JPH07165933A - ポリフェニレンスルフィド系樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形時の成形性が良好で成形品外観に優れ、
しかも靱性に優れる架橋型ポリフェニレンスルフィド系
樹脂製の押出成形品、ブロー成形品、回転成形品を得
る。 【構成】 溶融粘度が１５０ポイズ以上（温度＝３１
５．６℃、せん断速度＝１００sec^-1）の熱架橋してい
ないポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ａ）を、て固相
状態のまま減圧度が０．１〜６００Ｔｏｒｒで温度が１
５０℃以上〜融点未満である条件下で加熱処理すること
によって１０００〜１０００００ポイズ（温度＝３１
５．６℃、せん断速度＝１００sec^-1）のポリフェニレ
ンスルフィド系樹脂（Ｂ）を得、次いでこの樹脂（Ｂ）
を用いて押出成形、ブロー成形或いは回転成形する架橋
型ポリフェニレンスルフィド系樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐薬品性、靱
性に優れ、かつ成形品外観も優れるポリフェニレンスル
フィド系樹脂成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド系樹脂（以
下、ＰＰＳと略す）はそれ自体優れた耐熱性、耐薬品性
を有しており、ポリテトラフルオロエチレン樹脂に匹敵
する、優れた耐食性、耐薬品性、耐熱性を生かして、射
出成形法による各種自動車部品、電気電子機器部品への
応用、粉末ＰＰＳを用い金属へのコーティング等の分野
へ使用されている。従来の熱架橋型ＰＰＳは、一般に酸
素の存在下でＰＰＳ融点未満の固相状態で加熱するか、
融点以上の溶融状態で加熱することによって得られる
（特公昭４５−３３６８号、米国特許３３５４１２９
号、同３７１７６２０号、同３７９３２５６号、特開昭
６２ー１７７０２７号参照）。しかしこのような従来の
熱架橋型ＰＰＳを用い、押出成形法により例えば化学プ
ラントの配管用としてのパイプを成形した場合は、強
度、靱性が低く、パイプ内を通過する液体の圧力に耐え
られず破壊するという欠点を有していた。

【０００３】この欠点を改良するために金属とＰＰＳの
複合化（特開昭５９−１４５１３１号）、他の熱可塑性
樹脂とＰＰＳとの複合化（特開昭５９−８５７４７
号）、繊維強化熱硬化樹脂との複合化（特開昭５９−４
７５９０号）、特定の製法によって得られた直鎖状ＰＰ
Ｓによるパイプ（特開昭６２−９０２１６号、特開平３
−２５５１６２号）等がある。またＰＰＳに特定のオレ
フィン系エラストマーをブレンドしたものを使用したパ
イプ（特開平２−２００４１５号）は、強度、靱性は問
題ないが、エラストマーを使用しているため、耐熱性、
耐薬品性に問題があった。これらはすべて従来から使用
していた熱架橋型ＰＰＳを用いたＰＰＳ製パイプでは実
用上問題があるための改良方法であった。

【０００４】また、特開昭５４−１５５２５５号には実
質的に酸素の存在しない雰囲気下で２９０℃以上の温度
で加熱処理したＰＰＳを押出成形用に用いる例がある
が、ＰＰＳの融点以上で加熱するため実用性に乏しく、
また得られたＰＰＳも充分な強度、靱性を持っていなか
った。

【０００５】このように、熱架橋型ＰＰＳを使用したパ
イプ等の押出成形品、ブロー成形品或いは回転成形品
は、強度、靱性、成形性等の諸問題があって実用化され
ていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこれらの
問題点を解決すべく鋭意努力した結果、特定の溶融粘度
を有するＰＰＳを用い、これを特定の条件下で熱処理し
て得た架橋型ＰＰＳは、架橋型で有りながら押し出し成
形、ブロー成形、回転成形することが出来、これによっ
て充分実用性に達するこれら成形法による架橋型ＰＰＳ
製成形品がはじめて得られることが判明し、本発明に至
った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、実
質的に線状であるか或いは分岐構造を有する溶融粘度が
１５０ポイズ以上（温度＝３１５．６℃、せん断速度＝
１００sec^-1、オリフィスＬ／Ｄ＝５／０．５mm、キャ
ピラリー型溶融粘度測定機による測定）の熱架橋してい
ないポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ａ）を、固相状
態のまま減圧下に加熱処理することによって該樹脂
（Ａ）より溶融粘度を高めたポリフェニレンスルフィド
系樹脂（Ｂ）を得、次いで該樹脂（Ｂ）を用いて押出成
形、ブロー成形或いは回転成形することを特徴とするポ
リフェニレンスルフィド系樹脂成形品にある。

【０００８】なお、本発明において固相状態にあるＰＰ
Ｓとは、示差走差熱量計（以下、ＤＳＣと略す。）によ
り、昇温速度 ２０℃／分、窒素雰囲気下で測定された
融点のピーク温度未満にあるＰＰＳの状態をいう。

【０００９】本発明において用いるＰＰＳ（Ａ）は、ー
般にその製造法により実質的に線状のＰＰＳ（例えば
特公昭４５−３３６８号、特公昭６３ー３３７７５号参
照）、三官能単量体を用いた分岐構造を持つＰＰＳ（例
えば 特公昭５４ー８７１９号参照）などがあり、本発
明に於いてはその何れのタイプのものも有効であるが、
その溶融粘度は特定値以上であることが必要である。す
なわち溶融粘度が１５０ポイズ以上（温度＝３１５．６
℃、せん断速度＝１００sec^-1、オリフィスＬ／Ｄ＝５
／０．５mm、キャピラリー型溶融粘度測定器で測定）の
ものであり、好ましくは２００ポイズ以上、更に好まし
くは３００ポイズ以上必要である。溶融粘度が１５０ポ
イズ未満であると、固相状態のまま減圧下で熱処理を行
っても、ゲル状物が多くなり、充分な靱性、外観を有す
る押し出し、ブロー等の成形品が得られない。

【００１０】本発明に用いるＰＰＳは、繰り返し単位と
してー般式〔−φ−Ｓ−〕（ただし、−φ−はｐ−フェ
ニレン基）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含
有するポリマ−である。この繰り返し単位が７０モル％
未満だと結晶性ポリマ−としての特徴である結晶化度が
低くなり十分な強度が得られなくなる傾向があり、靱
性、耐薬品性にも劣るものとなる傾向にある。ＰＰＳに
共重合が可能な単位としては例えば以下の化１〜化９に
示すものが挙げられる。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】このうち三官能単位は１モル％以下である
ことが結晶性を低下させない意味から好ましい。

【００２１】前記したＰＰＳ（Ａ）から押し出し成形、
ブロー成形或いは回転成形するのに供せられるＰＰＳ
（Ｂ）を得るには、ＰＰＳ（Ａ）を固相状態のままで減
圧下に加熱処理して該ＰＰＳ（Ａ）より溶融粘度を高め
ておくことが必要である。具体的には、ＰＰＳ（Ｂ）の
溶融粘度を該ＰＰＳ（Ａ）より高めて１０００〜１００
０００ポイズ（温度＝３１５．６℃、せん断速度＝１０
０sec^-1、オリフィスＬ／Ｄ＝１０／２mm、キャピラリ
ー型溶融粘度測定機による測定）の範囲とするとよい。
溶融粘度が１０００ポイズ未満であると、ドローダウン
が大きく成形困難となり、１０００００ポイズを越える
と、成形品の外観が悪くなる。押し出し成形や回転成形
を施す場合においては、ＰＰＳ（Ｂ）の溶融粘度は１０
００〜５００００ポイズ、好ましくは１０００〜４００
００ポイズ、更に好ましくは２０００〜３００００ポイ
ズの範囲がよい。またブロー成形する場合においては、
好ましくは１００００ポイズ以上、更に好ましくは２０
０００ポイズ以上とするとよい。

【００２２】ＰＰＳ（Ａ）を処理する条件として、温度
は１５０℃以上〜融点（ＤＳＣにより、昇温速度 ２０
℃／分、窒素雰囲気下で測定）未満の範囲、好ましくは
２００℃〜２６０℃の範囲である。温度が１５０℃未満
では処理しても充分な粘度のＰＰＳ（Ｂ）が得られず、
融点を越えると従来と同様にゲル状物の多いＰＰＳ
（Ｂ）になる。減圧度は０．１〜６００Ｔｏｒｒ、好ま
しくは１．０〜３００Ｔｏｒｒであり、０．１Ｔｏｒｒ
未満であると、充分な粘度に達するまでに長時間を要し
て経済性が悪い。また、６００Ｔｏｒｒを越えると、ゲ
ル状物が多くなる。これらの条件下においてＰＰＳ
（Ａ）は固相状態のまま処理される。熱処理時間は熱処
理温度、減圧度、ＰＰＳ（Ａ）の溶融粘度、目的の溶融
粘度により自由に選ばれる。

【００２３】また前記した熱処理はその雰囲気が不活性
ガス中において行われるとき、本発明成形品のために供
するＰＰＳ（Ｂ）として好ましいものが得られる。不活
性ガスとしては例えばＣＯ₂、窒素、ヘリウム、アルゴ
ン等が用いられる。この中で窒素ガスが好ましい。

【００２４】更に本発明成形品を、例えば食品製造ライ
ン、または純水製造ライン等に用いる高純度パイプ等を
その用途とする場合、ナトリウム含有量（ポリマーを硫
酸分解後、原子吸光法により測定）を２０００ｐｐｍ以
下、好ましくは１５００ｐｐｍ以下のＰＰＳを使用する
ことが好ましい。このようなナトリウム含有量のＰＰＳ
を得るには公知の方法が取られる。例えば特開平３−２
３６９３０号記載のように、ＰＰＳ（Ａ）またはＰＰＳ
（Ｂ）に酸処理、熱水処理、または有機溶媒による洗浄
等の処理を施すとナトリウムの低減はなされる。

【００２５】本発明における押出成形、ブロー成形ある
いは回転成形の方法としては、公知（プラスチック加工
技術便覧 日刊工業新聞社編等）の方法が取られる。な
お、押出成形においてダイより押し出された直後の溶融
状態のＰＰＳに水冷等の急冷を施す、あるいはブロー成
形において１２０℃未満の金型温度で成形される等の成
形手段がなされた場合においては、できれば該成形品を
１２０℃以上〜ＰＰＳ樹脂（Ｂ）の融点（ＤＳＣによ
り、昇温速度 ２０℃／分、窒素雰囲気下で測定）未
満、好ましくは１４０℃〜２６０℃の温度で１０分以上
１００時間以下で熱処理することが好適である。このよ
うな熱処理を施すことにより、結晶化が進んだ、耐薬品
性、耐熱性の優れたＰＰＳ押出成形品やブロー成形品が
得られる。

【００２６】本発明の成形品には必要に応じて、以下に
示す強化材および／または充填材を配合しておくことが
できる。これら強化材および／または充填材としては、
粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状およ
び繊維状が挙げられる。具体的には硫酸カルシウム、珪
酸カルシウム、クレー、タルク、アルミナ、珪砂、ガラ
ス粉、金属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シ
リカ、チッ化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラ
ックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラス板、セリサイ
ト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛などの平板状も
しくは鱗片状充填材、シラスバルーン、金属バルーン、
ガラスバルーンなどの中空状充填材、ガラス繊維、炭素
繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、アス
ベスト、ウォスナイト、繊維状充填材、芳香族ポリアミ
ド繊維等の有機繊維状充填材を挙げることが出来る。

【００２７】また本発明のＰＰＳ成形品には他の熱可塑
性樹脂を１種以上を添加配合されていても差し支えな
い。他の熱可塑性樹脂とはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、イミド変性ポリスチレン、ポリブチ
レンテレフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレ−ト、、
ポリエチレンナフタレ−ト、ポリブチレンナフタレ−
ト、ポリアミド、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、イミ
ド変性ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ポリサルホン、ポリフ
ェニレンエ−テル、ポリフェニレンエ−テルとポリスチ
レンとの共重合体および／または混合物、ポリエ−テル
サルホン、ポリスルフィドケトン、ポリスルフィドサル
ホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド
等の熱可塑性樹脂、ポリエステル系、ポリアミド系、ポ
リウレタン系、ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の
熱可塑性エラストマ−等が挙げられる。さらに、水添Ｓ
ＢＲ、水添ＳＩＳ、水添エポキシ基含有ＳＢＲ、水添エ
ポキシ基含有ＳＩＳ、水添酸無水物基ＳＢＲ、水添酸無
水物基ＳＩＳ、エチレンーグリシジルメタクリレート共
重合体、エチレンーグリシジルメタクリレートーアクリ
レート共重合体、エチレンー無水マレイン酸ーアクリレ
ート共重合体、シリコンゴム、アミノ基含有シリコンゴ
ム、エポキシ基含有シリコンゴム、好ましくは、エチレ
ンーグリシジルメタクリレート共重合体、ポリプロピレ
ン、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリアミド、ポリフ
ェニレンエ−テル、ポリフェニレンエ−テルとポリスチ
レンとの共重合体および／または混合物である。

【００２８】本発明では、更に本発明の要旨を逸脱しな
い範囲に於て水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、三酸化アンチモン等の無機難燃剤、ハロゲン系、リ
ン系等の有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤
等の添加剤を添加することができる。

【００２９】

【実施例】さらに実施例により本発明を説明する。参考例１ １Ｍ³オートクレーブに、７２．５％水硫化ナトリウム
１１０ｋｇ（１４２０モル）およびＮーメチルピロリド
ン４８０Ｋｇを仕込んだ。９０℃まで昇温した後、窒素
雰囲気下で４８．０％水酸化ナトリウム１１６Ｋｇ（１
３９０モル）を仕込み、２００℃まで約２時間かけて攪
はんしながら昇温して５７リットルの水を留出させた。
反応系を密閉にし、ｐージクロルベンゼン２０９ｋｇ
（１４２０モル）およびＮーメチルピロリドン１５０Ｋ
ｇを加え、２３０℃で１時間、ついで２６０℃で２時間
反応させた。重合終了時の内圧は１０．５Ｋｇ／ｃｍ²
であった。反応器を冷却後、内容物をろ別した。固形物
をオートクレーブ中で１７０℃の熱水で１時間煮沸洗浄
し、１５０℃で１０時間乾燥し、溶融粘度３５０ポイ
ズ、ナトリウム含有量９８０ｐｐｍの粉末状ＰＰＳ １
４０Ｋｇ得た。これをＰＰＳ（Ａ−１）とする。

【００３０】参考例２ １Ｍ³オートクレーブにＮ−メチルピロリドン３４０Ｋ
ｇ、硫化ナトリウム２．７水塩１３２ｋｇ（１０４０モ
ル）および水酸化ナトリウム５００ｇ（１２．５モル）
および無水酢酸ナトリウム４３０Ｋｇ（５２０モル）を
仕込んだ。窒素雰囲気下で、２００℃まで約２時間かけ
て攪はんしながら昇温して２８リットルの水を留出させ
た。反応系を密閉にし、ｐージクロルベンゼン１５３ｋ
ｇ（１０１０モル）およびＮーメチルピロリドン１００
Ｋｇを加え、２３０℃で１時間、ついで２６０℃で２時
間反応させた。重合終了時の内圧は９．５Ｋｇ／ｃｍ²
であった。反応器を冷却後、内容物をろ別した。固形物
を９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸水溶液中に投入し、
３０分間攪はんし続けた後、ろ過し、ろ液のｐＨが７に
なるまで９０℃のイオン交換水で洗浄し、１２０℃で３
０時間減圧乾燥して、溶融粘度１１００ポイズ、ナトリ
ウム含有量５６０ｐｐｍの粉末状ＰＰＳ １０５Ｋｇ得
た。これをＰＰＳ（Ａ−２）とする。

【００３１】参考例３ １Ｍ³オートクレーブにＮ−メチルピロリドン３４０Ｋ
ｇ、水硫化ナトリウム２．７水塩１３２ｋｇ（１０４０
モル）および水酸化ナトリウム５００ｇ（１２．５モ
ル）および無水酢酸ナトリウム４３０Ｋｇ（５２０モ
ル）を仕込んだ。窒素雰囲気下で、２００℃まで約２時
間かけて攪はんしながら昇温して２８リットルの水を留
出させた。反応系を密閉にし、ｐージクロルベンゼン１
５２．５ｋｇ（１０３８モル）およびトリクロルベンゼ
ン３８１ｇ（２モル）、Ｎーメチルピロリドン１００Ｋ
ｇを加え、２３０℃で１時間、ついで２６０℃で２時間
反応させた。重合終了時の内圧は９．５Ｋｇ／ｃｍ²で
あった。反応物を取り出し後、内容物をろ別した。固形
物を１００℃に加熱したＮーメチルピロリドン中に投入
し、３０分間攪はんした後、ろ過し、９０℃のイオン交
換水で洗浄した。これを１５０℃で１０時間乾燥し、溶
融粘度２０００ポイズ、ナトリウム含有量１２０ｐｐｍ
の粉末状ＰＰＳ １０６Ｋｇ得た。これをＰＰＳ（Ａ−
３）とする。

【００３２】参考例４ １Ｍ³オートクレーブに７２．５％水硫化ナトリウム１
１０ｋｇ（１４２０モル）およびＮーメチルピロリドン
４８０Ｋｇを仕込んだ。９０℃まで昇温した後、窒素雰
囲気下で４８．０％水酸化ナトリウム１１６Ｋｇ（１３
９０モル）を仕込み、２００℃まで約２時間かけて攪は
んしながら昇温して５７リットルの水を留出させた。反
応系を密閉にし、ｐージクロルベンゼン２１８ｋｇ（１
４８３モル）およびＮーメチルピロリドン１５０Ｋｇを
加え、２５０℃で２時間反応させた。重合終了時の内圧
は９．０Ｋｇ／ｃｍ²であった。反応器を冷却後、内容
物をろ別した。固形物をオートクレーブ中で１７０℃の
熱水で３時間煮沸熱水で洗浄し、１５０℃で１０時間乾
燥し、溶融粘度１０３ポイズ、ナトリウム含有量９８０
ｐｐｍの粉末状ＰＰＳ １４０Ｋｇ得た。これをＰＰＳ
（Ａ−４）とする。

【００３３】実施例１〜６ 参考例１、２、３に示すＰＰＳ（Ａ）を用い、表−１に
示す減圧熱処理条件で熱処理し、ＰＰＳ（Ｂ）を得、溶
融粘度を測定した。結果を表ー１に示す。また得られた
ＰＰＳ（Ｂ）を２軸押出機（ＴＥＭ３５Ｂ 東芝機械）
を用いて、３２０℃のバレル温度で溶融押出しペレット
化した。得られたペレットを１５０℃で２時間乾燥した
後、射出成形機（日精製ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥ）で引っ張
り試験用（ＡＳＴＭ ＩＶ号ダンベル、厚み１．６ｍ
ｍ）およびアイゾット衝撃試験用（長さ６３．５ｍｍ×
幅１２．７ｍｍ×厚み３．０１ｍｍ）テストピースを成
形し、引っ張り試験およびアイゾット衝撃試験を行っ
た。さらにＰＰＳ（Ｂ）を用いて３０ｍｍ１軸押出機に
外径８．１ｍｍのチューブダイをつけ、真空サイジング
法にて直径８．３ｍｍの円筒状のパイプを押し出し、成
形性、外観を観察した。結果を表ー１にしめす。

【００３４】

【表１】

【００３５】 1)引っ張り速度 １０ｍｍ／分、標線間隔 ２５ｍｍ 2)上段 ノッチ付き（切削）、下段 ノッチ無し

【００３６】実施例７〜８、 参考例１に示すＰＰＳ（Ａ）を用い、窒素ガス雰囲気下
で表−２に示す減圧熱処理条件で熱処理してＰＰＳ
（Ｂ）を得、溶融粘度を測定した。結果を表ー２に示
す。このようにして得られたＰＰＳ（Ｂ）を用い、以下
実施例１と同様にしてテストピースを成形し、引っ張り
試験およびアイゾット衝撃試験を行った。さらに実施例
１と同様にパイプを押し出し、成形性、外観を観察し
た。結果を表ー２にまとめる。

【００３７】

【表２】

【００３８】 1)窒素ガス雰囲気下における熱処理条件である。 2)引っ張り速度 １０ｍｍ／分、標線間隔 ２５ｍｍ 3)上段 ノッチ付き（切削）、下段 ノッチ無し

【００３９】比較例１〜５ 比較例として参考例１、２に示すＰＰＳ（Ａ）を用い、
これに通常の熱処理を施したもの、および溶融粘度が本
発明の範囲外にある参考例４のＰＰＳ（Ａ）を用いこれ
に減圧熱処理を施したものの例を挙げる。これらの結果
を表ー３に示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】 1)引っ張り速度 １０ｍｍ／分、標線間隔 ２５ｍｍ 2)上段 ノッチ付き（切削）、下段 ノッチ無し

【００４２】表ー１、表ー２および表ー３の結果より、
本発明の架橋型ＰＰＳ製押し出しパイプは靱性に優れ、
また成形時の成形性が良好で外観も優れていることが解
る。

【００４３】実施例９〜１１、比較例６〜７ 参考例３にしめすＰＰＳ（Ａー３）を用い、表−４に示
す減圧熱処理条件で熱処理し、ＰＰＳ（Ｂ）を得、溶融
粘度を測定した。結果を表ー４に示す。得られたＰＰＳ
（Ｂ）を２軸押出機（ＴＥＭ３５Ｂ 東芝機械）を用い
て、３２０℃のバレル温度で溶融押出しペレット化し
た。得られたペレットを１４０℃で２時間乾燥した後、
射出成形機（日精製ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥ）で引っ張り試
験用およびアイゾット衝撃試験用テストピースを成形
し、実施例１と同様の引っ張り試験およびアイゾット衝
撃試験を行った。

【００４４】またＰＰＳ（Ｂ）を用いて５０ｍｍ、Ｌ／
Ｄ＝２２の中空成形機（ＪＢ１０５日本製綱所製）を用
い、１リットルのボトルを成形し、成形性、外観を観察
した。結果を表ー４にしめす。比較例として、通常の熱
処理による例をあわせて表ー４に示す。

【００４５】

【表４】

【００４６】1)、2)は前記と同じ。

【００４７】結果より、本発明の架橋型ＰＰＳ製ボトル
は靱性に優れ、また成形時の成形性が良好で外観も優れ
ていることが解る。

【００４８】実施例１２、比較例８ 実施例１のＰＰＳ（Ｂ）を用い、内径１．５ｍｍ、外径
２．５ｍｍのクロスヘットダイを付けた３０ｍｍ１軸押
出機で、直径０．４５ｍｍ、７本よりのより線を用い、
厚さ０．４ｍｍのＰＰＳを被覆させＰＰＳ被覆電線を作
成した。この電線を用い、ＪＡＳＯ Ｄ ６０８ー８７
記載の耐熱性ＩＩ、絶縁体引張強さ、絶縁体伸びを測定
した。比較例として、比較例３のＰＰＳ（Ｂ）を用いて
同様にテストした。結果を表ー５に示す。

【００４９】

【表５】

【００５０】

【発明の効果】本発明の架橋型ＰＰＳ成形品は、成形時
の成形性が良好であって成形品外観に優れ、しかも靱性
が高くて優れている。このため電線被覆成形品、シー
ト、繊維、インフレーションフィルム、２軸延伸フィル
ム等の押出成形品やブロー成形品或いは燃料電池用成形
品等の回転成形品として実用性がある。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 実質的に線状であるか或いは分岐構造を
   有する溶融粘度が１５０ポイズ以上（温度＝３１５．６
   ℃、せん断速度＝１００sec^-1、オリフィスＬ／Ｄ＝５
   ／０．５mm、キャピラリー型溶融粘度測定機による測
   定）の熱架橋していないポリフェニレンスルフィド系樹
   脂（Ａ）を、固相状態のまま減圧下に加熱処理すること
   によって該樹脂（Ａ）より溶融粘度を高めたポリフェニ
   レンスルフィド系樹脂（Ｂ）を得、次いで該樹脂（Ｂ）
   を用いて押出成形、ブロー成形或いは回転成形すること
   を特徴とするポリフェニレンスルフィド系樹脂成形品。
2. 【請求項２】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ｂ）
   の溶融粘度が、１０００〜１０００００ポイズ（温度＝
   ３１５．６℃、せん断速度＝１００sec^-1、オリフィス
   Ｌ／Ｄ＝１０／２mm、キャピラリー型溶融粘度測定機に
   よる測定）の範囲にある請求項１記載のポリアリーレン
   スルフィド系樹脂成形品。
3. 【請求項３】 減圧下における熱処理条件が、温度が１
   ５０℃以上〜融点未満で、減圧度が０．１〜６００Ｔｏ
   ｒｒの範囲である請求項１記載のポリフェニレンスルフ
   ィド系樹脂成形品。
4. 【請求項４】 不活性ガス雰囲気中において減圧下に熱
   処理する請求項１または３記載のポリフェニレンスルフ
   ィド系樹脂成形品。
5. 【請求項５】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ｂ）
   のナトリウム含有量が２０００ｐｐｍ以下である請求項
   １記載のポリフェニレンスルフィド系樹脂成形品。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１つに記載の成
   形品をさらに１２０℃以上ポリフェニレンスルフィド系
   樹脂（Ｂ）の融点未満の温度で１０分以上１００時間以
   下熱処理するポリアリーレンスルフィド系樹脂成形品。