TWI337200B - Liquid detergent composition - Google Patents

Description

1337200 . 玖、發明說明： - 【發明所屬之技術領域】. 本發明係關於-種液體清潔劑組合物以及使用其之清潔 方法。 【先前技術】 就清潔力而言’餐具清洗用清潔劑中多是使用以陰離子 界面活性劑作為主要成分之界面活性劑者。 φ +再者’就解決清潔時所要求的發泡性以及泡沫持久性這 、1題之目的m έ ’以餐具清洗用；青潔劑中併用有作為增 泡劑之氧化胺型界面活性劑為有利。氧化胺不僅具有泡特 吐，且與陰離子界面活性劑併用時可提高清潔力。吾人認 ; 為此係因為氧化胺於中、酸性環境中具有陽離子性之性 質’故與陰離子界面活性劑之陰離子形成離子性複合物， 因此提高了對油之乳化力，進而提高清潔力。 再者，將烷基甘油基醚用於於餐具清洗用清潔劑中之技 ❿：亦眾所周知。日本專利公開案第2001_19993號中揭示有 含陰離子界面活性劑、氧化胺型界面活性劑以及烧基甘油 基醚之餐具清洗用清潔劑的技術。日本專利公開案第 2001-49291號之發明的詳細說明中，揭示有其與氧化胺型 界面活性劑之併用，該公報之技術亦可提高清洗效果。日 本專利公開案第U-310792號揭示有使用分枝的院基甘油 喊之/月潔劑的技術，並暗示該清潔劑可用於厨房用途。 ‘ ♦氧化烯型非離子界面活性劑係與上述陰離子界面活性 劑以及氧化胺型界面活性劑同樣通用於液體清洗劑之界面 90874-991005.doc 丄 W/200 ^組合该等液體清洗劑之枝術亦為人所知。 曰本專利公開案第2〇〇2_226887中揭示有含特定陰離子 :面活I·生劑與氧化胺型界面活性劑、以及非離子界面活性 y之廚房用清潔劑，並例示出該非離子界面活性劑之烷基 系異辛基、異壬基、異癸基等之分枝烷基。日本專利公開 二第1 88697中揭示出適於餐具清洗的水性消毒性液體混 口物，其含有具特定鏈長之烷基的非離子界面活性劑。曰 ^專利公開案第6·1 16587號中例示出含有在碳數為2〜3〇之 刀枝的醇类員中加入;裒氧烷之非離子界自活性劑的餐具清洗 清潔劑。曰本專利公開案第8-502540號記載，於辛醇、正 癸醇等之中鏈的醇中加人4〜9莫耳之環氧乙烧的非離子界 面活性劑，或碳數為6〜22之烷基甙，對陰離子界面活性劑 水/合液之安定性具有效果，可應用於餐具清洗清潔劑上。 曰本專利公開案第2003·13092號中，揭示出含有相當於 本發明之構成要件-(a)成分之化合物的清潔劑，並揭示出可 獲得對塑膠等之硬質表面的清洗具有效果之清潔劑。 烷基甙型界面活性劑係與上述陰離子界面活性劑以及氧 化胺型界面活性劑同樣通用於液體清潔劑之界面活性劑， 將忒等之液體清潔劑組合之技術藝亦為人所知。 曰本專利公開案第8_5023 10號揭示出碳數為4〜22之烷基 甙具有起泡力以及清潔性。日本專利公開案第8_5〇1817號 中°己載出可用碳數為8〜1 2之烧基武作為餐具清洗時之沖 洗劑。日本專利公開案第5-148494號所揭示之清潔劑含有 碳數為8〜18之烷基甙、陰離子界面活性劑、以及氧化胺型 90874-991005.doc 1337200 界面活性劑，且適於餐具清洗而又不會引起手的皸裂等。 日本專利公開案第2000-268-89號揭示出將碳數為8〜【8之烷 基甙與氧化胺型界面活性劑併用而適於餐具清洗等的清潔 劑組合物。美國專利第4488981號記載出含有碳數為之 烷基的烷基甙，對清潔劑組合物之低黏度化或安定性具有 改善的效果。 【發明内容】 本發明係關於一種液體清潔劑組合物，其含有：（a)5〜5〇 質量％之陰離子界面活性劑，其具有碳數為1〇〜18之烴基； (b)l〜15質量％之氧化胺型界面活性劑，其具有碳數為⑺〜^ 之烴基’（c)0，l〜1〇質量％之選自下述之（ίΜ)、（(ί_2)以及（c_3) 者以及（d)水； (c-1) : 2-乙基己基單甘油基謎、 (c-2):下述一般式（5)之化合物、 R5a-(OR5b)a5-〇H (5) [式中，R係2-乙基己基，尺515係碳數為2〜4之伸院基，a5 係表示平均值為2〜5之數。] (c-3)下述一般式（6)之化合物、 R6a-(OR6b)a6Gb6 (6) [式中’ 1163係選自於2-乙基己基、異壬基、異癸基之基， R6b係表示碳數2〜4之伸烷基，G係表示來自還原糖之殘 基’ a6係表示平均值為〇〜6之數，b6係表示平均值為i〜5 之數。] 再者’本發明係關於一種使用含浸有未稀釋之上述液體 90874-991005.doc ^37200 清潔劑組合物的可撓性材料以清珠硬質表面之方法 【實施方式】 本案發明人等注意到，將高濃度之界面活性劑與硬質表 2接觸，雖可輕易地去除附著於硬質表面上之油污，但另、 -方面’過剩之界面活性劑卻係造成「滑腻」問題的原因。 所謂「滑腻」’係指清洗時至漂清時手指或手掌等與清洗物 件表面之間可感制之物，且係清潔劑如同油膜存在於平 滑之被清洗表面般之觸感’這種觸感不僅發生在於清洗 時’就連沖洗時亦無論如何都無法除去者。基本上，充分 沖洗(沖洗時間較一般沖洗時間為長)雖然可消除滑腻但； 洗時無論如何都無法拭去之滑腻感，&了有帶給使用者不 快感之虞而非妥適外，㈣增加沖洗時間而造成沖洗 浪費。 本案發明人等注意到使用氡化胺型界面活性劑時的滑腻 現象更為明顯。推測其原因除了在於氧化胺型界面活性： 本身要比其他界面活性劑相更易顯示出滑腻性質之外，前 述複合物之形成亦有所影響。若將氧化胺型界面活性劑： 量降低’雖^可使清洗時或沖洗時之滑腻現象得到改呈， 但卻會使發泡性受損。基於以上之理由，本案發明人二針 對滿足發泡性與清洗時或沖洗時滑膩現象之改善兩者之液 體清潔劑，進行銳意研討，直至達成本發明。 之 本發明係關於-種滿足發泡性與餐具等之清洗時或漂清 時之滑腻現象之改善兩者的液體清潔劑。 <(a)成分> 9Q874-991005.doc 1337200 本發明之（a)成分係含有碳數為〖〇〜丨8之烴基的陰離子界 面活性劑’舉例而言’較佳.之具體例係含有碳數為丨❶叫: 之烷基的烷基苯磺酸或其鹽、碳數為1〇〜16之單烷基硫醆 醋鹽、具有碳數為10〜16的炫基且附接有平均為1〇〜（〇 莫耳之碳數為2或3之氧伸烷基的聚氧化烯烷基醚硫酸酯 鹽、碳數為8〜16之α-烯苯磺酸鹽、α_磺基脂肪酸（碳數為8 〜丨6)之低級烷基（碳數為丨〜”酯鹽。該等鹽可為例如鈉 鹽、鉀鹽、鎂鹽、烷醇胺鹽為，特別就黏度而言，則以鈉 鹽、鉀鹽、鎂鹽為較佳。 於本發明中使用含有碳數為1〇〜14之烷基且附接有碳數 為2或3的氧伸烷基之聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽，較佳為平 均為1.0〜3.G莫耳之氧伸乙基，特佳為15〜3 ()莫耳。上述聚 氧化烯烷基醚硫酸酯鹽以鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽或鎂鹽特別有 利於洗淨效果’且亦有利於含高濃度之陰離子界面活性劑 的組合物在低溫或高溫中之貯藏安定性的改善。 使用聚氧化稀烧基㈣酸s旨鹽時’以用醇類為原料所製 成之具有分枝鏈的丨級烷基之聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽為 較佳’其中該醇類係使呈直鏈的(，烴經過加氫甲酿：後 所獲得之醇類。本文中之加氬曱醢化，係以鐵、姑或錄等 之m基錯合物“催化劑來使用並將—氧化碳附接於直鍵 的1-稀煙而獲得醇類之方法，其可獲得含有直鏈烧基與甲 基分枝烧基之醇類。接著，將環氧院附接於該等醇，再用 三氧化硫i氣績酸進行續酸化並以驗性劑中和而獲得聚氧 化稀烧基謎硫酸s旨鹽，其中以該環氡㈣環氧㈣（以下記 90874-991005.doc -10· 1337200 作PO)或環氧乙烷（以下記作E0)為較 _ · 而以EO為更佳。 就利於清洗效果的觀點而言，，平的糾社廿 十均附接莫耳數以L0〜3 0為 k佳n5〜3_o為更佳m25為特佳。作為用於中和 之驗性劑是以氫氧化納、氫氧化_、氫氧化鎂、碳酸納、 破酸鉀、碳酸錢為較佳’以氫氧化鈉、氫氧化卸、氫氧化 錢為尤佳。如此獲得之聚氧化稀烧基喊硫酸醋鹽係包含分 枝的鏈院基者，為達成優良之清洗效果，相對於總聚氧化 烯烧基㈣㈣鹽之量’以聚氧化烯分枝賴基喊硫酸醋 鹽之質量比係5〜80質量％為佳，以.i 〇〜7〇質量％為更佳。 特別是聚氧化烯烷基輕硫酸酿鹽之添加量超過組合物的 1〇質量％(特別是以15〜40質量％之濃度添加）時，聚氧化烯 烷基醚硫酸酯鹽之烷基以滿足前述分枝率之條件為較佳。 雖然聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽本身表現出滑腻感較其他界 面活性劑者少的性質，但隨著與氧化胺型界面活性劑併用 而使滑腻感提高的同時，因高濃度化造成之增黏或凝膠化 而造成之易殘留於被清洗表面的滑腻感為人關注。該問題 可藉由選擇含有前述分枝鏈之化合物而降低。 <(b)成分> 本發明之（b)成分係含有碳數為1〇〜18之烴基的氧化胺 型界面活性劑，更具體而言’以下述一般式之化合物為 較佳： 90874-991005.doc -11 - 1337200

[式中，尺1&係碳數為8〜18之烷基或烯基，Rlb係碳數為i 〜6之伸烧基，A係選自 _COO_、-conh-、-oco-、-NHCO-之基。a為0或1之數，Ru、Rid分別為碳數為丨〜3之烷基或 經烧基。] 於一般式（1 )中，R1 a係烷基或烯基且碳數係以丨〇〜丨6為較 佳，以10〜14為更佳，其中以月桂基（或月桂酸殘基）以及/ 或十四烧基（或十四烷酸殘基）為特佳。A以_COO_或_C〇nH-為佳’以-CONH-為更佳。R丨b之碳數係以2或3為較佳，ru、 Rld係以甲基為較佳。 本發明之Ra亦可為單獨之烧基（或稀基）鏈長’亦可為含 有相異之烷基（或烯基）之鏈長的混合烷基（或烯基”就後者 而言’以含有從選自於椰子油、棕櫚核油之植物油衍生出 來的混合烷基（或烯基）之鏈長者為較佳。具體而言，有利於 清洗效果以及發泡性之月桂基（或月桂酸殘基）/十四烷基 (或十四烷酸殘基）的莫耳數比為95/5〜20/80，而以90/10〜 30/70為較佳。 <(c)成分> 本發明之（c-1)成分係2-乙基己基單甘油醚。該甘油醚係 90874-991005.doc -12- 1337200 以一般之方法製造，該方法係使等之酸催化劑或鋁催 化劑使2-乙基己醇與表鹵醇或糖醇等之環氧化合物進行反 應，且係如日本專利公開案第2〇〇1_49291中所揭示般係含 有複數個生成物之混合物。具體而言，2乙基己基單甘油 醚可為例如於環氧化合物之第i位置附接有2 _乙基己醇的 化口物<3 (2-乙基己氧基p，2_丙二醇，以下稱為⑷）>， 或附接於環氧化合物之第2位置之化合物<2_(2_乙基己氧 基丙二醇，以下稱為（c2)>。χ，為副生成物可為例如 ⑻或㈣又附接有環氧化合物之多附接化合物（以下稱為 (c3))。 本發明中（c3)成分之含有^以佔（cl)成分之3〇質量％以 下來使用，其中該（c3)成分以2·乙基己基單甘油基鱗為較 佳，該含有量以1〇質量％以下為較佳，以!質量％以 佳。 <(c-2)成分 > 本發明之(c-2)成分係以一般式(5)所表示之化合物。式 中m乙基己基’π為碳數2〜4之伸炫基以乙稀基 或丙烯基為較佳，以乙嫌某為牲# 邱丞為特佳，3係表示平均值為2〜5 之數。 -般式（5)之化合物係藉由使醇/環氧院之莫耳數比為μ 〜1/5之2_乙基己醇與環氧烧進行反應而獲得之a為0〜10左 右(平均值為2〜5)之化合物的混合物其令亦可含有未反應 之2-乙基己醇；該環氧炫以搭备 „ 乳说场乳丙烧以及/或環氧乙貌為較 佳，以環氧乙烧為特佳 。 90874-991005.doc -13- 1337200 (c-2)成分含有一般式(5)之化合物之外，亦可含有於合成 時生成之未反應乙醇（2-乙基己醇），但是越少越能獲得本發 明之效果。 (c-2)成分為一般式（5)之化合物與未反應醇類之混合物 時（c-2)成为中之未反應乙醇（2 -乙基己醇）之含有量是以$ 質量％以下為較佳，以3質量。/。以下為更佳，以丨質量％以下 為尤佳，且所含有之未反應醇中a的平均值係以2〜5者為適 宜。

又’（c-2)成分亦可採用使上述方法合成之—般式（5)的化 合物進行蒸館等操作㈣去未反應、乙醇（㈣之化合物）以及 /或a>5之化合物者。 a之平均值可使用Hi-NMR，以2_乙基己基之α位之質子與 經乙烯基之質子的積分值而容易地求出。 〈（c-3)成分 >

本發明之（c-3)成分為一般式⑹所表示之化合物。式中， 心選自2-乙基己基、異壬基、異癸基之基…2·乙基 己基為特佳。^係碳數為2〜4之伸烧基，以乙浠基或丙烯 基為較佳，以乙缔基為特佳；G係來自還原糖之殘基a係 平均值0〜6，以〇〜3為較佳，u Λ A & ^ 平乂住以0為特佳，b係表示平均值1 〜5 ’以1〜3為較佳，以丨〜2為特佳。 G係來自還原糖之殘基，作 介馬原枓之還原糖可為醛糖與酮 糖之任一者，又，亦可為 马厌數為3〜6個之丙糖 '四糖、戊 糖、己糖。該醛糖可為例如玆 序菜糖、樹膠搭糖、半乳糖、 葡萄糖、來蘇糖、甘露糖、 古'各糖、酪糖、艾杜糖、塔羅 90874-99l005.doc •14- 糖、木糖，該_糖可為列如果糖。 6玄等之中以碳數為5或6之戊醛糖或己醛糖為較佳，其中 以葡萄糖為更佳。（3之還原糖以上述單醣類為較佳，但該等 單膽亦可使用2〜5個（以2或3個為較佳）之縮合後的寡醣。此 外’亦可為單醣與募醣之混合物’在此情況下，平均縮合 度為1〜5’以1〜3為較佳，以ι〜2為更佳，其中以1〜I」 為尤佳。 於一般式（6)之化合物中，3為〇之化合物可藉由用酸催化 劑使2-乙基己醇、異壬醇、異癸醇與上述還原糖進行乙醯 化反應或縮酮化反應而容易地合成。又，a不為〇之化合物， 可使藉由用酸催化劑將稀化氧附接於2_乙基己醇、異壬 酮、異癸酮所得之Rla_(〇Rlb)a_〇H與還原糖進行乙醯化反應 或縮酮化反應而容易地合成。適用於乙醯化反應者亦可為 半縮醛構造’亦可為一般之縮醛構造。 另外’ 2-乙基己醇可使n_ 丁裕經縮合後氫化而獲得。異 壬酮醇係以氧化法使二異丁烯經過加氫甲醯化後再經氫化 而獲得者’其代表性構造係3,5,5_三曱基己醇。又異癸醇 係以氧化法使壬烯經氫甲醯化後再經氫化而獲得者，且其 係於烧基鏈之各位置具有曱基分枝之多個異構物之混合 物’其代表性構造係8-曱基-1-壬醇。 <其他成分> 根據本發明，為提南陰離子界面活性劑之乳化力，強化 清洗效果以添加有鎂[以下稱為（e)成分]為較佳，該鎂可以 鹽或游離之離子的形式存在於系統中，其亦可作為成分 90874-99I005.doc 15 1337200 之對離子而添加，又可作為水溶性之鎂化合物而添加。該 水溶性鎂化合物係化學便覽基礎編π (改編後第3版Μ頁 表8.42及190頁表8.47所揭示之鎂化合物，其在2〇。〇時對水 的溶解度為lg/l〇〇g以上，而以1〇g/1〇〇g以上之化合物為較 佳。根據本發明，於該等之中以硫酸鎂、氣化鎂、碳酸鎂、 硝酸鎂、醋酸鎂為較佳。 為強化清潔力，本發明以含有（a)成分以及（b)成分以外之 界面活性劑[以下稱為⑴成分]為較佳，特別是以選自於⑺) 成分以外之兩性界面活性劑以及非離子界面活性劑之化合 物為較佳。 該兩性界面活性劑以下述一般式（2)之化合物[以下稱為 (f-l)成分]為較佳： R2a-

R2c (B-R2b)b^N + -R2«-DR2d (2) [式中，1123係碳數為9〜23之烷基或烯基，R2b係碳數為丨〜6 之伸烧基。B係選自-COO-、-CONH-、-OC〇_、_NHC〇_、 -〇-之基，b為〇或丨之數。VWd分別係碳數為丨〜〗之烷基 或羥烷基，R2e係可以羥基取代之碳數為〖〜5之伸烷基。d 係選自-so3-' _os〇3·、_C00·之基。] 於一般式（2)中，以尺^係碳數為9〜15(特別是9〜i3)之烷 基為較佳，以W係碳數為2或3之伸烧基為伞交佳。以B係 90874-99i005.doc -16 - -CONH-為較佳；以b為ο $彳 次1為較倖。以R2c、R2d係甲基或羥 乙基為H以D疋-S〇3’或_c〇〇.為較佳，D為_s〇3.時以民々 係ch2ch(oh)ch2-為較佳，Ds_c〇〇-時以R2e係亞甲基為 較佳·> … 該非離子界面活性劑[以下稱為（f_2)成分]以選自於下述 身又式（3)之化合物以及—般式⑷之化合物的化合物為較 R3a-E-[(R3b〇)c-H]d (3) [式中，R係碳數為7〜丨8之烷基或烯基，Rib係碳數為2 或3之伸烷基。c係表示2〜1〇〇之數。£為_〇_、—CON·或， E為-〇’則d為1，E為-CON-或-N-時則d為2。] R4a-(〇R4b)eGf (4) [式中，R4a係直鏈之烷基，其碳數為8〜16，以1〇〜16為 較佳以丨〇〜14為更佳；r4 b係碳數為2〜4之伸烧基，以乙 烯基或丙烯基為較佳，以乙烯基為特佳：G係自還原糖而來 之殘基；e係平均值為〇〜6之數，以〇〜3為較佳，以〇為更 佳，f係表示平均值為1〜1〇之數，以1〜5為較佳，以1〜2 為更佳。] 一般式（3)之化合物的具體例可為以下列示之化合物。 R3a-〇-(C2H4〇)g-H (3-a) [式中’ R3a係表示前述之意。g係2〜loo之數。] R3a-〇-(C2H4〇)h(C3H6〇)i-H (3-b) [式中’ R3a係表示前述之意。h以及i係分別獨立之2〜70 之數’環氧乙烷與環氧丙烷可為無規或嵌段附接物。] 90874-99l005.doc -17- 1337200

(C2H40),-H

R3a-CON

(C2H40)k~H

(C2H40)j-H

R

-N

(C2H40)k —H

[式中’ R3a係表示前述之意。 j以及k之和係3〜7〇之數。] [j以及k之和亦可為3〜1 50之數。] 一般式（4)中之G係來自還原糖之殘某， 戈卷作為原料之還原 糖可為醛糖與酮糖之任一者，例如碳數 次双馮j〜6個之丙糖、 丁糖、戊糖、己糖。該醛糖可以是例如斧基 〜3厅未糖、樹膠醛糖、

半乳糖、葡萄糖、來蘇糖、甘露糖、古洛糖、醛糖、艾杜 糖、塔羅糖、木糖，該酮糖係例如果醣。根據本發明，於 該等之中以碳數為5或6之戊醛糖或己醛糖為特佳，其中以 葡萄糖為更佳。 一般式（4)之化合物可用酸催化劑使上述還原糖與 R4a-(OR4b)e-〇H進行乙醯化反應或縮酮化反應而容易地合 成出來。又’該化合物於乙醯化反應時可為半縮醛構造， 亦可為通常之縮醛構造。 改善發泡性’並且強化清洗效果，以從一般式（2)之化舍 90874-991005.doc -18- 1337200 出· 1種以上者作為本發明之 物以及一般式（4)之化合物中選 (f)成分為特佳。 為提高儲藏穩定性，本發明 月之液體清潔劑組合物以含有 水溶增溶劑[以下稱為（g)成公 刀]為車父佳。該水溶增溶劑以是 甲苯續酸、二曱笨石黃酸、里 、 異丙基本磺酸以及該等之鈉、鉀 或鎮鹽為佳，以p-甲苯石黃酸為特佳。 本發明可含有為改善貯藏安定性及除了⑷成分以外之作 為黏度調節劑的溶劑[以下稱為（h)成分]。該溶劑之具體 例，以選自於乙醇、異丙二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、 一丙一醇、甘油、異戊二烯醇、丙二醇曱醚、丙二醇乙醚 之水溶性有機溶媒為較佳。 就黏度調節以及貯藏安定性而言，本發明之組合物中以 添加有用於防止凝膠化之聚合物為較佳該防止凝膠化之聚 合物係例如特表平1 1-5 13067號公報中所揭示之防止凝膠 化的聚合物[以下稱為⑴成分]，尤其是聚烷二醇。該防止 凝膠化之聚烧一醇之具體例’可為例如以聚乙二醇作為標 準藉由凝膠滲入色譜法而求出之重量平均分子量為2〇〇〜 3000之聚丙二醇，以及聚乙二醇。 <包含（c-1)之液體清潔劑組合物> 就清洗效果而言，本發明之液體清潔劑組合物中（a)成分 之含量為5〜5〇質量％以1〇〜45質量％為較佳，以1〇〜4〇質 量％為更佳。（b)成分之含量為1〜15質量％，以1〜1 〇質量％ 為較佳’以2〜10質量％為更佳。又，有利於清潔力以及發 泡性之（a)成分/(b)成分之質量比為20/1〜i/i，以1〇/1〜1/1 90874-991005.doc -19· 1^^7200 為車乂佳以5/1〜171為特佳較適宜。再者，以含有u 貝置％之（C_1)成分為佳，以0.3〜7質量％為較佳，以0.5〜5 質量％為更佳。特別是[⑷成分+(b)成分]/⑹)成分之質量 比以2 0 0〜1為較佳， 以100〜1.5為更佳，以20〜1為尤佳。 (c-1)成分未達到該等範圍時則無法抑制餐具清洗時之滑腻 感’但是超過該等範圍時又會有抑制發泡性的傾向，故皆 非宜。

本成分之（e)成分可為任意者，但以藉由與（a)成分之相互 作用而可獲得較高之清洗效果以及藉由與（ςΜ)成分併用而 可降低滑腻者為佳。本發明中作為（6)成分之鎂的含量，以 0.01〜2質量％為較佳，以〇 〇5〜量％為更佳，以〇丨〜i 貝里％為最佳。又’（a)成分/(e)成分（鎂）之莫耳數比係以 300/1〜1/1為較佳，以1〇〇/1〜ιη、5〇/1〜2/1為更佳。 <包含（c-2)或（c-3)之液體清潔劑組合物> 本發明組合物中之各成分含有量如下所示。 (c-2)或（c-3)成分之含量為01〜10質量％，以〇 3〜7質量 %為較佳，以0.5〜5質量％為更佳。 就清洗效果而言（a)成分之含量是以5〜5 0質量％為佳，以 1 0〜45質量％為較佳，以1 〇〜40質量％為更佳。 Ο)成分含量以1〜1 5質量％為佳，以1〜1 〇質量％為較 佳，以2〜10質量％為更佳。 就清潔力以及發泡性而言，（a)以及（b)成分之含量是以（&) 成分/(b)成分之含有量的質量比係在20/1〜1/1之範圍内為 較佳，以10/1〜1/1為較佳，以5/1〜1/1之範圍為更佳。 90874-991005.doc •20· 1337200 (c-2)或（c_3)、（a)以及（b)成分之含量以成分+(1))成 分]/{(c-2)或（c-3)}成分之質量比係在200/1〜i/i之範圍内 為較佳，以100/1〜1.5/1為更佳，以20/1〜2/1之範圍更為較 佳。（c-2)或（c-3)、（a)以及（b)成分之質量比未滿足前述範圍 則無法抑制餐具清洗時之滑膩，有抑制發泡性之傾向，故 此非宜。 為增強清洗效果以及改善貯藏安定性，本發明中以含有 (f)成分為較佳’特別是可改善發泡性之一般式（2)之化合 物，以及一般式（4)之化合物。然而，多量添加會有助長餐 具清洗時之滑膩及降低（c)成分之效果的傾向。因此組合物 中之（f)成分之比率以0.1〜20質量％為佳，以〇.5〜15質量％ 為更佳，以1.0〜15質量。/。為特佳。 另外，有利於顯著地獲得本發明之效果的要件是，[(a) 成分+(b)成分+(c)成分]/[⑷成分+(b)成分+(c)成分+(f)成 分]之質量比為0.5以上，以0.6以上為更佳，以0·7以上為尤 佳’就提高清潔力而言，吾人期望滿足前述質量比。 就貯藏安定性而言，本發明以含有（g)成分為佳，且其在 組合物中之含量以〇」〜1〇質量為較佳，以〇 5〜1〇質量％為 更佳，以1〜6質量％為特佳。 本龟明之（h)成分以及⑴成分不僅有利於提高貯藏安定 性，而且亦具有作為黏度調節劑之效用。（h)成分於組合物 中之含量是以1〜20質量。/〇為佳，以3〜20質量。/〇為更佳，以 5 15質里竓為特佳，以及，（丨）成分於組合物中之含量是以 0.05 貝里/〇為較佳，以0.05〜5質量％為更佳，以〇.1〜3 90874-99I005.doc •21 · T537200 質量％為特佳。 本發明之組合物係以（d)成分（即水）將將上述成分溶解或 刀放而呈液體狀之形態，就儲藏穩定性而言，水含有量係 以20〜60質量。/。為較佳，以3〇〜6〇質量％為尤佳以4〇〜6〇 質量％為更佳，以45〜55質量％為特佳。又，就貯藏安定性 或對皮膚之安全性而言，該組合物在2(rc時之pH值係以6 〜8為佳，以6.5〜7.5為更佳。以單獨或複合使用下列者作 為pH值調節劑為較佳：鹽酸或硫酸等之無機酸，或檸檬酸、 琥珀酸、蘋果酸、反丁烯二酸、酒石酸、丙二酸、馬來酸 等之有機酸等之酸劑，或氫氧化鈉或氫氧化鉀、氨或其衍 生物、單乙醇胺或乙醇胺、三乙醇胺等之胺鹽等，碳酸鈉、 碳酸鉀等之鹼性劑；以使用選自鹽酸、硫酸、檸檬酸之酸 與選自氫氧化鈉或氫氧化鉀之鹼性劑為較佳。任一化合物 均以對於黏度特性無較大影響之範圍來添加。 就使用方便性而言，本發明之組合物在2〇。〇時之黏度係 以10〜1000 mPa.s為較佳，以3〇〜7〇〇 mPa.s為更佳，以5〇 〜500 mPa’s為特佳。可使用例如上述之（g)成分、（h)成分、 以及（i)成分调郎成上述點度。 本發明所謂之黏度係如以下所述般測定。首先準備 TOKIMEC.INC製之B型黏度計模型BM，其中配置有轉子號 碼為Νο·3之轉子。將試料填充至高筒燒杯並置於調節至 20 C之20 C之恒溫槽内。將經過恒溫調整之試料設置於黏 度3十上。將轉子之轉動數設定為3 〇 r/m，將開始轉動6〇秒後 之黏度作為本發明之黏度。 90874-991005.doc •22· 於不影響黏度特性之•声 -行注之It形下，可加入其他成份，該等成 分為一般液體清潔劑中所 ^ π加入之成分，例如’香料成分、 除菌成分、防腐劑、混濁劑、著色劑。 本發9月之㈣清m合物以用作為清洗餐具、烹隹用 〃廚房㈣等硬質表面（特別是廚相）的液體清潔劑組合 物為較佳。 可用一般之手洗用液體清潔劑之清洗方法來使用本發明 °物具m ’例如將稀釋於水之水溶液作為清潔 史而使用之方法或直接渗人海綿等之方法。本發明特別適 於將組合物渗人海綿等之可挽性材料（以含有水為佳），直接 接觸(擦)餐具或飪用具進行清洗的方法。藉由實施該清洗 方法’於清洗時可抑制餐具等之硬質表面的滑腻，於沖洗 時可快速沖洗掉滑腻。此效果係含有⑷成分而特有之效 果即使使用（C)成分之類似化合物亦無法獲得相同之效果。 根據本發明之液體清潔劑組合物，其發泡及清洗性較 好’清洗時之餐具或烹飪用具等硬質表面之滑腻較少於 沖洗時可快速去除滑腻。 實施例 以下之κ允例係表示本發明之實施態樣。實施例係僅供 例不之用，並無縮減本發明範圍之作用。 使用表1、3、5所示之成分調製液體清潔劑組合物。以下 述方法進行評估該等組合物之發泡性、觸感、清潔力。其 結果顯示於表1、3、5中。 繼而’表2、4、6中表示本發明之液體清潔劑組合物適用 90874-99l〇〇5.doc -23- 1337200 於蔚房（餐具或烹隹用具等之硬質表面用）時之添加例。 <發泡性之測定> 將市％銷售之新產品海綿(可撓性吸收體，丰夕口 > )以 自來水揉洗至自來水之含有量成為15g為止，將其擰乾。將 30:。之表1、3、5之組合物的1質量％水溶液滲入海綿並置於 陶β皿上。使用與海綿相同大小之塑膠盤以手2次壓縮皿上 之海綿1自㈣產生之料回收至量筒中並測定泡殊之 體積（ml)。

<觸感評價> 將〇.1貝量％之色素（蘇丹紅）均勻混入沙拉油中形成標準 油污將1 §之该標準油污均勻地塗抹於陶器皿上者作為桿 準污染餐具。 ' 將市場銷售之新品海綿（可撓性吸收體、牛夕口 >)以自 來K揉;先至自來水含量成為15g為止將其擰乾後染入夺 1 3、5之組合物lg與自來水30g。於標準污染餐具上將^ 述海4以手揉2〜3次使其發泡後，擦洗$個標準污染餐具 並以下述標準對洗濯中之滑膩進行感官評估。 其次，以自來水沖洗經過擦洗後之標準污染餐具，並r 下述標準對沖洗中之滑腻的易去除度（直至滑膩消失所^ 時間的相對評價）進行感官評價。 两 [清洗時之滑腻之基準] 不太有汙漬：〇 稍微滑膩：△

非常滑腻：X 90874-991005.doc -24- 1337200 [沖洗時滑腻之易去除度之基準] 滑腻立即去除：〇 至滑膩去除為止稍微需要時間：△ 至滑腻去除為止需要時間：X <清潔力試驗> 將1公克之均勻混入有0.1質量％之色素（蘇丹紅）的標準 由污’均勻地塗抹於聚丙烯製之器皿上以作為標準污染 餐具。 將市場銷售之新產品海綿（可撓性吸收體，丰夕口 ^)以 來Μ柔;先S自來水之含有量成為15g為止，將其摔乾後， 將lg之表1、3、5之組合物與3〇g之自來水混染。於該標準 巧染餐具上，將上述海綿以手揉2〜3次使其發·泡後，擦洗 標準污染餐具，並求出可清洗（藉由附著於餐具上之顏色的 消失而確認）之器皿的個數。 表1

90874-99l005.doc •25- 1337200 丄 發泡性Qnl) 清洗時之滑腻 清潔力(個） pH 值(20°C) 沖洗時之滑腻之易去除麽

(注）括弧内之數值係鎂在組合物中夕^ ώ 之♦度（質量％) 表2 液體清潔劑組合物

(注）括弧内之數值係鎂在組合物中的濃度（ (注）表中之記號係表示以下之物。 質量％) ES-I .聚氧化稀院基鍵硫酸酯鈉[原料醇係將質量 比）之1-癸烯與1-十二炔當作原料經過加氫甲醯化所獲得 之醇。將平均2莫耳之E〇加於該醇後，藉由三氧化硫使其 硫酸醋化’並以氫氧化鈉中和。聚氧乙烯烧基醚硫酸酯鈉 總莖中之聚氧化稀分枝鏈烧基醚硫酸醋鈉總量所佔之比例 為42質量％。] 90874-991005.doc •26· ⑶7200 ES- Π :聚氧化烯椰子烷基醚硫酸酯銨（E〇平均添加莫耳 數為2莫耳） . ES- m .聚氧烯月桂基醚硫酸酯銨（E〇平均添加莫耳數4 為莫耳） AO-I :N-月桂基_N，N_二甲基氧化胺 AO- Π . N-月桂酸酿氨丙基_n，二曱基氧化胺 GE-2EH · 2-乙基己基單甘油基醚（單甘油基醚98質量％， (c3)之含有量為2質量％) GE-C5 : η-戊基單甘油基醚（單甘油基醚為％質量％異 構物以及聚合物合計為8質量％) GE isoC5 .異戊基單甘油基喊（單甘油基喊為％質量％， 異構物以及聚合物合計為5質量0/〇) GE-C8 : η-辛基單甘油基醚（單甘油基醚為％質量、異構 物以及聚合物合計為2質量〇/0) GE-C10 : η-癸基單甘油基醚（單甘油基醚為％質量。/。，異 構物以及聚合物合計為4質量％) GE-is〇C10:異癸基單甘油基醚（單甘油基醚為叫質量％， 異構物以及聚合物合計為6質量％) 非離子性-I :於碳數為12、13之混合烷基2級乙醇中， 添加平均7莫耳之EO者（v 7夕/ — ;1/7〇Η，曰本觸媒株式 會社製造） 非離子性-π :烷基之組成為碳數為12者/碳數為14者 = 60/40(莫耳比）之混合烷基，且配糖體平均縮合度為丨5之 烧基配糖體 90874-991005.doc -27- 1337200 石黃基甜采驗· N-月桂基- N，N-二曱基基-1-石黃酿丙 基）銨續基甜菜驗 p-TS . p-曱本石黃酸納 PG :丙二醇 防腐劑：普羅歇爾（7 口半七小，Proxel)BDN(阿維西亞< 7 Kシ7 , Avecia>株式會社製造） pH值：使用1N之硫酸水溶液或1N-氫氧化鈉進行調節。 表3 添加成分(質量％) 本發明品 比較品 21 21 22 23 24 液 (a)ES-l 27.0 27.0 27.0 27.0 27.0 體 (b)AO-l 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 清 (c-2)2EH-A04 3.0 — — — — 潔 2EH-A06 — — 3.0 — — 劑 C6-AO — — — 3.0 — 組 C8-AO — — — — 3.0 合 物 (e)氣化鎂·6水合 物(注） 3.5(0.42) 3.5(0.42) 3.5(0.42) 3.5(0.42) 3.5(0.42) (g)p-TS 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 (h)乙醇 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 (h)PG 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 ⑼離子交換水及 pH值調節劑 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 合計 100 100 100 100 100 pH 值(20°〇 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 評 發泡性 120 100 100 90 110 價 清洗時之滑腻 〇 Δ Δ Δ Δ 結 果 沖洗時之滑腻易 去除度 〇 X Δ X Δ 清潔力(個） 10 10 8 7 9 (注）括弧内之數值係鎂在組合物中的濃度（質量％)。 自表3之本發明品與比較品21的比較可明確知道，本發明 品藉由含有（c-2)成分，可獲得與比較品2 1同等以上之發泡 -28- 90874-991005.doc 1337200 性以及清味力’且清洗時之滑腻較少’而於沖洗時可快速 去除滑腻。 再者’自表3之本發明品與比較品22〜24之對比可明確知 道’即使於使用與（c_2)成分（即一般式（5)化合物）類似構造 的化合物時，亦無法獲得與本發明同等的效果。 表4 添加成分（質量°/〇) 添加例 21 22 23 24 25 26 27 28 液 ⑻ ES-Ϊ 27.0 29.0 27.0 27.0 27.0 23.0 ~· 體 ES-Π — — — 一 — — 15.0 一 清 ES-ffl — 一 — 一 — •— 17.0 潔 (b) AO-1 5.0 3.5 5.0 4.5 4.0 3.0 7,0 8,0 劑 ΑΟ-Π — 1.5 — — — 1.0 0.3 0.3 組 (c-2) 2EH-A04 3.0 4.0 2.5 7.0 2.0 1.0 合 物 2EH-A02 一 — — 3.0 — _ — 一 2EH-A05 — —1 — 一 3.0 — 一 (e) 氣化鎂·6 3.5 3,5 2,5 3.5 3.5 2.0 — 水合物 (0.42) (0.42) (0.30) (0.42) (0.42) (0.24) (注） (0 非離子性 -I 3.0 6.0 5.0 5.0 5.0 3.0 3.5 3.5 磺基甜 — — 1.0 — 一 0.5 3.5 4.0 菜鹼 (g) p-TS 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.0 (h) 乙醇 5.0 4.0 5.0 5.0 5.0 5.0 6.0 6.5 PG 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 __ 其他 防腐劑 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 香料 0.4 0.5 0.4 0.4 0.4 0.5 0.3 0.3 (d) 離子交換 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 水及pH 部分 部分 部分 部分 邹分 部分 部分 部分 值調節劑 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 pH 值(20。〇 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.7 6.8 6.8 (注）括弧内之數值係為鎂在組合物中的濃度（質量％) (注）表中之記號係表示下列者。 -29- 90874-991005.doc 1337200 :2·乙基己基乙醇加人平均2莫耳之環氧乙炫後 的化合物(2·乙基己基乙醇之含有量為!質量％以下） 2ΕΗ-Α04: 2·乙基己基乙醇加入平均斗莫耳之環氧乙烷後 的化合物A乙基己基乙醇之含有量為lf”。以下） 測靠2·乙基己基乙醇加入平均5莫耳之環氧乙炫後 的化合物(2-乙基己基乙醇之含有量為巧量％以下）

腿撤2_乙基己基乙醇加入平均6莫耳之環氧乙烧後 的化合物（2 -乙基己基乙醇之含有量為丨質量。〆。以下） C6-A〇4:n·己基乙醇加人平均4莫耳之環氧乙院後的化合物 C8-A〇4:n-辛醇添加了平均4莫耳之環氧乙烷後的化合物 ES-I :聚氧化烯烷基醚硫酸酯鈉[原料乙醇係將5〇/5〇(質 量比）之1-癸烯以及丨-十二炔於原料中經過加氫曱醯化所獲 得之乙醇。於該乙醇中添加平均2莫耳之E〇後，藉由三氧 代硫磺使其硫酸化，並以氫氧化鈉中和。聚化乙烯烷基醚 硫酸酯鈉總量中之聚氧化烯分枝鏈烷基醚硫酸酯鈉總量所 佔的比例為42質量％。] ES- Π :聚氧化烯椰子烷基醚硫酸酯銨（E〇平均添加莫耳 數為2莫耳） ES-m :聚氧化烯月桂基醚硫酸酯銨（EO平均添加莫耳數 為4莫耳） AO-I :N-月桂基-N，N-二曱基氡化胺 AO-Π : N-月桂酸醯氨丙基-N，N-二甲基氧化胺 非離子性-I :於碳數12、13混合烷基2級乙醇中，添加 平均7莫耳之EO者（V 7夕/ —小70H，曰本觸媒株式會社 90874-991005.doc *30- 1337200 製造） 石尹'基甜菜鹼：N-月桂基-N , N-二曱基-N-(2-羥基-ΐ·磺醯 丙基）銨磺基甜菜鹼 p-TS : ρ-曱苯磺酸鈉 PG :丙二醇 防腐；Ν] · ’日’羅歇爾（7 口牛七士，pr〇xel)BDN(維西亞<7 匕シ7，Avecia>株式會社製造） PH值.使用1N_硫酸水溶液或1N_氫氧化鈉之值調節劑 調節。 表5

---- (注）括弧内之數值係為鎂在組合物中的濃度（質量〇/) 自表5之本發明品與比較品21之對比 m犬口道，藉由 有（c-3)成分，可獲得較比較品21優良之發泡 " 及$青 力，且π洗時之滑腻較少，而於沖洗時可快迷去 90874-991005.doc -31 - 1337200 再者，自表5之本發明品與比較品32〜34之對比可明確知 道’即使於使用與㈤）成分 < 即一般式⑹之化合物 >類似構 造之化合物時，亦無法獲得與本申請發明同等的效果。 繼而，表6表示將本發明之液體清潔劑組合物適用於廚房 (供用於餐具或烹飪用具等之硬質表面）之添加例。 表6 添加成分(質量〇/〇) 添加例 - 31 32 33 34 35 36 17 敗 體 清 潔 劑 組 合 物 ⑻ ES-I PS- π 27.0 29.0 27.0 27.0 27.0 23.0 io Es-m ---- — — 15.0 — (b) AO-1 5.0 3.5 5.0 4.5 4.0 — 一 17.0 1 3.0 7.0 β ο ΑΟ-Π 一 1.5 — — — 1.0 0.3 〇 ^ (c-3) AG-2EH 3.0 4.0 2.5 — — 7.0 2.0 10 AG-iN — — 一 3.0 _ — AG-iD — — 一 — 3.0 (e) 氣化鎂·6水 合物(注） 3.5 (0.42) 3.5 (0.42) 2.5 (0.30) Γ 3.5(0.42) 3.5(0.42) 2.0(0.24) — — (0 非離子性-I 3.0 6.0 5.0 「5.0 5.0 3.0 3.5 3 5 項基甜 菜鹼 1 一 0.5 3.5 4.0 (g) P-TS 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.0 (h) 乙醇 5.0 4.0 5.0 ~~1 1 -—--- 5.0 5.0 5.0 6.0 6 5 PG 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 其他 防腐劑 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 香料 0.4 0.5 0.4 0.4 0.4 0.5 0.3 0.3 ⑷ 離子交換水 及pH值調節 劑 剩餘 部分 剩餘 部分 剩餘 部分 制餘 部分 剩餘 部分 剩餘 部分 剩餘 部分 剩餘 部分 合計 100 100 100 100 100 1 100 100 100 pH 值(20°C) 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.7 6.8 6.8 (注）括弧内之數值係鎂在組合物_的濃度（質量％) (注）表中之記號係表示以下之物。 AG-2EH . 2-乙基己基配糖體（葡萄糖平均縮合度為i 3莫 •32- 90874-991005.doc 1337200 耳） AG-iN :異壬基配糖體（葡萄糖平均縮合度為^ $莫耳） AG-iD .異癸基配糖體（葡萄糖平均縮合度為1 7莫耳） AG-C6 : n-己基配糖體（葡萄糖平均縮合度為【3莫耳） AG-C8 : η-辛基配糖體（葡萄糖平均縮合度為1 3莫耳） AG-C10 : η-癸基配糖體（葡萄糖平均縮合度i 7莫耳） ES- I .聚氧化烯烷基醚硫酸酯鈉[原料乙醇係將丨_癸烯以 及1-十二炔50/50(質量比）於原料中加氩曱醯化所獲得之乙 酵。於該乙醇中添加平均2莫耳之E0後，藉由三氧化硫硫 酸酯化，並以氫氧化鈉中和。聚氧化烯烷基醚硫酸醋鈉總 量中之聚氧乙烯分枝鏈烷基醚硫酸酯鈉總量所佔之比例為 42質量％。] ES- Π :聚氧化烯椰子烷基醚硫酸酯銨（E〇平均添加莫耳 數2莫耳） es-m :聚氧化烯月桂基醚硫酸酯敍（E〇平均添加莫耳數4 莫耳） AO- I : N-月桂基-N ’ N-二曱基氧化胺 AO-Π : N-月桂酸醯氨丙基—N，N_二甲基氧化胺 非離子性-I :於碳數為丨2、丨3混合烷基2級乙醇中，添 加平均7莫耳之E〇者（y 7夕/ —小7〇h，曰本觸媒株式會 社製造） 磺基甜菜鹼：N-月桂基_N，N-二曱基-N-(2-羥基-1-磺醯 丙基）敍橫基甜菜驗 p-TS : p-甲苯磺酸鈉 90874-991005.doc -33 - 1337200

龜 PG :丙二醇 防腐劑：普羅歇爾（Pr〇xel，.7。口年七小）BDN(維西亞<7匕' シ7，Avecia>株式會社製造） pH值：使用1N-硫酸水溶液或1N-氫氧化鈉之pH值調節劑 調節。 90874-991005.doc •34·

Claims (1)

1. 捡、申請專利範圍 1. 一種液體清潔劑組合物，其.含有：（a)5〜50質量％之具有 碳數為10〜18之烴基的陰離子界面活性劑；（b)l〜15質量 〇/〇之具有碳數為1〇〜18之烴基的氧化胺型界面活性劑； (c)0·1〜10質量％之選自由下述（c-1)、（c-2)以及（c-3)所組 成之群者；（d)水以及（e)0.01〜2質量％之鎂； (c-l) : 2-乙基己基單甘油基醚、 (c_2):下述一般式之化合物、 R5a-(OR5b)a5-〇H (5) [式中，R係2-乙基己基，R5b係碳數為2〜4之伸院基， a5係表示平均值為2〜5之數；] (c-3)下述一般式（6)之化合物、 R6a-(〇R6b)a6Gb6 (6) [式中，R係選自2-乙基己基、異壬基、異癸基之基群， R6b係碳數為2〜4之伸烷基，G係自還原糖由來之殘基， a6係表示平均值為〇〜6之數，％係表示平均值為i〜5之 數。] 2.如申請專利範圍第1項之液體清潔劑組合物，其中（a)/(b) 之質量比為20/1〜1/1。 3 ·種方法其係使用含浸有未稀釋之如申請專利範圍第^ 或2項之液體清潔劑組合物的可撓性材料清洗硬質表面。 4. 一種液體清潔劑組合物’其含有：（〇5〜5〇質量％之具有 碳數為10〜18之烴基的陰離子界面活性劑；（b)l〜i5質量 %之具有碳數為1〇〜18之烴基的氧化胺型界面活性劑里 90874-991005.doc 1337200 0.1〜10質量°/。之（c-l)2-乙基己基單甘油基醚；（d)水以及 (e)0.01〜2質量。/。之鎂。·· 5.如申請專利範圍第4項之液體清潔劑組合物，其中（a)/(b) 之質量比為20/1〜1/1。

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