FR2872419A1 - Compositions contenant un derive de triazine, un derive arylalkyl benzoate et un melange eutectique n- butylphthalimide/isopropylphthalimide; utilisations en cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique ou dermatologique photoprotectrice caractérisée par le fait qu'elle comprend,a) au moins un dérivé de 1,3,5-triazine etb) au moins un solvant constitué de :(i) au moins un dérivé arylalkyl benzoate et(ii) un mélange eutectique de n-butylphthalimide et d'isopropylphthalimide.La présente invention concerne également l'utilisation dudit un composé benzoate d'alkylaryle dans une composition cosmétique ou dermatologique contenant un dérivé de 1,3,5-triazine en vue d'améliorer le facteur de protection solaire, les propriétés cosmétiques et/ou la stabilité de cette composition.

Description

Compositions contenant un dérivé de triazine, un dérivé arylalkyl benzoate

et un mélange eutectique n-butylphthalimidelisopropylphthalimide; utilisations en cosmétique

La présente invention concerne une composition photoprotectrice comprenant au moins un dérivé de 1,3,5 triazine, un dérivé arylalkyl benzoate et un mélange eutectique nbutylphthalimidelisopropylphthalimide.

La présente invention concerne également ses diverses utilisations cosmétiques 10 notamment la protection de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères contre le rayonnement ultra-violet, en particulier le rayonnement solaire.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UVB doit donc être filtré.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UVA et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour.

Ces compositions anti-solaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché, le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV sur la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV.

Les dérivés de 1,3,5-triazine sont particulièrement recherchés dans la cosmétique solaire du fait qu'ils sont fortement actifs dans I'UVB, et même dans l'UV-A pour certains de ces composés selon la nature des substituants mis en jeu. De plus, ils sont photostables, c'est à dire qu'ils se dégradent peu ou pas chimiquement sous l'action du rayonnement UV. Ils sont notamment décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 et EP933376, et on connaît en particulier: - la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou Ethylhexyl Triazone (nom INCI), vendue sous la dénomination commerciale Uvinul T 150 par la société BASF, - la 2-[(p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-l'oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou Diethylhexyl Butamido Triazone (nom INCI) vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1, 3,5-triazine ou Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (nom INCI) vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA SPECIALTY CHEMICALS.

Dans l'art antérieur, il a été proposé d'utiliser des dérivés de 1,3,5triazine dans des huiles comme des esters et plus particulièrement des benzoates d'alkyles en C12-C15 ("FINSOLV TN" de chez Finetex), ou des triglycérides et notamment des triglycérides d'acides gras en C8-C12 ("MIGLYOL 812" de chez Hüls), ou encore des monoalcools ou des polyols gras oxyéthylénés ou oxypropylénés ( CETIOL HE de chez Henkel ou WITCONOL AM de chez WITCO).

L'utilisation de ces huiles présentent deux inconvénients: - soit l'apparition au cours du temps, de cristallisation dans les formules qui nuisent aux qualités cosmétiques, à la stabilité et à l'efficacité des produits solaires; - soit la limitation de la concentration en filtres dans les formules ce qui ne permet pas d'obtenir des produits suffisamment efficaces.

Le problème technique posé à la base de la présente invention est donc d'améliorer l'efficacité photoprotectrice, les propriétés cosmétiques et la stabilité des compositions 20 contenant de tels dérivés de 1,3,5triazine.

Dans cet objectif, on a déjà proposé dans le brevet EP1430881 d'ajouter à des filtres UV de type triazine un mélange eutectique de nbutylphthalimide et d'isopropylphthalimide. Les résultats obtenus ne sont pas encore pleinement satisfaisants.

De manière inattendue et surprenante, la demanderesse a découvert que l'on pouvait résoudre le problème technique évoqué ci-dessus en utilisant au moins un dérivé arylalkyl benzoate et un mélange eutectique de nbutylphthalimide et d'isopropylphthalimide dans une composition contenant au moins un dérivé de triazine.

Cette association permet l'obtention de compositions anti-solaires stables contenant des dérivés 1,3,5 triazine et qui présentent un facteur de protection solaire supérieur à ceux des compositions de l'art antérieur contenant des dérivés 1,3,5 triazine. Ces compositions possèdent en outre des qualités cosmétiques améliorées. Elles permettent notamment une bonne hydratation de la peau c'est-à-dire que l'on n'observe pas de dessèchement de la peau, ni un toucher trop gras.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique ou dermatologique photoprotectrice, caractérisée par le fait qu'elle comprend: a) au moins un dérivé de 1,3,5-triazine et b) au moins un dérivé arylalkyl benzoate et c) un mélange eutectique de n- butylphthalimide et d'isopropylphthalimide.

Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation d'une telle composition pour la 45 fabrication de compositions cosmétiques ou dermatologiques en particulier destinées à la protection des matières kératiniques contre le rayonnement solaire.

L'invention a également pour objet l'utilisation de l'association de (i) au moins un dérivé arylalkyl benzoate et (ii) d'un mélange eutectique de n-butylphthalimide et d'isopropylphthalimide dans une composition cosmétique ou dermatologique photoprotectrice contenant au moins un dérivé de 1,3,5-triazine en vue d'améliorer le facteur de protection solaire et/ou les qualités cosmétiques et/ou la stabilité de cette composition.

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

On entend par composition photoprotectrice, toute composition contenant au moins un composé organique et/ou au moins composé minéral susceptible de filtrer les radiations UV-A et/ou UV-B par phénomène d'absorption, réflexion ou de diffusion.

De façon préférentielle, l'association mélange eutectique de nbutylphthalimide et d'isopropylphthalimide /dérivé arylalkyl benzoate est présente dans la composition dans une quantité suffisante permettant de solubiliser à elle-seule (sans qu'il soit nécessaire d'utilser un autre solvant) la quantité de totale de filtre triazine présent dans la composition.

Les dérivés arylalkyl benzoates conformes à l'invention sont de préférence choisis parmi ceux de formule (1) ou (2) suivante: X-4C n (1) (2) R4 dans lesquelles: X désigne O, S ou N; n est un entier de 1 à 10 et plus préférentiellement de 2 à 6; R' et R2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène; le groupe hydroxyle; un radical alcoxy en C1-C4 linéaire ou ramifié (de préférence méthoxy ou éthoxy) ; le radical nitro; le radical amino; le radical C6H6SO2; R3, R4 et R5, identiques ou différents, désignent un groupe de formule: CH2 où n a la même signification indiquée ci-dessus; R6 désigne un atome d'hydrogène; le 10 groupe hydroxyle; un radical alcoxy en C1-C4 linéaire ou ramifié (de préférence méthoxy ou éthoxy) ; le radical nitro; le radical amino; le radical C6H6SO2.

Les dérivés arylalkyl benzoates conformes à l'invention et leurs synthèses sont connus depuis longtemps dans la littérature chimique et notamment dans le brevet PL55230.

Parmi les dérivés arylalkyl benzoates mentionnés ci-dessus, on utilisera plus particulièrement le 2-phenylethyl benzoate de formule: comme le produit commercial X-TEND 226 vendu par la société ISP.

Ils peuvent être présents dans les compositions conformes à l'invention à des teneurs allant de 0,1 à 40% en poids et plus préférentiellement de 0, 1 à 30 % en poids par rapport 25 au poids total de la composition.

Le mélange eutectique conforme à l'invention est de préférence constitué de: (a) 60 à 75 % en poids de n-butyphthalimide de structure (3) suivante:

O

(b) 25 à 40% en poids d'isopropylphthalimide conforme à l'invention correspond à la structure (4) suivante: Les mélanges eutectiques nbutylphthalimide/isopropylphthalimide conformes à l'invention sont connus et sont décrits et synthétisés dans le brevet US 6,306,373 (faisant partie intégrante du contenu de la description).

Parmi les mélanges eutectiques utilisables, on peut citer les mélanges suivants: n-butylphthalimide/isopropylphthalimide (60/40 % en poids) nbutylphthalimide/isopropylphthalimide (62/38 % en poids) nbutylphthalimide/isopropylphthalimide (65/35 % en poids) nbutylphthalimide/isopropylphthalimide (70/30 % en poids) nbutylphthalimide/isopropylphthalimide (75/25 % en poids) On utilisera par exemple le mélange eutectique n-butylphthalimide/isopropylphthalimide commercialisé sous le nom PELEMOL BIP par la société Phoenix Chemicals.

Le mélange eutectique conforme à l'invention sera de préférence utilisé à des concentrations allant de 0,1 à 50% en poids et plus préférentiellement de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Le dérivé de 1,3,5-triazine répond à la formule (I) suivante: (I) dans laquelle les radicaux Al, A2 et A3, identiques ou différents sont choisis parmi les 25 groupes de formules (II) à (IX) suivantes: NH

OH NH (V)

OH (R6)p

NH

NH (R6)p

(VIII) dans lesquelles: - Xa (chacun des Xa peut être identique ou différent) représente l'oxygène ou -NH-; - Ra (chacun des Ra peut être identique ou différent) est choisi parmi l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaire ou ramifié en C1- C18 ou hydroxyalkyles linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, de préférence en C6-C12i un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé ; un radical de formule (X), (XI) ou (XII) suivantes: 7 0-CH CH

CH

R8 (X) A O.CH2 ?H (XI) R8 B+O-CH2 CH R5 dans lesquelles: - R8 est l'hydrogène ou un radical méthyle; - R9 est un radical alkyle en C1-C9; q est un nombre entier égal à 0; 1; 2; 3; - r est un nombre entier égal à 1; 2; 3; 4; 5; 6; 7; 8; 9; 10; - A est un radical alkyle en C4-C8 ou un radical cycloalkyle en C5-C8; - B est choisi parmi: un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8; un radical cycloalkyle en C5-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4.

- R1 désigne un radical alkyle en C3-C18; un radical alcényle en C2-C18; un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2-OT1 où T1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C8; un reste de formule (XIII) suivante: R 13 p1 (XIII) R11 dans laquelle: - R13 désigne une liaison covalente; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou bien un radical de formule -Cm1H2m1-O- où m1 est un entier égal à 1; 2; 3; 4; - p1 est un entier égal à 0; 1; 2; 3; 4; 5; - les radicaux R10, R11 et R12, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18; un radical alcoxy en C1-C18 ou un radical de formule: Si R14 R14 (XIV) où R14 est un radical alkyle en C1-05.

- R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié ou un radical alkoxy en C1-C4; - R3 et R4, identiques ou différents désignent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1- C20; R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical phényle éventuellement substitué par un halogène ou par un radical alkyle en C1-C4 ou par un radical alcoxy en C1-C4; - R6 est un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, alkoxy en C1-C3 étant entendu que, dans ce dernier cas, deux R6 adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, OH, NHCOCH3 ou NH2, - R7 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, un radical de formule: - (CH2CHR5-O)n1R8 où n1 est un nombre de 1 à 16, ou bien un radical de structure -CH2-CH-(OH)-CH2OT1 avec R8 et T1 ayant la même signification indiquée ci-dessus. - Z représente l'oxygène, le soufre, -NH- ou NR3 avec R3 représentant un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié; - p est 0, 1, 2 ou 3, Al peut également être un halogène, un radical N(R3)2, les deux R3 pouvant former ensemble un cycle de 4 ou 5 atomes de carbone, ou un groupe OR3, R3 ayant la même définition qu'au dessus.

Une première famille plus particulièrement préférée de dérivés de 1,3,5triazine, notamment décrite dans le document EP-A-O 517 104, est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (I) dans laquelle les Al, A2 et A3 sont de formule (Il) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes: - l'un des groupements Xa-Ra représente le radical NH-Ra avec Ra choisi parmi: un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (X), (XI) ou (XII) ci-dessus dans lesquelles: - B est un radical alkyle en C1-C4; - R9 est le radical méthyle; - les 2 autres Xa-Ra représentent le radical O-Ra avec Ra, identiques ou différents choisis parmi: l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C13; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (X), (XI) ou (XII) ci-dessus dans lesquelles: - B est un radical alkyle en C1-C4; - R9 est le radical méthyle.

Une deuxième famille plus particulièrement préférée de dérivés de 1,3,5triazine, notamment décrite dans le document EP-A-O 570 838, est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (I) dans laquelle les A1, A2 et A3 sont de formule (II) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes: 2 - un ou deux Xa-Ra représente le radical NH-Ra, avec Ra choisi parmi: un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C13; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (X), (XI) ou (XII) cidessus dans lesquelles B est un radical alkyle en C1-C4 et R9 est le radical méthyle; - le ou les deux autres Xa-Ra étant le radical O-Ra avec Ra, identiques ou différents choisis parmi: l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (X), (XI) ou (XII) ci-dessus dans lesquelles B est un radical alkyle en C1-C4 et R9 est le radical méthyle.

Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette deuxième famille est la 2-[(p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-l'oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou Diethylhexyl Butamido Triazone vendue sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V et répondant à la formule suivante:

NH

NN

R'O I I Q OR'

NH N NH

dans laquelle R' désigne un radical éthyl-2 hexyle et R désigne un radical tert-butyle. 5 Une troisième famille préférée de composés utilisables dans le cadre de la présente invention, et qui est notamment décrite dans le document US 4,724,137, est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (I) dans laquelle les AI, A2 et A3 sont de formule (Il) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes: - Xa sont identiques et représentent l'oxygène; - Ra, identiques ou différents et représentent un radical alkyle en C6- Cl2 ou un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé.

Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette troisième famille est la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou Ethylhexyl Triazone vendue notamment sous la dénomination commerciale de "UVINUL T 150" par la Société BASF et répond à la formule suivante:

NH

NN R'O

NH N NH

dans laquelle R' désigne un radical 2-éthyl hexyle.

Une quatrième famille préférée de composés utilisables dans le cadre de la présente invention, et qui est notamment décrite dans la demande de brevet EP-A-0775698 est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (I) dans laquelle les AI et A2 sont de formule (III) et A3 est de formule (IX) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes: RI, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C3-C18; un radical alcényle en C2-C18 ou bien un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2- OT1 où T, est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C$ ; R7 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-Clo.

Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette quatrième famille est la 2,4-bis {[4-2éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1,3,5- triazine ou Anisotriazine vendue sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA SPECIALTY CHEMICALS et répond à la formule suivante: OMe dans laquelle R' désigne un radical éthyl-2 hexyle.

Une cinquième famille préférée de composés utilisables dans le cadre de la présente invention, et qui est notamment décrite dans les demandes de brevet EP507691, EP507692, EP790243 et EP944624 et dont le contenu technique est intégré totalement à la présente description est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (I) dans laquelle les A1, A2 et A3 sont de formules (VII) à (XI) citées précédemment.

A titre d'exemples de ces composés de formule utilisables, on peut citer: - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine, la 2, 4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de di(2-éthylhexyle))-s-triazine, la 2, 4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de di(2-éthylhexyle))-6-chloro-striazine, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de di(2-éthylhexyle))-6(4'-aminobenzoate de 2-éth yl h exyl e)-s-t ri azi n e, la 2,4,6-tris-(4'amino benzalmalonate de diisobutyle)-6-butoxy-s-triazine, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-6-(2-éthylhexylamino)-s-triazine, la 2,4-bis-(4'-aminobenzylidène camphre)-6-(2-éthylhexyl-amino)-striazine, la 2,4-bis-(4'-aminobenzylidène camphre)-6-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-striazine, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diéthyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisopropyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diméthyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris(a-cyano-4aminocinnamate d'éthyle)-s-triazine.

la 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-yI-2'-hydroxy-5'-methyl) phenylamino]-striazine, 35 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-ter-octyl) phénylamino]-s-triazine.

Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette cinquième famille est la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine qui répond à la formule suivante: R'O OR' R' Les compositions selon la présente invention comprennent de préférence, dans un milieu physiologiquement acceptable de 0,05 à 15%, de préférence de 0,1 à 10 % de dérivés 5 1,3,5 triazine en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Ladite composition selon la présente invention est de préférence une composition cosmétique contenant outre le dérivé 1,3,5 triazine en tant que filtre organique, au moins un autre filtre organique et/ou au moins un autre filtre minéral complémentaire hydrosoluble, liposoluble ou insoluble dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres agents photoprotecteurs organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.

Les agents photoprotecteurs organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates; les dérivés cinnamiques; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de (3,(3 -diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans s les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649; les 4,4- diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.

Comme exemples de filtres organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI: Dérivés de l'acide paraaminobenzoique: PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, 40 Glyceryl PABA, -R' R' NH R'' O \ R'' O

O

PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF, Dérivés salicyliques: Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par Haarmann et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par Haarmann et REIMER, Dérivés cinnamiques: Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 15 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, - Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Di methoxycinnamate Dérivés du dibenzovlméthane: Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane, Dérivés de (3, (3-diphénylacrylate: Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF, Dérivés de la benzophénone: Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

Dérivés du benzylidène camphre: 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4- Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX, Dérivés du phenyl benzimidazole: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial 5 commercial NEO HELIOPAN AP par Haarmann et REIMER, Dérivés du phenyl benzotriazole: Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BBI100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés anthraniliques: Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par Haarmann et REIMER, Dérivés d'imidazolines: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate: Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par HOFFMANN LA ROCHE Dérivés de 4,4- diarvlbutadiène: -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Dérivés de benzoxazole: 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges.

Les filtres UV organiques complémentaires préférentiels sont choisis parmi Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bisBenzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[51(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethykhexyl)-imino1,3,5-triazine et leurs mélanges.

Les agents photoprotecteurs complémentaires inorganiques sont choisis parmi des pigments et plus préférentiellement encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques traités ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium.

Les nanopigments traités sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium,zinc, fer, ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine) des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques, de l'hexamétaphosphate de sodium, de l'alumine ou de la glycérine.

Les nanopigments traités peuvent être plus particulièrement des oxydes de titane traités par - la silice et l'alumine tels que les produits Microtitanium Dioxide MT 500 SA et Microtitanium Dioxide MT 100 SA de la société TAYCA, et les produits Tioveil Fin , Tioveil OP , Tioveil MOTG et Tioveil IPM de la société TIOXIDE, - l'alumine et le stéarate d'aluminium tels que le produit Microtitanium Dioxide MT 100 T de la société TAYCA, - l'alumine et le laurate d'aluminium tels que le produit Microtitanium Dioxide MT 100 S de la société TAYCA, - des oxydes de fer et le stéarate de fer tels que le produit Microtitanium Dioxide MT 100 30 F de la société TAYCA, - la silice, l'alumine et la silicone tels que les produits Microtitanium Dioxide MT 100 SAS , Microtitanium Dioxide MT 600 SAS et Microtitanium Dioxide MT 500 SAS de la société TAYCA, - l'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit Microtitanium Dioxide MT 150 W 35 de la société TAYCA, l'octyltriméthoxysilane tels que le produit T-805 de la société DEGUSSA, - l'alumine et l'acide stéarique tels que le produit UVT-M160 de la société KEMIRA, - l'alumine et la glycérine tels que le produit UVT- M212 de la société KEMIRA, - l'alumine et la silicone tels que le produit UVT-M262 de la société KEMIRA.

D'autres nanopigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est comprise entre 25 et 40 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 21 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "70250 CARDRE UF TiO2SI3" par la société CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 25 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.

Les nanopigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

Les nanopigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-COTE" par la société SUNSMART; ceux commercialisés sous la dénomination "NANOX" par la société ELEMENTIS; - ceux commercialisés sous la dénomination "NANOGARD WCD 2025" par la société NANOPHASE TECHNOLOGIES; Les nanopigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "OXIDE ZINC CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NANOGARD ZINC OXIDE FN" par la société NANOPHASE TECHNOLOGIES (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION ZN-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD ULTRAFINE ZNO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin- Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "ESCALOL Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange meth(mcinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "FUJI ZNO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NANOX GEL TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

Les nanopigments d'oxyde de cérium non enrobé est vendu sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC.

Les nanopigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220".

Les nanopigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT".

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA.

Les nanopigments peuvent être introduits dans les compositions selon l'invention tels 5 quels ou sous forme de pâte pigmentaire, c'est-à-dire en mélange avec un dispersant, comme décrit par exemple dans le document GB-A-2206339.

Les agents photoprotecteurs additionnels sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage etlou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), et plus particulièrement la dihydroxyacétone (DHA). Ils sont présents de préférence dans des quantité allant 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35 C.

Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsolv TN par la société WITCO, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides capriquelcaprylique), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes.

Comme composés cireux, on peut citer la paraffine, la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers 45 peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les carbopols (carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffinlLaureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide 1 sodium acryloyldimethyltaurate copolymer l isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale Hostacerin AMPS (nom CTFA: ammonium polyacryldimethyltauramide) ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de xanthane; et leurs mélanges.

Comme épaississants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées telles que le l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.

Parmi les actifs, on peut citer: - les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants; - les agents anti-glycation; - les inhibiteurs de NO-synthase; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes; - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs.

- les agents desquamants; - les agents hydratants; - les agents anti-inflammatoires; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules.

- les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-danshuile. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (HIE, E/H, HIE/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, ou sous la forme d'un gel ou d'un gel crème, sous la forme d'une lotion, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou HIE).

Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres; les tensioactifs siliconés comme les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostearate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de glycérol et/ou de sorbitan et par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI, l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylgiucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A- 92/06778.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, 35 Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).

Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.

Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin et des produits de maquillage.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description).

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés. On a réalisé les formulations solaires suivantes; les quantités sont indiquées 15 en pourcentages en poids: Composition Exemple 1 Exemple 2

PHASE A

Polydiméthylsiloxane 0,5 0,5 Conservateurs 1,0 1,0 Acide stéarique 1,5 1, 5 Mélange monostéarate de glycérylelstéarate- 1,0 1,0 PEG (100 0E) Mélange cetylstéarylglucoside/alcool 2,0 2,0 cetylstéarylique Alcool cétylique 0,5 0,5 Butyl Methoxy Dibenzoylmethane 2,0 2,0 2-phenylethyl benzoate (X-TEND 226 de ISP) 10 10 Mélange eutectique 10 10 butylphthalimide/isopropylphthalimide Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl 5 - Triazine (TINOSORB S par CIBA GEIGY) Ethylhexyl Triazone (UVINUL T150 par - 5 BASF)

PHASE B

Eau désionisée qsp 100 qsp 100 Sequestrant 0,1 0,1 Glycérine 5,0 5,0 Gomme de Xanthane 0,2 0,2 Phosphate de monocétyle 1,0 1,0

PHASE C

Isohexadécane 1,0 1,0 Copolymère acide acrylique/méthacrylate de 0,2 0,2 stéaryle Triéthanolamine qs qs On chauffe la phase aqueuse (Phase B) contenant l'ensemble de ses ingrédients à 80 C au bain marie. On chauffe la phase grasse (Phase A) contenant l'ensemble de ses ingrédients à 80 C au bain marie. On émulsionne A dans B sous agitation de type rotor-stator (appareil de la société Moritz). On incorpore la phase C et on laisse revenir à température ambiante sous agitation modérée. On introduit la triéthanolamine de façon à ajuster le pH à la valeur désirée en fin de fabrication.

Claims (30)

REVENDICATIONS

1. Composition photoprotectrice, caractérisée par le fait qu'elle comprend: 5 a) au moins un dérivé de 1,3,5-triazine et b) au moins un dérivé arylalkyl benzoate et c) au moins un mélange eutectique de nbutylphthalimide et d'isopropylphthalimide;

2. Composition selon la revendication 1, où le dérivé arylalkyl benzoate est choisi parmi 10 ceux de formule (1) ou (2) suivante: n (1) (2) R4 dans lesquelles: X désigne O, S ou N; n est un entier de 1 à 10 et plus préférentiellement de 2 à 6; R' et R2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène; le groupe hydroxyle; un radical alcoxy en C1-C4 linéaire ou ramifié ; le radical nitro; le radical amino; le radical C6H6SO2; R3, R4 et R5, identiques ou différents, désignent un groupe de formule: où n a la même signification définie précédemment; R6 désigne un atome d'hydrogène; le groupe hydroxyle; un radical alcoxy en C1-C4 linéaire ou ramifié ; le radical nitro; le 30 radical amino; le radical C6H6SO2;

CH 10

3. Composition selon la revendication 2 où le dérivé arylalkyl benzoate est le 2-phenylethyl benzoate de formule:

4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le composé benzoate d'alkylaryle est présent à des concentrations allant de 0,1 à 40% en poids et plus préférentiellement de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le mélange eutectique est constitué de: (a) 60 à 75 % en poids de nbutyphthalimide de structure (3) suivante: (CH2)3-CH3 (3)

O

(b) 25 à 40% en poids d'isopropylphthalimide conforme à l'invention correspond à la structure (4) suivante:

6. Composition selon la revendication 5, où le mélange eutectique est choisi parmi: n-butylphthalimide/isopropylphthalimide (60/40 % en poids) n-butylphthalimide/isopropylphthalimide (62/38 % en poids) nbutylphthalimide/isopropylphthalimide (65/35 % en poids) nbutylphthalimide/isopropylphthalimide (70/30 % en poids) nbutylphthalimide/isopropylphthalimide (75/25 % en poids)

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où le mélange eutectique est présent à des concentrations allant de 0,1 à 50% en poids et plus préférentiellement de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le dérivé de 1,3,5-triazine répond à la formule (I) suivante:

A

L CH3

N CH-CH3 (4) (I) dans laquelle les radicaux A,, A2 et A3, identiques ou différents sont choisis parmi les groupes de formules (Il) à (IX) suivantes: NH

OH NH (V) (R6)p

NH

OH NH (R6)p

(VIII) dans lesquelles: - Xa (chacun des Xa peut être identique ou différent) représente l'oxygène ou -NH-; - Ra (chacun des Ra peut être identique ou différent) est choisi parmi l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaire ou ramifié en C1- C18 ou hydroxyalkyles linéaire ou ramifié en C1-C18i un lo radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, de préférence en C6-C12; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé ; un radical de formule (X), (XI) ou (XII) suivantes: 0-CH CH

CH

R8 (X) A O.CH2 ?H (XI) R8 B+O-CH2 CH]r R8 dans lesquelles: - R8 est l'hydrogène ou un radical méthyle; - R9 est un radical alkyle en C1-C9; q est un nombre entier égal à 0; 1; 2; 3; - r est un nombre entier égal à 1; 2; 3; 4; 5; 6; 7; 8; 9; 10; - A est un radical alkyle en C4-C8 ou un radical cycloalkyle en C5-C8; - B est choisi parmi: un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8; un radical cycloalkyle en C5-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4.

- R1 désigne un radical alkyle en C3-C18; un radical alcényle en C2-C18; un reste de 30 formule -CH2-CH(OH)-CH2-OT1 où T1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8; un reste de formule (Xlll) suivante: R 13 (X111) p1 dans laquelle: - R13 désigne une liaison covalente; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou bien un radical de formule -Cm1H2m1-O- où m1 est un entier égal à 1; 2; 3; 4; - p1 est un entier égal à 0; 1; 2; 3; 4; 5; - les radicaux R10, R11 et R12, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18; un radical alcoxy en C1-C18 ou un radical de formule: O I i R14 R14 où R14 est un radical alkyle en C1-05.

- R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié ou un radical alkoxy en C1-C4; - R3 et R4, identiques ou différents désignent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1- C20, R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical phényle éventuellement substitué par un halogène ou par un radical alkyle en C1-C4 ou par un radical alcoxy en C1-C4; - R6 est un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, alkoxy en C1-C3 étant entendu que, dans ce dernier cas, deux R6 adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, OH, NHCOCH3 ou NH2, - R7 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, un radical de formule: - (CH2CHR5-0),1 R8 où n1 est un nombre de 1 à 16, ou bien un radical de structure -CH2-CH-(OH)-CH2OT1 avec R8 et T1 ayant la même signification indiquée ci-dessus.

- Z représente l'oxygène, le soufre, -NH- ou NR3 avec R3 représentant un radical alkyle en C1-C20 linéaire ou ramifié; - p est 0, 1, 2 ou 3, Al peut également être un halogène, un radical - N(R3)2, les deux R3 pouvant former ensemble un cycle de 4 ou 5 atomes de carbone, ou un groupe OR3, R3 ayant la même définition qu'au dessus.

9. Composition selon la revendication 8, où le dérivé de 1,3,5-triazine répond à la formule (I) dans laquelle les A1, A2 et A3 sont de formule (II) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes: - l'un des groupements Xa-Ra représente le radical NH-Ra avec Ra choisi parmi: un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (X), (XI) ou (XII) ci-dessus dans lesquelles: - B est un radical alkyle en C1-C4; - R9 est le radical méthyle; - les 2 autres Xa Ra représentent le radical O-Ra avec Ra, identiques ou différents choisis parmi: l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18i un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs (XIV) radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (X), (XI) ou (XII) ci-dessus dans lesquelles: - B est un radical alkyle en C1-C4; - R9 est le radical méthyle.

10. Composition selon la revendication 8, où le dérivé de 1,3,5-triazine répond à la formule (I) dans laquelle les A1, A2 et A3 sont de formule (Il) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes: - un ou deux Xa-Ra représente le radical NH-Ra, avec Ra choisi parmi: un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (X), (XI) ou (XII) ci-dessus dans lesquelles: - B est un radical alkyle en C1-C4; - R9 est le radical méthyle; le ou les deux autres Xa Ra étant le radical O-Ra avec Ra, identiques ou différents choisis parmi: l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (X), (XI) ou (XII) ci-dessus dans lesquelles: - B est un radical alkyle en C1-C4; - R9 est le radical méthyle.

11. Composition selon la revendication 10, où le dérivé de 1,3,5-triazine est la 2-[(p-25 (tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-l'oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine de formule suivante:

NH

NN

R'O Q I I Q OR' NH N/ NH dans laquelle R' désigne un radical éthyl-2 hexyle et R désigne un radical tert-butyle.

12. Composition selon la revendication 8, où le dérivé de 1,3,5-triazine répond à la formule (I) dans laquelle les A1, A2 et A3 sont de formule (Il) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes: - Xa sont identiques et représentent l'oxygène; - Ra, identiques ou différents et représentent un radical alkyle en C6- C12 ou un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé.

13. Composition selon la revendication 12, où le dérivé de 1,3,5-triazine est la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine de formule suivante:

NH

N-N R'O

NH N NH

dans laquelle R' désigne un radical 2-éthyl hexyle.

14. Composition selon la revendication 8, où le dérivé de 1,3,5-triazine où le dérivé de 1,3,5-triazine répond à la formule (I) dans laquelle les AI et A2 sont de formule (III) et A3 est de formule (IX) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes: R1, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C3-CI8; un radical alcényle en C2-C18 ou bien un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2-0T1 où TI est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C$ ; R7 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C,o.

15. Composition selon la revendication 14, où le dérivé de 1,3,5-triazine est la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxyphenyl)-1,3,5-triazine de formule suivante: OMe R'O OR' dans laquelle R' désigne un radical éthyl-2 hexyle.

16. Composition selon la revendication 8, où le dérivé de 1,3,5-triazine répond à la formule (I) dans laquelle dans laquelle les A,, A2 et A3 sont de formules (VII) à (XI).

17. Composition selon la revendication 16, où le dérivé de 1,3,5-triazine est choisi parmi: 25 - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de di(2éthylhexyle))-s-triazine, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de di(2éthylhexyle))-6-chloro-s-triazine, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de di(2-éthylhexyle))-6-(4'-aminobenzoate de 2-éthyl hexyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-6-butoxy-striazine, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-6-(2éthylhexylamino)-s-triazine, la 2,4-bis-(4'-aminobenzylidène camphre)-6(2-éthylhexyl-amino)-s-triazine, la 2,4-bis-(4'-aminobenzylidène camphre)6-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-striazine, la 2,4,6-tris(4'amino benzalmalonate de diéthyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisopropyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diméthyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris(a-cyano-4aminocinnamate d'éthyle)-s-triazine.

la 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl) phenylamino]-striazine, 10 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-ter-octyl) phénylamino]-s-triazine.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, où le ou les dérivés de 1,3,5-triazine sont présents à des concentrations allant de 0,05 à 15% et de préférence de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.

19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, contenant en plus au moins un agent photoprotecteur organique et/ou au moins un agent photoprotecteur minéral complémentaire, hydrosoluble, liposoluble ou insoluble dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.

20. Composition selon la revendication 19, où les agents photoprotecteurs organiques complémentaires sont choisis parmi les anthranilates; les dérivés cinnamiques; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de [i, R'-diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imadazolines; les dérivés bis-benzoazolyle; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole; les polymères filtres et silicones filtres; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène; les 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges.

21. Composition selon la revendication 20, où les filtres organiques complémentaires sont choisis parmi: Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bisBenzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2ethykhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges.

22. Composition selon la revendication 19, où les agents photoprotecteurs complémentaires minéraux sont choisis parmi des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non.

23. Composition selon la revendication 22, où les filtres complémentaires inorganiques sont des nanopigments d'oxyde de titane, amorphe ou cristallisé, sous forme rutile et/ou anatase, de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium

24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée par le 10 fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau.

25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants

26. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, caractérisée par le fait que l'association mélange eutectique de n- butylphthalimide et d'isopropylphthalimide /dérivé arylalkyl benzoate est présente dans une quantité suffisante permettant de solubiliser à elle- seule la quantité de totale de filtre triazine présent dans la composition.

27. Utilisation d'une composition telles que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 26 pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu

28. Utilisation d'une composition telles que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 26 pour la fabrication de produits de soin de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou du cuir chevelu.

29. Utilisation d'une composition telles que définie dans l'une quelconque des 35 revendications 1 à 26 pour la fabrication de produits de maquillage.

30. Utilisation de l'association de (i) au moins un composé benzoate d'alkylaryle et (ii) au moins un mélange eutectique de n-butylphthalimide et d'isopropylphthalimide tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes dans une composition cosmétique ou dermatologique contenant un dérivé de 1,3,5-triazine tel que défini dans les revendications précédentes en vue d'améliorer le facteur de protection solaire, les propriétés cosmétiques et/ou la stabilité de cette composition.