KR20130121739A - 부엌용 액체 세정제 - Google Patents

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KR20130121739A
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Abstract

과제
기름오염에 대한 세정력 및 포립성에 우수하고, 또한, 세정시의 미끌거림이 억제된 부엌용 액체 세정제를 제공할 것.
해결 수단
일반식(1)[식 중, R1은 탄소수 10 내지 16의 직쇄상의 탄화수소기를 나타낸다. m은 (CH2CH2O)의 반복수를 나타내고, m의 평균치가 0.5 내지 1.5이다. M+은 대(對)이온이다.]
로 표시되는 음이온 계면활성제(a)와, 알킬아민옥시드(b)와, 물을 함유하고, 상기 (a)성분은, m=0의 화합물(a0)을 그 (a)성분 전체에 대해 35 내지 55질량% 함유하고, (a0)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비가 0.2 내지 1.5이고, 또한, 25℃에서의 pH가 7 내지 8인 부엌용 액체 세정제.
[화학식 1]

Description

부엌용 액체 세정제{LIQUID DETERGENT FOR KITCHEN}
본 발명은, 부엌용 액체 세정제에 관한 것이다.
부엌용의 액체 세정제에서는, 식기류 또는 조리용구 등에 부착한 기름오염에 대해 높은 세정력과 포립성(泡立性)이 요구된다.
종래, 부엌용의 액체 세정제에는, 주세정 성분으로서 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염과, 포립성 등의 관점에서 아민옥시드형 계면활성제가 병용되고 있다.
폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염은, 합성알코올에 알킬렌옥시드를 부가하여 황산화함에 의해 제조된다. 합성알코올은, 제조 방법의 관계상, 분기쇄상 알킬기를 갖는 알코올을 알코올 전체의 20질량% 이상 함유하는, 또는, 주성분으로서 2급알코올 유래의 유도체를 함유한다. 그 합성알코올을 원료로 한 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염은, 물과 혼합한 때에 겔화를 일으키기 어려운, 보존 안정성이 양호한 등의 이유로부터 범용되고 있다.
근래, 이산화탄소의 배출 삭감량의 수치 목표가 언급되는 등, 지구환경에 배려한 제품 개발이 요구되고 있다. 그 중, 카본 뉴트럴의 사고방식으로부터, 세정제 원료로서 천연유지 원료 유래의 직쇄상 알킬기를 갖는 알코올(천연알코올)이 사용되도록 되어 있다. 예를 들면 가정용 세정제에서는, 천연알코올을 원료로 한 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염(이하, 「AES」라고 한다)이 사용되고 있다.
폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염은, 에틸렌옥시드(이하, 「EO」라고 한다)의 부가 몰수가 적은 EO 부가체를 많이 함유할수록, 기름오염 등에 대한 세정력이 높은 것이 알려져 있다. 천연알코올을 원료로 한 AES는, 특히 EO의 평균 부가 몰수가 1몰 또는 2몰인 경우, EO가 부가되지 않은 알킬황산염(이하, 「AS」라고 한다)이 AES 전체에 대해 약 20질량% 이상 존재한다. 그러나, AS(즉, EO의 0몰 부가체)가 많이 존재하는 AES를 함유하는 액체 세정제는, 기름오염 등에 대한 세정력에 우수한 것이지만, 특히 저온 조건에서의 보존에서 석출이 생기기 쉽다는 문제가 있다.
이러한 저온 조건에서의 보존 안정성을 향상시키기 위해, 천연알코올을 원료로 하여 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염을 제조할 때, 최초에 프로필렌옥시드(이하, 「PO」라고 한다)를 천연알코올에 소량 부가시킴으로써 미반응의 알코올을 저감시키고, 그 후에 EO를 부가시키는 방법이 제안되어 있다(특허 문헌 1 참조).
특허 문헌 1 : 일본국 특개2009-215353호 공보
그러나, PO가 부가된 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염을 사용한 경우, 거품이 일어나기 어려워진다는 문제가 있다.
또한, PO를 부가하지 않고, AS의 함유 비율이 높은 AES를 함유하는 액체 세정제를 사용한 경우, 세정시에 미끌거리기 쉽고, 특히, 고무 장갑을 사용하여 세정을 행하는 경우에는 이 미끌거림이 강하게 느껴져서 미끄러지기 쉽게 된다.
본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이고, 기름오염에 대한 세정력 및 포립성에 우수하고, 또한, 세정시의 미끌거림이 억제된 부엌용 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.
천연알코올을 원료로 한 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염(AES)에는, 에틸렌옥시드(EO)의 평균 부가 몰수가 1몰 또는 2몰과 같이 낮은 경우, EO가 부가되지 않은 알킬황산염(AS : EO의 0몰 부가체)이 많이 존재한다.
이 AS는 기름오염에 대한 세정력이 높은 성분이지만, AS의 존재에 의해 세정시에 미끌거림이 느껴지고, 세정중에 식기 등이 미끄러지기 쉬워져 버린다. 본 발명자들은, 종래와 같이, AES중에 존재하는 AS량을, 프로필렌옥시드(PO)의 부가 등에 의해 줄이는 것이 아니라, AS를 감량하지 않고서 그대로 유효하게 이용하는 방법에 관해 검토하였다. 그리고, AES중에 존재하는 AS와, 알킬아민옥시드를, 특정한 비율로 혼합함에 의해 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.
즉, 본 발명의 부엌용 액체 세정제는, 하기 일반식(1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(a)와, 알킬아민옥시드(b)와, 물을 함유하고, 상기 (a)성분은, 하기 일반식(1)에서의 m=0의 화합물(a0)을 그 (a)성분 전체에 대해 35 내지 55질량% 함유하고, (a0)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비가 0.2 내지 1.5이고, 또한, 25℃에서의 pH가 7 내지 8인 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
[식 중에서, R1은 탄소수 10 내지 16의 직쇄상의 탄화수소기를 나타낸다. m은 (CH2CH2O)의 반복수를 나타내고, m의 평균치가 0.5 내지 1.5이다. M+은 대(對)이온이다.]
본 발명의 부엌용 액체 세정제는, 알칸술폰산염(c)을 또한 함유하는 것이 바람직하다. 더하여, [(a)성분+(b)성분)]/(c)성분으로 표시되는 질량비가 3 내지 15인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 부엌용 액체 세정제는, 다가(多價)카르본산 및/또는 그 염(d)과, 아연 화합물(e)과, 톨루엔술폰산, 톨루엔술폰산염, 쿠멘술폰산, 쿠멘술폰산염, 안식향산, 안식향산염 및 에탄올로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 하이드로트로프제(f)를 또한 함유하고, (e)성분 유래의 아연의 몰수/(d)성분의 카르복시기 당량으로 표시되는 비가 0.2 내지 15이고, (a0)성분/(f)성분으로 표시되는 질량비가 0.2 내지 1이고, 또한, 25℃에서의 pH가 7.3 내지 8인 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 기름오염에 대한 세정력 및 포립성에 우수하고, 또한, 세정시의 미끌거림이 억제된 부엌용 액체 세정제를 제공할 수 있다.
본 발명의 부엌용 액체 세정제는, 일반식(1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(a)와, 알킬아민옥시드(b)와, 물을 함유한다. 이하, 음이온 계면활성제(a), 및 알킬아민옥시드(b)를, 각각 (a)성분, 및 (b)성분이라고도 한다.
<일반식(1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(a)>
본 발명의 부엌용 액체 세정제에서는, 하기 일반식(1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(a)가 사용된다.
[화학식 2]
Figure pat00002
[식 중에서, R1은 탄소수 10 내지 16의 직쇄상의 탄화수소기를 나타낸다. m은 (CH2CH2O)의 반복수를 나타내고, m의 평균치가 0.5 내지 1.5이다. M+은 대(對)이온이다.]
상기 식(1) 중, R1은 탄소수 10 내지 16의 직쇄상의 탄화수소기를 나타낸다.
R1의 탄소수는 10 내지 16이고, 바람직하게는 탄소수 10 내지 14이고, 보다 바람직하게는 탄소수 12 내지 14이다. R1에서의 탄화수소기로서는, 알킬기, 알켄일기를 들 수 있고, 알킬기가 바람직하다.
R1로서는, 기름오염에 대한 세정력 및 환경면으로부터, 천연유지 원료 유래의 직쇄상의 알킬기인 것이 바람직하다. 알맞는 천연유지 원료로서는, 팜핵유, 야자유 등을 들 수 있다. 구체적으로는, R1로서는, 도데실기, 테트라데실기가 바람직하다.
상기 식(1) 중, m은 (CH2CH2O)의 반복수를 나타낸다.
m의 평균치는 0.5 내지 1.5의 수이다. m이 0.5 미만이면, 세정시의 미끌거림 억제의 효과를 얻기가 어렵다. 또한, 저온 조건(-5℃ 이하)에서의 보존 안정성이 저하되기 쉬워진다. m이 1.5를 초과하면, 기름오염에 대한 세정력이 저하되기 쉬워진다.
여기서의 「m의 평균치」는 가중평균치를 의미한다. 가중평균치는 가스-크로마토그래피 등의 분석에 의해 구할 수 있다. 예를 들면, 가스-크로마토그래피에 의해 얻어진, 각 m의 피크 에어리어(면적)의 합계를 1로 하고, 이 합계에 대해 각각의 m의 피크 에어리어(면적)의 비율을 구하고, 이 비율에 각각의 m의 수를 곱하고, 이들의 합계를 가중평균치로서, 구할 수 있다.
(a)성분은, 상기 식(1)에서의 m=0의 화합물(a0)(이하, 「(a0)성분」라고 한다)을, 그 (a)성분 전체에 대해 35 내지 55질량% 함유하는 것, 즉, (a)성분 중, 상기 식(1)에서의 m=0의 화합물(a0)((a0)성분)이 35 내지 55질량%인 것이다. (a)성분은, (a0)성분을 그 (a)성분 전체에 대해, 바람직하게는 40 내지 50질량% 함유한다.
(a)성분 전체에 대해 (a0)성분이 35질량% 미만이면, 기름오염에 대한 세정력이 저하되기 쉬워진다. (a0)성분이 55질량%를 초과하면, 세정시의 미끌거림 억제의 효과를 얻기가 어렵다.
또한, (a)성분은, 상기 식(1)에서의 m의 평균치가 0.5 내지 1.5가 되는 분포를 갖는, (CH2CH2O)의 반복수가 다른 분자의 혼합물이다.
m의 분포는, 바람직하게는 0 내지 20이고, 보다 바람직하게는 0 내지 16이고, 특히 바람직하게는 0 내지 12이다.
m의 평균치, m의 분포, (a0)성분량은, 예를 들면 가스-크로마토그래피 질량 분석계를 이용하여 측정할 수 있다.
상기 식(1) 중, M+은 대(對)이온이다.
그 대이온이 되는 M으로서는, R1-O-(CH2CH2O)m-SO3 -와 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것을 들 수 있고, 구체적으로는, 알칼리금속, 알칼리토류금속, 암모늄, 알칸올아민 등을 들 수 있다. 알칼리금속으로서는, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다. 알칼리토류금속으로서는, 칼슘, 마그네슘 등을 들 수 있다. 알칸올아민으로서는, 것 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.
M이 2가(價)의 양이온인 경우, (R1-O-(CH2CH2O)m-SO3 -)2와 함께 수용성의 염을 형성할 수 있다.
(a)성분으로서 구체적으로는, 폴리옥시에틸렌(0.5)직쇄알킬(C12)황산나트륨염, 폴리옥시에틸렌(1)직쇄알킬(C12)황산나트륨염, 폴리옥시에틸렌(1.5)직쇄알킬(C12)황산나트륨염, 폴리옥시에틸렌(0.5)직쇄알킬(C12/14=75/25 ; 천연유지원료유래)황산나트륨염, 폴리옥시에틸렌(1)직쇄알킬(C12/14=75/25 ; 천연유지원료유래)황산나트륨염, 폴리옥시에틸렌(1.5)직쇄알킬(C12/14=75/25 ; 천연유지원료유래)황산나트륨염, 폴리옥시에틸렌(1)직쇄알킬(C12/14=75/25 ; 천연유지원료유래)황산 트리에탄올아민염 등이고, 각각 (a0)성분을 그 (a)성분 전체에 대해 35 내지 55질량% 함유하는 것을 들 수 있다.
그 중에서도, 본 발명의 효과가 특히 얻어지기 쉽기 때문에, 폴리옥시에틸렌(1)직쇄알킬(C12/14=75/25 ; 천연유지원료유래)황산나트륨염이 바람직하다.
여기서, 예를 들면 「폴리옥시에틸렌(0.5)」이란, 상기 식(1)에서의 m의 평균치가 0.5인 것을 의미한다.
「직쇄알킬(C12)」이란, 상기 식(1)에서의 R1이 탄소수 12의 직쇄상의 알킬기인 것을 의미한다.
「직쇄알킬(C12/14=75/25 ; 천연유지원료유래)」이란, 상기 식(1)에서의 R1이 탄소수 12의 직쇄상의 알킬기인 것과, 탄소수 14의 직쇄상의 알킬기인 것과의 혼합물(혼합비율 : 질량비로 75/25)인 것, 천연유지 원료 유래의 직쇄상의 알킬기인 것을 의미한다.
(a)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.
부엌용 액체 세정제 중, (a)성분의 함유량은, 그 부엌용 액체 세정제의 총질량에 대해 3 내지 20질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 16질량%이다.
(a)성분의 함유량이 바람직한 하한치 미만이면, 기름오염에 대한 세정력이 저하되기 쉬워진다. 한편, 바람직한 상한치를 초과하면, 세정시의 미끌거림 억제의 효과를 얻기가 어렵다. 또한, 기름오염에 대한 세정력이 저하되기 쉬워진다.
또한, 본 명세서에서 「함유량」이란, 각 성분이 2종류 이상의 조합으로 이루어지는 경우는, 조합시킨 성분의 합계량을 의미한다.
(a0)성분으로서는, 구체적으로는 도데실황산염, 테트라데실황산염을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 특히 얻어지기 쉽기 때문에, 도데실황산염/테트라데실황산염=75/25의 혼합물인 것이 바람직하다.
부엌용 액체 세정제 중, (a0)성분의 함유량은, 그 부엌용 액체 세정제의 총질량에 대해 0.5 내지 9질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 6질량%이다.
(a0)성분의 함유량이 바람직한 하한치 미만이면, 기름오염에 대한 세정력이 저하되기 쉬워진다. 한편, 바람직한 상한치를 초과하면, 세정시의 미끌거림 억제의 효과를 얻기가 어렵다. 더하여, 저온 조건에서의 보존 안정성이 저하될 우려가 있다.
<알킬아민옥시드(b)>
알킬아민옥시드(b)로서는, 하기 일반식(2)으로 표시되는 화합물을 알맞은 것으로서 들 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00003
[식 중에서, R2은 탄소수 8 내지 18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기를 나타낸다. R3 및 R4은 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 히드록시알킬기를 나타낸다.]
상기 식(2) 중, R2은, 탄소수 8 내지 18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 8 내지 18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기를 나타내고, 탄소수 8 내지 18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 8 내지 18의 직쇄상의 알킬기가 보다 바람직하다.
R2의 알킬기, 알켄일기에서, 탄소수는 8 내지 18이고, 기름오염에 대한 세정력이 보다 향상하기 때문에, 10 내지 14인 것이 바람직하다. 구체적으로는, R2로서는, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기가 바람직하다.
상기 식(2) 중, R3 및 R4은, 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 3의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 3의 히드록시알킬기를 나타내고, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하고, R3 및 R4은 모두 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.
(b)성분으로서 구체적으로는, 라우릴디메틸아민옥시드, 야자알킬디메틸아민옥시드, 라우릴디에틸아민옥시드 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 기름오염에 대한 세정력이 특히 양호하기 때문에, 라우릴디메틸아민옥시드가 보다 바람직하다.
(b)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.
부엌용 액체 세정제 중, (b)성분의 함유량은, 그 부엌용 액체 세정제의 총질량에 대해 2 내지 12질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4.5 내지 10질량%이다.
(b)성분의 함유량이 바람직한 하한치 미만이면, 기름오염에 대한 세정력이 저하되기 쉬워진다. 또한, 세정시의 미끌거림 억제의 효과를 얻기가 어렵다. 한편, 바람직한 상한치를 초과하면, 기름오염에 대한 세정력이 저하되기 쉬워진다.
본 발명에서 「(a0)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비」란, 부엌용 액체 세정제중의 (b)성분의 함유량에 대한, (a0)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.
(a)성분과 (b)성분이란, (a0)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비가 0.2 내지 1.5가 되도록 혼합되고, 바람직하게는 0.3 내지 0.9가 되도록 혼합된다.
당해 질량비가 0.2 미만이면, 기름오염에 대한 세정력이 저하되기 쉬워진다. 한편, 당해 질량비가 1.5를 초과하면, 세정시의 미끌거림 억제의 효과를 얻기 어렵다. 또한, 기름오염에 대한 세정력, 및 저온 조건에서의 보존 안정성이 저하되기 쉬워진다.
당해 질량비가 0.2 내지 1.5임에 의해, 기름오염에 대한 세정력에 우수하다. 더하여, 세정시의 미끌거림이 억제되고, 특히 고무 장갑을 사용하여 식기 등을 세정한 때의 미끌거림이 충분히 억제된다.
<용매 : 물(水)>
본 발명의 부엌용 액체 세정제는, 액체 세정제의 조제하기 쉬움, 사용할 때의 물에의 용해성 등의 관점에서, 용매로서 물을 함유한다.
부엌용 액체 세정제중의 물의 함유량은, 그 부엌용 액체 세정제의 총질량에 대해 40 내지 90질량%가 바람직하고, 45 내지 85질량%가 보다 바람직하고, 50 내지 80질량%가 더욱 바람직하다.
물의 함유량이 바람직한 하한치 이상이면, 경시(經時)에 수반하는 액체 세정제의 액 안정성이 보다 양호해지고, 바람직한 상한치 이하면, 액 점도가 적당하게 낮아저서, 사용성의 관점에서 양호해진다.
<그 밖의 성분>
본 발명의 부엌용 액체 세정제에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 응하여, 상술한 성분 이외의 그 밖의 성분을 임의로 배합하여도 좋다. 그 밖의 성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 부엌용, 경(硬)표면용 또는 의료용 등의 세정제에 사용되고 있는 성분을 배합할 수 있고, 알칸술폰산염(c), 다가카르본산 및/또는 그 염(d), 아연 화합물(e), 하이드로트로프제(f) ; 수산화나트륨, 황산, 글리콜산 등의 pH 조정제 ; (a) 내지 (c)성분 이외의 계면활성제, 킬레이트제, 산화 방지제, 착색제, 항료 등을 들 수 있다.
(알칸술폰산염(c))
본 발명의 부엌용 액체 세정제는, 알칸술폰산염(c)(이하 「(c)성분」이라고 한다)를 또한 함유하는 것이 바람직하다. (c)성분을 또한 함유함에 의해, 세정시의 미끌거림 억제의 효과가 보다 향상한다. 또한, 거품이 일기 쉬워지는 등의 거품 성능이 보다 향상한다.
(c)성분으로서는, 2급알칸술폰산염(SAS)이 알맞은 것으로서 들 수 있다.
SAS는, 「파라핀술폰산염」이라고도 불리는 계면활성제이고, 통상, 1분자당 탄소수 10 내지 21의 2급알킬술폰산염의 혼합물의 형태로 제공된다.
본 발명에서는, 이 혼합물중에 1분자당 탄소수 13 내지 18의 2급알킬술폰산염을 80질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 90질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 이 혼합물에는, 소량의 1급알킬술폰산염, 디술폰산염, 폴리설폰산염이 포함되어 있어도 좋다.
SAS중에서 알맞은 것으로서는, 예를 들면, 하기 일반식(3)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 4]
Figure pat00004
[식 중에서, p+q=10 내지 14이다. M+은 대(對)이온이다.]
상기 식(3) 중, p+q=10 내지 14이고, 즉, 상기 식(3)으로 표시되는 성분은, 탄소수 13 내지 17(단, 식(3)에서의 M중의 탄소수는 포함하지 않는다.)의 2급알킬술폰산염이다.
p+q가 10 이상이면, 기름오염에 대한 세정력이 보다 향상한다. 한편, p+q가 14 이하면, 식(3)으로 표시되는 화합물 자체의 용해성이 양호해지기 때문에, 보존시에 있어서의 석출 등이 억제된다.
상기 식(3) 중, M+은 대(對)이온이다. 그 대이온이 되는 M으로서는, 상기 식(1)에서의 M과 같고, 그 중에서 알칼리금속이 바람직하고, 나트륨이 특히 바람직하다.
SAS로서 알맞게 이용할 수 있는 시판품으로서는, HOSTAPURSAS30(상품명, 클라이언트재팬(주)제 ; 탄소수 13 내지 17의 2급알킬술폰산나트륨의 함유량이 90질량% 이상), HOSTAPURSAS60(상품명, 클라이언트재팬(주)제 ; 탄소수 13 내지 17의 2급알킬술폰산나트륨의 함유량이 90질량% 이상), MERSOL80(상품명, Bayer사제 ; 평균 탄소수 15(탄소수 13 내지 17의 2급알킬술폰산나트륨의 함유량이 80질량% 이상)), MARLON 시리즈(SASOL사제 ; PS65, PS60, PS60W(이상, 상품명), 탄소수 10 내지 18(탄소수 13 내지 17의 2급알킬술폰산나트륨의 함유량이 90질량% 이상)) 등을 들 수 있다.
(c)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.
부엌용 액체 세정제 중, (c)성분의 함유량은, 그 부엌용 액체 세정제의 총질량에 대해 1.5 내지 6질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5 내지 4.5질량%이다.
(c)성분의 함유량이 바람직한 하한치 이상이면, 세정시의 미끌거림 억제의 효과가 보다 얻어지기 쉽다. 더하여, 거품이 일기 쉬워진다. 또한, 한편, 기름오염에 대한 세정력이 보다 높아진다. 바람직한 상한치 이하면, 세정시의 미끌거림 억제의 효과가 보다 얻어지기 쉬워진다.
본 발명에서 「[(a)성분+(b)성분)]/(c)성분으로 표시되는 질량비」란, 부엌용 액체 세정제중의 (c)성분의 함유량에 대한, (a)성분과 (b)성분의 합계의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.
(a)성분과 (b)성분과 (c)성분의 혼합비율은, [(a)성분+(b)성분)]/(c)성분으로 표시되는 질량비가 2 내지 40인 것이 바람직하고, 3 내지 15인 것이 특히 바람직하다.
당해 질량비가 바람직한 하한치 이상이면, 세정시의 미끌거림 억제의 효과가 보다 얻어지기 쉬워진다. 또한, 기름오염에 대한 세정력이 보다 높아진다. 한편, 바람직한 상한치 이하면, 세정시의 미끌거림 억제의 효과가 보다 얻어지기 쉬워진다. 또한, 거품이 보다 일기 쉬워진다.
(다가카르본산 및/또는 그 염(d))
본 발명의 부엌용 액체 세정제는, 다가카르본산 및/또는 그 염(d)(이하 「d)성분」이라고 한다)를 또한 함유하는 것이 바람직하다. (d)성분을 또한 함유함에 의해, 특히 고온 조건(40℃ 이상)에서의 보존 안정성이 향상한다. 구체적으로는, 후술하는 (e)성분과 함께 배합한 경우, 고온에서 수산화물로서 석출하기 쉬운, 아연의 석출이 억제된다.
(d)성분으로서는, 사과산, 호박산, 주석산, 구연산 등이 알맞은 것으로서 들 수 있고, 구연산이 보다 바람직하다.
다가카르본산의 염에 있어서, 다가카르본산의 대이온으로서는, 다가카르본산과 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것을 들 수 있고, 구체적으로는, 알칼리금속, 알칼리토류금속, 암모늄, 알칸올아민 등을 들 수 있다.
알칼리금속으로서는, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다. 알칼리토류금속으로서는, 칼슘, 마그네슘 등을 들 수 있다. 알칸올아민으로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.
(d)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.
부엌용 액체 세정제 중, (d)성분의 함유량은, 그 부엌용 액체 세정제의 총질량에 대해 0.1 내지 1.5질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 0.7질량%이다.
(d)성분의 함유량이 바람직한 하한치 이상이면, 저온 및 고온 조건에서의 보존 안정성이 모두 향상한다. 한편, 바람직한 상한치 이하면, 기름오염에 대한 세정력이 보다 높아진다.
(아연 화합물(e))
본 발명의 부엌용 액체 세정제는, 아연 화합물(e)(이하 「e)성분」이라고 한다)를 또한 함유하는 것이 바람직하다. (e)성분을 또한 함유함에 의해, 제균(除菌) 효과가 발휘된다.
(e)성분으로서는, 황산아연, 산화아연, 수산화아연 등이 알맞은 것으로서 들 수 있고, 황산아연, 산화아연이 보다 바람직하다.
(e)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.
부엌용 액체 세정제 중, (e)성분 유래의 아연의 농도로서는, 그 부엌용 액체 세정제의 총질량에 대해 0.01 내지 0.5질량%인 것이 바람직하고, 0.05 내지 0.3질량%인 것이 보다 바람직하다. 그 아연의 농도가 바람직한 하한치 이상이면, 제균 효과가 보다 얻어지기 쉬워진다. 한편, 바람직한 상한치 이하면, 특히 고온 조건에서의 보존 안정성이 향상한다(아연의 석출이 억제된다).
부엌용 액체 세정제 중, (e)성분의 함유량은, 아연의 농도가 상기한 알맞은 범위가 되도록 적절히 설정된다.
본 발명에서 「(d)성분의 카르복시기 당량」은, (d)성분의 몰수를, (d)성분 1분자 중의 카르복시기의 개수로 나누는 것, 즉, (d)성분의 몰수/(d)성분 1분자 중의 카르복시기의 개수에 의해 산출된 값을 의미한다.
(d)성분과 (e)성분은, (e)성분 유래의 아연의 몰수/(d)성분의 카르복시기 당량으로 표시되는 비가, 바람직하게는 0.2 내지 15가 되도록 혼합되고, 보다 바람직하게는 0.4 내지 6으로 되도록 혼합되고, 더욱 바람직하게는 0.7 내지 5가 되도록 혼합된다.
이 비(比)가 바람직한 하한치 이상이면, 제균 효과를 얻기 쉬워진다. 한편, 당해 몰비가 바람직한 상한치 이하면, 저온 및 고온 조건에서의 보존 안정성이 모두 보다 향상한다.
(하이드로트로프제(f))
본 발명의 부엌용 액체 세정제는, 하이드로트로프제(f)(이하 「f)성분」이라고 한다)를 또한 함유하는 것이 바람직하다. (f)성분을 또한 함유함에 의해, 특히 저온 조건에서의 보존 안정성이 향상한다.
(f)성분으로서는, 수혼화성(水混和性) 유기 용매 ; 톨루엔술폰산, 톨루엔술폰산염, 쿠멘술폰산, 쿠멘술폰산염, 안식향산, 안식향산염 등이 알맞은 것으로서 들 수 있다.
톨루엔술폰산염, 쿠멘술폰산염, 안식향산염에서, 톨루엔술폰산의 대이온, 쿠멘술폰산의 대이온, 안식향산의 대이온으로서는, 상기 술폰산, 카르본산과 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것을 들 수 있고, 구체적으로는, 알칼리금속, 알칼리토류금속, 암모늄, 알칸올아민 등을 들 수 있다.
알칼리금속으로서는, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다. 알칼리토류금속으로서는, 칼슘, 마그네슘 등을 들 수 있다. 알칸올아민으로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.
「수혼화성 유기 용매」란, 25℃의 이온교환수 1L에 50g 이상 용해하는 유기 용매를 말한다. 수혼화성 유기 용매는, 액체 세정제의 용매로서도 사용할 수 있다.
수혼화성 유기 용매로서는, 물과 혼합한 때에 균일한 용액이 되는 것이면 좋고, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 1가알코올 ; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 등의 다가알코올 ; 이소프로필디글리콜, 부틸디글리콜, 헥실디글리콜 등의 글리콜 용제 등을 들 수 있다.
그 중에서도, (f)성분으로서는, 톨루엔술폰산, 톨루엔술폰산염, 쿠멘술폰산, 쿠멘술폰산염, 안식향산, 안식향산염 및 에탄올로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상이 바람직하고, 톨루엔술폰산, 톨루엔술폰산염, 쿠멘술폰산, 쿠멘술폰산염 및 에탄올로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상이 보다 바람직하고, 톨루엔술폰산 및/또는 톨루엔술폰산염과 에탄올과의 조합, 쿠멘술폰산 및/또는 쿠멘술폰산염과 에탄올과의 조합이 특히 바람직하다.
톨루엔술폰산 또는 톨루엔술폰산염과, 에탄올과의 질량비는, 4 : 6 내지 1 : 9가 바람직하다.
쿠멘술폰산 또는 쿠멘술폰산염과, 에탄올과의 질량비는, 4 : 6 내지 1 : 9가 바람직하다.
(f)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.
부엌용 액체 세정제 중, (f)성분의 함유량은, 그 부엌용 액체 세정제의 총질량에 대해 5 내지 12질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 내지 11질량%이다.
(f)성분의 함유량이 바람직한 하한치 이상이면, 저온 조건에서의 보존 안정성이 향상한다. 한편, 바람직한 상한치 이하면, 기름오염에 대한 세정력이 보다 높아진다.
본 발명에서 「(a0)성분/(f)성분으로 표시되는 질량비」란, 부엌용 액체 세정제중의 (f)성분의 함유량에 대한, (a0)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.
(a0)성분과 (f)성분의 혼합비율은, (a0)성분/(f)성분으로 표시되는 질량비가 0.2 내지 1인 것이 바람직하고, 0.2 내지 0.7인 것이 보다 바람직하고, 0.2 내지 0.6인 것이 더욱 바람직하고, 0.3 내지 0.5인 것이 특히 바람직하다.
당해 질량비가 바람직한 하한치 이상이면, 기름오염에 대한 세정력이 보다 높아진다. 한편, 당해 질량비가 바람직한 상한치 이하면, 특히 저온 조건에서의 보존 안정성이 보다 향상한다.
본 발명의 부엌용 액체 세정제의 pH는, 25℃에서의 pH가 7 내지 8이고, pH가 7.3 내지 8인 것이 바람직하다.
부엌용 액체 세정제의 pH가 7 미만이면, 세정시의 미끌거림 억제의 효과를 얻기가 어려워진다. 더하여, 거품이 일기 어려워진다. 또한, 특히 저온 조건에서의 보존 안정성이 나빠질 우려가 있다. 한편, pH가 8을 초과하면, 기름오염에 대한 세정력이 저하될 우려가 있다.
부엌용 액체 세정제(25℃로 조온(調溫))의 pH는, pH미터(제품명 : 호리바F-22, (주)호리바제작소제)를 이용하여, JIS K3362-1998에 준거한 방법에 의해 측정된 값을 나타낸다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 부엌용 액체 세정제는, 일반식(1)으로 표시되는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염(a)과, 알킬아민옥시드(b)와, 물을 함유한다. 더하여, 에틸렌옥시드(EO)가 부가되지 않은 알킬황산염(a0)을 (a)성분 전체에 대해 35 내지 55질량% 함유함에 의해, 주로 기름오염에 대한 세정력 및 포립성에 우수하다. 또한, (a)성분과 (b)성분을 특정한 혼합비율((a0)/(b)로 표시되는 질량비 0.2 내지 1.5)로 함유함에 의해, 주로 세정시의 미끌거림이 억제되고, 특히 고무 장갑을 사용하여 식기 등을 세정한 때의 미끌거림이 충분히 억제된다.
또한, 본 발명의 부엌용 액체 세정제에서는, (a)성분과 (b)성분과 물에 더하여, (d)성분과 (e)성분과 (f)성분을 또한 함유하고, (e)성분 유래의 아연의 몰수/(d)성분의 카르복시기 당량으로 표시되는 비가 0.2 내지 15이고, (a0)성분/(f)성분으로 표시되는 질량비가 0.2 내지 1이고, 또한, 25℃에서의 pH가 7.3 내지 8인 것이 바람직하다. 이러한 부엌용 액체 세정제는, 기름오염에 대한 세정력, 포립성, 세정시의 미끌거림 억제, 제균 효과, 및, 저온 및 고온 조건의 양쪽에서의 보존 안정성의 모두가 우수하다.
또한, 본 발명에서, 천연알코올을 원료로 한 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염을 활용함에 의해, 이산화탄소의 배출 삭감에 공헌할 수 있다.
또한, 천연알코올을 원료로 하여 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염을 제조할 때, 종래와 같이, 최초에 프로필렌옥시드(PO)를 천연알코올에 소량 부가시키는 조작을 행할 필요가 없기 때문에, 공업적으로 간편하고, 또한, 비용 저감을 도모할 수 있다.
[실시례]
이하에 실시례를 이용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시례로 한정되는 것이 아니다.
<액체 세정제의 조제>
표에 표시하는 배합 조성에 따라, 이하에 나타내는 제조 방법(미배합의 성분이 있는 경우, 그 성분은 배합하지 않는다.)에 의해, 각 예의 액체 세정제를 각각 조제하였다.
표 중의 배합량의 단위는 「질량%」이고, 어느 성분도 순분 환산량을 나타낸다. (e)성분에 관해서는, 상단(上段)에 아연 화합물(e-2는 함수염(含水鹽))으로서의 배합량, 하단에 아연으로서의 배합량을 나타내였다.
또한, 각 예의 액체 세정제는, 표에 기재된 각 성분의 합계가 100질량%가 되도록 물로 밸런스하여 조제하였다.
[액체 세정제의 제조 방법]
우선, 200mL 비커에, (a)성분 또는 (a')성분과, (b)성분과, (c)성분과, (d)성분과, (e)성분과, (f)성분을 넣고, 마그네틱 스티어러에 의해 교반하였다. 뒤이어, 전체량(전체량을 100질량부로 한다.)이 93질량부가 되도록 물을 넣어서 교반하였다. 그 후, 글리콜산과 40질량%수산화나트륨 용액을 가하여 pH를 조정하고, 전체량이 100질량부가 되도록 나머지 물을 가하여 밸런스하고, 각 예의 액체 세정제를 각각 제조하였다.
또한, 물의 배합량을 나타내는 「밸런스」는, 액체 세정제에 포함되는 전 배합 성분의 합계의 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 가하여진 잔부를 의미한다.
pH 조정제의 배합량을 나타내는 「적량」은, pH 조정제로서 사용한 글리콜산과 수산화Na와의 합계의 배합량을 나타낸다. pH 조정은, 글리콜산(액체 세정제의 총질량에 대해 1.0질량%)을 배합한 후, 액체 세정제(원액)의 25℃에서의 pH가 표에 표시하는 pH값이 되도록 수산화Na를 배합하였다.
액체 세정제의 pH는, 25℃로 조정한 액체 세정제(원액)를, 유리전극식 pH미터(제품명 : 호리바F-22, (주)호리바제작소제)를 이용하여 측정하였다. 측정 방법은, JIS K3362-1998에 준거하여 행하였다.
표 중, 「조성물중의 (a0)성분의 함유량(질량%)」은, 액체 세정제에 포함되어 있는, 일반식(1)에서의 m=0의 화합물((a0)성분)의 량을 의미한다.
「(a)성분중의 (a0)성분의 함유량(질량%)」은, (a)성분 전체에 포함되어 있는, 일반식(1)에서의 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율(질량비)을 의미한다.
「질량비 (a0)/(b)」는, 액체 세정제중의 (b)성분의 함유량에 대한, (a0)성분의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.
「질량비 [(a)+(b)]/(c)」는, 액체 세정제중의 (c)성분의 함유량에 대한, (a)성분과 (b)성분의 합계의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.
「질량비 (a0)/(f)」는, 액체 세정제중의 (f)성분의 함유량에 대한, (a0)성분의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.
「아연의 몰수/(d)의 카르복시기 당량」은, 액체 세정제중의 (d)성분의 카르복시기 당량에 대한, (e)성분 유래의 아연의 몰수의 비율을 의미한다.
한 예로서, 실시례 28에서의「아연의 몰수/(d)의 카르복시기 당량」의 계산 방법을 이하에 나타낸다.
아연의 몰수
=아연으로서의 배합량/아연의 원자량
=[산화아연의 배합량×(아연의 원자량/산화아연의 분자량)]/아연의 원자량
=[0.14×(65/81)]/65
(d)의 카르복시기 당량
=(정제 구연산(무수)의 배합량/구연산의 분자량)/구연산 1분자 중의 카르복시기의 개수
=(0.4/192)/3
아연의 몰수/(d)의 카르복시기 당량=2.5로 산출된다.
이하에, 표 중에 표시한 성분에 관해 설명한다.
·(a)성분
a-1 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=1.0, M=나트륨 ; a-1 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 43질량%.
[a-1의 조제례]
용량 4L의 오토클레이브 중에, 원료 알코올로서 P&G사제의 상품명 CO1270알코올(탄소수 12의 알코올과 탄소수 14의 알코올과의 질량비 75/25의 혼합물) 400g과, 반응용 촉매로서 수산화칼륨 촉매 0.8g을 넣고, 그 오토클레이브 내를 질소로 치환한 후, 교반하면서 승온하였다. 계속해서, 온도를 180℃, 압력을 0.3MPa 이하로 유지하면서 에틸렌옥시드 91g을 도입하고, 반응시킴에 의해 알코올에톡실레이트를 얻었다.
가스-크로마토그래피 질량 분석계 : Hewlett-Packard사제의 GC-5890과, 검출기 : 수소염(水素炎) 이온화형 검출기(FID)와, 칼럼 : Ultra-1(HP사제, L25m×φ0.2㎜×T0.11㎛)을 이용하여 분석한 결과, 얻어진 알코올에톡실레이트는, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 1.0이였다. 또한, 에틸렌옥시드가 부가되지 않은 화합물(최종적으로 (a0)성분이 되는 것)의 량이, 얻어진 알코올에톡실레이트 전체에 대해 43질량%였다.
다음에, 상기에서 얻은 알코올에톡실레이트 237g을, 교반 장치 부착의 500mL 프라스코에 취하고, 질소로 치환한 후, 액체 무수황산(술판) 96g을, 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여(황산화 반응), 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산을 얻었다. 뒤이어, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a-1을 얻었다.
a-2 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=1.2, M=나트륨 ; a-2 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 42질량%.
[a-2의 조제례]
에틸렌옥시드 109g을 도입한 이외는 a-1과 마찬가지로 하여 알코올에톡실레이트를 얻었다. 얻어진 알코올에톡실레이트는, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 1.2이였다. 또한, 에틸렌옥시드가 부가되지 않은 화합물(최종적으로 (a0)성분이 되는 것)의 량이, 얻어진 알코올에톡실레이트 전체에 대해 42질량%였다. 다음에, 액체 무수황산(술판) 93g을 적하한 이외는 a-1과 마찬가지로 하여 황산화 반응을 행하고, 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a-2를 얻었다.
a-3 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨(NRES), 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=0.6, M=나트륨 ; a-3 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 48질량%.
[a-3의 조제례]
질산마그네슘6수화물 68.03g과, 질산알루미늄9수화물 47.69g과, 질산망간6수화물 24.43g을, 탈이온수 450g에 용해하여 용액(a)을 조제하였다. 이것과는 별개로, 탄산나트륨 13.47g을 탈이온수 450g에 용해하여 용액(b)을 조제하였다.
용액(a)과 용액(b)을, 미리 탈이온수 1800g을 넣은 촉매 조제조(調製槽)에, NaOH 수용액으로 pH=9, 온도를 45℃로 유지하면서 45분간으로 적하하였다. 1시간 숙성한 후, 모액을 여별하고, 분리한 침전을 6리터의 탈이온수로 세정하고, 분무 건조함에 의해 복합금속수산화물 30g을 얻었다.
이 복합금속수산화물을, 질소 분위기하, 800℃로 소성함에 의해, 산화 마그네슘을 주성분으로 한 복합금속산화물 촉매 19g을 얻었다.
다음에, 용량 4L의 오토클레이브 중에, 원료 알코올로서 P&G사제의 상품명 CO1270알코올(탄소수 12의 알코올과 탄소수 14의 알코올과의 질량비 75/25의 혼합물) 400g과, 에틸렌옥시드 55g과, 반응용 촉매로서 상기 복합금속산화물 촉매 0.3g을 넣고, 그 오토클레이브 내를 질소로 치환한 후, 교반하면서 승온하였다. 계속해서, 온도를 180℃, 압력을 0.5MPa 이하로 유지하면서 에틸렌옥시드 87g을 도입하고, 반응시킴에 의해 알코올에톡실레이트를 얻었다.
a-1과 마찬가지로 하여 분석한 결과, 얻어진 알코올에톡실레이트는, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 0.6이였다. 또한, 에틸렌옥시드가 부가되지 않은 화합물(최종적으로 (a0)성분이 되는 것)의 량이, 얻어진 알코올에톡실레이트 전체에 대해 48질량%였다.
다음에, 상기에서 얻은 알코올에톡실레이트 219g을, 교반 장치 부착의 500mL 프라스코에 취하고, 질소로 치환한 후, 액체 무수황산(술판) 96g을, 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여(황산화 반응), 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산을 얻었다. 뒤이어, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a-3을 얻었다.
a-4 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=1.4, M=나트륨 ; a-4 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 40질량%.
[a-4의 조제례]
에틸렌옥시드 128g을 도입한 이외는 a-1과 마찬가지로 하여 알코올에톡실레이트를 얻었다. 얻어진 알코올에톡실레이트는, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 1.4였다. 또한, 에틸렌옥시드가 부가되지 않은 화합물(최종적으로 (a0)성분이 되는 것)의 량이, 얻어진 알코올에톡실레이트 전체에 대해 40질량%이었다. 다음에, 액체 무수황산(술판) 89g을 적하한 이외는 a-1과 마찬가지로 하여 황산화 반응을 행하고, 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a-4를 얻었다.
a-5 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨(NRES), 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=1.0, M=나트륨 ; a-5 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 35질량%.
[a-5의 조제례]
에틸렌옥시드 91g을 도입한 이외는 a-3과 마찬가지로 하여 알코올에톡실레이트를 얻었다. 얻어진 알코올에톡실레이트는, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 1.0이였다. 또한, 에틸렌옥시드가 부가되지 않은 화합물(최종적으로 (a0)성분이 되는 것)의 량이, 얻어진 알코올에톡실레이트 전체에 대해 35질량%였다. 다음에, 액체 무수황산(술판) 89g을 적하한 이외는 a-3과 마찬가지로 하여 황산화 반응을 행하고, 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨(a-5)을 얻었다.
a-6 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=1.1, M=나트륨 ; a-6 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 50질량%.
[a-6의 조제례]
후술하는 a'-2와 a'-3을, 질량비 a'-2/a'-3=69/31로 혼합함에 의해 a-6을 얻었다.
a-7 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=1.0, M=나트륨 ; a-7 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 55질량%.
[a-7의 조제례]
후술하는 a'-2와 a'-3을, 질량비 a'-2/a'-3=63/37로 혼합함에 의해 a-7을 얻었다.
·(a)성분의 비교 성분[이하 「(a')성분」으로 나타낸다.]
a'-1 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=0.3, M=나트륨 ; a'-1 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 76질량%.
[a'-1의 조제례]
에틸렌옥시드 27g을 도입한 이외는 a-1과 마찬가지로 하여 알코올에톡실레이트를 얻었다. 얻어진 알코올에톡실레이트는, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 0.3이였다. 또한, 에틸렌옥시드가 부가되지 않은 화합물(최종적으로 (a0)성분이 되는 것)의 량이, 얻어진 알코올에톡실레이트 전체에 대해 76질량%였다. 다음에, 액체 무수황산(술판) 110g을 적하한 이외는 a-1과 마찬가지로 하여 황산화 반응을 행하고, 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a'-1을 얻었다.
a'-2 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=1.8, M=나트륨 ; a'-2 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 27질량%.
[a'-2의 조제례]
에틸렌옥시드 164g을 도입한 이외는 a-1과 마찬가지로 하여 알코올에톡실레이트를 얻었다. 얻어진 알코올에톡실레이트는, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 1.8이였다. 또한, 에틸렌옥시드가 부가되지 않은 화합물(최종적으로 (a0)성분이 되는 것)의 량이, 얻어진 알코올에톡실레이트 전체에 대해 27질량%였다. 다음에, 액체 무수황산(술판) 84g을 적하한 이외는 a-1과 마찬가지로 하여 황산화 반응을 행하여, 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a'-2를 얻었다.
a'-3 : 알킬에테르황산나트륨, 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m=0, M=나트륨 ; a'-3 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 100질량%.
[a'-3의 조제례]
원료 알코올로서 P&G사제의 상품명 CO1270알코올(탄소수 12의 알코올과 탄소수 14의 알코올과의 질량비 75/25의 혼합물) 237g을, 교반 장치 부착의 500mL 프라스코에 취하고, 질소로 치환한 후, 액체 무수황산(술판) 118g을, 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여(황산화 반응), 알킬에테르황산을 얻었다. 뒤이어, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a'-3(최종적으로 (a0)성분만)를 얻었다.
a'-4 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=1.2, M=나트륨 ; a'-4 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 28질량%.
[a'-4의 조제례]
에틸렌옥시드 109g을 도입한 이외는 a-3과 마찬가지로 하여 알코올에톡실레이트를 얻었다. 얻어진 알코올에톡실레이트는, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 1.2이였다. 또한, 에틸렌옥시드가 부가되지 않은 화합물(최종적으로 (a0)성분이 되는 것)의 량이, 얻어진 알코올에톡실레이트 전체에 대해 28질량%였다. 다음에, 액체 무수황산(술판) 93g을 적하한 이외는 a-3과 마찬가지로 하여 황산화 반응을 행하고, 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨(a'-4)을 얻었다.
a'-5 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 일반식(1)에서의 R1=탄소수 12 내지 14의 직쇄상의 알킬기, m의 평균치=0.8, M=나트륨 ; a'-5 전체에 대한 m=0의 화합물((a0)성분)의 비율 60질량%.
[a'-5의 조제례]
상기한 a'-2와 a'-3을, 질량비 a'-2/a'-3=54/46로 혼합함에 의해 a'-5를 얻었다.
·(b)성분
b-1 : AX, C12 알킬디메틸아민옥시드(라이온·아크조 주식회사제, 상품명「아로목스DM12D-W」).
·(b)성분의 비교 성분[이하 「(b')성분」으로 나타낸다.]
b'-1 : APAX, 라우린산아미드프로필디메틸아민옥시드(라이온·아크조 주식회사제, 상품명「아로목스APA-12W」).
·(c)성분
c-1 : SAS, 탄소수 13 내지 17의 2급알칸술폰산나트륨(클라이언트재팬주식회사제, 상품명「HOSTAPUR SAS 30A」).
·(d)성분
d-1 : 정제 구연산(무수)(후소화학공업주식회사제) 분자량 192.
·(e)성분
e-1 : 산화아연(미쓰이금속광업주식회사제) 분자량 81, 아연의 원자량 65.
e-2 : 황산아연7수화물(준세이화학주식회사제, 시약 특급) 7수화물의 분자량 287.
·(f)성분
f-1 : 에탄올(준세이화학주식회사제, 시약 특급).
f-2 : p-톨루엔술폰산(교와발효케미컬주식회사제).
f-3 : 쿠멘술폰산(테이카주식회사제, 상품명「테이카톡스500」).
pH 조정제로서 글리콜산과 수산화Na를 사용하였다.
글리콜산 : 듀폰사제, 상품명「구리퓨어70」.
수산화Na : 수산화나트륨, 니혼소다주식회사제.
물 : 수도물.
<액체 세정제의 평가>
각 예의 액체 세정제에 관해, 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 각 평가를 행하고, 그 결과를 표에 병기하였다.
[기름오염에 대한 세정력의 평가]
우지(牛脂) 1g을, 세로 10㎝×가로 15㎝×높이 5㎝의 터퍼 용기 내면의 전면에 균일하게 되도록 도포하고 오구(汚垢) 모델로 하였다.
뒤이어, 세로 11.5㎝×가로 7.5㎝×높이 3㎝의 설겆이용 스펀지(스미토모스리엠(주)제, 상품명 : 스카치브라이트)에, 25℃ 수도물 38g과 액체 세정제 2g을 취하고, 몇회 손으로 주무른 후, 상기 오구 모델을 가정에서 통상 행해지는 방법과 마찬가지로 하여 세정하였다.
뒤이어, 25℃의 수도물로 잘 헹군 후, 터퍼 용기 내면의 우지가 도포되어 있던 부위를 손으로 만진 때의 촉감에 관해 평가하였다.
이러한 평가는 하기한 평가 기준에 따라 행하고, 기름오염에 대한 세정력의 평가로 하였다.
(평가 기준)
◎ : 터퍼 용기의 어느 부위를 만저도, 기름에 의한 피막이 없고, 기름의 잔류에 의한 미끌거림이 전혀 느껴지지 않았다.
○ : 터퍼 용기 내측의 바닥면 및 측면을 만지면, 기름에 의한 피막이 없고, 기름의 잔류에 의한 미끌거림은 느껴지지 않지만, 터퍼 용기 내측의 모서리의 부위에 약간 미끌거림이 남아 있다.
△ : 터퍼 용기 내측의 바닥면을 만지면, 기름에 의한 피막이 없고, 기름의 잔류에 의한 미끌거림은 느껴지지 않지만, 터퍼 용기 내측의 측면이나 모서리의 부위에 미끌거림이 남아 있다.
× : 터퍼 용기 전체에 미끌거림이 느껴지고, 분명히 기름이 잔류하고 있음을 알았다.
[고무 장갑 사용시의 미끌거림성의 평가]
모델 기름오구로서 올리브유 1g과 물 5g과의 혼합물을 이용하여, 그 모델 기름오구6g을 1면에 도포한 접시(직경 21㎝)를 모델 기름오구 접시로 하고, 이 모델 기름오구 접시를 3장 준비하였다.
그리고, 세로 11.5㎝×가로 7.5㎝×높이 3㎝의 설겆이용 스펀지(스미토모스리엠(주)제, 상품명 : 스카치브라이트)에, 25℃ 수도물 38g과 액체 세정제 2g을 각각 취하고, 고무 장갑(쇼와글러브(주)제, 상품명 : 쇼와의 장갑)을 낀 상태에서 3회 주주른 후, 그 설겆이용 스펀지를 모델 기름오구 접시와 접촉시키고, 모델 기름오구와 설겆이용 스펀지를 잘 풀리게 하였다. 그 후, 설겆이용 스펀지를 모델 기름오구 접시에 꽉 누른 상태에서 엔을 2주(周) 그리도록 움직여서 문지르는 씻음을 행하였다.
그리고, 설겆이용 스펀지에는 수도물과 액체 세정제를 새롭게 따라 채우는 일 없이, 연속해서 모델 기름오구 접시를 계속 문질러 씻어서, 3장째의 모델 기름오구 접시를 문질러 씻을 때에 느껴지는 미끌거림을, 하기한 평가 기준에 따라 평가하였다. ○ 이상의 평가(○, ◎, ◎◎)였던 것을, 미끌거림의 없음이 양호하다라고 판정하였다.
(평가 기준)
◎◎ : 미끌거림이 전혀 느껴지지 않는다.
◎ : 미끌거림이 거의 느껴지지 않는다.
○ : 미끌거림이 조금 느껴지지만, 상당히 경감되어 있다.
△ : 미끌거림이 강하게 느껴진다.
× : 상당히 강하게 미끌거림이 느껴진다.
[포립성의 평가]
세로 11.5㎝×가로 7.5㎝×높이 3㎝의 설겆이용 스펀지(스미토모스리엠(주)제, 상품명 : 스카치브라이트)에, 25℃ 수도물 38g과 액체 세정제 2g을 취하고, 5회수로 주주른 후의 상태(거품이 일기의 상태)를, 하기한 평가 기준에 따라 평가하였다. ○ 이상의 평가(○, ○ 내지 ◎, ◎)였던 것을, 포립성이 좋다고 판정하였다.
(평가 기준)
◎ : 스펀지의 표면 전체를 거품이 전부 덮고 있다.
○ : 스펀지 표면을 덮는 거품의 비율이, 스펀지의 표면적의 80% 미만이였다.
△ : 스펀지 표면을 덮는 거품의 비율이, 스펀지의 표면적의 50% 미만이였다.
× : 스펀지 표면을 덮는 거품의 비율이, 스펀지의 표면적의 30% 미만이였다.
[제균 효과의 평가]
한천 평판 배지(培地)에 37±1℃로 18 내지 24시간 배양한 황색포도구균(NBRC12732)을, 0.3질량% 뉴트리언트 배지, 3°DH 경수에 가하여, 균 농도가 약 1.0×108cfu/mL인 균액을 조제하였다.
다음에, 용량 110mL의 나사구(口) 병에, 직경 2.4㎝, 높이 3㎝의 원주형상으로 가공한 식기용 스펀지를 투입하였다. 그곳에, 상기 균액 0.5mL을 가하고, 멸균 유리봉을 이용하여 그 균액을 그 스펀지에 균일하게 비벼넣었다. 뒤이어, 나사구 병을 밀폐 후, 25±1℃로 1시간 방치하고, 그 스펀지에 균액을 풀어지게 하였다. 그곳에, 각 예의 액체 세정제를 0.5mL씩 투입하고, 새로운 멸균 유리봉을 이용하여 그 스펀지에 균일하게 비벼넣고, 재차 밀폐하고, 25±1℃로 18시간 방치하였다. 방치 후, 나사구 병에, SCDLP 배지 부활화제 20mL을 첨가하고, 새로운 멸균 유리봉을 이용하여 그 스펀지에 균일하게 비벼넣고, 세균의 증식을 정지시켰다.
상기 균액의 10배 희석 계열을 조제하고, 트립틱 소이 한천 배지에서 혼석(混釋) 평판 배양하였다.
그리고, 배지상에 출현한 콜로니 수를 측정하고, 초발(初發) 균수(약 1.0×108cfu/mL)의 대수치로부터 상기 시험 후의 균수의 대수치를 뺌에 의해 구하여지는 제균 활성치를 이용하여, 하기한 평가 기준에 따라 제균 효과를 평가하였다. 제균 활성치가 2 이상이라면, 「제균」표시를 할 수 있는 통일 기준을 충족시키고 있다.
(평가 기준)
◎ : 완전히 사멸,
○ : 제균 활성치가 5 이상,
△ : 제균 활성치가 2 이상 5 미만,
× : 제균 활성치가 2 미만.
[고온 안정성의 평가]
액체 세정제 100mL을, 직경 50㎜, 높이 100㎜의 원통유리병에 충전하고, 뚜껑을 닫고 밀봉하였다. 이 상태에서, 50℃(고온 조건)의 항온조 내에서 1개월간 보존한 후의 액체 세정제의 외관을, 육안에 의해 관찰하고, 하기 평가 기준(○ 이상이 합격 범위)에 따라, 액체 세정제의 고온 안정성에 관해 평가하였다.
(평가 기준)
◎ : 1개월간 보존 후, 균일 투명하였다.
○ : 1개월간 보존 후, 석출물이 약간의 인정되었다.
△ : 1개월간 보존 후, 석출물이 많이 인정되었다.
× : 1개월간 보존 후, 석출물이 상당히 많이 인정되었다.
[저온 안정성의 평가]
액체 세정제 100mL을, 직경 50㎜, 높이 100㎜의 원통유리병에 충전하고, 뚜껑을 닫고 밀봉하였다. 이 상태에서,-5℃(저온 조건)의 항온조 내에서 1개월간 보존한 후의 액체 세정제의 외관을, 육안에 의해 관찰하고, 하기 평가 기준(○ 이상이 합격 범위)에 따라, 액체 세정제의 저온 안정성에 관해 평가하였다.
(평가 기준)
◎ : 1개월간 보존 후, 균일 투명하였다.
○ : 1개월간 보존 후, 석출물이 약간의 인정된 것이지만, 그 석출하고 있는 양이, 원통유리병의 용적 전체의 1용적% 미만이였다.
△ : 1개월간 보존 후, 석출물이 인정되고, 그 석출하고 있는 양이, 원통유리병의 용적 전체의 1용적% 이상, 10용적% 미만이였다.
× : 1개월간 보존 후, 석출물이 인정되고, 그 석출하고 있는 양이, 원통유리병의 용적 전체의 10용적% 이상이였다.
또한, 본 발명을 적용한 실시례의 액체 세정제는, 모두 실온 조건(25℃)하에서 1개월간 보존 후의 외관은 균일 투명하였다.
[표 1]
Figure pat00005
[표 2]
Figure pat00006
[표 3]
Figure pat00007
[표 4]
Figure pat00008
[표 5]
Figure pat00009
[표 6]
Figure pat00010
표 1 내지 6에 표시하는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시례 1 내지 66의 액체 세정제는 모두, 기름오염에 대한 세정력 및 포립성에 우수하고, 또한, 세정시의 미끌거림이 억제되어 있음을 알 수 있다.

Claims (4)

  1. 하기 일반식(1)
    [화학식 1]
    Figure pat00011

    [식 중에서, R1은 탄소수 10 내지 16의 직쇄상의 탄화수소기를 나타낸다. m은 (CH2CH2O)의 반복수를 나타내고, m의 평균치가 0.5 내지 1.5이다. M+은 대(對)이온이다.]
    로 표시되는 음이온 계면활성제(a)와, 알킬아민옥시드(b)와, 물을 함유하고,
    상기 (a)성분은, 상기 일반식(1)에서의 m=0의 화합물(a0)을 그 (a)성분 전체에 대해 35 내지 55질량% 함유하고,
    (a0)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비가 0.2 내지 1.5이고, 또한, 25℃에서의 pH가 7 내지 8인 것을 특징으로 하는 부엌용 액체 세정제.
  2. 제1항에 있어서,
    알칸술폰산염(c)을 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 부엌용 액체 세정제.
  3. 제2항에 있어서,
    [(a)성분+(b)성분)]/(c)성분으로 표시되는 질량비가 3 내지 15인 것을 특징으로 하는 부엌용 액체 세정제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    다가카르본산 및/또는 그 염(d)과,
    아연 화합물(e)과,
    톨루엔술폰산, 톨루엔술폰산염, 쿠멘술폰산, 쿠멘술폰산염, 안식향산, 안식향산염 및 에탄올로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 하이드로트로프제(f)를 또한 함유하고,
    (e)성분 유래의 아연의 몰수/(d)성분의 카르복시기 당량으로 표시되는 비가 0.2 내지 15이고,
    (a0)성분/(f)성분으로 표시되는 질량비가 0.2 내지 1이고, 또한,
    25℃에서의 pH가 7.3 내지 8인 것을 특징으로 하는 부엌용 액체 세정제.
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