JP4083715B2

JP4083715B2 - 液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP4083715B2
Application number: JP2004219863A
Authority: JP
Inventors: 智絵阪口; 佳弘蓬田; 隆治吉田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2004-07-28
Filing date: 2004-07-28
Publication date: 2008-04-30
Anticipated expiration: 2024-07-28
Also published as: JP2006036952A

Description

本発明は液体洗浄剤組成物、特に台所まわりの硬質表面、なかでも食器や調理器具等の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。

食器洗い用洗浄剤には、洗浄力の観点から界面活性剤として陰イオン界面活性剤を主成分として用いているものが多い。

更に食器洗い用洗浄剤には、洗浄時に泡立ち性及び泡持ち性が要求され、これら課題を解決する目的からアミンオキシド型界面活性剤を増泡剤として併用することが好ましい。アミンオキサイドは泡特性のみならず、陰イオン界面活性剤と併用することで、洗浄力を向上させる。これはアミンオキサイドが、中・酸性領域において陽イオン性の性質を持つため、陰イオン界面活性剤の陰イオンとイオン性のコンプレックスを形成し、これにより油に対する乳化力が向上し、結果として洗浄力が向上するものと思われる。

一方、近年、環境負荷軽減の観点から、界面活性剤の濃度を高め、容器の樹脂量を低減させた濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。このような濃縮化の傾向があるのにもかかわらず、食器洗い用洗浄剤の使用方法は、以前にも増してスポンジに洗浄剤を直接塗付して洗浄する方法が一般化してきており、硬質表面に高濃度の界面活性剤が接触しやすくなっている。高濃度の界面活性剤と硬質表面の接触は、硬質表面に付着した油汚れを除去しやすくする一方で、過剰な界面活性剤が、ぬるつきの問題を発生させる原因となる。ぬるつきとは、洗浄時ないし濯ぎ時に、指や掌等の身体と洗浄対象表面との間で感じられるものであり、洗浄剤がまるで油膜として平滑な被洗浄表面に存在するような感触であって、その感触は洗浄時のみならず、濯ぎ時になかなか除去できないものである。基本的にぬるつきは濯ぎを充分に行なうことで解消できるが、濯ぎ時のいつまでも拭えないぬるつき感は、使用者の洗浄剤に対する印象を悪くする。

ぬるつきはアミンオキサイド型界面活性剤を使用することでより顕著になる。原因としては、アミオキサイド型界面活性剤自体が他の界面活性剤と比較してぬるつき易い性質を示すことが挙げられるが、前記コンプレックスの形成も影響していることが推測される。アミンオキシド型界面活性剤の量を低減化すると洗浄時や濯ぎ時のぬるつきは改善されるものの、泡立ち性が損なわれ、泡立ち性と洗浄時や濯ぎ時のぬるつき改善の両者を満足する液体洗浄剤が求められている。

また、食器洗い用洗浄剤にアルキルグリセリルエーテルを用いる技術も知られている。特許文献１には陰イオン界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、及びアルキルグリセリルエーテルを含有する食器洗い用洗浄剤の技術が開示されている。しかしながら、該公報に記載の技術は洗浄効果を向上させる目的でなされたものであり、食器洗浄時や濯ぎ時のぬるつきを抑制する点については何ら示唆するものではない。特許文献２の発明の詳細な説明にはアミンオキシド型界面活性剤との併用が記載されているが、該公報の技術も洗浄効果を向上させることにある。特許文献３には分岐アルキルグリセリルエーテルを用いた洗浄剤の技術が開示されており、該洗浄剤が台所用途に用いることができることが示唆されている。しかしながら、これら文献では、食器洗い用洗浄剤の泡立ち性と洗浄時や濯ぎ時のぬるつき改善の両者を満足するという課題は解決されていない。

更に、食器洗い用洗浄剤のように人間の皮膚に触れる機会の多い洗浄剤においては、皮膚に対する作用を温和にすることが望まれるために、組成物を弱酸性に調整する、主洗浄基剤にできるだけ低刺激性のものを使用する、等の方法がとられている。特許文献４には、アルキルグリコシド、陰イオン性界面活性剤、コハク酸誘導体を特定比率で含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献５には、アルキル又はアルケニル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩を特定の重量比で含有するｐＨ６未満の液体洗浄剤組成物が開示されている。
特開２００１−１９９９３号公報特開２００１−４９２９１号公報特開平１１−３１０７９２号公報特開平１０−１７６１８４号公報特開２００３−８２４００号公報

液体洗浄剤組成物、特に食器用液体洗浄剤組成物には、泡立ち性、ぬるつき改善、洗浄力といった性能と、マイルド性とを更に向上させることが望まれるが、上記特許文献の中にはこれら全てをより高い水準で満たすものは見いだされていない。

従って本発明の課題は、洗浄力、泡立ち性、食器等の洗浄時や濯ぎ時のぬるつき改善、マイルド性をより高い水準で満足する液体洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明は、（ａ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を５〜５０質量％、（ｂ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を１〜１５質量％、（ｃ）２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル〔以下、（ｃ）成分という〕を０．１〜１０質量％、及び（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、２５℃におけるｐＨが４以上６未満である液体洗浄剤組成物に関する。

本発明によれば、洗浄力に優れ、泡立ちが良く、食器や調理器具等の洗浄の際のぬるつきを防止でき、更に皮膚へのマイルド性にも優れた液体洗浄剤組成物が得られる。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤であり、好ましい具体例としては炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数１０〜１６のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１６のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数８〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩を挙げることができる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。

本発明では特に炭素数１０〜１４のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基が平均１．０〜３．０モル、特に好ましくは１．５〜３．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩を用いることが洗浄効果の点から好ましく、また、高濃度の陰イオン界面活性剤を含有する組成物の低温あるいは高温における貯蔵安定性を改善できるため好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を用いる場合、直鎖１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖１級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは鉄、コバルトあるいはニッケル等のカルボニル錯体を触媒として用い直鎖１−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩はこのようなアルコールにさらにアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）あるいはエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、より好ましくはＥＯを付加させ、さらに三酸化イオウあるいはクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。平均付加モル数は、好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜３．０、特に好ましくは１．５〜２．５が洗浄効果の点から好ましい。中和に用いるアルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は分岐鎖アルキル基を含むものであり、全ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩に対するポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の質量比は５〜８０質量％、更に１０〜７０質量％が優れた洗浄効果を達成するために好ましい。

特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を組成物中１０質量％を超えて配合する場合、特には１５〜４０質量％の濃度で配合する場合は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキル基は前記分岐率の条件を満たすことが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩自体は他の界面活性剤よりもぬるつき感の少ない性質を示すが、アミンオキサイド型界面活性剤との併用によるぬるつき感の上昇とともに、高濃度化による増粘やゲル化によって被洗浄表面に残留しやすくなることからのぬるつき感が懸念される。この問題は、前記分岐鎖を有する化合物を選択することにより低減される。

＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は炭素数１０〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤であり、より具体的には下記一般式（１）の化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ^1aは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^1bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ａは０又は１の数であり、Ｒ^1c、Ｒ^1dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕

一般式（１）において、Ｒ^1aは、好ましくは炭素数１０〜１６、より好ましくは１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ａは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ^1bの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ^1c、Ｒ^1dは、好ましくはメチル基である。

本発明ではＲ^1aは単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。

＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルである。該グリセリルエーテルは２−エチルヘキサノールとエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物をＢＦ₃等の酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的であり、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、以下（ｃ１）という）やエポキシ化合物の２位に付加した化合物（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール、以下（ｃ２）という）が挙げられる。また、副生成物として、（ｃ１）又は（ｃ２）にさらにエポキシ化合物が付加した多付加化合物（以下（ｃ３）という）が挙げられる。

本発明では（ｃ３）成分の含有量が（ｃ）成分中に３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは１質量％以下の２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを用いることが好適である。

＜その他の成分＞
本発明では、陰イオン界面活性剤の乳化力を向上させ、洗浄効果を強化する目的からマグネシウム〔以下、（ｅ）成分という〕を配合することが好ましく、マグネシウムは塩又は遊離したイオンとして系中に存在するものであり、（ａ）成分の対イオンとして配合してもよく、また水溶性のマグネシウム化合物として配合することができる。水溶性マグネシウム化合物としては、化学便覧基礎編II（改定３版）１６６頁表８．４２、及び１９０頁表８．４７に記載のマグネシウム化合物において２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以上、好ましくは１０ｇ／１００ｇ以上の化合物が好適である。これらの中でも本発明では、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムが最も好適である。

本発明では洗浄力を強化する目的から（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましく、特に（ｂ）成分以外の両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる化合物が好適である。
両性界面活性剤としては下記一般式（２）の化合物〔以下、（ｆ−１）成分という〕が好ましい。

〔式中、Ｒ^2aは炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^2bは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。Ｒ^2c、Ｒ^2dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^2eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｄは−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、−ＣＯＯ^-から選ばれる基である。〕

一般式（２）において、Ｒ^2aは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ^2bは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−が好ましく、ｂは０又は１が好適である。Ｒ^2c、Ｒ^2dはメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｄは−ＳＯ₃ ^-、又は−ＣＯＯ^-が好ましく、Ｄが−ＳＯ₃ ^-の場合にはＲ^2eは−ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂−が好ましく、Ｄが−ＣＯＯ^-の場合にはＲ^2eはメチレン基が好ましい。

非イオン界面活性剤〔以下、（ｆ−２）成分という〕としては下記一般式（３）の化合物及び一般式（４）の化合物から選ばれる化合物が好適である。

Ｒ^3a−Ｅ−[(Ｒ^3bＯ)_c−Ｈ]_d （３）
〔式中、Ｒ^3aは、炭素数７〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^3bは炭素数２又は３のアルキレン基である。ｃは２〜１００の数を示す。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｅが−Ｏ−の場合はｄは１であり、Ｅが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｄは２である。〕
Ｒ^4a−(ＯＲ^4b)_eＧ_f （４）
〔式中、Ｒ^4aは直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ^4bは炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｅは平均値０〜６、好ましくは０〜３、特に好ましくは０の数であり、ｆは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕

一般式（３）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ^3a−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_g−Ｈ（３−ａ）
〔式中、Ｒ^3aは前記の意味を示す。ｇは２〜１００の数である。〕
Ｒ^3a−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_h(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_i−Ｈ（３−ｂ）
〔式中、Ｒ^3aは前記の意味を示す。ｈ及びｉはそれぞれ独立に２〜７０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕

一般式（４）においてＧは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。

一般式（４）の化合物は上記還元糖とＲ^4a−(ＯＲ^4b)_e−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。

本発明の（ｆ）成分としては、特に一般式（２）の化合物、及び一般式（４）の化合物から選ばれる１種以上が泡立ちを改善し、しかも洗浄効果を強化できるために好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としてはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。

本発明では貯蔵安定性の改善を目的に、及び粘度調節剤として（ｃ）成分以外の溶剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。

本発明の組成物には、ゲル化防止のための重合体、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体〔以下、（ｉ）成分という〕、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜３０００のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールが挙げられる。

＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（ａ）成分を５〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％、より好ましくは１０〜４０質量％含有することが洗浄効果の点から好ましい。（ｂ）成分を１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜１０質量％含有することが好ましい。また、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、２０／１〜１／１、更に１０／１〜１／１、特に５／１〜１／１が洗浄力及び泡立ち性の点から好適である。さらに、（ｃ）成分を０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％含有することが好ましい。特には、〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕／（ｃ）成分の質量比が好ましくは２００〜１、より好ましくは１００〜１．５、最も好ましくは２０〜１である。（ｃ）成分がこのような範囲に満たない場合には食器洗浄時のヌルつきを抑制することができず、このような範囲を超える泡立ち性を抑制する傾向にあるため好ましくない。

本発明の（ｅ）成分は任意ではあるが、（ａ）成分との相互作用により高い洗浄効果を得ることができ、さらに（ｃ）成分と併用することでヌルつきをより低減化することができるため含有することが好ましい。本発明では（ｅ）成分をマグネシウムとして０．０１〜２質量％、更に０．０５〜１質量％、特に０．１〜１質量％含有することが好ましい。また、（ａ）成分／（ｅ）成分（マグネシウムとして）のモル比が３００／１〜１／１、更に１００／１〜１／１、特に５０／１〜２／１であることが好ましい。

本発明では（ｆ）成分は洗浄効果の増強、及び貯蔵安定性を改善する目的から含有することが好ましく、特に一般式（２）の化合物、及び一般式（４）の化合物は泡立ち性を改善することができる。しかしながら、多量配合は食器洗浄時のぬるつきを助長し、（ｃ）成分の効果を減じる傾向にある。このために組成物中の（ｆ）成分の比率は、０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１．０〜１５質量％が好適である。なお、本効果が顕著に得られる条件として〔（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕／〔（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分＋（ｆ）成分〕の質量比が０．５以上の場合が挙げられ、洗浄力もこの質量比が望ましい。

本発明の（ｇ）成分は貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、組成物中に０．１質量％以上１０質量％以下、更に１質量％以上１０質量％以下、特に２質量％以上６質量％以下が好適である。

本発明の（ｈ）成分及び（ｉ）成分は、貯蔵安定性の向上の点で好ましく、また粘度調節剤として有効であり、（ｈ）成分を組成物中に１質量％以上２０質量％以下、更に５質量％以上２０質量％以下、特に５質量％以上１５質量％以下、（ｉ）成分を組成物中に０．０５質量％以上１０質量％以下、更に０．０５質量％以上５質量％以下、特に０．１質量％以上３質量％以下が好適である。

本発明の組成物は、上記成分を（ｄ）成分である水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は貯蔵安定性の点から好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％、特に好ましくは４５〜５５質量％である。

また、本発明の組成物の２５℃におけるｐＨは、貯蔵安定性や皮膚へのマイルド性の点から、４以上６未満、好ましくは４．５以上６未満、より好ましくは５以上６未満、特に好ましくは５．５である。組成物のｐＨは、ｐＨ調整剤により調整でき、ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。

本発明の組成物は使い勝手の点から２０℃における粘度を好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜７００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓである。このような粘度には、例えば上記（ｇ）成分、（ｈ）成分、（ｉ）成分などを用いて調整する。

本発明でいう粘度は以下のようにして測定する。まずＴＯＫＩＭＥＣ．ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ．３のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し２０℃の恒温槽内にて２０℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を３０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。

その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分を配合することができる。例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤が挙げられる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、食器、調理器具の洗浄、台所回りの洗浄など、硬質表面用（特に台所用）の液体洗浄剤組成物として好適である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、該組成物をスポンジなどの可撓性材料（好ましくは水を含む）に染み込ませ、直接食器や調理用器具に接触させて洗浄を行う方法において、洗浄時又はすすぎ時の食器のぬるつきを抑制することができる。この効果は（ｃ）成分特有のものであり、（ｃ）成分の類似化合物を用いても同様の効果を得ることができない。

実施例１
表１に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。これら組成物の泡立ち性、感触、洗浄力を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。

＜泡立ち性の評価＞
市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１５ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水３０ｇをしみこませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器を擦り洗いし、スポンジから出る泡量について、下記の官能評価を行い泡立ち性とした。
スポンジから出る泡の量が十分である：○
スポンジから出る泡の量がやや不十分である：△
スポンジから出る泡の量が不十分である：×

＜感触評価＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スダンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを陶器皿に均一に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。

市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１５ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水３０ｇを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器５枚を擦り洗いし、洗っている最中のぬるつきを下記基準で官能評価を行った。次に、擦り洗いしたモデル汚染食器を水道水ですすぎ、すすぎ最中のぬるつきのとれやすさを下記基準で官能評価を行った。

［洗浄時のぬるつきの基準］
あまりぬるつかない：○
ややぬるつく：△
非常にぬるつく：×
［すすぎ時のぬるつきのとれやすさの基準］
すぐにぬるつきがとれる：○
ぬるつきがとれるまでにやや時間がかかる：△
ぬるつきがとれるまでに時間がかかる：×

＜洗浄力試験＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スタンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇをポリプロピレン製の皿に均一に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。

市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１５ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水３０ｇを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器を擦り洗いし、洗浄（食器に付着した色が消えることにより確認）できた皿の枚数を求めた。

（注）表中の記号は以下のものを表す。
・ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム〔原料アルコールは、１−デセン及び１−ドデセン５０／５０（質量比）を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は４２質量％であった。〕
・ＡＯ：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９８質量％、（ｃ３）の含有量２質量％）
・ＧＥ−Ｃ８：ｎ−オクチルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９８質量％、異性体及び多量体の合計２質量％）
・ノニオン：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０（モル比）混合アルキルで、グルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・ｐ−ＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
・ＰＧ：プロピレングリコール
・ｐＨ：１Ｎ−硫酸水溶液又は１Ｎ−水酸化ナトリウムを用いて調整した。

実施例２
表２に示す液体洗浄剤組成物を用いて、皮膚に対するマイルド性を皮膚に与えるダメージが評価可能な下記の方法で評価した。結果を表２に示す。

＜マイルド性（酵素活性阻害率の測定）＞
トリシン（N-[Tris(hydroxymethyl)methyl]glycine、生化学用、同仁化学社製、Lot.PT137）を用い、0.1mol/l（pH7.0）の緩衝液を調製した。市販の酸性フォスファターゼ（Type I、シグマ社、Lot.81K7071）0.0321gを100mlの上記緩衝液に溶解させ、酵素溶液とした。p-ニトロフェニルリン酸2-ナトリウム六水和物〔特級、関東化学（株）、Lot.412C2048〕0.5798gを100mlの上記緩衝液に溶解させたものを基質溶液とした。各組成物を濃度が7.5質量％になるように上記緩衝液にて希釈したものを洗剤溶液とした。ガラス製試験管（商品名；DISPOSABLE CULTURE TUBES 16×125mm、IWAKI社製）中に酵素溶液1.0mlおよび洗剤溶液1.0mlを加え震盪させた後、30℃の水浴中で20分間インキュベートした。インキュベート後、基質溶液1.0mlを加え再び激しく震盪させ、ただちにλ=440nmでの３分間にわたる吸光度変化を分光光度計〔U-3300、島津製作所（株）製〕を用いて測定し、それぞれの吸光度変化の傾きを求めた。各組成物の酵素活性阻害率は下記式から求めた。なお、ブランクは上記緩衝液のみを用いて測定した。
酵素活性阻害率（％）＝〔1−（試験組成物の傾き）／（ブランクの傾き）〕×100

（注）表２中、共通する記号は表１と同じものであり、ｐＨは１Ｎ−硫酸水溶液又は１Ｎ−水酸化ナトリウムを用いて調整した。

Claims

（ａ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤を１０〜５０質量％、（ｂ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤を１〜１５質量％、（ｃ）２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを０．１〜１０質量％、及び（ｄ）水を含有し、２５℃におけるｐＨが５以上６未満である液体洗浄剤組成物。
（ａ）／（ｂ）質量比が２０／１〜１／１である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
硬質表面用である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物を希釈せずに含浸させた可撓性材料を用いて硬質表面を洗浄する方法。