JP2005171131A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 洗浄力が高く、洗浄時のぬるつきが抑制され、濯ぎ時のぬるつきの除去性がよい液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 (a)一般式(1)から選ばれる化合物を0.1〜10質量％、(b)一般式(2)の化合物の混合物を５〜50質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物。
R^１ａ−A−B (1)〔R^１ａは３級炭素等を１つ以上有する炭素数７〜10のアルキル基であり、Aは−O−等から選ばれる基、Bはヒドロキシル基を２〜10個有する総炭素数３〜12の基等から選ばれる基である。〕
R^２ａ−O−(C_２H_４O)_ｇ−SO_３M (2)〔R^２ａは、炭素数10〜16のアルキル基、ｇは０〜15の整数、化合物は異なるｇの混合物、混合物中におけるｇ＝１〜15の化合物の合計含有率10〜60質量％、ｇ＝０の化合物の含有率40〜90質量％、ｄの平均値0.1〜５、Mはアルカリ金属等である。〕
【選択図】 なし

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物、特に台所まわり、食器や調理器具などの硬質表面の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。

食器洗い用洗浄剤には、洗浄力の観点から、界面活性剤として陰イオン界面活性剤を主成分として用いているものが多い。また、アミンオキシド型界面活性剤を併用する技術も多く知られている。

特許文献１には、陰イオン界面活性剤及び２種のアミンオキシド型界面活性剤を併用する技術が開示され、アルキルグリセリルエーテルを液体洗浄剤に用いる技術も知られている。（特許文献２〜４）
また、アルキルグリコシド型界面活性剤も液体洗浄剤に広く用いられており（特許文献５〜９）、ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤も液体洗浄剤によく用いられる界面活性剤である。（特許文献１０〜１４）
特開２００２−２２６９００号公報 特開２００１−１９９９３号公報 特開２００１−４９２９１号公報 特開平１１−３１０７９２号公報 特表平８−５０２５４０号公報 特表平８−５０２３１０号公報 特表平８−５０１８１７号公報 特開平５−１４８４９４号公報 特開２０００−２６８８９号公報 特開２００２−２２６８８７号公報 特開平７−１８８６９７号公報 特開平６−１１６５８７号公報 特表平８−５０２５４０号公報 特開２００３−１３０９２号公報

近年、界面活性剤の濃度を高めることでコンパクト化した濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。このような濃縮化の傾向があるにもかかわらず、食器洗い用洗浄剤の使用方法は、以前にも増してスポンジに洗浄剤を直接塗付して洗浄する方法が一般化してきており、硬質表面に高濃度の界面活性剤が接触しやすくなっている。

高濃度の界面活性剤と硬質表面の接触は、硬質表面に付着した油汚れを除去しやすくする一方で、過剰な界面活性剤が、特に濯ぎ時におけるぬるつきの原因となる。ぬるつきとは、指や掌などの身体と洗浄対象表面との間で感じられるものであり、洗浄剤がまるで油膜として平滑な被洗浄表面に存在するような感触である。基本的にぬるつきは、濯ぎを充分に行なうこと（通常の濯ぎ時間よりも濯ぎ時間を長くすること）で解消できるが、濯ぎ時のなかなか拭えないぬるつき感は好ましいものではなく、濯ぎ時間の増加による濯ぎ水の浪費にも繋がる。

このようなぬるつきの問題は、陰イオン界面活性剤としてアルキル硫酸エステル塩（本発明の組成物の成分中、一般式（２）のｇ＝０の化合物に相当する。）の配合量を増加させると生じやすくなる。アルキル硫酸エステル塩は、洗浄力を高める上で有効であるが、基材自体のぬるつきの問題がある。

更にぬるつきは、アミンオキサイド型界面活性剤を併用することでより顕著になる。アミンオキシド型界面活性剤は、陰イオン界面活性剤と併用することで更に洗浄力を向上させる点より好ましい。ぬるつきの原因としては、アミオキサイド型界面活性剤自体がアルキル硫酸エステル塩と同様にぬるつき易い性質を示すことが挙げられるが、陰イオン界面活性剤とのコンプレックスの形成も影響していることが推測される。

従って本発明が解決しようとする課題は、洗浄力が高く、洗浄時のぬるつきが抑制され、更に濯ぎ時におけるぬるつきの除去性がよい液体洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明は、課題の解決手段として、（ａ）下記一般式（１）から選ばれる１種以上の化合物を０．１〜１０質量％、（ｂ）下記一般式（２）の化合物の混合物を５〜５０質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。

Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ （１）
〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基、もしくは−（Ｒ^１ｂＯ）_ａ−Ｈ（ここでＲ^１ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
Ｒ^２ａ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｇ−ＳＯ_３Ｍ （２）
〔式中、Ｒ^２ａは、炭素数１０〜１６のアルキル基である。ｇは０〜１５の整数であり、化合物は異なるｇの混合物であって、混合物中におけるｇ＝１〜１５の化合物の合計含有率は１０〜６０質量％、ｇ＝０の化合物の含有率は４０〜９０質量％である。また、混合物のｇの平均値（ｇ_av）は０．１〜５である。Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。〕

本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力が高く、食器や調理器具などの洗浄時のぬるつきが抑制されると共に、濯ぎ時にはぬるつきが容易に取り除かれる。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は一般式（１）の化合物であり、特定の分岐型アルキル基及び特定の親水基を有する化合物である。

Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ （１）
〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２、好ましくは３〜８の基、もしくは−（Ｒ^１ｂＯ）_ａ−Ｈ（ここでＲ^１ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
Ｒ^１ａは、分岐構造を有するアルキル基であり、好ましくは２−エチルヘキシル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｉｓｏ−デシル基、２−エチルヘキサノイル基のカルボニル炭素を除いた残基、ｉｓｏ−ノナノイル基のカルボニル炭素を除いた残基、ｉｓｏ−デカノイル基のカルボニル炭素を除いた基が好ましく、特に２−エチルヘキシル基、又は２−エチルヘキサノイル基のカルボニル炭素を除いた残基が最も好適である。

ＡはＲ^１ａとＢを連結する基であり、好ましくは−Ｏ−である。Ｂは、具体的には還元糖残基、還元アミノ化糖残基、グリセリンの１つのヒドロキシ基を除いた残基、ポリグリセリン（平均重合度２〜４）の１つのヒドロキシ基を除いた残基、及び−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｂ−Ｈ（ｂは平均付加モル数であり、２〜５の数を示す）から選ばれる基である。

一般式（１）の化合物の具体的例としては、下記一般式（１−１）〜（１−４）の化合物を挙げることができる。

Ｒ^１ａ−（Ｇ）_ｅ （１−３）
Ｒ^１ａ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｆ−Ｈ （１−４）
〔Ｒ^１ａは上記と同一の意味を示す。
ｃは１〜４の数であり、好ましくは１である。
ｄは１〜４の数であり、好ましくは１である。
Ｇは単糖残基、ｅは平均値１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２の数を示す。
ｆは平均値２〜５の数を示す。〕
一般式（１−１）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、ｉｓｏ−デカノールとエピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物を、ＢＦ_３などの酸触媒、又はアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的である。

一般式（１−１）の化合物としては２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましく、上記した製造法により製造する方法が一般的であり、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。

具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物〔化合物１；３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール〕、エポキシ化合物の２位に付加した化合物〔化合物２；２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール〕を挙げることができる。また、副生成物として、前記化合物１又は２に、更にエポキシ化合物が付加した多付加化合物（化合物３）も挙げることができる。

２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、化合物３の含有量が好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは１質量％以下のものが好適である。

一般式（１−２）の化合物は、グリセリンと、好ましくは２−エチルヘキサン酸、ｉｓｏ−ノナン酸、ｉｓｏ−デカン酸（又はこれらの低級アルキルエステル、酸クロライド）とのエステル化反応（又はエステル交換反応）で得ることができる。但し、この場合、モノエステル化体、ジエステル化体、トリエステル化体の混合物が得られる。本発明においては、これら混合物中のモノエステル化体の含量が６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上のものを用いる。

一般式（１−３）の化合物において、Ｇは単糖残基であり、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、グロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができる。

本発明では、これらの中でも特に炭素数５又は６のペントース又はヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。Ｇとしては上記単糖類が示されるが、製造上これら単糖が２〜５個、好ましくは２又は３個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には平均縮合度は１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２が好適であり、１〜１．５が最も好ましい。

一般式（１−３）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、ｉｓｏ−デカノールと上記単糖又はオリゴ糖の還元末端とを、酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。

一般式（１−４）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、ｉｓｏ−デカノールとエチレンオキシドを、アルコール／アルキレンオキシドのモル比１／２〜１／５で反応させて得られ、未反応の２−エチルヘキサノールを含むｆが０〜１０程度の化合物の混合物である。これらは蒸留などの操作を行って、未反応アルコール（ｆ＝０の化合物）及びｆ＞５以上の化合物を除去したものを用いても差し支えない。一般式（１−４）の化合物は、未反応アルコールを５〜５０質量％程度含有し、未反応アルコールを含むｆの平均値が２〜５である化合物が好適である。なお、平均値は、Ｈ^１−ＮＭＲを用い、２−エチルヘキシル基のα位のプロトンとオキシエチレン基のプロトンとの積分値で容易に求めることができる。

（ａ）成分としては、特に一般式（１−１）の化合物においてＲ^１ａが２−エチルヘキシル基であり、ｃ＝１の化合物、及び一般式（１−３）の化合物においてＲ^１ａが２−エチルヘキシル基であり、Ｇがグルコースである化合物が好ましく、一般式（１−１）の化合物においてＲ^１ａが２−エチルヘキシル基であり、ｃ＝１の化合物が最も好ましい。

＜（ｂ）成分＞
本発明では、（ｂ）成分として一般式（２）の化合物の混合物を用いる。

Ｒ^２ａ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｇ−ＳＯ_３Ｍ （２）
〔式中、Ｒ^２ａは、炭素数１０〜１６のアルキル基である。ｇは０〜１５の整数であり、混合物におけるｇ＝１〜１５の化合物の合計含有率は１０〜６０質量％、ｇ＝０の化合物の含有率は４０〜９０質量％である。また、混合物のｇの平均値（ｇ_av）は０．１〜５である。Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。〕
本発明では、一般式（２）のＲ^２ａは、分岐鎖１級アルキル基及び２級アルキル基を含む化合物の混合物が洗浄効果の点から好適であり、炭素数１０〜１６、好ましくは１１〜１５の分岐鎖１級アルキル基及び２級アルキル基と、炭素数１０〜１６、好ましくは１１〜１５の直鎖アルキル基の混合物が好適である。

また、（ｂ）成分において両者のモル比が、Ｒ^２ａが分岐鎖アルキル基の化合物／Ｒ^２ａが直鎖アルキル基の化合物が、好ましくは１００／０〜２０／８０、より好ましくは１００／０〜３０／７０となるように選択することができる。

また、一般式（２）において、ｇは０〜１５の整数であり、（ｂ）成分におけるｇ＝１〜１５の化合物の含有率は、１０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１５〜４０質量％である。

また（ｂ）成分におけるｇ＝０の化合物の含有率は、４０〜９０質量％、好ましくは５０〜９０質量％、より好ましくは６０〜８５質量％である。ｇ＝０の化合物の含有量がこのような範囲を満たすことで、満足できる洗浄力を得ることができる。

更に（ｂ）成分のｇの平均値（ｇ_av）は、０．１〜５、好ましくは０．２〜４、より好ましくは０．３〜３である。このような範囲に調整することで、高い洗浄力を得ることができる。

このような（ｂ）成分は、
（I）対応するアルコールＲ^２ａ−ＯＨとエチレンオキシド（以下「ＥＯ」という）との付加反応によりポリオキシエチレンアルキルエーテルを得る工程と、
（II）その後、ポリオキシエチレンアルキルエーテルに３酸化イオウ、クロルスルホン酸などを用いて硫酸化する工程を経て得ることができる。

原料として用いるＲ^２ａ−ＯＨのアルコールは、炭素数１０〜１４のメチル分岐型１級アルコール及び／又は炭素数１０〜１４の２級アルコールが好ましく、特にメチル分岐型１級アルコールが洗浄効果の点から好ましい。また、原料アルコールには、このような分岐型アルコールに加え、Ｒ^２ａ−ＯＨに対応する直鎖アルコールを含有していてもよく、上記分岐型アルコール又は２級アルコールに植物系油脂又は動物系油脂、好ましくはやし油又はパーム核油から誘導される炭素数１０〜１４の直鎖１級アルコールを混合することもでき、（ｂ）成分におけるＲ^２ａが分岐鎖アルキル基の化合物／Ｒ^２ａが直鎖アルキル基の化合物のモル比が上記の範囲に入るように調整することができる。

分岐型アルコールは、オキソ反応やゲルベ反応で得ることができる。オキソ反応では、炭素数８〜１５の１−アルケンと一酸化炭素との反応から得られるメチル分岐型１級アルコールを得ることができ、ジイソブチレン、トリイソブチレン、テトライソブチレンと一酸化炭素との反応で得られる多メチル分岐型アルコールを得ることもできる。ゲルベ反応では、アルデヒドとアルカリによって２位にアルキル基が分岐した１級アルコールを得ることができる。また、Ｎｉ触媒などを用いてアルコールの脱水素反応及び水素化反応を併発させて、ゲルベ反応を行わせることもできる。

また、２級アルコールは、オレフィンからオキソ法でアルデヒドを合成し、これにケトンをアルドール縮合反応させて不飽和ケトンを合成し、接触還元によって得る方法や、オレフィンを硫酸で直接硫酸化し、加水分解することで合成する方法も適用できる。更に特開昭５６−１３１５３１号公報に記載された、ホウ素化合物を用い、炭化水素を分子状酸素により液相酸化する方法も適用できる。

上記のようにして得られたアルコールに、ＥＯを付加させる。 ＥＯ付加反応によって得られたポリオキシエチレンアルキルエーテルは、通常ＥＯ付加モル数分布を有し、またアルコールのＯＨ基よりグリコールのＯＨ基の方が反応性が高いため、未反応のアルコールが残存する。

このような付加モル数分布及び未反応アルコールの量は、アルコールに対するＥＯの反応モル比、用いる触媒、反応温度によって制御することができる。触媒としては、ＫＯＨ、ＮａＯＨなどのアルカリ触媒、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は比較的付加モル分布が広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に記載のようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより、付加モル分布を制御することもできる。

本発明では、（ｂ）成分中のｇ＝０の化合物の含有量を上記範囲にするために、ＫＯＨ触媒を用いることが好ましい。また、ｇ＝０の化合物を目的の含有量に調整するため、ＥＯ付加反応後、上記で得られたアルコールをＥＯ付加物に添加することもできる。

本発明では、（II）工程の硫酸化反応の前に、ｇ＝１〜１５の化合物とｇ＝０の化合物の含有量を上記範囲になるように調整することが好ましい。

（II）工程の硫酸化反応では、（I）工程で得られたｇ＝０の化合物を含むポリオキシエチレンアルキルエーテルを、３酸化イオウ又はクロルスルホン酸を用いて硫酸化する。

また、硫酸化後、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムを用いて中和することで、（ｂ）成分の混合物を得ることができる。

（ｂ）成分においてｇ＝０の化合物の含有量が本発明の範囲に満たない場合、別に製造したアルキル硫酸エステル塩を混合してもよく、また、硫酸化する前のポリオキシエチレンアルキルエーテルにＲ^２ａ−ＯＨを添加して、ｇ＝０の化合物量を調整してもよい。また、ｇ＝０の化合物が本発明の範囲を超える場合には、別に製造した未反応アルコールの少ないポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を混合して調整してもよい。

（ｂ）成分において、ｇ＝０の化合物とｇ＝１〜１５の化合物を混合する場合は、低温貯蔵安定性の点から、ｇ＝０の化合物のＲ^２ａは分岐鎖アルキルを含有することが好ましく、その分岐鎖アルキル基の化合物／直鎖アルキル基の化合物のモル比は、好ましくは１００／０〜４０／６０、より好ましくは１００／０〜５０／５０である。

＜その他の成分＞
本発明では、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分に加えて、炭素数１０〜１６の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤（以下（ｃ）成分という）を含有することが好ましい。

（ｃ）成分は、好ましい泡立ち性を洗浄剤に付与できる点、及び（ｂ）成分とコンプレックスを形成し、油に対する乳化力を向上させる作用をする点で好ましいが、被洗浄対象物に吸着しやすく、ぬるつきを助長する点で問題がある。しかし、（ａ）成分と併用することで、前記問題を解決できるため、（ｃ）成分の添加効果を充分に発揮できる。

（ｃ）成分のより具体的な化合物としては、下記一般式（３）の化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ^３ａは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^３ｂは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｈは０又は１の数であり、Ｒ^３ｃ、Ｒ^３ｄは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕
一般式（３）において、Ｒ^３ａは、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ａは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ^３ｂの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ^３ｃ、Ｒ^３ｄは、好ましくはメチル基である。

本発明では、Ｒ^３ａは単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）／パルミチル基（又はパルミチン酸残基）のモル比が９５〜２０／４〜５０／１〜３０、好ましくは９５〜４０／４〜４０／１〜２０であることが洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。

本発明では（ｂ）成分及び（ｃ）成分に加えて、洗浄力を強化あるいは貯蔵安定性などの目的から（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが好ましく、特に（ｃ）成分以外の両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる化合物が好適である。

両性界面活性剤〔以下、（ｄ−１）成分という〕は、（ｃ）成分と同様に液体洗浄剤に好ましい泡立ち性を付与できることから重要な界面活性剤の一つである。具体的例としては、下記一般式（４）の化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ^４ａは炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^４ｂは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｉは０又は１の数である。Ｒ^４ｃ、Ｒ^４ｄは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^４ｅはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｄは−ＳＯ_３ ⁻、−ＯＳＯ_３ ⁻、−ＣＯＯ⁻から選ばれる基である。〕
一般式（４）において、Ｒ^４ａは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ^４ｂは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ^４ｃ、Ｒ^４ｄはメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｄは−ＳＯ_３ ⁻、又は−ＣＯＯ⁻が好ましく、Ｄが−ＳＯ_３ ⁻の場合にはＲ^４ｅは−ＣＨ_２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ_２−が好ましく、Ｄが−ＣＯＯ⁻の場合にはＲ^４ｅはメチレン基が好ましい。

非イオン界面活性剤〔以下、（ｄ−２）成分という〕は、洗浄力を増強すると共に、組成物の貯蔵安定性を改善する目的から重要な界面活性剤の１つである。具体的例としては、下記一般式（５）の化合物が好ましい。

Ｒ^５ａ−Ｅ−[(Ｒ^５ｂＯ)_ｊ−Ｈ]_ｋ （５）
〔式中、Ｒ^５ａは、炭素数９〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^５ｂは炭素数２又は３のアルキレン基である。ｊは６〜１００の数を示す。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｅが−Ｏ−の場合、ｋは１であり、Ｅが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合、ｋは２である。〕
一般式（５）の化合物の具体例として、以下の化合物を挙げることができる。

Ｒ^５ａ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｊ−Ｈ （５−１）
〔式中、Ｒ^５ａは前記の意味を示す。ｊは６〜１００の数である。〕
Ｒ^５ａ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｌ(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ)_ｍ−Ｈ （５−２）
〔式中、Ｒ^５ａは前記の意味を示す。ｌ及びｍはそれぞれ独立に２〜７０の数であり、ｌ＋ｍは６〜１００の数である。エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕

〔式中、Ｒ^５ａは前記の意味を示す。ｐ及びｑの合計は６〜１５０の数である。〕
本発明の（ｄ−２）成分としては、特に一般式（５−１）の化合物が洗浄力及び貯蔵安定性の点から好ましい。

本発明では、陰イオン界面活性剤の乳化力を向上させ、洗浄効果を強化する目的からマグネシウム〔以下、（ｅ）成分という〕を配合することが好ましく、マグネシウムは塩又は遊離したイオンとして系中に存在するものであり、（ｂ）成分の対イオンとして配合してもよく、また水溶性のマグネシウム化合物として配合することができる。水溶性マグネシウム化合物としては、化学便覧基礎編II（改定３版）１６６頁，表８．４２、及び１９０頁，表８．４７に記載のマグネシウム化合物において、２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以上、好ましくは１０ｇ／１００ｇ以上の化合物が好適である。これらの中でも本発明では、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムが最も好適である。

本発明では、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウム又はマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。

本発明では、貯蔵安定性の改善を目的に、及び粘度調節剤として溶剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒を挙げることができる。

本発明では、ゲル化防止のための重合体、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体〔以下、（ｈ）成分という〕、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜３０００のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールを挙げることができる。

＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物における各成分の含有量は、以下のとおりである。

（ａ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。

（ｂ）成分の含有量は、洗浄効果の点から、５〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。

また、（ｃ）成分の含有量は、洗浄力の増強効果及び好ましい泡立ち性の点から、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。

また、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は、２０／１〜１／１、更に１０／１〜２／１、特に７／１〜２．５／１が洗浄力及び泡立ち性の点から好適である。

更に、ぬるつき抑制の点から、〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕／（ａ）成分の質量比が、好ましくは２００／１〜１／１、より好ましくは１００／１〜２／１、特に好ましくは２０／１〜３／１である。

（ｄ）成分は、洗浄効果の増強、及び貯蔵安定性を改善する目的から含有することが好ましく、特に（ｄ−１）成分は泡立ち性を改善することができる。しかしながら、多量配合は食器洗浄時のぬるつきを助長し、（ａ）成分の効果を減じる傾向にあるため、（ｄ−１）成分の含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは１．０〜１０質量％である。なお、本発明の効果が顕著に得られる条件として、〔（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕／〔（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分＋（ｄ−１）成分〕の質量比が０．５以上の場合が挙げられ、洗浄力もこの質量比が望ましい。

（ｄ−２）成分は、洗浄力増強効果と共に貯蔵安定性を改善することができるが、好ましい泡立ち性が損なわれる傾向にあるため、その含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは１．０〜１０質量％である。

本発明の（ｅ）成分は任意ではあるが、（ｂ）成分との相互作用により高い洗浄効果を得ることができ、更に（ａ）成分と併用することでぬるつきをより低減化することができるため含有することが好ましい。本発明では、（ｅ）成分をマグネシウムとして０．０１〜２質量％、更に０．０５〜１質量％、特に０．１〜１質量％含有することが好ましい。また、（ｂ）成分／（ｅ）成分（マグネシウムとして）のモル比が、３００／１〜１／１、更に１００／１〜１／１、特に５０／１〜２／１であることが好ましい。

本発明では、（ｆ）成分は貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、組成物中に０．１質量％以上１０質量％以下、更に１質量％以上１０質量％以下、特に２質量％以上６質量％以下が好適である。

本発明では、（ｇ）成分及び（ｈ）成分は、貯蔵安定性の向上の点で好ましく、また粘度調節剤として有効であり、（ｇ）成分を１〜２０質量％、更に５〜２０質量％、特に５〜１５質量％含有することが好ましく、（ｈ）成分を０．０５〜１０質量％、更に０．０５〜５質量％、特に０．１〜３質量％含有することが好ましい。

本発明の組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は貯蔵安定性の点から、好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％、特に好ましくは４５〜５５質量％である。

本発明の組成物は、２０℃におけるｐＨを６〜８、好ましくは６．５〜７．５にすることが貯蔵安定性や皮膚への安全性の点から好ましい。ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。

本発明の組成物は、使い勝手の点から２０℃における粘度が、好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜７００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓである。このような粘度には、例えば上記（ｆ）成分、（ｇ）成分、（ｈ）成分などを用いて調整する。

本発明でいう粘度は以下のようにして測定する。まずＴＯＫＩＭＥＣ.ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ.２のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し２０℃の恒温槽内にて２０℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を６０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。

その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分、例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤を含有することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、食器、調理器具の洗浄、台所回りの洗浄など、硬質表面用（特に台所用）の液体洗浄剤組成物として好適である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、該組成物をスポンジなどの可撓性材料（好ましくは水を含む）に染み込ませ、直接食器や調理用器具に接触させて洗浄を行う方法において、洗浄時の食器や調理用器具のぬるつきを抑制することができ、濯ぎ時にはぬるつきが速やかに除去できる。

＜合成例＞
合成例１（ＡＥＳ−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の合成）
オキソ法アルコール〔三菱化成社製ダイヤドール１１５Ｈ：メチル分岐アルキル基／直鎖アルキル基＝５０／５０（モル比）、平均炭素数１３．１（Ｃ11＝２５重量％、Ｃ13＝４４重量％、Ｃ15＝３１重量％）〕を用い、アルコールに対して２．０モル倍のエチレンオキシドを用いて常法により付加反応させ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを得た。蒸留装置を用いてポリオキシアルキレンアルキルエーテルを蒸留し、全体の質量に対して２０％の初留部分を除去した。（平均付加モル数ｎ_av＝２．５、未反応アルコール量３重量％）。

次に、上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルを、全水酸基のモル数に対して１．０５モル倍量の３酸化イオウを用いて硫酸化し、ＡＥＳ−１を得た。このもののｇ＝０の化合物の含有量は３．５重量％、ｇ＝１〜１５の化合物の含有量は９６．５重量％であった。これらは高速液体クロマトグラフィーで求めた。なお、分岐鎖アルキル基を含む化合物／直鎖アルキル基を含む化合物のモル比は５０／５０であった（原料アルコールからの計算値）。

合成例２（ＡＳ−１：アルキル硫酸エステル塩の合成）
オキソ法アルコール〔三菱化成社製ダイヤドール１１５Ｈ：メチル分岐アルキル基／直鎖アルキル基＝５０／５０（モル比）、平均炭素数１３．１（Ｃ11＝２５重量％、Ｃ13＝４４重量％、Ｃ15＝３１重量％）〕を、オキソ法アルコールの全水酸基のモル数に対して１．０５モル倍量の３酸化イオウを用いて硫酸化し、ＡＳ−１〔一般式（２）中のｇ＝０の化合物に相当する〕を得た。

合成例３（混合物の合成）
オキソ法アルコール〔三菱化成社製ダイヤドール１１５Ｈ：メチル分岐アルキル基／直鎖アルキル基＝５０／５０（モル比）、平均炭素数１３．１（Ｃ11＝２５重量％、Ｃ13＝４４重量％、Ｃ15＝３１重量％）〕を用い、アルコールに対して２．０モル倍のエチレンオキシドを用いて常法により付加反応させ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを得た（平均付加モル数ｄ_ａｖ＝２．０、未反応アルコール量２２質量％、ポリエチレングリコール含有量０．４質量％）。

次に、上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとオキソ法アルコール（上記原料と同じ）とを質量比３：７の割合で混合し、上記ポリオキシアルキルエーテル及び上記オキソ法アルコールの混合物中の全水酸基のモル数に対して１．０５モル倍量の３酸化イオウを用いて硫酸化し、混合物〔以下（ｂ−１）〕を得た。混合物中のｇ＝０の化合物の含有量は７５質量％、ｇ＝１〜１５の化合物の含有量は２５質量％であった。これらは高速液体クロマトグラフィーで求めた。なお、分岐鎖アルキル基を含む化合物／直鎖アルキル基を含む化合物のモル比は５０／５０であった（原料アルコールからの計算値）。

実施例１
下記表１、表４に示す成分（但し、全体を１００質量％とする調整量のイオン交換水を含む）を表１の割合で含有する液体洗浄剤組成物を用いて、下記に示す洗浄力及びぬるつき評価を行った。結果を表１に示す。

比較品１〜３の結果から、（ｂ）成分であるＡＥＳ−１〔一般式（２）中のｇ＝０の化合物の含有量３．５質量％、ｇ＝１〜１５の化合物の含有量９６．５質量％）と、ＡＳ−１〔一般式（２）中のｇ＝０の化合物に相当〕との混合物において、ＡＳ−１の含有量が高くなるにしたがって（即ち一般式（２）においてｇ＝０の化合物の含有量が高くなるにしたがって）、洗浄力は向上するが、逆にぬるつきの抑制効果は低下した。

しかし、本発明品１〜３では、ＡＳ−１の比率が高くなった場合でも、（ａ）成分である２ＥＨ−ＧＥを含有させると、洗浄力を損なうことなく、ぬるつきを抑制できた。

＜感触評価＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スダンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを陶器皿に均一に塗り広げ、更に水道水５ｇをのせたものをモデル汚染食器とした。

市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物１．０ｇと水道水２０ｇを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器５枚を擦り洗いし、洗っている最中のぬるつきを下記基準で官能評価を行った。次に、擦り洗いしたモデル汚染食器を水道水ですすぎ、濯ぎ最中のぬるつきのとれやすさを下記基準で官能評価を行った。

［洗浄時のぬるつきの基準〕
＋＋＋：比較品１よりも明らかにぬるつかない。
＋＋ ：比較品１よりもぬるつかない。
＋ ：比較品１よりもややぬるつかない。
０ ：比較品１と同じぬるつきである。
− ：比較品１よりもややぬるつく。
−− ：比較品１よりもぬるつく。
−−−：比較品１よりも非常にぬるつく。

［濯ぎ時のぬるつきのとれやすさの基準〕
＋＋＋：比較品１よりも明らかにぬるつきがとれやすい。
＋＋ ：比較品１よりもぬるつきがとれやすい。
＋ ：比較品１よりもややぬるつきがとれやすい。
０ ：比較品１と同じぬるつきのとれやすさである。
− ：比較品１よりもぬるつきがとれるのにやや時間がかかる。
−− ：比較品１よりもぬるつきがとれるのに時間がかかる。
−−−：比較品１よりもぬるつきがとれるのにかなり時間がかかる。

＜洗浄力試験＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スタンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇをポリプロピレン製の皿に均一に塗り広げ、更に水道水５ｇをのせたものをモデル汚染食器とした。

市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水２０ｇを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器を擦り洗いし、洗浄（食器に付着した色が消えることにより確認）できた皿の枚数を求めた。

実施例２
表２、表４に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。これら組成物の泡立ち性、感触、洗浄力（実施例１と同じ評価方法）を下記の方法で評価した。結果を表２に示す。

＜泡立ち性の測定＞
市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１５ｇになるまで絞る。表１の組成物の１質量％水溶液３０ｇをスポンジに染み込ませ陶器皿上に置く。スポンジと同じ大きさのプラスチックプレートを用いて皿上のスポンジを手で２回圧縮する。スポンジから出た泡をメスシリンダーに回収し泡の体積（ｍｌ）を測定する。

＜感触評価＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スダンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを陶器皿に均一に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。

市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水２０ｇを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器５枚を擦り洗いし、洗っている最中のぬるつきを下記基準で官能評価を行った。次に、擦り洗いしたモデル汚染食器を水道水ですすぎ、濯ぎ最中のぬるつきのとれやすさを下記基準で官能評価を行った。

［洗浄時のぬるつきの基準］
○：あまりぬるつかない。
△：ややぬるつく。
×：非常にぬるつく。

［濯ぎ時のぬるつきのとれやすさの基準］
○：すぐにぬるつきがとれる。
△：ぬるつきがとれるまでにやや時間がかかる。
×：ぬるつきがとれるまでに時間がかかる。

配合例１〜１０
表３に本発明の効果を有する台所用液体洗浄剤組成物の配合例を示す。

（注）表中の記号は以下のものを表す。
・ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−isoＣ５：イソアミルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−Ｃ８：ｎ−オクチルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−Ｃ１０：ｎ−デシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＡＧ−２ＥＨ：アルキル基が２−エチルヘキシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＥＯ−２ＥＨ：ポリエチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコール平均付加モル数４
・ＡＧ−ＩＮ：アルキル基がｉｓｏ−ノニル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＡＧ−ＩＤ：アルキル基がｉｓｏ−デシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＡＥＳ−１：合成例１で製造した化合物
・ＡＳ−１：合成例２で製造した化合物
・ｂ−１：合成例３で製造した化合物
・ＡＯ−I：アルキルジメチルアミンオキシド〔アルキル組成（質量比）；炭素数１２／炭素数１４／炭素数１６＝５５／３０／１５〕
・ＡＯ−II：Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド＝２５／５０／２５（質量比）
・ＡＯ−III：Ｎ−ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・スルホベタイン：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン
・ノニオン−I：炭素数９、１０、１１の混合アルキル１級アルコールに、ＥＯを平均８．３モル付加させたもの（NEODOL 91-8，SHELL CHEMICAL社製）
・ノニオン−II：炭素数１２、１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０Ｈ、日本触媒株式会社製）
・ノニオン−III：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０（モル比）混合アルキルで、グルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・ｐ−ＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
・ＰＧ：プロピレングリコール
・ＰＰＧ１０００：重量平均分子量１０００のポリプロピレングリコール
・ＧＬＹ１０００：グリセリンのエチレンオキシド付加物，重量平均分子量１０００
・香料：表４に示す香料成分
・ｐＨ：１Ｎ−硫酸水溶液又は１Ｎ−水酸化ナトリウムを用いて調整した。

Claims (2)

1. （ａ）下記一般式（１）から選ばれる１種以上の化合物を０．１〜１０質量％、（ｂ）下記一般式（２）の化合物の混合物を５〜５０質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物。
   Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ （１）
   〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基、もしくは−（Ｒ^１ｂＯ）_ａ−Ｈ（ここでＲ^１ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
   Ｒ^２ａ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｇ−ＳＯ_３Ｍ （２）
   〔式中、Ｒ^２ａは、炭素数１０〜１６のアルキル基である。ｇは０〜１５の整数であり、化合物は異なるｇの混合物であって、混合物中におけるｇ＝１〜１５の化合物の合計含有率は１０〜６０質量％、ｇ＝０の化合物の含有率は４０〜９０質量％である。また、混合物のｇの平均値（ｇ_av）は０．１〜５である。Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。〕
2. 更に（ｃ）成分として炭素数８〜１６の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤を０．１〜１５質量％含有する請求項１記載の液体洗浄剤組成物。