TWI331997B - Symmetrical triazine derivatives - Google Patents

Description

丄 W1997 玟、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於特定的對稱三畊衍生物於保護人類和動物 毛髮和皮膚對抗uv輻射的損傷效應之用途，含這此三明 何生物的化粧組成物，及這些化合物的製備方法。 【先前技術】 經聯本基或蔡基所對稱取代的三哄係已知的，例如 US-A6,225,467。這些係用於電致發光裝置。 【發明内容】 令人驚異地，已經發現這些化合物可用於化粧用途當 作高度有效的UV吸收劑。 因此，本發明關於下式化合物的非醫療用途

A係式（1a)之基

或式（lb)之基 丄 JJ1997

R丨和心互相獨立地係氫；CrCls烷基；或芳基 I、尺3和I互相獨立地係氫；或式（lc)之基

Oc)

其中基R2、R3和R4中至少-個係式（lc)之基； 6 7尺8、汉9和R〗〇互相獨立地係氫；經基.鹵素 ^ C=Cl8烧基；Ci_Ci8烧氧基；c6_c]2芳基；聯苯基；’匕 12芳氧基，cvc18烷硫基；羧基；_c〇〇M ; & 基；脸游！美*七00_^ 土竣 C0(J 々C,8烧胺基；c「Cl。醯胺基；- Μ係驗金屬離子； X係1或2 ;及 y係2至]〇之數； 其用於保護人類和動物毛髮和皮膚對& uv輻射的損 乙基 依式⑴化合物之基所定㈣基係直鏈或支鍵 烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基'第二丁 基、第三丁基、戍基、異戊基或第三戍基、己基、 1331997 己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十一基、十二 基、十四基、十五基、十六基、十七基或十八基。 依式（1)化合物之基所定義的C】-C〗8烧氧基可經以下所 取代：甲氧基乙基、乙氧基丙基、2-乙基己基、羥乙基、 氣丙基、N，N-二乙基胺基丙基、氰乙基、苯乙基、节基、 對第三丁基苯乙基 '對第三辛基苯氧基乙基、3_(2,4_二第 一戍基本乳基）-丙基、乙氧基裁基甲基-2-(2 -經基乙氧基） 乙基，或2_肤°南基乙基。 依式（1)化合物之基所定義的Ci_Cu烷氧基例如為甲氧 基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基 '第二丁氧 基、第二丁氧基'戊氧基、異戊氧基或第三戊氧基、己氧 基、庚氧基、辛氧基、異辛氧基、+氧基、癸氧 一 氧基、十二氧基、十四氧基、 十五氡基、十六氧基、十七

且較佳為苯基。 氧基或十八氧基。 較佳使用下式化合物

10 1331997 其中 R,、R5、 式（2)t， 〜、心和〜係如式⑴t RI和A較佳係氫。 所定義 最佳為使用式（1)或（2)的化合物其 較感趣的式（1)化合物係其中 〇中\和係氫者。 -COOM ； R7為氣；經基’· c,-c5烷基 -COOH ;或-COOR】。； Μ為驗金屬離子；及 R10為-C5焼基者。 再者，較佳為使用下式化合物

，其中 R, I、R3、R“° ‘係如式⑴中所定 較佳為使用式（3)化合物，其+ ° 烧基 R】'R2、R3、R“〇Rl〇M;h_W4C】-C】8 物本發明中所較佳使用的三哄衍生物之例子為下式化合 1331997

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依本發明的式⑴化合物係特別適合當作uv過遽劑， 例如用於保護紫外線敏感性有機物f，尤其保護人類和動 物之皮膚和毛髮使免於UV輻射的有害影響。這些化合物 口此適合在化粧品、藥學及獸醫用醫療製劑中當作遮陽劑 。這些化合物可以溶解形式及微粉化狀態被使用。 依本發明的UV吸收劑，視式（la)、（lb)或（1C)中的三 13 1331997 畊芳基R,、R2、R5、R6、R7、R8 ' R9和r〗。之取代基而定 ，可以溶解形式（可溶性有機過濾劑或溶解化的有機過濾劑 )或微粉化狀態（奈米規模有機過滤劑、粒狀有機過渡劑、 UV吸收劑顏料）被使用。 不具有烷基取代基或僅具有低級烷基取代基的式（1)之 二啡衍生物的特徵在於差的油溶性及高的溶點。它們因此 特別適合以微粉化狀態作為UV吸收劑。 所得到的微粉化UV吸收劑通常具有平均粒子大小為 0.02至2微米，較佳〇·〇3至1.5微米，且尤其〇 〇5至1 ·0 微米。 依本發明的UV吸收劑亦可用當作粉狀乾燥基質。 依本發明的UV吸收劑亦用於化粧品的特定載體中， 例如在固體脂質奈米粒子（SLN)中或在惰性溶膠_凝膠微膠 囊中’其中包封有UV吸收劑（Pharmazie, 2001 (56). ρ·783_ 7 8 6)。月曰質奈米粒子（cln，=結晶性脂質奈米粒子），如敘述 於網際網路 J. Pharmaceutics，2002, 242, P. 373-375 中，係 可當作依本發明的UV過濾劑之活性載體（例如式6化合物 )° 依本發明的化粧調配物或藥學組成物可另含有一種或 知過種的其它UV過渡劑，如表1 _3中所列者。 化粧品或藥學製劑的製備可藉由物理地混合uv吸收 兔】與佐4]，其使用慣用的方式，例如藉由將個別成分簡單 地攪拌在一起，尤其例如已知的化粧uv吸收劑之溶解特 性，如甲氧基肉桂酸辛酯、水揚酸異辛基酯等。可使周 14 13J1997 及收q丨’例如不需要更進一步的處理’或在徵粉化狀 態，或為粉末形式。 化粧。π或藥學製劑，以組成物的總重量為基準，含有 0.05-40重夏％的Uv吸收劑或吸收劑混合物。 依本發明的式（1)之UV吸收劑或UV過濾劑之組合物 係可用於保護皮膚、毛髮及/或天然或人造毛髮顏色。 [1.另夕UV吸收劑一起使用之適合的 UV過瀘劊 對胺基苯甲酸衍生物，例如4-二甲基胺基苯曱酸2-乙基 己基S旨； 水揚酸衍生物，例如水楊酸2_乙基己基酯；_ 二苯基酮衍生物，例如2_羥基_4甲氧基二苯基酮及其之 5 -確酸衍生物； 二苯甲醯甲烷衍生物’例如1_(4_第三丁基苯基）_3_(4_甲 氧基本基）-丙院-1，3 -二g同； 二基丙烯酸酯，例如2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯 酸S旨，及3-(苯並呋喃基）2_氰基丙烯酸酯；_ 3-味唾-4-基丙炼酸及酯類； 苯並呋喃衍生物，尤其2-(對胺基苯基）苯並呋喃衍生物 ，敘述於 EP-A-582 189、US-A-5 338 539、US-A 5 518 713 及 EP-A-613 893 ; 聚合UV吸收劑’例如亞苄基丙二酸酯衍生物，敘述於 EP-A-709 080 中； 15 1331997 肉桂酸衍生牧，例如4-甲氧基肉桂酸2_乙基己基酯及異 戊基酯或肉桂酸衍生物，敘述於US_A 5 6〇1 811和w〇 97/00851 中； 樟腦衍生物，例如3-(4’-曱基）亞苄基-莰烷酮、3_亞 苄基-莰烷-2·酮、N_[2(及4)-2-氧基亞莰_3_基-甲基）_苄 基]丙烯醯胺聚合物、3-(4，-三曱基銨）_亞苄基_莰烷_2_酮 甲基硫酸酯、3,3，-(1，4-伸苯基曱川）_雙（7,7_二曱基_2_酮 基-雙％ [2.2.1]庚烧，1-曱烷磺酸）及鹽類、3_(4，磺酸基） 呈莰烷-2-_及鹽類；樟腦苄烷銨硫酸二曱酯； 羥基苯基三畊化合物，例如2·(4，_甲氧基苯基）_4,6_雙 (2’-羥基-4’-正辛氧基苯基）_丨，3,5·三畊；2,4雙{[4·(3_(2_ 丙氧基）-2-羥基-丙氧基）_2_羥基卜苯基}_6 (4甲氧基苯基 )-1，3,5-三畊；2,4_雙{[4_(乙基·己氧基）_2_羥基]苯基卜6· [4-(2-曱氧基乙基-羧基）_苯基胺基]_1，3,5_三啡；2,4_雙 {[4-(參（二曱基石夕烧氧基_石夕院基丙氧基）_2_經基]_苯基}_ 6-(心甲氧基苯基）-1，3,5·三明：；2,4_雙{[4_(2”甲基丙烯氧 基）-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基三畊；2,4-雙 {[4-(1’，1’，1’，3’，5’，5’，5’_七甲基三矽烷基_2，，_甲基·丙氧基 )-2-羥基]-苯基}_6-(4-甲氧基苯基三畊；2，心雙 {[4-(3-(2-丙氧基）-2-羥基-丙氧基）_2·羥基]_苯基卜6_[4_乙 基叛基）-苯基胺基]-1,3,5-三啡； 苯並三唑化合物，例如2,2’-亞甲基-雙（6_(2H_苯並三唑_ 2-基）-4-(1,1，3,3-四甲基丁基）_齡; 16 1331997 二笨胺-基-s·三明1化合物，例如2,4,6-三苯胺-(對ϋ.·2’-乙 基十-氧基）-1，3,5-三畊及 US-A-5 332 568、ΕΡ-Α·517 104、ΕΡ-Α-507 691、WO 93/17002 及 ΕΡ-Α 570 838 中 示的UV吸收劑；____ 基苯並三唑-5-磺酸及其鹽；_ jp胺基苯曱酸盖酯； _

經被覆或未經被覆的物理遮陽劑，如二氧化鈦、氧化鋅 、鐵氧化物、雲母、MnO、Fe203、Ce203、Al2〇3、Zr02 。（表面塗料：聚曱基丙烯酸甲酯、聚甲基矽氧烷（CAS 9004-73-3中所述的甲基氫聚矽氧烷）、聚二甲基矽氧烷 、三異硬脂酸異丙基鈦（如CAS 61417-49-0中所述）、金 屬皂如硬脂酸鎂（如CAS 4086-70-8中所述）、全氟醇磷 酸酯如C9-15氟醇磷酸酯（如CAS 74499-44-8、JP- 5-86984、JP 4·33〇〇〇7中所述））。一次粒子平均大小為 15nm-35nm的平均值，且分散液中的粒子大小為在 100nm-300nm 的範圍内 〇___ DE 10011317、EP 1133980 及 EP 1046391 中所揭示的胺 基經基-二苯基酮衍生物_

苯基苯並咪唑衍生物，如EP 1167358中所揭示者 遮 ％ 劑”，Eds. N.J. Lowe, N.A. Shaath, Marcel Dekker, Inc.，New York and Basle，或”化粧品 & 盥洗用品（107)， 50ff (1992)中所述的UV吸收劑亦被用當作額外的UV 保護物質 較佳地’以下UV過濾劑組合係特別感興趣的： -UV過遽劑組合（A)，其包括 (a,)至少一種式（1)的對稱三畊衍生物，及 (a2)至少一種下式的胺二苯基酮衍生物 17 1331997

其中 0 Ri及R2互相獨立地為c「c2〇烷基；％稀基；S' 環烧基，cvCiQ環騎；或&及&與所連接的氮原子一起形 成5-或6-員雜環； η,係1至4之數； 當rh = l時， I係飽和或不飽和雜環基；羥基-CrC5烷基；環己基， 視情況可經一或多個Crc：5烷基取代的皿；視情況經雜環基 、胺羰基或烷基羧基取代的苯基； 當η,為2時， I係伸烷基、伸環烷基、伸烯基或伸苯基，其視情況可 經羰基或羧基所取代；或式★-CHrCEC-CHf★之基，或r3 與A —起形成式（la)的二價基

;其中 n2為係1至3之數； 當η,為3時， R3係烧三基， 18 1331997 當η,為4時， R4係烷四基； A 係·0·;或-N(R5)-;及 ’ R5係氫；C「C5烷基；或羥基-C,-C5烷基。 最佳為UV過濾劑組合（A1)，其包括 (a3)至少一種式（6)及/或（9)的化合物；及 (a4)下式化合物

U V過濾劑組合（B )，其包括 (b!)至少一種式（1 )的對稱三畊衍生物；及 鲁 (b2)至少一種下式的胺二苯基酮衍生物

ΟΗ 〇 X

其中 R〗及R2係互相獨立地為氫、CVCm烷基；C2-C2〇烯基 19 ’ A'c丨〇環烯基；其_尺】及R2 K3 n 4 j形成五或六員環； 及R係互相獨立地為C _r C,-p iro 1 C20 燒基；C2-C；2n 烁苴 3 C!。％烯基' crc2Q烷氧基、c 20烯基； 胺農 h'Czo烷氧羰基' CrC ^ 丞、二（cvc2。烷基）胺基，視 基； 見11况經取代的芳基或雜芳 X 係氫；COOR5 ;或 c〇NR6r7 、C】-C2()烧基；C2-C2 ，（Y-〇)q-Z ;視情況經

R5、R6、R7係互相獨立地為 土’ 3_C10環烧基’· C3-C10環婦基 取代的芳基； Y 係-((：112)2- ; -(CH2)3- ; _(CH2)4- ; -CH(CH3)-CH2-; z 係-CH2-CH3 ; -CH2-CH2-CH3 ; _CH2-CH2-CH2-CH3 ; CH(CH3)-CH3 ； m 係 0、1、2 或 3 ; n 係 0、1、2、3 或 4 ;及 q係1至20之數。

最佳為UV過濾劑組合（B 1)，其包括 (b3)式（6)及/或（9)的化合物；及 (b4)下式化合物

20 1331997 UV過濾劑組合（c)，其包括 ;及 (cO至少一種式（1)的對稱三畊衍生物 (c2)至少一種下式的苯並三唑衍生物

丁2係eve,。烷基或苯基取代的（vq 最佳為UV過濾劑組合（C1)，其包括 (c3)式（6)及/或（9)的化合物；及 (c4)下式的微粉化之化合物 烧基；

UV過濾劑組合（D)，其包括 ;及 (d,)至少一種式（1)的對稱三畊衍生物 (d2)至少一種下式化合物 21 1331997

其中 R,及R2係互相獨立地為C3-C18烷基；C2-C18烯基；式 -CIVCHC-OHhCIVO-T,;或 R,及R2係式（4a)之基 •Ril ^13 -Si—〇 I ^14 ?13 S'-Ris R" r12係直接鍵；直鏈或分枝c「c4伸烷基，或式-CmiH2ml-或-Cm]H2ml-0-之基；

Rl3、R】4及Rl5係互相獨立地為（VC18烷基；（^-(:“烷 氡基’或下式基 -〇-Si-R16 ； ^16 R, 6係C i - C 5烧基； m,及m3係互相獨立地為1至4 ; P,係0 ;或1至5之數； 22 1331997

Ob) A1係下式之基

co2r4 或下式之基 (1d)

R3 係氫；CrC1()烷基、-(CH2CHR5-0)nl-R4，或式-CH2-CH(-0H)-CH2-0-T, ^ A ； R4係氫；M ; C】-C5烷基；或式-(CHJw-O-T】之基； R5係氫；或甲基； T,係氫；或CVCs烷基； Q,係（VC1S烷基；

Μ係金屬陽離子； m2係1至4 ;及 η】係1 -1 6。 最佳為UV過濾劑組合（D1)，其包括 (d3)式（6)及/或（9)的化合物；及 (d4)下式化合物 23 1331997

UV過濾劑組合（E)，其包括 (e,)至少一種式（1)的對稱三畊衍生物；及 (e2)至少一種下式羥基苯基三啡化合物

R,、R2及R3係互相獨立地為C】-C18烷基；C2-CI0烯基 ;或苯基-C「C4烷基；及 R4係氫；或C「C5烷基。 最佳為UV過濾劑組合（E1)，其包括 (e3)式（6)及/或（9)的化合物；及 (e4)下式化合物 24 1331997

UV過濾劑組合（F)，其包括 (f,)至少-種式⑴的對稱三畊衍生物；及 (G)至y種下式二苯甲醯甲烧衍生 Ο 或

H3 敢佳為uv過濾劑組合（F丨），其包括 (f3)式（6)及/或（9)的化合物；及 (f4) 1-[4-(1，1-二曱基乙基）苯基]_3·(4甲氧基苯基）丙烧 -1,3-二酮（Avobenzone); UV過濾劑組合（G)，其包括 (gl)至少-種式⑴的對稱三畊衍生物，較佳為式⑹及/ 或（9)的化合物；及 25 1331997 (g2)苯基二苯並咪唑四磺酸二鈉（Heli〇pan AP)。 UV過濾劑組合（Η)，其包括 (h】）至少一種式（1)的對稱三畊衍生物；及 (hd下式的笨並噁唾取代之三明： (M) 烷基r3係互相獨立地為分枝或未分枝的c「c。 歲佳為uv過濾劑組合，其包括 (h3)式（6)及/或（9)的化合物；及 内基^ί5^·2,4,6·三啡、N，N，雙叫5々，1·二甲基 冬並噁唑基]苯基]—Ν'2·乙基己基）；（CAS Ν〇· S254-l6-〇)。 較感趣的為vu過濾劑組合（H2)，其包括 (hs)式（6)或（9)的化合物；及 (hs)至少—種式（hzl)的化合物，其中 (6,)R,及r2係第三戊基；且&係第三丁 * ;或其中 Ά及R2係第三丁基；i ^係第三辛基；或其中 中63 Rl及R2係第三丁基；且R3係2-乙基己基；或其 (h64)R,及R2係第三戊基；且1係2-乙基己基。 26 1331997 UV過濾劑組合（I)，其包括 (i,)至少一種式（1)的對稱三啡衍生物，較佳為式（6)及/ 或（9)的化合物；及 (i2)2-(2H·苯並三唑-2_ 基）_4-甲基-6-[2-曱基-3-[l，3,3,3- 四甲基-I-[(三甲基矽烷基）氧基]二矽氧烷基]丙基](c AS· No. 155633-54-8 ； Drometrizole Trisiloxane Mexoryl XL)； UV過濾劑組合（K)，其包括

(kl)至少—種式（1)的對稱三明1衍生物，較佳為式（6)及 /或（9)的化合物；及 "/乳坑-uj-me、i-LP-L3-乙氧基 乙氧幾基）-3-酮基小丙稀基]苯氧基]甲基]乙稀基Me、3_[ [3乙氧基·2-(乙氧幾基）_3酮基小丙稀基]苯氧基]小丙: 基Me、Me氫（二甲其功备a 土夕氧烷二乙基苯苄又丙二酸酯 CAS-No. 207574-74-1) · UV過濾劑組合（L)，其包括 (L)至少一種式的

或（9)的化合物；及 冉二畊何生物，較佳為式（6)及 训庚-嗣；對甲：亞=心甲基苯基)亞甲基]雙趕 ΤΤΛ/ 土兑卞基樟腦； 過濾劑組合（M)，其包括 ㈨)至少一種式⑴ /或（9)的化合物；及 冉一哄何±物，較佳為式（6)及 (%) _(2_鲷基亞冰片 SL) ； •基）甲笨·4-磺酸及其鹽（Mexoryl 27 1331997 UV過慮劑組合（N) ’其包括 (η】）至少-種式⑴的對稱三啡衍生物，較佳為 或（9)的化合物；及 (n2) N，N，N-三曱基-4_[(4,7,7·三甲基_3,基雙環[2训 亞庚-2-基）甲基]本胺硫酸甲g旨（Mex〇ryi s〇); UV過濾劑組合（〇)，其包括 (〇1)至少-種式⑴的對稱三啡衍生⑯，較佳為 或（9)的化合物；及

(〇2) 2-乙基己基2-氰基，3,3_二笨美 I内稀酸酷 (Octocrylene)； UV過濾劑組合（p)，其包括 (P0至少-種式⑴的對稱三啡衍生物，較佳為 或（9)的化合物；及 (P2) 2-乙基己基4-曱 氧基肉桂酸酯（甲氧基肉桂酸辛 酯 UV過濾劑組合（Q)，其包括 較佳為式（6)及/

(q,)至少一種式（1)的對稱三畊衍生物 或（9)的化合物；及 (M苯甲酸，4,4，，4，，们’5.三啡_2,456_三基三亞胺基）參 -，爹（_乙基己基）酯；2,4,6-三苯胺基-(對羰_2，乙美己臬_ 1 -氧基）-1，3,5-二讲（Octyl Triazone); uv過濾劑組合（R)，其包括 較佳為式（6)及/ (Γ〗）至少一種式（1)的對稱三啡衍生物 成（9)的化合物；及 28 1331997 (Γ2) 2·苯基-1 Η-笨並咪唑_5磺酸（苯基苯並咪唑磺酸） UV過濾劑組合（s)，其包括 種式⑴的對稱三哄衍生物，較佳為式（6)及/ 或（9)的化合物；及 (s2)苯甲&，4,4 ”叫·二曱基乙基]胺基]幾基] 苯基]胺基]1，3’5-三啡.2,4_二基]二亞胺基]雙，雙（2乙基己 基）醋；二乙基己基丁醯胺基三啡網（Uvas〇rbHEB)。

在組成物（A)-(s)中，式m mu /Λ、，，λ 式（1)、（6)和（9)化合物各較佳以 微粉化形式存在於組成物中。 式⑴化σ物亦用s作防皺知覺改良劑（見實施例29)。 此亦為本發明的又一目的。 例如US-A-6,225,467中所述者， 可依照已知的方法 來製備式（1)的化合物β 再者’可在格㈣（Gng贿d)反應中，起始自對應的齒 素方族化合物及三函素三畊來獲得式〇)化合物。

芳族腈化合物的環化三聚合作用係為製 三啡衍生物之更佳方法，達成較少的產率。 對稱 令人驚異地，茲發現一種製備⑴化合物的簡單方法。 二里得·夸夫特(Fnede】_Crafts)反應中的三齒素十π三畊 〃、方族化合物之反應會產生高產率的對稱三哄衍生物。 適合的芳族化合物係： 29

其中RrR10係如式（1)中所定義。 依此方法’可依照以下反應流程圖來製作式(101)化合

較佳為使用氰尿酿氣作為三鹵素_1，3,5_三啡。 反應溫度為-10至250°C，較佳5-150。(：，最佳70-130 t。 以下表中列出可用當作觸媒的化合物之類別： 酸鹵 A1C13、AlBr3、SnCl4、SbCl5、FeCl3 金屬烷化物及烷 惠化物 A1R3 ' BR3、ZnR2、Al(OPh)3 酸 HC1 ' HCI-AICI3 ' H2S04 ' HF ' H3P04 酸性氧化物及衍 生物 沸石、混合的氧化物及固體過酸、黏 土、雜多酸、改質黏土 30 1331997 經支撐的酸 H3P04-Si02 ' BF3-A1203 陽離子交換樹脂 Permutit Q、Amberlite IR 112 、 Dowex 50、Nafion-silica、Deloxan 其它觸媒 在載體上的固體過酸、雜多酸、質子 或路易士酸，Nafion及似Nafion的複 合物 較佳的觸媒係（為單一化合物或組合：A1CI3、AlBr3、

BF3、BC13、BBr3、BeCl2、CdCl2、ZnCl2、GaCl3、GaBr3 、FeCl3、SbCl3 ' BiCl3、TiCl4、ZrCl4、SnCl4、UCI4 及 SbCl5。 有利地，以上表中所列的化合物係以化學計算量來使 用或以過量來使用。 當作輔觸媒使用的是：醇類、水、HC1、HF、H2S04、 H3P04、RCOOH(有機酸）、磺酸，例如對甲苯磺酸。 輔觸媒亦可以化學計算量來使用或以過量來使用。 較佳為使用氣態HC1當作輔觸媒。 作為觸媒，使用輔觸媒或促進劑或化合物類：

-陽離子形成化合物：較佳為烷基-及醯基·鹵化物， 以及含氧-、硫-或鹵素-供予體原子的化合物。 -加成物：ZnCl2-AlCl3、SnCl4、A1C13-酮、A1C13-吡 -Z ' A1C13-RN02 ' AlBr3-RN02 ' GaCl3-RN02 ' SbF5 ' BF3-OEt2、BF3-C6H5OH ; A1C13-環 丁楓。（R-NO2 :硝基脂族及 硝基芳族化合物 適合的溶劑為：脂族烴 '芳族烴、硫-烴、i素芳族化 合物、ii素脂族化合物、院基-芳基醚、院基-烧基醚、環 丁碾、硝基芳族化合物及頌基脂族化合物。 31 1331997 最佳為,：氣苯、1，2-二氯苯、l，4-二氣苯、硝基苯、硝 - 基曱垸、四氯曱烧。 . 再者，反應可在離子性流體中進行，例如在卜氯化丁 . 基毗錠-氣化鋁（III)及氯化1-丁基_3_甲基咪唑鎗_氣化鋁 (ΠΙ) (s. 1-乙基-3·甲基咪唑錄鹵代鋁酸鹽離子性液體，當 作二茂鐵的夫里得-夸夫特醯化反應的溶劑^

Society 雜誌，Dalton Transactions:無機化學 1999 ⑴， 63)。 ’ 令人驚異地，已發現可在溶劑如丨，2_二氣苯的不存在籲 下進行反應。當氣態HC1排放入反應混合物内時，反應進 行的特別良好。 此製備方法具有特殊的意義，因為使用齒化芳族溶劑 會導致的溶劑的殘留，其在最終產物中難以被去除。這些 種類的溶劑在化粧用途中係不適合的。 化粧品或藥學製劑例如可為乳油、凝膠、洗劑、醇性 及水性/醇性溶液、乳液、蠟/脂肪組成物、棒狀製劑、粉 末或油膏。除了上it UV過遽劑，化粧品或藥學製劑亦可· 含有其它如下述的佐劑。 作為含水-及油的乳液（例如w/o、0/w ' 0/w/0及 w/o/w乳液或微乳液），製劑含有例如佔組成物總重量 至30重量％，較佳〇」至15重量％，且尤其〇 5至1〇重 量％的一或多種UV吸收劑，佔组成物總重量丨至6〇重量 %，尤其5至50重量。/。，且較佳丨〇至35重量％的至少一 種油成分，佔組成物總重量〇至3〇重量％，尤其丨至 32 1331997 重買％ ’ J·較佳4至20重量％的至少—種乳化劑，佔組 . 物總重量10至90重量％ ’尤其3〇至9〇重量％的水，’及〇 · 至88.9重量。/。，尤其i至50重量％的其它化粧上接受的佐 劑。 依本發明的化粧品或藥學組成物/製劑亦可含有—或多 種附加化合物，如脂肪酸的脂肪醇酿、天然或合成三酸= 油酷’包含甘油酷及衍生物’珠光蠟，烴油、聚矽氧：或 矽氧烷（有機取代聚矽氧烷）、氟化或全氟化油乳化 〇nsemulsifiers)、富脂劑、界面活性劑、稠度調整劑/增鲁 稍劑及流變性改質劑 '聚合物、生物活性成分、除臭活二 成分、抗皮屑劑、抗氧化劑 '水溶助長劑、防腐劑及細菌 抑制劑、香油、著色劑、聚合珠或中空球，當作spf增強 劑。 化粧或藥學調配物係含於各式各樣的化粧製劑中。列 入考慮者例如特別是以下製劑，如皮膚保養製劑、浴製劑 化粧個人保養製劑、足部保養製劑；防光製劑、曬膚劑 脫色素製劑、防蟲劑、除臭劑、防汗劑、清潔及保養損眷 知的皮膚用製劑、化學形式的除毛製劑（脫毛劑）、刮鬚製 劑 '香料製劑或化粧毛髮處理製劑。 所列的最終調配物可以各式各樣的存在形式存在，例 如： 液體製劑形式，如W/O、0/W、O/W/O及w/o/w或 PIT乳液，及所有種類的微乳液’呈凝膠、油、乳油、乳 液或洗劑、粉末、喷漆、键片或構形品、棒、噴霧或氣溶 33 1331997 膠、泡沫或糊之形式。 當作皮膚用化粧製劑，特別重要的為防光製劑，如遮 陽乳、洗劑、乳油、油、防曬劑或熱帶劑、預曬製劑或曬 ， 後劑，以及皮膚曬褐劑，例如自曬褐乳油。特別感趣的為 防曬礼液、防曬洗劑、防曬乳及噴霧形式防曬製劑。 當作毛髮用化粧製劑，特別重要的為上述之毛髮處理 用製劑’尤其洗髮精形式的洗髮製劑、毛髮調節劑、護髮 劑，例如前處理製劑、生髮油、定型乳油、定型膠、髮蠟 、頭髮漂清劑（hair rinses )、處理包、深度毛髮處理劑、_ 毛髮強化製劑、液體毛髮造型製劑 '髮泡沫劑、噴髮劑。 特別感趣的為洗髮精形式的洗髮製劑。 依本發明的化粧製劑之特色在於優良地保護人類皮膚 以對抗陽光的損傷效應。 【實施方式】 實施例 收劑之制借 :式Π Ο Π化合物之常嘴 魏

34 1331997 使氰尿醯氯（36.9克，〇·20莫耳）溶解於丨，2•二氣苯（5〇〇 · 毫升）中。添加氣化紹（96.0克，〇.72莫耳）及將反應混合物. 加熱到140°C 徐徐逐滴添加溶解在2〇〇毫升丨，2二氣笨 中的聯苯（m.o克，ο·72莫耳），及將溫度維持在i4(M = °C歷1至4小時。 將反應混合物冷卻到約⑼它及添加到15〇毫升濃hci 和350克冰的混合物中。於相分離後，在約ii〇l>c移除二 氯苯相，與Na/O3攪拌，及在1〇(M1〇〇C的熱中過濾。 由濾液中再結晶出所欲的化合物。 將化合物自二氯苯及二氧烷中再結晶以純化。 13C NMR (90 MHz, CPC13, TMS)： J^· S(ppm) %Int. 峰數 6(ppm) %Int. 1 171.8 15.6 6 129.3 98.6 2 145.6 21.6 7 128.4 32.5 3 140.8 18.3 8 127.8 62.9 4 135.6 26.4 9 127.7 100.0 5 129.9 62.2 實施例？ 給予聯苯（200.0克，1.28莫耳）及在7〇_75°c熔化。添 加氰尿醯氯（9.2克，0.05莫耳）及排出氣化氫1〇分鐘。在 4〇么鉍内分成5等份來添加氣化鋁（2〇 〇克，〇丨5莫耳）， 藉以在第二次添加後再度排出氣化氫。在反應結束後，徐 徐逐滴添加95%乙醇（200毫升）„於回流下加熱反應混合 35 1331997 物1小時。最後，添加丙酮（400毫升）及攪拌1小時，冷 卻到室溫，及於抽吸下過濾不合格的產物。 三（聯苯基）-1，3,5-三啡（式101)的產率：約65% 實施例3 :式Π02)化合物之製備 (102)

依照實施例1中所述的程序，若使用萘代替聯苯時， 則得到式（102)化合物。 實施例4 :式Π03)化合物之製備

36 1331997 反應流程圖：

Br

003) 實施例4a : 於氬氣下將0.5克2,4,6-參-(4-溴苯基）_1，3,5_三啡 (CAS Nr. 30363-03-2)及0.816克4-聯苯基硼酸加到1〇毫 升曱苯中。使2.238克碳酸铯溶於3.5毫升水中及加到反 應混合物中》於添加〇.〇3當量的鈀（π)觸媒後，於回流下 將反應產物加熱4小時。將反應混合物冷卻到室溫，然後 過濾。使濾餅溶於熱DMF中，過濾，及於冷卻下結晶出 所欲的產物。白色細針具有36(rc的熔點，且lH_NMR確 認結構。 (340 MHz, CDC13): δ= 8.83 (d, 6Η), 7.82 (d5 6H), 7.75 (d, 6H), 7.67 (d3 6H), 7.62-7.60 (m, 6H)，7.44-7.40 (m，6H)，7.34-7.30 ppm (m，3H)。 代替/臭化物，氣化物、埃化物或曱苯項酸鹽亦可用當 作起始材料。溴化物係較宜的。 37 1331997 實施例4b : 另可經由以下途徑來合成式（103)化合物

X = C1、Br、I、鄰曱苯磺醯基（X =較佳Br) 實施例4c : 另一製備式（103)化合物的途徑係如下：

三聚合反應 有或無觸媒 -(103) 實施例4d : 依照實施例1中所述的程序，若使用對聯三苯代替聯 苯，則得到式（103)化合物 38 1331997

依照實施例1中所述的程序’若使用P，P_聯四笨代替 聯笨當作起始化合物，則得到式（104)化合物。 眚施例6 :微粉化UV吸收劑之製備 使100份式（101)、（102)、（103)或（104)分別與當作研 磨助劑的矽酸锆鐘（直徑：〇· 1至4微米）、分散劑（1 5份的 C8-C16聚葡糖爷）及水（85份）在球磨機中一起研磨，以達到 平均粒子大小d5C=130奈米。 用此方法’而得到UV吸收劑的微顏料分散液。 f施例7 :微粉化UV吸收劑之 使100份式（101)、（1〇2)、（1〇3)或（丨〇4)分別與當作研 磨助劑的料錯鐘（直# : Η至4微米）、分散劑（15份的 39 1331997

Cugyceride-PEGIO)及水（85份）在球磨機中一起研磨，以達 到平均粒子大小d50=l3〇奈米。 用此方法，而得到UV吸收劑的微顏料分散液。 8a : UV-A/UV-B 每 β p^ci·名稱—— 保養UV保護洗劑 % w/w C加所批應） 8a 8b 8c 8d 8e 8f Oleth-3磷酸酯 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 —---- Steareth-21 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 Steareth-2 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 ----- --· 鯨蠟醇 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 硬脂醇 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 Tribehenin 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 ---— — 異十六烷 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 甲氧基肉桂酸乙基 己酯 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 -- 式（a4)化合物 2.00 式（d4)化合物，如 申請專利範圍第18 項中所述 1.30 ----— 式（h2,l)化合物，如 申請專利範圍第21 項中所述 1.50 式（i2)化合物 (Mexoryl DTS) 2.00 — ! 式（12)化合物，如申 請專利範圍第26項 中所述 1.50 —----- 式（b4)化合物 2.00 部份B —— 水 適 量 至 100 適 量 至 100 適 旦 里 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 適 里 至 100 甘油 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 — -----— UV吸收劑分散液， 如實施例6中所述 :式（101)化合物 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 苯基苯並咪唑磺酸 (Eusolex 232) 2.00 二鈉 EDTA 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10

40 1331997 部份c 水 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 二偶氮烷基脲（及） 碘丙炔基丁基胺基 甲酸酯 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 丙二醇 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 部份D 丙烯酸鈉共聚物 (及）石蠟液（及）PPG-1 Trideceth-6 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 環戊矽氧烷 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 PEG-12聚二甲基矽 氧烷 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 醋酸生育酯 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 水（及）檸檬酸 適量 適量 適量 適量 適量 適量 部份E 香料 適量 -量 b量 適量 適量 適量

實施例8b : UV-A/UV-B每日 保養UV保護洗劑 INCI-名稱 % w/w ($ 口所供應） 8a 8b 8c 8d 8e 8f 部份A Oleth-3磷酸酯 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 Steareth-21 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 Steareth-2 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 鯨蠟醇 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 硬脂醇 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 Tribehenin 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 異十六院 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 甲氧基肉桂酸乙基 己酯 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 式（a4)化合物 2.00 式（d4)化合物，如 申請專利範圍第18 項中所述 1.30 式（h2，l)化合物，如 申請專利範圍第21 項中所述 1.50 式（i2)化合物 (Mexoryl DTS) 2.00 式（12)化合物，如申 請專利範圍第26項 中所述 1.50 式（b4)化合物 2.00

41 1331997 部份B 水 適 量 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 ---- 甘油 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 UV吸收劑分散液， 如實施例6中所述 :式（103)化合物 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 苯基苯並咪唑擴酸 (Eusolex 232) 2.00 〜 '— 二鈉 EDTA 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 J^C 水 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 ----- 二偶氮烷基脲（及） 碘丙炔基丁基胺基 甲酸酯 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 一 两二醇 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 部份D — 一· 丙烯酸鈉共聚物 (及）石蠟液（及）PPG-1 Trideceth-6 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 ---- 環戊矽氧烷 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 — PEG-12聚二甲基矽 氧烷 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 -------- 醋酸生育酯 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 水（及）檸檬酸 適量 適量 滴量 滴暈 適量 適量 LHe~~ 香料 適量 適量 適量 適量1 適量 適量

貫施例8c : UV-A/UV-B每日 保養UV保護洗劑 --- INCI-名稱 % w/w a □所供應） 8a 8b 8c 8d 8e 8f Oleth-3磷酸酯 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 —^— Steareth-21 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 Steareth-2 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 ——. 鯨蠟醇 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 _ 硬脂醇 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 — Tribehenin 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 — 異十六烷 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 --- 甲氧基肉桂酸乙基 乙酯 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 部份B 水 適 量 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 甘油 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00

42 1331997

< τ. UV吸收劑分散液， 如實施例6中所述 :式（101)化合物 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 · 式（m2)化合物 (Mexoryl SL) 2.00 式（n2)化合物 (Mexoryl SO) 1.50 泛酷 0.01 式（c4)的微粉化化合 物 2.00 苯基苯並咪唑磺酸 (Eusolex 232) 2.00 二鈉 EDTA 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 部份c 水 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 二偶氮烷基脲（及） 碘丙炔基丁基胺基 甲酸酯 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 丙二醇 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 部份D 丙烯酸鈉共聚物 (及）石蠟液（及）PPG-1 Trideceth'6 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 環戊矽氧烷 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 PEG-12聚二甲基矽 氧烷 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 醋酸生育酯 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 水（及）檸檬酸 適量 適量 適量 適量 適量 適量 部份E 香料 適量 適量 適量 適量 適量1 適量 實施例 8d : UV-A/UV-B 每 E 保養UV保護洗劑 INCI-名稱 % w/w ($ 口所供應） 8a 8b 8c 8d 8e 8f 部份A Oleth-3磷酸酯 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 Steareth-21 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 Steareth-2 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 鯨蠟醇 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 硬脂醇 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 T ribehenin 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 異十六烷 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 甲氧基肉桂酸乙基 己酯 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 部份B 水 適 量 至 100 適 里 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 適 量 至 100 43 1331997 2.00

3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 2.00 甘油_ UV吸收劑分散液， 如實施例6中所述 :式（103)化合物 式（m2)化合物 (Mexoryl SL) 式（n2)化合物 (Mexoryl SO) 泛 醌 式（c4)的微粉化化合 物 1.50 0.01 2.00 2.00

1.50 1.50 1.50 1.50 1.50

苯基苯並咪唑磺酸 (Eusolex 232)_

二鈉 EDTA 部份c 部份ο 水 二偶氮烷基胨（及） 碘丙炔基丁基胺基 甲酸酯 丙二醇 丙烯酸鈉共聚物 (及）石蠟液（及）PPG-1 Trideceth-6 環戊矽氧烷 1.5〇

2.00 2.00 PEG-12聚二甲基矽 氧院 2.00 2.00 2.00 _4.00 2.00

實施例8a-8d的镅诰指導： 分開將部份A和部份B加熱到75〇c❶於連續搜掉 將部份A倒入部份B内。在乳化後立刻將來自部份= 環戊矽氧烷及PEG-1 2聚二曱基矽氧烷混入混合物内。之 後，用Ultra Turrax在UOOOrpm來均化混合物3〇秒。在 冷卻到65°C後，將丙稀醆納共聚物（及）石蝶液（及）ppG-1 Trideceth-6混入。在溫度<50°C添加部份C。在溫度S35°C 混入醋酸生育酯，及隨後用水（及）檸檬酸來調整pH。在室 溫添加部份E。 44 1331997 f施jg 9 : UV曰間洗劑 INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A 磷酸鯨蠟酯 1.75 苯甲酸C12-C15烷基酯 4.00 ---- Cetearyl醇/PEG-20硬脂酸酯 2.00 乙氧基二甘醇油酸酯 2.00 硬脂酸 1.50 ---- 甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00 異壬酸異壬酯 2.00 雙-乙基己氧基酚甲氧基苯基三畊（Tinosorb S) 1.00 部份B 水 谪量至100 黃原膠 0.35 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 5.00 二鈉 EDTA 0.20 丙二醇 2.00 二偶氮院基脲（及）對經基苯甲酸甲醋（及）對 羥基苯甲酸丙酯（及）丙二醇 0.70 甘油 1.50 部份c 環戊矽氧烷（及）聚二甲基矽氧烷醇 1.00 乙氧基二甘醇 3.00 聚__甲基砂氧焼 2.00 部份D _ 二乙醇胺 適量 t造指導： 藉由混合所有的成分，然在中等速度的攪拌下加熱至 75。(：，以製備部份A ^製備部份B及加熱到75艽^在此溫 度，於漸進的攪拌速率下將部份B倒入部份A内。然後， 將混合物均化（30秒，150〇〇rpm)。在溫度<55〇c，將部份c 的成分混入。在中度攪拌下將混合物冷卻，然後查核pH 及用三乙醇胺來調整。 1331997

Ail例ίο :防曬乳液 INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A '---- Cetearyl醇（及）磷酸二鯨蠟酯（及）Ceteth-10 磷酸酯 4.00 ---__ 苯甲酸C12-C15烷基酯 2.00 -辛基醚 3.00 ^---_ 乙氧基二甘醇油酸酯 2.00 ~~^ 硬脂酸 1.00 -^—--- 甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00 丙燒酸鈉共聚物（及）Glycine Soja(及）PPG-1 0.30 Trideceth-6 ----- 角鯊烷 3.50 丨水 適量至100 -----_ 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 5.00 _h!L@__c .二偶氮烷基脲（及）碘丙炔基丁基胺基甲酸酯 0.15 ~~---- 丙二醇 2.50 --~ 水 10.00 D ^ ^戊矽氧烷，聚二甲基矽氧烷醇 2.00 乙氧基二甘醇 5.00 環戊矽氧烷（及）聚二甲基矽氧烷/乙烯基_聚 _^甲基矽氧烷交聯聚含物 2.00 氣氧化鈉 0.10 — I造指藤： 乃。错由混合所有的成分，然在中等速度的攪拌下加熱至 :5c，以製備部份Αβ製備部份B及加熱到75<>c。在此溫 。、於漸進的攪拌速率下將部份B倒入部份Α Θ。在65 C以下開地添加部份D的成分。在冷卻後，於令度授 掉下至55t，添加部份C1查核pH及用氫氧化鈉來調 整。於160〇〇ppm將混合物均化秒。 46 1331997 11 :每日洗劑 INCI-名稱 % w/w (如所供應）_ 磷酸硬脂基酯 ___ 5.00 — Tricontanyl PVP 1.00 ---- 乙氧基二甘醇油酸酯 3.00 -----— 角鯊烷 5.00 ------_ 苯甲酸C12-C15烷基酯 5.00 ----^_ 甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00 — ._ 硬脂酸甘油酯 2.00 鯨蠟醇 2.00 丁基甲氧基一苯甲醯甲烷（Parso1 1789) 1.50 B 水 20.00 ----〜 如申請專利範圍第5項所述的UV吸收劑分 散液 3.00 —— 亞甲基雙-苯並三唑基四甲基丁基酚 (TinosorbM) 2.00 水 f適量至100 ---— Steareth-ΙΟ烯丙醚/丙烯酸酯共聚物 0.50 ~~~~~—_ 甘油 2.50 — 二偶氮烷基脲（及）碘丙炔基丁基胺基甲酸酯 0.15 月桂醯基谷胺酸鈉 0.70 環戊矽氧烷（及）聚二甲基矽氧烷醇 1.50 -— 二乙醇胺 1.85 I造指導： 。藉由混合所有的成分，然在中等速度的攪拌下加熱至 以製備部份A。製備部份c及加熱到751。在此溫 ，於漸進的攪拌速率下將部份C倒入部份a内。在乳化 後立刻添加部份B，然後用—部分的三乙醇胺來中和。將 =物均们0秒。在中度攪拌下將混合物冷卻後，添加 核戍石夕氧烧⑷聚二甲基碎氧燒醇。於饥以下查核pH 及用三乙醇胺來調整。 47 1331997 f施例12 :可喷霧防曬轧液 INCI-名稱 % w/w _____ 3^〇__——- ___ 8〇 ------ 3.00 -- 部份A Ceteareth-15(及）硬脂酸甘油酯 硬脂醇 蓖麻酸鯨蠟酯 二辛基醚 苯甲酸C12-C15烷基酯 _3^〇〇_-------- 2.50 _____ 異十六烷 硬脂基聚二甲基矽氧烷 1.00 __ 甲氧基肉桂酸乙基己酯 4.00____ 鯨蠟醇 η.80 酒石酸二-C12-13烷基酯 3^00,___ 適量至100 ___ 部份B 水 Steareth-ΙΟ烷基醚/丙烯酸酯共聚物 0.45 _____ PEG-7椰子酸甘油酯 2.50 ___ 甘油 2.00 丙二醇 3^00__ 部份C 二偶氮烷基脲（及）碘丙炔基丁基胺基 甲酸酯 0.15 水 20-00 一 如申請專利範圍第6項所述的UV吸 收劑分散液 12-00 二氧化鈦（及）矽石（及）聚丙烯酸鈉 8.00 部份D 環戊矽氧烷（及）聚二甲基矽氧烷醇 0.85 . 部份E 氫氧化鈉（及）水 滴量至 pH 6.5-7.0〇_ 部份F 香料 滴量 _

1造指導

將部份A和部份B加熱到80°C。於攪拌下將部份A 〉昆入部份B，及用Ultra Turrax在1 lOOOrpm來均化30秒 。將部份C加熱到601，及徐徐添加到乳液中。在冷卻到 4〇°p ^ L使，在室溫將部份D混入，及添加部份Ε。 48 1331997 X m Ψ\ 1 3 :每日供餐况SL 1 ------- INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A 聚甘油甲基葡萄糖二硬脂酸醋 2.50 Cetearyl 醇 2.00 硬脂酸辛酯 3.00 辛酸/癸酸三酸甘油酯 4.00 異十六垸 4.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 2.70 部份Β 水 64.80 甘油 5.00 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥基 苯甲酸丁酯（及）對羥基苯甲酸乙酯（及）對羥基 苯甲酸丙醋 0.50 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 8.00 部份c 環甲基矽酮（及）聚二甲基矽氧烷 3.00 部份D Steareth-ΙΟ烯丙醚/丙烯酸酯共聚物 -- 0.50

製造指導 將部份A和部份B加熱到75t。於連續授掉下 Λ混入部份β，及用Ultra Turrax在 刀 丄iuuurpm來均仆 鐘。在冷卻到5(TC後，於連續授摔下添加部 U刀 卻到30t後，添加部份D。然後 在更冷 間。 PH满整在"Ο-"。 49 1331997 竇施例14 :具有UV徭謹的备日保養劑· INCI-名稱 % w/w (如所供應）％ 部份A 硬脂酸甘油酯SE 3.00 硬脂酸甘油酯及PEG-100硬脂酸酯 3.50 鯨蠟醇 1.50 肉豆蔻酸肉豆蔻酯 2.00 棕櫚酸異丙酯 2.50 石蠘 Perliquidum 5.00 辛基二甲基PABA 3.00 部份B 水 適量至〗00 丙二醇 7.50 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥基 苯甲酸丁酯（及）對羥基苯甲酸乙酯（及）對羥基 苯甲酸丙酯 1.00 部份C 水 30.00 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 10.00 部份D 丙烯酸鈉共聚物 (及）石繼液（及）PPG-1 Trideceth-6 2.00 部份E 檸檬酸 0.30 製造指導：

分開地將部份A和部份B加熱到75。(：。在將部份B 倒入部份A後，用Ultra Turrax在li000rpm來均化混合 物。於冷卻a 5(TC後，添加部份C。然後，在 將混合物均化一分鐘。在溫度赠添加部份 ， 用部分E肖PH值調整在介於6·00和6 5〇間。 " 1331997 實施例15 : Ο/W每日UV保謨洗劑 INCI_名稱 ,-- % w/w ί如所供應)._ 部份A 硬脂酸甘油酯（及）PEG-100硬脂酸酯 ------- 5.00 _ 硬脂醇 ------— 1.00 三棕櫚酸甘油酯 0.70 聚二甲基矽氧烷 2.00 _ 苯甲酸C12-C15烷基酯 5.00 棕櫚酸異丙酯 ~ 5.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00 部份B 水 谪量1〇〇 吐溫（Polysorbate) 60 0.50 甘油 3.00 部份C 水 10.00 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 8.00 部份D 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥基 苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及）對羥基 苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸萆丁酯 0.70 Steareth-ΙΟ烯丙醚/丙烯酸酯共聚物 1.50 部份E 水（及）氫氧化鈉 適量 部份F 香料 —J· 適量 製造指導： 分開地將部份A和部份B加熱到751，將部份C加 熱到6 0 C。然後，於授拌下將部份B倒入部份a中。用 Ultra Turrax在nooorpm來均化混合物3〇秒，及將部份c 混入。在冷卻到4CTC後，添加部份D。於室溫用氫氧化鈉 將pH值調整在介於6 30和6 7〇間，及添加部份ρ。 1331997 f施例16 : Ο/W每日UV保護 INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A 硬脂酸甘油酯（及）PEG-100硬脂酸酯 5.00 硬脂醇 1.00 三棕櫚酸甘油酯 0.70 聚二甲基矽氧烷 2.00 苯甲酸C12-C15烷基酯 4.00 棕櫚酸異丙酯 4.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00 二苯甲酮-3 1.00 二苯甲酮-4 1.00 部份B 水 適量100 吐溫（P〇】ysorbate) 60 0.50 甘油 3.00 部份C 水 10.00 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 8.00 部份D 苯氧基乙醇（及）對經基苯甲酸甲醋（及）對經基 苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及）對羥基 苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸異丁酯 0.70 Steareth-ΙΟ烯丙醚/丙烯酸醅丑聚物 Ί .50 部份E 水（及）氫氧化鈉 適量 部份F 香料 適量

製造指導： 分開地將部份A和部份B加熱到75〇c ,將部份c加 熱到60 C。然後，於攪拌下將部份B倒入部份A中。用 1 1000rpm來均化混合物3〇秒，及將部份c 奶入。在冷部到40 c後，添加部份D。於室溫用氫氧化鋼 將pH值調整在介於6.30和6.7〇間，及添加部份F。 52 1331997 實施例17 :防曬乳油 INCI-名稱 % w/w ί如所供應） 部份A Cetearyl醇（及）碟酸二餘獵醋（及）Ceteth-10 磷酸酯 4.50 苯甲酸C12-C15烷基酯 6.00 辛酸/癸酸三酸甘油酯 7.00 異戊四醇四異硬脂酸酯 2.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00 對甲氧基肉桂酸異戊酯 2.00 部份B 水 適量至100 甘油 2.00 丙二醇 1.50 矽酸鎂鋁 1.20 部份C Steareth· 10烯丙醚/丙烯酸酯共聚物 0.50 如申請專利範圍第5項所述的UV吸收劑分 散液 12.00 部份D 苯基聚三甲基矽氧烷 1.50 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥基 苯甲酸丁酯（及）對羥基苯甲酸乙酯（及）對羥基 苯甲酸丙酯 0.70 部份E 氫氧化鈉 0.90

製造相 分開地將部份A和部份B加熱到75°C。於連續搜拌下 ’將部份β加入部份A内’然後用Ultra Turrax在 llOOOrpm來均化3〇秒。在冷卻到6〇r後，添加部份匸。 在40°C添加部份C及在llOOOrpm均化15秒。在室溫用部 份E來調整pfj值。 53 1331997 實施例18 : UVA/UVB备日保養洗劑’ 〇/W型 旯 INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A 硬脂酸甘油酯（及）PEG-100硬脂酸醋 5.00 硬脂醇 1.00 三棕櫚酸甘油酯 0.70 礦物油 15.00 部份B 水 適量100 吐溫（Polysorbate) 60 0.50 甘油 3.00 部份C 水 10.00 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 8.00 部份D Steareth-ΙΟ烯丙醚/丙烯酸酯共聚物 1.50 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥基 苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及）對羥基 苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸異丁酯 0.70 部份E 水（及）氫氧化鈉 適量 部份F 香料 適量 製造指導：

分開地將部份A和部份b加熱到75 ，將部份c加 熱到60 °C。於攪拌下將部份B倒入部份A中。在 1 1 OOOrpm均化一分鐘後，將部份c加到A/B的混合物中 。於冷部到4〇°C後，將部份D混入。在室溫用部分E將 pH值調整到介於6.3和7.0間.最後添加部份F。 54 1331997

1他1夕1J i y · u v/\/ u v u 世 η >1永令^ INCI-名稱 % w/w r如所供應） 部份A Oleth-3磷酸酯 0.60 Steareth-21 2.50 Steareth-2 1.00 鯨蠟醇 _ 0.80 硬脂醇 _____ 1.50 Tribehenin 0.80 異十六烷 8.00 部份B 水 谪量1〇〇 甘油 2.00 二鈉 EDTA 0.10 部份C 環戊矽氧烷 4.50 PEG-12聚二甲基矽氧烷 2.00 部份D 丙烯酸鈉共聚物 (及）礦物油（及）PPG-1 Trideceth-6 1.50 部份E 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 10.00 部份F 醋酸生育酯 0.45 DMDM乙內醯脲（及）碘丙炔基丁基胺基甲酸 酯（及）水（及）丁二醇 0.85 部份G 水（及）檸檬酸 適量 香料 適量 製造指導 分開地將部份A和部份B加熱到751。於搜拌下將 部份A混入部份B。在乳化後立刻將部份c加到混合物， 及用Ultra Turrax在llOOOrpm來均化30秒。於冷卻到65 °C後，徐徐將丙烯酸鈉共聚物（及）礦物油（及）ppG1

Trideceth-6徐徐在50°C加到UV吸收劑分散液。在約35_ 30°C將部份F混入.用部份C將pH調整在介於5 5和6 5 間0 55 1331997 营施例20 . UV-A/UV-Β每日保護洗劑，o/w细 INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A 二月桂酸甘油酯 2.00 棕櫚酸乙基己酯 6.00 鯨蠟醇 1.00 硬脂酸甘油酯 2.00 Laureth-23 1.00 -------- 棕櫚酸異丙酯 2.00 Tribehenin 0.80 蜜蠟 1.50 綿羊油 1.00 水 適量至100 ------ 丙二醇 -------— 4.00 水（及）二氧化鈦（及）氧化鋁（及）偏磷酸鈉（ 及）苯氧基乙醇（及）甲基對羥基苯甲酸鈉 4.00 Steareth-ΙΟ烯丙醚/丙烯酸酯共聚物 1.00 部份D 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥 基苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及）對 羥基苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸異丁酯 —----— 1.00 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑 分散液 —--— 8.00 部份E 水（及）氫氧化鈉 適量 ~ ~~—丨丨 - 製造指導 分開地將部份A和部份B加熱到80°C。於攪拌下將部 偷A混入部份B，及用Ultra Turrax在llOOOrpm來均化 30秒。於冷卻到6(TC後，將部份C混入。於40t在授祥

下徐徐添加部份D。用部份E將pH調整在介於6. 50-7. 〇Q 間。 56 1331997 實施例21 :可喷霧防曬洗劑 INCl-Name % w/m> (as supplied) 部份A 鯨蠟基磷酸鉀 0.20 異十六烷 7.00 VP/二十碳烯共聚物 1.50 酒石酸C12-C15烷基酯 6.00 乙基己基三啩酮 2.50 苯甲酸C12-C15烷基酯 4.50 部份B 水 適量至100 Sorbeth-30 2.00 山梨糖醇酐硬脂酸酯（及）蔗糖椰子酸酯 4.00 二氧化鈉（及）氧化鋁（及）矽石（及）聚丙烯酸 鈉 2.50 部份C 水 30.00 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑 分散液 12.00 部份D 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對 經基苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及 )對羥基苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸異丁 酯 0.70 部份E 水（及）檸檬酸 適量 製造指導： 分開地將部份A和部份B加熱到80。(：，將部份C加 熱到50°C °將部份B倒入部份a中，及用ultra Turrax在 1 1 OOOrpm來均化混合物1分鐘。於冷卻到5〇〇c後，在連 續攪拌下添加部份c。在4〇〇c將部份D混入，及再度於 llOOOrpm均化10秒。用部份e來調整pIi。 57 1331997 f施例22 : Ο/W每日UV保謨洗香丨 INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A 硬脂酸甘油酯（及）PEG-100硬脂酸酯 5.00 硬脂醇 1.00 三棕櫚酸甘油酯 0.70 聚二甲基矽氧烷 2.00 辛酸/癸酸三酸甘油酯 5.00 棕櫚酸異丙酯 5.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00 部份B 水 谪量100 吐溫（Polysorbate) 60 0.50 甘油 3.00 部份c 水 10.00 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 8.00 ZnO (Nanox 氧化鋅） 3.00 部份D 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥基 苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及）對羥基 苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸異丁酯 0.70 Steareth-10烯丙醚/丙烯酸酯共聚物 1.50 部份E 水（及）氫氧化鈉 谪量 部份F 香料 適量 __ 製造指導： 分開地將部份A和部份B加熱到7 5 °C ’將部份C加 熱到60°C。然後，於攪拌下將部份B倒入部份A中。用

Ultra Turrax在11 〇〇〇rpm來均化混合物30秒，及將部伤C 倒入。於冷卻到4(TC後，添加部份D。於室溫用氫氧化納 將pH值調整在介於6.30和6.70間，及添加部份F。 1331997 實施例23 : P方火卩*嘈，，，产 INCI-名稱 % w/w ί如所供應) 部份A 聚甘油基-10五硬脂酸酯（及）二十二醇（及） 硬脂醯基乳酸鈉 2.50 vp_/二十碳烯共聚物 1-50 — 硬脂醇 1.50 角鯊烷 4.00 苯甲酸C12-C15烷某酯 5.50 氰雙苯丙烯酸辛酯 1.50 _ 甲基亞苄基樟腦 100 甲氧基肉桂酸乙某尸,酯 2.00 水楊酸乙基己酯（Neohliopan 〇S) 2.00 部份B 水 滴量至10G _ 甘油 1.80 Steareth-ΙΟ烯丙醚/丙烯酸酯共聚物 0.80 部份C 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑 分散液 9.00 部份D VP/十六碳烯共聚物 2.70 環甲基矽酮 1.50 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對 羥基苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及 )對羥基苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸異丁 酯 0.70 部份E 水（及）醋酸生育酯（及）辛酸/癸酸三酸甘油 酯（及）吐溫80(及）卵磷酯 3.50 部份F 香料 適量 水（及）氫氧化鈉 適量 製造指導： 分開地將部份A和部份B加熱到80°C。於連續攪拌 下將部份A倒入部份B。然後用Ultra Turrax在1 I OOOrpm 來均化混合物1分鐘。於冷卻到6(TC後，將部份C混入。 於40°C添加部份D，及在再度將混合物均化一短時間。於 35C ’添加部份F，及在室溫添加香料。最後，用氫氧化 鈉调整pH。 59 1331997 膏施例24 : UVA/UVB防曬洗劑，Ο/W型 INCI-名稱 % w/w ίύΠ所供應） 部份A 鯨蠟基磷酸鉀 2.00 Tricontany PVP 1.00 辛酸/癸酸=酸甘油酯 5.00 苯甲酸C12-C15烷基酯 5.00 Cetearyl異壬酸酯 5.00 硬脂酸甘油酯 3.00 鯨蠟醇 1.00 聚二甲基矽氧烷 0.10 甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.00 部份B 水 谪量至1〇〇 甘油 3.00 2,2’-雙（1，4·伸苯基）-1Η-苯並咪唑-4,6-二磺酸 單鈉鹽（Neoheliopan AP) 2.00 部份C Steareth-10烯丙醚/丙烯酸酯共聚物 0.50 部份D 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 8.00 部份E 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥基 苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及）對羥基 苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸異丁酯 1.00 部份F 水（及）氫氧化鈉 適量至pH 7.00 部份G 香料 適量

製造指骞： 分開地將部份A和部份B加熱到80。(：。於中度授拌 下將部份B倒入部份a。用Ultra Turrax在π 〇〇〇rpm來均 化混合物1分鐘。於冷卻到7(rc後，在攪拌下添加部份c 。在更冷卻到50°C後，非常慢地將部份d混入。於40〇c 添加部份E。於室溫用部份F將pH調整成7 〇〇，及添加 份 G。 60 1331997 INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A 鯨蠟基磷酸鉀 2.00 Tricontany PVP 1.00 辛酸/癸酸三酸甘油酯 5.00 苯甲酸C12-C15烷基酯 5.00 Cetearyl異壬酸酯 5.00 硬脂酸甘油酯 3.00 鯨蠟醇 1.00 聚二甲基矽氧烷 0.10 甲氧基肉桂酸乙基己酯 4.00 二乙基己基丁醯胺基三哄酮（UVASORB HEB) 1.00 部份B 水 適量至100 甘油 3.00 部份C Steareth-ΙΟ烯丙醚/丙烯酸酯井聚物 0.50 部份D 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 20.00 部份E 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥基 苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及）對羥基 苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸異丁酯 1.00 部份F 水（及）氫氧化鈉 適量至pH 7.00 部份G 香料 適量

製造指導： 分開地將部份A和部份B加熱到80°C。於中度攪拌 下將部份B倒入部份A。用Ultra Turrax在1 lOOOrpm來均 化混合物1分鐘。於冷卻到70°C後，在攪拌下添加部份c 。在更冷卻到5(rc後，非常慢地將部份D混入。於4(rc 添加部份E。於室溫用部份F將pH調整成7·〇〇，及添加 邹份G。 61 1331997 X施例26 :防曬洗劑 --一· INCI-名稱 % w/w (加所供應） 部份A Cetearyl醇（及）磷酸二鯨蠟酯（及）Ceteth-10 磷酸酯 4.00 苯甲酸C12-C15烷基酯 ?..00 二辛基醚 3.00 油酸乙氧基二甘油酯 2.00 硬脂酸 1.00 一 甲氧基肉桂酸乙基己酯 2.00 丙烯酸鈉共聚物（及）Glycine Soja(及）PPG-1 Trideceth-6 0.30 角鯊烷 3.50 VP/二十碳烯共聚物 2.00 丙二酸亞苄酯聚矽氧烷（Parsol SLX) 2.00 部份B 水 適量至100 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 5.00 部份C 二偶氮烷基脲（及）碘丙炔基丁基胺基甲酸酯 0.15 丙二醇 2.50 水 10.00 部份D 環戊矽氧烷（及）聚二甲基矽氧烷 2.00 乙氧基一甘醇 5.00 環戊矽氧烷（及）聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚一 甲基矽氧烷交聯共聚物 2.00 部份E 水（及）氫氧化鈉 適量 部份F 香料 適量 製造指導： 分開地將部份A和部份b加熱到75t。於漸進的攪 摔速率下將部份B倒入部份a ^在溫度<65<)(：，分開地添 加部份D的成分。於冷卻到5代後，纟中度攪拌下添加； 份C。在溫度<35。(：，查核pH及用氫氧化鈉來調整它，、 用Ultra Tuirax在1100〇rpm來均化3〇 正匕並 份卜 於至溫添加部 62 1331997 實施例27 : W/Ο防曬洗劑 INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A PEG-7氫化蓖麻油 3.00 聚甘油基-3二異硬脂酸酯 4.00 微結晶蠟 1.00 硬脂酸鎂 1.50 對羥基苯甲酸丙酯 0.10 礦物油 15.00 辛基十二醇 8.00 乙基己基三啡酮 1.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 2.00 二乙胺基羥基苯甲醯基己基苯甲酸酯 (Uvinul A+) 1.50 部份B 水 適量至100 水（及）檸檬酸 0.05 對羥基苯甲酸甲酯 0.15 硫酸鎂 0.50 部份C 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑 分散液 9.00 香料 適量 羞造招導 於攪拌下將部份A加熱到80°C。將部份B混入部份A ’及用Ultra Turrax在11 OOOrpm來均化1分鐘。於冷卻到 3 0 °C後’將部份C混入。 63 1331997 λ ^ m 28 :庋；f保W用防暇洗劑vv/w '上 % w/w INCI-名稱 (如所供應） 部份A 聚甘油基-2-二丙基羥基硬脂酸酯 3.00 油酸甘油酯 3.00 Cetearyl異壬酸酯 7.00 月桂酸己酯 6.00 二辛基醚 6.00 對羥基苯甲酸丙酯 0.10 十六醇 3.00 硬脂酸鎂 1.00 蜜蠘 1.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 4.00 部份B —1 -- 水 適量至100 對羥基苯甲酸甲酯 0.15 硫酸鎂 1.00 部份C ~~~-- 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑分 散液 6.00

於溫和攪拌下分開地將部份A加熱到8〇。〇。 混入部份A’及用Ultra Turraxs u〇〇〇rpm來均 。於冷卻到30t後，在連續攪拌下添加部份c/ 將部份B 化1分鐘 64 1331997 眚旅你丨29 :防曬劑 貝 INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A 十六醇 2.70 聚氧乙烯-2-硬脂基醇 2.20 PEG-30二聚羥基硬脂酸酯 1.10 Disp. 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑； pH= 7被檸檬酸所調整 6 部份B 乙基己酸鯨蠟酯 4.00 異十六烷 4.00 甲氧基肉桂酸乙基己酯 0.00 雙-乙基己氧基酚甲氧基苯基三畊（Tinosorb 5) 0.00 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥基 苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及）對羥基 苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸異丁酯 0.60 部份c 水 適量至100 甘油 3.00 部份D 丙烯酸鈉共聚物 (及）礦物油（及）PPG-1 Trideceth-6 2.00 部份E 環戊砂氧院 2.00 此防曬劑可用當作防皺知覺改良劑。 製造指導 混合部份A及加熱6〇_6rc，然後在快速授掉下徐 徐添加分散液， μ 在中度攪拌下於6CTC添加部份Β 化 於60-751的攪拌下將部份 在攪拌下添加部份C直到均 可用 Ultra turrax)， B加到部份A， 勻化為止（在快速授拌 下乳 卻

在中度攪拌下添加部份D(60°C )， 最後在攪拌下（6〇°C)添加部份E 及在中度攪拌下冷 65 1331997 實施例30 :無PEG的防曬劑 INCI-名稱 % w/w (如所供應） 部份A 十六醇 2.30 聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 1.40 聚甘油基聚羥基硬脂酸酯 1.40 Disp. 如申請專利範圍第6項所述的UV吸收劑； pH= 7被檸檬酸所調整 5.00 Part B 乙基己酸鯨蠟酯 3.00 異十六烷 3.00 甲氧基肉桂酸乙基己基酯 3.00 雙-乙基己氧基酚甲氧基苯基三啡（Tinosorb 5) 2.00 苯氧基乙醇（及）對羥基苯甲酸甲酯（及）對羥 基苯甲酸乙酯（及）對羥基苯甲酸丁酯（及）對 羥基苯甲酸丙酯（及）對羥基苯甲酸異丁酯 0.60 部份c 水 適量至1〇〇 甘油 3.00 部份D 丙烯酸鈉共聚物 (及）礦物油（及）PPG-1 Tddeceth-6 1.50 部份E 環戊矽氧烷 1.50

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Claims (1)

1331997 公告本拾、申請專利範圍： β年α月1曰修(更)正本 1，一種式（1)化合物之用途 A

A係式（la)之基

心和r5互相獨立地係氫；Ci_Ci8燒基；或C6_Ci2芳基； h、&和I互相獨立地係氫；或式（lc)之基 (1c)

其中在式（la)中，基r2、尺3和R4中至少一個係式⑽ 之基； Re、R7、、R9和R10互相獨立地係氫；羥基；鹵素 ，C^-Cis烧基，CVCu烧氧基；c6-c12芳基；聯笨基；c6_ C12芳氧基；Ci-C18烷破基；羧基；_c〇〇M ; cVCu院基缓 基；胺羰基；或單-或二-(VCu烷胺基；Cl_Cl()醯胺基；_ COOH ； 67 Μ係驗金屬離子· x係1或2 ;及 y係2至1 〇之數. 其用於保護人類和動物 傷效應。 雙和皮膚對抗UV輻射的損 2.如申請專利範圍第 〈用途’其關於式（2)化合物 %

其中 R!、R5、n6 中所定義。 3. 如申請專利範圍 係氫。 4. 如申請專利範圍 係氫。

1和R8係如申請專利範圍第1項 第1或2項之用途，其中山和Rs 第1或2項之用途，其中尺6和Rs 5:-種化粧製劑，包括至少一種如申請專利範園第i 項之式（1)化合物連同化粧上可忍受的載體或佐劑。 6.如申請專利範圍第5項之化粧製劑，其包括uv過 濾劑組合（A)，包含 (a〗）至少一種式（1)的對稱三啡衍生物，及 68 1331997 (az)至少一種下式的胺二苯基酮衍生物

«1 其中 R!及R2互相獨立地為Ci_C2G烷基；C2_2〇烯基；f

C10環烷基；C3-ClG環烯基；或心及h與所連接的氮原^ 一起形成5-或6-員雜環； η!係1至4之數； 當nfl時， _ R3係飽和或不飽和雜環基；羥基-Cl_C5烷基；視情況 經-或多CVC5烧基取代的環己基；視情況經雜環基、 胺1^•基或Ci-C5烧基缓基取代的笨基； 當m為2時， R3係伸烷基、伸環烷基、伸烯基或伸苯基，其視情況 經獄基或缓基所取代；式*-(：Η2-(：ξ(：-〇：Η2-★之基，或r3 與A —起形成式（la)

—A 的二價基， 其中 n2為1至3之數； 當為3時， 69 1331997 R3係烷三基； 當ru為4時， R3係炫四基， A 係-Ο-;或-N(R5)-;及 R5係氫；CVCs烷基；或羥基-CVCs烷基。 7.如申請專利範圍第5或6項之化粧製劑，其中式（1) 、式（6)或式（9)化合物係以微粉化狀態存在於組成物中

拾壹、圖式： (無） 70