FR2961207A1 - Utilisation d'un derive de 4- carboxy 2-pyrrolidinone comme solvant dans les compositions cosmetiques ; compositions cosmetiques les contenant ; nouveaux composes - Google Patents

Abstract

La présente invention porte sur l'utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques : dans laquelle : R désigne un radical alkyle en C -C , linéaire ou ramifié. R désigne un radical alkyle en C -C linéaire ou ramifié C -C pouvant contenir un cycle en C -C , un radical cycloalkyle en C -C éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux méthyle, le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénéthyle. R et R désigne indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical alkyle en C -C , linéaire ou ramifié en C -C étant entendu que R et R ne peuvent désigner simultanément un atome d'hydrogène, dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un actif lipophile, comme solvant dudit actif dans ladite phase grasse liquide et/ou comme agent améliorant la solubilité dudit actif dans ladite phase grasse. La présente invention porte également sur une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) telle que défini ci-dessus ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques et au moins un actif lipophile

Description

UTILISATION D'UN DERIVE DE 4- CARBOXY 2-PYRROLIDINONE COMME SOLVANT DANS LES COMPOSITIONS COSMETIQUES ; COMPOSITIONS COSMETIQUES LES CONTENANT ; NOUVEAUX COMPOSES

s La présente invention est relative à l'utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques dont on donnera la définition ci-après, dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins io une phase grasse liquide et au moins un actif lipophile, comme solvant dudit actif dans ladite phase grasse liquide et/ou comme agent améliorant la solubilité dudit actif dans la phase grasse solide.

La présente invention concerne notamment une composition comprenant dans is un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques et au moins un actif lipophile. 20 De nombreux produits cosmétiques ou dermatologiques se présentent sous des formes galéniques diverses comprenant une phase grasse liquide telles que des dispersions, des lotions huileuses, des émulsions huile/eau, eau/huile ou multiple, des gels crèmes. Certains actifs cosmétiques ou dermatologiques 25 particulièrement intéressants comme les filtres organiques lipophiles qui sont difficilement solubles dans la phase huileuse de ces formulations et qui ont tendance durant le stockage à former des cristaux ou à précipiter notamment dans les émulsions. De tels phénomènes sont indésirables d'un point de vue stabilité de la formulation et/ou vis-à-vis du confort du consommateur dans la 30 mesure où ils peuvent déstabiliser la composition et/ou affecter l'apparence esthétique du produit et/ou entraîner des désagréments cosmétiques à l'application sur la peau et/ou les cheveux ou bien à limiter la concentration en actifs dans ces formules ce qui ne permet pas d'obtenir des produits suffisamment efficaces. 35 C'est le cas notamment des formulations de soin contenant des actifs lipophiles de faible solubilité tels que les actifs choisis parmi les dérivés d'aminophénol, les dérivés d'acide salicylique, les dérivés 2-amino 4-alkylaminopyrimidine 3-oxyde en particulier le 2-amino 4-dodécylaminopyrimidine 3-oxyde, la DHEA 40 (déhydroépiandrostérone), ses dérivés et ses précurseurs chimiques tels que la 7-hydroxy ou 7 céto-DHEA, ou encore la 3R-acétoxy-7-céto-DHEA, le cholestérol et ses esters, les stérols végétaux tels que les phytostérols et les sitostérols et leurs esters, les acides triterpènes pentacycliques, les hydroxystilbènes, les flavonoïdes, les filtres UV organiques lipophiles dans les 45 formulations antisolaires, le rétinol et ses dérivés, les carotenoïdes tel que le lycopène, et également les parfums, les huiles essentielles, les hormones, les vitamines en particulier la vitamine E, les céramides ou leurs mélanges.

En particulier, les compositions antisolaires se présentent souvent sous la forme 50 d'une émulsion de type huile-dans-eau, ou eau-dans-huile, de gels ou de produits anhydres qui contiennent, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques et/ou inorganiques, insolubles et/ou solubles, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement le rayonnement UV nocif. Ces filtres et leurs quantités étant sélectionnés en fonction de l'indice s de protection recherché. Selon leur caractère lipophile ou au contraire hydrophile, ces filtres peuvent se répartir, respectivement, soit dans la phase grasse, soit dans la phase aqueuse, de la composition finale.

Les filtres lipophiles sont couramment utilisés dans les formulations solaires. io Cependant pour un certain nombre d'entre eux, leur pouvoir photoprotecteur en formulation est assez limité dans les supports cosmétiques habituels contenant des huiles telles que les (mono/poly)alcools gras oxyéthylénés ou oxypropylénés ("CETIOL HE" de chez Henkel ou "WITCONOL APM" de chez Witco) ou bien les esters gras tels que le benzoate d'alcools en C12-C15 is ("FINSOLV TN" de chez Finetex), les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol® 812 commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL, les dérivés d'acide aminés ("Eldew SL205" de chez Ajinomoto), à cause d'une solubilité de ces filtres dans ces huiles couramment utilisées en formulation pas complétement satisfaisante. Ceci a pour conséquence : soit l'apparition au 20 cours du temps, de cristallisation dans les formules qui nuisent à la bonne qualité, stabilité et efficacité des produits solaires; soit à limiter la concentration en filtres dans les formules ce qui ne permet pas d'obtenir des produits suffisamment efficaces.

25 II existe donc le besoin de trouver de nouveaux solvants permettant de dissoudre efficacement des actifs lipophiles et notamment les filtres lipophiles pour améliorer leur solubilité dans les huiles et dans les supports de formulations cosmétiques ou dermatologiques les contenant sans les inconvénients énumérés ci-dessus. 30 On sait que les dérivés de pyrrolidinone sont connus comme agent de pénétration d'actifs comme l'oléocanthal dans la demande WO2008/01240 ou comme les esters d'alkyl d'asprotadil dans le brevet US 6,673,841.

35 Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, une nouvelle famille de solvants efficaces constituée par des dérivés de 2-pyrrolidinone 4-carboxy de formule (I) dont on donnera la définition ci-après, permettant d'atteindre cet objectif. Ces composés peuvent être incorporés dans de nombreux produits cosmétiques. 40 La demanderesse a également découvert de manière surprenante que les mêmes dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ainsi que leurs sels, isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères, leurs isomèrtes géométriques permettaient d'améliorer la photostabilité des filtres 45 UVA lipophiles du type dibenzoyméthane tel que le Butylméthoxydibenzoylméthane (PARSOL 1799 de DSM Nutritional Products, Inc)

Cette découverte est à la base de la présente invention. 50 La présente invention est relative à l'utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques dont on donnera la définition ci-après, dans une s composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un actif lipophile, comme solvant dudit actif dans ladite phase grasse liquide et/ou comme agent améliorant la solubilité dudit actif dans ladite phase grasse.

io La présente invention concerne notamment une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères 15 géométriques et au moins un actif lipophile.

La présente invention concerne notamment une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un dérivé de 4-carboxy 2- 20 pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques et au moins dérivé de dibenzoylméthane.

La présente invention est relative également à l'utilisation d'au moins un dérivé 25 de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un actif lipophile dans le but d'améliorer l'efficacité dudit actif et/ou les qualités cosmétiques et/ou la stabilité 30 de ladite composition.

La présente invention est relative également à l'utilisation d'au moins un dérivé de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques dans 35 une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un filtre UV organique lipophile dans le but d'améliorer le facteur de protection solaire.

D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la 40 lecture de la description détaillée qui va suivre.

Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), 45 susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Par "phase grasse liquide", au sens de la présente demande, on entend une phase grasse liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760mm de Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras liquides à température 50 ambiante, appelés aussi huiles, compatibles entre eux.

Par "actif lipophile" on entend tout actif organique cosmétique ou dermatologique susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale s (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Par « actif lipophile de faible solubilité », on entend tout actif organique cosmétique ou dermatologique ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 0/0 en poids et une solubilité inférieure à 10 % en poids dans la plupart des io solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol® 812 commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle is peut facilement être évaluée au laboratoire.

Les dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone conformes à l'invention ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques, leurs stéréoisomères, leurs énantiomères et diastéréoisomères, leurs isomèrtes géométriques sont choisis par ceux 20 répondant à la formule générale (I) suivante : R1 (I) O dans laquelle : RI désigne un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié. 25 R2 désigne un radical alkyle en C1-C20 linéaire ou ramifié C3-C20 pouvant contenir un cycle en C5-C6, un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux méthyle, le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénéthyle. R3 et R4 désigne indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical 3o alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié en C3-C12 étant entendu que R3 et R4 ne peuvent désigner simultanément un atome d'hydrogène.

Dans la formule (I), parmi les groupes alkyles, on peut notamment citer les 35 groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, n-octyle, éthyle-2 hexyle, dodécyle, héxadécyle. Parmi les groupes cycloalkyle, on peut citer cyclohexyle ou méthylcyclohexyle.

Parmi les composés de formule (I), on peut citer en particulier ceux indiqués 40 dans le tableau suivant : io Composé R~ R2 R3 R4 1 Ethyle n-05H11 Méthyle H (RN 873969-57-4) 2 Ethyle Méthyle H Méthyle (RN 60298-19-3) 3 Ethyle Butyle Butyle H 4 Ethyle Butyle H Méthyle Isopropyle Butyle Butyle H 6 Isopropyle Butyle H Méthyle 7 n-octyle Butyle Butyle H 8 n-octyle Butyle H Méthyle 9 nC12H23 Butyle Bu H nC12H23 Butyle H Méthyle 11 Ethyle n-octyle Butyle H 12 Ethyle n-octyle H Méthyle 13 Isopropyle n-octyle Butyle H 14 Isopropyle n-octyle H Méthyle nOctyl n-octyle Butyle H 16 nOctyl n-octyle H Méthyle 17 n-C12H23 n-octyle Butyle H 18 n-C12H23 n-C12H23 H Méthyle 19 Ethyle n-C12H23 Butyle H Ethyle n-C12H23 H Méthyle 21 Isopropyle n-C12H23 Butyle H 22 Isopropyle n-C12H23 H Méthyle 23 n-octyle n-C12H23 Butyle H 24 n-octyle n-C12H23 H Méthyle n-C12H23 n-C12H23 Butyle H 26 n-C12H23 n-C12H23 H Méthyle ou l'un de leurs sels, leurs isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et s diastéréoisomères ou l'un de feus isomères géométriques

Les composés de formule (I) de l'invention sont nouveaux à l'exception des composés 1 et 2 suivants : avec R4 = H (RN décrit dans l'article de Sauer, John C. Adkins, Homer du Journal of the American Chemistry Society (1938),60, 402-6

O O (2) avec R3 = H (RN 60298-19-3) décrit dans l'article de Ohki, Sadao ; Ozawa, Naganori ; Yabe, Yuichiro ; Matsuda, Hideaki du Chemical & Pharmaceutical Bulletin (1976), 24 (6), 1362-70 et dans la demande JP51032555.

Les composés de formule (I) où R3 est hydrogène et R4 différent de H peuvent être préparés selon des procédés décrits dans la littérature notamment la demande W02005 014540 (pour la première étape) selon le schéma réactionnel suivant : O o (II) 15

Les composés de formule (I) où R3 est différent de H et R4 est hydrogène peuvent être préparés selon une première méthode 1 selon le schéma réactionnel suivant : O-H O (I) Base R4X (IV) 20 7 Méthode 1 R(R3 (IX) Catalyseur RZ NH2 (X) RO OR RO OR OR (VIII) R=H,Et, Me, Bu (I)

s II s'agit d'une synthèse utilisant la méthodologie de métathèse des oléfines afin d'obtenir des dérivés oléfiniques trisubstitués.

Les composés de formule (I) où R3 est différent de H et R4 est hydrogène peuvent être préparés selon une deuxième méthode 2 décrite dans Chem. Rev 10 2009, 109, 164-189 pour les 2 premières étapes et ayant le schéma réactionnel suivant :

Méthode 2 R1OH (V) 0 Y O o (vol) O-H R3 CHO RZ NH2 (X111) N -R2 R3 + H (XI) (XII) R1OH (V) 15 (1) Les composés de formule (I) où R3 et R4 sont simultanément différents peuvent être préparés selon le schéma réactionnel suivant O O. o (vol) (XIV) O-H Base R4X (XV) (I) RI OH (V) 20 Selon une forme particulière de l'invention, le ou les dérivés de formule (I) conformes à l'invention sont présents dans une quantité suffisante permettant de solubiliser à lui-seul ou à eux-seuls (sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un autre solvant) la quantité totale d'actif(s) lipophile (s) présent(s) dans la s composition.

Selon autre une forme particulière de l'invention, le ou les dérivés de formule (I) conformes à l'invention constituent l'unique solvant du ou des actifs lipophile(s). Dans ce cas la phase grasse liquide peut être constituée par le ou les dérivés io de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques et le ou les actifs lipophiles dissous dans ladite phase.

Parmi les actifs lipophiles utilisables conformément à l'invention, on utilisera des is filtres organiques lipophiles. Ils peuvent être choisis parmi les dérivés de l'acide para-aminobenzoique, les dérivés salicyliques, les dérivés cinnamiques , les dérivés anthraniliques, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de diphénylacrylate, les dérivés de benzophénone ; les dérivés de triazine ; les dérivés de mérocyanines tels que ceux décrits dans les demandes 20 WO04006878, WO05058269 et WO06032741 ; les dérivés du benzylidène camphre, les dérivés du phényl benzimidazole, les dérivés de benzotriazole, les dérivés d'imidazolines, les dérivés du benzalmalonate, les dérivés de 4,4-diarylbutadiène, les dérivés de benzoxazole, les dérivés de diphényl butadiène malonates ou malonitriles, les chalcones et leurs mélanges. 25 Parmi les filtres organiques lipophiles, on peut citer en particulier :

Les dérivés du dibenzoylméthane : - le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, vendu sous la dénomination de "EUSOLEX 30 8020" par la Société MERCK, et répondant à la formule suivante : - le 1-(4-methoxy-1-benzofuran-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione, proposé à la 35 vente par la société QUEST sous le nom de PONGAMOL de formule : - le 1-(4-tert-butylphenyl)-3-(2-hydroxyphenyl)propane-1,3-dione de formule : 40 OH O O - le Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par DSM Nutritional Products, Inc,

s Les dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE,

Les dérivés de 4,4-diarylbutadiène : io 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Les préférentiels sont :

Les para-aminobenzoates : Ethyl PABA 15 Ethyl Dihydroxypropyl PABA Ethylhexyl Dimethyl PABA (ESCALOL 507 de ISP)

Les dérivés salicyliques : - Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, 20 - Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE, - Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par SYMRISE,

25 Les dérivés cinnamiques Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » DSM Nutritional Products, Inc, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN 30 E 1000 » par SYMRISE, Diisopropyl Methylcinnamate, Cinoxate, Glyceryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate (2E)-3-(2,4,5-trimethoxyphenyl)prop-2-enoic acid de formule suivante : 35 Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, 40 Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid Benzophenone-12 s 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A+ » par BASF. 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl] phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8)

io Dérivés de triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S » par CIBA GEIGY, - Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF, is - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, - la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de 20 n-butyle)-s-triazine, - la 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)amino]-s-triazine,

Dérivés de mérocyanine 25 Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate

Les dérivés de [3,[3'-diphénylacrylate : Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL N539 » par BASF, 30 Etocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF,

Les dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidène camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX, 35 Méthylbenzylidène camphre vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK, Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX,

40 Les dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Les dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 45 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Nutritional Products, Inc Di-neopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate,

Dérivés de benzotriazole : 50 Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE Bumetrizole vendu sous le nom TINOGUARD AS par CIBA-GEIGY

Dérivés de diphényl butadiènes : s Les dérivés de la famille des diphényl butadiènes malonates ou malonitriles sont les dérivés de formule générale (VII) suivante : ( R5 dans laquelle R3 représente un groupement alkyle en C1-C2, un groupement alcoxy en Cl-C2 et n est égal à 0, 1 ou 2 ; io R4 et R5, identiques ou différents représentent -COOR6, -(C=O)NHR6, -(C=O)R6 , -CN dans lequel R6 représente un groupement alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifié et pouvant contenir des groupements silaniques, siloxaniques ou polysiloxaniques.

15 Parmi les dérivés de diphényl butadiène malonates ou malonitriles, on peut notamment citer, de manière non limitative : - dimethyl 2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - diisobutyl 2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - bis(1,3-dimethylbutyl) 2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate 20 - dineopentyl 2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - methyl (2Z)-2-cyano-5,5-diphenylpenta-2,4-dienoate - ethyl (trimethylsilyl)methyl (2Z)-2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - (2E)-2-cyano-5,5-diphenyl-N-(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)penta-2,4-dienamide 25 - ethyl 2-methyl-3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl (2E)-2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - ethyl (2Z)-5,5-diphenyl-2-{[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy] disiloxanyl}propyl)amino]carbonyl}penta-2,4-dienoate

30 Parmi les dérivés de diphényl butadiènes mentionnés ci-dessus, on utilisera en particulier le dinéopentyl 2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate répondant à la formule suivante : 35 Il est connu d'utiliser ces dérivés de diphényl butadiènes dans des compositions solaires, le brevet EP 0916335 décrit les dérivés carbonés ainsi que ses modes d'obtention et les brevets EP 1535947 et EP 1535925 décrivent les dérivés siloxaniques et silaniques, respectivement. Les chalcones : Les filtres lipophiles de la famille des chalcones répondent à la formule générale (VIII) suivante : dans laquelle les radicaux R6 et R7 désignent indépendamment de chacun un atome d'hydrogène, le radical hydroxy, un groupement alkyle ou alcényle en CI-C12, linéaire ou ramifié, un groupement alcoxy en C1-C12, linéaire ou ramifié ou 15 un groupe acyloxy en C2-C20, linéaire ou ramifié ; p et q

Parmi les dérivés de chalcones, on peut notamment citer, de manière non limitative : 20 - hydroxy-2' chalcone - hydroxy-4' chalcone - méthoxy-4' chalcone - hydroxy-2' méthoxy-4 chalcone - hydroxy-2' hexyloxy-4 chalcone 25 - hydroxy-2' méthyl-4 chalcone - hydroxy-2' hexyloxy-3 chalcone - hydroxy-2' hexyloxy-4' méthyl-4 chalcone - hydroxy-2' hexanoyloxy-4' méthoxy-4 chalcone - trihydroxy-2',4',4 diallyl-3,3' chalcone (connu sous le nom de Kazonol) 30 - trihydroxy-2',4',4 (methyl-3-but-2-ène)-5' chalcone (connu sous le nom de Broussochalcone B) - pentahydroxy-2',3',4',6',4 chalcone (connu sous le nom de Carthamin) Parmi les dérivés de chalcone mentionnés ci-dessus, on utilisera en particulier l'hydroxy-4' chalcone répondant à la formule (Villa) suivante : 35 (R7 10 (viii) HO (Villa) ou encore le pentahydroxy-2',3',4',6',4 chalcone (connu sous le nom de Carthamin) répondant à la formule (Vlllb) suivante : 40 13 OH O HO HO (Vlllb) OH II est connu d'utiliser ces composés chalcones dans des compositions solaires, notamment dans les brevets FR 2555167, FR 2602228 et FR 2608150. Les filtres lipophiles sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. i0 Parmi les filtres difficilement lipophiles, on peut citer par exemple les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés de benzotriazoles, les chalcones, les dérivés de la famille des diphényl butadiènes malonates ou malonitriles

15 Par « filtre lipophile de faible solubilité », on entend tout actif organique cosmétique ou dermatologique ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 0/0 en poids et une solubilité inférieure à 10 % en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol® 812 commercialisé par 20 la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.

25 Selon une forme particulière de l'invention, les compositions conformes à l'invention contiennent au moins un filtre UVA du type dibenzoylméthane.

Un autre objet de l'invention est un procédé de photostabilisation d'un dérivé de dibenzoylméthane consistant à associer audit dérivé de dibenzoylméthane une 30 quantité efficace d'au moins dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I).

Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'au moins un dérivé de 4 carboxy 2-pyrrolidone dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins dérivé de dibenzoylméthane, dans le but 35 d'améliorer la photostabilité dudit dérivé de dibenzoylméthane et/ou d'améliorer l'indice de protection dans l'UVA.

Les actifs lipophiles de faible solubilité conformes à l'invention peuvent être aussi choisis parmi les dérivés d'aminophénol, les dérivés d'acide salicylique, 40 les dérivés de N,N'-di(arylmethylene)ethylenediaminetriacetates, les dérivés 2-amino 4-alkylaminopyrimidine 3-oxyde, les flavonoïdes, le rétinol et ses dérivés, les carotenoïdes tel que le lycopène, et également les parfums, les huiles essentielles, les hormones, les vitamines en particulier la vitamine E, les céramides ou leurs mélanges. 45 30 Les dérivés d'aminophénol utilisés sont plus particulièrement les dérivés de formule (IX) suivante : s dans laquelle R' est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux (a), (b) et (c) suivants : (a) -CO-NR'R2 (b) -CO-O-R3 (c) -S02R3 io où R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CI à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi les radicaux alkyles, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, en C12 à Cao, éventuellement hydroxylé, et is R3 représente un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C12 à Cao, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, y compris polycycliques condensés, et éventuellement hydroxylés.

Dans la formule (IX), parmi les radicaux R2 ou R3 alkyles linéaires ou ramifiés 20 ayant de 1 à 30 atomes de carbone, on peut citer avantageusement les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, tertiobutyle, hexyle, octyle, nonyle, 2-éthyl-hexyl, dodécyle, hexadécyle, béhényle et octadécyle, 2-butyloctyle. De préférence, ces radicaux présentent de 1 à 12 atomes de carbone. De manière encore plus préférentielle, le radical alkyle comprend généralement 25 de 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer, comme radical alkyle inférieur, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, tertiobutyle, hexyle.

Lorsqu'il est insaturé, on préfère un radical présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, tels que plus particulièrement le radical allyle. Lorsque le radical alkyle est cyclique, on peut notamment citer le radical cyclohexyle, cholestéryle ou terbutylcyclohexyle.

Lorsqu'il est hydroxylé, le radical comprend de préférence de 1 à 6 atomes de 35 carbone et de 1 à 5 groupes hydroxyles. Parmi les radicaux monohydroxyalkyle, on préfère un radical contenant de préférence 1 ou 3 atomes de carbone, notamment les radicaux hydroxyméthyl, 2-hydroxyéthyl, 2 ou 3-hydroxypropyle.

Parmi les radicaux polyhydroxyalkyle, on préfère un radical présentant de 3 à 6 40 atomes de carbone et de 2 à 5 groupes hydroxyles, tels que les radicaux 2,3-d ihydroxypropyle, 2,3,4-trihydroxybutyle, 2,3,4,5-tétrahydroxypentyle et 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyle.

Les radicaux alkoxylés sont des radicaux alkyles, tels que notamment décrits ci-45 dessus, précédés d'un atome d'oxygène. H N,R HO 10 15 De préférence, les dérivés d'aminophénol utilisés dans la présente demande sont ceux pour lesquels l'une au moins et de préférence toutes les conditions ci-dessous sont respectées : - la fonction -OH sur le radical phényl est en position ortho ou s avantageusement en position para, - R' est choisi parmi un radical de formules (a) ou (b).

Parmi les radicaux alkyle linéaire ou ramifié R', on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, tertiobutyle, hexyle.

Le dérivé d'aminophénol utilisé de préférence dans ladite composition est un dérivé de para-aminophénol, de manière encore plus préférée, il s'agira du N-éthoxycarbonyl-4-para-aminophénol de formule (IXa) : ou encore le N-cholestéryloxycarbonyl-4-para-aminophénol de formule (IXb) : OH HO (IXb) 40 20 Ces dérivés d'aminophénol, ainsi que leur procédé de préparation, sont décrits dans les demandes de brevets WO 99/10318 et WO 99/32077.

Ces dérivés présentent une chaîne hydrocarbonée plus ou moins longue, de 25 préférence alcoxycarbonyle, liée à l'atome d'azote. Ils présentent l'inconvénient d'être peu, voire pas du tout, solubles dans l'eau ni dans la phase grasse du type de celle utilisée dans la présente demande. Leur introduction dans des compositions cosmétiques nécessite, pour les composés à courte chaîne hydrocarbonée, une mise en solution hydroalcoolique, qui n'est pas toujours 30 souhaitable lorsque la composition est destinée, par exemple, à être appliquée sur le contour de l'oeil.

De leur côté, les composés à longue chaîne hydrocarbonée sont insolubles dans les huiles, en raison de leur encombrement stérique, et ont tendance à 35 recristalliser dans l'eau.

Les compositions selon la présente invention comprenant un tel dérivé d'aminophénol peuvent être utilisées comme agent dépigmentant ou blanchissant dans une composition cosmétique et/ou dermatologique. Les dérivés d'acide salicylique sont les dérivés de formule (X) suivante : (x) 30 dans laquelle R"1 représente un radical hydroxyle ou un ester de formule -O-CO-R"4 dans laquelle R"4 est un radical aliphatique, saturé ou insaturé comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 18 atomes de carbone, une fonction amine ou thiol éventuellement substituée par un radical alkyle comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 12 atomes io de carbone, R"2 et R"3 indépendamment l'un de l'autre se trouvent en position 3, 4, 5 ou 6 sur le noyau benzénique et représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical : -(0)n-(CO),,,-R"5

is dans lequel n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un entier égal à 0 ou 1, à la condition que R"2 et R"3 ne soient pas simultanément des atomes d'hydrogène, et R"5 représente un hydrogène, un radical aliphatique saturé comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclisé, un radical insaturé 20 comprenant de 3 à 18 atomes de carbone, portant une à neuf doubles liaisons conjuguées ou non, les radicaux pouvant être substitués par au moins un substituant choisi parmi les atomes d'halogène (fluor, chlore, brome, iode), les radicaux trifluorométhyle, hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ou carboxyle libre ou estérifié par un 25 alcool inférieur comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical aromatique comprenant de 6 à 10 atomes de carbone.

De manière préférée, le dérivé d'acide salicylique est tel que R"5 représente un radical aliphatique saturé comprenant de 3 à 15 atomes de carbone. De préférence, le dérivé d'acide salicylique est tel que R"1 représente un radical hydroxyle.

De préférence, le dérivé d'acide salicylique est tel que R"5 est en position 5 du 35 noyau benzénique et R"2 représente un atome d'hydrogène.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, il s'agit des dérivés d'acide n-octanoyl-5-salicylique, n-décanoyl-5-salicylique, n-dodécanoyl-5-salicylique, n-octyl-5-salicylique, n-heptyloxy-5-salicylique, n-heptyloxy-4-salicylique, 5-tert- 40 octylsalicylique, 3-tert-butyl-5-méthylsalicylique, 3-tert-butyl-6-méthylsalicylique, 3,5-diisopropylsalicylique, 5-butoxysalicylique, 5-octyloxysalicylique, propanoyl-5-salicylique, n-hexadecanoyl-5-salicylique, n-oléoyl-5-salicylique, benzoyl-5-salicylique, leurs sels monovalents et divalents et leurs mélanges.

45 On préfère tout particulièrement mettre en oeuvre le 2-hydroxy-5-octanoylbenzoic acid proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "Mexoryl SAB" par la Société CHIMEX ; il répond à la formule (Xa) suivante : Il est connu d'utiliser des dérivés de l'acide salicylique dans des compositions topiques, par exemple, comme agent kératolytique pour traiter l'acné ou comme io agent anti-vieillissement, les demandes de brevet FR-A-2 581 542 et EP-A-378 936 décrivent de tels dérivés.

Les dérivés d'acide salicylique sont d'un grand intérêt notamment pour prévenir ou réparer les principales manifestations du vieillissement cutané que sont les is ridules et rides, la désorganisation du " grain " de la peau, la modification du teint de la peau et la perte de fermeté et de tonicité de la peau. Cependant, l'utilisation de ces dérivés pose un problème dans la mesure où, lorsqu'ils sont introduits tels quels dans les compositions topiques, ils ne se solubilisent pas et restent à l'état de cristaux, ce qui rend l'utilisation de la composition les 20 contenant, inefficace pour le traitement de la peau.

Généralement, ces dérivés sont mis en solution dans les alcools inférieurs comme l'éthanol ou l'isopropanol ou des solvants tels que l'octyldodécanol, certains glycols, les alcools gras à chaîne courte (inférieurs à C12). Cependant, 25 ces alcools inférieurs présentent l'inconvénient de dessécher et d'irriter la peau ; on préfère donc éviter de les utiliser dans les produits de soin du corps et/ou du visage. En outre, ces solubilisants ne peuvent être introduits qu'en de petites quantités sous peine d'altérer les qualités cosmétiques (dessèchement de la peau) et la stabilité des compositions les contenant. 30 La concentration en dérivés d'acide salicylique de la composition selon la présente invention est de préférence de 0,001 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité d'esters d'acide aminé dépendra de la quantité de 35 dérivés d'acide salicylique à solubiliser. Elle pourra être de 0,01 à 90% en poids, et de préférence entre 0,1 et 60% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention comprenant au moins un dérivé salicylique peut 40 être utilisée comme composition cosmétique ou dermatologique, et notamment pour le soin, la protection, le nettoyage et/ou le maquillage des matières kératiniques des êtres humains (peau, lèvres, fibres kératiniques telles que cheveux et cils), et notamment pour lutter contre les signes du vieillissement5 cutané et/ou pour lisser la peau du visage et/ou du corps et/ou pour traiter les rides et les ridules de la peau et/ou pour stimuler le processus de renouvellement épidermique et/ou pour dépigmenter et blanchir la peau et/ou pour traiter l'acné et/ou pour traiter les désordres cutanés.

Ces dérivés ainsi que leur procédé de préparation, sont décrits dans le brevet WO 94/11338. Les dérivés de la famille des 2-amino-4 alkylamino pyrimidine 3-oxydes sont les io dérivés de formule générale (XI) suivante : Z' dans laquelle R 1 représente un groupement alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, et Z' représente un atome d'hydrogène ou un radical - is OR"'2 dans lequel R"'2 représente un groupement alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, ainsi que ses formes acylées ou ses sel d'addition avec les acides. De préférence, R"1 est choisi dans le groupe formé par les radicaux hexyle, 20 heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle. De préférence, R"2 est choisi dans le groupe formé par les radicaux éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle. 25 De manière encore préférée, il s'agit du N-(2-amino-3-oxidopyrimidin-4-yl)-N'-dodecyl urea de formule (XIa) suivante : 0- 1 + H H H2NNN N O (XIa) 30 Les dérivés de la famille des 2-amino-4 alkylamino pyrimidine 3-oxydes peuvent notamment être utilisés dans ou pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique conforme à la présente invention pour prévenir et traiter les problèmes liés aux peaux sensibles et les perturbations cutanées telles que l'inconfort cutané, les tiraillements cutanés, les démangeaisons 35 cutanées, le gonflement cutané, la rougeur cutanée et la sensation de chaleur cutanée. O H + R /NuN~NH2 Une autre famille de molécules qui entre dans la définition des molécules de faible solubilité dans l'eau est la DHEA, ses dérivés et ses précurseurs chimiques ou métaboliques

s La DHEA ou déhydroépiandrostérone, également connue comme 3-betahydroxyandrost-5-en-17-one, ou déhydroisoandro-stérone, mais aussi transdéhydro androstérone ou prastérone, a pour formule : 10 HO

Par précurseurs de la DHEA concernés par l'invention, on entend ses précurseurs biologiques qui sont susceptibles de se transformer en DHEA au cours du métabolisme, ainsi que ses précurseurs chimiques qui peuvent se 1s transformer en DHEA par réaction chimique exogène. Des exemples de précurseurs biologiques sont la A5-prégnénolone, la 17ahydroxy prégnénolone et le sulfate de 17a-hydroxy prégnénolone, sans que cette liste soit limitative. 20 Par précurseurs chimiques de la DHEA, on entend notamment les saponines et leurs dérivés tels que l'hécogénine (3 beta, 5 alpha, 23r)-3-hydroxyspirostan-12-one) et l'acétate d'hécogénine, la diosgénine (5-spirosten-3-beta-ol), le smilagénine et la sarsapogénine, ainsi que les extraits naturels en contenant, en 25 particulier le fenugrec et les extraits de Dioscorées telles que la racine d'igname sauvage ou Wild Yam, sans que cette liste soit limitative.

Par dérivés de la DHEA, on entend aussi bien ses dérivés métaboliques que ses dérivés chimiques. Comme dérivés métaboliques, on peut citer notamment 30 le A5-androstène-3,17-diol et notamment le 5-androstène 3R, 17R-diol, la A4-androstène-3,17-dione, la 7 hydroxy DHEA (7a-hydroxy DHEA ou 713-hydroxy-DHEA) et la 7-céto-DHEA qui est elle-même un métabolite de la 7R-hydroxy DHEA, sans que cette liste soit limitative. 35 La 7a-hydroxy DHEA est, avec le 5-androstène 3 f3, 17 f3 -diol, un métabolite majeur de la DHEA, obtenu par action de la 7a-hydroxylase sur la DHEA. La 7R-hydroxy DHEA est un métabolite mineur de la DHEA, obtenu par action de la 7R-hydroxylase sur la DHEA.

40 La 7-hydroxy DHEA utilisée de préférence dans les compositions selon la présente invention est la 7a-hydroxy DHEA. Un procédé de préparation de ce composé est décrit dans les demandes de brevet FR 2 771 105 et WO 94 08588.

En tant que dérivés chimiques de la DHEA, on peut encore citer les sels de DHEA et en particulier les sels hydrosolubles tel que le sulfate de DHEA ; les esters de DHEA tel que les esters d'acides hydrocarboxyliques et de DHEA en particulier ceux décrits dans le brevet US 5 736 537 ou encore le salicylate de s DHEA, l'acétate de DHEA, le valérate (ou n-heptanoate) de DHEA et l'énanthate de DHEA. On peut également citer les carbamates de DHEA, les esters de 2-hydroxy malonate de DHEA et les esters d'aminoacides de DHEA. Enfin, on peut citer la 3R-acétoxy-7-oxo-DHEA qui peut notamment être préparée comme décrit dans io les brevets US-5 869 709 et US-6 111 118. Cette liste n'est évidemment pas limitative.

La concentration en composé à base de DHEA dans la composition selon la présente invention, peut aller avantageusement de 0,001 à 30% en poids, de is préférence de 0,01 à 20%, et de manière encore plus préférée de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces composés seront sous forme solubilisée entre 20°C et 90°C.

20 Selon une forme particulière de l'invention, le ou les dérivés de formule (I) conformes à l'invention sont utilisés à titre d'unique solvant dudit ou desdits actifs lipophiles.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres 25 filtres UV organiques UVA et/ou UVB hydrosolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.

Parmi les filtres hydrosolubles UVA capables d'absorber les UV de 320 à 400 nm , on peut citer 30 - Terephthalylidène Dicamphre Acide Sulfonic Acid fabriqué sous le nom "MEXORYL SX" par CHIMEX - les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial 35 commercial "NEO HELIOPAN AP" par SYMRISE,

Parmi les filtres hydrosolubles UVB capables d'absorber les UV de 280 à 320 nm, on peut citer les dérivés de p-aminobenzoïque (PABA) comme PABA, 40 Glyceryl PABA, et PEG-25 PABA vendu sous le nom "UVINUL P25" par BASF Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial "EUSOLEX 232" par MERCK, Acide férulique 45 Acide salicylique DEA methoxycinnamate Benzylidène Camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom "MEXORYL SL" par CHIMEX, Camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom "MEXORYL SO" 50 par CHIMEX, et Parmi les filtres hydrosolubles UVA et UVB, on peut citer Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial " UVINUL MS40" par BASF, Benzophenone-5, et s Benzophenone-9.

Parmi les filtres insolubles , on peut citer - Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou io sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, 15 US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphényl-4-yl-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de BEIERSDORF WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985. 20 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels filtres complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les 25 adjonctions envisagées.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), et plus particulièrement la dihydroxyacétone (DHA). Ils sont présents de 30 préférence dans des quantité allant 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis 35 parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, 40 les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un 45 composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C.

Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques 50 comme le perhydrosqualène, les alcools les alcools tels que le 2- octyldodécanol, les acétylglycérides, les octanoates et décanoates d'alcools et de polyalcools tels que ceux de glycol et de glycérol, les ricinoléates d'alcools et de polyalcools tels que ceux de cétyle ; les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d' « Eldew SL-205 » par la société Ajinomoto) ; les acides ou les esters gras comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol TN » par la société WITCO, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 ® par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, le sébacate de diisopropyle (Dub Dis io de Stéarinerie Dubois) ; les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination « Cetiol CC » par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés ; la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée ; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, 15 les polyalkylènes.

Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la 20 société SASOL.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène 25 glycol ou le diéthylène glycol.

Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par 30 exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement 35 réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / 40 sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges. 45 Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits 50 commercialisés sous les noms de Bentone.

Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (C, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, s - les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire ; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; io - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; is - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants ; 20 - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux 25 - les agents anti-rides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions 30 conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous 35 forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

40 De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, 45 utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants.

Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, s vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone io copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

is Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI .

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple 20 l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. 25 Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés 30 (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les 35 alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la 40 dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de 45 l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.

Parmi les autres stabilisants d'émulsion, on utilisera plus particulièrement les 50 polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol par exemple le copolymère de Diéthylèneglycol / Phtalate / Isophtalate / 1,4-cyclohexane-diméthanol (nom INCI : Polyester-5) vendu sous les dénominations "Eastman AQ polymer" (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). i0 Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau 15 et/ou des lèvres.

Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, 20 des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. 25 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent 30 éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme 35 de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 40 4,850,517. Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités 45 allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés. 50 s EXEMPLES DE FORMULATION 1-4

Les formulations suivantes ont été préparées, les quantités sont exprimées en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition. Composition Ex1 Ex2 Ex3 Ex4 Phase A Poly Dimethylsiloxane 0,5 0,5 0,5 0,5 ConservateursConservateurs 1 1 1 1 Acide Stéarique 1,5 1,5 1,5 1,5 Mélange mono-stéarate glycéryle / 1 1 1 1 stéarate de PEG100 Mélange de cétylstéaryl glucoside 2 2 2 2 et d'alcools cétylique, stéarylique Alcool cétylique 0,5 0,5 0,5 0,5 Composé 6 20 15 - Composé 8 20 15 Butylmethoxydibenzoylmethane 5 5 - - (Parsol 789 de DSM) : Dineopentyl 2-(3,3-diphenylprop-2- - - 5 5 enylidene)maallonnate de formule ° ° Phase B Eau désionisée qsp qsp qsp qsp 100 100 100 100 Glycérol 5 5 5 5 Gomme de xanthane 0,2 0,2 0,2 0,2 Phosphate de mono cétyle 1 1 1 1 Phase C Isohexadecane 1 1 1 1 Copolymère acide 0,2 0,2 0,2 0,2 acrylique/méthacrylate de stéaryle Triethanolamine qs qs qs qs pH pH pH pH 26 Mode opératoire :

On chauffe la phase aqueuse (Phase B) contenant l'ensemble de ses s ingrédients à 80°C au bain marie. On chauffe la phase grasse (Phase A) contenant l'ensemble de ses ingrédients à 80°C au bain marie. On émulsionne A dans B sous agitation de type rotor-stator (appareil de la société Moritz). On incorpore la Phase C et on laisse revenir à température ambiante sous agitation modérée. On introduit la triéthanolamine de façon à ajuster le pH à la io valeur désirée en fin de fabrication.

Les émulsions antisolaires obtenues sont stables au stockage et ne présentent pas de cristaux ou de précipités. 27

Claims (18)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy
2. 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et s diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques: O R1 (I) O dans laquelle : RI désigne un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié. R2 désigne un radical alkyle en C1-C20 linéaire ou ramifié C3-C20 pouvant io contenir un cycle en C5-C6, un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux méthyle, le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénéthyle. R3 et R4 désigne indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié en C3-C12 15 étant entendu que R3 et R4 ne peuvent désigner simultanément un atome d'hydrogène, dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un actif lipophile, comme solvant dudit actif dans ladite phase grasse liquide et/ou comme agent améliorant la solubilité dudit actif dans ladite phase grasse. 20 2. Utilisation selon la revendication 1, où les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés suivants ou l'un de leurs sels, leurs isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de leurs isomères géométriques : Composé R~ R2 R3 R4 1 Ethyle n-05H11 Méthyle H (RN 873969-57-4) 2 Ethyle Méthyle H Méthyle (RN 60298-19-3) 3 Ethyle Butyle Butyle H 4 Ethyle Butyle H Méthyle Isopropyle Butyle Butyle H 6 Isopropyle Butyle H Méthyle 7 n-octyle Butyle Butyle H 8 n-octyle Butyle H Méthyle 9 nC12H23 Butyle Bu H nC12H23 Butyle H Méthyle 11 Ethyle n-octyle Butyle H 12 Ethyle n-octyle H Méthyle 13 Isopropyle n-octyle Butyle H 14 Isopropyle n-octyle H Méthyle nOctyl n-octyle Butyle H 2516 nOctyl n-octyle H Méthyle 17 n-C12H23 n-octyle Butyle H 18 n-C12H23 n-C12H23 H Méthyle 19 Ethyle n-C12H23 Butyle H 20 Ethyle n-C12H23 H Méthyle 21 Isopropyle n-C12H23 Butyle H 22 Isopropyle n-C12H23 H Méthyle 23 n-octyle n-C12H23 Butyle H 24 n-octyle n-C12H23 H Méthyle 25 n-C12H23 n-C12H23 Butyle H 26 n-C12H23 n-C12H23 H Méthyle
3. 3. Utilisation selon la revendication 2, où les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés 6 et 8. s
4. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le ou les dérivés de formule (I) conformes à l'invention constitue(nt) l'unique solvant du ou des actif(s) lipophile(s).
5. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où l'actif lipophile io est choisi parmi les filtres UV organiques lipophiles.
6. 6. Utilisation selon la revendication 5, où le filtre lipophile est choisi parmi les dérivés de l'acide para-aminobenzoique, les dérivés salicyliques, les dérivés cinnamiques , les dérivés anthraniliques, les dérivés du dibenzoylméthane, les is dérivés de 3,13-diphénylacrylate, les dérivés du benzylidène camphre, les dérivés du phényl benzimidazole, les dérivés de benzotriazole, les dérivés d'imidazolines, les dérivés du benzalmalonate, les dérivés de 4,4-diarylbutadiène, les dérivés de benzoxazole, les chalcones, les dérivés de diphényl butadiène malonates ou malonitriles et leurs mélanges. 20
7. 7. Utilisation selon la revendication 6, où les filtres UV organiques lipophiles sont choisis parmi les dérivés de dibenzoylméthane ; les benzotriazoles, les chalcones , les dérivés de diphényl butadiènes malonates ou malonitriles 25
8. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où l'actif lipophile est choisi parmi les dérivés d'aminophénol, les dérivés d'acide salicylique, les dérivés de N,N'-di(arylmethylene)ethylenediaminetriacetates, les dérivés 2-amino 4-alkylaminopyrimidine 3-oxyde, les flavonoïdes, le rétinol et ses dérivés, les carotenoïdes tel que le lycopène, et également les parfums, les huiles 30 essentielles, les hormones, les vitamines en particulier la vitamine E, les céramides ou leurs mélanges.
9. 9. Composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide caractérisée par le fait qu'elle contient au 35 moins un dérivé ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy de formule (I) telle que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3 et au moins un actif lipophile.
10. 10. Composition selon la revendication 9, où l'actif lipophile est choisi parmi les filtres UV organiques lipophiles.
11. 11. Composition selon la revendication 10, où le filtre lipophile est choisi parmi les dérivés de l'acide para-aminobenzoique, les dérivés salicyliques, les dérivés cinnamiques , les dérivés anthraniliques, les dérivés du dibenzoylméthane, les s dérivés de 3, 3-diphénylacrylate, les dérivés de benzophénone ; les dérivés de triazine ; les dérivés de mérocyanines ; les dérivés du benzylidène camphre, les dérivés du phényl benzimidazole, les dérivés de benzotriazole, les dérivés d'imidazolines, les dérivés du benzalmalonate, les dérivés de 4,4-diarylbutadiène, les dérivés de benzoxazole, les dérivés de diphényl butadiène io malonates ou malonitriles, les chalcones et leurs mélanges.
12. 12. Composition selon la revendication 11, où les filtres UV organique lipophile sont choisis parmi les dérivés de dibenzoylméthane ; les benzotriazoles, les chalcones , les dérivés de diphényl butadiènes malonates ou malonitriles
13. 13. Composition selon la revendication 12, comprenant au moins un dérivé de dibenzoylméthane
14. 14. Composition selon la revendication 9, où l'actif lipophile est choisi parmi les 20 dérivés d'aminophénol, les dérivés d'acide salicylique, les dérivés de N,N'- di(arylmethylene)ethylenediaminetriacetates, les dérivés 2-amino 4-alkylaminopyrimidine 3-oxyde, les flavonoïdes, le rétinol et ses dérivés, les carotenoïdes tel que le lycopène, et également les parfums, les huiles essentielles, les hormones, les vitamines en particulier la vitamine E, les 25 céramides ou leurs mélanges.
15. 15. Utilisation d'au moins un dérivé de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au 30 moins un actif lipophile dans le but d'améliorer l'efficacité dudit actif et/ou les qualités cosmétiques et/ou la stabilité de ladite composition.
16. 16. Utilisation d'au moins un dérivé de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans une composition comprenant dans 35 un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase grasse liquide et au moins un filtre UV organique lipophile dans le but d'améliorer le facteur de protection solaire.
17. 17. Utilisation d'au moins un dérivé de formule (I) tel que défini dans l'une 40 quelconque des revendications 1 à 3 dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins dérivé de dibenzoylméthane, dans le but d'améliorer la photostabilité dudit dérivé de dibenzoylméthane et/ou d'améliorer l'indice de protection dans l'UVA. 15
18. 18. Dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ainsi que ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères et ses isomères géométriques : (I) O s dans laquelle : RI désigne un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié. R2 désigne un radical alkyle en C1-C20 linéaire ou ramifié C3-C20 pouvant contenir un cycle en C5-C6, un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux méthyle, le radical phényle, le radical benzyle ou io le radical phénéthyle. R3 et R4 désigne indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié en C3-C12 étant entendu que R3 et R4 ne peuvent désigner simultanément un atome d'hydrogène à l'exception des deux composés 1 et 2 suivants : O 15 (2)