ES2341441T3 - Derivados organosilicidos de amino hidroxibenzofenonas y su uso como filtros de los rayos uv-a en las preparaciones cosmeticas. - Google Patents

Derivados organosilicidos de amino hidroxibenzofenonas y su uso como filtros de los rayos uv-a en las preparaciones cosmeticas. Download PDF

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Abstract

Un compuesto organosilísico que comprende una unidad de la fórmula I **(Ver fórmula)** donde a es de 0, 1 ó 2, R1 es hidrógeno, un grupo hidrocarburo C1-C30 saturado o no saturado o un grupo trimetilsililoxi; y Z es una hidroxibenzofenona sustituida con amino de la fórmula III **(Ver fórmula)** donde R3 y R4 son independientemente hidrógeno, C1-C20alquil, C2-C20alquenil, C3-C10cicloalquil o C3-C10cicloalquenil o R3 y R4, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de 5 a 6 miembros; X es -O- o -NR5- donde R5 es hidrógeno, C1-C20alquil, C2-C2Oalquenil, C3-C10cicloalquil o C3-C10cicloalquenil; y Y es una cadena alquenileno o C3-C12alquileno divalente; y, opcionalmente, una unidad de la fórmula II **(Ver fórmula)** donde b es de 0, 1, 2, 3; y R2 es hidrógeno, un grupo hidrocarburo C1-C30 saturado o no saturado o un grupo trimetilsililoxi.

Description

Derivados organosilícicos de amino hidroxibenzofenonas y su uso como filtros de los rayos UV-A en las preparaciones cosméticas.
La presente invención se refiere a los derivados organosilícicos de amino hidroxibenzofenonas, a un proceso para su preparación, a las composiciones que comprenden estos derivados y al uso de los mismos.
Las EP-A-1046391, EP-A-1133980 y WO-A-0172935 divulgan hidroxibenzofenonas sustituidas con amino como agentes bloqueadores de los rayos UVA, EP-A-1046391, EP-A-1133980 como filtros de rayos UV foto-estables en preparaciones farmacéuticas y cosméticas y WO-A-0172935 para uso en textiles.
Los compuestos organosilícicos que tienen sustituyentes de hidroxibenzofenonas los cuales actúan como constituyentes de bloqueo solar son divulgados en US-A-6114561, EP-A-0478284, EP-A-0712855, EP-A-0982310, US-A-5270426, FR-A-2684551 y GB-A-1167759.
Sin embargo, ningún documento del arte anterior citado previamente divulga derivados organosilícicos de las amino hidroxibenzofenonas.
Más particularmente, la invención se refiere a los compuestos organosilícicos que comprenden una unidad de la fórmula I
1
donde
a es de 0, 1 ó 2,
R^{1} es hidrógeno, un grupo hidrocarburo C_{1}-C_{30} saturado o no saturado o un grupo trimetilsililoxi; y
Z es una hidroxibenzofenona sustituida con amino de la fórmula III
2
donde R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno, C_{1}-C_{20}alquil, C_{2}-C_{20}alquenil, C_{3}-C_{10}ciclo-
alquil o C_{3}-C_{10}cicloalquenil o R^{3} y R^{4}, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de 5 a 6 miembros;
X es -O- o -NR^{5}- donde R^{5} es hidrógeno, C_{1}-C_{20}alquil, C_{2}-C_{2}Oalquenil, C_{3}-C_{10}cicloalquil o C_{3}-C_{10}cicloalquenil; y
Y es una cadena alquenileno o C_{3}-C_{12}alquileno divalente;
y, opcionalmente, una unidad de la fórmula II
3
donde
b es de 0, 1, 2, 3; y
R^{2} es hidrógeno, un grupo hidrocarburo C_{1}-C_{30} saturado o no saturado o un grupo trimetilsililoxi.
Los compuestos organosilícicos adecuados son materiales poliméricos que pueden ser homopolímeros que consisten solamente en unidades de la fórmula I, o pueden ser copolímeros que contienen las dos unidades que tienen la fórmula general I ó II. Las unidades de la fórmula I pueden ser distribuidas de manera aleatoria en un polímero de organosiloxano, estas pueden ser las unidades de bloqueo finales del polímero o pueden estar localizadas al final del polímero, y pendientes en una cadena de polímero, al mismo tiempo. Los compuestos organosilícicos pueden variar desde líquidos que fluyen libremente a sólidos resinosos o materiales del tipo goma, altamente viscosos.
Si a es 2 los dos sustituyentes R^{1} pueden ser idénticos o diferentes. Si b es 2 ó 3, los dos o tres sustituyentes R^{2} pueden ser idénticos o diferentes. Si el polímero contiene más de una unidad de la fórmula I, los sustituyentes R^{1} pueden ser idénticos o diferentes de una unidad a otra. Si el polímero contiene más de una unidad de la fórmula II, los sustituyentes R^{2} pueden ser idénticos o diferentes de una unidad a otra.
Los ejemplos de un grupo hidrocarburo C_{1}-C_{30} saturado o no saturado incluyen C_{1}-C_{30}alquil tales como metil, etil, propil y butil; C_{2}-C_{30}alquenil tales como vinil y alil; y aril sustituido o no sustituido como fenil, alcaril y alcoxifenil. El grupo hidrocarburo es sustituido o no sustituido por ejemplo, halógeno, por ejemplo, el grupo hidrocarburo C_{1}-C_{18} halogenado.
El alquil y el alquenil pueden ser de cadena lineal o ramificada, por ejemplo, metil, etil, 3-propil, 2-propil, 2-metil-3-propil, 3-butil, 4-butil, 4-pentil, 5-pentil, 6-hexil, 2-propen-2-il, 2-propen-3-il, 3-buten-3-il, 3-buten-4-il, 4-penten-4-il, 4-penten-5-il, (3-metil)-penta-2,4- dien-4 ó 5-il, 11-dodecen-11-il.
Los ejemplos de cicloalquil y cicloalquenil incluyen ciclopropil, 2-metil-ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclohexil, ciclopropenil, ciclobutenil, ciclopentenil, (3-metil)-ciclopenta-2,4-dienil y 11-ciclododecenil.
Los términos "cadena C_{3}-C_{l2}alquileno divalente" y "cadena C_{3}-C_{l2}alquenileno divalente" significan grupos de enlace, en particular, los grupos de enlace que unen el residuo cromóforo que absorbe la radiación UV a la mitad silano, oligosiloxano o polisiloxano. Los ejemplos de C_{3}-C_{l2}alquileno incluyen los residuos de hidrocarburos saturados de cadena lineal o ramificada tales como el 3-propileno, 2-propileno, 2-metil-3-propileno, 3-butileno, 4-butileno, 4-pentileno, 5-pentileno, 6-hexileno, y similares. Los ejemplos de C_{3}-C_{l2}alquenileno incluyen los residuos de hidrocarburos no saturados que contienen al menos un enlace doble, tales como por ejemplo, 2-propen-2-ileno, 2-propen-3-ileno, 3-buten-3-ileno, 3-buten-4-ileno, 4-penten-4-ileno, 4-penten-5-ileno, (3-metil)-penta-2,4-dien-4 ó 5-ileno, 11-dodecen-11-ileno, y similares. Las cadenas de alquileno o alquenileno divalentes pueden ser interrumpidas por uno o varios átomos de oxígeno. Los ejemplos de grupos de enlace interrumpidos por oxígeno son por ejemplo 2-etiloxi-et-2-ileno, 4-butiloxi-et-2-ileno ó 3,6-dioxa-8-octilen. Enlazadores particularmente preferidos son -CH=CH-(CH_{2})_{n}-, -C(CH_{2})-(CH_{2})_{n}-, -CH_{2}-CH_{2}-(CH_{2})_{n}- y -CH (CH_{3})-(CH_{2})_{n}- donde n es un número entero de 0 a 10.
En los compuestos organosilícicos de la invención las siguientes preferencias se aplicarán de forma independiente, colectiva o en cualquier combinación o sub-combinación:
(a) compuestos organosilícicos en los que el número de unidades de la fórmula I se limita a un máximo de 50%, más preferiblemente de 10 a 40%, lo más preferiblemente de 30 a 40% del número total de unidades de siloxano en la molécula;
(b) homopolímeros y copolímeros de organosiloxano sustancialmente lineales líquidos, por ejemplo los que tienen una viscosidad desde 50-20000 m^{2}/s;
(c) compuestos organosilícicos donde en las unidades de la fórmula I los significados siguientes se aplican de forma independiente, colectiva o en cualquier combinación o sub-combinación:
(C1)
a es 1;
(C2)
R^{1} es metil en 80%, preferiblemente 100% de unidades de la fórmula I;
(C3)
Y es 2-propileno, 3-propileno, 2-propen-2-ileno, 2-propen-3-ileno, 4-butileno ó 3-buten-4-ileno, preferiblemente 2-propen-2-ileno ó 2-propen-3-ileno;
(C4)
X es -0-;
(C5)
R^{3} y R^{4} son etil,
(d) compuestos organosilícicos donde en las unidades de la fórmula II, los siguientes significados se aplican de forma independiente, colectiva o en cualquier combinación o sub- combinación:
(d1)
preferiblemente al menos dos unidades de la fórmula II están presentes;
(d2)
b es 2;
(d3)
R^{2} es metil en 80%, preferiblemente 100% de unidades de la fórmula II.
Cuando a = 1 y b = 2 el compuesto organosilícico es un polímero de diorgano-siloxano sustancialmente lineal o cíclico. Sin embargo, si el diorgano-siloxano es un polímero sustancialmente lineal al menos dos unidades de bloque final deben estar presentes, requiriendo así ya sea la presencia de dos unidades en las que a tiene un valor de 2 ó dos unidades en las que b es 3.
Un polímero de diorgano-siloxano lineal preferido (en lo sucesivo: COMPUESTO) es un polímero compuesto por una unidad estructural de la fórmula IVa y una unidad estructural de la fórmula IVb
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4 
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s unidades de la fórmula IVc
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5 
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y r unidades de fórmula IVd
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6 
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donde
Z es tal como se definió anteriormente;
R^{1}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} independiente son como se definió anteriormente para R^{2};
B y B' independientemente son un grupo Z o un grupo R^{2};
r es un número entero desde 0 a 200; y
s es un número entero desde 0 a 50, en el que, al menos B o B' es Z cuando s es 0.
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Los compuestos de la invención pueden ser preparados por hidrosililación de un compuesto organosilícico en el que cada unidad de la fórmula I es reemplazada por una unidad que tiene la fórmula VI (en lo sucesivo: derivados SiH).
7 
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Los derivados SiH son bien conocidos en la industria de la silicona y están disponibles comercialmente. Se describen, por ejemplo, en las siguientes patentes: US 3,220,972, US 3,697,474 y US 4,340,709.
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La hidrosililación puede ser llevada a cabo mediante la reacción del derivado SiH en presencia de un catalizador de metal de transición, por ejemplo, platino sobre carbón de piedra o un catalizador complejo de platino, como por ejemplo, el complejo de platino divinil-tetrametil disiloxano con un compuesto de la fórmula VII
8 
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en la que R^{3}, R^{4} y X son como se definió para la fórmula III y Y' tiene la misma definición que Y en la fórmula III, pero es terminado bien con un doble o un triple enlace. La adición puede proceder en ambas posiciones del enlace carbono-carbono no saturado, lo que conduce a las mezclas isoméricas de los productos organosilícicos por ejemplo conteniendo dobles enlaces exo y endo.
La hidrosililación puede ser realizada en un solvente de reacción apropiado, por ejemplo, en isopropanol o tolueno. Los reactivos pueden estar presentes en cantidades molares aproximadamente iguales. La reacción puede ser ejecutada a una temperatura elevada, por ejemplo, en un rango desde 40ºC a 150ºC, preferiblemente desde 60ºC a 100ºC, por ejemplo, a alrededor de 80ºC.
Los compuestos de la fórmula VII son generalmente conocidos y pueden ser preparados, por ejemplo, de acuerdo con el procedimiento descrito en EP 1,046,391 por acilación de los fenoles sustituidos con amino correspondientes seguido por la reacción con el alcohol o la amina respectivos tales como propinol, alcohol alílico, alcohol vinílico, prop-2-inil amina o vinil amina. Las amino hidroxibenzofenonas ejemplares que son particularmente adecuadas para la preparación de los compuestos de la invención incluyen el prop-2-inil éster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico, alil éster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico, vinil éster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico y N-prop-2-inil benzamida del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico.
Los compuestos de la presente invención tienen máximos de absorción en la región de los rayos UV-A y son efectivos en la absorción de la radiación ultravioleta en el rango de los rayos UV-A (320-400 nm), lo cual los hace particularmente adecuados para su uso en preparaciones cosméticas de protección solar donde la absorción en el rango de rayos UV-A es especialmente deseable.
Así, la presente invención se refiere también a las composiciones que comprenden los nuevos compuestos organosilícicos, formulados en un soporte o sustrato adecuado. Normalmente, las composiciones de la invención son adoptadas para la protección de un material que es sensible a la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar, como la piel y/o el pelo y comprende una cantidad foto-protectora efectiva de un compuesto organosilícico de la invención.
Para la preparación de los agentes de protección contra la luz, especialmente de preparaciones para uso cosmético y/o dermatológico, tales como las formulaciones de protección solar y de protección de la piel para los productos cosméticos de todos los días, un compuesto de la presente invención puede ser incorporado en los agentes auxiliares, por ejemplo, una base cosmética, que se usa convencionalmente para estas formulaciones. Cuando sea conveniente, otros agentes de protección contra los rayos UV-A y/o UV-B convencionales también pueden ser añadidos. La combinación de filtros de rayos UV puede mostrar un efecto sinérgico. La preparación de dichos agentes de protección contra la luz es bien conocida por la persona experta en este campo. La concentración de los filtros de rayos UV no es crítica. Por ejemplo, la cantidad de los compuestos de la presente invención y opcionalmente un agente de protección contra los rayos UV-A o UV-B hidrofílico y/o lipofílico adicional distinto de los compuestos descritos en esta invención puede estar en el rango de desde 0.5 a 12% en peso de la composición total. Estos agentes de protección adicionales son ventajosamente seleccionados de los compuestos mencionados a continuación, sin que esto sea limitativo:
Los ejemplos de agentes de protección contra los rayos UV-B, es decir, las sustancias que tienen los máximos de absorción entre alrededor de 290 y 320 nm, que entran en consideración para su combinación con los compuestos de la presente invención son, por ejemplo, los siguientes compuestos orgánicos e inorgánicos: acrilatos tales como 2-etilhexil 2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrileno, PARSOL® 340), etil-2-ciano-3,3-difenilacrilato y similares; derivados de alcanfor como 4-metil-bencilideno alcanfor (PARSOL® 5000), 3-bencilideno alcanfor, metosulfato de benzalconio alcanfor, poliacrilamidometil bencilideno alcanfor, sulfobencilideno alcanfor, sulfometil bencilideno alcanfor, ácido tereftalideno dialcanfor sulfónico y similares; derivados de cinamato como metoxicinamato de octilo (PARSOL® MCX), etoxietil metoxicinamato, dietanolamina metoxicinamato (PARSOL® Hydro), isoamil metoxicinamato y similares, así como los derivados del ácido cinámico unidos a los siloxanos; derivados del ácido p-aminobenzoico, como el ácido p-aminobenzoico, 2-etilhexil p-dimetilaminobenzoato, etil p-aminobenzoato N-oxipropilenatado, gliceril p-amino-benzoato; benzofenonas como benzofenona-3, benzofenona-4, 2,2', 4,4'-tetra-hidroxi-benzofenona, 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona y similares; ésteres del ácido benzalmalónico como di (2-etilhexil) 4-metoxibenzalmalonato; ésteres del ácido 2-(4-etoxi anilinometileno) propanodioico tal como el dietil éster del ácido 2-(4-etoxi anilinometileno)propanodioico tal como se describe en EP 895,776; compuestos de organosiloxano que contienen grupos benzmalonato como se describe en EP 358,584, EP 538,431 y EP 709,080; drometrizol trisiloxano (MEXORYL XL); pigmentos como TiO_{2} microparticulados, y similares, donde el término "microparticulado" se refiere a un tamaño de partícula desde alrededor de 5 nm a alrededor de 200 nm, en particular, desde alrededor de 15 nm a alrededor de 100 nm, y las partículas de TiO_{2} pueden ser recubiertas por óxidos de metal como, por ejemplo, óxidos de aluminio o circonio o por recubrimientos orgánicos, tales como, por ejemplo, polioles, meticona, estearato de aluminio, alquil silano; derivados de imidazol como, por ejemplo, ácido 2-fenil bencimidazol sulfónico y sus sales (PARSOL® HS). Las sales del ácido 2-fenil bencimidazol sulfónico son por ejemplo sales alcalinas, como las sales de sodio o potasio, sales de amonio, sales de morfolina, sales de aminas primarias, sec. y terc. como sales de monoetanolamina, dietanolamina y similares, derivados de salicilato como salicilato de iso-propilbencil, salicilato de bencil, salicilato de butil, salicilato de octil (NEO HELIOPAN OS), salicilato de isooctil o salicilato de homomentil (homosalato, HELIOPAN) y similares; derivados de triazina como octil triazona (UVINUL T-150), dioctil butamido triazona (UVASORB HEB), bis etoxifenol metoxifenil triazina (TINOSORB S) y similares; un polisiloxano que contiene un cromóforo UV-B como por ejemplo Polisilicona 15 (Dimeticodietil-benzalmalonato o Parsol SLX).
Los ejemplos de agentes de protección contra los rayos UV-A es decir, las sustancias que tienen máximos de absorción entre alrededor de 320 y 400 nm, que entran en consideración para su combinación con los compuestos de la presente invención son, por ejemplo, los siguientes compuestos orgánicos e inorgánicos: derivados de dibenzoilmetano como el 4-tert. butil-4'-metoxidibenzoil-metano (PARASOL® 1789), dimetoxidibenzoilmetano, isopropildibenzoilmetano y similares; derivados de benzotriazol como 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3,-tetrametilbutil)-fenol (TINOSORB M) y similares; ácidos fenileno-1,4-bis-bencimidazol sulfónicos o sales como el ácido 2,2-(1,4-fenileno) bis-(1H-bencimidazol-4,6-disulfónico) (NEOHELIOPAN AP); hidroxibenzofenonas amino sustituidas como el hexiléster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzoico como se describe en EP 1,046,391; pigmentos como ZnO microparticulado y similares, donde el término "microparticulado" se refiere a un tamaño de partículas desde alrededor de 5 nm a alrededor de 200 nm, en particular, desde alrededor de 15 nm a alrededor de 100 nm, y las partículas de ZnO pueden estar recubiertas por óxidos de metal como, por ejemplo, óxidos de aluminio o de circonio o por recubrimientos orgánicos, como por ejemplo, polioles, meticona, estearato de aluminio, alquil silano.
Como los derivados de dibenzoilmetano tienen foto-estabilidad limitada puede ser deseable foto-estabilizar estos agentes de protección contra los rayos UV-A. Así, el término "agente de protección contra los rayos UV-A convencional" se refiere también a los derivados de dibenzoilmetano como por ejemplo PARSOL® 1789 estabilizados, por ejemplo, mediante derivados de 3,3-difenilacrilato como se describe en EP 514,491 y EP 780,119; derivados de bencilideno alcanfor como se describe en US 5,605, 680; organosiloxanos que contienen grupos benzmalonato como se describe en EP 358,584, EP 538,431 y EP 709,080.
Las composiciones de la invención también pueden contener adyuvantes y aditivos cosméticos habituales, como conservantes/antioxidantes, sustancias grasas/aceites, agua, solventes orgánicos, siliconas, espesantes, suavizantes, emulsionantes, protectores solares adicionales, agentes antiespumantes, hidratantes, fragancias, tensioactivos, rellenos, agentes secuestrantes, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfóteros o sus mezclas, propulsores, agentes acidificantes o basificantes, tintes, colorantes, pigmentos o nanopigmentos, en particular aquellos adecuados para proporcionar un efecto foto-protector adicional al bloquear físicamente la radiación ultravioleta, o cualquier otro ingrediente normalmente formulado en los cosméticos, en particular para la producción de composiciones protectoras solares/anti-solar. Las cantidades necesarias de los adyuvantes dermatológicos y cosméticos y los aditivos, en base al producto deseado, pueden ser fácilmente escogidas por una persona experta en este campo y será ilustrado en los ejemplos, sin estar limitadas a estos.
Una cantidad adicional de antioxidantes/conservantes es generalmente preferida. Todos los antioxidantes conocidos usualmente formulados en los cosméticos pueden ser usados. Especialmente preferidos son los antioxidantes escogidos del grupo formado por aminoácidos (por ejemplo, la glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazol (por ejemplo ácido urocánico) y derivados, péptidos tales como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y derivados (por ejemplo, anserina), carotinoides, carotenos (por ejemplo, \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopeno) y derivados, ácido clorogénico y derivados, ácido lipónico y derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracil y otros tioles (por ejemplo, tioredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus glicosil-, N-acetil-, metil-, etil-, propil-, amil-, butil- y lauril-, palmitoil-; oleiil-, \gamma-linoleil, colesteril y gliceriléter) y sales de los mismos, dilauriltiodipropionato, disteariltiodipropionato, y ácido tiodiopropiónico y sus derivados (éster, éter, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como los compuestos de sulfoximina (como butionina sulfoximina, homocisteína sulfoximina, butionina sulfona, penta-, hexa-, heptationina sulfoximina) en dosis muy bajas compatibles (por ejemplo, pmol/kg a \mumol/kg), adicionalmente (metal)-quelantes (como ácidos grasos \alpha-hidroxi, palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (como el ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido gálico, extractos gálicos, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos no saturados y sus derivados (tales como, ácido \gamma-linoleico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (como ascorbil palmitato y ascorbil tetraisopalmitato, fosfato de ascorbil Mg, fosfato de ascorbil Na, ascorbil acetato), tocoferol y sus derivados (como el acetato de vitamina E, nat. vitamina E y mezclas de los mismos), la vitamina A y sus derivados (acetato y palmitato de vitamina A), así como coniferilbenzoato, ácido rutínico y derivados, rutin \alpha-glicosil, ácido ferúlico, glucitol furfurilideno, butil hidroxitolueno, butil hidroxianisol, trihidroxibutirofenona, urea y sus derivados, manosa y derivados, zinc y derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y derivados (por ejemplo, seleniometionina) estilbenos y derivados (como estilbenóxido, trans- estilbenóxido) y derivados adecuados (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los ingredientes activos nombrados. Uno o más conservantes/antioxidantes pueden estar presentes en una cantidad de alrededor de 0.01% en peso a alrededor de 10% en peso del peso total de la composición de la presente invención. Preferiblemente, uno o más conservantes/antioxidantes están presentes en una cantidad de alrededor de 0.1% en peso a alrededor de 1% en peso.
Los ejemplos de emulsionantes que pueden ser usados en la presente invención, a fin de formar emulsiones/
microemulsiones O/W, W/O, O/W/O ó W/O/W incluyen el oleato de sorbitol, sesquioleato de sorbitol, isoestearato de sorbitol, trioleato de sorbitol, poligliceril-3-diisoestearato, ésteres de poli-glicerol de ácido oleico/isoesteárico, poligliceril-6 hexaricinolato, poligliceril-4-oleato, poligliceril-4 oleato/PEG-8 propilenglicol cocoato, oleamida DEA, miristato de TEA, estearato de TEA, estearato de magnesio, estearato de sodio, laurato de potasio, ricinoleato de potasio, cocoato de sodio, cebato de sodio, castorato de potasio, oleato de sodio, y mezclas de los mismos. Emulsionantes adecuados adicionales son los ésteres de fosfato y las sales de los mismos, como el cetil fosfato (Amphisol® A), cetil fosfato de dietanolamina (Amphisol®), cetil fosfato de potasio (Amphisol® K), fosfato de sodio gliceril oleato, fosfato de glicéridos vegetales hidrogenados y mezclas de los mismos. Por otra parte, uno o más polímeros sintéticos pueden ser usados como un emulsionante. Por ejemplo, copolímero PVP eicoseno, crospolímero de acrilatos/C_{10-30}-alquil acrilato, copolímero de acrilatos/steareth-20 metacrilato, copolímero de PEG-22/dodecil glicol, copolímero de PEG-45/dodecil glicol, y mezclas de los mismos. Los emulsionantes preferidos son el cetil fosfato (Amphisol® A), cetil fosfato de dietanolamina (Amphisol®), cetil fosfato de potasio (Amphisol® K), copolímero PVP eicoseno, crospolímero de acrilatos/C_{10-30}-alquil acrilato, PEG-20 sorbitol isoestearato, isoestearato de sorbitol, y mezclas de los mismos. Los emulsionantes están presentes en una cantidad total de alrededor de 0.01% en peso a alrededor de 20% en peso del peso total de la composición de la presente invención. De preferencia, alrededor de 0.1% en peso a alrededor de 10% en peso de emulsionante son usados.
La fase de lípidos puede ser ventajosamente escogida de: los aceites minerales y ceras minerales; aceites como los triglicéridos de ácido caprínico o ácido caprílico, de preferencia aceite de ricino; aceites o ceras y otros aceites naturales o sintéticos, en una realización preferida ésteres de ácidos grasos con alcoholes por ejemplo isopropanol, propileno glicol, glicerina o ésteres de alcoholes grasos con ácidos carboxílicos inferiores o ácidos grasos; alquil benzoatos; aceites de silicona como dimetilpolisiloxano, dietilpolisiloxano, difenilpolisiloxano, ciclometicona y mezclas de los mismos.
Las sustancias grasas ejemplares que pueden ser incorporadas en la fase oleosa de la emulsión, microemulsión, oleo gel, hidrodispersión o lipodispersión de la presente invención son ventajosamente escogidas a partir de ésteres de ácidos alquil carboxílicos lineales o ramificados saturados y/o no saturados con 3 a 30 átomos de carbono y alcoholes lineales y/o ramificados saturados y/o no saturados con 3 a 30 átomos de carbono, así como los ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y de alcoholes lineales o ramificados saturados y/o no saturados, de 3-30 átomos de carbono. Estos ésteres pueden ventajosamente ser seleccionados de octil palmitato, octil-cocoato, octil isostearato, octil dodecil miristato, cetearilisononanoato, isopropil miristato, isopropil palmitato, isopropil estearato, isopropil oleato, n-butil estearato, n-hexil laureato, n-deciloleato, isooctil estearato, isononil estearato, isononil isononanoato, 2-etil hexil palmitato, 2-etilhexil laureato, 2-hexildecil estearato, 2-octil dodecil palmitato, estearil heptanoato, oleiloleato, oleilerucato, eruciloleato, erucilerucato tridecil estearato, tridecil trimelitato, y mezclas sintéticas, semi-sintéticas o naturales de dichos ésteres por ejemplo el aceite de jojoba.
Otros componentes grasos adecuados para su uso en la formulación de la presente invención incluyen los aceites polares como lecitinas y triglicéridos de ácidos grasos, a saber ésteres triglicerínicos de ácido carbónico lineal o ramificado saturado y/o no saturado, con 8 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, mientras que los triglicéridos de ácidos grasos son preferiblemente escogidos entre los aceites sintéticos, semi-sintéticos o naturales (por ejemplo, cocoglicérido, aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de maní, aceite de semilla de colza, aceite de almendra dulce, aceite de palma, aceite de coco, aceite de ricino, aceite de ricino hidrogenado, aceite de trigo, aceite de semilla de uva, aceite de nuez de macadamia y otros); aceites apolares como los hidrocarburos lineales y/o ramificados y ceras por ejemplo aceites minerales, vaselina (petrolato); parafinas, squalan y squalen, poliolefinas, isohexadecanos y poliisobutenos hidrogenados, las poliolefinas favorecidos son polidecenos; dialquil éteres como dicaprililéter; aceites de silicona lineales o cíclicos, tales como preferiblemente ciclometicona (octametil ciclotetrasiloxano), cetil dimeticona, hexametil ciclotrisiloxano, polidimetil siloxano, poli(metil fenil siloxano) y mezclas de los mismos.
Aún otros componentes grasos que pueden ser ventajosamente incorporados en las formulaciones de la presente invención incluyen isoeicosano; neopentilglicol diheptanoato; propileno glicol dicaprilato/dicaprato; digliceril succinato caprílico/cáprico; butileno glicol caprilato/caprato; C_{l2-15}-alquil lactatos; di-C_{l2-15}-alquil tartratos; triisoestearin; dipentaeritritil hexacaprilato/hexacaprato; propileno glicol monoisoetearato; tricaprilin; dimetil isosorbide. Especialmente beneficioso es el uso de mezclas de C_{l2-15}-alquilbenzoatos y 2-etil-hexilisoestearato, mezclas de C_{l2-15}-alquilbenzoatos e isotridecilisononanoato así como las mezclas de C_{l2-15}-alquilbenzoatos, 2-etilhexilisoestearato e isotridecilisononanoato.
La fase oleosa de la formulación de la presente invención también puede contener ceras animales o vegetales naturales como la cera de abeja, cera de porcelana, cera de abejorros y otras ceras de insectos, así como manteca de karité y manteca de cacao.
Un agente hidratante puede ser incorporado a una composición de la presente invención para mantener la hidratación o re-hidratar la piel. Los humectantes que evitan que el agua se evapore de la piel, proporcionando una capa protectora se denominan emolientes. Adicionalmente, un emoliente proporciona un efecto calmante o ablandamiento sobre la superficie de la piel y es generalmente considerado seguro para uso tópico. Los emolientes preferidos incluyen los aceites minerales, lanolina, petrolato, trigliceraldehídos caprílicos, cápricos, colesterol, siliconas, como la dimeticona, ciclometilicona, aceite de almendras, aceite de jojoba, aceite de aguacate, aceite de ricino, aceite de sésamo, aceite de girasol, aceite de coco y aceite de semilla de uva, manteca de cacao, extractos de aloe de aceite de oliva, ácidos grasos como el oleico y esteárico, alcoholes grasos como cetil y hexadecilalcohol, diisopropil adipato, ésteres de hidroxi benzoato, ésteres de ácido benzoico de C_{9-15}-alcoholes, isononil iso-nonanoato, éteres como poli- oxipropileno butil éteres y polioxipropileno cetil ésteres, y C_{l2-15}-alquil benzoato, y mezclas de los mismos. Los emolientes más preferidos son ésteres de hidroxibenzoato, aloe vera, C_{l2-15}-alquil benzoatos, y mezclas de los mismos. Un emoliente puede estar presente en una cantidad de alrededor de 1% en peso a alrededor de 20% en peso del peso total de la composición. La cantidad preferida de emoliente puede ser de alrededor de 2% en peso a alrededor de 15% en peso, y más preferiblemente alrededor de 4% en peso a alrededor de 10% en peso.
Los hidratantes que se unen al agua, reteniéndola en la superficie de la piel se denominan humectantes. Los humectantes adecuados pueden ser incorporados en una composición de la presente invención, como la glicerina, polipropileno glicol, polietileno glicol, ácido láctico, ácido carboxílico pirrolidón, urea, fofolípidos, colágeno, elastina, ceramidas, lecitina, sorbitol, PEG-4, y mezclas de los mismos. Los hidratantes adicionales adecuados son hidratantes poliméricos de la familia de los polisacáridos solubles en agua y/o hinchables y/o que forman una gelatina con el agua, como el ácido hialurónico, quitosano y/o un polisacárido rico en fucosa el cual está, por ejemplo, disponible como Fucogel® 1000 (CAS-Nr. 178463-23-5) por SOLABIA S. Uno o más humectantes están opcionalmente presentes en alrededor de 0.5% en peso a alrededor de 8% en peso en una composición de la presente invención, preferiblemente alrededor de 1% en peso a alrededor de 5% en peso.
La fase acuosa de las composiciones de la presente invención puede contener aditivos cosméticos habituales, tales como alcoholes, alcoholes especialmente inferiores, preferiblemente etanol y/o iso-propanol, polioles del orden de los dioles inferiores y sus éteres, preferiblemente propileno glicoles, glicerina, etilenglicol, etilenglicol monoetil o monobutil éter, propileno glicol-mono-metil-, monoetil-, o monobutil éter, dietileno glicol-monometil- o monoetil- éter y productos análogos, polímeros, estabilizadores de espuma; electrolitos y especialmente uno o más espesantes. Los espesantes adecuados que pueden ser usados en las formulaciones de la presente invención para ayudar en la toma de consistencia de un producto incluyen carbómero, dióxido de silicio, silicatos de magnesio y/o aluminio, cera de abejas, ácido esteárico, alcohol estearílico polisacáridos y sus derivados como la goma de xantano, hidroxipropil celulosa, poliacrilamidas, crospolímeros de acrilato preferiblemente un carbopol, como el carbopol de tipo 980, 981, 1382, 2984, 5984 solo o mezclas de los mismos. Los agentes neutralizantes adecuados que pueden ser incluidos en la composición de la presente invención para neutralizar los componentes tales como por ejemplo un emulsionante o un formador/estabilizador de espuma incluyen pero no están limitados a hidróxidos alcalinos como el hidróxido de potasio y sodio; bases orgánicas tales como la dietanolamina (DEA), trietanolamina (TEA), aminometil propanol, y mezclas de los mismos; aminoácidos como la arginina y de la lisina y cualquier combinación de los anteriores. El agente de neutralización puede estar presente en una cantidad de alrededor de 0.01% en peso a alrededor de 8% en peso en la composición de la presente invención, preferiblemente, de 1% en peso a alrededor de 5% en peso.
La adición de electrolitos en la composición de la presente invención puede ser necesaria para cambiar el comportamiento de un emulsionante hidrofóbico. Así, las emulsiones/microemulsiones de esta invención pueden contener preferiblemente electrolitos de una o varias sales incluyendo aniones tales como cloruro, un sulfato, un carbonato, un borato o un aluminato, sin estar limitados a estos. Otros electrolitos adecuados puede ser sobre la base de aniones orgánicos, tales como, pero no limitado a, lactato, acetato, benzoato, propionato, tartrato y citrato. Como los cationes de amoníaco, preferiblemente son seleccionados el alquilamonio, metales alcalinos o alcalinos térreos, iones de magnesio, hierro o zinc. Las sales especialmente preferidas son el cloruro de sodio y potasio, sulfato de magnesio, sulfato de zinc y mezclas de las mismas. Los electrolitos están presentes en una cantidad de alrededor de 0.01% en peso a alrededor de 8% en peso en la composición de la presente invención.
Las composiciones cosméticas de la invención son útiles como composiciones para la foto-protección de la epidermis humana o el cabello contra los efectos nocivos de la radiación ultravioleta, como composición protectora solar/anti-solar, o como producto de maquillaje. Tales composiciones pueden, en particular, ser proporcionadas en forma de una loción, una crema espesa, un gel, una crema, una leche, una pomada, un polvo o una barra en forma de tubo sólida, y opcionalmente pueden ser envasadas en forma de aerosol y pueden ser proporcionadas en forma de una crema, espuma o un aerosol. Cuando la composición cosmética de acuerdo con la invención es proporcionada para la protección de la epidermis humana contra la radiación UV o como una composición protectora solar/anti-solar, puede estar en forma de una suspensión o dispersión en los solventes o sustancias grasas, o como alternativa, en forma de una emulsión o microemulsión (en particular, de tipo O/W o W/O, de tipo O/W/O ó W/O/W), como una crema o una leche, una dispersión vesicular, en forma de una pomada, un gel, una barra en forma de tubo sólida o una crema en aerosol. Las emulsiones también pueden contener tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos o anfóteros.
Cuando la composición cosmética de acuerdo con la invención se usa para proteger el cabello, puede estar en forma de una champú, una loción, un gel o una composición de enjuague, a ser aplicada antes o después del champú, antes o después del tinte o la decoloración, antes, durante o después de la operación de alisamiento del cabello o la ondulación permanente, una loción o gel de tratamiento o estilista, una loción o un gel para el secado por aire o arreglo del cabello, una laca para el cabello, o una composición para la ondulación permanente, alisado, tinte o decoloración del cabello.
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Cuando la composición cosmética de acuerdo con la invención se usa como producto de maquillaje para las pestañas, las cejas, la piel o el cabello, como una crema de tratamiento epidérmico, una base, un tubo de lápiz labial, una sombra de ojos, un polvo facial, un delineador de ojos, una máscara o un gel de color, ésta puede ser sólida o pastosa, anhidra o en forma acuosa, como emulsión O/W o W/O, suspensión o gel.
La presente invención también incluye la formulación de los compuestos organosilícicos de acuerdo con la invención como un agente para la protección de la radiación UV, en particular, para controlar el color de la piel humana.
Los compuestos organosilícicos de acuerdo con la presente invención muestran una excelente solubilidad en grasas y por lo tanto pueden ser incorporados en altas concentraciones en las formulaciones cosméticas que conducen a un factor de protección elevado de las composiciones finales. Además, los mismos son homogéneamente distribuidos en la formulación cosmética conteniendo al menos una fase de grasa y un solvente orgánico cosméticamente aceptado que conduce, cuando se aplica sobre la piel o el cabello, a la formación de una película protectora que protege eficazmente la piel y/o el cabello contra los efectos nocivos de la radiación UV.
Así, es otro objeto de la presente invención el uso de los compuestos de la invención para proteger la piel y/o el cabello de la radiación ultravioleta, en particular, la radiación solar, que comprende la aplicación tópica de una cantidad efectiva de una composición cosmética que contiene los compuestos organosilícicos de acuerdo con la invención.
Por último, la presente invención también caracteriza el régimen no terapéutico/régimen de control de la variación del color de la piel causada por la radiación ultravioleta, que comprende la aplicación tópica en la piel de una cantidad efectiva de una composición cosmética que contiene los compuestos organosilícicos de acuerdo con la invención.
De acuerdo con otra realización de la invención, un compuesto organosilícico de esta invención puede ser usado como agente protector contra la radiación UV para plásticos.
Los derivados organosilícicos de la invención son también foto-estables.
De acuerdo con lo anterior, la invención proporciona
(1) Un compuesto organosilícico para su uso como un filtro de rayos UVA, por ejemplo, para su uso en una composición cosmética;
(2) Una composición cosmética que comprende un compuesto organosilícico como en (1) como ingrediente activo, junto con adyuvantes cosméticamente aceptados y aditivos, en particular, una composición que comprende además un agente de protección seleccionado del grupo formado por los agentes de protección contra los rayos UV-A, los agentes de protección contra los rayos UV-B, y las mezclas de los mismos, por ejemplo, un agente de protección contra los rayos UV complementario inorgánico, como un pigmento o nanopigmento con o sin recubrimiento de un óxido de metal seleccionado de los óxidos de titanio, zinc, hierro, circonio y cerio;
(3) Una composición cosmética que comprende un compuesto organosilícico como en (1) como ingrediente activo junto con adyuvantes cosméticamente aceptados y aditivos para la protección del cabello humano y/o la piel contra los daños en los que la irradiación UVA desempeña un papel o está implicado;
(4) Un método para la protección del cabello humano y/o la piel contra los daños en los que la irradiación UVA desempeña un papel o que está implicada que comprende la aplicación tópica de una cantidad efectiva de un compuesto organosilícico como en (1);
(5) Uso de un compuesto organosilícico como en (1) para proteger el cabello humano y/o la piel contra los daños en los que la irradiación UVA desempeña un papel o está implicada.
Los siguientes ejemplos son proporcionados para ilustrar mejor los procesos y las composiciones de la presente invención. Estos ejemplos son ilustrativos solamente y no están destinadas a limitar el alcance de la invención de ninguna manera. En los ejemplos, FC significa cromatografía Flash; HV significa alto vacío (0.1 Pa o por debajo); INCI significa Nomenclatura Internacional de los Ingredientes Cosméticos. Todas las estructuras fueron claramente identificadas a través de ^{1}H-RMN (300 MHz, CDCl3). La foto-estabilidad de los productos se midió de acuerdo a Berset y otros; Internat. J. Cosmetic Science 18: 167-177 (1996).
Ejemplo A1
Preparación de prop-2-inil éster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico
Una mezcla de 32 mmol del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico, 160 mmol de alcohol propargílico y 32 mmol H_{2}SO_{4} es refluida durante 48 horas. Después de la evaporación del exceso de alcohol propargílico, el residuo se disuelve en acetato de etilo y, posteriormente se lava dos veces con una solución saturada de NaHCO_{3} y dos veces con agua. Después del secado (Na_{2}SO_{4}), el solvente se evapora (HV) y el producto crudo es purificado dos veces a través de FC (n-hexano/EtOAC 1:1, hexano/MTBE 4/1-1/1) produciendo prop-2-inil éster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico. MS (EI): 374 (18%, M + Na^{+}), 352 (100%, M + H^{+}), 296 (17%). UV (EtOH): \lambda_{máx} = 356 nm (\varepsilon= 31'648).
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Ejemplo A2
Preparación de alil éster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico
Una mezcla de 32 mmol del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico, 160 mmol de alcohol alílico y 32 mmol de H_{2}SO_{4} es refluida durante 48 h. Después de la evaporación del exceso de alcohol alílico el residuo se disuelve en acetato de etilo y, posteriormente se lava dos veces con una solución saturada de NaHCO_{3} y dos veces con agua. Después del secado (NaSO_{4}), el solvente es evaporado (HV) y el producto crudo es purificado a través de FC (n-hexano/EtOAC 2:1, hexano) produciendo alil éster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico. MS (EI): 376 (10%, M + Na^{+}), 354 (100%, M + H^{+}), 296 (17%). UV (EtOH): \lambda_{máx} = 354 nm (\varepsilon = 34'257).
Ejemplo A3
Preparación de 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzamida propargílica
Una mezcla de 6 g del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico y 1.6 g de amina propargílica se disuelve en 20 ml de DMF con enfriamiento para formar una solución clara. 5.9 g de diciclohexil carbodiimida se añade lentamente a esta solución. La mezcla se diluye con 20 ml de CH_{2}C_{l2} y se deja a temperatura ambiente durante dos horas. La suspensión formada se filtra y se lava con hexano y éter. La fase orgánica es diluida con EtOAc, lavada con solución saturada de NaHCO_{3}, tres veces con agua y una vez con solución saturada de NaCl. Después del secado (Na_{2}SO_{4}), el solvente es evaporado (HV) y el producto crudo purificado a través de FC (n-hexano/EtOAC 2:1, hexano) y recristalizado a partir de una mezcla de hexano, tolueno y EtOAc, produciendo cristales blancos de 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzamida propargílica. MS: 351 (M + H^{+}), 333.296 (100%).
Ejemplo B1
Preparación de un compuesto en el que B, B', R^{1}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{l0} y R^{11} son de metil, Z es un grupo de la fórmula III donde R^{3} y R^{4} son etil y -X-Y- es -O-CH_{2}-C(CH_{2})- (isómero principal), r es en su media estadística 14 y s es en su media estadística 4
Una solución de 1.75 mmol de prop-2-inil éster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico y 1.75 mmol eq. SiH de un COMPUESTO en el que B, B', R^{1} y R^{2} son metil, Z es H, r es en su media estadística 14 y s es en su media estadística 4 (MW-1500) en 3 ml de tolueno bajo una atmósfera inerte es calentada a 55ºC. Una cantidad catalítica de platino carbono 5% es agregada y la reacción se mantiene a 55ºC durante 20 h. La solución del producto se lava con una mezcla de agua/metanol = 1:10, se seca (Na_{2}SO_{4}), y se concentra. Después que el residuo se disuelve en 3 ml de tolueno, se añade carbón activo y la mezcla se agita durante 2 d a TA. Después de la filtración sobre Celita, el solvente es evaporado para producir un aceite de color amarillo (dos isómeros). UV (EtOH): 354 nm (E = 477), teniendo solubilidad ilimitada en Cétiol LC y Crodamol DA y cualidades de foto-estabilidad excelentes en la película.
Ejemplo B2
Preparación de un COMPUESTO en el que B, B', R^{1} R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{l0} y R^{11} son metil, Z es un grupo de la fórmula III donde R^{3} y R^{4} son etil y -X-Y- es -O-CH_{2}-C(CH_{2})- (isómero principal), r es en su media estadística 60 y s es en su media estadística 4
0.5 g de prop-2-inil éster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoico, 2 g de polisiloxano AE-151 de Wacker-Chemie GmbH, y una cantidad catalítica de platino carbono 5% en 10 ml de xileno se colocan en un frasco de reacción de tres cuellos bajo una atmósfera inerte y se calienta durante 2 h a 70ºC. La solución producto se filtra a través de Celita, se lava con una mezcla de agua/metanol = 1:10 y se concentra para producir un aceite de color marrón (dos isómeros). UV 354 nm (E = 147), teniendo solubilidad ilimitada en Cétiol LC y Crodamol DA y cualidades de foto-estabilidad excelentes en la película.
Ejemplo B3
Preparación de un COMPUESTO en el que B, B', R^{1}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} son metil, Z es un grupo de la fórmula III donde R^{3} y R^{4} son etil y -X-Y- es -NH-CH_{2}-C(CH_{2})- (isómero principal), r es 0 y s es 1
Una solución de 1.4 mmol de 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzamida propargílica y 1.2 mmol de heptametiltrisiloxano de la fórmula IV donde B, B', R^{1} y R^{2} son metil, Z es hidrógeno, r es 0 y s es 1, en 10 ml de tolueno bajo una atmósfera inerte se calienta a 55ºC. Una cantidad del complejo platino-divinil-tetrametil-disiloxano es añadido y la reacción es mantenida a 80 a 85ºC durante 36 horas ya 100ºC durante cuatro horas. 0.3 g de heptametiltrisiloxano adicional y una pequeña cantidad de catalizador son añadidos. Después de calentar durante otras 18 horas a reflujo, la solución del producto es concentrada y cromatografiada dos veces (CH_{2}Cl_{2}/MeOH) para producir el producto (dos isómeros). UV (EtOH): 358 nm (E = 227).
Ejemplo C1 Preparación de una loción de protección solar de amplio espectro que contiene 2% de un compuesto organosilícico de la invención
9
La Parte A es calentada en un reactor a 85ºC. La Parte B es añadida lentamente dentro de los 10 minutos, seguido por la adición de KOH, enfriamiento y desgasificación de la emulsión.
\newpage
Ejemplo C2
Preparación de una loción de protección solar de amplio espectro que contiene 4% de un compuesto organosilícico de la invención
11
La Parte A es calentada en un reactor a 85ºC. La Parte B homogénea es añadida, seguida por la adición de KOH precalentado (75ºC), enfriamiento y desgasificación de la emulsión.
\newpage
Ejemplo C3
Preparación de una crema de protección solar de amplio espectro que contiene 4% de un compuesto de polisiloxano de la invención
13
La Parte A es calentada a 85ºC mientras se agita y luego se mezcla durante 30 segundos con una turbina a 8000 rev/minuto. Cuando esté homogénea, la Parte B es pre-calentada a 75ºC y se añade a la Parte A.
La mezcla se enfría a 40ºC y la Parte C, se añade. La pérdida de agua se compensa y se continúa la agitación durante el enfriamiento a temperatura ambiente. Luego la mezcla es mezclada durante 30 segundos con una turbina a 8000 rev/minuto.
La crema tiene una baja calidad de la penetración en la piel.

Claims (7)

1. Un compuesto organosilísico que comprende una unidad de la fórmula I
14
donde
a es de 0, 1 ó 2,
R^{1} es hidrógeno, un grupo hidrocarburo C_{1}-C_{30} saturado o no saturado o un grupo trimetilsililoxi; y
Z es una hidroxibenzofenona sustituida con amino de la fórmula III
15
donde
R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno, C_{1}-C_{20}alquil, C_{2}-C_{20}alquenil, C_{3}-C_{10}cicloalquil o C_{3}-C_{10}cicloalquenil o R^{3} y R^{4}, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de 5 a 6 miembros;
X es -O- o -NR^{5}- donde R^{5} es hidrógeno, C_{1}-C_{20}alquil, C_{2}-C_{2}Oalquenil, C_{3}-C_{10}cicloalquil o C_{3}-C_{10}cicloalquenil; y
Y es una cadena alquenileno o C_{3}-C_{12}alquileno divalente;
y, opcionalmente, una unidad de la fórmula II
16
donde
b es de 0, 1, 2, 3; y
R^{2} es hidrógeno, un grupo hidrocarburo C_{1}-C_{30} saturado o no saturado o un grupo trimetilsililoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un polímero diorgano-siloxano lineal que comprende una unidad estructural de la fórmula IVa y una unidad estructural de la fórmula IVb
17 
\newpage
s unidades de la fórmula IVc
18
Y r unidades de la fórmula IVd
19
donde
Z es tal como se definió en la reivindicación 1;
R^{1}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{l0} y R^{11} independiente son como se definió en la reivindicación 1 para R^{2};
B y B' independientemente son un grupo Z o un grupo R^{2};
r es un número entero desde 0 a 200; y
s es un número entero desde 0 a 50, en el que, al menos B o B' es Z cuando s es 0.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Un proceso para la preparación de un compuesto organosilícico de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende reaccionar (hidrosililación) un compuesto organosilícico que comprende una unidad de la fórmula VI
20
donde
a es 0, 1 ó 2; y
R^{1} es hidrógeno, un grupo hidrocarburo C_{1}-C_{30} saturado o no saturado o un grupo trimetilsililoxi;
Y, opcionalmente, una unidad de la fórmula II de acuerdo con la reivindicación 1,
con un compuesto de la fórmula VII
21
en la cual R^{3},R^{4}, y X son como se definió en la reivindicación 1 y Y' tiene la misma definición que Y en la reivindicación 1, pero termina con un doble o un triple enlace.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Una composición cosmética que comprende un compuesto organosilícico como el de la reivindicación 1 junto con aditivos y adyuvantes cosméticamente aceptados.
\newpage
5. Una composición cosmética que comprende un compuesto organosilícico como el de la reivindicación 1 para la protección del cabello humano/o piel contra los daños en los que la irradiación UVA desempeña un papel o está implicada.
6. Un método para la protección del cabello humano/o piel contra los daños en los que la irradiación UVA desempeña un papel o está implicada que comprende aplicar de manera tópica una cantidad efectiva de un compuesto organosilícico como el de la reivindicación 1.
7. Uso de un compuesto organosilícico como el de la reivindicación 1 para la protección del cabello humano/o piel contra los daños en los que la irradiación UVA desempeña un papel o está implicada.
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