BR0309195B1 - Derivados organossilicone de amino hidroxibenzofenonas, polímero de diorganossiloxano linear, processo para preparação dos referidos derivados, composição cosmética e uso dos referidos derivados como filtros de UV-A em preparações comésticas - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS

ORGANOSSILICONE DE AMINO HIDROXIBENZOFENONAS, POLÍMERO DE DIORGANOSSILOXANO LINEAR, PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DOS RE- FERIDOS DERIVADOS, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA E USO DOS REFERIDOS DERIVADOS COMO FILTROS DE UV-A EM PREPARAÇÕES COMÉSTICAS". A presente invenção refere-se a derivados organossilicone de amino hidroxibenzofenonas, a um processo para sua preparação, a compo- sições que compreendem esses derivados e ao seu uso.

Mais particularmente, a invenção refere-se a compostos de organossilicone que compreendem uma unidade de fórmula I em que a é 0,1 ou 2, R1 é hidrogênio, um grupo C-1-C30 hidrocarboneto saturado ou insa- turado ou um grupo trimetilsililóxi; e Z é uma hidroxibenzofenona substituída em amino de fórmula III em que R3 e R4, independentemente, são hidrogênio, C1-C20 alquila, C2-C20 alqueni- la, C3-C10 cicloalquila ou C3-C10 cicloalquenila, ou R3 e R4, juntamente com 0 átomo de nitrogênio ao qual se ligam, formam um anel de 5 a 6 membros, X é -O- ou -NR5- em que R5 é hidrogênio, C1-C20 alquila, C2-C2o alquenila, C3-C10 cicloalquila ou C3-C10 cicloalquenila; e Y é uma cadeia C3-C12 alquileno ou alquenileno divalente, e, opcionalmente, uma unidade de fórmula II em que b é 0,1,2,3, e R2 é hidrogênio, um grupo CrC30 hidrocarboneto saturado ou insa- turado ou um grupo trimetilsililóxi.

Compostos de organossilicone adequados são materiais polimé- ricos que poderão ser homopolímeros que consistem apenas nessas unida- des de fórmula I, ou poderão ser copolímeros que contêm ambas as unida- des que apresentam a fórmula geral I ou II. As unidades de fórmula I pode- rão distribuir-se aleatoriamente em um polímero de organossiloxano, pode- rão ser as unidades de bloqueio de extremidade do polímero ou poderão localizar-se na extremidade do polímero e pender em uma cadeia do políme- ro ao mesmo tempo. Os compostos de organossilicone poderão variar de líquidos que fluem livremente a materiais similares à goma altamente visco- sos ou sólidos resinosos.

Se a é 2, os dois substituintes R1 poderão ser idênticos ou dife- rentes. Se b é 2 ou 3, os dois ou três substituintes R2 poderão ser idênticos ou diferentes. Se o polímero contém mais de uma unidade de fórmula I, os substituintes R1 poderão ser idênticos ou diferentes de unidade para unida- de. Se o polímero contém mais de uma unidade de fórmula II, os substituin- tes R2 poderão ser idênticos ou diferentes de unidade para unidade.

Exemplos para um grupo CrC3o hidrocarboneto saturado ou in- saturado incluem Ci-C30 alquila, tais como metila, etila, propila e butila; C2- C30 alquenila, tais como vinila e alila; e arila não-substituída ou substituída, tais como fenila, alcarila e alcoxifenila. O grupo hidrocarboneto é não- substituído ou substituído por, por exemplo, halogênio, por exemplo um gru- po C1-C18 hidrocarboneto halogenado.

Alquila e alquenila poderão ser cadeia normal ou ramificada, por exemplo metila, etila, 3-propila, 2-propila, 2-metil-3-propila, 3-butila, 4-butila, 4-pentila, 5-pentila, 6-hexila, 2-propen-2-ila, 2-prapen-3-ila, 3-buten-3-ila, 3- buten-4-ila, 4-penten-4-ila, 4-penten-5-ila, (3-metil)-penta-2,4-dien-4 ou 5-ila, 11 -dodecen-11 -ila.

Exemplos para cicloalquila e cicloalquenila incluem ciclopropila, 2-metil-ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, ciclopropenila, ciclo- butenila, ciclopentenila, (3-metil)-ciclopenta-2,4-dienila e 11-ciclododecenila.

Os termos "cadeia C3-C12 alquileno divalente" e "cadeia C3-C12 alquenileno divalente" significam grupos ligantes, em particular grupos li- gantes que ligam o resíduo cromofórico absorvedor de UV à metade sílano, oligossiloxano ou polissiloxano. Exemplos para C3O12 alquileno incluem re- síduos hidrocarboneto saturado de cadeia normal ou ramificada, tais como 3-propileno, 2-prapileno, 2-metÍI-3-propÍleno, 3-butileno, 4-butileno, 4- pentileno, 5-pentíleno, 6-hexí(eno e similares. Exemplos para C3-C12 alque- nileno incluem resíduos hidrocarboneto insaturado que contêm pelo menos uma ligação dupla, tais como, por exemplo, 2-propen-2-ileno, 2-propen-3- ileno, 3-buten-3-ileno, 3-buten-4-ileno, 4-penten-4-Íleno, 4-penten~5-ileno, (3- metil)-penta-2,4-dien-4 ou 5-ileno, 11~dodecen-11-ileno e similares. As ca- deias de alquileno ou alquenileno divalente poderão ser interrompidas por um ou diversos átomos de oxigênio. Exemplos de grupos ligantes interrom- pidos por oxigênio são, por exemplo, 2-etilóxi-et-2-ileno, 4-butilóxi-et-2-Íleno ou 3,6-dioxa-8-octileno. Ligantes particularmente preferidos são -CH=CH- (ObXr, -C{CH2)-ÍCH2)rl-, -CH2-CH2-(CH2)n- e -CH(CH3HCH2)n-, em que n é um número inteiro de 0 a 10.

Nos compostos de organossilicone da invenção as seguintes preferências aplicam-se independentemente, coletiva mente ou em qualquer combinação ou subcombinação: (a) compostos de organossilicone em que 0 número de unidades de fórmula I é limitado a um máximo de 50%, mais preferencialmente de 10 a 40%, ainda mais preferencialmente de 30 a 40%, do número total de uni- dades de siloxano na molécuía; (b) homopotímeros e copolímeros de organossiloxano líquido substancialmente linear, por exemplo aqueles que apresentam uma viscosi- dade de 50-20.000 m2/s; (c) compostos de organossilicone em que nas unidades de fór- mula I as seguintes significâncias aplicam-se independentemente, coletiva- mente ou em qualquer combinação ou subcombinação: (c1) a é 1; (c2) R1 é metila em 80%, preferencialmente 100%, de unidades de fórmula I; (c3) Y é 2-propileno, 3-propileno, 2-propen-2-ileno, 2-propen-3- ileno, 4-butileno ou 3-buten-4-ileno, preferencialmente 2-propen-2-ileno ou 2- propen-3-ileno; (c4) X é -0-; (c5) R3 e R4 são etila; (d) compostos de organossilicone em que nas unidades de fór- mula II as seguintes significâncias aplicam-se independentemente, coletiva- mente ou em qualquer combinação ou subcombinação: (d1) preferencialmente pelo menos duas unidades de fórmula II estão presentes; (d2) b é 2; (d3) R2 é metila em 80%, preferencialmente 100%, de unidades de fórmula II.

Quando a = 1 e b = 2, o composto de organossilicone é um po- límero de diorganossiloxano substancialmente linear ou cíclico. Entretanto, se o diorganossiloxano é um polímero substancialmente linear, pelo menos duas unidades de bloqueio de extremidade devem estar presentes, exigindo assim a presença de duas unidades em que a tem um valor de 2 ou duas unidades em que b é 3.

Um polímero de diorganossiloxano linear preferido (daqui por diante: COMPOSTO) é um polímero que compreende uma unidade estrutu- ral de fórmula IVa e uma unidade estrutural de fórmula IVb s unidades de fórmula IVc e r unidades de fórmula IVd em que Z é como definido acima; R1, R6, R7, R8, R9, R10 e R11, independentemente, são como definidos acima para R2; B e B’, independentemente, são um grupo Z ou um grupo R2; r é um número inteiro de 0 a 200; e s é um número inteiro de 0 a 50, em que pelo menos B ou B’ é Z quando s é 0.

Os compostos da invenção poderão ser preparados por hidrossi- lilação de um composto de organossilicone em que cada unidade de fórmula I é substituída por uma unidade que apresenta a fórmuia VI (daqui por dian- te: derivados de SiH).

Derivados de SiH são bem conhecidos na indústria de silicone e são comercialmente disponíveis. Eles são descritos, por exemplo, nas se- guintes patentes: US 3.220.972, US 3.697.474 e US 4.340.709. A hidrossililação poderá ser realizada reagindo o derivado de SiH na presença de um catalisador de metal de transição, por exemplo cata- lisador de platina sobre carvão vegetal ou um catalisador de complexo de platina, tal como, por exemplo, complexo divinil-tetrametil dissiloxano platina, com um composto de fórmula VII em que R3, R4 e X são como definidos para a fórmula III e Y’ apresenta a mesma definição de Y na fórmula III, mas é terminado com uma ligação du- pla ou com uma ligação tripla. A adição poderá ocorrer em ambas as posi- ções da ligação insaturada carbono-carbono, levando a misturas isoméricas de produtos de organossilicone, por exemplo contendo ligações duplas exo e endo. A hidrossililação poderá ser efetuada em um solvente de reação adequado, por exemplo em isopropanol ou tolueno. Os reagentes poderão estar presentes em quantidades molares aproximadamente iguais. A reação poderá ser processada sob uma temperatura elevada, por exemplo em uma faixa de 40°C a 150°C, preferencialmente de 60°C a 100°C, por exemplo sob cerca de 80°C.

Compostos de fórmula VII são geralmente conhecidos e poderão ser preparados, por exemplo, de acordo com o procedimento descrito na EP 1.046.391 por acilação dos fenóis substituídos em amino correspem quentes seguida de reação com o respectivo álcool ou amina tais como propinol, ál- cool alílico, álcool vinílico, prop-2-inil amina ou vinil amina. Amino hidroxi- benzofenonas exemplares que são particularmente adequados para a prepa- ração dos compostos da invenção incluem éster prop-2-inílico de ácido 2-(4- dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzóico, éster alílico de ácido 2-(4-dietilamino- 2-hidroxibenzoil)benzóico, éster vinílico de ácido 2-(4-dietilamino-2- hidroxibenzoil)benzóico e ácido 2-(4-dietilamino-1-hidroxibenzoil)benzóico N- prop-2-ilil benzamida.

Os compostos da presente invenção apresentam máximos de adsorção na região do UV-A e são eficazes na absorção de radiação ultravi- oleta na faixa de UV-A (320-400nm) que os toma particularmente adequados para uso em preparações cosméticas de filtros solares em que absorção na faixa do UV-A é particularmente desejável.

Desse modo, a presente invenção também refere-se a composi- ções que compreendem os novos compostos de organossilicone, formuladas em um suporte ou substrato adequado. Tipicamente, as composições da invenção são adotadas para proteger um material que é sensível a radiação ultravioleta, em particular radiação solar, tais como pele e/ou cabelo, e com- preendem uma quantidade fotoprotetora eficaz de um composto de organos- silicone da invenção.

Para a preparação de agentes de filtração de luz, especialmente de preparações para uso dermatológico e/ou cosmético, tal como proteção da pele, e formulações de filtros solares para cosméticos diários, um com- posto desta invenção poderá ser incorporado em agentes auxiliares, por exemplo uma base cosmética, que são convencionalmente usados nessas formulações, em que conveniente, outros agentes de filtração de UV-A e/ou UV-B convencionais poderão também ser adicionados. A combinação de filtros de UV poderá mostrar um efeito sinérgico. A preparação desses agentes de filtração de luz é bem conhecida daquele versado nesse campo. A concentração de filtros de UV não é crítica. Por exemplo, a quantidade de compostos da presente invenção e, opcionalmente, de um agente adicional hidrófilo e/ou lipofílico de filtração de UV-A ou UV-B diferente dos compostos descritos nesta invenção poderá situar-se na faixa de 0,5 a 12% em peso da composição total. Esses agentes de filtração adicionais são vantajosamente selecionados dos compostos listados abaixo sem se limitar aos mesmos.

Exemplos de agentes de filtração de UV-B, isto é, substâncias que apresentam máximos de absorção entre cerca de 290 e 320 nm, que entram em consideração para combinação com os compostos da presente invenção, são, por exemplo, os seguintes compostos orgânicos e inorgâni- cos: acrilatos, tais como 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilexila (octocrileno, PARSOL® 340), 2-ciano-3,3-difenilacrilato de etila e similares; derivados de cânfora, tais como 4-metil benzilideno cânfora (PARSOL® 5000), 3- benzilideno cânfora, metossulfato de canforbenzalcônio, poliacrilamidometil benzilideno cânfora, sulfobenzilideno cânfora, sulfometil benzilideno cânfora, ácido tereftalideno dicanforsulfônico e similares; derivados de cinamato, tais como metoxicinamato de octila (PARSOL® MCX), metoxicinamato de etoxie- tila, metoxicinamato de dietanolamina (PARSOL® Hydro), metoxicinamato de isoamila e similates, bem como derivados de ácido cinâmico ligados a silo- xanos; derivados de ácido p-aminobenzóico, tais como ácido p- aminobenzóico, p-dimetilaminobenzoato de 2- etilexila, p-aminobenzoato de etila N-oxiproprilenado, p-aminobenzoato de glicerila; benzofenonas, tais como benzofenona-3, benzofenona-4,2,2’,4,4’-tetrahidróxi-benzofenona, 2,2’-diidróxi-4,4’-dimetoxibenzofenona e similares; ésteres de ácido benzal- malônico, tais como 4-metoxibenzaimalonato de di(2-etilexila); ésteres de ácido 2-(4-etoxianilinometileno)propanodióico, tais como éster dietílico de ácido 2-(4-etoxianilinometileno)propanodióico, conforme descrito na EP 895.776; compostos de organossiloxano contendo grupos benzmalonato conforme descrito na EP 358.584, EP 538.431 e EP 709.080; drometrizol trissiloxano (MEXORYL XL); pigmentos, tais como Ti02 microparticulado e similares, em que o termo "microparticulado" refere-se a um tamanho de partículas de cerca de 5 nm a cerca de 200 nm, particularmente de cerca de 15 nm a cerca de 100 nm, partículas estas de Ti02 que poderão ser revesti- das por óxidos de metal, tais como, por exemplo, óxidos de alumínio ou zir- cônio, por revestimentos orgânicos, tais como, por exemplo, polióis, metico- na, estearato de alumínio, alquil silano; derivados de imidazol, tais como, por exemplo, ácido 2-fenil benzimidazol sulfônico e seus sais (PARSOL® HS).

Sais de ácido 2-fenil benzimidazol sulfônico são, por exemplo, sais de álcaii, tais como sais de sódio ou potássio, sais de amônio, sais de morfolina, sais de aminas primárias, secundárias e terciárias, tais como sais de monoeta- nolamina, sais de dietanolamina e similares; derivados de salicilato, tais como salicilato de isopropilbenzila, salicilato de benzila, salicilato de butila, salicilato de octila (NEO HELIOPAN OS), salicilato de isooctila ou salicilato de homomentila (homossalato, HELIOPAN) e similares; derivados de triazi- na, tais como octil triazona (UVINUL T-150), dioctil butamido triazona (UV ASORB HEB), bis-etoxifenol metoxifenil triazina (TINOSORB S) e similares; um polissiloxano contendo um cromóforo para UV-B, tal como, por exemplo, Polissilicone 15 (Dimeticodietilbenzalmalonato ou ParsoISLX).

Exemplos de agentes de filtração de UV-A, isto é, substâncias que apresentam máximos de absorção entre cerca de 320 e 400 nm, que entram em consideração para combinação com os compostos da presente invenção, são, por exemplo, os seguintes compostos orgânicos e inorgâni- cos: derivados de dibenzoilmetano, tais como 4-terc-butil-4’- metoxidibenzoilmetano (PARSOL® 1789), dimetoxidibenzoilmetano, isopro- pildibenzoilmetano e similares; derivados de benzotriazol, tais como 2,2’- metileno-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol (TINO- SORB M) e similares; ácidos fenileno-1,4-bis-benzimidazolsulfônicos ou sais tais como 2,2-(1,4-fenileno)bis-(1 H-benzimidazol-4,6-dissulfônico) (NEOHE- LIOPAN AP); hidroxibenzofenonas substituídas em amino, tais como éster hexíiico de ácido 2-(4-dietilamino-2-hidróxi-benzoil)-benzóico conforme des- crito na EP 1.046.391; pigmentos, tais como ZnO microparticulado e simila- res, em que o termo "microparticulado" refere-se a um tamanho de partículas de cerca de 5 nm a cerca de 200 nm, particularmente de cerca de 15 nm a cerca de 100 nm, partículas estas de ZnO que poderão ser revestidas por óxidos de metal, tais como, por exemplo, óxidos de alumínio ou zircônio, por revestimentos orgânicos, tais como, por exemplo, polióis, meticona, estea- rato de alumínio, alquil silano.

Como derivados de dibenzoilmetano apresentam fotoestabilida- de limitada, poderá ser desejável fotoestabilizar esses agentes de filtração de UV-A. Assim, o termo "agente convencional de filtração de UV-A" tam- bém refere-se a derivados de dibenzoilmetano, tais como, por exemplo, PARSOL® 1789 estabilizado por, por exemplo, derivados de 3,3- difenilacrilato conforme descritos na EP 514.491 e EP 780.119; derivados de benzilideno cânfora conforme descritos na US 5.605.680; organossiloxanos contendo grupos benzmalonato conforme descritos na EP 358.584, EP 538.431 e EP 709.080.

As composições da invenção poderão também conter adjuvan- tes e aditivos cosméticos usuais, tais como conservantes/antioxidantes, sub- stâncias graxas/óleos, água, solventes orgânicos, silicones, espessantes, suavizantes, emulsificantes, filtros solares adicionais, agentes antiespu- mantes, umedecedores, fragrâncias, tensoativos, cargas, seqüestrantes, polímeros aniônicos, catiônicos, não-iônicos ou anfotéricos, ou misturas dos mesmos, propelentes, agentes de acidificação ou basificação, corantes, co- lorantes, pigmentos ou nanopigmentos, em particular aqueles adequados para proporcionar um efeito fotopratetor adicional mediante bloqueio físico de radiação ultravioleta, ou quaisquer outros ingredientes usualmente for- mulados em cosméticos, em particular para a produção de composições de filtro solar/anti-solares. As quantidades necessárias dos adjuvantes e aditi- vos cosméticos e dermatológicos poderão, com base no produto desejado, ser facilmente escolhidas por uma pessoa versada nesse campo e serão ilustradas nos exemplos, sem se limitar a eles.

Uma quantidade adicional de antioxidantes/conservantes é ge- ralmente preferida. Todos os antioxidantes conhecidos usualmente formula- dos em cosméticos poderão ser usados. Especialmente preferidos são anti- oxidantes escolhidos do grupo que consiste em aminoácidos (por exemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) e seus derivados, imidazol (por exem- plo, ácido urocânico) e derivados, peptídeos, tais como D,L-camosina, D- carnosina, L-camosina e derivados (por exemplo, anserina), carotinóides, carotenos (por exemplo, a-caroteno, β-caroteno, licopeno) e derivados, ácido clorogênico e derivados, ácido lipônico e derivados (por exemplo, ácido dii- drolipônico), aurotioglicose, propiltiouracila e outros tióis (por exemplo, tiore- doxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina e seus ésteres glicosílicos, N- acetílicos, metílicos, etílicos, propílicos, amílicos, butílicos e laurílicos, pal- mitoílicos; oleílicos, i-linoleílicos, colesterílicos e glicerílicos) e os sais desses tióis, dilauriltiodipropionato, diesteariltiodipropionato, ácido tiodipropiônico e seus derivados (éster, éter, peptídeos, lipídeos, nucleotídeos, nucleosídeos e sais), bem como compostos de sulfoximina (tais como butionino sulfoximi- na, homocisteíno sulfoximina, butionino sulfona, penta-, hexa-, heptationino sulfoximina) em doses compatíveis muito baixas (por exemplo, pmol/kg a pmol/kg), adicionalmente (metal)-queladores (tais como ácidos a- hidroxigraxos, ácido palmítico, ftínico, lactoferrina), α-hidroxiácidos (tais como ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido gálico, extratos gálicos, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA e seus derivados, áci- dos graxos insaturados e seus derivados (tais como ácido γ-linoléico, ácido linólico, ácido oléico), ácido fólico e seus derivados, ubiquinona e ubiquinol e seus derivados, vitamina C e derivados (tais como palmitato de ascorbila e tetraisopalmitato de ascorbila, fosfato de Mg-ascorbila, fosfato de Na- ascorbila, acetato de ascorbila), tocoferol e derivados (tais como acetato de vitamina E, vitamina E nat. e misturas das mesmas), vitamina A e derivados (palmitato e acetato de vitamina A), bem como benzoato de coniferila, ácido rutínico e derivados, α-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilideno glucitol, butil hidroxitolueno, butil hidroxianisol, triidroxibutirofenona, uréia e seus deriva- dos, manose e derivados, zinco e derivados (por exemplo, ZnO, ZnS04), selênio e derivados (por exemplo, selenometionina), estilbenos e derivados (tais como óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) e derivados adequa- dos (sais, ésteres, éteres, açúcares, nucleotídeos, nucleosídeos, peptídeos e lipídeos) dos ingredientes ativos nomeados. Um ou mais conservan- tes/antioxidantes poderão estar presentes em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso do peso total da composição da presente invenção. Preferencialmente, um ou mais conservan- tes/antioxidantes estão presentes em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 1% em peso.

Exemplos de emulsificantes que poderão ser usados na pre- sente invenção a fim de formar emulsões/microemulsões O/A, A/O, O/A/O ou A/O/A incluem oleato de sorbitano, sesquiolato de sorbitano, isoestearato de sorbitano, trioleato de sorbitano, poligliceril-3-diisoestearato, ésteres poli- glicerólicos de ácido oléico/isoesteárico, poligliceril-6-hexarricinolato, poligli- ceril-4-oleato, poligliceril-4-oleato/PEG-8 propileno glicol cocoato, oleamida DEA, miristato de TEA, estearato de TEA, estearato de magnésio, estearato de sódio, laurato de potássio, ricinoleato de potássio, cocoato de sódio, se- boato de sódio, castorato de potássio, oleato de sódio e misturas dos mes- mos. Emulsificantes adicionalmente adequados são ésteres de fosfato e os sais dos mesmos, tais como cetil fosfato (Amphisol® A), cetil fosfato de die- tanolamina (Amphisof3), cetil fosfato de potássio (Amphisol® K), gliceril ole- ato fosfato de sódio, fosfatos de glicerídeos vegetais hidrogenados e mistu- ras dos mesmos. Adicionalmente, um ou mais polímeros sintéticos poderão ser usados como emulsificante. Por exemplo, copolímero de PVP eicoseno, polímero reticulado de acrilatos/Ci0-3o alquil acrilato, copolímero acrila- tos/metacrilato de steareth-20, copolímero PEG-22/dodecil glicol, copolímero PEG-45/dodecil glicol e misturas dos mesmos. Os emulsificantes preferidos são cetil fosfato (AmphisoP A), cetil fosfato de dietanolamina (Amphisol®), cetil fosfato de potássio (AmphisoP K), copolímero de PVP eicoseno, polí- mero reticulado acrilatos/Cio-30 alquil acrilato, isoestearato de PEG-20 sorbi- tano, isoestearato de sorbitano e misturas dos mesmos. Emulsificantes es- tão presentes em uma quantidade total de cerca de 0,01% em peso a cerca de 20% em peso do peso total da composição da presente invenção. Prefe- rencialmente, cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso de emulsifi- cante são usados. A fase lipídeo poderá vantajosamente ser escolhida de: óleos minerais e ceras minerais; óleos, tais como triglicerídeos de ácido caprínico ou ácido caprílico, preferencialmente óleo de rícino; óleos ou ceras e outros óleos naturais ou sintéticos, em uma modalidade preferida ésteres de ácidos graxos com álcoois, por exemplo isopropanol, propilenoglicol, glicerina ou ésteres de álcoois graxos com ácidos carboxílicos ou ácidos graxos inferio- res; alquilbenzoatos; óleos de silicone, tais como dimetilpolissiloxano, die- tilpolissiloxano, difenilpolissiloxano, ciclometicona e misturas dos mesmos.

Substâncias graxas exemplares que poderão ser incorporadas à fase óleo da emulsão, microemulsão, gel de óleo, hidrodispersão ou lipodis- persão da presente invenção são vantajosamente escolhidas de ésteres de ácidos alquil carboxílicos saturados e/ou insaturados, lineares ou ramifica- dos, com 3 a 30 átomos de carbono, e álcoois saturados e/ou insaturados, lineares ou ramificados, com 3 a 30 átomos de carbono, bem como ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos e de álcoois saturados e/ou insaturados, lineares ou ramificados, de 3-30 átomos de carbono., tais ésteres poderão vantajosamente ser selecionados de octilpalmitato, octilcocoato, octilisoeste- arato, octildodeceilmiristato, cetearilisononanoato, isopropilmiristato, isopro- pilpalmitato, isopropilestearato, isopropiioleato, n-butilestearato, n-hexil- laureato, n-deciloleato, isooctilestearato, isononilestearato, isononilisonona noato, 2-etilexilpalmitato, 2-etilexilIaureato, 2-hexil decilestearato, 2-octildo- decilpalmitato, estearil heptanoato, oleiloleato, oleilerucato, eruciloleato, eru- cilerucato, tridecilestearato, trideciltrimelitato e misturas sintéticas, semi-sintéticas ou naturais desses ésteres, por exem- plo óleo de jojoba.

Outros componentes graxos adequados para uso na formulação da presente invenção incluem óleos polares, tais como lecitinas e triglicerí- deos de ácidos graxos, a saber ésteres triglicerínicos de ácido carbônico saturado e/ou insaturado, normal ou ramificado, com 8 a 24 átomos de car- bono, preferencialmente de 12 a 18 átomos de carbono, considerando que triglicerídeos de ácidos graxos são preferencialmente escolhidos de óleos sintéticos, semi-sintéticos ou naturais (por exemplo, cocoglicerídeo, azeite de oliva, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de amendoim, óleo de colza, óleo de amêndoa doce, óleo de palma, óleo de coco, óleo de rícino, óleo de rícino hidrogenado, óleo de trigo, óleo de semente de uva, óleo de nozes-da- austrália e outros); óleos apoiares, tais como hidrocarboneto lineares e/ou ramificados e ceras, por exemplo óleos minerais, vaselina (petrolato); parafi- nas, esqualano e esqualeno, poliolefinas, poliisobutenos e isoexadecanos hidrogenados, poliolefinas preferidas são polidecenos; éteres dialquílicos, tal como éter dicaprilílico; óleos de silicone lineares ou cíclicos, tais como prefe- rencialmente ciclometicona (octametilciclotetrassiloxano), cetildimeticona, hexametilciclotrissiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano) e mistu- ras dos mesmos.

Ainda outros componentes graxos que poderão vantajosamente ser incorporados em formulações da presente invenção incluem isoeicosano; neopentilglicol dieptanoato; dicaprilato/dicaprato de propileno-glicol; diglice- rilsuccinato caprílico/cáprico; caprilato/caprato de butilenoglicol; C12-15 alquil lactatos; di-Ci2-is alquiltartratos; triisoestearina; hexacaprilato/hexacaprato de dipentaeritritila; monoisoestearato de propilenoglicol; tricaprilina; dimetilisos- sórbido. Especialmente benéfico é 0 uso de misturas de C12-15 alquilbenzoa- tos e 2-etiIexiIisoestearato, misturas de C12-Ci5 alquilbenzoatos e isotridecili- sononanoato, bem como misturas de C12-15 alquilbenzoatos, 2-etilexilisoes- tearato e isotridecilisononanoato. A fase oleosa da formulação da presente invenção poderá tam- bém conter ceras naturais vegetais ou animais, tais como cera de abelha, "china wax", cera de mangangá e outras ceras de insetos, bem como man- teiga de carité e manteiga de cacau.

Um agente de umectação poderá ser incorporado em uma com- posição da presente invenção para manter hidratação ou reidratação da pele. Umedecedores que impedem evaporação de água da pele proporcio- nando um revestimento protetor são chamados de emolientes. Adicional- mente, um emoliente proporciona um efeito de amaciamento ou conforto na superfície da pele e é geralmente considerado seguro para uso tópico. Emo- lientes preferidos incluem óleos minerais, lanolina, petrolato, trigliceraldeídos cápricos e caprílicos, colesterol, silicones, tais como dimeticona, ciclometi- cona, óleo de amêndoa, óleo de jojoba, óleo de abacate, óleo de rícino, óleo de sésamo, óleo de girassol, óleo de coco e óleo de semente de uva, man- teiga de cacau, azeite de oliva, extratos de aloé, ácidos graxos, tais como álcoois graxos oléicos e esteáricos, tais como álcool cetílico e hexadecílico, adipato de diisopropila, ésteres de hidroxibenzoato, ésteres de C9-15 álcoois com ácido benzóico, isononanoato de isononila, éteres, tais como éteres polioxipropileno butílicos e éteres polioxipropileno cetílicos, e benzoatos de C12-15 alquila, e misturas dos mesmos. Os emolientes mais preferidos são ésteres de hidrobenzoato, Aloé vera, C12-15 alquil benzoatos e misturas dos mesmos. Um emoliente poderá estar presente em uma quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso total da composição. A quantidade preferida de emoliente poderá ser de cerca de 2% em peso a cerca de 15% em peso, e, mais preferencialmente, de cerca de 4% em peso a cerca de 10% em peso.

Umedecedores que se ligam à água, retendo-a desse modo na superfície da pele, são chamados umectantes. Umectantes adequados po- derão ser incorporados em uma composição da presente invenção, tais como glicerina, polipropileno glicol, polietileno glicol, ácido láctico, ácido pir- rolidona carboxílico, uréia, fosfolipídeos, colágeno, elastina, ceramidas, leci- tina sorbitol, PEG-4 e misturas dos mesmos. Umedecedores adicionais ade- quados são umedecedores poliméricos da família dos polissacarídeos solú- veis e/ou intumescíveis em água e/ou que formam gel com, tais como ácido hialurônico, quitosana e/ou um polissacarídeo rico em fucose que é, por exemplo, disponível como Fucoge/® 1000 (N° CAS 178463-23-5) de SOLA- ΒΙΑ S. Um ou mais umectantes estão opcionalmente presentes sob cerca de 0,5% em peso a cerca de 8% em uma composição da presente invenção, preferencialmente de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso. A fase aquosa das composições da presente invenção poderão conter aditivos cosméticos usuais, tais como álcoois, especialmente álcoois inferiores, preferencialmente etanol e/ou isopropanol, dióis ou polióis inferio- res e seus éteres, preferencialmente propilenoglicóis, glicerina, etilenoglicol, éter etilenoglicol monoetílico ou monobutílico, éter propilenoglicol monometí- lico, monoetílico ou monobutílico, éter dietilenoglicol monometílico ou mono- etílico e produtos análogos, polímeros, estabilizadores de espuma; eletrólitos e especialmente um ou mais espessantes. Espessantes que poderão ser usados em formulações da presente invenção para ajudar na produção de consistência de um produto adequado incluem carbômero, dióxido de silício, silicatos de magnésio e/ou alumínio, cera de abelha, ácido esteárico, álcool estearílico polissacarídeos e seus derivados, tais como goma xantana, hi- droxipropil celulose, poliacrilamidas, polímeros reticulados de acrilato, prefe- rencialmente um carbopol, tais como carbopóis do tipo 980, 981, 1.382, 2.984, 5.984, sozinhos ou misturas dos mesmos. Agentes de neutralização adequados que poderão ser incluídos na composição da presente invenção para neutralizar componentes, tais como, por exemplo, um emulsificante ou um formador/estabilizador de espuma incluem, mas sem se limitar aos mesmos, hidróxidos de álcali, tais como um hidróxido de sódio e de potássio; bases orgânicas, tais como dietanolamina (DEA), trietanolamina (TEA), ami- nometil propanol e misturas dos mesmos; aminoácidos, tais como arginina e lisina e qualquer combinação de qualquer um dos precedentes. O agente de neutralização poderá estar presente em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 8% em peso na composição da presente invenção, preferencialmente de 1% em peso a cerca de 5% em peso. A adição de eletrólitos na composição da presente invenção po- derá ser necessária para mudar o comportamento de um emulsificante hi- drofóbico. Assim, as emulsões/microemulsões desta invenção poderão pre- ferencialmente conter eletrólitos de um ou diversos sais, incluindo ânions, tais como um cloreto, um sulfato, um carbonato, um borato ou um aluminato, sem se limitar aos mesmos. Outros eletrólitos adequados poderão ser à base de ânions orgânicos, tais como, mas sem se limitar aos mesmos, lac- tato, acetato, benzoato, propionato, tartarato e citrato. Como cátions, prefe- rencialmente amônia, alquilamônia, metais alcalinos ou alcalino-terrosos, íons magnésio, ferro ou zinco são selecionados. Sais especialmente preferi- dos são cloreto de potássio e de sódio, sulfato de magnésio, sulfato de zinco e misturas dos mesmos. Eletrólitos estão presentes em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 8% em peso na composição da pre- sente invenção.

As composições cosméticas da invenção são úteis como com- posições para fotoproteger a epiderme ou cabelo humanos contra o efeito danoso de irradiação ultravioleta, como composição anti-solar/de filtro solar ou como produto de maquilagem., tais composições podem, em particular, ser proporcionadas na forma de uma loção, uma loção espessada, um gel, um creme, um leite, uma pomada, um pó ou um bastão de tubo sólido, e po- derão opcionalmente ser embaladas como um aerossol e poderão ser pro- porcionadas na forma de uma musse, espuma ou um spray. Quando a com- posição cosmética de acordo com a invenção é proporcionada para proteger a epiderme humana contra radiação UV ou como composição anti-solar/de filtro solar, ela poderá ser na forma de uma suspensão ou dispersão em sol- ventes ou substâncias graxas, ou alternativamente na forma de uma emul- são ou microemulsão (em particular do tipo O/A ou A/O ou do tipo O/A/O ou A/O/A), tal como um creme ou um leite, uma dispersão vesicular, na forma de uma pomada, um gel, uma bastão de tubo sólido ou uma musse de ae- rossol. As emulsões podem também conter tensoativos aniônicos, não- iônícos, catiônicos ou anfotéricos.

Quando a composição cosmética de acordo com a invenção é usada para proteger o cabelo, ela poderá ser na forma de um xampu, uma loção, um gel ou uma composição de limpeza, para ser aplicada antes ou após uso de xampu, antes ou após tingimento ou clareamento, antes, du- rante ou após operação de formação de ondas permanentes ou alisamento do cabelo, uma loção ou um gel de estilização ou tratamento, uma loção ou gel de secagem por sopro ou fixação do cabelo, uma laquê para cabelo ou uma composição para formação de ondas permanentes, alisamento, tingi- mento ou clareamento do cabelo.

Quando a composição cosmética de acordo com a invenção é usada como produto de maquilagem para cílios, sobrancelhas, pele ou ca- belo, tal como um creme de tratamento epidérmico, um creme-base, um ba- tão, sombra, pó facial, um delineador, um rímel ou um gel de coloração, ela poderá ser sólida ou pastosa, anidra ou em forma aquosa, tal como emulsão ou suspensão O/A ou NO ou gel. A presente invenção também caracteriza-se pela formulação dos compostos de organossilicone de acordo com a invenção como um agente para filtrar radiação UV, em particular para controlar a cor de pele humana.

Os compostos de organossilicone de acordo com esta invenção mostram uma excelente lipossolubilidade e podem assim ser incorporados em altas concentrações em formulações cosméticas, o que conduz a fator de alta proteção das composições finais. Adicionalmente, eles se distribuem homogeneamente na formulação cosmética contendo pelo menos uma fase graxa e um solvente orgânico cosmetícamente aceito, o que conduz, aplica- do à pele ou cabelo, à formação de uma película protetora que protege efi- cazmente a pele e/ou cabelo contra os efeitos deletérios de radiação UV.

Assim, trata-se de um outro objetivo da presente invenção usar os compostos da invenção para proteger a pele e/ou cabelo contra radiação ultravioleta, em particular radiação solar, compreendendo aplicar topica- mente uma quantidade eficaz de uma composição cosmética que contém os compostos de organossilicone de acordo com a invenção Finalmente, esta invenção também proporciona regime não- terapêutico/regime para controlar a variação da cor da pele causada por ra- diação ultravioleta, compreendendo aplicar topicamente na pele uma quanti- dade eficaz de uma composição cosmética que contém compostos de orga- nossilicone de acordo com a invenção.

De acordo com uma outra modalidade da invenção, um com- posto de organossilicone desta invenção pode ser usado como agente de proteção contra radiação UV para plásticos.

Os derivados de organossilicone da invenção são também foto- estáveis.

De acordo com o precedente a invenção proporciona (1) um composto de organossilicone para uso como filtro de UV- A, por exemplo para uso em uma composição cosmética; (2) uma composição cosmética que compreende um composto de organossilicone como sob (1) como ingrediente ativo juntamente com adjuvantes e aditivos cosmeticamente aceitos, em particular uma composi- ção que compreende adicionalmente uma agente de filtração selecionado do grupo que consiste em agentes de filtração de UV-A, agentes de filtração de UV-B e misturas dos mesmos, por exemplo um agente anorgânico comple- mentar de filtração de UV, tal como um pigmento ou nanopigmento revestido ou não-revestido de um metalóxido selecionado dos óxidos de titânio, zinco, ferro, zircônio e cério; (3) uma composição cosmética que compreende um composto de organossilicone como sob (1) como ingrediente ativo juntamente com adjuvantes e aditivos cosmeticamente aceitos, para proteger cabelo e/ou pele humanos contra dano em que irradiação UV-A desempenha um papel ou está implicada; (4) um método para a proteção de cabelo e/ou pele humanos contra dano, em que irradiação UV-A desempenha um papel ou está impli- cada, método este que compreende aplicar topicamente uma quantidade eficaz de um composto de organossilicone como sob (1); (5) uso de um composto de organossilicone como sob (1) para proteger cabelo e/ou pele humanos contra dano em que irradiação UV-A desempenha um papel ou está implicada.

Os exemplos seguintes são proporcionados para ilustrar adicio- nalmente os processos e composições da presente invenção. Esses exem- plos são ilustrativos apenas e não pretendem limitar de maneira alguma o escopo da invenção. Nos Exemplos, FC significa Cromatografia Instantânea; HV significa Alto Vácuo (0,1 Pa ou abaixo desse valor); INCI significa Ingre- dientes Cosméticos da Nomenclatura Internacional. Todas as estruturas fo- ram inequivocamente identificadas via RMN de 1H (300 MHz, CDCI3). A fo- toestabilidade dos produtos foi medida de acordo com Berset e outros; Inter- nai J. Cosmetic Science 18:167-177 (1996).

Exemplo A1: Preparação de éster prop-2-inílico de ácido 2-(4-dietilamino-2- hidroxibenzoil)benzóico Uma mistura de 32 mmoles de ácido 2-(4-dietilamino-2- hidroxibenzoil)benzóico, 160 mmoles de álcool propargílico e 32 mmoles de H2SO4 é submetida a refluxo por 48 h. Após evaporação do excesso de ál- cool propargílico, 0 resíduo é dissolvido em acetato de etila e subseqüente- mente lavado duas vezes com solução saturada de NaHC03 e duas vezes com água. Após secagem (Na2S04), 0 solvente é evaporado (HV) e 0 pro- duto bruto purificado duas vezes via FC (n-hexano/EtOAC 1:1, hexa- no/MTBE 4/1-1/1) produzindo éster prop-2-inílico de ácido 2-(4-dietilamino-2- hidroxibenzoil)benzóico. MS (El): 374 (18%, M+Na+), 352 (100%, M+H+), 296 (17%). UV (EtOH): W = 356 nm (ε = 31,648).

Exemplo A2: Preparação de éster alílico de ácido 2-(4-dietilamino-2- hidroxibenzoil)benzóico Uma mistura de 32 mmoles de ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxi- benzoil)benzóico, 160 mmoles de álcool alílico e 32 mmoles de H2SO4 é submetida a refluxo por 48 horas. Após evaporação do excesso de álcool alílico, 0 resíduo é dissolvido em acetato de etila e subseqüentemente lava- do duas vezes com solução saturada de NaHCÜ3 e duas vezes com água.

Após secagem (Na2S04), 0 solvente é evaporado (HV) e 0 produto bruto pu- rificado via FC (n-hexano/EtOAC 2:1, hexano) produzindo éster alílico de ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzóico. MS (El): 376 (10%, M+Na+), 354 (100%, M+H+), 296 (17%). UV (EtOH): W = 354 nm (ε = 34,257).

Exemplo A3: Preparação de benzamida 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)- propargílica Uma mistura de 6 g de ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)- benzóico e 1,6 g de amina propargílica é dissolvida em 20 ml de DMF com resfriamento para formar uma solução límpida. 5,9 g de dicicloexilcarbodii- mida são lentamente adicionados a essa solução. A mistura é diluída com 20 ml de CH2CI2 e deixada a temperatura ambiente por duas horas. A suspen- são formada é filtrada e lavada com hexano e éter. A fase orgânica é diluída com EtOAC, lavada com solução saturada de NaHC03, três vezes com água e uma vez com solução saturada de NaCI. Após secagem (I^SO,*), 0 sol- vente é evaporado (HV) e 0 produto bruto purificado via FC (n- hexano/EtOAC 2:1, hexano) e recristalizado a partir de uma mistura de he- xano, tolueno e EtOAC, produzindo cristais brancos de benzamida 2-(4- dietilamino-2-hidroxibenzoil)-propargílica. MS: 351 (M+H+), 333,296 (100%).

Exemplo B1: Preparação de um COMPOSTO em que B, B’, R1, R6, R7, R8, R9, R10 e R11 são metila, Z é um grupo de fórmula III, em que R3 e R4 são etila e -X- Y- é -0-CH2-C(CH2)- (isômero principal), r é em sua média estatística 14 e s é em sua média estatística 4 Uma solução de 1,75 mmol de ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxi- benzoil)benzóico éster prop-2-inílico e 1,75 eq. mmolar SiH de um COM- POSTO em que B, B’, R1 e R2 são metila, Z é H, r é em sua média estatística 14 e s é em sua média estatística 4 (PM ~ 1.500) em 3 ml de tolueno sob uma atmosfera inerte é aquecida até 55°C. Uma quantidade catalítica de platina carbono 5% é adicionada e a reação é mantida a 55°C por 20 horas. A solução-produto é lavada com uma mistura de água/metanol = 1:10, seca (Na2SÜ4) e concentrada. Após 0 resíduo ser dissolvido em 3 ml de tolueno, carvão vegetal ativo é adicionado e a mistura é agitada por 2 d a TA. Após filtração sobre Celite 0 solvente é evaporado para fornecer um óleo amarelo (dois isômeros). UV (EtOH): 354 nm (E = 477), apresentando solubilidade ilimitada em Cétiol LC e Crodamol DA e excelentes qualidades de fotoesta- bilidade em película.

Exemplo B2: Preparação de um COMPOSTO em que B, B’, R1, R6, R7, R8, R9, R10 e R11 são metila, Z é um grupo de fórmula III, em que R3 e R4 são etila e -X- Y- é -0-CH2-C(CH2)- (isômero principal), r é em sua média estatística 60 e s é em sua média estatística 4 0,5 g de éster prop-2-inílico de ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)ben- zóico, 2 g de polissiloxano AE-151 de Wacker-Chemie GmbH e uma quanti- dade catalítica de platina carbono 5% em 10 ml de xileno são colocados em um frasco de reação de três gargalos sob uma atmosfera inerte e aquecidos por duas horas a 70°C. A solução-produto é filtrada através de Celite, lavada com uma mistura de água/metanol = 1:10 e concentrada para fornecer um óleo amarronzado (dois isômeros). UV 354 nm (E = 147), apresentando so- lubilidade ilimitada em Cétiol LC e Crodamol DA e excelentes qualidades de fotoestabilidade em película.

Exemplo B3: Preparação de um COMPOSTO em que B, B’, R1, R6, R7, R8, R9, R10 e R11 são metila, Z é um grupo de fórmula III, em que R3 e R4 são etila e -X- Y- é -NH-CH2-C(CH2)- (isômero principal), r é 0 e s é 1 Uma solução de 1,4 mmol de benzamida 2-(4-dietiIamino-2- hidroxibenzoil)-propargílica e 1,2 mmol de heptametiltrissiloxano de fórmula IV em que B, B’, R1 e R2 são metila, Z é Hidrogênio, r é 0 e s é 1, em 10 ml de tolueno sob uma atmosfera inerte é aquecida até 55°C. Uma quantidade catalítica de complexo platina-divinil-tetrametil-dissiloxano é adicionada e a reação é mantida a sob 80 a 85°C por 36 horas e a 100°C por quatro horas. 0,3 g de heptametiltrissiloxano adicional e uma pequena quantidade de cata- lisador são adicionados. Após aquecimento por outras 18 horas sob refluxo, a solução-produto é concentrada e cromatografada duas vezes (CH2Cl2/MeOH) para fornecer o produto (dois isômeros). UV (EtOH): 358 nm (E = 227).

Exemplo C1: Preparação de uma loção de filtro solar de amplo espectro contendo 2% de um composto de organossilicone da invenção___________________ A Parte A é aquecida em um reator até 85°C. A Parte B é lenta- mente adicionada dentro de 10 minutos, seguida de adição de KOH, resfria- mento e desgaseificação da emulsão.

Exemplo C2: Preparação de uma loção de filtro solar de amplo espectro contendo 4% de um composto de organossilicone da invenção_________________ A Parte A é aquecida em um reator até 85°C. A Parte B homo- gênea é adicionada seguida de adição de KOH preaquecido (75°C), resfria- mento e desgaseificação da emulsão.

Exemplo C3: Preparação de um creme de filtro solar de amplo espectro contendo 4% de um composto de polissiloxano da invenção__________________ A Parte A é aquecida até 85°C enquanto sob agitação e em se- guida é misturada por 30 segundos com uma turbina a 8.000 t/minuto.

Quando homogênea, a Parte B é preaquecida até 75°C e adicionada à Parte A. A mistura é resfriada até 40°C e a Parte C é adicionada. A perda de água é compensada e a agitação é continuada enquanto se resfria até temperatu- ra ambiente. Em seguida, é efetuada mistura por 30 segundos com uma tur- bina a 8.000 t/minuto. O creme apresenta uma baixa qualidade de penetração na pele.

Claims (6)

1. Composto de organossilicone, caracterizado pelo fato de que compreendem uma unidade de fórmula I em que a é 0,1 ou 2, r1 é hidrogênio, um grupo C1-C30 hidrocarboneto saturado ou insa- turado ou um grupo trimetilsililóxi; e Z é uma hidroxibenzofenona substituída em amino de fórmula III em que R3 e R4, independentemente, são hidrogênio, CrC2o alquila, C2-C20 alqueni- la, C3-C10 cicloalquila ou C3-C10 cicloalquenila, ou R3 e R4, juntamente com 0 átomo de nitrogênio ao qual se ligam, formam um anel de 5 a 6 membros; X é -O- ou -NR5- em que R5 é hidrogênio, CrC2o alquila, C2-C20 alquenila, C3-C10 cicloalquila ou C3-C10 cicloalquenila; e Y é uma cadeia C3-C12 alquileno ou alquenileno divalente; e, opcionalmente, uma unidade de fórmula II em que b éO, 1,2,3; e r2 é hidrogênio, um grupo C1-C30 hidrocarboneto saturado ou insa- turado ou um grupo trimetilsililóxi.

2. Polímero de diorganossiloxano linear, caracterizado pelo fato de que compreende uma unidade estrutural de fórmula IVa e uma unidade estrutural de fórmula IVb s unidades de fórmula IVc e r unidades de fórmula IVd em que Z é como definido acima; R1, R6, R7, R8, R9, R10 e R11, independentemente, são como definidos na reivindicação 1 para R2; B e B', independentemente, são um grupo Z ou um grupo R ; r é um número inteiro de 0 a 200; e s é um número inteiro de 0 a 50, em que pelo menos B ou B é Z quando s é 0.

3. Processo para a preparação de um composto de organossili- cone como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que com- preende reagir (hidrossililar) um composto de organossilicone que compre- ende uma unidade de fórmula VI em que a é 0,1 ou 2, e r1 é hidrogênio, um grupo C-1-C30 hidrocarboneto saturado ou insa- turado ou um grupo trimetilsililóxi; e, opcionalmente, uma unidade de fórmula II como definida na reivindicação 1, com um composto de fórmula VII em que R3, R4 e X são como definidos na reivindicação 1, e Y’ tem a mesma definição de Y como definida na reivindicação 1, mas é terminado com uma ligação dupla ou tripla.

4. Composição cosmética, caracterizada pelo fato de que com- preende um composto de organossilicone, como definido na reivindicação 1, juntamente com adjuvantes e aditivos cosmeticamente aceitos.

5. Composição cosmética, caracterizada peio fato de que com- preende um composto de organossilicone como definido na reivindicação 1, para proteger cabelo e/ou pele humanos contra dano em que irradiação UV- A desempenha um papel ou está implicada.

6. Uso de uma quantidade eficaz de um composto de organossi- licone como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser na preparação de uma composição cosmética utilizável para proteger cabelo e/ou pele humanos contra dano em que irradiação UV-A desempenha um papel ou está implicada.