TWI374809B - Multiple layer interlayers having a gradient region - Google Patents

Description

1374809 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係處於聚合物間層及包含聚合物間層之玻璃面板 之領域’ i更特定而言，本發明係處於包含多個熱塑性薄 片之聚合物間層的領域。 【先前技術】 聚（乙烯丁醛）(PVB)常用於製造聚合物薄片，該等聚合 物薄片在諸如安全玻璃或聚合疊片之透光疊片中可用作間 層。安全玻璃通常係指包含一安置於兩片玻璃之間的聚 (乙烯丁醛)薄片之透明疊片。安全玻璃通常用以在建築物 窗口及汽車窗口中提供透明阻障。其主要功能為吸收能量 (諸如’由來自物件之擊打引起之能量）而不允許穿透窗口 f玻璃碎y之分散，因此最小化對封閉區内之物件或人的 損害f傷害。安全玻璃亦可用以提供其他有益效應，諸 如’衰減聲學噪音、減小崎/或IR光透射及/或增強窗口 之外觀及審美訴求。 熱塑性間層之調配物之一重要考慮因素為最終產品之聲 音傳輸特徵。通常需要使用間層，其減小傳輸通過玻璃之 外部噪音的量。經修改以改良聲音效能之習知單一聚合物 薄片間層通常具有一或多個經修改之物理特徵以減小聲音 通過玻璃之傳輸百分率。關於此聲學阻尼之習知嘗試已包 括使用具有低玻璃轉移溫度之熱塑性聚合物。然而，經調 配以改良聲音傳輸特徵之單片間層通常難以處置，且受限 於可實際使用之成份變化。 125037.doc <s • 6 - 1374809 改良聲音傳輸特徵同時亦維持間層之可管理性之最近嘗 试已涉及使用多個t合物薄片層替代習知單一聚合物薄片 間層。舉例而言，已使用兩個相鄰的熱塑性聚合物層，其 中該等層具有不同特徵（參見’例如，美國專利5 34〇 654及 5;190;826，及美國專利申請案 2003/0139520 A1)。 遺憾地，多層間層之出現已導致對於單層間層而言已克 服之挑戰的再度出現。舉例而言，雖然近來人們已熟知可 將有色梯度併入至較厚的單一聚合物薄片間層中（參見， 例如，美國專利4,316,868及3,799,718)，但將有色梯度併 入至具有兩個或兩個以上較薄聚合物薄片之多層間層中却 會在最終層壓玻璃產品中導致低於標準之外觀、穩定性及/ 或玻璃黏著之各種處理難題。 故需要更經改良之組合物及方法來增強多層玻璃面板 (且特疋而s包含聚（乙稀丁搭）層之多層玻璃面板）之聲音 阻尼特被，同時允許容易處理且不會不利地影響光學品 質。 【發明内容】 本發明提供多層間層，其可用於多層玻璃面板型應用中 以減小傳輸通過面板之聲音的量’同時亦在一梯度區域内 提供一有色區域。可藉由使用已組合為一單一多層間層之 具有不同成份之兩個或兩個以上聚合物薄片來達成聲學效 應’且藉由在個別層之一或多個梯度區域中形成一有色區 域來達成梯度區域效應β 【實施方式】 125037.doc 1374809 根據本發明，現已驚舒地發現，可使用（例如）多歧管共 擠壓設備將有色區域併入至多層聲學型間層之梯度區域 中。 於本文中使用時，"梯度區域••為與最终產品中之擋風玻 璃之頂部部分對應的聚合物薄片之部分其中習知地形成 梯度。本發明之梯度區域可具有不使駕駛員之視野模糊之 任何合適高度。梯度區域可延伸至間層之最頂部邊緣或其 可為定位於間層之頂部的條帶，該條帶在梯度區域上方留 下並非為梯度區域之部分的小區域。在各種實施例中， 梯度區域"係指當聚合物薄片安裝於最終車輛擋風玻璃中 時，如自車輛内部觀察之聚合物薄片之頂部。在各種實施 例中，間層之梯度區域對應於最終擋風玻璃之頂部8公分 至26公分。梯度區域已習知地用以提供遮光梯度其阻斷 衝射於擋風玻璃之梯度區域部分上之太陽輻射的一部分。 於本文中使用時，間層内之每一聚合物薄片具有一梯度 區域，但區域可缺少著色，藉此致使梯度區域與聚合物薄 片之其餘區域（其已知為·，透明"區域）不易區別。 本發明之間層在聚合物薄片之梯度區域内包括至少一有 色區域。於本文中使用時，"有色區域"為具有顏料、染料 或其他著色劑之梯度區域之一部分，該等顏料、染料或其 他著色劑導致不同於聚合物薄片之其餘區域之顏色或外 觀。在各種實施例中，顏料用以向有色區域賦予顏色。 在各種實施例中，有色區域可形成於梯度區域中，使得 顏色貫穿梯度區域具有一致之組合物及光學特徵。在其他 125037.doc 1374809 實施例中’著色將以均勻方式或不均勻方式改變以產生具 有所要視覺效應之梯度。舉例而言，在梯度區域内之（例 如）自零至四範圍内變動之光學密度值之情況下，梯度可 以線性階躍改變函數、指數階躍改變函數或離散階躍改變 函數而自透明變動至不透明。亦可在有色區域内形成圖案 及影像。在另一實施例中，有色區域可形成於梯度區域之 . 規定子區域中。舉例而言，有色區域可形成於與梯度區域 具有相同尚度但寬度僅為梯度區域之寬度的一半之的中央 ® 子區域中，其導致具有著色之梯度區域之矩形子區域《子 區域内著色之許多其他形狀及分布為可能的且在本發明之 ν 範疇内β黑色、白色及灰色以及所有其他顏色包括於有色 區域之範疇内。 可以任何合適方式形成有色區域，且在較佳實施例中， 使用（例如）共擠壓或擠壓塗佈技術在擠壓期間於聚合物層 中形成有色區域。在共擠壓實施例中，例如，混合並共擠 ^含聚合物樹脂、增塑劑、添加劑及著色劑之聚合物溶 融劑與習知聚合物溶融劑，從而導致其中形成有梯度區域 之單-聚合物薄片’其中著色劑分散於梯度區域中。 • 有色區域可形成於間層中之-或多個聚合物薄片之梯度 1域中_於一個以上聚合物薄片具有有色區域之間層而 言，多個有色區域可被相同或不同地著色。若使用不同的 圖案或顏色，則可建立由單層中之有色區域較難以或不可 能達成之組合效應。在多個有色區域實施例中，有色區域 之形狀及大小可為相同的，或其可為不同的。舉例而言， 125037.doc 1374809 在第一聚合物薄片巾可形成㈣整個梯度區域之第一有色 區域’且在第^聚合物薄片+可形成佔據梯度區域之子區 域的第二有色區域。 藉由使用黏著控制劑來控制多層間層至玻璃之黏著。黏 著控制劑（例如）可為羧酸鈉鹽、羧酸鉀鹽或羧酸鎂鹽之形 -式。具有有色區域之梯度區域中之黏著程度處於與相鄰透 • 明區域中之黏著程度相同的程度為較佳的，其經適當地控 制以滿足各種政府標準（例如，ANSI Z26 〇1第1項及Ec • R43)中所描述的碰撞準則。梯度區域中之較低黏著在碰撞 情況下可潛在地使玻璃自間層去黏合或分層，從而導致玻 • 璃碎片或飛濺的玻璃，藉此使層壓玻璃之安全特徵失效。 為本發明之目的，可如下所述藉由帕瑪爾黏著（pummel adhesion)來量測間層至（例如）玻璃之黏著。透明區域與梯 度區域之間的黏著差異或黏著差量（deha)較佳小於i帕瑪 爾單位。 在本發明之各種實施例中，具有有色區域之梯度區域具 有一低於聚合物薄片之其餘區域中之黏著控制劑濃度的黏 著控制劑濃度。在各種實施例中，梯度區域之總鹼性滴度 比聚合物薄片之透明區域之總鹼性滴度至少小4。可（例如） 藉由在共擠壓期間變更用以形成透明區域及梯度區域之一 或多種溶融劑中之鹽濃度而容易地達成此差異。藉由變更 梯度區域中之黏著控制劑之相對濃度，可增加梯度區域至 (例如）玻璃之黏著。 在本發明之各種實施例中，藉由在用以形成梯度區域之 125037.doc 10- 1374809 炫融劑中併入環氧樹脂而改良包含有色區域之梯度區域的 黏著。可使用任何合適環氧樹脂，且在較佳實施例中，環 氧組合物係選自：（a)包含雙酚-A之單體二環氧丙基醚之環 氧樹脂；（b)包含雙酚之單體二環氧丙基醚之環氧樹脂； (0包含雙酚-A之氫化二環氧丙基醚之環氧樹脂；聚環 氧化紛系酚醛清漆；（e)聚乙二醇之二環氧化物，或者已知 為環氧末端聚越；（f)環氧丙基炫基越；及（g)任何前述（a) 至（f)之環氧樹脂之混合物。關於此等種類之另外資訊係在 紐約 Interscience Publishers 之 Encyclopedia of p〇iymer Science and Technology(1967)第 6卷第 209至 271 頁中。環氧 樹脂可相對於在有色區域中使用之主要樹脂（例如，聚（乙 烯丁醛））以每一百份0.5至10份之濃度或相對於在有色區域 中使用之主要樹脂以每一百份1至5份之濃度而併入。 種類（a)之合適市售雙酚-A之二環氧丙基醚為購自D〇w

Chemical Company之DER 331。種類（b)之雙紛-F環氧基之 二環氧丙基_為£卩0^ Resin DPL-862，且種類（c)之雙酌_· A環氧基的氫化二環氧丙基醚為eponex Resin 151〇，後 兩者皆購自Shell Chemical Company。種類（d)之聚環氧化 紛甲搭盼路清漆為購自Dow Chemical之DEN 43 1 »種類（e) 之聚（環氧丙烷）乙二醇之二環氧化物為購自D0W Chemieal 之DER 732。種類（f)之環氧丙基烷基醚為購自Hexi〇n之 Heloxy Modifier 116 〇 在本發明之各種實施例中’梯度區域延伸至間層之較大 比例。在習知應用中，例如，梯度區域之高度與梯度區域 125037.doc 1374809 下方之透明區域的高度之比（··梯度與透明之比為〇.i至 〇·25。在本發明之增加梯度區域之實施例中，梯度與透明 之比大於0.25、大於0.3或大於0.4。此等實施例尤其適用 於整合具有單一層壓玻璃面板之擋風玻璃及活動頂篷的應 用。在此等實施例中，梯度區域自前向觀察區之頂部處的 慣常起點延伸至活動頂篷區。此類型梯度區域之其他應用 亦在本發明之範疇内。 本發明之多層間層較佳使用多歧管共擠壓設備來形成， 諸如圖1中所示之設備。如大體在1〇處以示意性橫截面圖 所示，擠壓設備具有一第一模歧管12、一第二模歧管14及 一第三模歧管16。探針18安置於第一模歧管内。探針18具 有一孔口，該孔口具有一大致為所要最終有色區域之寬度 的寬度。 圖1中所示之設備藉由同時自每一歧管（12、14、16)朝 向擠壓開口 20擠壓聚合物熔融劑而操作，其中多層間層被 擠壓為具有二個個別層之複合物。可藉由在擠壓開口 2〇處 調整模唇之間的距離而改變薄片厚度。亦可將探針添加至 第二歧管14及/或第三歧管16(除第一探針18外或替代第一 探針18)以改變一或多個有色區域在最終間層内之位置。 在其他實施例中，擠壓設備可具有2個、3個或3個以上 模歧管，其每一者可由獨立聚合物熔融劑來供應。亦可將 探針插入至歧管中之一或多者中以在共擠壓之熔融劑中的 一或多者中形成有色區域。 用以減小通過玻璃面板之聲音傳輸之本發明的多層間層 125037.doc •12 !374809 包括（例如）此項技術中已知之多層間層，且不限於在美國 專利5，190,826(其教示不同碳長度之縮搭的使用）、曰本專 利申明案3124441A及美國專利申請案2〇〇3/〇13952〇 μ(其 教不不同聚合度之使用）及日本專利3 377 848及美國專利 5 340454(其教示在兩個相鄰薄片中的一者中使用至少5莫 耳/〇之殘餘乙酸鹽1作為成份差異）中所揭示之多層間層。 在較佳實施例中，可藉由將多層間層併入至面板中而向 多層玻璃面板賦予優良的聲音抑制特徵，其中間層包含具 有不同增塑劑濃度之兩個聚合物薄片。如全文中詳細描 述，藉由調配聚合物薄片以穩定地含有不同增塑劑濃度， 已發現，在所關心頻率或頻率區域中可減小通過多層玻璃 面板之聲音傳輸（例如）大於2分貝。另外，因為具有三個聚 合物薄片層之實施例可經調配以在習知處理中容易地處置 且用作習知間層的直接替代，所以本發明之間層將可用於 許多應用中’而不需要對應用中使用的製造方法之任何修 改。舉例而言，汽車擋風玻璃應用可涉及使用習知聚合物 間層，該間層可以本發明之間層替代而無需變更用以形成 最終擋風玻璃之層壓處理。 於本文中使用時，，，間層"為可用於多層玻璃應用（諸如， 撞風玻璃及建築物窗戶中之安全玻璃）中之任何熱塑性構 築體，且"多層"間層為藉由經由層壓處理或經由共擠壓處 理將兩個或兩個以上個別層組合為單一間層而形成的任何 間層。 在本發明之各種實施例中’多層間層包含安置為相互接 125037.doc ,, 1374809 觸之兩個聚合物薄片’丨中每一聚合物薄片包含一如本文 中其他處詳述之熱塑性聚合物，且其中聚合物薄片中之至 >者具有一具有有色區域之梯度區域。熱塑性聚合物在 每一薄片中可為相同或不同的。在此等實施例中，藉由製 造具有不同增塑劑含量之每一聚合物薄片且接著將兩個層 層壓在一起以形成單一的多層間層而向間層賦予聲音阻尼 效應。聚合物薄片之組合物使得增塑劑自一聚合物薄片至 另一聚合物薄片之淨遷移為可忽略的或零，藉此維持增塑 劑差別。 在本發明之各種實施例中，多層間層之梯度區域中之有 色區域可經穩定地調配以具有與多層間層中的聚合物薄片 中之一者（包括聚合物薄片中形成有有色區域之透明區域） 中之增塑劑濃度相同的增塑劑濃度。 在本發明之各種實施例中，多層間層之梯度區域中之有 色區域可經穩定地調配以具有不同於多層間層的聚合物薄 片（包括聚合物薄片中形成有有色區域之透明區域）之增塑 劑》農度中的任一者之增塑劑濃度。 在本發明之各種實施例中，聚合物薄片可經穩定地調配 以在每一薄片中具有相同增塑劑濃度，同時多層間層之梯 度區域中的有色區域經穩定地調配以具有不同於聚合物薄 片（包括聚合物薄片中形成有有色區域之透明區域）之増塑 劑濃度的增塑劑濃度。 於本文中使用時，"增塑劑含量"可基於重量/重量而以份/ 一百樹脂（phr)份量測。舉例而言，若向i 00克聚合物樹脂 125037.doc • 14 - 1374809 添加30克增塑劑，則所得塑化聚合物的增塑劑含量將為3〇 phr。於全文中使用時，當給出聚合物薄片之增塑劑含量 時，可參考用以產生彼特定薄片之熔融劑中之增塑劑的 phr來判定彼特定薄片之增塑劑含量。 對於未知增塑劑含量之薄片而言，可經由濕式化學方法 來判定增塑劑含量，在該濕式化學方法中，適當溶劑或溶 劑之混合物用以自薄片中萃取增塑劑。藉由知曉樣本薄片 之重量及所萃取之薄片的重量，可計算以phr為單位之增 塑劑含量。在兩個聚合物薄片之間層之狀況下，在量測聚 合物薄片中之每一者中的增塑劑含量之前，可使一聚合物 薄片與另一聚合物薄片實體分離。 在本發明之各種實施例中，兩個聚合物薄片之增塑劑含 量相差至少 8 phr、10 phr、12 phr、15 phr、18 phr*、20 phr或25 phr。每一薄片可具有（例如）3〇至1〇〇 phr、4〇至9〇 phr或 50至 80 phr。 在本發明之各種實施例中，聚合物薄片之熱塑性聚合物 組份的殘餘羥基含量為不同的，其允許製造具有穩定增塑 劑差異之薄片。於本文中使用時，殘餘羥基含量（如乙烯 基羥基含量或聚（乙烯醇）(PVOH)含量）係指在處理完成之 後作為侧基而殘存於聚合物鏈上之羥基的量。舉例而言， 可藉由水解聚（乙酸乙烯酯）至聚（乙烯醇）且接著使聚（乙烯 醇）與丁醛反應以形成聚（乙烯丁醛）而製造聚（乙烯丁醛）。 在水解聚（乙酸乙烯酯）之處理中，通常並非所有的乙酸根 侧基轉變為羥基。另外，與丁醛之反應通常不會導致所有 125037.doc •15· 1374809 羥基轉變為缩醛基團。因此，在任何最終聚（乙烯丁醛） 中，通常會存在為聚合物鏈上之側基的殘餘乙酸根基團 (如乙酸乙烯酯基團）及殘餘羥基（如乙烯基羥基）。於本文 中使用時，基於重量百分比來量測每ASTM 1396之殘餘羥 基含量。 在本發明之各種實施例中’兩個相鄰聚合物薄片之殘餘 經基含量可相差至少i.8%、2.0%、2.2%、2 5%、3 〇%、 4_〇%、5.0%、7.5%或相差至少1〇%β藉由自具有較大殘餘 羥基含量之薄片之殘餘羥基含量減去具有較低殘餘羥基含 量的薄片之殘餘羥基含量而計算此差異。舉例而言，若第 一聚合物薄片具有20重量百分比之殘餘羥基含量，且第二 聚合物薄片具有17重量百分比之殘餘羥基含量，則兩個薄 片的殘餘羥基含量相差3重量百分比。 對於給定類型之增塑劑而言，主要由羥基含量來判定彼 增塑劑在聚（乙稀丁搭）中之相容性β通常，具有較大殘餘 羥基含量之聚（乙烯丁醛）將導致減小的增塑劑相容性或能 力。同樣，具有較低殘餘羥基含量之聚（乙烯丁醛）將導致 增加的增塑劑相容性或能力。此等性質可用以選擇每一聚 (乙烯丁醛）聚合物之羥基含量且調配聚合物薄片中之每一 者以允許適當的增塑劑負載且穩定地維持聚合物薄片之間 的增塑劑含量差。 如在此項技術中已知，可藉由在製造處理中控制反應時 間、反應物濃度及其他.變數而控制殘餘羥基含量。在各種 實施例中，兩個薄片之殘餘羥基含量如下：第一薄片之殘 125037.doc •16· 1374809 餘羥基含量小於25%且第二薄片之殘餘羥基含量小於 23% ;第一薄片之殘餘羥基含量小於23〇/〇且第二薄片之殘 餘羥基含量小於21% ;第一薄片之殘餘羥基含量小於21〇/。 且第二薄片之殘餘羥基含量小於19% ;第一薄片之殘餘羥 基含1：小於20?/〇且第二薄片之殘餘經基含量小於1；篱 一薄片之殘餘羥基含量小於18%且第二薄片之殘餘羥基含 量小於15%;第一薄片之殘餘羥基含量小於15%且第二薄 片之殘餘羥基含量小於12〇/〇。在此等實施例中之任一者 中，可使用先前段落中針對兩個層之間的羥基含量差給出 之值中的任一者β 於本文中使用時，根據JIS Κ6771中所述之方法來界定 並量測聚合物薄片之拉伸斷裂應力（tensile break stress)或 拉伸強度。在本發明之各種實施例中，兩個聚合物薄片具 有根據如下之拉伸斷裂應力，其中以下清單中之第一聚合 物薄片為具有較低增塑劑含量之聚合物薄片：第一聚合物 薄片具有大於每平方公分135公斤之拉伸斷裂應力，且第 二聚合物薄片具有小於每平方公分12〇公斤之拉伸斷裂應 力，第一聚合物薄片具有大於每平方公分15〇公斤之拉伸 斷裂應力且第一聚合物薄片具有小於每平方公分us公 斤之拉伸斷裂應力；第一聚合物薄片具有大於每平方公分 165公斤之拉伸斷裂應力，且第二聚合物薄片具有小於每 平方公分150公斤之拉伸斷裂應力；或第一聚合物薄片具 有大於每平方公分18〇公斤之拉伸斷裂應力，且第二聚合 物薄片具有小於每平方公分165公斤之拉伸斷裂應力；或 125037.doc 1374809 之拉伸斷裂應力相差至少每平方公分 為本發明之目的，抚 的根據如下步驟判定多層間層中之由相 合物（A)形成之第一聚人 聚合物薄片之間的聲音傳輸損耗差： 的第―

首先，形成具有〇·7620毫来（30密耳）之厚度且由（Α)構成 的第一聚合物薄片（薄片Α)及具有0.7620毫米（_耳）之厚 度且由（Β)構成的第二聚合物薄片（薄片Β)。 判定哪薄片（薄片Α或薄片Β)具有較高拉伸模數（參見 本文中其他處之程序）。 在兩層2.1毫米厚之漂浮玻璃之間層壓47公分χ74公分之 矩形薄片Α以形成面板a。 在兩層2.1毫米厚之漂浮玻璃之間層壓47公分χ74公分之 矩形薄片Β以形成面板β。

通常兩個聚合物薄片 15公斤。 判疋具有具較而拉伸模數之薄片之面板的相干頻率 (coincident frequency)(參見用於程序之本文中的其他處）， 該面板被命名為”參考面板"及"參考間層"。 在20°C之固定溫度下使用ASTM E90 (95)於上一步驟中 判定之相干頻率處量測面板A及面板B之聲音傳輸損耗 (STL, Sound Transmission Loss)。 多層間層中之兩個薄片之間的聲音傳輸損耗差接著可計 算為： 125037.doc • 18 · l3748〇9 為本發明之目的，，，相干頻率"意謂面板歸因於"相干效 應"而顯現聲音傳輸損耗之下降（dip)時的頻率其可由聲 音傳輸損耗對1/3倍頻帶頻率之曲線來實驗地判定。在本 發明之各種實施例中，面板之相干頻率通常在2〇〇〇赫茲 至6’000赫茲之範圍内，且亦可由以下演算法自旲有—等 於參考中之玻璃的經組合玻璃厚度之厚度的單片玻璃 來估計： fc 15,000 d 其令"d"為以亳米為單位之總玻璃厚度，且^"以赫兹為 單位。 於本文中使用時’參考面板之相干頻率亦被稱為"參考 頻率”。 在具有兩個外部玻璃層之典型疊片中，"經組合之玻璃 厚度"為兩層玻璃之厚度的和。在具有三層或三層以上破 璃之較複雜疊月中，經組合之玻璃厚度將為三層或三層以 上玻璃的和。 在本發明之各種實施例中，本發明之多層間層包含至少 兩個聚合物薄片，其顯現至少2分貝、較佳4分貝且甚至更 = 分貝或更高或8分貝或更高之聲音傳輸損耗差該聲音 傳輪损耗差之判定描述於本文中之其他處。 片ΓίΓ 月之各種實施例中，本發明之兩個相鄰聚合物薄 所述具有不同增塑劑含量，且每一者 小於5莫耳％、小於4 ,、有一 冥耳/d、小於2莫耳。/0或 125037.doc 小於1莫耳％之殘餘c酸鹽含量。可以任何組合來組合此 等殘餘乙酸鹽濃度與以上給出之殘餘羥基含量以形成具有 所述增塑劑含量差及殘隸基含量差同時具有很少至無殘 餘乙酸鹽含量之本發明的兩個聚合物薄片。本發明之多層 間層之其他實施例包括具有兩個以上聚合物薄片之間層， 其中額外聚合物薄片中的一或多者具有小於5莫耳％、小 於4莫耳％、小於3莫耳％、丨於2莫耳％或小於i莫耳％之殘 餘乙酸鹽含量。 本發明之其他實施例包括進一步包含一第三聚合物薄片 之前述實施例中的任三聚合物薄片層之添加導 致一層構築體，其具有在相鄰聚合物薄片之間具有增塑劑 差別之間層之以下結構：具有相對較低之增塑劑含量之第 聚合物薄片//具有相對較高之增塑劑含量之第二聚合物 薄片"第三聚合物薄片。此第三聚合物薄片可具有與第一 聚σ物薄片之組合物相同的組合物，或其可為不同的。 在各種實施例中，第三聚合物薄片具有與第一聚合物薄 片之組合物相同的組合物，其提供一具有一層壓於兩個相 對較易處置之薄片之間的相對較難處置之聚合物薄片之三 層層壓間層，從而導致相對較易處置且可直接併入現有處 理中之多層間t ’現有處理先前使用具有本發明之間層的 外部兩個聚合物薄片之組合物或導致類似處理特徵（例 如’阻斷傾向）之組合物的單一聚合物薄片》 在單一間層中利用三個聚合物薄片之其他實施例中，第 三聚合物薄片具有不同於第一聚合物薄片的組合物之組人 125037.doc 物，且第三聚合物薄片與第二聚合物薄片之間的組合物差 異可為以上針對第-聚合物薄片㈣二聚合物薄片之間的 差異給出之差異中的任一者。 舉例而言’ -例示性實施例將為：具有20%殘餘羥基含 量之第-聚合物薄片//具有16%殘餘經基含量之第二聚合 :薄片"具有18%殘餘羥基含量之第三聚合物薄片。應注 忍在此實例令’第三聚合物薄片不同於第二聚合物薄 片’其差別至少在於第三聚合物薄片具有比第二聚合物薄 片之羥基含量大2%之殘餘羥基含量。當然，全文中指出 之其他差異中的任一者可單獨或組合地區分第三聚合物層 與第二聚合物層。 在本文中所述之三層實施例中，聚合物薄片中的至少一 者在梯度區域中具有一有色區域。 除本文中所述之：層實施例之外，其他實施例包括具有 三個以上層之間層，其中可使用其他低殘餘經基薄片，例 如’具有父替增塑劑含量與交替羥基含量及視需要低或可 忽略的殘餘乙酸鹽含量之聚合物薄片的重複。以此方式形 成之間層可具有（例如）4、5、6個個別層或高達1〇個個別 層0 可將如此項技術中已知之其他習知層併人至本發明之間 層中舉例而έ，聚合物薄膜（本文中其他處詳細描述）（諸 如’具有金屬化層之如聚(對笨二甲酸乙二酯)之聚酯）、紅 外反射堆疊或沈積於其上之其他效能層可包括於本發明之 任何兩層聚合物薄片之間。舉例而言，在兩層實施例中， 125037.doc < S > -21 . 1374809 可製造具有以下布局之間層·具有相對較高的增塑劑含量 之聚合物薄片"具有效能層之聚酯薄膜//具有相對較低的 增塑劑含量之聚合物薄片。一般而言，根據所要結果及特 定應用，可將諸如聚（乙烯丁醛）之熱塑性塑膠、聚酯薄 膜、底塗層及硬塗層之額外層添加至本發明之多層間層。 對於本發明之每一間層實施例而言（其中兩個或兩個以 上獨立聚合物薄片安置為相互接觸且隨後層壓為單一間 層），亦存在一實施例，其中經共擠壓之間層經形成以具 有相同的層配置，為本發明之目的，可認為該層配置由多 個聚合物薄片形成且認為係一”多層"間層。 除本文中提供之間層之外，本發明亦提供減小通過開口 之聲音量之方法，該方法包含在開口中安置一包含本發明 之間層中的任一者之多層玻璃面板之步驟。 本發明亦包括製造間層之方法，該方保包含以下步驟： 形成一第一聚合物薄片及一第二聚合物薄片，其中兩個聚 合物薄片具有不同組合物（如本文中其他處所述）；及將兩 個聚合物薄片層壓在一起以形成間層。 本發明亦包括製造間層之方法，該方保包含以下步驟 形成一第一聚合物薄片、一第二聚合物薄片及一第三聚合 物薄片，其中三個聚合物薄片具有根據三層實施例之組合 物（如本文中其他處所述）；及將三個聚合物薄片層壓在I 起以形成間層。 本發明亦包括製造多層破璃製品之方法，該方法包含在 如在此項技術中已知之兩個剛性透明面板（諸如，玻璃或 125037.doc <s • 22 - !374809 丙烯酸樹脂層）之間層壓本發明之間層中的任一者。 本發明亦包括包含本發明之多層間層之多層玻璃面板 (諸如，擋風玻璃或建築物窗戶）。 本發明亦包括替代玻璃面板用之具有塑膠（諸如，丙稀 酸樹脂）或其他合適材料之多層玻璃製品面板。 在本發明之各種實施例中，間層包含在間層之一或多個 層之梯度區域内的有色區域。 聚合物薄膜 於本文中使用時，"聚合物薄膜”意謂充當效能增強層之 相對較薄且剛性的聚合物層。於本文中使用時，聚合物薄 膜不同於聚合_，其差別在於’聚合物薄膜自身不向 多層玻璃製品結構提供必要的穿透阻抗及玻璃保持性質， 而是提供諸如紅外吸收特徵之效能改良。最常將聚（對苯 二甲酸乙二酯）用作聚合物薄膜。 在各種實施例中，聚合物薄膜層具有0.013 mm至〇.2〇 mm、較佳 0.025 mm 至 0.1 mm 或 〇.〇4 mm 至 〇.〇6 mm 之厚 度。聚合物薄膜層視需要可經表面處理或塗佈以改良諸如 黏著或紅外輻射反射之一或多個性質。此等功能效能層包 括（例如）當暴露至日光時用於反射紅外太陽輻射並透射可 見光之多層堆疊。此多層堆疊在此項技術中為已知的（參 見，例如，WO 88/01230及美國專利4,799,745)，且可包含 (例如）厚一或多個埃之金屬層或隨後沈積之一或多個（例 如兩個）光學合作介電層。如亦已知（參見，例如，美國 專利4’017,661及4,786,783)，金屬層視需要可為經加熱以用於 125037.doc -23. <3 1374809 任何相關聯波璃層之除霜或除霧的電阻。 在美國專利6,797,396中描述之可與本發明一起使用之額 外類型聚合物薄膜包含用以反射紅外輻射而不造成可由金 屬層引起的干擾之許多非金屬層。 在一些實施例中，聚合物薄膜層為光學 w ·* /4 *-»V V VJ" r*l 鄰近於層之一側的物件可由特定觀察者之眼睛自另一側經 由該層舒適地看見），且通常具有大於（在一些實施例中顯 著大於）任何相鄰聚合物薄片之拉伸模數的拉伸模數而無 關於組合物。在各種實施例中，聚合物薄膜層包含熱塑性 材料。錦綸、聚胺基曱酸酯、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚 烯烴（諸如’聚丙烯）、乙酸纖維素及三乙酸酯、乙烯基氯 聚合物及共聚物及類似物為具有合適性質之熱塑性材料。 在各種實施例中，聚合物薄膜層包含具有所指出性質之諸 如再拉伸熱塑性薄膜的材料，其包括聚酯，例如聚（對苯 二甲酸乙二醋）及聚（對苯二曱酸乙二酯）乙二醇（PETG)。在 各種實施例中，使用聚（對苯二甲酸乙二酯），且在各種實 施例中，聚（對苯二甲酸乙二酯）已經二軸拉伸以改良強 度，且已經熱穩定化以當經受高溫時提供低的收縮特徵 (例如，在150°C持續30分鐘之後在兩個方向小於2%的收 縮）。 可與本發明一起使用之聚（對苯二甲酸乙二酯）薄膜之各 種塗佈及表面處理技術揭示於公開之歐洲申請案第 0157030號中。本發明之聚合物薄膜亦可包括如在此項技 術中已知之硬塗層及/或防霧層。 125037.doc -24- 聚合物薄片 ;本文中使用時，„聚合物薄片"意謂由任何合適方法形 成為薄層之任何熱塑性聚合物組合物，其適於單獨或以一 個以上層之堆疊而用作向經層壓之玻璃製品面板提供足夠 穿透阻抗及破壤保持性質之間層β最常使S經塑化之聚 (乙烯丁醛）來形成聚合物薄片。 I。物薄片可包含任何合適聚合物且在較佳實施例 中聚σ物薄片包含聚(乙烯丁醛)。在包含聚(乙烯丁醛) 作為聚。物薄 >;之聚合組份之本文中給出的本發明之實施 例中之任者中’包括另一實施例其中聚合物組份由聚 (乙稀丁搭）k成或基本上由聚（乙烯丁搭）組成。在此等實 Ή中本文中揭示之添加劑之變化中的任一者可與具有 由聚(乙烯丁醛)組成或基本上由聚(乙烯丁醛)組成之聚合 物的聚合物薄片一起使用。 在實施例中，聚合物薄片包含一基於部分縮醛化之聚 (乙烯醇)的聚合物。在另一實施例中，聚合物薄片包含一 係選自由以下各物組成之群的聚合物：聚（乙烯丁醛）、聚 胺基甲酸酯、$氯乙烯、聚(乙烯乙酸乙烯酯）、其組合物 及其類似物。在其他實施例中’聚合物薄片包含經塑化之 聚(乙烯了醛)。在其他實施例中，&合物薄片包含聚(乙烯 丁醛）及一或多種其他聚合物。亦可使用具有適當塑化能 力之其他聚合物。在本文令特定地針對聚（乙烯丁醛）(例如 (且不限於）針對增塑劑、組份百分比、厚度及特徵增強添 加劑）給出較佳範圍、值及/或方法的部分中之任一者中， 125037.doc -25· 1374809 彼等範圍亦可應用（若可應用）至本文中揭示的與聚合物薄 片中之組份一樣可用之其他聚合物及聚合物摻合物。 對於包含聚（乙烯丁醛）之實施例而言，聚（乙烯丁醛）可 由已知縮醛化處理來生產，該縮醛化處理涉及：在酸催化 劑存在下使聚（乙烯醇）與丁醛反應，繼之以催化劑之中 和、樹脂之分離、穩定化及乾燥，應理解，在各種實施例 中，將控制殘餘羥基含量（如本文中其他處所述 在各種實施例中，聚合物薄片包含聚（乙烯丁醛），其具 有大於30,000克/莫耳（呂/〇1〇16或道爾頓（〇311；〇11))、40,000克/ 莫耳、50,000克/莫耳、55,000克/莫耳、60,000克/莫耳、 65,000 克 / 莫耳、70,000 克 / 莫耳、12〇,〇〇〇 克 / 莫耳、250,000 克/莫耳或350,000克/莫耳之分子量。在縮醛化步驟期間亦 可添加少量二醛或三醛以使分子量增加至大於35〇道爾頓 (參見，例如’美國專利 4,874,814、4,814,529 及 4,654,179)。 於本文中使用時’術語•，分子量"意謂加權平均分子量。 除如具有增塑劑含量差之以上所述之實施例中的任一者 之外’若使用額外習知聚合物薄片，則彼等額外習知聚合 物薄片可包含每一百份樹脂（phr)2〇至60份、25至60份、20 至80份或1〇至70份的增塑劑。當然，可使用對於特定應用 為適當的其他量。在某些實施例中，增塑劑具有小於2〇、 小於15、小於12或小於1〇個碳原子之烴片段。 可將任何合適增塑劑添加至本發明之聚合物樹脂中以形 成聚合物薄片。本發明之聚合物薄片中使用之增塑劑可包 括多元酸或多元醇的酯。合適的增塑劑包括（例如 125037.doc •26· 1374809 乙一醇 一 _(2_ 丁酸乙醋）(triethylene glycol di-(2-ethylbutyrate))、二缩三乙二醇二_(2_己酸乙酯）、二縮三乙 一醇一庚酸、四伸乙甘醇二庚酸（tetraethylene glycol diheptanoate)、十二烷己二酸酯、十六烷己二酸酯、己基 環己基己一缓S旨、庚基己二酸酯及壬基己二酸黯之混合 物、二異壬基己二酸酯、庚基壬基己二酸酯、癸二酸二丁 醋、諸如經油改質之癸二酸醇酸樹脂及諸如美國專利第 3’841，890號令揭示的碟酸鹽與己二酸酯之混合物及諸如在 美國專利第4,144,217號中揭示之己二酸酯之聚合增塑劑， 及前述各物之混合物及組合。可使用之其他增塑劑為如美 國專利第5,013,779號中所揭示的由（^至匕烷基醇及環〇4至 C10醇製成之混合己二酸酯及（^至^己二酸酯（諸如，己基 己二酸酯）。在較佳實施例中，增塑劑為二縮三乙二醇二· (2-已酸乙酯）。 黏著控制劑（ACA)亦可包括於本發明之聚合物薄片中以 賦予所要黏著性。舉例而言，在三個聚合物薄片之實施例 中，可將此等黏著控制劑併入至外部薄片中。可使用美國 專利5,728’472中揭示之ACA中的任—者。另外，可藉由改 變酸中和中使用之相關聯氫氧化物的量而調整殘餘乙酸鈉 及/或乙酸鉀。在各種實施例中，本發明之聚合物薄片除 乙酸鈉之外包含雙（2_ 丁酸乙酯）鎂（化學文摘登記號碼 76 0)可以可有效控制聚合物薄片至玻璃之黏著之 量而包括鎂鹽。 可將添加劑併入至聚合物薄片中以在最終產品中增強薄 125037.doc •27- 1374809 片的效能。如在此項技術中已知，此等添加劑包括（但不 限於）增塑劑、染料、顏料、穩定劑（例如，紫外線穩定 劑）、抗氧化劑、阻燃劑、其他IR吸收劑、抗阻斷劑、前 述添加劑之組合及其類似物。 可向適當聚合物薄片中之任一者添加選擇性吸收可見光 譜或近紅外光譜中之光的劑。可使用之劑包括染料及顏 料，諸如’氧化銦錫、氧化銻錫或六溴化鑭仏沾。。 任何合適方法可用以生產本發明之聚合物薄片及多層間 層。用於製造聚（乙婦丁链）之合適處理之細節對於熟習此 項技術者為已知的（參見，例如，美國專利2,282,057及 2,282,026)。在一實施例中，可使用β·ε· Wade之第3版

Encyclopedia of Polymer Science & Technol〇gy(2003)中之 第8卷第381-399頁之Vinyl Acetal Polymers中描述的溶劑方 法。在另一實施例中’可使用其中描述之水成方法。可以 各種形式購買聚（乙烯丁醛），例如購自Missouri，st. Louis， Solutialnc·之 Butvar™樹脂。 於本文中使用時，"樹脂"係指自混合物移除之聚合（例 如’聚（乙稀丁搭））組份’該混合物由聚合前驅體之酸催化 作用及隨後中和而產生。樹脂除聚合物（例如，聚（乙烯丁 搭））之外通常具有其他組份’諸如，乙酸鹽、鹽及醇。於 本文中使用時，••熔融劑"係指樹脂與增塑劑及（視需要）其 他添加劑的混合物。 形成聚（乙烯丁醛）層之一例示性方法包含：擠壓包含樹 脂、增塑劑及添加劑之熔融聚（乙烯丁醛），且接著迫使溶 125037.doc •28- 融劍通過薄片模(例如，具有一在一尺寸上實質上大於垂 直尺寸之開口的模）。形成聚（乙稀丁络）層之另—例示性方 法包含··將溶融劑自一模繞鑄於輥筒上、使樹腊固化及隨 後移除為薄片之經固化的樹脂。在任-實施例中，可藉由 調整模開口之表面或藉由在輥筒表面處提供紋理而控制層 之任一側或兩側處的表面紋理。用於控制層紋理之其他技 ^包括改變材料之參數（例如，樹脂及/或增塑劑之水含 量、熔融劑溫度、聚（乙稀丁链）之分子量分布或前述參數 之組合）。此外，層可經組態以包括界定臨時表面不規則 性之隔開之突出物從而在層壓處理期間促進層之除氣，在 日壓處理之後’層壓處理之高溫及壓力使突出物熔融至層 中’藉此導致平滑成品。 可藉由使用此項技術中已知之技術來完成多層間層之製 ^諸如，獨立地生產三層聚合物薄片且接著在適當條件 (諸如，壓力及熱）下將三個薄片層壓在一起以產生單一的 多層間層。 在各種實施例中，本發明之間層可具有〇 i至2 5毫米、 〇·2至2·0毫米、0.25至1.75毫米及〇.3至1.5毫米之總厚度 。多層間層之個別聚合物薄片可具有（例如）當相加在 一起時導致以上給出之總厚度範圍之大致相等的厚度。當 然，在其他實施例中，層之厚度可為不同的，且仍可相加 至以上給出之總厚度。 上述聚合物薄片之參數亦可應用至為聚（乙烯丁醛）類型 之層之本發明的多層構築體中之任何層。 125037.doc -29- 1374809 以下段落描述可用以改良及/或量測聚合物薄片特徵之 各種技術。 可藉由量測混濁度值來判定聚合物薄片且特定而言聚 (乙烯丁醛）層之透明度，混濁度值為自入射光束通過廣之 方向散射脫離之光的量之量化。可根據以下技術量測混濁 度百分比。可在2度之觀測者角度處使用發光體c根據 ASTM D1003-61(Re-approved 1977)程序 a 來使用用於量測 混濁度之量的裝置（購自Hunter Associates (Rest〇n，VA)之 測霧計（型號D25))。在本發明之各種實施例中，混濁度百 分比小於5%、小於3%且小於1 %。 可藉由國際標準ISO 9050:1990中所述之方法使用υν· Vis-NIR光譜光度計（諸如，由perkin Eimer c〇rp·製造之 Lambda 900)來量化可見光透射率。在各種實施例中，通 過本發明之聚合物薄片之透射率為至少6〇%、至少7〇%或 至少80%。 可根據以下技術來量測帕瑪爾黏著，且其中本文中提及 ”帕瑪爾"以量化聚合物薄片至玻璃之黏著，以下技術用以 判疋帕瑪爾。在標準高壓爸層廢條件下製備二疊層玻璃疊 片樣本。將疊片冷卻至約且使用鎚進行人工擊 打以使玻璃斷裂。接著移除未黏著至聚（乙烯丁醛）層之所 有斷裂之玻璃，且將仍黏著至聚（乙烯丁醛）層之玻璃的量 與一組標準進行視覺比較。標準對應於不同程度之玻璃保 持黏著至聚（乙烯丁醛）層之尺度。詳言之，在為零之帕瑪 爾標準處’無玻璃保持黏著至聚（乙烯丁醛）層。在1〇之帕 125037.doc 1374809 瑪爾標準處’玻璃之100%保持黏者至聚（乙稀丁路）層。本 發明之聚（乙烯丁醛）層可具有（例如）3與10之間的帕瑪爾 值。 可根據JIS Κ6771中所述之程序判定聚合物薄片之拉伸 斷裂應力。 於本文中使用時，可使用以下方法來判定薄片樣本中乙 酸鈉及乙酸鉀（於本文中使用時，"總鹼性滴度，，）及鎂鹽之 ”滴度"。 為判定經加重之每一薄片樣本中樹脂的量，使用以下等 式其中PHR界疋為在原始薄片樣本製備中每一百碎樹月旨 (包括增塑劑及至樹脂的任何其他添加劑）之磅數。 薄片樣本中樹脂之克數=薄片樣本克數 \ioo+phr)h〇〇 薄片樣本中約5 g樹脂為用以估計薄片樣本的量之起始 目標質量’其中所計算之薄片樣本中之樹脂質量用於每一 滴度判定。應在同一天中完成所有滴定。 在燒杯中將薄片樣本溶解至250毫升甲醇中。對於薄片 樣本而言，可能花費達8小時以完全溶解。在燒杯中亦製 備僅具有甲醇之空白溶液H經程式化以在2 5之pH值 處钕止之自動pH值滴定器以〇 〇〇5〇〇標準HC1各自滴定樣本 及工白浴液》s己錄向每一樣本及空白溶液添加以獲得42 之PH值的HC丨量。根據下式判定Ηα滴度： HC1滴雄㈣·物旨之毫叫加(職本之瞻之赛，〇 所計算之樹脂的克數 為判定鎂鹽滴度，使用以下程序： 125037.doc

< S *31. 1374809 將12至15 ml pH值為10.00之緩衝溶液（由將54克氯化銨 及350 ml氫氧化銨由甲醇稀釋至一公升而製備）及12至15 ml Eri chrome Black T指示劑添加至空白溶液及每一薄片樣 本中，如上所述，其全部已由HC1滴定。滴定劑接著改變 為0.000298 g/ml EDTA溶液（由使用曱醇將0.3263 g二水合 乙二胺四乙酸四鈉、5 ml水稀釋至一公升而製備）。藉由 596 nm下之光透射率量測EDTA滴定。在滴定開始之前首 先在樣本或空白溶液中將％透射率調整至100%，同時溶液 為明亮的洋紅-粉紅色。當596 nm處之透射率變為恆定 時，EDTA滴定完成，且溶液將為深靛藍色。對於空白溶 液及每一薄片樣本而言，記錄經滴定以達成靛藍終點之 EDTA之體積。根據下式判定鎂鹽滴度： 鎂鹽滴度[為每克樹脂之鎂鹽之/X川—7莫耳數]= 汄㈨g/ml EDTA X (樣本之EDTA的毫升數-空白溶液之丑DM的毫升數)。 (薄片樣本中樹脂之克數)x 3卯J克/莫耳EDTA X 0.㈨㈨㈨7 自此結果，可根據下式計算為每克樹脂1 X 1 〇_7莫耳乙酸 鹽之總鹼性滴度： 總鹼性滴度=薄片之HC1滴度-(2χ總鎂鹽滴度） 如上所述，可藉由首先判定總鹼性滴度而判定歸因於乙 酸鈉或乙酸鉀之總鹼性滴度之部分。在判定總'鹼性滴度之 後，可藉由感應耦合電漿發光光譜學（ICP)執行對聚合物 薄片之破壞分析，從而導致卸之ppm濃度及納之ppm濃 度。 歸因於乙酸鈉之鹼性滴度在本文中界定為總鹼性滴度乘

125037.doc •32- S 1374809 比率[ppm納 /(ppm納 +ppm_ )]。 歸因於乙酸鉀之鹼性滴度在本文中》 又干界定為總鹼性滴度乘 比率[ppm_/(ppm鈉 +ppm鉀）]。 實例 具有調配為具有各種量之二縮= —— 二乙二醇二-(2-己酸乙 醋）（3GEH)之所指出的殘餘經基含量 <灰（乙烯丁醛）薄片 及其薄片厚度列出於表1中。此等蓮 令辱月用以建構本發明之 間層或用作用於製造參考面板之參 f乃之 中，殘餘乙睃鹽含量為可忽略的且小莫耳ο〆

習知間層及本發明之間層的實例展八 星號指示間層儲存於低溫（通常於表2中’其中單 23t)，且雙星號指示薄片為參考薄片或室溫（通常2代 亏間層0在所有薄片 表1 至 125037.doc -33- 又$ 1374809 表2 間層 序號 具有多個薄片之間層結構 薄片1與 薄片2之 間的OH 含量差 (%) 如在多個薄片中調 配之3GEH含量 4週後所量測之每一薄片 中的3GEH含量(phr)* 所量測之 薄片1與 薄片2之 間的 3GEH 含量差 (phr)* 薄片 1** 薄片 2 薄片 3** 薄片 1 薄片 2 薄片 3 薄片 1 薄片 2 薄片 3 (習知） PVB 1 - - - 38 - - 38 - - - 2 (習知） PVB2 - - - 38 - - 38 - - - 3 (習知） PVB 1 - PVB6 0 38 - 38 38 - 38 0 4 (習知） PVB 1 - PVB2 0 38 - 38 38 - 38 0 5 (習知） PVB 1 PVB6 PVB 1 0 38 38 38 38 38 38 0 6 PVB 1 PVB7 - 2.6 38 52 - 37.8 52.2 37.8 14.4 7 PVB3 PVB8 PVB3 7.3 38 75 38 37.9 75.7 37.9 37.8 7 PVB3 PVB9 PVB3 7.8 36 75 36 35.9 75.4 35.9 39.5 8 PVB6 PVB4 - 2.6 38 52 - 37.8 52.2 - 14.4 9 PVB6 PVB 5 - 2.5 38 49 38 38 52 38 14 9 PVB3 PVB 11 PVB3 6.7 35 72.9 35 35.0 73.0 35.0 36.0

習知層壓玻璃（參考面板）及由相對於參考面板具有聲學 效能方面之改良之間層組成的層壓玻璃之實例展示於表3 中。薄片1及薄片3為參考薄片。當此等薄片被用作根據典 型層壓玻璃構造之參考間層時，獲得列出於表3中之此等 薄片的STL。在表3中，單星號表示玻璃疊片含有兩片對稱 玻璃薄片（玻璃薄片中之每一者具有相等厚度），且"STL” 係指聲音傳輸損耗》 表3 疊片 序號 間層结損 參考頻率處之STL(dB) 參考頻率處薄片1 與薄片2之間的 STL 差(dB) 薄片1 薄片2 薄片3 姐σ 取嘴 厚度(mm)* 薄片1 薄片2 薄片3 1 PVB 1 - - 4.2 31 - 0 2 PVB2 - - 4.2 31 0 3 PVB 1 - PVB6 4.2 31 - 31 0 4 PVB 1 - PVB2 4.2 32 - 32 0 5 PVB 1 PVB 6 PVB 1 4.2 32 32 32 0 125037.doc -34·

C S 6 PVB 1 PVB7 - 4.2 31 38 - 7 7 PVB3 PVB 8 PVB3 4.2 32 40 32 8 8 PVB3 PVB9 PVB3 4.2 32 40 32 8 9 PVB6 PVB4 - 4.2 31 38 - 7 10 PVB6 PVB 5 - 4.2 31 37 - 6 1374809 鹽濃度對本發明之間層之梯度區域之黏著的影響展示於 表4中，其中單星號表示疊片含有兩片對稱玻璃薄片（2.1 mm)(玻璃薄片中之每一者具有相等厚度）。 表4 疊片 序號* 間層中之總鹼性滴度 透明區域與梯 度區域之間的 總鹼性滴度差 帕瑪1 1黏著 黏著差量 (透明-梯度） 透明區域 梯度區域 透明區域 梯度區域 1 23 23 0 4.7 2.5 2.2 2 24 20 4 3.8 2.8 1 3 25 15 10 4.0 4.1 -0.1 4 25 8 17 4.0 5.1 -1.1 在有色區域中併入環氧樹脂對本發明之間層之梯度區域 的黏著之影響展示於表5中，其中單星號指示疊片含有兩 片對稱玻璃薄片（2.1 mm)(亦即，玻璃薄片中之每一者具有 相等厚度），雙星號指示鎂鹽滴度在所有實例中為相同 的，且三星號指示環氧樹脂1 : DER 732及環氧樹脂2 : Heloxy 116。 表5 疊片 序號 * 透明區域及 梯度區域兩 者中之總鹼 性滴度β 間層中之環氧樹 脂 1 之Phr*** 間層中之環氧樹 脂 2 之Phr*** 帕瑪爾黏著 黏著差量 (透明-梯度） 透明 區域 梯度 區域 透明 區域 梯度 區域 透明 區域 梯度 區域 1 12 - 0 0 6.6 3.6 3 2 12 - - 0 2 6.8 6.5 0.3 3 20 0 0 - - 5 3 2 4 20 0 2 4.7 4.7 0 5 17 0 0 - - 4.5 3 1.5 6 17 0 2 - - 5 5 0 125037.doc -35- < 1374809 借助於本發明’現可能提供多層間層，該多層間層具有 具有色區域之梯度區域且減小聲音傳輸，且易於處置並可 被容易地併入多層構築體（諸如，用於擋風玻璃及建築物 窗戶之層壓玻璃面板）中。 雖然已參考例示性實施例描述本發明，但熟習此項技術

者將瞭解，可進行各種改變且可用等效物取代本發明之元 件而不背離本發明之範疇。此外，可進行許多修改以使特 定情形或材料適合於本發明之教示而不背離本發明之本質 範疇。因此，希望本發明並不限於作為用於進行本發明所 預期之最佳模式而揭示的特定實施例，而是本發明將包括 在隨附申請專利範圍之範疇内的所有實施例。

進一步將瞭解，針對本發明之任何單一組份給出之範 圍'值或特徵中的任一者可與針對本發明之其他組份中之 任一者給出之任何範圍、值或特徵在相容時可互換使用， 、>成對於組伤中之每__者具有如本文通篇給出的經界定 ^的實施例。舉例而言，可形成適當地包含除針對增塑劑 出之範圍t之任-者之外而給出的範圍中之任__者内的 、乙馱鹽含a；的聚合物薄片，以形成在本發明之範疇内 但列出較為冗煩之許多改變。 :摘要或任何申請專利範圍内給出之任何圖式參考數与 =說明目的且不應理解為將所主張之本發明限於任作 圖式中所示之任一特定實施例。 除非另外指示，否則圖式並未按比例緣製。 文中提及之包括雜誌論文、專利、申請案及書籍之每 I25037.doc

-36- 1374809 一參考皆以引用方式全部併入本文中。 【圖式簡單說明】 圖1表示本發明之多歧管共擠壓設備之示意性橫截面 圖。 Γ主孳元#餑號說明1 10 擠壓設備 12 第一模歧管 14 第二模歧管 16 第三模歧管 18 探針 20 擠壓開口 125037.doc •37·

Claims (1)

1374809 、J 广 r 補充 本#年?月>》 第096138549號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(99年9月） 十、申請專利範圍： 1· 一種聚乙烯丁醛間層，其包含： 一單一聚乙烯丁醛薄片，其包含： 梯度區域及第 第一塑化聚乙烯丁醛層，其具有第 透明區域； 第二塑化聚乙烯丁醛層，並且 ^ 具具有第二梯度區域及第二 透明區域； 第三塑化聚乙烯丁醛層，盆 • 〜共具有第二梯度區域及第三 透明區域； 其中該第二層令增塑劑含量比該第_層中增塑劑含量 多了至少每一百份之10份，且其中該第一層及該第二層 各自具有小於5莫耳百分比之殘餘乙酸鹽含量； 其中該第二層中增塑劑含量比該第三層中增塑劑含量 多了至少每一百份之10份，且其中該第三層及該第二層 各自具有小於5莫耳百分比之殘餘乙酸鹽含量； • 其中該第一梯度區域、第二梯度區域及該第三梯度區 域中至少一者具有一有色區域；且 其中該有色區域具有之總驗性滴度小於形成於該層中 之該透明區域之總鹼性滴度至少4滴度。 2. 如請求項1之間層’其中該有色區域具有一總鹼性滴 度’該總驗性滴度小於形成於該層中之該透明區域之該 總鹼性滴度至少8滴度。 3. 如請求項1之間層，其中該有色區域併有一環氧化合 物。 125037-990921.doc 4. 5. 8. ^ a :項3之間層其中該環氧化合物係-環氧樹r。 如請求項4之間思 衣乳樹月曰。 '、該環氧樹脂係選自由聚（環氧丙 —醇之環氧化物或二環氧化物組成之群。 :='之間層’其中該第-梯度區域、第二梯度區 甘。乂二梯度區域具有形成於該層中之該梯度區域和 w下透明區域之一大於0.25之高度比。 如清求項6之間層’其中該第一梯度區域第二梯度區 域及°亥第二梯度區域具有形成於該層中該梯度區域和其 下透明區域之一大於0.4之高度比。 如。月求項1之間層，其中該第二層中增塑劑含量比該第 一層中增塑劑含量多了至少每一百份15份，且其中該第 一層中增塑劑含量比該第三層中增塑劑含量多了至少每 一百份之15份。 9.如明求項1之間層’其中該第二層具有每重量百分比殘 餘經基含量，其低於該第一層之每重量百分比殘餘羥基 含量至少2%。 10·如請求項1之間層，其中該第二層具有每重量百分比殘 餘經基含量，其低於該第一層之每重量百分比殘餘羥基 含量至少4%。 U ·如請求項i之間層，其中該第二層具有每重量百分比殘 餘經基含量’其低於該第一層之每重量百分比殘餘羥基 含量至少8%。 12.如請求項1之間層，其中該第二層具有小於17 〇%之每重 量百分比殘餘羥基含量，且該第一層具有小於20%之每 125037-990921.doc 1374809 重量百分比殘餘羥基含量。 13. 如切求項丨之間層，其中該第一層及該第二層各自具有 小於3莫耳百分比之殘餘乙酸鹽含量。 14. 如5月求項1之間層，其中該第一層及該第二層各自具有 小於1莫耳百分比之殘餘乙酸鹽含量。 15. 如請求項丨之間層，其中該有色區域為該整個梯度區 域。 • 16.如吻求項1之間層，其中該有色區域為該梯度區域之一 子部分。 17.如請求項1之間層，其中該第一梯度區域具有一有色區 域。 -I8.如請求項1之間層，其中該第二梯度區域具有一有色區 域。 19.如請求項丨之間層，其中該第一梯度區域及該第二梯度 區域各自具有一有色區域。 _ 20.種包含聚乙烯丁醛間層之多層玻璃製品面板，該聚乙 烯丁醛間層包含： —單一聚乙烯丁醛薄片，其包含： 第一塑化聚乙烯丁醛層，其具有第一梯度區域及第_ 透明區域； 第二塑化聚乙稀丁醛層’其具有第二梯度區域及第二 透明區域； 第二塑化聚乙歸丁醛層’其具有第三梯度區域及第三 透明區域； 125037-990921 .doc 1374809 其中該第二層中增塑劑含量比該第一層中增塑劑含量 多了至少每一百份之10份，且其中該第一層及該第二層 各自具有小於5莫耳百分比之殘餘乙酸鹽含量； 其中該第二層中增塑劑含量比該第三層中增塑劑含量 多了至少每一百份之1〇份，且其中該第三層及該第二層 各自具有小於5莫耳百分比之殘餘乙酸鹽含量；且， 其中該第一梯度區域、第二梯度區域及該第三梯度區 域中至少一者具有一有色區域；且 其中該有色區域具有一總鹼性滴度，該總鹼性滴度小 於形成於該層中之該透明區域之總鹼性滴度至少4滴 度。 21.—種製造多層間層之方法，其包含： 共撥壓一第一塑化聚乙稀丁搭炫融物以形成一具有第 一梯度區域及第一透明區域之第一層，及第二塑化聚乙 烯丁醛熔融物以形成一具有第二梯度區域及第二透明區 域之第二層，及第三塑化乙烯丁醛熔融物以形成具有第 三梯度區域及第三透明區域之第三層，其中該第二層介 於該第一層和第三層之間； 其中該第二層中增塑劑含量比該第一層中增塑劑含量 多了至少每一百份之10份，且其中該第一層及該第二層 各自具有小於5莫耳百分比之殘餘乙酸鹽含量； 其中該第二層中增塑劑含量比該第三層中增塑劑含量 多了至少每一百份之10份，且其中該第三層及該第二層 各自具有小於5莫耳百分比之殘餘乙酸鹽含量； 125037-99092I.doc -4- 且， 〃亥第一梯度區域、第二梯度區域及該第三梯度區 域中至少—者具有一有色區域；且 其中該有色區域具有一總鹼性滴度，該總鹼性滴度小 於形成於該層中之透明區域之總鹼性滴度至少4滴度。 22·如請求項1之間層，其中該第三梯度區域具有一有色區 域。 23·如請求項1之間層，其中該第三梯度區域及該第二梯度 區域各具有一有色區域。 24·如請求項！之間層，其中該第一、第二及第三梯度區域 各具有一有色區域。

125037-990921.doc