JP2000319395A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】機械的強度、特に、衝撃強度、曲げ強度に優
れ、しかも、流動性も良好なポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】示差走査熱量計による結晶化曲線をにおい
て特別のパタ−ンを示すポリアリーレンスルフィド、及
びそのようなポリアリーレンスルフィドと無機充填剤と
からなる樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリアリー
レンスルフィド（以下「ＰＡＳ」と略称する）及びそれ
を用いた樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、示差走
査熱量計による特定の結晶化曲線のパタ−ンを示すＰＡ
Ｓ，及びそのようなＰＡＳとガラス繊維等の無機充填剤
との樹脂組成物であって、流動性を低下させることな
く、衝撃強度等の機械的強度が改良されたＰＡＳ樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドに代表される
ＰＡＳは、優れた耐熱性、難燃性、剛性、耐溶剤性、電
気絶縁性を活かし、自動車、電気・電子関連の部品等に
使用されてきた。しかし、自動車エンジン廻りなど、よ
り過酷な環境下で使用される部品に用いるには、ＰＡＳ
をガラス繊維等で複合化した従来タイプの樹脂組成物で
も、なお機械的強度が不充分である。

【０００３】この場合、通常採りうる手段であるＰＡＳ
の分子量を増大させる方法により、機械的強度の増強を
図っても、流動性が低下し、成形性が悪くなる。従っ
て、流動性を低下させることなく、機械的強度を増強さ
せる技術の開発が要望されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動性を低
下させることなく機械的強度、特に、衝撃強度、曲げ強
度等が優れたＰＡＳ、及びそのようなＰＡＳと無機充填
剤から成る樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、示差走査熱量
計による結晶化曲線において特別のパタ−ンを示すＰＡ
Ｓが上記目的に特に有効であることを見いだし、この知
見に基づいて完成されたものである。即ち、本発明は、
以下を要旨とするものである。

【０００６】〔１〕示差走査熱量計による結晶化曲線の
測定において、３２０℃の温度で５分間保持後、１０℃
／分の降温条件下で得られる結晶化曲線のピ−クの半値
幅が１２℃以上であるポリアリーレンスルフィド。 〔２〕半値幅が１５℃以上である上記〔１〕に記載のポ
リアリーレンスルフィド。

【０００７】〔３〕（１）固有粘度η_inh （dl/l) が
０．１〜０．５、かつ、（２）ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィにより求めた分子量分布が５．０以下で
ある上記〔１〕又は〔２〕に記載のポリアリーレンスル
フィド。 〔４〕（Ａ）上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のポ
リアリーレンスルフィドと（Ｂ）無機充填剤から成るポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物。

【０００８】〔５〕無機充填剤が、ガラス繊維、炭素繊
維、チタン酸カルシウムウイスカ、マイカ、シリカ及び
炭酸カルシウムから選ばれた１種又は２種以上である上
記〔４〕に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物。 〔６〕（Ａ）ポリアリーレンスルフィドが３０〜８０重
量％、（Ｂ）無機充填剤が７０〜２０重量％の割合で配
合された上記〔４〕又は〔５〕に記載のポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物。

【０００９】〔７〕上記〔４〕〜〔６〕のいずれかに記
載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を射出成形し
てなる自動車部品又は電気・電子部品。

【００１０】

【発明の実施の形態】〔ＰＡＳ〕本発明の新規なＰＡＳ
は、示差走査熱量計による結晶化曲線の測定において、
３２０℃の温度で５分間保持後、１０℃／分の降温条件
下で得られる結晶化曲線のピ−クの半値幅が１２℃以
上，好ましくは１５℃以上、特に好ましくは２０℃以上
となることを特徴とするＰＡＳである。

【００１１】この半値幅が１２℃未満のＰＡＳは同程度
の分岐度指数（ｇ値）を有する半値幅１２℃以上のＰＡ
Ｓに比較して械的強度が劣り，脆い欠点がある。すなわ
ち、ＰＡＳの機械的強度は、もともと分岐度指数に依存
し、分岐度指数が大きいＰＡＳ程機械的強度が優れる
が、半値幅が１２℃以上のＰＡＳは、同じ分岐度指数で
半値幅が１２℃未満のＰＡＳと比較すると衝撃強度等の
機械的強度が優れ、しかも、流動性が良好になる。半値
幅が１５℃以上、特に２０℃以上になれば、この効果は
一層著しくなる。

【００１２】なお、分岐度指数（ｇ値）は、ＰＡＳの直
鎖の度合を表す指数であり、１．０が直鎖型ＰＡＳを表
し、分岐度合が増すとともに１．０より小さくなること
を意味している。

【００１３】〔結晶化曲線の測定方法〕本発明における
結晶化曲線の測定方法は以下のとおりである。まず、加
熱溶融後、加圧成形した厚さ１００μｍのフイルム状試
料を準備する。次いで、示差走査熱量計を用いて、３２
０℃の温度で５分間保持する。その後、１０℃／分で降
温させ、結晶化曲線、即ち発熱曲線を測定し記録する。
得られた結晶化曲線のピ−ク（発熱ピ−ク）の半値幅を
通常の方法で計算する。なお、ピ−クが複数ある場合
は、それらのピ−クの半値幅の合計を半値幅とする。複
数のピ−クが重なって現れるときも同様に、それらのピ
−クの半値幅の合計とする。

【００１４】なお、半値幅とは、発熱ピークの最大値の
半分のところのピーク幅をいう。ここで、１００μｍの
フイルム状試料は、通常の示差走査熱量計の試料調整方
法によればよく、具体的には、例えば、パウダ−状ポリ
マ−を一定量採取し、アルミニウム板とポリイミドフイ
ルムに挟み、３２０℃の温度で約３分加熱溶融後、プレ
スを用いて加圧し１００μｍのフイルム状にすればよ
い。

【００１５】本発明のＰＡＳは、以上の要件を満たすも
のであればよいが、これに加えて、固有粘度η_inh （dl
/g) が０．１〜０．５、さらには、０．２〜０．４、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（以下「ＧＰ
Ｃ」と略称する）により求めた分子量分布が５．０以
下、さらには、４．０以下、特に３．５以下であるもの
が好ましい。固有粘度η_inh が０．１未満では破壊じん
性が低くなり、０．５を超えると流動性が低下し、同時
に成形加工性が悪化する可能性がある。また、ＧＰＣに
より求めた分子量分布が５．０を超えると破壊じん性の
低下が著しい。ここで、ＧＰＣにより求めた分子量分布
とは、ＧＰＣにより求めた重量平均分子量（以下「Ｍ
ｗ」と略称する）と数平均分子量（以下「Ｍｎ」と略称
する）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）をいう。このＭｗは、１〜２
０万、さらには２〜１５万，特に、２〜１０万であり、
Ｍｎは０．５〜５万、さらには１〜３万のものが好まし
く、係るものであれば、目的の破壊じん性を確保でき
る。

【００１６】本発明のＰＡＳは、構造式〔−Ａｒ−Ｓ
−〕（ただし、Ａｒはアリーレン基、Ｓはイオウであ
る）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含有する
重合体であり、その代表的例は、下記化学式(I)

【００１７】

【化１】

【００１８】（式中、Ｒは炭素数６以下のアルキル基、
アルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基もしくはそ
の金属塩、ニトロ基、及びフッ素、塩素、臭素等のハロ
ゲン原子から選ばれる置換基であり、ｍは０〜４の整数
である。）で示される繰り返し単位を７０モル％以上有
するポリアリーレンスルフィドである。

【００１９】当該繰り返し単位が７０モル％未満だと結
晶性ポリマーとしての特徴である本来の結晶成分が少な
く、機械的強度が不充分となる場合がある。さらに、単
独重合体のほか共重合体でもよい。その共重合構成単位
として、メタフェニレンスルフィド単位、オルソフェニ
レンスルフィド単位、ｐ−ｐ’−ジフェニレンケトンス
ルフィド単位、ｐ−ｐ’−ジフェニレンスルホンスルフ
ィド、ｐ−ｐ’−ビフェニレンスルフィド単位、ｐ−
ｐ’−ジフェニレンメチレンスルフィド単位、ｐ−ｐ’
−ジフェニレンクメニルスルフィド単位、ナフチルスル
フィド単位などが挙げられる。

【００２０】また、本発明のＰＡＳは、実質的に線状構
造を有するポリマーの他に、モノマーの一部分として３
個以上の官能基を有するモノマーを少量使用して重合し
た分岐構造、あるいは架橋構造を有するポリマーであっ
てもよい。また、これを前記の実質的に線状構造を有す
るポリマーにブレンドして用いてもよい。

【００２１】〔ＰＡＳの製造方法〕本発明のＰＡＳは以
下の方法によって製造することができる。即ち、重合工
程において原料の硫黄源と水酸化リチウム等のアルカリ
金属水酸化物を一定の比率で投入することにより重合を
行うことが特徴である。具体的方法を以下に示す。 （Ｉ）第一の方法 非プロトン性有機溶媒中に水酸化リチウム及び非水酸化
リチウムの固体状物が含有された混合物中に、硫黄化合
物及びジハロゲン化芳香族化合物を投入するＰＡＳの製
造法において、（ａ）非プロトン性有機溶媒中に水酸化
リチウム及び非水酸化リチウムの固体状物が含有された
混合物中に、液状または気体状の硫黄化合物を投入し、
水酸化リチウムと硫黄化合物を直接反応させる工程、
（ｂ）非水酸化リチウムの固体状物を分離する工程、
（ｃ）反応液中の硫黄含有量を調整する工程、（ｄ）水
酸化リチウムが反応液中の硫化リチウムの２１〜１００
モル％の割合で存在するように調整する工程、（ｅ）反
応液中にジハロゲン化芳香族化合物を投入し、重縮合さ
せる工程、および（ｆ）副生した塩化リチウムを含むＰ
ＡＳ生成反応液にアルカリ金属水酸化物またはアルカリ
土類金属水酸化物を投入して、リチウムイオンと水酸イ
オンとを反応させ、その反応物である水酸化リチウムと
してリチウムイオンを回収する工程を含むことを特徴と
するＰＡＳの製造法である。

【００２２】以下、各工程ごとに順を追って説明する。 （１）硫黄化合物を吹き込む工程（上記（ａ）工程） 本発明において、非プロトン性有機溶媒、例えばＮ−メ
チル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略称する）中に
水酸化リチウム及び非水酸化リチウム（例えば塩化ナト
リウム）の固体状物が含有された混合物中に、液状又は
気体状の硫黄化合物、例えば硫化水素ガスを吹き込み、
水酸化リチウムと硫黄化合物とを直接反応させる。この
反応によって、水酸化リチウムをＮＭＰに可溶なチオリ
チウム（LiSH) に変性し、ＮＭＰに不要な非水酸化リチ
ウム（例えば塩化ナトリウム）の固体状物を分離可能と
なる。この反応時の系内温度を１５０℃未満に保つ必要
があり、１５０℃を超えるとＮＭＰに可溶なチオリチウ
ム（LiSH) が更に、ＮＭＰに不要な硫化リチウム（Li
₂S）に変性して前記したＮＭＰに不要な非水酸化リチウ
ム（例えば塩化ナトリウム）の固体状物を分離不能とな
るからである。

【００２３】硫黄化合物の投入量は、硫黄原子として水
酸化リチウムの０．５〜２倍モルの範囲から選択され
る。０．５倍モルより少なければ水酸化リチウムが一部
残存してしまい、２倍モルを超えれば反応は既に飽和に
達していることから毒性の強い硫黄化合物の過剰な投入
となり好ましくない。硫黄化合物としては、硫化水素ガ
スが好適であり、この硫化水素ガスを吹き込むに際し、
常圧でも加圧してもよい。吹き込み時間としては通常、
１０〜１８０分程度である。また、吹き込み速度も通
常、１０〜１０００ｃｃ／分程度である。更に、吹き込
み方法は、例えばＮＭＰ中に水酸化リチウム及び非水酸
化リチウム（例えば塩化ナトリウム）の固体状物が含有
された混合物を攪拌しながらその中へバブリングする一
般的方法を用いることができる。

【００２４】なお、非プロトン性有機溶媒としては、一
般に、非プロトン性の極性有機化合物（例えばアミド化
合物、ラクタム化合物、尿素化合物、有機硫黄化合物、
環式有機リン化合物等）であって、これらの単独溶媒あ
るいは混合溶媒として使用することができる。具体的化
合物名として、アミド化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミドなど挙げることができる。

【００２５】ラクタン化合物としては、カプロラクタ
ム、Ｎ−メチルカプロラクタン、Ｎ−エチルカプロラク
タン等のＮ−アルキルカプロラクタム類、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−イソプロピル−２−ピロリドン等を挙げること
ができる。尿素化合物としては、テトラメチル尿素、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿素等を挙げることができ
る。

【００２６】有機硫黄化合物としては、ジメチルスルホ
キシド、ジエチルスルホキシド、ジフェニルスルホン、
１−メチル−１−オキソスルホラン等を挙げることがで
きる。環式有機リン化合物としては、１−メチル−１−
オキソホスホラン、１−ノルマルプロピル−１−オキソ
ホスホラン、１−フェニル−１−オキソホスホラン等を
挙げることができる。

【００２７】前記非プロトン性有機溶媒の中でも、好ま
しくはＮ−アルキルカプロラクタム及びＮ−アルキルピ
ロリドンであり、より好ましくはＮ−メチル−２−ピロ
リドンである。また、本発明に用いる非水酸化リチウム
の固体状物とは、水酸化リチウム以外の固体状物をい
い、例えば塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マウ
グネシウム、塩化バリウム等アルカリ金属塩化物やアル
カリ土類金属塩化物等である。

【００２８】前記工程で分離可能な非水酸化リチウムの
固体状物は、これら塩化ナトリウム等アルカリ金属塩化
物やアルカリ土類金属塩化物等である。 （２）非水酸化リチウムの固体状物の分離（（ｂ）工
程） 前記工程で硫黄化合物を投入することにより、ＮＭＰに
不要な水酸化リチウムがＮＭＰに可溶なチオリチウム
（LiSH) に変性することにより、ＮＭＰに不要な非水酸
化リチウム（例えば塩化ナトリウム）の固体状物を分離
可能となる。この分離には、ガラス製フィルターＧ４を
用いた濾過や遠心分離等の公知の方法を用いることがで
きる。なお、分離の際、系内の温度は通常、２０〜１５
０℃である。

【００２９】（３）硫黄含有量の調整（（ｃ）工程） この工程では、前記非水酸化リチウム（例えば塩化ナト
リウム）の固体状物を分離した後の反応液から脱硫化水
素操作により過剰硫黄分を排除し、併せて前記硫化水素
の吹き込みにより副生した水を排除する。すなわち、次
の重合工程でジクロロ芳香族化合物と反応を行わせるた
め、系内の硫黄／リチウム原子比を１／２以下にするこ
とが好ましく、１／２に調整することがさらに好まし
い。１／２より大きい場合、反応が進行しにくい。ま
た、重合工程で水の存在は、前段のオリゴマー生成の段
階では若干量の存在が却って反応を促進する面があり、
後段の高分子化の段階では相分離剤として有効に機能す
るが、前段及び後段ともに過剰な存在は却ってオリゴマ
ーがＮＭＰ中から水（ＮＭＰ中の）によって排除され
て、反応を抑制されるという面がある。従って、水は、
水酸化リチウムに対して好ましくは１０〜２００％であ
る。

【００３０】なお、硫黄含有量および水の調整方法とし
ては、系内の反応液に加温して窒素バブリング等を施し
除去する方法が有効である。通常、反応液を１６０〜２
００℃に加温することにより、ＮＭＰに可溶なチオリチ
ウム（LiSH) はＮＭＰに不溶な硫化リチウム（Li₂S) に
変性し、硫化水素が発生するからである。

【００３１】（４）水酸化リチウムを添加調整する工程
（（ｄ）工程） この工程では、前記反応液中に生成される硫化リチウム
（Li₂S) に対して水酸化リチウムを２１〜１００モル％
の割合で存在するように調整する。従って、水酸化リチ
ウムは、重縮合に必要な原料ジクロロ芳香族化合物及び
必要な直接の硫黄源である硫化リチウム（Li₂S) に加
え、その硫化リチウム（Li₂S) に対して２１〜１００モ
ル％、好ましくは２４〜８８モル％、より好ましくは２
６〜６０モル％の割合で存在することが必要である。２
１モル％より少なければ、得られたＰＡＳの結晶化曲線
の半値幅を１．２以上にすることは困難であり、流動性
と機械的強度を改良することはできず、１００モル％を
超えてても更なる向上は見られない。

【００３２】（５）重縮合、後処理（（ｅ）工程） この工程では、予め調整された硫化リチウム、水酸化リ
チウムを含む反応液にジクロロ芳香族化合物を投入し、
重縮合し、得られたポリマーを分離、洗浄してＰＡＳを
得る。本発明に用いるジクロロ芳香族化合物としては、
ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、２，５
−ジクロロトルエン、２，５−ジブロモトルエン、２，
５−ジクロロ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、２，５−ジ
ブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、２，５−ジクロロ
ビフェニル等があり、中でもｐ−ジクロロベンゼン、ｐ
−ジブロモベンゼンが５０モル％以上含むものを好適に
用いることができる。

【００３３】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
コモノマ−や分岐剤を共重合してもよい。コモノマーと
しては、２，３−ジクロロフェノール、２，３−ジブロ
モフェノール、２，４−ジクロロフェノール、２，４−
ジブロモフェノール、２，５−ジクロロフェノール、
２，５−ジブロモフェノール、２，４−ジクロロアニリ
ン、２，４−ジブロモアニリン、２，５−ジクロロアニ
リン、２，５−ジブロモアニリン、３，３’−ジクロロ
−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジブロモ
−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ
−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−ジブ
ロモ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ジ（３−ク
ロロ−４アミノ）フェニルメタン、ｍ−ジクロロベンゼ
ン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｏ
−ジブロモベンゼン、４，４’−ジクロロジフェニルエ
−テル、４，４’−ジクロロジフェニルルホン等が挙げ
られる。また、分岐剤としては、１，２，４−トリクロ
ロベンゼン、１，３，５−トリクロベンゼン、１，２，
３−トリクロロベンゼン等が挙げられる。

【００３４】これらのコモノマ−や分岐剤は、単独でも
二種以上組み合わせてもよい。反応容器としては、例え
ば１リットルのステンレス製オートクレーブ（攪拌翼と
して、パドル翼を備え、回転数３００〜７００ｒｐｍ）
を挙げることができる。重合温度としては、２２０〜２
６０℃が好ましく、重合時間としては１〜６時間が好ま
しい。ジクロロ芳香族化合物の投入量としては、ジクロ
ロ芳香族化合物／系内に存在する硫黄＝０．９〜１．２
（モル比）が好ましく、より好ましくは０．９５〜１．
０５（モル比）が好ましい。モル比が０．９より小さけ
れば分子量が伸びないし、１．２より大きければ、やは
り分子量が伸びない。

【００３５】重合反応は、一段でもよく、また、前段で
予備重合し、後段で高分子量化を図る二段重合、あるい
は多段階に反応を進める多段重合でもよい。中でも、各
種グレードの生産に好都合な二段重合がよい。なお、重
合温度、時間その他重合条件は、前段では比較的低温で
１９０〜２４０℃で、重合時間２〜１０時間程度で、後
段は比較的高温で２４０〜２７０℃で、重合時間１〜３
時間程度である。また、前記した水の取扱い等前段と後
段で使い分ける場合もある。

【００３６】後処理としては、通常、用いられる方法で
行えばよい。例えば、冷却後沈殿物を遠心分離や濾過等
により分離し、得られたポリマーを加温または室温下有
機溶剤、水等で洗浄を繰り返し、精製することができ
る。この場合、ポリマ−に残存するリチウムの量が１０
０ｐｐｍ未満になるまで洗浄すれば、目的のポリマ−を
効率的に製造することができる。なお、かかる洗浄はポ
リマーが固体状のままでもよく、あるいは液体状にして
溶融洗浄を行ってもよい。

【００３７】（６）リチウムイオンを回収する工程
（（ｆ）工程） この工程では、前記重縮合工程で副生した塩化リチウム
（ＮＭＰに溶解）を含むＰＡＳ生成反応液（ポリマーを
除去した後）にアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土
類金属水酸化物を投入して、リチウムイオンを水酸イオ
ンと反応させて得た水酸化リチウムとして回収する。

【００３８】ここで用いるアルカリ金属水酸化物または
アルカリ土類金属水酸化物としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム等である。中
でも水酸化ナトリウムが好ましい。その投入量は、リチ
ウムイオン１モルに対して水酸基が０．９〜１．１モ
ル、好ましくは０．９５〜１．０５モルになるようにす
る。０．９モルより少なければリチウムの回収ロスにな
り、１．１モルを超えれば続く操作との関連で生成する
ＰＡＳの純度低下を招くことがある。なお、この場合の
反応温度は、特に制限がないがアルカリ金属水酸化物ま
たはアルカリ土類金属水酸化物を水溶液状で投入する場
合は、室温〜２３０℃、好ましくは６５〜１５０℃であ
り、固体状で投入する場合には６０〜２３０℃、好まし
くは９０〜１５０℃である。反応温度が低い場合は溶解
温度が低く、反応速度が著しく遅くなる。反応温度が高
い場合はＮＭＰの沸点以上になり、加圧下で行わなけれ
ばならずプロセス的に不利になる。また、反応時間は特
に制限はない。

【００３９】（ＩＩ）第二の方法 非プロトン性有機溶媒の存在下でジハロ芳香族化合物に
硫化リチウムおよび水酸化リチウムを投入して一段又は
多段重縮合反応させるＰＡＳの製造法であって、水酸化
リチウムの投入量を硫化リチウム投入量に対して２１〜
１００モル％の割合とすることを特徴とするＰＡＳの製
法である。

【００４０】第二の方法は、前記した第一の方法おい
て、硫黄源として硫化水素に代えて硫化リチウムを投入
するものであって、いわゆるリチウムサイクルは系外で
行うことしている。その他の原料および反応条件は、第
一の方法と同様である。すなわち、ＮＭＰほかの非プロ
トン性有機溶媒の存在下で、ジハロ芳香族化合物に硫化
リチウムをジクロロ芳香族化合物／硫化リチウムを０．
９〜１．２（モル比）の割合で投入し、その硫化リチウ
ムに見合う水酸化リチウムを２１〜１００モル％の割合
で投入する。反応は二段法が好ましく、前段で原料ほか
の一部を投入して予備重合し、後段で残りの原料ほか水
を水／硫化リチウムを０．１〜２．５（モル比）で投入
して高分子量化する。反応条件は、重合温度として前段
１９０〜２４０℃で、後段２４０〜２７０℃で、重合時
間として前段２〜１０時間で、後段１〜３時間である。

【００４１】後段では、重縮合反応の進行につれて塩化
リチウムが生成され、ＮＭＰ中に溶解していくが水の存
在下（水はＮＭＰに溶解している）で、塩化リチウム濃
度が高まっていくとポリマー反応液相に相分離が生じ
て、塩化リチウム−ＮＭＰ相／ポリマ−−ＮＭＰ液相が
生成し、ポリマーの高分子化が一層進むことになる。反
応終了後、得られたポリマーを通常、用いられる方法で
後処理すればよい。例えば、冷却後沈殿物を遠心分離や
濾過等により分離し、得られたポリマーを加温または室
温下で有機溶剤や水等で、ポリマ−中に残存するリチウ
ムの量が１００ｐｐｍ以下になるまで洗浄を繰り返し、
精製することができる。

【００４２】〔ＰＡＳ樹脂組成物〕本発明のＰＡＳ樹脂
組成物は、（Ａ）上述のＰＡＳと（Ｂ）無機充填剤から
なり、（Ａ）のＰＡＳを好ましくは３０〜８０重量％、
より好ましくは５０〜７０重量％、特に好ましくは５５
〜６５重量％、（Ｂ）無機充填剤を好ましくは７０〜２
０重量％、より好ましくは３０〜５０重量％、特に好ま
しくは４５〜３５重量％配合したものである。

【００４３】無機充填剤が７０重量％を超えると流動性
が低下する場合があり、２０重量％より少なくなると寸
法安定性が悪くなる可能性がある。なお、この場合、樹
脂組成物中にカップリング剤を存在させることが好まし
く、カップリング剤は、無機充填剤に予めカップリング
処理していれば、その処理程度に応じて添加量を調整す
ればよく、それが充分であれば追加的には必要ではない
し、全く未処理であれば、ＰＡＳ樹脂１００重量部に対
して０．１〜３．０重量部を添加すればよい。その際、
カップリング剤の添加量が３．０重量部より多くても増
量効果が期待できないし、０．１重量部より少なければ
機械的強度が低下する場合がある。

【００４４】本発明に用いる無機充填剤としては、ガラ
ス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウムウ
イスカ、炭化ケイ素ウイスカ、マイカセラミック繊維、
ウオストナイト、マイカ、タルク、シリカ、アルミナ、
カオリン、クレー、シリカアルミナ、カーボンブラッ
ク、炭酸カルシウム、酸化チタン、炭酸リチウム、二硫
化モリブデン、黒鉛、酸化鉄、ガラスビーズ、燐酸カル
シウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸マグ
ネシウム、窒化ケイ素、ハイドロタルサイト等を挙げる
ことができる。これらの無機充填剤を一種又は二種以上
組み合わせて使用することができる。また、これらの中
にあっては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム
ウイスカ、マイカ、シリカ、及び炭酸カルシウムが性
能、及び経済性の点で好ましく、特にガラス繊維がよ
い。

【００４５】本発明に用いるガラス繊維としては、特に
制限はなく、アルカリガラス、低アルカリガラス、無ア
ルカリガラスのいずれでもよく、また、繊維長は好まし
くは０．１〜８ｍｍ、より好ましくは０．３〜６ｍｍで
あって、繊維径は好ましくは０．１〜３０μｍ、より好
ましくは０．５〜２５μｍである。繊維長が０．１ｍｍ
より小さければ補強効果が低いし、８ｍｍより大きけれ
ば、流動性が低下する。また、繊維径は０．１μｍより
小さければ流動性が低下するし、３０μｍより大きけれ
ば強度が低下する。更に、ガラス繊維の形態としては、
特に制限はなく、例えばロービング、ミルドファイバ
ー、チョップトストランドなどの各種のものが挙げられ
る。これらのガラス繊維は単独でも二種以上を組み合わ
せて用いることもできる。

【００４６】また、ガラス繊維には、樹脂との親和性を
高めるために、アミノシラン系、エポキシシラン系、ビ
ニルシラン系、メタクリルシラン系等のシラン系カップ
リング剤やテトラメチル・オルソチタネート、テトラエ
チル・オルソチタネートほかチタネート系カップリング
剤、クロム錯化合物、ホウ素化合物で表面処理されたも
のであってもよい。

【００４７】前記したように、これらのカップリング剤
をガラス繊維に表面処理する代わり、別個に添加して用
いてもよい。なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の
効果を損なわない範囲で耐候剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等添加剤を添加してよ
い。前記したようにＰＡＳ、無機充填剤を所定の配合比
で配合し、リボンタンブラー、ヘンシェルミキサー、バ
ンバリミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押
出機等により混練することができる。混練温度は、通常
２８０〜３２０℃が適当である。 〔用途〕前記したＰＡＳ樹脂組成物は、流動性を損なわ
ず機械的強度に優れ、薄肉で複雑な形状を有し、高温で
高強度の材料性能が要求される自動車部品、特にエンジ
ンまわり、ラジエータ部品、キャップ、ホースクリッ
プ、配線用コネクターの他、電気・電子部品に好適に用
いることができる。

【００４８】

【実施例】本発明について、更に、実施例を用いて詳細
に説明する。なお、実施例で用いた試験方法は、以下の
とおりである。

【００４９】〔示差走査熱量計による結晶化曲線の半値
幅測定〕 （１）測定試料の作製 パウダ−状試料を０．５ｇ採取し、アルミニウム板とポ
リイミドフイルムに挟み、３２０℃の温度で３分間加熱
・溶融後、卓上テストプレス（進藤金属工業製）を用い
て加圧し，１００μｍのプレスフイルム得た。 （２）示差走査熱量計による結晶化曲線の測定 （１）のプレスフイルムから３．５ｍｇを採取し、パ−
キンエルマ−社製示差走査熱量計（ＤＳＣ−７型）を用
いて以下のようにして結晶化曲線を測定した。

【００５０】まず、試料を昇温速度１０℃／分で室温か
ら３２０℃まで昇温する。次いで，３２０℃で５分間保
持後、１０℃／分の速度で降温させる。この降温過程の
結晶化曲線（即ち、発熱曲線）を記録する。この曲線の
ピ−ク（発熱ピ−ク）の半値幅を通常の方法で測定し
た。ピ−クが２以上認められた場合は、それらのピ−ク
の半値幅の合計とした。

【００５１】〔固有粘度〕サンプル０．０４ｇ±０．０
０１ｇをα−クロロナフタレン１０ｃｃ中に２３５℃、
１５分間内で溶解させ、２０６℃の恒温槽内で得られる
粘度とポリマーを溶解させていないα−クロロナフタレ
ンの粘度との相対粘度を測定した。

【００５２】固有粘度η_ihr は、次式で示される値を用
いた。 η_ihr ＝ln( 相対粘度) / ポリマー濃度 [dl/g]

【００５３】〔ＧＰＣ（ゲルパ−ミエ−ションクロマト
グラフイー ）による分子量分布〕ポリマ−サンプル９．
３ｍｇをα−クロロナフタレン溶媒（４ｃｃ）で、予め
２４０℃で溶解させる。次いで、濾過し、放冷してスラ
リ−状にする。この試料を超高温ＧＰＣ装置（カラムオ
−プン：センシュ−科学社製）を用いて、α−クロロナ
フタレン溶媒（液クロ用：和光純薬製）のカラム温度２
１０℃，試料濃度０．２３％，溶媒流速１ｍｌ／ｍｉｎ
で測定した。その他の測定条件は以下の通りである。

【００５４】 ＧＰＣカラム ： ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＨＲ−Ｍ（Ｓ） 東ソ−製 ３０ｃｍ × ２本 ＵＶ検出波長 ： ３６０ｎｍ 注入量 ： ２５０μｌ 得られた溶出曲線から、ＭｗとＭｎを蛍光ＰＳ換算によ
り補正して求めた。このＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）
を分子量分布とした。

【００５５】〔分岐度指数（ｇ値）の測定〕ＧＰＣ測定
系の前に粘度計を設置し，直鎖型ＰＡＳの固有粘度ηih
r を求め、これとＧＰＣで測定た重量平均分子量（Ｍ
ｗ）との関係式を求める。同様に分岐型ＰＡＳについて
も 固有粘度ηihr と重量平均分子量（Ｍｗ）との関係
式を求める。分岐型ＰＡＳと直鎖型ＰＡＳの関係式はズ
レを生じるが、同一のＭｗにおける分岐型ＰＡＳの固有
粘度［η］b と直鎖型ＰＡＳの固有粘度［η］l を求め
て、下記の式から分岐度指数（ｇ値）を算出する。 ｇ値 ＝ ［η］b / ［η］l

【００５６】〔零剪断粘度（η₀ ）〕パウダ−状ポリマ
−を卓上テストプレス（進藤金属工業（株）製）で、厚
さ１ｍ／ｍのシ−トを作製した。このシ−トについて、
レオメトリックス社製のＲＭＳ８００を用い、窒素雰囲
気、温度３２０℃下での溶融粘度（η）の周波数依存性
を測定した。周波数は０．１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃの
範囲である。

【００５７】溶融粘度（η）の周波数依存性曲線から、
ポリマ−（ニ−トポリマ−）の零剪断粘度（η₀ ）を以
下に示すＦｅｒｒｙの式から算出した。 １／η（ω）＝ １／η₀ ＋Ｂσ（ω） ここで、Ｂは定数、σは剪断応力、ωは周波数である。 〔ポリマ−中の残存リチウム量の測定〕ポリマ−を白金
皿に採取して５５０℃で灰化後、酸で分解し、プラズマ
発光装置（セイコ−インスツルメンツ（株）ＳＰＳ−１
５００ＶＲ型）で定量した。 〔ポリマ−中の残存塩素量の測定〕三菱化学（株）製Ｔ
ＳＫ−１０型を用いて電量滴定した。

【００５８】〔破壊じん性評価用試験片の作製方法〕 （１）ペレット化 パウダ−状ポリマ−（ニ−トポリマ−）を２０ｍｍφ単
軸押出機（田辺プラスチック社製）を用い、温度３００
〜３２０℃，回転数８０ｒｐｍで溶融混練して、ペレッ
ト化した。

【００５９】（２）射出成形 ペレット化した試料を、インラインスクリュ−式 射
出成形機（日本製鋼社（株）製：Ｊ７５０ＥＰ）を用い
て射出成形し、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み
３．２ｍｍである短冊型の試験片を作製した。成形条件
はシリンダ−温度３２０℃，金型温度１３５℃である。 〔破壊じん性評価方法〕オ−トグラフ（島津製作所
（株）製ＩＳ５０００型：スパン間隔４０ｍｍ，クロス
ヘッド速度１ｍｍ／ｍｉｎ）を用いて、３点曲げ試験に
より破壊じん性を測定した。評価に用いた試験片は、射
出成形した長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ，厚み３．
２ｍｍの短冊型の試験片を中心部を真ん中にして切削加
工し、６０ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍとし、その
中心部を、「プラスチックの破壊靭性」（成澤邦夫著、
シグマ出版（株）出版、１９９３年）５９ペ−ジ記載の
方法でＵノッチ加工し、更にＵノッチの先端に剃刀刃で
０．１ｍｍの予き裂を入れたものを試験片とした。

【００６０】３点曲げ試験により破壊時の荷重を求め、
破壊後の試験片のノッチの深さを顕微鏡で読み取り、式
（３）から破壊じん性値（Ｋ₁c）を算出した。 Ｋ₁c ＝ ＰＳ／ＢＷ^3/2 ｆ（ａ／Ｗ） ここで，Ｐは荷重Ｍａｘ（Ｎ），Ｓはスパン間隔（ｍ
ｍ），Ｂは試料の厚さ（ｍｍ），Ｗは試料の高さ（ｍ
ｍ），ａは切欠き＋予き裂（ｍｍ） ｆ（ａ／Ｗ）は、「Ｆｒｃｔｕｒｅ Ｍｅｃｈａｎｉｃ
ｓ」（Ｔ．Ｌ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ著、ＣＲＣ Ｐｒｅｓ
ｓ発行）Ｃａｐｔｅｒ２，６３ペ−ジ記載のＳｉｎｇｌ
ｅ Ｅｄｇｅ Ｎｏｔｃｈｅｄ Ｂｅｎｄ法に準拠して
求めた。

【００６１】〔無機充填剤との複合材料試験片の作製と
アイゾット衝撃強度、曲げ強度、スパイラルフロ−の測
定方法〕 （１）複合材料試験片の作製 パウダ−状ポリマ−６０重量部、ガラス繊維（旭フアイ
バ−ガラス（株）製：ＦＴ５９１）４０重量部をドライ
ブレンドした後、２０ｍｍφ単軸押出機を用い、温度３
２０℃，回転数８０ｒｐｍで溶融混練しペレット化し
た。

【００６２】次いで、このペレットをインラインスクリ
ュ−式射出成形により、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠した
短冊型の試験片を作製した。成形条件は、射出圧力１０
００Ｋｇｆ／ｃｍ²（設定４９％）、樹脂温度が３２０
℃、金型温度１３５℃である。 （２）アイゾット衝撃強度測定方法 ノッチなしのアイゾット衝撃強度をＡＳＴＭ−Ｄ２５６
に準拠して測定した。単位はＫＪ／ｍ²である。

【００６３】（３）曲げ強度測定方法 ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して測定した。単位はＭＰａ
である。 （４）スパイラルフロ−長さ（ＳＦＬ）測定方法 東芝機械（株）社製の３０トン射出成形機（ＩＳ３０Ｅ
ＰＮ）を用い、金型厚み１ｍｍのスパイラルフロ−金型
により評価した。成形条件は、射出圧力１０００Ｋｇｆ
／ｃｍ²（設定４９％），樹脂温度３２０℃，金型温度
１３５℃，射出時間１０秒で、流動末端までの長さ（ｍ
ｍ）を測定した。

【００６４】〔実施例１〕容積１０リットルのオートク
レーブに硫化リチウム１０モル（４５９．５ｇ）、ｐ−
ジクロロベンゼン１０モル（１４７０ｇ）、水酸化リチ
ウム３．０モル（７１．８５ｇ），水（Ｈ₂ Ｏ）７モル
（１２６．１ｇ）及びＮＭＰ（Ｎ−メチル−２ピロリド
ン）４．３リットルを入れ、窒素雰囲気下、２００℃で
５時間反応させた後、２６０℃に昇温し３時間反応させ
直鎖型ポリマ−を合成した。次いで、これを８０℃に冷
却し、液相を分離し、沈殿したポリマーを得た。得られ
たポリマーを冷水で３回洗った。

【００６５】ポリマーを再び容積１０リットルのオート
クレーブに入れ、ＮＭＰ５リットル及び酢酸３０ｃｃを
加え、１５０℃で１時間洗浄した。冷却後、固体のポリ
マーを冷水で、水の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下に
なるまで洗浄した。洗浄後，１２０℃の気流乾燥機で２
４時間乾燥させ、更に２４時間１２０℃で真空乾燥させ
た。ポリマ−中に残存するリチウム量は７０ｐｐｍ，残
存する塩素量７００ｐｐｍであった。得られたポリマー
の結晶化曲線を測定すると、ピ−ク温度が２５１．７℃
の主ピ−クとピ−ク温度が２４０．０℃のピ−クが認め
られた。これらピ−クの半値幅の和は２５℃であった。
また、固有粘度ηihr は０．２３であった。

【００６６】次に、得られたポリマーとガラス繊維とか
らなる複合材料試験片を上述の方法で作成し、アイゾッ
ト衝撃強度、曲げ強度及びスパイラルフロー長さ（ＳＦ
Ｌ）を測定した。ポリマ−及び複合材料の測定結果を表
１に示す。

【００６７】〔実施例２〕容積１０リットルのオートク
レーブに硫化リチウム１０モル（４５９．５ｇ）、ｐ−
ジクロロベンゼン１０モル（１４７０ｇ）、水酸化リチ
ウム１．３モル（３１．１４ｇ），水（Ｈ₂ Ｏ）１２モ
ル（２１６．２ｇ）及びＮＭＰ（Ｎ−メチル−２ピロリ
ドン）４．３リットルを入れ、窒素雰囲気下、２２０℃
で３時間反応させ，１．２．４−トリクロロベンゼン
（ＴＣＢ）０．１モル（１８．１５ｇ）を添加した。更
に、２２０℃で０．５時間反応させた後、、２６０℃に
昇温し１時間反応させ分岐型ポリマ−を合成した。これ
を８０℃に冷却し、液相を分離し、沈殿したポリマーを
得た。得られたポリマーを冷水で３回洗った。

【００６８】ポリマーを再び容積１０リットルのオート
クレーブに入れ、ＮＭＰ５リットル及び酢酸３０ｃｃを
加え、１５０℃で１時間洗浄した。冷却後、固体のポリ
マーを冷水で、水の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下に
なるまで洗浄した。洗浄後，１２０℃の気流乾燥機で２
４時間乾燥させ、更に２４時間１２０℃で真空乾燥させ
た。重合試料に残存するリチウム量は３５ｐｐｍ，残存
する塩素量１９００ｐｐｍであった。得られたポリマ−
の固有粘度ηihr は０．２１，分岐度指数（ｇ値）は、
０．７６であり、結晶化曲線は、ショルダ−を含むブロ
−ドな曲線を示し、主ピ−クのピ−ク温度が２２３．４
℃ショルダ−ピ−クのピ−ク温度は２３３．０℃であ
り、この２つのピ−クの半値幅和はは２８．５℃であっ
た。実施例１と同様にポリマ−の性質と複合材料の物性
の測定結果を表１に示した。

【００６９】〔実施例３〕容積１０リットルのオートク
レーブに硫化リチウム１０モル（４５９．５ｇ）、ｐ−
ジクロロベンゼン１０モル（１４７０ｇ）、水酸化リチ
ウム−水和物 ２．０モル（８３．９３ｇ），水１．５
モル（２７．０２ｇ）及びＮＭＰ（Ｎ−メチル−２ピロ
リドン）４．３リットルを入れ、２００℃で５時間反応
させ，常温に冷却し、プレポリマ−を得た。プレポリマ
−にＮＭＰ０．２リットル、水０．３モル（５．４ｇ）
を加え２６０℃に昇温し３時間反応させた。１００℃に
冷却し、液相を分離し、沈殿した直鎖型ポリマーを得
た。得られたポリマーをイオン交換水で３回洗った。

【００７０】ポリマーを再び容積１０リットルのオート
クレーブに入れ、ＮＭＰ５リットル及び酢酸３０ｃｃを
加え、１５０℃で１時間洗浄した。冷却後、固体のポリ
マーをイオン交換水で、水の電気伝導度が１０μＳ／ｃ
ｍ以下になるまで洗浄した。洗浄後，１２０℃の気流乾
燥機で２４時間乾燥させ、更に２４時間１２０℃で真空
乾燥させた。重合試料に残存するリチウム量は１０ｐｐ
ｍ，残存する塩素量１２００ｐｐｍであった。得られた
ポリマーの結晶化曲線を測定すると、ピ−ク温度が２４
６．０℃の主ピ−クとピ−ク温度が２３６．４℃のピ−
クが認められ、２つのピ−クの半値幅の和は１９℃であ
った。また、固有粘度（［η］ihr ）は０．２７であっ
た。実施例１と同様にポリマ−の性質と複合材料の物性
値の測定結果を表１に示した。

【００７１】〔実施例４〕容積１０リットルのオートク
レーブに硫化リチウム１０モル（４５９．５ｇ）、ｐ−
ジクロロベンゼン１０モル（１４７０ｇ）、水酸化リチ
ウム１．３モル（３１．１４ｇ），水（Ｈ₂ Ｏ）１２モ
ル（２１６．２ｇ）及びＮＭＰ（Ｎ−メチル−２ピロリ
ドン）４．３リットルを入れ、窒素雰囲気下、２２０℃
で３時間反応させ，１．２．４−トリクロロベンゼン
（ＴＣＢ）０．１モル（１８．１５ｇ）を添加した。更
に、２２０℃で０．５時間反応させた後、、２６０℃に
昇温し１時間反応させ分岐型ポリマ−を合成した。これ
を８０℃に冷却し、液相を分離し、沈殿した分岐型ポリ
マーを得た。得られたポリマーを冷水で３回洗った。

【００７２】ポリマーを再び容積１０リットルのオート
クレーブに入れ、ＮＭＰ５リットル及び酢酸３０ｃｃを
加え、１５０℃で１時間洗浄した。冷却後、固体のポリ
マーを冷水で、水の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下に
なるまで洗浄した。洗浄後，１２０℃の気流乾燥機で２
４時間乾燥させ、更に２４時間１２０℃で真空乾燥させ
た。重合試料に残存するリチウム量は１０ｐｐｍ，残存
する塩素量１５００ｐｐｍであった。得られたポリマ−
の固有粘度ηihr は０．２３，分岐度指数（ｇ値）は、
０．７８であり、結晶化曲線は、ピ−ク温度が２３９．
０℃のシングルピ−クであり、ピ−クの半値幅は１５℃
であった。ポリマ−の性質と複合材料の物性値の測定結
果を表１に示した。

【００７３】〔比較例１〕市販品、ＬＮ２Ｇ（ト−プレ
ン社製直鎖型ＰＡＳポリマ−）を用いた。ポリマ−の固
有粘度ηihr ０．２３，分岐度指数（ｇ値）は、１．０
であった。また、結晶化曲線は、ピ−ク温度が２３９．
２℃のシングルピ−クであり、このピ−クの半値幅は１
１．５℃であった。各測定結果を表１に示した。 〔比較例２〕市販品、ＬＦ３Ｇ（ト−プレン社製直鎖型
ＰＡＳ）を用いた。ポリマ−の固有粘度η］ihr は０．
２２，分岐度指数（ｇ値）は、０．８１であった。ま
た、結晶化曲線はピ−ク温度が２４８．９℃のシングル
ピ−クで，このピ−クの半値幅は７℃であった。各測定
結果を表１に示した。 〔比較例３〕市販品、Ｔ−１（ト−プレン社製セミリニ
ア型ＰＡＳ）を用いた。この固有粘度ηihr は０．１
６，結晶化曲線はピ−ク温度が２３３．７℃のシングル
ピ−クで、ピ−クの半値幅は１１℃であった。各測定結
果を表１に示した。 〔比較例４〕市販品、＃１４０（東ソ−社製架橋型ＰＡ
Ｓ）を用いた。この固有粘度ηihrは０．１６，結晶化
曲線はピ−ク温度が２４７．０℃のシングルピ−クで、
ピ−クの半値幅は７℃であった。各測定結果を表１に示
した。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【発明の効果】本発明による結晶化曲線のピ−クの半値
幅が１２℃以上を有するＰＡＳを用いたガラス繊維で強
化されたＰＡＳ樹脂組成物は、同程度の分岐度指数を有
する結晶化曲線のピ−クの半値幅が１２℃未満のＰＡＳ
を用いたものと比較して、アイゾッド衝撃強度，曲げ強
度が向上し、しかもスパイラルフロ−長さが長いから流
動性も良好である（分岐度指数が共に１．０の実施例１
と比較例１との比較及び、分岐度指数が０．７８の実施
例２と分岐度指数が０．８１の比較例２との比較）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/08 Ｃ０８Ｋ 7/08 7/14 7/14 Ｃ０８Ｌ 81/02 Ｃ０８Ｌ 81/02 // Ｂ２９Ｃ 45/00 Ｂ２９Ｃ 45/00 Ｂ２９Ｋ 81:00 Ｂ２９Ｌ 31:30 31:34 (72)発明者 岡本 正哉 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ (72)発明者 板東 徹 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 Ｆターム(参考） 4F206 AA34K AB11 AB16 AB17 AB25 AC01 AH17 AH33 JA07 JD03 JF01 JL02 4J002 CL062 CN011 DA016 DA026 DA036 DE116 DE136 DE146 DE186 DE226 DE236 DE286 DG026 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 FA042 FA046 FA066 FA086 FD012 FD016 GN00 GQ00 4J030 BA03 BA49 BB28 BB29 BB31 BC08 BD23 BF01 BG04 BG27

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】示差走査熱量計による結晶化曲線の測定に
   おいて、３２０℃の温度で５分間保持後、１０℃／分の
   降温条件下で得られる結晶化曲線のピ−クの半値幅が１
   ２℃以上であるポリアリーレンスルフィド。
2. 【請求項２】半値幅が１５℃以上である請求項１に記載
   のポリアリーレンスルフィド。
3. 【請求項３】（１）固有粘度η_inh （dl/l) が０．１〜
   ０．５、かつ、（２）ゲルパーミエーションクロマトグ
   ラフィにより求めた分子量分布が５．０以下である請求
   項１又は２に記載のポリアリーレンスルフィド。
4. 【請求項４】（Ａ）請求項１〜３のいずれかに記載のポ
   リアリーレンスルフィドと（Ｂ）無機充填剤から成るポ
   リアリーレンスルフィド樹脂組成物。
5. 【請求項５】無機充填剤が、ガラス繊維、炭素繊維、チ
   タン酸カルシウムウイスカ、マイカ、シリカ及び炭酸カ
   ルシウムから選ばれた１種又は２種以上である請求項４
   に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
6. 【請求項６】（Ａ）ポリアリーレンスルフィドが３０〜
   ８０重量％、（Ｂ）無機充填剤が７０〜２０重量％の割
   合で配合された請求項４又は５に記載のポリアリーレン
   スルフィド樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項４〜６のいずれかに記載のポリア
   リーレンスルフィド樹脂組成物を射出成形してなる自動
   車部品又は電気・電子部品。