물을 용융압출 성형함으로써 수득되는 관상압출 성형물과 같은 압출 성형물을 또한 제공할 수 있다.
본 발명의 특징을 하기에서 자세히 설명할 것이다.
[PATE]
본 발명에서는, 다음의 두 종류의 PATE(A) 및 (B)를 사용한다.
본 발명에서 사용되는 용어 "310℃에서의 용융점도의 전단속도 의존성 값"은 310℃, 전단속도 200sec-1에서의 용융점도 η200대 310℃ 전단속도 1,200sec-1에서의 용융점도 η1200의 비율 η2001200을 의미한다.
또한, 본 발명에서 사용되는 용어 "결정화 온도"는, PATE 샘플을 질소기류하 320℃에서 2분간 예열한후 1분간 가압한 다음 급냉시킴으로써 제조한 무정형 시트 10mg을 질소기류중에서 340℃으로부터 10℃/분의 속도로 냉각시킬 때, 차동 주사열량계(DSC)에 의해 측정시 나타나는 결정화의 발연 피크온도(Tc2)를 의미한다.
[폴리(아릴렌 티오에테르)(A)]
본 발명의 실행에서 유용한 PATE(A)은 주 구성단위로서 일반식
Figure kpo00001
의 반복단위를 50중량% 이상, 바람직하게는 70중량% 이상의 비율로 갖는 중합체이다. 이 반복단위가 50중량% 미만인 경우에는 수지 조성물의 내열성 및 기계적 특성등의 물리적 성질이 저하된다.
상기 반복단위 이외의 다른 반복단위로는 m-페닐렌 설파이드 단위, 디페닐 술폰 설파이드 단위, 디페닐설파이드 단위, 디페닐 에테르 설파이드 단위 및 2,6-나프탈렌 설파이드 단위가 있다.
본 발명에서 사용되는 PATE(A)는 310℃에서 용융점도의 전단속도 의존성 값이 2.2∼3.0, 바람직하게는 2.25∼2.8이 고결정화 온도가 175∼210℃, 바람직 하게는 180∼205℃ 인 중합체이다.
PATE(A)의 전단속도 의존성 값이 2.2 미만인 경우에는, PATE(B)와 배합할 때 얻어진 수지 조성물의 전단속도 의존성 값을 1.5 이상으로 유지하기 어려우므로, 그 결과 수지 조성물의 용융압출 성형시에 탄성이 불충분하여, 단면 치수의 저하가 커지고 다이팽창이 작아지며 압출 성형된 수지 조성물의 형태 보유성이 빈약해진다. 따라서, 성형 가공성에 대한 바람직한 개량 효과를 얻을 수 없다. 다른 한편, 값이 3.0을 초과할 경우에는, 얻어진 수지 조성물의 용융 탄성이 너무 커져서, 그 결과 성형물의 치수 정밀도가 저하하고 결정성이 감소한다. 따라서 상기 범위 이외의 임의의 전단속도 의존성 값은 바람직하지 않다.
만일 PATE(A)의 결정화 온도가 210℃를 초과한다면, 용융압출 성형시에 다이를 통해 압출되는 수지 조성물의 냉각 과정에서 결정화 또는 경화 속도가 너무 빨라져서, 그 결과 인취시에 압출 성형된 수지 조성물이 절단되거나 또는 치수 정밀도가 빈약한 압출 성형물만을 수득할 수 있다. 만일 결정화 온도가 175℃ 미만이라면, 결정성이 저하된 수지 조성물만을 수득할 수 있으므로, 성형 후의 열 처리시에 성형물이 변형되기 때문에 외관이 우수한 성형물을 수득할 수 없다.
또한, PATE(A) 는 310℃, 전단속도 1,200sec-1에서 측정한 용융점도가 바람직 하게는 3,000∼7,000포이즈, 더욱 바람직하게는 3,500∼6,000포이즈인 것이 좋다. PATE(A)의 용융점도가 3,000포이즈 미만인 경우에는, 수지 조성들의 유동성이 양호한 반면 용융시의 탄성이 불충분하므로, 단면 치수의 저하를 작게 하고 다시 팽창을 크게하는 성형성에 대한 개량효과를 충분히 얻을 수 없다. 반대로, 용융점도가 7,000포이즈를 초과한다면, 수지 조성물의 유동성이 낮아지고 용융 성형성이 저하하므로, PATE(B)를 배합할 때에도 충분한 성형성을 갖는 수지 조성물 및 충분한 내충격성을 갖는 성형물을 수득할 수 없다.
얻어지는 PATE(A)가 상기 기술된 물리적 성질을 갖는 이상, PATE(A)의 제조방법에 대한 특별한 제한은 없다. 예를들어, 미합중국 특허 제 4,645,826호에 기재된 방법에 따르면, 유기 아미드 용매중 물의 존재하에 알칼리 금속 황화물과 디할로-방향족 화합물을 중합시킴으로써 PATE(A)를 제조할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 PATE(A)는 실질적으로 선상구조의 중합체인 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 용어 "실질적인 선상구조의 중합체"는 주로 미관능성 단량체로 구성된 단량체로부터 수득되는 중합체를 의미한다. 또한, 트리클로로벤젠과 같은 다중 할로겐화 벤젠을 소량성분으로 공중합함으로써 부분적인 측쇄 구조가 도입된 PATE를 적절히 사용할 수도 있다.
[폴리(아릴렌 티오에테르)(B)]
본 발명의 실행에서 유용한 PATE(B)는 주 구성단위로서 일반식
Figure kpo00002
의 반복단위를 50중량% 이상, 바람직하게는 70중량% 이상의 비율로 갖는 중합체이다. 이 반복단위가 50중량% 미만인 경우에는, 수지 조성물의 내열성 및 기계적 특성과 같은 물리적 성질이 저하된다.
PATE(B)는 310℃에서의 용융점도의 전단속도 의존성 값이 1.0~2.0, 바람직하게는 1.05∼1.8이고 결정화 온도가 220∼260℃, 바람직하게는 230∼255℃인 중합체이다.
PATE(B)의 전단속도 의존성 값이 2.0을 초과하는 경우에는, 얻어진 수지 조성물의 용융탄성이 너무 커져서, 그 결과 치수 정밀도가 우수한 성형물을 수득하기 어렵다. 전단속도 의존성 값이 1.0 미만인 경우에는, 얻어진 수지 조성물의 용융 탄성이 불충분하여 성형물의 치수 정밀도가 저하한다.
PATE(B)의 결정화 온도가 220℃ 미만이라면, 얻어진 수지 조성물의 결정성을 충분히 개량할 수 없다. 만일 결정화 온도가 260℃를 초과한다면, 얻어진 수지 조성물의 결정성이 너무 높아서 다이를 통해 압출된 수지 조성물의 결정화 또는 경화 속도가 빠르므로 그 결과 압출된 수지 조성물이 인취시 절단되거나 외관이 조악한 성형물만을 수득할 수 있다.
또한, PATE(B)는 310℃, 전단속도 1,200sec-1에서 측정한 용융점도가 200∼2,000프이즈, 바람직하게는 300∼1,800포이즈인 것이 좋다. PATE(B)의 용융점도가 200포이즈 미만이라면, 수지 조성물의 성형성에 대한 개량 효과를 얻을 수 없다. 반대로, 용융점도가 2,000포이즈를 초과한다면, 수지 조성물의 유동성이 저하되고, 또한 수지 조성물의 결정성을 향상시킨 효과를 충분히 얻을 수 없다.
얻어진 PATE(B)가 상기 기술된 물리적 성질을 갖는 이상, PATE(B)의 제조방법에 대한 특별한 제한은 없다. 예를들어 미합중국 특허 제 4,645,826호에 기재된 방법에 따라 수득된 중합체를 염화 암모늄의 수용액과 같은 비산화성 강산과 약염기의 염의 수용액으로 처리함으로써 중합체의 용융 졀정화 온도를 높힌 PATE(B)를 적절히 수득할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 PATE(B)는 실질적인 선상 구조의 중합체인 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 용어 "실질적인 선상 구조의 중합체"는 주로 이관능성 단량체로 구성된 단량체로부터 수득되는 중합체를 의미한다. 또한, 트리클로로벤젠과 같은 다중할로겐화 벤젠을 소량 성분으로서 공중합함으로써 부분적인 측쇄구조가 도입된 PATE를 적절히 사용할 수도 있다.
[수지 조성물]
본 발명에 따른 수지 조성들은 PATE(A) 100중량부당 20∼400중량부, 바람직하게는 30∼300중량부 비율의 PATE(B)를 함유한다. PATE(B)의 비율이 20중량부 미만이라면, 내열성과 같은 물리적 성질이 불충분한 성형물이 얻어지며, 반대로 비율이 400중량부를 초과한다면 수지 조성물의 내열성은 양호하지만 성형성 및 내충격성이 저하된다. 따라서, 상기 범위외의 임의의 비율로 PATE(B)를 함유하는 것은 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 수지 조성물은 임의적으로 하나 이상의 무기 충전제, 기타 열가소성 수지 및/ 또는 산화방지제와 같은 각종의 첨가제를 함유할 수도 있다. 그러나, 수지 조성물중의 PATE(A) 및 PATE(B)로 구성된 수지 부분의 용융점도(310℃, 전단속도 1,200sec-1에서 측정)는 1,400∼3,500포이즈, 바람직하게는 1,500∼3,300포이즈이며, 310℃에서의 용융점도의 전단속도 의존성 값은 1.5∼2.3, 바람직하게는 1.6∼2.2이고, 결정화 온도는 205∼230℃, 바람직하게는 210∼225℃ 이다.
수지 부분의 용융점도가 1,400포이즈 미만인 경우에는, 용융압출 성형시의 단면 치수의 저하가 너무 크므로 수지 조성물의 용융-압출 성형이 어려워진다. 반대로, 용융점도가 3,500포이즈를 초과하는 경우에는, 수지 조성들의 유동성이 낮아져서 압출 성형성이 저하된다.
수지 부분의 전단속도 의존성 값이 1.5 미만인 경우에는, 용융압출 성형시의 탄성이 불충분하므로 그 결과 단면치수의 저하가 크고 다이 팽창이 작으며 압출된 수지 조성물의 형태 보유성이 저하하는 것에 기인하여 치수 정밀도가 우수한 압출 성형물을 수득할 수 없다. 다른 한편, 전단속도 의존성 값이 2.3을 초과하는 경우에는, 용융압출 성형시의 수지 조성물의 탄성이 너무 크므로, 그 결과 치수 정밀도가 우수한 성형물을 수득할 수 없다.
또한, 수지 부분의 결정화 온도가 205℃ 미만이라면, 결정성이 낮고 내열성이 불충분한 성형물이 된다. 만일 결정화 온도가 230℃를 초과한다면, 성형물의 내열성은 향상되는 반면 내충격성은 저하된다.
상기 기술된 바와같이, 수지 조성물의 성형성 및 물리적 특성을 향상시키고 본 발명의 목적을 이루기 위해서는, 본 발명의 조성물에서 PATE(A) 및 PATE(B)로 구성된 수지 부분의 특성 값을 상기 범위내로 유지시키는 것이 필수적이다.
[임의 성분]
본 발명에 따른 수지 조성물은 PATE(A) 및 PATE(B)로 구성된 수지 부분이외에 추가로 원하는 각종의 임의 성분을 함유할 수도 있다.
본 발명의 수지 조성물에는 무기 충전제로서, 예를들어 실리카, 알루미나, 활석, 운모, 고령토, 점토, 실리카 알루미나, 산화티타늄, 탄산칼슘, 규산칼슘, 인산칼슘, 황산칼슘, 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 인산마그네슘, 질화규소, 유리, 히드로탈사이트 또는 산화지르코늄과 같은 입상, 분말상 또는 비늘꼴 충전제, 또는 유리섬유, 티탄산 칼륨섬유, 탄소섬유 또는 운모 세라믹 섬유와 같은 섬유상 충전제를 배합할 수도 있다.
이들 무기 충전제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다. 또한, 이들 무기 충전제를 사용에 앞서 실란 커플링제 또는 티타네이트 커플링제로 처리할 수도 있다. 충전제의 배합비율은 용융 가공성등의 관점에서 통상 70중량% 이하이다.
본 발명의 수지 조성물에는 PATE 이외의 열가소성 수지 성분으로서, PATE의 용융성형에 적합한 온도범위(통상, 200∼380℃)에서 열 분해되기 어려운 열가소성 수지, 예를들어 폴리아미드, 폴리에테르 에테르케톤, 폴리술폰, 폴리에테르 술폰, 폴리(페닐렌 에테르), 폴리카르보네이트, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리올레핀, 폴리스티렌, ABS 수지, 폴리비닐리덴 플루오리드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 공중합체 등을 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 배합할 수도 있다. 이들 열가소성 수지의 배합비율은 내열성, 내부식성, 내약품성, 난연성 등의 관점에서 통상 40중량% 이하의 범위이다.
또한, 산화방지제, 열 안정화제, 윤활제, 이형제 및 착색제와 같은 각종의 첨가제를 필요한 경우 배합할 수도 있다.
상기 언급된 성분의 혼합 방법에는 특별한 제한이 없다. 일반적으로 사용되는 방법에 의해 예를들어 각성분들을 헨셀 혼합기와 같은 혼합기 내에서 혼합함으로써 이들을 혼합할 수도 있다.
[성형물]
본 발명에 따른 수지 조성물을 성형하는 방법에는 특정한 제한이 없다. 분말상 혼합물을 용융압출 성형기를 사용하여 성형하는 방법, 또는 분말상 혼합물을 펠렛의 형태로 용융성형시키고 이를 통상의 용융압출 성형기로 성형시키는 방법을 사용할 수도 있다.
본 발명에 따른 수지 조성물은 특히 압출 성형성이 우수하며, 다양한 압출 성형물로 성형시킬 수 있다. 이들 중에서, 관상 압출 성형물의 원료로서 사용하는 것이 적합하다.
관상 압출 성형물은 일반적으로 중합체를 가열 용융시키고, 용융물을 고리 형태의 개구부를 갖는 다이를 통해 압출시켜 관상 형태로 사이즈화한 다음, 관상의 압출 성형물을 인취 및 절단함으로써 제조된다. 본 발명의 수지 조성물을 이러한 성형방법에 적용함으로써 성형성과 함께 내열성 및 내충격성이 양호한 관상의 압출 성형물을 성형할 수 있다.
본 발명에 따른 관상 압출 성형물은 내열성 및 내충격성이 양호하고 자비 또는 스팀에 의해 살균 가능하기 때문에, 의약용, 화학플랜트 및 식품용 배관, 온수 및 열수용 배관, 열교환기 및 스팀용 배관과 같은 용도에서 사용될 수 있다. 또한, 예를들어 난연성이 요구되는 전선용 배관 및 강산, 강염기 또는 유기용매와 같은 대기하에 사용되는 파이프 및 튜브로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 용융압출 성형성이 우수하고 또한 내충격성 및 내열성과 같은 여러가지 물리적 성질이 우수한 폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물이 제공된다.
본 발명에 다른 수지 조성물은, 특히 압출 성형용으로 적합하며, 내충격성, 내열성 등이 우수한 관상 압출 성형물을 양호한 성형성으로 수득가능케 한다.
이하 합성예, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명할 것이다. 그러나, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것으로 해석하지는 않아야 한다.
또한, 하기 실시예에서 물리적 성질의 측정방법으로는 다음의 방법들을 사용한다.
[용융점도]
각 시료의 용융점도는 노즐(L/D=10mm/1mm)이 장치된 "카피로그래프(Capirograph)"(도요 세이끼 세이사꾸쇼 가부시끼가이샤 제조)를 사용하여 310℃, 전단속도 1,200sec-1에서 측정한다.
[용융점도의 전단속도 의존성 값]
각 시료의 용융점도의 전단속도 의존성 값은 310℃, 전단속도 200sec-1에서의 용융점도 η200대 310℃, 전단속도 1,200sec-1에서의 용융점도 η1200의 비율 η2001200로 산출한다.
[결정화 온도]
각 중합체 시료의 결정화 온도(Tc2)는, 중합체 시료를 질소 대기하 320℃에서 2분간 예열한 후, 1분간 가압한 다음 급냉하여 제조한 무정형 시트 10mg을 질소대기하에 340℃로부터 10℃/분의 속도로 냉각시킬때, 차동주사 열량계 "DSC-30"(Shimadzu Corporation 제품)로 측정시 챠트상에 나타나는 결정화의 발열피크 온도로 표현된다.
[추 낙하 강도]
각각의 관상 성형물의 추 낙하 강도는 25kg 중량의 추 낙하 시험에서 50% 파쇄되는 높이, H50(cm)으로 표현된다.
50% 파쇄되는 높이 : ASTM D-2444-65T
추 : V형 헤드를 갖는 25kg 중량의 추
온도 : 실온
시험하는 파이프의 형상 : 15cm 길이
철제 테이블 위에 높여진 10mm 두께의 구리판 상에 파이프를 위치시킨다. 추를 파이프 상에 낙하시켜 파쇄시키고, 추의 낙하 높이 및 파이프의 파쇄율로부터 50% 파쇄 높이를 계산한다.
[열 변형 온도]
ASTM D-648(하중 : 264psi)에 따라 측정한다.
[합성예 1]
수화 황화나트뮴(고형물 함량 : 46.03%) 373kg 및 N-메틸피롤리돈(이하, "NMP"로 약기) 800kg을 티타늄-인장 반응기에 넣는다. 질소 대기하에 내용물을 약 203℃까지 점차 가열하여 141kg의 물을 함유하는 NMP 용액을 증류제거한다. p-디클로로벤젠(이하, "p-DCB"로 약기) 320kg,1,2,4-트리클로로벤젠 0.395kg 및 NMP 259kg의 혼합용액을 공급하고, 220℃에서 5시간동안 중합화한다.
이어서, 물 97kg을 가압하에 반응 혼합물에 가하고, 얻어진 혼합물을 255℃까지 가열하여 3시간동안 중합화한 후, 245℃로 냉각시켜 8시간동안 추가로 중합화한다.
반응 혼합물을 냉각시킨 후, 내용물을 여과로 수집하고 탈이온수로 반복하여 세척한 다음 건조시킴으로써 중합체(PATE-A1)를 수득한다.
수득한 PATE-A1을 압출기로 압출시켜 펠렛을 제조한다. 펠렛 샘플의 용융점도는 3,800포이즈이고, 전단속도 의존성 값은 2.28이며, 결정화 온도는 199℃이다.
[합성예 2]
수화 황화나트륨(고형물 함량 : 46.03%) 373kg 및 NMP 800kg을 티타늄-인장 반응기에 넣는다. 내용물을 질소 대기에서 약 203℃까지 점차 가열하여, 물 142kg을 함유하는 NMP 용액을 증류제거한다. p-DCB 318kg,1,2,4-트리클로로벤젠 0.393kg 및 NMP 255kg의 혼합용액을 공급하여, 220℃에서 5시간동안 중합화한다.
이어서, 물 97kg을 가압하에 반응 혼합물에 가한다. 얻어진 혼합물을 255℃까지 가열하여 5시간동안 중합화한 후, 245℃로 냉각시켜 5.5시간동안 추가로 중합화한다.
반응 혼합물을 냉각시킨 후, 내용물을 여과로 수집하고 탈이온수로 반복하여 세척한 다음 건조시킴으로써, 중합체(PATE-A2)를 수득한다.
수득한 PATE-A2을 압출기로 압출시켜 펠렛을 제조한다. 펠렛 샘플의 용융점도는 4,250포이즈이고, 전단속도 의존성 값은 2.64이며, 결정화 온도는 185℃이다.
[합성예 3]
수화 황화나트름(고형물 함량 : 46.03%) 373kg 및 NMP 800kg을 티타늄-인장 반응기에 넣는다. 내용물을 질소대기에서 약 203℃로 점차 가열하여 물 142kg을 함유하는 NMP 용액을 증류제거한다. p-DCB 315kg,1,2,4-트리클로로벤젠 0.778kg 및 NMP 255kg의 혼합용액을 공급하여, 220℃에서 5시간동안 중합화한다.
이어서, 물 97kg을 가압하에 반응 혼합물에 가한다. 얻어진 혼합물을 255℃까지 가열하여 5시간동안 중합화한 후, 245℃로 냉각시켜 5.5시간동안 추가로 중합화한다.
반응 혼합물을 냉각시킨 후, 내용물을 여과로 수집하고 탈이온수로 반복하여 세척한 다음 건조시켜 중합체(PATE-A3) 를 수득한다.
수득한 PATE-A3을 압출기로 압출시켜 펠렛을 제조한다. 펠렛 샘플의 용융점도는 6,000포이즈이고, 전단속도 의존성 값은 2.89이며, 결정화 온도는 200℃이다.
[합성예 4]
수화 황화나트륨(고형물 함량 : 46.4%) 370kg 및 NMP 800kg을 티타늄-인장 반응기에 넣는다. 내용물을 질소 대기에서 약 203℃까지 점차 가열하여 물 144kg을 함유하는 NMP 용액을 증류제거한다. 이어서, 물 4kg을 추가로 첨가하고, p-DCB 320kg 및 NMP 280kg의 혼합용액을 공급하여, 220℃에서 4시간동안 중합화한다.
이어서, 물 110kg을 가압하에 반응 혼합물에 가한다. 얻어진 혼합물을 260℃까지 가열하여 5시간동안 추가로 중합화한다. 반응 혼합물을 냉각한 후, 0.1mm의 메쉬크기를 갖는 체를 통해 분별하여, 반응 혼합물로부터 얻어진 중합체의 입자들을 분리한다. 반응 혼합물을 메탄올 및 물로 차례로 세척하여 슬러리 형태의 중합체를 수득한다. 슬러리를 염화 암모늄의 2% 수용액 중에 침지시켜 40℃에서 30분 동안 처리한다. 처리된 슬러리를 물로 세척한 다음 건조시켜 중합체(PATE-B1)을 수득한다.
수득한 PATE-B1을 압출기로 압출시켜 펠렛을 제조한다. 펠렛 샘플의 용융점도는 1,200포이즈이고, 전단속도 의존성 값은 1.55이며, 결정화 온도는 247℃이다.
[합성예 5]
수화 황화나트륨(고형물 함량 : 46.03%) 373kg 및 NMP 880kg을 티타늄-인장 반응기에 넣는다. 내용물을 질소대기에서 약 230℃로 점차 가열하여 물 135kg을 함유하는 NMP 용액을 증류제거한다. 이어서, p-DCB 314kg을 공급하여 220℃에서 4.5시간동안 중합화한다.
이어서, 물 47.5kg을 가압하에 가한다. 반응 혼합물을 255℃까지 가열하여 4시간동안 추가로 중합화한다.
반응 혼합물을 냉각한 후, 0.1mm의 메쉬 크기를 갖는 체를 통해 분별하여, 반응 혼합물로부터 얻어진 중합체의 입자들을 분리한다. 반응 혼합물을 메탄올 및 물로 차례로 세척하여 슬러리 형태의 중합체를 수득한다. 슬러리를 염화 암모늄의 2% 수용액 중에 붓고, 40℃에서 30분동안 처리한다. 처리된 슬러리를 물로 세척한 다음 건조시켜 중합체(PATE-B2)을 수득한다.
수득된 PATE-B2을 압출기로 압출시켜 펠렛을 제조한다. 펠렛 샘플의 용융점도는 300포이즈이고, 전단속도 의존성 값은 1.06이며, 결정화 온도는 255℃이다.
[합성예 6]
수화 황화 나트름(Na2S·5H2O) 20몰 및 NMP 11.0kg을 티타늄-인장 반응기에 넣는다. 내용물을 질소대기에서 약 200℃까지 점차 가열하여 물 1.27kg, NMP 1.57kg 및 H2S 0.46몰을 증류제거한다. 얻어진 혼합물을 130℃로 냉각한 후, p-DCB 19.73몰 및 NMP 3.2kg을 가하여 210℃에서 9시간동안 중합화한다.
중합화계의 물 함량이 4.7H2O/Na2S(몰/몰)이 되도록 물을 중합화계에 가한다. 얻어진 혼합물을 질소대기에서 260℃까지 가열하여 5시간동안 중합화한 후, 245℃로 냉각하여 3시간동안 추가로 중합화한다. 반응혼합물을 냉각한 후, 내용물을 여과로 수집하고 탈이온수로 반복하여 세척하고 100℃에서 3시간동안 건조시킴으로써 중합체(PATE-C)를 수득한다.
수득한 PATE-C를 압출기로 압출시켜 펠렛을 제조한다. 펠렛 샘플의 용융점도는 2,900포이즈이고, 전단속도 의존성 값은 1.90이며, 결정화 온도는 180℃이다.
합성예 1∼6에서 수득한 각 중합체들의 특성을 표 1에 일괄하여 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00003
[실시예 1]
합성예 1에서 수득한 PATE-A1100중량부에 합성예 4에서 수득한 PATE-B133중량부를 이축혼련 및 압출기내에서 배합하여 펠렛을 제조한다. 수득된 폘렛을 사용하여, 외경이 32mm이고 두께가 3.4mm인 관상 압출 성형물을 압출에 의해 수득한다.
수득된 관상 압출 성형물의 25kg-추 시험에서의 50% 파쇄 높이는 25cm이고 열 변형 온도(HDT)는 128℃ 이다.
본 실시예의 수지 조성물의 성질 및 압출 성형물의 성능을 하기 실시예 및 비교예의 결과와 함께 표 2에 일괄적으로 나타낸다.
[실시예 2∼3]
PATE-B1의 배합 비율을 100중량부(실시예 2) 및 300중량부(실시예 3)로 변환시키는 것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 관상 압출 성형물을 수득한다.
[비교예 1∼3]
PATE-A1(비교예 1), PATE-A2(비교예 2) 및 PATE-B1(비교예 3)만을 중합체 성분으로 사용하는것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 관상 압출 성형물을 수득한다.
비교예 1 및 2에서의 관상 압출 성형물은 결정화되지 않으며, 120℃에서 열 처리에 의해 결정화할때 변형된다. 한편, 비교예 3에서의 관상 압출 성형물의 내충격성은 극히 불량하다.
[실시예 4]
PATE-B1대신에 PATE-B225중량부를 배합하는 것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 관상압출 성형물을 수득한다.
[실시예 5]
PATE-B1100중량부를 PATE-A2100중량부와 배합하는 것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 관상 압출 성형물을 수득한다.
[비교예 4]
PATE-B2100중량부를 PATE-A1100중량부와 배합하는 것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 관상 압출 성형물을 수득한다. 수득된 압출 성형물의 내충격성은 극히 빈약하다.
[비교예 5∼6]
PATE-B120중량부(비교예 5) 및 PATE-B220중량부(비교예 6)를 PATE-A2100중량부와 배합하는것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 관상 압출 성형물을 수득한다. 수득된 압출 성형물은 둘다 결정화되지 않으며 열 처리에 의한 결정화시에 변형된다.
[비교예 7]
PATE-B2400중량부를 PATE-A1100중량부와 배합하는 것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방식으로 압출을 수행하여, 관상 압출 성형물을 수득한다. 다이를 통해 압출된 수지 조성물의 고체화 속도는 빠르므로 그 결과 인취시 압출물의 절단이 발생하여 관상 압출 성형물의 수득이 불가능하다.
[비교예 8]
PATE-C 200중량부를 PATE-A1100중량부와 배합하는 것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 관상 압출 성형물을 수득한다. 수득된 압출 성형물의 내충격성 및 내열성은 둘다 빈약하다.
[비교예 9]
PPS "Ryton P-4"(상품명 : Phillips Petroleum Company 제품)을 PATE-A1100중량부와 배합하는것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 관상 압출 성형물을 수득한다. 수득된 압출 성형물의 내충격성은 극히 빈약하다.
[표 2]
Figure kpo00004
* 1 : PPS("Ryton P-4" : PhilliPs Petroleum Co. 의 제품 : η1200: 1,300포이즈 ; η2001200: 2.17 : Tc2: 226℃ ).
* 2 : 결정화를 위한 열 처리 중의 변형에 기인하여 성능을 측정할 수 없다.
* 3 : 경화 속도가 급속하여 파이프를 인취할 수 없다.
* 4 : 미측정.
[실시예 6∼7]
PATE-B150중량부(실시예 6) 및 PATE-B150중랑부(실시예 7)를 PATE-A3100중량부와 배합하는것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 관상 압출 성형물을 수득한다. 본 실시예의 수지 조성물의 성질 및 수득된 관상 압출 성형물(파이프)의 성능을 표 3에 일괄적으로 나타낸다.
[표 3]
Figure kpo00005

Claims (4)

  1. 310℃에서의 용융 점도의 전단속도 의존성 값(여기서, 310℃에서의 용융 점도의 전단속도 의존성 값이란 310℃, 전단속도 200sec-1에서의 용융 점도 η200대 310℃, 전단속도 1,200sec-1에서의 용융 점도 η1200의 비율 η2001200을 의미한다)이 2.2∼3.0이고, 결정화 온도가 175∼210℃인 폴리(아릴렌 티오에테르) (A)100중량부; 및 310℃에서 용융 점도의 전단 속도 의존성 값이 1.0∼2.0이고, 결정화 온도가 220∼260℃인 폴리(아릴렌 티오에테르) (B) 20∼400중량부를 함유하며, 폴리(아릴렌 티오에테르) (A) 및 (B)로 구성된 수지 부분의 용융 점도(310℃, 전단 속도 1,200sec-1에서 측정)가 1,400∼3,500포이즈이고, 310℃에서 용융점도의 전단 속도 의존성 값이 1.5∼2.3이며, 결정화 온도가 205∼230℃인 것을 특징으로 하는 폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 310℃, 전단 속도 1,200sec-1에서 측정된 폴리(아릴렌 티오에테르) (A) 및 (B)의 용융 점도가 각각 3,000∼7,000포이즈 및 200∼2,000포이즈인 폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물.
  3. 제 1 항 기재의 폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물로 형성된 압출 성형물.
  4. 제 3 항에 있어서, 튜브 또는 파이프의 형태인 압출 성형물.
KR1019910003561A 1990-03-05 1991-03-05 폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물 및 이의 압출 성형물 KR940010795B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2053344A JP3027386B2 (ja) 1990-03-05 1990-03-05 ポリアリーレンチオエーテル樹脂組成物および押出成形物
JP53344/90 1990-03-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR910016864A KR910016864A (ko) 1991-11-05
KR940010795B1 true KR940010795B1 (ko) 1994-11-16

Family

ID=12940153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019910003561A KR940010795B1 (ko) 1990-03-05 1991-03-05 폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물 및 이의 압출 성형물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5256743A (ko)
EP (1) EP0445985B1 (ko)
JP (1) JP3027386B2 (ko)
KR (1) KR940010795B1 (ko)
CA (1) CA2036136A1 (ko)
DE (1) DE69119456T2 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3079923B2 (ja) * 1993-12-16 2000-08-21 東レ株式会社 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JP4736353B2 (ja) * 2003-06-05 2011-07-27 東レ株式会社 レーザー溶着用ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびそれを用いた複合成形体
JP4954516B2 (ja) * 2005-09-14 2012-06-20 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP4740909B2 (ja) * 2007-08-09 2011-08-03 株式会社クレハ ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品の色調安定化方法及びポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法
US20140262183A1 (en) * 2011-10-26 2014-09-18 Carrier Corporation Polymer tube heat exchanger
JP6705209B2 (ja) * 2016-02-29 2020-06-03 東レ株式会社 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる配管部品

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3988286A (en) * 1974-08-23 1976-10-26 Phillips Petroleum Company Heat curable poly(arylene sulfide) compositions
JPS5911357A (ja) * 1982-07-09 1984-01-20 Asahi Glass Co Ltd ポリフエニレンサルフアイド樹脂成形材料
JPS5947590A (ja) * 1982-09-07 1984-03-17 大日本インキ化学工業株式会社 複合樹脂パイプ
JPS5985747A (ja) * 1982-11-08 1984-05-17 大日本インキ化学工業株式会社 金属−ポリフエニレンサルフアイド製複合パイプ
JPS59145131A (ja) * 1983-02-09 1984-08-20 大日本インキ化学工業株式会社 熱可塑性樹脂製複合パイプ
JPS59198120A (ja) * 1983-04-26 1984-11-09 Toray Ind Inc 管状成形品およびその製造方法
JPS59223753A (ja) * 1983-06-03 1984-12-15 Asahi Glass Co Ltd ポリフエニレンサルフアイド樹脂成形材料
US4645826A (en) * 1984-06-20 1987-02-24 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for production of high to ultra-high molecular weight linear polyarylenesulfides
JPS61176658A (ja) * 1985-01-31 1986-08-08 Kureha Chem Ind Co Ltd フエニレンスルフイド樹脂組成物
JPH0655400B2 (ja) * 1985-10-17 1994-07-27 呉羽化学工業株式会社 管状押出成形物およびその製造法
JPS62240359A (ja) * 1986-03-11 1987-10-21 Kureha Chem Ind Co Ltd ポリアリ−レンチオエ−テル組成物
JPS6333427A (ja) * 1986-07-25 1988-02-13 Diafoil Co Ltd ポリフエニレンスルフイドフイルム
EP0257228A1 (en) * 1986-07-25 1988-03-02 Tohpren Co., Ltd. Polyphenylene sulfide resin composition
JPH0645691B2 (ja) * 1986-09-09 1994-06-15 呉羽化学工業株式会社 ポリアリ−レンチオエ−テル組成物
DE3850431T2 (de) * 1987-03-30 1994-10-20 Kureha Chemical Ind Co Ltd Formmasse aus Polyarylenthioether.
GB2205672B (en) * 1987-05-05 1992-01-08 Checkmate Electronics Inc Manually operable magnetic character recognition system
DE3921499A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-03 Bayer Ag Polyarylensulfidformmassen mit verbesserten mechanischen eigenschaften

Also Published As

Publication number Publication date
DE69119456T2 (de) 1996-09-26
JPH03255162A (ja) 1991-11-14
DE69119456D1 (de) 1996-06-20
CA2036136A1 (en) 1991-09-06
KR910016864A (ko) 1991-11-05
JP3027386B2 (ja) 2000-04-04
EP0445985A3 (en) 1992-05-20
EP0445985A2 (en) 1991-09-11
US5256743A (en) 1993-10-26
EP0445985B1 (en) 1996-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1799769B1 (en) Sulfone polymer composition
EP3972840B1 (en) Additive manufacturing method for making a three-dimensional object
JPH0548786B2 (ko)
EP0222199B1 (en) Tubular extruded articles and production thereof
KR940010795B1 (ko) 폴리(아릴렌 티오에테르) 수지 조성물 및 이의 압출 성형물
US4837294A (en) Polyarylene thioether composition containing polyarylene ether nucleating agent
US4960813A (en) Internal lubricant for glass reinforced polyarylene sulfide
JPH0436529B2 (ko)
JPS5898362A (ja) 成形用樹脂組成物
US4895893A (en) Heat-resistant resin compositions, and heat-resistant molded or formed articles and production process thereof
EP0330488A1 (en) Internal lubricant for glass reinforced polyarylene sulfide
US5008316A (en) Internal lubricant for glass reinforced polyarylene sulfide
US4859734A (en) Composition of polyarylene thioether
JP3652399B2 (ja) 押出肉厚成形物及びその製造方法
JP2001234053A (ja) 樹脂組成物
KR910005693B1 (ko) 폴리 아릴렌티오 에테르 케톤계 성형물
JPH0528252B2 (ko)
JP2644468B2 (ja) シート状成形物およびその製造法
EP0391475A1 (en) Impact resistant molded article
JP3151822B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JPH05228990A (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂中空成形品の製造法
JPH1095919A (ja) 樹脂組成物
JPS63305164A (ja) ポリアミド樹脂組成物
JPH03190961A (ja) 樹脂組成物
JPH07165933A (ja) ポリフェニレンスルフィド系樹脂成形品

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19991102

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee