TWI361210B - Aqueous pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive tape and wire harness - Google Patents

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1361210 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種橡膠系之水性黏著劑組合物及使用 該水性黏著劑組合物之黏著帶《本發明之黏著帶與先前 相比，可應用於使用含有橡膠系之黏著劑層作為黏著劑 層的黏著帶之各種用途。本發明之黏著帶，例如可用作 電氣絕緣用黏著帶’且可用作：汽車之線束保護或捆紮

用黏著帶，用於變壓器、線圈等電氣零件、電子零件等 之層間絕緣或表面絕緣之絕緣用黏著帶，顯示用黏著 帶’識別㈣著帶等。尤其可用作汽車之線束保護或拥 紮用黏著帶。除上述外，本發明之黏著帶可用作包裝紙 板用黏著帶、醫療用黏著帶、遮蓋用黏著帶等各種用'途 之黏著帶。再者，本發明之黏著帶可以帶狀或片 用。 【先前技術】 -小〜和^劑作马黏著 又’該等黏著劑通常可傕用於I# φ』便用於基礎樹脂中添加黏著 劑者。該等黏著劑以溶劍φ丨么士 * 合劑型為主流，但就對保護環 節約資源、安全衛生等社會性 牡霄改要求及強化規範而言 溶劑已成為重要課題，期望有可代替溶劑型黏著劑 就通用性或可應用推廣性而言，於各種用途中，已 利用使用有橡膠系乳膠之水 〜κ庄黏者劑作為可代替 劑型黏著劑的黏著劑。

該橡膠系之水性黏著劑A 嘗則馮水系乳液，故作為要求 116947.doc 1361210 < —’須重視乳液之穩定性、尤其是對於機械剪切之穩 定性。該機械穩定性係對於齒輪泵或滾筒塗佈機等中所 増加之機械剪切之穩定性，進而係近年來於塗佈系統中 * 増加噴塗時，對所增加之機械剪切之穩定性。於如此之 • 機械穩定性惡化之情形時，於乳液中會產生凝聚物，而 使商品價值降低。對於如此水性黏著劑之機械穩定性， 目刖k出有：於橡膠系乳膠中，使用於乳化劑及保護膠 Φ 體之存在下使增黏樹脂乳化而得之黏著賦予劑樹脂乳液 作為黏著賦予劑（專利文獻υ。然而，根據專利文獻丨，雖 可使機械穩定性有某種程度之提高，但仍無法充分滿足 機械穩定性。 又’橡膠系之水性黏著劑’伴隨其用途之擴大，所謀求 之性能亦要求為與溶劑型黏著劑同等的性能，從而要求更 高。例如，將橡膠系之水系黏著劑應用於電氣絕緣用黏著 帶之黏著劑層之情形時，可謀求電氣絕緣性，但橡膠系之 • 纟性黏著劑大量含有水溶性之離子性乳化劑，故絕緣特性 不充分。又，橡膠系之水性黏著劑於增濕下之抗濕黏著力 亦不充分。 [專利文獻1]曰本專利特開平7-133473號公報 [發明所欲解決之問題] 本發明之目的纟於提供-種水性黏著劑組合物，其係 含有橡膠系乳膠及黏著賦予劑樹脂乳液而成者，其機械 穩定性良好，且絕緣特性 '抗濕黏著力良好。 又，本發明之目的在於提供一插 促供種具有由上述水性黏著 il6947.doc 1361210 劑組合物形成之黏著劑層之黏著帶， 疋叩提供—藉 該黏著帶進行保護或捆紮之線束。 】用 【發明内容】 本發明者們為解決上述課題而進行銳意研士 -Q - . ^ 、°〇 果 現，利用下述水性黏著劑組合物可達成上述目的， 完成本發明。 最终 即，本發明係關於一種水性黏著劑組合物，其係含 橡膠系乳勝及黏著賦予劑樹脂乳液者， ' 其特徵在於：黏著賦予劑樹脂乳液係於含有松香類之 銨鹽之乳化劑之存在下使黏著賦予劑樹脂乳化而得者，之 且水性黏著劑組合物含有酪蛋白之水溶性鹽作為保 膠體〇 . ' ° .較好的是，於上述水性黏著劑組合物中，橡膠系乳膠 3有天然橡膠系乳膠及苯乙烯_ 丁二烯共聚物乳膠。 較好的是’於上述水性黏著劑組合物中，天然橡膠系 乳膠與苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠之比例（重量比），以不 揮發成分換算，前者：後者= 10: 90〜90 : 10。 作為上述天然橡膠系乳膠，較好的是未改性天然橡膠 系乳膠與丙烯酸系改性天然橡膠系乳膠之混合物。 較好的是’於上述水性黏著劑組合物中，黏著賦予劑 樹脂乳液’以不揮發成分換算，相對於i 00重量份黏著賦 予劑樹脂，含有1〜2 0重量份松香類之銨鹽。 較好的是，於上述水性黏著劑組合物中，黏著賦予劑 樹脂含有脂肪族石油樹脂及烷基酚樹脂。 H6947.doc

IJblZlU 較好的是，於上述水性點著劑組合物中，松香類之銨 鹽係含有至少财量％以±之二氫松脂酸者。 較好的是，於上述水性點著劑組合物中，黏著賦予劑 樹脂乳液係於含有松香類之録鹽之乳化劑及含有路蛋白 的水m鹽之保護膠體之存在下使黏著賦予劑樹脂乳化 而得者。 較子的Τξ： _L述水性黏著劑組合物中，以不揮發成分 換算，相對於丨00重量份黏著職予劑樹脂，含有卜1〇重量 份酪蛋白之水溶性鹽。 較好的是，上述水性黏著劑組合物中，以不揮發成分 換算，相對於100重量份橡膠系乳膠，係含有4〇〜15〇重量 份黏著賦予劑樹脂乳液者。 又本發明係關於一種黏著帶，其係於基材之至少單面 上具有黏著劑層之黏著帶， 其特徵在於：黏著劑層係由上述水性黏著劑組合物所 形成者。 於上述黏著帶中，作為基材，較好使用聚氯乙烯系薄 膜。 上述黏著帶較好是用作線束之保護或捆紮用黏著帶。 又’本發明係關於一種經保護或捆紮之線束，其特徵 在於··其利用上述黏著帶對線束進行保護或捆紮。 [發明之效果] 本發明之橡膠系之水性黏著劑組合物係除黏著賦予劑 樹脂乳液外，亦含有保護膠體者，其機械穩定性良好。 Π 6947.doc 1361210 尤其’在黏著賦予劑樹脂乳液係於乳化劑及保護膠體之 存，下使黏著賦^劑樹脂乳化而得者之情形時，其機械 穩疋性良好。並且’選擇松香類之敍鹽作為黏著賦予劑 樹脂乳液中所用之乳化劑，且選擇路蛋白之水溶性趟作 為保護夥體’藉由如此之乳化劑以及保護膠體之選：虛 組合而得機械穩定性進一步獲得提高者。 又’本發明之橡膠系之水性黏著劑組合物並不侷限於 水系黏者劑組合物，兑紹 具絕緣特性、抗濕黏著力良好。關 於絕緣特性、抗湛逢上I山 抗濕黏者力之提高原因尚不明確，但可推

斷：用作乳化劑的松香類 L + 胥頬之鈿鹽，於形成黏著劑層時之 乾餘步驟中，其錄[ 1揮發而失去作為乳化劑之水溶性， 又’所殘留之松香類亦开欲 、 發揮作為黏著賦予劑樹脂之作 用’進而，藉由該松香齠 甘顆之錄鹽與作為保護膠體之酪 白的水溶性鹽的組合所吝a —仏 、 產生之作用，而提高絕緣特性、 抗濕、黏'著力0 如此使用本發明之橡腺备 ^ 〃系之水性黏著劑組合物的黏著 f ’因其絕緣特性、抗漭 ，'、黏者力良好，故可較好地用作 絕緣用黏著帶、尤其用士 ^ 乍/_L車之線束保護或捆紮用黏著 ^ ° 【實施方式】 本發明之水性黏著劑έ / &物係含有橡膠系乳膠及黏著 賦予劑樹脂乳液而成者。 作為橡膠系乳膠，例如7 d _ _ — 可列舉天然橡膠乳膠、笨乙烯_ 丁一稀共聚物乳膠、氯 _ 丁一稀乳膠等。天然橡膠乳膠只 ll6947.doc 1361210

為經幾基改性者。 要可用於水性黏著劑組合物者 解聚合者、未解聚合者之任— 作為橡膠系乳膠，於製成電氣絕緣用帶之情形時，就 發揮良好黏接性方面而言，較好的是含有天然橡膠系乳 膠及苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠。天然橡膠系乳膠與苯乙 婦-丁一烤共聚物乳膠之比例（重量比），以不揮發成分換 算’較好的是前者：後者=10 : 90〜90 : 10，更好的是前 者：後者=20 : 80〜80 : 20，尤其好的是前者：後者=3〇 : 70〜70:30。 又，天然橡膠系乳膠，就於以聚氯乙烯系薄膜為基材 之黏著帶中使回捲力上升而使捆紮作業性達到良好之方 面而言，不僅可含有未改性天然橡膠乳膠，亦可含有丙 烯酸改性天然橡膠乳膠。較好的是未改性天然橡膠乳膠 與丙烯酸改性天然橡膠乳膠之混合物。未改性天然橡膠 乳膠與丙烯酸改性天然橡膠乳膠之比例（重量比），以不揮 發成分換算，較好的是前者：後者: 100〜100: 〇，更 好的是前者：後者=20 : 80〜80 : 20，尤其好的是前者： 116947.doc 後者=40: 6〇〜6〇: 4〇。 點著賦予劑樹脂乳液 黏著職予劑樹脂乳化而得者？劑及保護膠體存在下使 黏著賦予劑樹脂可使用 制。例如可列舉松香類、：香所周知者而無特別限 那糸樹脂、燒基紛樹脂等 帖 上混合使用。 4可1種單獨使用或2種以 作為松香類，可列舉： 之原料h^ 木松香或妥爾油松香 ” ；4私香，或將上述 穩定化松香或者聚合γ㈣化或氫化處理之 松香π ϋ 1 ° 。作為松香衍生物，可列舉 IS:松㈣類。作為松香醋類，係指：使上述松 予以部八Ρ進仃^化反應而得之松香s| ;將原料松香 得之:締二酸化或順丁稀二酸化繼而進行醋化而 * 一邛刀反丁烯二酸化松香之多元 知輯；將原料松香予以部八 ,,,, 77反丁烯一酸化或順丁烯二酸 < ’進行歧化’繼而進行醋化而得之部分順丁稀二酸 ^分反丁埽二酸化歧化松香之多元醇酯等。又，所 :△香酚類’係指使酚類加成於松香類上且經加熱聚合 者，或繼而進行醋化者。再者，可用於上述醋化之多元 酵並無特別限定，可例示二乙二醇、丙三醇、三（經甲基） 丙貌，甲基)乙垸、丨从己三醇、】，2,4•丁三醇、異 戊四醇專各種眾所周知者。 作為石/由系樹月曰，可例示：脂肪族石油樹脂、芳 香族石油樹脂、脂肪族/芳香族混合樹脂、純單體樹脂、 H6947.doc -12- 1361210 二環戊二稀“油樹脂、或該等之氫化物等。 作為脂肪族石油樹脂， 主要將C5_八## “於石油精之分解館分中 主要將C5餾刀精製且進行陽離 ,..j, 丁 ％ 0者’例如可列舉·· 舆戊一烯、反戊二烯、 垆屮-咕站； 叹―烯2_甲基-2-丁烯、二 衣戊一烯等為主成分單體之 ^ ^ ^ 物及該荨之共聚物， 及該4之虱化物等。作為 /由樹知，可列舉於石 油精之分解餾分中主要將C9 ㊆刀積製且進仃陽離子聚合

者，例如可㈣：以苯乙婦、節、甲基節、甲基苯乙 稀、香豆酮（苯幷[b]呋喃）等Α …寻為主成分早體之均聚物，及 :之共聚物，及該等之氣化物等。作為脂肪族/芳香族 混口樹脂’可列舉於石油精之分解顧分中主要將⑽分 :C9館分之接合物進行陽離子聚合者，例如可列舉：二 %戊-烯、二甲基二環戊二歸、及二烯單體（以館分二聚 物）等與笨乙稀、節等之共聚物，及該等之氫化物等。 /乍為結烯樹脂’例如可列舉:…蔽烯、β_蔽烯、檸檬 坤、雙戊稀等之均聚物’或該等之共聚物，莊稀-驗共聚 物’及該等之氫化物等。進而可例示：㈣烯類與苯乙 烯等之芳香族單體共聚合之芳香族改性@料樹脂。 以上成份亦可混合使用。 烷基酚樹脂係自烷基酚與甲醛而得之樹脂（油性酚樹 月曰）’可列舉酚醛清漆樹脂型、及可溶酚醛樹脂型。 作為上述黏著賦予劑樹脂，根據各種用途，且考慮到 軟化點荨特性，可適當選擇而使用，但於將水性黏著劑 組ρ物用於線束之保護或捆紮用黏著帶之情形時，就提 116947.doc 13· 較好的是使 予劑樹脂。 紛樹脂之比 更好的是前 阿黏接性與凝集力之特性平衡之方面而言， 用脂肪族石油樹脂及烷基酚樹脂作為黏著賦 再者，於該清形時，脂肪族石油樹脂與烷基 例’較好的是前者··後者=95 : 5〜50 : 5〇 , 者··後者=95 : 5〜70 : 30。 用於黏著賦予劑樹脂乳液之乳化劑係松香類之錢越。 即使為松香類之鹽，錢鹽以外之卸鹽、鈉鹽等驗金屬踏 之機械穩定性、絕緣特性、抗濕黏著力均不充分。再 者：所謂松香類’可列舉與上述同樣的松脂膠、木松香 或，爾油松香之原料松香，或將上述原料松香進行歧化 或風化處理之穩定化松香或者聚合松香等。該等松香類 可1種單獨使用或2種以上併用。 乍為上述松香類之録鹽，於將水性黏著劑組合物用於 ..良束之保遵或捆紮用黏著帶之情形時，就易乳化性、乳 化：之經時穩定性方面而言，較好的是使用含有至少 重量％’更好的是至少6〇重量％之二氫松脂酸的松香類之 ㈣二該松香類例如可由經歧化或氫化處理之穩定化松 香而仔尤其好的是，經氫化處理者，即氫化松香。含 ^至J5G重量％該氫化松香等二氫松脂酸的松香類之錢 鹽：可與聚合松香之銨鹽混合而使用。藉由與聚合松香 之鈿鹽此合’例如於基材上使用聚氣乙烯黏著薄膜之氣 乙烯黏：帶之情形時’可獲得黏著帶之黏接特性提高， 〃體而。黏著帶之末端剝離性等提高之效果◊於該情 形寺以松香類之錄鹽含有至少50重量％二氫松脂酸之銨 U6947.doc 14 蜂 *^r _χ :、方式，氫化松香之銨鹽：聚合松香之銨鹽的比例較 =子的是前者：後者，：4〇〜95 :5，t好的是前者後者 H 40〜90 : 1〇 。 〜作為乳化劑之松香類之銨鹽的使用t，並無特別限 ^但以不揮發成分換算，相對於_重量份黏著賦予劑 /知’較好的是1〜20重量份左右，更好的是3〜15重量 知尤其好的是5〜12重量份。於超過20重量份之情形 時’所得之低溫時黏著性降低H未達丨重量份:情 形時，乳化時之樹脂乳液穩定性變差。 月 用於本發明之水性黏著劑組合物之保護膠體係路蛋白 之水溶性鹽。所！胃路蛋白之水溶性鹽 …之天㈣蛋白質即路蛋白於氣氧化二製氧： 鉀氨、有機胺類等鹼性物質之水溶液中溶化而得者。 作為酪蛋白之水溶性鹽，較好的是使用銨水溶液。 用作保護膠體之赂蛋白之水溶性鹽，含於水性黏著劑 勿中即可。例如，酪蛋白之水溶性鹽可於添加橡膠 系礼膠及”❹騎絲㈣製備水著劑組合物 广：加’或於上述添加後，進行添加而製備水性黏著劑 ”且口物。又’於以乳化劑使黏著賦予劑樹脂乳化時，酪 蛋白之水溶性鹽亦可與乳化劑同時使用且使之 ^予劑树脂中，而使赂蛋白之水溶性鹽含於黏著賦予劑 樹脂水性黏著劑組合物中。於本發明中，用作保護膠體 :酪蛋白之水溶性鹽於以乳化劑使黏著賦予劑樹脂乳化 時，較好的是與乳化劑同時使用。 116947.doc 1361210 作為保護膠體之酪蛋白之水溶性鹽的使用量，並無特 別限定’但以不揮發成分換算，相對於丨〇〇重量份黏著職 予劑樹脂，較好的是丨〜1〇重量份左右，更好的是2〜8重量 份。於超過10重量份之情形時，經乳化而得之黏著賦= 劑树知乳液之黏度上升，而使操作變得困難，又，於未 達1重量份之情形時，無法充分改善添加經乳化所得之黏 著賦予劑樹脂乳液而成的水性黏著劑組合物之機械穩a 性。 疋

黏著賦予劑樹脂乳液之製造，除藉由使用松香類之銨 鹽作為乳化劑而進行以外，可採用與先前所知之乳化方 相同的方法。又’於製造黏著賦予劑樹脂乳液時，可 於上述乳化劑及作為保護膠體之路蛋白之水溶性鹽 在下進行乳化。 /下马礼化方法’例如可列舉通常之高壓乳化法、轉相 乳化法等。具體而言，可列舉如下方法：將上述黏著賦

予劑樹脂溶解於笨、甲苯等溶劑後，添加上述乳化劑， 且根據需要添加保蹲跋雜 ^ . 乐遵膝體及軟水，使用高壓乳化機進行 乳液化後於減壓下除去.六 Φ --¾ ^ h ^ ，合劑之方法；於黏著賦予劑樹脂 干/昆合少量苯、甲茇辇 λ 等，分劑，繼而混入乳化劑且根據需 要混入保護膠體，谁而 巧始緩慢添加熱水，使之進行轉 相乳化而得乳液德，认、二 於減壓下除去溶劑或直接使用之方 法，將向壓鍋升溫至樹 招撼發西、 樹如之軟化點以上，混入乳化劑且 根據需要泥入保護膠贈 胗體後，開始緩慢添加熱水，使之進 仃轉相乳化而乳化之方法等。 文逛 I J6947.doc 1361210 再者，於上述乳化時，若在不損害本發明之目的之範 圍内’則可使用(X-烯烴磺酸化物、烷基硫酸鹽、烷基苯基 硫酸鹽'聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯芳烷基 笨基醚之磺基琥珀酸半酯鹽等陰離子系乳化劑，聚氧乙 烯烷基苯基醚等非離子系乳化劑，又，可使用角蛋白、 聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、纖維素之水溶 性鹽、纖維素衍生物等保護膠體。 本發明之水性黏著劑組合物中之橡膠系乳膠與黏著賦 予劑樹脂乳液之比例，可根據用途而適當決定，但通 常，以不揮發成分換算，相對於100重量份橡膠系乳膠， 黏著賦予劑樹脂乳液較好的是設為40〜150重量份。於黏 著賦予劑樹脂乳液未達40重量份之情形時，存在黏接力 降低之傾向’又，於超過15〇重量份之情形時，存在凝集 力降低之傾向，任一情形均不佳。 再者’於製造黏著賦予劑樹脂乳液時，於並未使用作 為保護膠體之酪蛋白之水溶性鹽的情形時，添加橡膠系 礼膠以及黏著賦予劑樹脂乳液時，或於添加後，添加酪 蛋白之水溶性鹽，以製備本發明之水性黏著劑組合物。 又’於製造黏著賦予劑樹脂乳液時，於使用作為保護膠 體之路蛋白之水溶性鹽的情形時，亦可於製備水性黏著 劑組合物之後添加酪蛋白之水溶性鹽。於如此之情形 時’橡膠系乳膠與黏著賦予劑樹脂乳液之比例，與上述 相同’相對於100重量份橡膠系乳膠，黏著賦予劑樹脂乳 液較好的是設為40〜150重量份。又，後添加之酪蛋白之 U6947.doc 水溶性鹽的添加量(黏著賦予劑樹脂乳液中含有酪蛋白之 水溶性鹽之情形時，為其所含之總量)，亦與上述相同， Θ ^於100重里份黏著賦予劑樹脂，較好的是設為1〜10重 ®份左右，更好的是2〜8重量份。 本發明之水性黏著劑組合物於不脫離本發明之目的之 範圍内亦可適當使用消泡劑、增黏齊J、填充劑、顏 料、著色劑、抗氧化劑、t外線吸收劑、防水劑、造膜 助劑等各種添加劑。 本發明之黏著帶係於基材之至少單面上，含有由上述 水性黏著劑組合物形成之黏著劑層者。再者，黏著劑層 可介以底塗層而設置。 可根據用途而適當選擇使用各種材料作為基材。例如 可列舉：低密度聚乙烯、直鏈狀聚乙烯、中密度聚乙 烯、尚密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、無規共聚合聚丙 烯、嵌段共聚合聚丙烯、均聚丙烯、聚丁烯、聚曱基戊 烯等聚烯烴，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、離子聚合物樹 脂、乙烯-(甲基）丙烯酸共聚物 '乙烯_(曱基）丙烯酸酯（無 規、交替）共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚 物、聚胺基曱酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘罕酸乙 二酯等聚酯，聚碳酸酯，聚醯亞胺，聚醚醚鲖，聚醚醯 亞胺，聚醯胺，全芳香族聚醯胺，聚苯硫醚，芳族聚酿 胺j：紙），玻璃’玻璃布，氟樹脂，聚氣乙烯，聚偏氣乙 烯，纖維素系樹脂’矽氧樹脂，金屬（箔），紙等。基材之 厚度通常為20~200 μπι左右。

Il6947.doc -18· 例如用於線束之保護或捆紮用黏著帶之情形時，作為 基材，較好的是聚氯乙烯系薄膜。 黏著劑層之形成可藉由將上述水性黏著劑組合物直接 塗佈於基材或塗佈於底塗層表面，使之乾燥而形成。 又’亦可藉由使形成於隔離物上之黏著劑層轉印，而形 成黏著劑層。黏著劑層之厚度（乾燥後）通常為5〜1〇〇 ^⑺左 右’較好的是1〇〜70 μπι。 [實施例] 以下’藉由實施例更具體地說明本發明。但，本發明 並不限定於該等實施例。再者，以下，份意指重量份（以 不揮發成分換算）^ 實施例1 (橡膠系乳膠） 使20重量份天然橡膠乳膠（野村貿易（股）代理，商品 名’ ΗΥΤΕΧ)、2〇重量份丙烯酸改性天然橡膠乳膠及6〇重 量份苯乙稀-丁二烯共聚物乳膠（JSR(股）製造，商品名： 2 1〇8)混合，以製備橡膠系乳膠。再者，丙烯酸改性天然 橡膠乳膠係使用如下者：將1〇〇重量份天然橡膠乳膠（野村 貿易（股）製造，商品名：ΗγτΕχ)與丨重量份乳化劑 (Sann〇PC〇 (股）製造，商品名：Nopco38C)於3〇t、氮氣 流下混合反應2小時，其後，將1〇重量份曱基丙烯酸甲酯 〃 1重量伤氣過氧化異丙苯混合後添加於其中且授拌混合 1小時進而，添加0.4重量份四伸乙基五胺且攪拌混合4 小時予以反應者， 116947.doc -19- 1361210 (黏著賦予劑樹脂乳液） 使用80重量份脂肪族系石油樹脂（T〇urnex公司製造商 品名：ESCOrez 1304)與2〇重量份烷基酚樹脂（田岡化學公 ' 司製造，商品名：Tackyr〇丨1 201)作為黏著賦予劑樹脂， • 將該等溶解於40重量份之曱苯中，以製備樹脂溶液。另 外，於70°C下加熱溶解4重量份酪蛋白、相對於1〇〇重量 份酪蛋白為15重量份的28%氨水、60重量份水，製備酪蛋 φ 白之氨水溶液。使用其作為保護膠體。將上述酪蛋白之 氨水溶液冷卻至40t後，混合8重量份氫化松香（二氫松脂 酸之比例為60重量％)之銨鹽作為乳化劑後，使用特殊機 化工業（股）製造之τ·κ勻相分散機，以轉數8〇〇 rpm，將上 ㈣脂溶液㈣H、時’以製備黏著賦予劑樹脂乳液。再 者礼化時之乳化劑溶液及樹脂溶液之溫度係調整於4〇 C而進行。 (水性黏著劑組合物） φ 混合⑽重量份上述橡膠系乳膠、⑽重量份黏著賦予 劑樹脂乳液’獲得水性黏著劑組合物。 (黏著帶） =乾燥膜厚度成為2()㈣之方式，將上述所獲得之水性 黏者劑組合物均勻塗佈於厚度80 μη1之聚氯乙稀薄膜上， 且進行乾燥，以製造黏著帶。 實施例2〜8、比較例1〜5 (黏著賦予劑樹脂乳液） 於實施例1中’除於製備橡膠系乳膠時，將橡膠系乳膠 116947.doc 1361210 之種類或使用量改變為表1所示，於製備黏荽秘7 猫耆螞予劑樹脂 乳液時，將乳化劑之種類或使用量、保護勝體之使曰 改變為表1所示以外，以與實施例1相同之操作製備毒— 賦予劑樹脂乳液。 (水性黏著劑組合物） 於實施例1中，除將黏著賦予劑樹脂乳液改變為各例中 所製備者以外，以與實施例1相同之操作獲得水性黏著劑 組合物。

(黏著帶） 於實施例1中，除將水性黏著劑組合物改變為各例中所 製備者以外，以與實施例1相同之操作製作黏著帶。 (評價） 將對各例中所獲得之水性黏著劑組合物及黏著帶進行 下述評價之結果示於表i。 (機械穩定性）

將水性黏著劑組合物之不揮發成分調整為40重 量％後， 藉由Marlon穩定度試驗機算出凝聚物之產生率。 以凝聚物之產生率（％)=(凝聚物^初始固形分）x⑽進行 計算。 一穩定度試驗機之條件為負重：”、旋轉數： 1000 rpm、剪切時間：10分鐘。 若凝聚物之產生率A] 王牛為1.0%以上，則齒輪泵輸送時會產 生凝聚物，使運輸變得困難。 (抗濕黏著力） 116947.doc -21 . 1361210 將黏著帶於60°C x90%R.H.之增濕條件下放置1〇天後， 於23 °C下冷卻1小時》其後，測定該黏著帶對自身背面之 黏著力（增濕後黏著力）。抗濕黏著力係以如下述所示之相 對於將黏著帶置於增濕條件下之前的初始黏著力之變化 率所表示。黏著力之測定係依據JIS Z0237。 抗濕黏著力（°/。)=(增濕後黏著力/初始黏著力）χ1〇〇 若抗濕黏著力為85%以下，則可靠性降低，於捆紮後會 產生剝落、隆起。 (絕緣特性） 將黏著帶於60 C x90%R.H.之增濕條件下放置1〇天後， 於23 C下冷卻1小時。其後，測定該黏著帶之體積電阻率 (增濕後體積電阻率）。絕緣特性係以如下述所示之相對於 將黏著帶放入增濕條件下之前的初始體積電阻率之變化 率所表示。體積電阻率之測定係依據JISC21〇7。 絕緣特性（％)=(增濕後體積電阻率/初始體積電阻 率）X100 若絕緣特性為85%以下，則無法作為電氣絕緣性使用。 (末端剝離） 依據ASTMD1000進行評價。 116947.doc •22- 1361210

比較例 40 O CN 〇 § 〇 1 1 1 1 00 寸 m 〇 jn Ο v〇 o 寸 另 § 〇 1 1 1 O0 1 寸 ο § g Ό 〇 O (N S 〇 1 1 00 1 1 寸 VC ο § § <N 宕 S 〇 1 OO 1 1 1 v〇 ο g g V〇 o — § 〇 *n 1 1 1 1 1 νΊ 〇\ Os g li-J o 實施例 oo (N 〇 〇〇 1 1 1 1 寸 Ο ON CN 〇\ v〇 d 卜 V) yn 〇 〇 〇〇 1 1 1 1 寸 寸 ο On Os 寸 o VD 〇 δ 〇 00 1 1 1 1 寸 CN Ο Os ON 寸 o 〇 1 § 〇 00 1 1 1 1 寸 ν〇 Ο On CN Os 寸 o 寸 o (N § 〇 1 1 1 1 <Ν f^> ο 00 On Os 们 o 〇 (N 〇 寸 1 1 1 1 00 ΓΛ ο On O\ o <N § 〇 CS 1 1 1 1 00 〇 寸 <Ν Ο v〇 Os so ON <N o S 〇 r—^ 攀 〇〇 1 1 1 1 寸 CN Ο On VO On in O 天然橡膠乳膠 丙烯酸改性天然橡膠乳膠 笨乙烯-丁二烯共聚物乳膠 黏著賦予劑樹脂之添加量(重量 份） < CQ U Q ω IX 保護膠體 機械穩定性(％) 抗濕黏著力(％) 絕緣特性(％) 末端剝離(mm) 乳化劑之添加 量(重量份） 橡膠系乳膠(重 量份） 1 黏著賦予劑樹 脂乳液 評價 -23- 116947.doc 1361210

表1中，A:氫化松香之銨鹽，B:歧化松香之钾鹽， C:松脂酸之鈉鹽，D:十二烷基苯磺酸鈉鹽，E:聚氧乙 烯烷基苯基醚，F:聚合松香之銨鹽，保護膠體：酪蛋白 之銨水溶液。 116947.doc -24-

Claims (1)

1361210 十、申請專利範園： 第09M45899號專利申請案1〇〇 1() 中文申請專利範圍替換本(100年1〇为） 一種水性黏著劑組合物，其係含有橡膠系乳膠及黏著賦 予劑樹脂乳液而成者，其特徵在於： 黏著賦予劑樹脂乳液係於含有松香類之銨鹽之乳化劑 的存在下將黏著賦予劑樹脂乳化而得者， 松香類之銨鹽係含有至少50重量％以上之二氫松脂酸 者， 且水性黏I劑組合物含有路蛋白之水溶性鹽作為保護 糝體。 2. 如請求項！之水性黏著劑組合物，纟中橡膝系乳夥含有 天然橡膠系乳膠及苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠。 3. 如=求項2之水性黏著餘合物，其，中天然㈣系乳膠 與苯乙烯·丁二稀共聚物乳膠之比例（重量比），以不揮發 成分換异，前者：後者= 10: 90〜90 : 1〇。 4. 如請求項2之水性黏著劑組合物，纟中天然橡夥系乳膠 係未改性天轉膠系乳膠及丙稀酸系改性天然橡膠系乳 •膠之混合物。 5. 如請求項!之水性黏著劑組合物’其中黏著賦予劑樹脂 乳液’以不揮發成分換算，相對Μ⑼重量份#著賦予 劑樹脂，含有1〜2〇重量份松香類之銨鹽。 6. 如請求…之水性黏著劑組合物，其中勒著賦予劑樹脂 含有'脂肪族石油樹脂及烷基酚樹脂。 如請求項1之水性黏著劑組合物，其中點著賦予劑樹脂 义液係於含有松香類之錄鹽的乳化劑及含有路蛋白之水 116947-1001025.doc me 溶性鹽之保護膠體的存在下， _ 得者。 冑黏著賦予劑樹脂乳化而 8·如請求項1之水性黏著劑組合物，盆 算，相對於100重量份黏著域予劑樹^ 成分換 份酪蛋白之水溶性鹽。 曰，3有1〜1〇重量 9·:請：項1之水性黏著劑組合物其以不揮發成分換 异’相對於100重量份橡膠系乳膝，含有4〇 、 黏著賦予劑樹脂乳液。 10. —種黏著帶，其於基材之至少 特徵在於： 替換] 150重量份 單面上具有黏著劑層，其 黏著劑層係由如請求項1至9中任一 合物所形成者。 項之水性黏著劑組 θ求項1G之黏著帶，其中基材係聚氯乙烯系薄膜。 12. -種保護或捆紫線束用之黏著帶，其包含如請求項狀 黏著帶 13 · —種經保護或捆紮 ^ ^ ^ >'之線束’其特徵在於：其利用如請求 項12之黏著帶對線束進行保護或捆紮。 116947-100lQ25.doc