JP2002020488A - ポリアリーレンスルフィドの製造方法 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィドの製造方法Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高分子量かつ熱安定性に優れるポリアリーレ
ンスルフィドの製造方法を提供すること。 【解決手段】 極性溶媒中でジハロゲン芳香族化合物と
金属硫化物とを反応させてポリアリーレンスルフィドを
製造する方法において、反応系が１００℃以上となる条
件下で、反応に必要な水の全部又は一部を添加すること
により、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒中に、これと
等量（質量）のポリアリーレンスルフィドを加え、２６
５℃で８時間保持したときのポリアリーレンスルフィド
の２０６℃における固有粘度［η］の低下が0.０５デシ
リットル／ｇ以下であるポリアリーレンスルフィドを得
る製造方法である。
ンスルフィドの製造方法を提供すること。 【解決手段】 極性溶媒中でジハロゲン芳香族化合物と
金属硫化物とを反応させてポリアリーレンスルフィドを
製造する方法において、反応系が１００℃以上となる条
件下で、反応に必要な水の全部又は一部を添加すること
により、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒中に、これと
等量（質量）のポリアリーレンスルフィドを加え、２６
５℃で８時間保持したときのポリアリーレンスルフィド
の２０６℃における固有粘度［η］の低下が0.０５デシ
リットル／ｇ以下であるポリアリーレンスルフィドを得
る製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアリーレンスル
フィド（以下、ＰＡＳと略称することがある。）樹脂の
製造方法に関する。さらに詳しくは、高分子量かつ熱安
定性に優れるＰＡＳ樹脂を製造する方法、このような特
性を有するＰＡＳ樹脂、このＰＡＳ樹脂と無機フィラー
からなる樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形
体に関する。
フィド（以下、ＰＡＳと略称することがある。）樹脂の
製造方法に関する。さらに詳しくは、高分子量かつ熱安
定性に優れるＰＡＳ樹脂を製造する方法、このような特
性を有するＰＡＳ樹脂、このＰＡＳ樹脂と無機フィラー
からなる樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形
体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド、中でも特に
ポリフェニレンスルフィドは、機械的強度，耐熱性等に
優れると共に、良好な電気的特性や高い剛性を有するエ
ンジニアリングプラスティックとして知られており、電
子・電気機器部品の素材等の各種材料として広く用いら
れている。特にポリフェニレンスルフィドと無機フィラ
ーからなる樹脂組成物の成形品は、様々な用途に用いら
れている。
ポリフェニレンスルフィドは、機械的強度，耐熱性等に
優れると共に、良好な電気的特性や高い剛性を有するエ
ンジニアリングプラスティックとして知られており、電
子・電気機器部品の素材等の各種材料として広く用いら
れている。特にポリフェニレンスルフィドと無機フィラ
ーからなる樹脂組成物の成形品は、様々な用途に用いら
れている。
【０００３】ＮＭＰ等の極性溶媒中でｐ−ジクロロベン
ゼン等のジハロゲン芳香族化合物と硫化ナトリウム，硫
化リチウム等のアルカリ金属硫化物とを反応させること
によりＰＡＳを得る従来の製造方法において、アルカリ
金属硫化物は極性溶媒に不溶であるため、所定量の水を
添加している。この場合、アルカリ金属硫化物は、水の
存在により溶媒に溶解するが、その一部が加水分解を受
けてアルカリ金属水硫化物に変化する。このアルカリ金
属水硫化物が、連鎖移動剤として働くため、ＰＡＳの分
子量の向上が抑制されたり、ポリマーの末端が−ＳＨと
なる。このため、熱安定性に劣るＰＡＳが生成するとい
う問題がある。この問題を解決するために、水を添加し
た後、低温において予備重合を行うことによりＰＡＳを
高分子化させる方法（特開昭６４−９２２８号公報）
や、少量の水を加えて予備重合させることにより、アル
カリ金属硫化物の転化率を上げ、その後、水を加えて重
縮合させる方法（特開昭６１−７３３２号公報）などが
提案されているが、高分子量かつ熱安定性に優れるＰＡ
Ｓを得るという点において十分ではない。
ゼン等のジハロゲン芳香族化合物と硫化ナトリウム，硫
化リチウム等のアルカリ金属硫化物とを反応させること
によりＰＡＳを得る従来の製造方法において、アルカリ
金属硫化物は極性溶媒に不溶であるため、所定量の水を
添加している。この場合、アルカリ金属硫化物は、水の
存在により溶媒に溶解するが、その一部が加水分解を受
けてアルカリ金属水硫化物に変化する。このアルカリ金
属水硫化物が、連鎖移動剤として働くため、ＰＡＳの分
子量の向上が抑制されたり、ポリマーの末端が−ＳＨと
なる。このため、熱安定性に劣るＰＡＳが生成するとい
う問題がある。この問題を解決するために、水を添加し
た後、低温において予備重合を行うことによりＰＡＳを
高分子化させる方法（特開昭６４−９２２８号公報）
や、少量の水を加えて予備重合させることにより、アル
カリ金属硫化物の転化率を上げ、その後、水を加えて重
縮合させる方法（特開昭６１−７３３２号公報）などが
提案されているが、高分子量かつ熱安定性に優れるＰＡ
Ｓを得るという点において十分ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題に
鑑みなされたものであり、高分子量かつ熱安定性に優れ
るＰＡＳの製造方法を提供することを目的とする。ま
た、本発明は、熱安定性に優れるＰＡＳを提供すること
を目的とする。
鑑みなされたものであり、高分子量かつ熱安定性に優れ
るＰＡＳの製造方法を提供することを目的とする。ま
た、本発明は、熱安定性に優れるＰＡＳを提供すること
を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、極性溶媒中でジハロゲン芳香族化合物と金属
硫化物とを反応させてポリアリーレンスルフィドを製造
する方法において、反応系が１００℃以上となる条件下
で、反応に必要な水の全部又は一部を添加することによ
り上記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成し
たものである。すなわち、本発明の要旨は、以下の通り
である。 〔１〕 Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒中に、これと
等量（質量）のポリアリーレンスルフィドを加え、２６
５℃で８時間保持したときのポリアリーレンスルフィド
の２０６℃における固有粘度［η］の低下が0.０５デシ
リットル／ｇ以下であることを特徴とするポリアリーレ
ンスルフィド。 〔２〕 極性溶媒中でジハロゲン芳香族化合物と金属硫
化物とを反応させてポリアリーレンスルフィドを製造す
る方法において、反応系が１００℃以上となる条件下
で、反応に必要な水の全部又は一部を添加して、前記
〔１〕に記載のポリアリーレンスルフィドを得ることを
特徴とするポリアリーレンスルフィドの製造方法。 〔３〕 前記〔１〕に記載のポリアリーレンスルフィド
２０〜９０重量％及び無機フィラー８０〜１０重量％か
らなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 〔４〕 前記〔３〕に記載のポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物を成形してなる成形体。
した結果、極性溶媒中でジハロゲン芳香族化合物と金属
硫化物とを反応させてポリアリーレンスルフィドを製造
する方法において、反応系が１００℃以上となる条件下
で、反応に必要な水の全部又は一部を添加することによ
り上記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成し
たものである。すなわち、本発明の要旨は、以下の通り
である。 〔１〕 Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒中に、これと
等量（質量）のポリアリーレンスルフィドを加え、２６
５℃で８時間保持したときのポリアリーレンスルフィド
の２０６℃における固有粘度［η］の低下が0.０５デシ
リットル／ｇ以下であることを特徴とするポリアリーレ
ンスルフィド。 〔２〕 極性溶媒中でジハロゲン芳香族化合物と金属硫
化物とを反応させてポリアリーレンスルフィドを製造す
る方法において、反応系が１００℃以上となる条件下
で、反応に必要な水の全部又は一部を添加して、前記
〔１〕に記載のポリアリーレンスルフィドを得ることを
特徴とするポリアリーレンスルフィドの製造方法。 〔３〕 前記〔１〕に記載のポリアリーレンスルフィド
２０〜９０重量％及び無機フィラー８０〜１０重量％か
らなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 〔４〕 前記〔３〕に記載のポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物を成形してなる成形体。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。 １．ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ） 本発明のＰＡＳは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）溶媒中に、これと等量（質量）のポリアリーレンス
ルフィドを加え、２６５℃で８時間保持したときのポリ
アリーレンスルフィド（ＰＡＳ）の２０６℃における固
有粘度［η］の低下が0.０５デシリットル／ｇ以下、好
ましくは0.０３デシリットル／ｇ以下，特に好ましく
は、0.０２デシリットル／ｇ以下であることを特徴とす
るポリアリーレンスルフィド樹脂である。このような樹
脂は、熱安定性が優れるため種々の過酷な用途にも使用
できる樹脂である。
る。 １．ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ） 本発明のＰＡＳは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）溶媒中に、これと等量（質量）のポリアリーレンス
ルフィドを加え、２６５℃で８時間保持したときのポリ
アリーレンスルフィド（ＰＡＳ）の２０６℃における固
有粘度［η］の低下が0.０５デシリットル／ｇ以下、好
ましくは0.０３デシリットル／ｇ以下，特に好ましく
は、0.０２デシリットル／ｇ以下であることを特徴とす
るポリアリーレンスルフィド樹脂である。このような樹
脂は、熱安定性が優れるため種々の過酷な用途にも使用
できる樹脂である。
【０００７】なお、本発明における熱安定性の評価方法
としては、ＰＡＳとＮＭＰとの混合物を用い、この混合
物を高温（２６５℃）で８時間に保持して、ＰＡＳの固
有粘度［η］の変化を見る方法が好適である。この場合
ＰＡＳとＮＭＰとの混合割合は、任意であるが、再現性
を高めるために通常両者を等量（質量）、例えば、2.５
ｇずつ配合して行う。また、固有粘度［η］は、この種
の樹脂の溶解性を考慮すると、２０６℃に於ける値で表
示するのが便利である。
としては、ＰＡＳとＮＭＰとの混合物を用い、この混合
物を高温（２６５℃）で８時間に保持して、ＰＡＳの固
有粘度［η］の変化を見る方法が好適である。この場合
ＰＡＳとＮＭＰとの混合割合は、任意であるが、再現性
を高めるために通常両者を等量（質量）、例えば、2.５
ｇずつ配合して行う。また、固有粘度［η］は、この種
の樹脂の溶解性を考慮すると、２０６℃に於ける値で表
示するのが便利である。
【０００８】本発明の製造方法により得られるＰＡＳ
は、例えば、構造式−Ａｒ−Ｓ−（ただしＡｒはアリー
レン基）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含有
する重合体である。その代表的なものは、下記構造式
（Ｉ）
は、例えば、構造式−Ａｒ−Ｓ−（ただしＡｒはアリー
レン基）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含有
する重合体である。その代表的なものは、下記構造式
（Ｉ）
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中、Ｒ1 は炭素数６以下のアルキル
基、アルコキシ基、フェニル基、カルボン酸／金属塩、
アミノ基、ニトロ基、フッ素，塩素，臭素等のハロゲン
原子から選ばれる置換基であり、ｍは０〜４の整数であ
る。また、ｎは平均重合度を示し１０〜２００の範囲で
ある）で示される繰り返し単位を７０モル％以上有する
ＰＰＳ、あるいは下記構造式（II）
基、アルコキシ基、フェニル基、カルボン酸／金属塩、
アミノ基、ニトロ基、フッ素，塩素，臭素等のハロゲン
原子から選ばれる置換基であり、ｍは０〜４の整数であ
る。また、ｎは平均重合度を示し１０〜２００の範囲で
ある）で示される繰り返し単位を７０モル％以上有する
ＰＰＳ、あるいは下記構造式（II）
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、ｎは一般式（Ｉ）のｎと同じであ
る。）で表されるＰＰＳを挙げることができる。
る。）で表されるＰＰＳを挙げることができる。
【００１３】ＰＡＳは一般にその製造法により実質上線
状で分岐、架橋構造を有しない分子構造のものと、分岐
や架橋構造を有する構造のものが知られているが、本発
明の製造方法はその何れのタイプのものについても有効
である。ＰＡＳとしては、繰り返し単位としてパラフェ
ニレンスルフィド単位を７０モル％以上、さらに好まし
くは８０モル％以上含有するホモポリマーまたはコポリ
マーが挙げられる。共重合構成単位としては、例えばメ
タフェニレンスルフィド単位、オルソフェニレンスルフ
ィド単位、ｐ，ｐ' −ジフェニレンケトンスルフィド単
位、ｐ，ｐ' −ジフェニレンスルホンスルフィド単位、
ｐ，ｐ' −ビフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ' −ジ
フェニレンエーテルスルフィド単位、ｐ，ｐ' −ジフェ
ニレンメチレンスルフィド単位、ｐ，ｐ' −ジフェニレ
ンクメニルスルフィド単位、ナフチルスルフィド単位な
どが挙げられる。また、本発明のポリアリーレンスルフ
ィドとしては、前記の実質上線状ポリマーの他に、モノ
マーの一部分として３個以上の官能基を有するモノマー
を少量混合使用して重合した分岐または架橋ポリアリー
レンスルフィドや、また、これを前記の線状ポリマーに
ブレンドした配合ポリマーも対象とすることができる。
状で分岐、架橋構造を有しない分子構造のものと、分岐
や架橋構造を有する構造のものが知られているが、本発
明の製造方法はその何れのタイプのものについても有効
である。ＰＡＳとしては、繰り返し単位としてパラフェ
ニレンスルフィド単位を７０モル％以上、さらに好まし
くは８０モル％以上含有するホモポリマーまたはコポリ
マーが挙げられる。共重合構成単位としては、例えばメ
タフェニレンスルフィド単位、オルソフェニレンスルフ
ィド単位、ｐ，ｐ' −ジフェニレンケトンスルフィド単
位、ｐ，ｐ' −ジフェニレンスルホンスルフィド単位、
ｐ，ｐ' −ビフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ' −ジ
フェニレンエーテルスルフィド単位、ｐ，ｐ' −ジフェ
ニレンメチレンスルフィド単位、ｐ，ｐ' −ジフェニレ
ンクメニルスルフィド単位、ナフチルスルフィド単位な
どが挙げられる。また、本発明のポリアリーレンスルフ
ィドとしては、前記の実質上線状ポリマーの他に、モノ
マーの一部分として３個以上の官能基を有するモノマー
を少量混合使用して重合した分岐または架橋ポリアリー
レンスルフィドや、また、これを前記の線状ポリマーに
ブレンドした配合ポリマーも対象とすることができる。
【００１４】２．ＰＡＳの製造方法 （１）原料 ジハロゲン芳香族化合物 本発明の製造方法に用いられるジハロゲン芳香族化合物
としては、例えばｍ−ジハロベンゼン，ｐ−ジハロベン
ゼン等のジハロゲンベンゼン類；２，３−ジハロトルエ
ン，２，５−ジハロトルエン，２，６−ジハロトルエ
ン，３，４−ジハロトルエン，２，５−ジハロキシレ
ン，１−エチル−２，５−ジハロベンゼン，１，２，
４，５−テトラメチル−３，６−ジハロベンゼン，１−
ノルマルヘキシル−２，５−ジハロベンゼン，１−シク
ロヘキシル−２，５−ジハロベンゼンなどのジハロゲン
アルキル置換ベンゼン類又はジハロゲンシクロアルキル
置換ベンゼン類；１−フェニル−２，５−ジハロベンゼ
ン，１−ベンジル−２，５−ジハロベンゼン，１−ｐ−
トルイル−２，５−ジハロベンゼン等のジハロゲンアリ
ール置換ベンゼン類；４，４’−ジハロビフェニル等の
ジハロゲンビフェニル類；１，４−ジハロナフタレン，
１，６−ジハロナフタレン，２，６−ジハロナフタレン
等のジハロゲンナフタレン類などが挙げられる。
としては、例えばｍ−ジハロベンゼン，ｐ−ジハロベン
ゼン等のジハロゲンベンゼン類；２，３−ジハロトルエ
ン，２，５−ジハロトルエン，２，６−ジハロトルエ
ン，３，４−ジハロトルエン，２，５−ジハロキシレ
ン，１−エチル−２，５−ジハロベンゼン，１，２，
４，５−テトラメチル−３，６−ジハロベンゼン，１−
ノルマルヘキシル−２，５−ジハロベンゼン，１−シク
ロヘキシル−２，５−ジハロベンゼンなどのジハロゲン
アルキル置換ベンゼン類又はジハロゲンシクロアルキル
置換ベンゼン類；１−フェニル−２，５−ジハロベンゼ
ン，１−ベンジル−２，５−ジハロベンゼン，１−ｐ−
トルイル−２，５−ジハロベンゼン等のジハロゲンアリ
ール置換ベンゼン類；４，４’−ジハロビフェニル等の
ジハロゲンビフェニル類；１，４−ジハロナフタレン，
１，６−ジハロナフタレン，２，６−ジハロナフタレン
等のジハロゲンナフタレン類などが挙げられる。
【００１５】極性溶媒 本発明に用いられる極性溶媒としては、一般に、極性有
機化合物（たとえば、アミド化合物，ラクタム化合物，
尿素化合物，有機イオウ化合物，環式有機リン化合物
等）を、単独溶媒として、または、混合溶媒として、好
適に使用することができる。
機化合物（たとえば、アミド化合物，ラクタム化合物，
尿素化合物，有機イオウ化合物，環式有機リン化合物
等）を、単独溶媒として、または、混合溶媒として、好
適に使用することができる。
【００１６】これらの極性溶媒のうち、前記アミド化合
物としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド，Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド，Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド，Ｎ，Ｎ
−ジプロピルアセトアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸
アミド等を挙げることができる。
物としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド，Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド，Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド，Ｎ，Ｎ
−ジプロピルアセトアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸
アミド等を挙げることができる。
【００１７】また、前記ラクタム化合物としては、たと
えば、カプロラクタム，Ｎ−メチルカプロラクタム，Ｎ
−エチルカプロラクタム，Ｎ−イソプロピルカプロラク
タム，Ｎ−イソブチルカプロラクタム，Ｎ−ノルマルプ
ロピルカプロラクタム，Ｎ−ノルマルブチルカプロラク
タム，Ｎ−シクロヘキシルカプロラクタム等のＮ−アル
キルカプロラクタム類，Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ），Ｎ−エチル−２−ピロリドン，Ｎ−イソプ
ロピル−２−ピロリドン，Ｎ−イソブチル−２−ピロリ
ドン，Ｎ−ノルマルプロピル−２−ピロリドン，Ｎ−ノ
ルマルブチル−２−ピロリドン，Ｎ−シクロヘキシル−
２−ピロリドン，Ｎ−メチル−３−メチル−２−ピロリ
ドン，Ｎ−エチル−３−メチル−２−ピロリドン，Ｎ−
メチル−３４，５−トリメチル−２−ピロリドン，Ｎ−
メチル−２−ピペリドン，Ｎ−エチル−２−ピペリド
ン，Ｎ−イソプロピル−２−ピペリドン，Ｎ−メチル−
６−メチル−２−ピペリドン，Ｎ−メチル−３−エチル
−２−ピペリドンなどを挙げることができる。また、前
記尿素化合物としては、たとえば、テトラメチル尿素，
Ｎ，Ｎ' −ジメチルエチレン尿素，Ｎ，Ｎ' −ジメチル
プロピレン尿素などを挙げることができる。
えば、カプロラクタム，Ｎ−メチルカプロラクタム，Ｎ
−エチルカプロラクタム，Ｎ−イソプロピルカプロラク
タム，Ｎ−イソブチルカプロラクタム，Ｎ−ノルマルプ
ロピルカプロラクタム，Ｎ−ノルマルブチルカプロラク
タム，Ｎ−シクロヘキシルカプロラクタム等のＮ−アル
キルカプロラクタム類，Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ），Ｎ−エチル−２−ピロリドン，Ｎ−イソプ
ロピル−２−ピロリドン，Ｎ−イソブチル−２−ピロリ
ドン，Ｎ−ノルマルプロピル−２−ピロリドン，Ｎ−ノ
ルマルブチル−２−ピロリドン，Ｎ−シクロヘキシル−
２−ピロリドン，Ｎ−メチル−３−メチル−２−ピロリ
ドン，Ｎ−エチル−３−メチル−２−ピロリドン，Ｎ−
メチル−３４，５−トリメチル−２−ピロリドン，Ｎ−
メチル−２−ピペリドン，Ｎ−エチル−２−ピペリド
ン，Ｎ−イソプロピル−２−ピペリドン，Ｎ−メチル−
６−メチル−２−ピペリドン，Ｎ−メチル−３−エチル
−２−ピペリドンなどを挙げることができる。また、前
記尿素化合物としては、たとえば、テトラメチル尿素，
Ｎ，Ｎ' −ジメチルエチレン尿素，Ｎ，Ｎ' −ジメチル
プロピレン尿素などを挙げることができる。
【００１８】さらに、前記有機イオウ化合物としては、
たとえば、ジメチルスルホキシド，ジエチルスルホキシ
ド，ジフェニルスルホン，１−メチル−１−オキソスル
ホラン，１−エチル−１−オキソスルホラン，１−フェ
ニル−１−オキソスルホランなどを、また、前記環式有
機リン化合物としては、たとえば、１−メチル−１−オ
キソホスホラン，１−ノルマルプロピル−１−オキソホ
スホラン，１−フェニル−１−オキソホスホランなどを
挙げることができる。これら各種の極性有機化合物は、
それぞれ一種単独で、または二種以上を混合して、さら
には、本発明の目的に支障のない他の溶媒成分と混合し
て、前記極性溶媒として使用することができる。
たとえば、ジメチルスルホキシド，ジエチルスルホキシ
ド，ジフェニルスルホン，１−メチル−１−オキソスル
ホラン，１−エチル−１−オキソスルホラン，１−フェ
ニル−１−オキソスルホランなどを、また、前記環式有
機リン化合物としては、たとえば、１−メチル−１−オ
キソホスホラン，１−ノルマルプロピル−１−オキソホ
スホラン，１−フェニル−１−オキソホスホランなどを
挙げることができる。これら各種の極性有機化合物は、
それぞれ一種単独で、または二種以上を混合して、さら
には、本発明の目的に支障のない他の溶媒成分と混合し
て、前記極性溶媒として使用することができる。
【００１９】前記各種の極性溶媒の中でも、好ましいの
はＮ−アルキルカプロラクタム及びＮ−アルキルピロリ
ドンであり、特に好ましいのはＮ−メチル−２−ピロリ
ドンである。 金属硫化物 金属硫化物としては、硫化ナトリウム，硫化リチウム及
び硫化カリウム等のアルカリ金属化合物を主として用い
ることができる。これらは一種単独で、または二種以上
を混合して用いてもよい。また、アルカリ土類硫化物や
他の硫黄源を併用してもよい。
はＮ−アルキルカプロラクタム及びＮ−アルキルピロリ
ドンであり、特に好ましいのはＮ−メチル−２−ピロリ
ドンである。 金属硫化物 金属硫化物としては、硫化ナトリウム，硫化リチウム及
び硫化カリウム等のアルカリ金属化合物を主として用い
ることができる。これらは一種単独で、または二種以上
を混合して用いてもよい。また、アルカリ土類硫化物や
他の硫黄源を併用してもよい。
【００２０】その他 本発明の効果を損なわない範囲で、コモノマー、分岐
剤，末端停止剤などをジハロゲン化合物と併用してもよ
い。コモノマ−や分岐剤を共重合してもよい。コモノマ
ーとしては、２，３−ジクロロフェノール、２，３−ジ
ブロモフェノール、２，４−ジクロロフェノール、２，
４−ジブロモフェノール、２，５−ジクロロフェノー
ル、２，５−ジブロモフェノール、２，４−ジクロロア
ニリン、２，４−ジブロモアニリン、２，５−ジクロロ
アニリン、２，５−ジブロモアニリン、３，３’−ジク
ロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジブ
ロモ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジク
ロロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−
ジブロモ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ジ（３
−クロロ−４アミノ）フェニルメタン、ｍ−ジクロロベ
ンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼ
ン、ｏ−ジブロモベンゼン、４，４’−ジクロロジフェ
ニルエ−テル、４，４’−ジクロロジフェニルルホン等
が挙げられる。また、分岐剤としては、１，２，４−ト
リクロロベンゼン、１，３，５−トリクロベンゼン、
１，２，３−トリクロロベンゼン等が挙げられる。末端
停止剤としては、ｐ−ブロモフェノール、ｍ−ブロモフ
ェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｐ−クロロフェノー
ル、ｍ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ
−フルオロフェノール、ｍ−フルオロフェノール、ｏ−
フルオロフェノール、ｐ−ヨードフェノール、ｍ−ヨー
ドフェノール、ｏ−ヨードフェノール等のハロゲン化フ
ェノールなどが挙げられ、中でもｐ−ブロモフェノー
ル、ｐ−クロロフェノールが好ましい。
剤，末端停止剤などをジハロゲン化合物と併用してもよ
い。コモノマ−や分岐剤を共重合してもよい。コモノマ
ーとしては、２，３−ジクロロフェノール、２，３−ジ
ブロモフェノール、２，４−ジクロロフェノール、２，
４−ジブロモフェノール、２，５−ジクロロフェノー
ル、２，５−ジブロモフェノール、２，４−ジクロロア
ニリン、２，４−ジブロモアニリン、２，５−ジクロロ
アニリン、２，５−ジブロモアニリン、３，３’−ジク
ロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジブ
ロモ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジク
ロロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−
ジブロモ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ジ（３
−クロロ−４アミノ）フェニルメタン、ｍ−ジクロロベ
ンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼ
ン、ｏ−ジブロモベンゼン、４，４’−ジクロロジフェ
ニルエ−テル、４，４’−ジクロロジフェニルルホン等
が挙げられる。また、分岐剤としては、１，２，４−ト
リクロロベンゼン、１，３，５−トリクロベンゼン、
１，２，３−トリクロロベンゼン等が挙げられる。末端
停止剤としては、ｐ−ブロモフェノール、ｍ−ブロモフ
ェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｐ−クロロフェノー
ル、ｍ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ
−フルオロフェノール、ｍ−フルオロフェノール、ｏ−
フルオロフェノール、ｐ−ヨードフェノール、ｍ−ヨー
ドフェノール、ｏ−ヨードフェノール等のハロゲン化フ
ェノールなどが挙げられ、中でもｐ−ブロモフェノー
ル、ｐ−クロロフェノールが好ましい。
【００２１】（２）ポリアリーレンスルフィドの製造 水の添加温度及び添加方法 水の全部又は一部は、反応系が１００℃以上となる条件
下で添加するが、１００〜２７０℃が好ましく、より好
ましくは１５０〜２６０℃、特に好ましくは１８０〜２
４０℃である。この温度が１００℃未満では、得られる
ＰＡＳの熱安定性が低下し、２７０℃を超えると、反応
が急激に進行するため、高分子量のＰＡＳを得ることが
できない。なお、水の一部を添加する場合、反応に必要
な水の残りの部分は、あらかじめ金属硫化物とジハロゲ
ン芳香族化合物ともに反応器に仕込んでおいてもよい。
本発明においては、水の全部を高温で添加することが好
ましい。また、水は、極性溶媒とともに加熱して供給し
てもよい。水は、蒸留水が好ましい。水の投入方法とし
ては、密閉ボンベに水と極性溶媒との混合物を入れ、オ
ートクレーブにループ型に取り付け、圧力をバランスさ
せ、重力の作用により水を落とす方法を採用することが
できる。
下で添加するが、１００〜２７０℃が好ましく、より好
ましくは１５０〜２６０℃、特に好ましくは１８０〜２
４０℃である。この温度が１００℃未満では、得られる
ＰＡＳの熱安定性が低下し、２７０℃を超えると、反応
が急激に進行するため、高分子量のＰＡＳを得ることが
できない。なお、水の一部を添加する場合、反応に必要
な水の残りの部分は、あらかじめ金属硫化物とジハロゲ
ン芳香族化合物ともに反応器に仕込んでおいてもよい。
本発明においては、水の全部を高温で添加することが好
ましい。また、水は、極性溶媒とともに加熱して供給し
てもよい。水は、蒸留水が好ましい。水の投入方法とし
ては、密閉ボンベに水と極性溶媒との混合物を入れ、オ
ートクレーブにループ型に取り付け、圧力をバランスさ
せ、重力の作用により水を落とす方法を採用することが
できる。
【００２２】原料の使用比 ジハロゲン化合物の使用量は、金属硫化物に対してモル
比で0.８〜1.２とすることが好ましく、より好ましくは
0.９〜1.１、特に好ましくは0.９５〜1.０５である。こ
のモル比が0.８〜1.２の範囲外であると、高分子量のＰ
ＡＳを得ることができないおそれがある。水の使用量
は、金属硫化物に対してモル比で0.０５〜4.０とするこ
とが好ましく、より好ましくは0.１〜3.０、特に好まし
くは0.１５〜2.５である。このモル比が0.０５未満であ
ると、反応が不十分となるおそれがあり、このモル比が
4.０を超えると、高分子量のＰＡＳを得ることができな
いおそれがある。本発明においては、反応を促進させる
ために上記原料以外に、アルカリ金属化合物等の金属水
酸化物、アルカリ金属Ｎ−メチルアミノ酪酸塩等の金属
Ｎ−メチルアミノ酪酸塩を添加してもよい。これらの添
加物使用量は、金属硫化物に対してモル比で0.０１〜1.
０とすることが好ましく、より好ましくは0.０５〜0.
８、特に好ましくは0.１〜0.６である。
比で0.８〜1.２とすることが好ましく、より好ましくは
0.９〜1.１、特に好ましくは0.９５〜1.０５である。こ
のモル比が0.８〜1.２の範囲外であると、高分子量のＰ
ＡＳを得ることができないおそれがある。水の使用量
は、金属硫化物に対してモル比で0.０５〜4.０とするこ
とが好ましく、より好ましくは0.１〜3.０、特に好まし
くは0.１５〜2.５である。このモル比が0.０５未満であ
ると、反応が不十分となるおそれがあり、このモル比が
4.０を超えると、高分子量のＰＡＳを得ることができな
いおそれがある。本発明においては、反応を促進させる
ために上記原料以外に、アルカリ金属化合物等の金属水
酸化物、アルカリ金属Ｎ−メチルアミノ酪酸塩等の金属
Ｎ−メチルアミノ酪酸塩を添加してもよい。これらの添
加物使用量は、金属硫化物に対してモル比で0.０１〜1.
０とすることが好ましく、より好ましくは0.０５〜0.
８、特に好ましくは0.１〜0.６である。
【００２３】反応方法 水を添加した後、２３０〜２９０℃、好ましくは２４０
〜２８０℃、より好ましくは２５０〜２７０℃における
一段反応を行ってもよく、重縮合の前に、１８０〜２３
０℃、好ましくは１９０〜２２０℃、より好ましくは１
９５〜２１５℃において予備重合を行ってもよい。重縮
合の反応時間は、0.５〜１０時間、好ましくは1.０〜１
０時間、より好ましくは1.５〜１０時間である。この反
応時間が0.５時間未満であると、反応が不十分となるた
め、分子量が十分に高くならないおそれがあり、また、
反応時間が１０時間を超えても特に効果が得られるもの
でもない。また、反応器としては、回分式及び連続式の
いずれも用いることができる。
〜２８０℃、より好ましくは２５０〜２７０℃における
一段反応を行ってもよく、重縮合の前に、１８０〜２３
０℃、好ましくは１９０〜２２０℃、より好ましくは１
９５〜２１５℃において予備重合を行ってもよい。重縮
合の反応時間は、0.５〜１０時間、好ましくは1.０〜１
０時間、より好ましくは1.５〜１０時間である。この反
応時間が0.５時間未満であると、反応が不十分となるた
め、分子量が十分に高くならないおそれがあり、また、
反応時間が１０時間を超えても特に効果が得られるもの
でもない。また、反応器としては、回分式及び連続式の
いずれも用いることができる。
【００２４】本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、上記の方法
により得られたＰＡＳ２０〜９０重量％と無機フィラー
８０〜１０重量％からなるものであり、好ましくはＰＡ
Ｓ２０〜７０重量％と無機フィラー８０〜３０重量％、
より好ましくはＰＡＳ４０〜７０重量％と無機フィラー
６０〜３０重量％からなるものである。無機フィラーと
しては、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、チタン
酸カリウムウイスカ、炭化ケイ素ウイスカ、マイカセラ
ミック繊維、ウオストナイト、マイカ、タルク、シリ
カ、アルミナ、カオリン、クレー、シリカアルミナ、カ
ーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタン、炭酸リ
チウム、二硫化モリブデン、黒鉛、酸化鉄、ガラスビー
ズ、燐酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、燐酸マグネシウム、窒化ケイ素、ハイドロタルサイ
ト等を挙げることができる。これらの無機フィラーを一
種又は二種以上組み合わせて使用することができる。ま
た、これらの中にあっては、特にガラス繊維がよい。
により得られたＰＡＳ２０〜９０重量％と無機フィラー
８０〜１０重量％からなるものであり、好ましくはＰＡ
Ｓ２０〜７０重量％と無機フィラー８０〜３０重量％、
より好ましくはＰＡＳ４０〜７０重量％と無機フィラー
６０〜３０重量％からなるものである。無機フィラーと
しては、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、チタン
酸カリウムウイスカ、炭化ケイ素ウイスカ、マイカセラ
ミック繊維、ウオストナイト、マイカ、タルク、シリ
カ、アルミナ、カオリン、クレー、シリカアルミナ、カ
ーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタン、炭酸リ
チウム、二硫化モリブデン、黒鉛、酸化鉄、ガラスビー
ズ、燐酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、燐酸マグネシウム、窒化ケイ素、ハイドロタルサイ
ト等を挙げることができる。これらの無機フィラーを一
種又は二種以上組み合わせて使用することができる。ま
た、これらの中にあっては、特にガラス繊維がよい。
【００２５】ガラス繊維としては、特に制限はなく、ア
ルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスの
いずれでもよく、また、繊維長は好ましくは0.１〜８ｍ
ｍ、より好ましくは0.３〜６ｍｍであって、繊維径は好
ましくは0.１〜３０μｍ、より好ましくは0.５〜２５μ
ｍである。繊維長が0.１ｍｍより小さければ補強効果が
低いし、８ｍｍより大きければ、流動性が低下する。ま
た、繊維径は０．１μｍより小さければ流動性が低下す
るし、３０μｍより大きければ強度が低下する。更に、
ガラス繊維の形態としては、特に制限はなく、例えばロ
ービング、ミルドファイバー、チョップトストランドな
どの各種のものが挙げられる。これらのガラス繊維は単
独でも二種以上を組み合わせて用いることもできる。ま
た、ガラス繊維には、樹脂との親和性を高めるために、
アミノシラン系、エポキシシラン系、ビニルシラン系、
メタクリルシラン系等のシラン系カップリング剤やテト
ラメチル・オルソチタネート、テトラエチル・オルソチ
タネートほかチタネート系カップリング剤、クロム錯化
合物、ホウ素化合物で表面処理されたものであってもよ
い。
ルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスの
いずれでもよく、また、繊維長は好ましくは0.１〜８ｍ
ｍ、より好ましくは0.３〜６ｍｍであって、繊維径は好
ましくは0.１〜３０μｍ、より好ましくは0.５〜２５μ
ｍである。繊維長が0.１ｍｍより小さければ補強効果が
低いし、８ｍｍより大きければ、流動性が低下する。ま
た、繊維径は０．１μｍより小さければ流動性が低下す
るし、３０μｍより大きければ強度が低下する。更に、
ガラス繊維の形態としては、特に制限はなく、例えばロ
ービング、ミルドファイバー、チョップトストランドな
どの各種のものが挙げられる。これらのガラス繊維は単
独でも二種以上を組み合わせて用いることもできる。ま
た、ガラス繊維には、樹脂との親和性を高めるために、
アミノシラン系、エポキシシラン系、ビニルシラン系、
メタクリルシラン系等のシラン系カップリング剤やテト
ラメチル・オルソチタネート、テトラエチル・オルソチ
タネートほかチタネート系カップリング剤、クロム錯化
合物、ホウ素化合物で表面処理されたものであってもよ
い。
【００２６】本発明のＰＡＳ樹脂組成物の調製方法とし
ては特に制限はないが、ＰＡＳ、無機フィラー及び必要
に応じて用いられるシランカップリング剤、酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤、導電性付与剤、着色剤、
含量等の添加剤を配合し、タンブラーブレンダー，ヘン
シェルミキサーなどで混合し、さらに単軸押出機や多軸
押出機を用いて溶融混練造粒するか、あるいはニーダ
ー，バンバリーミキサーなどで溶融混練造粒することに
より、調製することができる。本発明の成形体は、上記
ＰＡＳ樹脂組成物を射出成形法や押出し成形法などの方
法により製造することができる。
ては特に制限はないが、ＰＡＳ、無機フィラー及び必要
に応じて用いられるシランカップリング剤、酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤、導電性付与剤、着色剤、
含量等の添加剤を配合し、タンブラーブレンダー，ヘン
シェルミキサーなどで混合し、さらに単軸押出機や多軸
押出機を用いて溶融混練造粒するか、あるいはニーダ
ー，バンバリーミキサーなどで溶融混練造粒することに
より、調製することができる。本発明の成形体は、上記
ＰＡＳ樹脂組成物を射出成形法や押出し成形法などの方
法により製造することができる。
【００２７】
【実施例】以下に、実施例によってさらに具体的に説明
する。なお、ＰＡＳの熱安定性は、以下の方法により評
価した。
する。なお、ＰＡＳの熱安定性は、以下の方法により評
価した。
【００２８】（１）熱安定性実験の方法 ＰＡＳを2.５ｇとＮＭＰ2.５ｇを内容積１０ミリリット
ルの小型耐圧セル（ＳＵＳ３１６製）に投入し密栓し
た。このセルをオイルバス中で２６５℃まで昇温し、こ
の温度で８時間保持した。その後、セルを取り出し冷却
して、ＰＡＳを取り出し、水洗・乾燥したものの固有粘
度［η］を、下記の方法で測定した。
ルの小型耐圧セル（ＳＵＳ３１６製）に投入し密栓し
た。このセルをオイルバス中で２６５℃まで昇温し、こ
の温度で８時間保持した。その後、セルを取り出し冷却
して、ＰＡＳを取り出し、水洗・乾燥したものの固有粘
度［η］を、下記の方法で測定した。
【００２９】〔固有粘度の測定〕試料0.０４±0.００１
ｇをα−クロロナフタレン１０ミリリットル中に２３５
℃，１５分間内で溶解させ、２０６℃の恒温槽内で得ら
れる粘度と、ポリマ−を溶解させていないα−クロロナ
フタレンの粘度との相対粘度を測定した。この値を用い
て次式に従って固有粘度［η］を算出した。
ｇをα−クロロナフタレン１０ミリリットル中に２３５
℃，１５分間内で溶解させ、２０６℃の恒温槽内で得ら
れる粘度と、ポリマ−を溶解させていないα−クロロナ
フタレンの粘度との相対粘度を測定した。この値を用い
て次式に従って固有粘度［η］を算出した。
【００３０】［η］（デシリットル／ｇ）＝ ｌｎ（相
対粘度）／ポリマ−濃度 実施例１ 容積１リットルのオートクレーブに硫化リチウム２3.１
ｇ（0.５０３モル）、無水水酸化リチウム1.９６ｇ（８
1.８ミリモル）及びＮＭＰ１８８ミリリットルを入れ、
２１５℃に保った。そこへ、ｐ−ジクロロベンゼン７5.
３ｇ（0.５１２モル）、水6.４６ｇ（0.３５９モル）及
びＮＭＰ７5.３ミリリットルの溶液をあらかじめ１００
℃に加熱しておいたものを投入し、２００℃で５時間予
備重合を行った。その後、２６０℃に昇温し、３時間重
合を行った。攪拌翼の回転数は３２０ｒｐｍとした。重
合が終了した後、１００℃まで降温し、沈殿した顆粒状
のポリマーをろ過した。得られたポリマーを熱水で２回
洗浄し、最後にアセトンで洗浄した。これを１２０℃で
１２時間真空乾燥し、ＰＡＳを得た。得られたＰＡＳの
熱安定性実験を行った。結果を表１に示す。
対粘度）／ポリマ−濃度 実施例１ 容積１リットルのオートクレーブに硫化リチウム２3.１
ｇ（0.５０３モル）、無水水酸化リチウム1.９６ｇ（８
1.８ミリモル）及びＮＭＰ１８８ミリリットルを入れ、
２１５℃に保った。そこへ、ｐ−ジクロロベンゼン７5.
３ｇ（0.５１２モル）、水6.４６ｇ（0.３５９モル）及
びＮＭＰ７5.３ミリリットルの溶液をあらかじめ１００
℃に加熱しておいたものを投入し、２００℃で５時間予
備重合を行った。その後、２６０℃に昇温し、３時間重
合を行った。攪拌翼の回転数は３２０ｒｐｍとした。重
合が終了した後、１００℃まで降温し、沈殿した顆粒状
のポリマーをろ過した。得られたポリマーを熱水で２回
洗浄し、最後にアセトンで洗浄した。これを１２０℃で
１２時間真空乾燥し、ＰＡＳを得た。得られたＰＡＳの
熱安定性実験を行った。結果を表１に示す。
【００３１】比較例１ 容積１リットルのオートクレーブに硫化リチウム２3.１
ｇ（0.５０３モル）、無水水酸化リチウム1.９６ｇ（８
1.８ミリモル）、ｐ−ジクロロベンゼン７5.３ｇ（0.５
１２モル）、水6.４６ｇ（0.３５９モル）及びＮＭＰ２
６3.３ミリリットルを室温において入れ、２００℃に昇
温し、その後は実施例８と同様の操作を行ってＰＡＳを
得た。得られたＰＡＳの熱安定性実験を行った。結果を
表１に示す。
ｇ（0.５０３モル）、無水水酸化リチウム1.９６ｇ（８
1.８ミリモル）、ｐ−ジクロロベンゼン７5.３ｇ（0.５
１２モル）、水6.４６ｇ（0.３５９モル）及びＮＭＰ２
６3.３ミリリットルを室温において入れ、２００℃に昇
温し、その後は実施例８と同様の操作を行ってＰＡＳを
得た。得られたＰＡＳの熱安定性実験を行った。結果を
表１に示す。
【００３２】実施例２ 実施例１において、無水水酸化リチウムの代わりにＮ−
メチルアミノ酪酸リチウム１0.１ｇ（８1.８ミリモル）
を用いた以外は実施例１と同様の操作を行ってＰＡＳを
得た。得られたＰＡＳの熱安定性実験を行った。結果を
表１に示す。 比較例２ 比較例１において、無水水酸化リチウムの代わりにＮ−
メチルアミノ酪酸リチウム１0.１ｇ（８1.８ミリモル）
を用いた以外は比較例１と同様の操作を行ってＰＡＳを
得た。得られたＰＡＳの熱安定性実験を行った。結果を
表１に示す。
メチルアミノ酪酸リチウム１0.１ｇ（８1.８ミリモル）
を用いた以外は実施例１と同様の操作を行ってＰＡＳを
得た。得られたＰＡＳの熱安定性実験を行った。結果を
表１に示す。 比較例２ 比較例１において、無水水酸化リチウムの代わりにＮ−
メチルアミノ酪酸リチウム１0.１ｇ（８1.８ミリモル）
を用いた以外は比較例１と同様の操作を行ってＰＡＳを
得た。得られたＰＡＳの熱安定性実験を行った。結果を
表１に示す。
【００３３】実施例３ 実施例１において、硫化リチウムの代わりに無水硫化ナ
トリウム（三協化成社製）３9.３ｇ（0.５０３ミリモ
ル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行ってＰＡ
Ｓを得た。得られたＰＡＳの熱安定性実験を行った。結
果を表１に示す。 比較例３ 比較例１において、無水水酸化リチウムの代わりに無水
硫化ナトリウム（三協化成社製）３9.３ｇ（0.５０３ミ
リモル）を用いた以外は比較例１と同様の操作を行って
ＰＡＳを得た。得られたＰＡＳの熱安定性実験を行っ
た。結果を表１に示す。
トリウム（三協化成社製）３9.３ｇ（0.５０３ミリモ
ル）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行ってＰＡ
Ｓを得た。得られたＰＡＳの熱安定性実験を行った。結
果を表１に示す。 比較例３ 比較例１において、無水水酸化リチウムの代わりに無水
硫化ナトリウム（三協化成社製）３9.３ｇ（0.５０３ミ
リモル）を用いた以外は比較例１と同様の操作を行って
ＰＡＳを得た。得られたＰＡＳの熱安定性実験を行っ
た。結果を表１に示す。
【００３４】実施例４ 容積１リットルのオートクレーブに硫化リチウム２3.１
ｇ（0.５０３モル）、無水水酸化リチウム1.９６ｇ（８
1.８ミリモル）、ｐ−ジクロロベンゼン７5.３ｇ（0.５
１２モル）及びＮＭＰ１８８ミリリットルを入れ、２１
５℃に保った。そこへ、水6.４６ｇ（0.３５９モル）及
びＮＭＰ７5.３ミリリットルの溶液をあらかじめ１００
℃に加熱しておいたものを投入し、２００℃で５時間予
備重合を行った。その後、２６０℃に昇温し、３時間重
合を行った。攪拌翼の回転数は３２０ｒｐｍとした。重
合が終了した後、１００℃まで降温し、沈殿した顆粒状
のポリマーをろ過した。得られたポリマーを熱水で２回
洗浄し、最後にアセトンで洗浄した。これを１２０℃で
１２時間真空乾燥し、ＰＡＳを得た。得られたＰＡＳの
熱安定性実験を行った。結果を表１に示す。
ｇ（0.５０３モル）、無水水酸化リチウム1.９６ｇ（８
1.８ミリモル）、ｐ−ジクロロベンゼン７5.３ｇ（0.５
１２モル）及びＮＭＰ１８８ミリリットルを入れ、２１
５℃に保った。そこへ、水6.４６ｇ（0.３５９モル）及
びＮＭＰ７5.３ミリリットルの溶液をあらかじめ１００
℃に加熱しておいたものを投入し、２００℃で５時間予
備重合を行った。その後、２６０℃に昇温し、３時間重
合を行った。攪拌翼の回転数は３２０ｒｐｍとした。重
合が終了した後、１００℃まで降温し、沈殿した顆粒状
のポリマーをろ過した。得られたポリマーを熱水で２回
洗浄し、最後にアセトンで洗浄した。これを１２０℃で
１２時間真空乾燥し、ＰＡＳを得た。得られたＰＡＳの
熱安定性実験を行った。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、高分子量でしかも熱安
定性に優れるＰＡＳを得ることができる。
定性に優れるＰＡＳを得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 板東 徹 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ Ｆターム(参考） 4F071 AA56 AA62 AB03 AB18 AB20 AB21 AB23 AB24 AB25 AB26 AB28 AB30 AD01 AE17 AH12 BB05 BB06 BC07 4J002 CN011 DA016 DA026 DA036 DE116 DE136 DE146 DE186 DE226 DE236 DE286 DG026 DG056 DH046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 FA046 FA066 FA086 FD016 4J030 BA03 BB29 BB31 BC01 BC09 BF07 BG10
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒中に、
これと等量（質量）のポリアリーレンスルフィドを加
え、２６５℃で８時間保持したときのポリアリーレンス
ルフィドの２０６℃における固有粘度［η］の低下が0.
０５デシリットル／ｇ以下であることを特徴とするポリ
アリーレンスルフィド。 - 【請求項２】 極性溶媒中でジハロゲン芳香族化合物と
金属硫化物とを反応させてポリアリーレンスルフィドを
製造する方法において、反応系が１００℃以上となる条
件下で、反応に必要な水の全部又は一部を添加して、請
求項１に記載のポリアリーレンスルフィドを得ることを
特徴とするポリアリーレンスルフィドの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載のポリアリーレンスルフィ
ド２０〜９０重量％及び無機フィラー８０〜１０重量％
からなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項３に記載のポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物を成形してなる成形体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000205995A JP2002020488A (ja) | 2000-07-07 | 2000-07-07 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| US09/895,315 US6562900B2 (en) | 2000-07-07 | 2001-07-02 | Production process for polyarylene sulfide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000205995A JP2002020488A (ja) | 2000-07-07 | 2000-07-07 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
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