ES2292082T3 - Derivados de s-triazina que poseen al menos 2 grupos para-aminobenzalmalonato silanicos; composiciones cosmeticas fotoprotectoras que contienen estos derivados; utilizaciones de derivados de s-triazina. - Google Patents
Derivados de s-triazina que poseen al menos 2 grupos para-aminobenzalmalonato silanicos; composiciones cosmeticas fotoprotectoras que contienen estos derivados; utilizaciones de derivados de s-triazina. Download PDFInfo
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Abstract
Compuesto que responde a la fórmula general (I) siguiente: donde: - los radicales R1, R2 y R3, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C1-C10, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede llevar uno o varios átomos de halógeno (por ejemplo Cl, Br, F); un radical fenilo; - p es igual a 0 ó 1; - A representa hidrógeno; un radical alquilo C1-C8, lineal o ramificado, saturado o insaturado; un radical fenilo; el grupo Si(CH3)3, a condición de que, cuando A es Si(CH3)3, entonces p = 0 y R1, R2 y R3 sean metilo; - W es un radical alquileno C1-C8, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente substituido por un radical hidroxilo; - Z representa -(C=O)OR4, -(C=O)R5, -(C=O)NR6R7, -SO2R8, -CN o -(C=O)YCHA(W)pSiR1R2R3; - el radical R4 representa hidrógeno; un radical alquilo C1-C20, lineal o ramificado, saturado o insaturado; - el radical R5 representa un radical alquilo C1-C20, lineal o ramificado, eventualmente cíclico; un arilo C6-C12; - los radicales R6, R7, idénticos o diferentes representan hidrógeno; un alquilo C1-C20, lineal o ramificado; - Y representa -O- o -NR7-; - el radical R8 representa un radical alquilo C1-C20, lineal o ramificado; un arilo C6-C12; - B1 representa un grupo cromóforo seleccionado entre los del tipo para-aminobenzalmalonato, aminobencimidazol, bencimidazol, aminobenzoato, aminosalicilato, antranilato, aminobencilidenalcanfor alcanfor, aminobenzotriazol, aminobenzoxazol, para-aminofenilbenzoxazol; - B1 puede también representar un grupo aminoalquilo C1-C20, lineal o ramificado; un grupo arilo C6-C20 substituido o no por radicales alquilo, hidroxi y alcoxi.
Description
Derivados de s-tirazina que
poseen al menos 2 grupos para-aminobenzalmalonato
silanicos; composiciones cosméticas fotoprotectoras que contienen
estos derivados; utilizaciones de derivados de
s-triazina.
La invención se relaciona con de nuevos
derivados de s-triazina que poseen al menos 2 grupos
para-aminobenzalmalonato particulares y con sus
utilizaciones Cosmética.
La invención se relaciona igualmente con
composiciones fotoprotectoras que contienen derivados de
s-triazina que poseen al menos 2 grupos
para-aminobenzalmalonato injertados como filtros
solares activos en el dominio de radiaciones UV.
Se describen derivados de triazina en la
solicitud de patente EP 841.341.
Se dice que las radiaciones de longitudes de
onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el bronceado de la
epidermis humana y que las radiaciones de longitudes de onda
comprendidas entre 280 y 320 nm, conocidas bajo la denominación de
radiaciones UV-B, provocan eritemas y quemaduras
cutáneas que pueden perjudicar el desarrollo del bronceado
natural.
También se sabe que los rayos
UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y
400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son susceptibles de
inducir una alteración de ésta, especialmente en el caso de una
piel sensible y/o continuamente expuesta a la radiación solar. Los
rayos UV-A acarrean en particular una pérdida de
elasticidad de la piel y la aparición de arrugas, que conducen a un
envejecimiento cutáneo prematuro. Favorecen el desencadenamiento de
la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en determinados
sujetos, y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o
fotoalérgicas. Así, por ciertas razones estéticas y cosméticas,
tales como la conservación de la elasticidad natural de la piel,
cada vez más personas desean controlar el efecto de los rayos
UV-A sobre su piel. Se entiende por factor de
protección solar la razón del tiempo de irradiación necesario para
alcanzar el umbral eritematógeno en presencia del filtro estudiado
con respecto al tiempo de irradiación necesario para alcanzar este
mismo umbral en ausencia de filtro.
Es, pues, deseable disponer de compuestos
susceptibles de absorber los rayos UV-A.
Aparte de su poder filtrante de la radiación
UV-A, los compuestos fotoprotectores investigados
deben también presentar buenas propiedades cosméticas, una buena
solubilidad en los solventes habituales, y especialmente en los
cuerpos grasos, tales como los aceites y las grasas, así como una
buena resistencia al agua y a la transpiración (remanencia) y una
fotoestabilidad satisfactoria.
Entre todos los compuestos preconizados a este
efecto, se pueden citar especialmente los derivados de
s-triazina que llevan substituyentes benzalmalonato
descritos en la solicitud EP 0.507.691 de la Solicitante. Estos
compuestos poseen, sin embargo, una liposolubilidad y una
estabilidad fotoquímica que no son aún plenamente
satisfactorias.
La solicitante ha descubierto de manera
sorprendente una nueva familia de derivados de
s-triazina que llevan al menos 2 grupos
para-aminobenzalmalonato silánicos que tienen buenas
propiedades absorbentes en la gama de los rayos
UV-A largos y que presentan una solubilidad en los
cuerpos grasos y una fotoestabilidad, así como cualidades
cosméticas netamente mejoradas con respecto a los derivados de
s-triazina injertados con los benzalmalonatos de la
técnica anterior antes citados.
La invención se relaciona con una nueva familia
de derivados de s-triazina portadores de al menos 2
grupos para-aminobenzalmalonato particulares de la
fórmula (I) que se definirá más adelante con detalle.
La invención se relaciona también con una
composición cosmética o dermatológica destinada a la fotoprotección
de las materias queratínicas, que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un compuesto de fórmula (I).
Otros objetos aparecerán a la luz de la
descripción.
\newpage
Los compuestos según la presente invención
responden a la fórmula general (I) siguiente:
donde:
- los radicales R_{1}, R_{2} y R_{3},
idénticos o diferentes, representan un radical alquilo
C_{1}-C_{10}, lineal o ramificado, saturado o
insaturado, que puede llevar uno o varios átomos de halógeno (por
ejemplo Cl, Br, F); un radical fenilo;
- p es igual a 0 ó 1;
- A representa hidrógeno; un radical alquilo
C_{1}-C_{8}, lineal o ramificado, saturado o
insaturado; un radical fenilo; el grupo
Si(CH_{3})_{3}, a condición de que, cuando A es
Si(CH_{3})_{3}, entonces p = 0 y R_{1}, R_{2}
y R_{3} sean metilo;
- W es un radical alquileno
C_{1}-C_{8}, lineal o ramificado, saturado o
insaturado, eventualmente substituido por un radical hidroxilo;
- Z representa -(C=O)OR_{4},
-(C=O)R_{5}, -(C=O)NR_{6}R_{7},
-SO_{2}R_{8}, -CN o
-(C=O)YCHA(W)_{p}SiR_{1}R_{2}R_{3};
- el radical R_{4} representa hidrógeno; un
radical alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o
ramificado, saturado o insaturado;
- el radical R_{5} representa un radical
alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado,
eventualmente cíclico; un arilo
C_{6}-C_{12};
- los radicales R_{6}, R_{7}, idénticos o
diferentes representan hidrógeno; un alquilo
C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado;
- Y representa -O- o -NR_{7}-;
- el radical R_{8} representa un radical
alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un
arilo C_{6}-C_{12};
- B_{1} representa un grupo cromóforo
seleccionado entre los del tipo
para-aminobenzalmalonato, aminobencimidazol,
bencimidazol, aminobenzoato, aminosalicilato, antranilato,
aminobencilidenalcanfor alcanfor, aminobenzotriazol,
aminobenzoxazol, para-aminofenilbenzoxazol;
- B_{1} puede también representar un grupo
aminoalquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado;
un grupo arilo C_{6}-C_{20} substituido o no
por radicales alquilo, hidroxi y alcoxi.
Aunque en la fórmula (I) anterior sólo estén
representados los isómeros en los que el substituyente Z está en
posición cis con respecto al substituyente del núcleo aromático, se
debe entender que esta fórmula engloba igualmente el isómero trans
correspondiente.
En la fórmula (I) anterior, los radicales
alquilo pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados,
y pueden ser seleccionados especialmente en el seno de los radicales
metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, terc-butilo,
n-amilo, isoamilo, neopentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo y
terc-octilo. El radical alquilo particularmente
preferido es el radical metilo.
En la fórmula (I) anterior, los radicales alcoxi
son lineales o ramificados, saturados o insaturados, y son
seleccionados preferiblemente entre los radicales metoxi, etoxi,
n-propiloxi, n-butiloxi.
En la fórmula (I) anterior, los radicales arilo
son preferiblemente fenilo.
Según una forma particular de la invención, los
compuestos de fórmula (I) pueden llevar 3 grupos
para-aminobenzalmalonato silánicos, a saber, que B1
representa un grupo de la fórmula (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde Z, A, p, W, R_{1}, R_{2}
y R_{3} tienen los mismos significados indicados
anteriormente.
Los compuestos de fórmula (I) presentan
preferiblemente al menos una, y aún más preferiblemente el conjunto,
de las características siguientes:
- Z = -(C=O)OR_{5}, -CN o
(C=O)YCHA(W)_{p}SiR_{2}R_{3}R_{4};
- R_{5} es metilo o etilo;
- A es H;
- R_{2} a R_{4} representan alquilo
C_{1}-C_{4} y más preferiblemente metilo;
- n es 0,
- p es 0 ó 1,
- W es un radical alquileno
C_{1}-C_{2}.
Entre los compuestos de fórmula (I) más
particularmente preferidos, se citarán aquéllos seleccionados entre
los compuestos de las fórmulas (1) a (6) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Los compuestos de fórmula (I) pueden ser
obtenidos según el esquema (a) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema
(a)
donde R_{1}, R_{2}, R_{3}, A,
B_{1}, Y, W, Z y p tienen la definición de la fórmula (I) anterior
y X representa un halógeno, en particular el cloro o el
bromo.
Las reacciones anteriores pueden ser efectuadas
eventualmente en presencia de un solvente (por ejemplo: tolueno,
xileno o acetona/agua), a una temperatura comprendida entre 0ºC y
250ºC, más particularmente entre 5ºC y 150ºC.
Los compuestos de fórmula (III) pueden ser
preparados según métodos conocidos descritos, por ejemplo, en la
solicitud EP 0.507.691 de la Solicitante.
En caso de que Y sea -O-, los compuestos de la
fórmula (I) pueden ser igualmente obtenidos por transesterificación
de derivados de fórmula (IV) según el Esquema (b) siguiente:
donde R_{1}, R_{2}, R_{3}, A,
W, Z y p tienen la definición de la fórmula (I) anterior y R_{9}
es metilo o
etilo.
Los compuestos de fórmula (I) están generalmente
presentes en la composición de la invención en proporciones
comprendidas entre el 0,01% y el 20% en peso, preferiblemente entre
0,1% y 10% en peso, con respecto al peso total de la
composición.
Las composiciones según la invención pueden
llevar además otros filtros UV orgánicos o inorgánicos
complementarios activos en el UVA y/o el UVB hidrosolubles o
liposolubles o bien insolubles en los solventes cosméticos
habitualmente utilizados.
Los filtros orgánicos complementarios son
especialmente seleccionados entre los antranilatos; los derivados
cinámicos; los derivados de dibenzoilmetano; los derivados
salicílicos, los derivados del alcanfor; los derivados de triazina
distintos de los de la invención, tales como los descritos en las
solicitudes de patente EE.UU.4.367.390, EP 863.145, EP 517.104, EP
570.838, EP 796.851, EP 775.698, EP 878.469, EP 933.376, EP 507.691,
EP 507.692, EP 790.243, EP 944.624; los derivados de la
benzofenona; los derivados de
\beta,\beta-difenilacrilato; los derivados de
benzotriazol; los derivados de benzalmalonato; los derivados de
benzimidazol; las imidazolinas; los derivados bisbenzoazolilo tales
como los descritos en las patentes EP 669.323 y EE.UU. 2.463.264;
los derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA); los
derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol) tales como
los descritos en las solicitudes EE.UU. 5.237.071, EE.UU. 5.166.355,
GB 2.303.549, DE 197 26 184 y EP 893.119; los derivados de
benzoxazol tales como los descritos en las solicitudes de patente EP
0.832.642, EP 1.027.883, EP 1.300.137 y DE 10162844; los polímeros
filtro y las siliconas filtro, tales como los descritos
especialmente en la solicitud WO-93/04665; los
dímeros derivados de \alpha-alquilestireno, tales
como los descritos en la solicitud de patente DE 19855649; los
4,4-diarilbutadienos tales como los descritos en las
solicitudes EP 0.967.200, DE 19746654, DE 19755649,
EP-A-1.008.586, EP 1.133.980 y EP
133.981, y sus mezclas.
Como ejemplos de filtros orgánicos
complementarios, se pueden citar los designados a continuación bajo
su nombre INCI:
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del ácido
para-aminobenzoico:
PABA,
Etil-PABA,
Etildihidroxipropil-PABA,
Etilhexildimetil-PABA, vendido
especialmente bajo la denominación "ESCALOL 507" por ISP,
Gliceril-PABA,
PEG-25-PABA,
vendido bajo la denominación "UVINUL P25" por BASF.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados salicílicos:
Homosalato, vendido bajo la denominación
"Eusolex HMS" por Rona/EM Industries,
Salicilato de etilhexilo, vendido bajo la
denominación "NEO HELIOPAN OS" por HAARMANN et REIMER,
Salicilato de dipropilenglicol, vendido bajo la
denominación "DIPSAL" por SCHER,
Salicilato de TEA, vendido bajo la denominación
"NEO HELIOPAN TS" por HAARMANN et REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del dibenzoilmetano:
Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL 1789" por
HOFFMANN LA ROCHE,
Isopropildibenzoilmetano.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados cinámicos:
Metoxicinamato de etilhexilo, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL MCX"
por
HOFFMANN LA ROCHE,
HOFFMANN LA ROCHE,
Metoxicinamato de isopropilo,
Metoxicinamato de isoamilo, vendido bajo la
denominación comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN et
REIMER,
Cinoxato, metoxicinamato de DEA, metilcinamato
de diisopropilo, etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.950000\baselineskip
Derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato:
Octocrileno, vendido especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL N539" por BASF,
Etocrileno, vendido especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL N35" por BASF.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de la benzofenona:
Benzofenona-1, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL 400" por BASF,
Benzofenona-2, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL D50" por BASF
Benzofenona-3 o Oxibenzona,
vendida bajo la denominación comercial "UVINUL M40" por
BASF,
Benzofenona-4, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL MS40" por BASF,
Benzofenona-5,
Benzofenona-6, vendida bajo la
denominación comercial "Helisorb 11" por Norquay
Benzofenona-8, vendida bajo la
denominación comercial "Spectra-Sorb
UV-24" por American Cyanamid
Benzofenona-9, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL DS-49" por
BASF,
Benzofenona-12
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato
de n-hexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del bencilidenalcanfor:
3-Bencilidenalcanfor, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SD" por CHIMEX,
4-Metilbencilidenalcanfor,
vendido bajo la denominación "EUSOLEX 6300" por MERCK,
Ácido bencilidenalcanforsulfónico, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SL" por CHIMEX,
Metosulfato de alcanforbenzalconio, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SO" por CHIMEX,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
fabricado bajo la denominación "MEXORYL SX" por CHIMEX,
Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SW" por CHIMEX.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del fenilbencimidazol:
Ácido fenilbencimidazolsulfónico, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 232" por
MERCK,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN AP" por
HAARMANN et REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de la triazina:
Anisotriazina, vendida bajo la denominación
comercial "TINOSORB S" por CIBA GEIGY,
Etilhexiltriazona, vendida especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL T150" por BASF,
Dietilhexilbutamidotriazona, vendida bajo la
denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del fenilbenzotriazol:
Drometrizol trisiloxano, vendido bajo la
denominación "Silatrizole" por RHODIA CHIMIE,
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
vendido en forma sólida bajo la denominación comercial "MIXXIM
BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma micronizada en
dispersión acuosa bajo la denominación comercial "TINOSORB M"
por CIBA SPECIALTY CHEMICALS.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados antranílicos:
Antranilato de mentilo, vendido bajo la
denominación comercial "NEO HELIOPAN MA" por HAARMANN et
REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de imidazolinas:
Propionato de
etilhexildimetoxibencilidendioxoimidazolina.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del benzalmalonato:
Poliorganosiloxanos con función benzalmalonato,
tales como la Polisilicona-15, vendida bajo la
denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LA ROCHE.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de
4,4-diarilbutadieno:
-
1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de benzoxazol:
2,4-bis-[5-1-(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina,
vendida bajo la denominación Uvasorb K2A por Sigma 3V.
Y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los filtros UV orgánicos complementarios
preferidos son seleccionados entre:
Salicilato de etilhexilo,
Metoxicinamato de etilhexilo,
Butilmetoxidibenzoilmetano,
Octocrileno,
Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
Benzofenona-3,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato
de n-hexilo,
4-Metilbencilidenalcanfor,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
Anisotriazina,
Etilhexiltriazona,
Dietilhexilbutamidotriazona,
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
Drometrizol trisiloxano,
Polisilicona-15,
1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
2,4-Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina
y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los filtros complementarios inorgánicos son
seleccionados entre pigmentos o también nanopigmentos (tamaño medio
de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm,
preferiblemente entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos
recubiertos o no, como, por ejemplo, nanopigmentos de óxido de
titanio (amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o anatasa), de
hierro, de zinc, de zirconio o de cerio, que son todos agentes
fotoprotectores UV bien conocidos per se. Son agentes de
recubrimiento clásicos además la alúmina y/o el estearato de
aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no
recubiertos, están en particular descritos en las solicitudes de
patente EP 518.772 y EP 518.773.
Los filtros UV complementarios según la
invención están generalmente presentes en las composiciones según
la invención en proporciones que van del 0,01 al 20% en peso con
respecto al peso total de la composición, y preferiblemente del 0,1
al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones cosméticas según la invención
pueden contener además agentes de bronceado y/o de obscurecimiento
artificial de la piel (agentes autobronceadores), tales como la
dihidroxiacetona (DHA).
Las composiciones conforme a la presente
invención pueden incluir además adyuvantes cosméticos clásicos
especialmente seleccionados entre los cuerpos grasos, los solventes
orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, los suavizantes,
los humectantes, los antioxidantes, los hidratantes, los
descamantes, los agentes anti-radicales, los
agentes anti-polución, los antibacterianos, los
agentes antiinflamatorios, los despigmentantes, los propigmentantes,
los opacificantes, los estabilizadores, los emolientes, las
siliconas, los agentes antiespumantes, los agentes repelentes de
insectos, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos o anfotéricos,
los antagonistas de la substancia P, los antagonistas de la
substancia CGRP, las cargas, los pigmentos, los polímeros, los
propulsores, los agentes alcalinizantes o acidificantes o cualquier
otro ingrediente habitualmente utilizado en el ámbito cosmético y/o
dermatológico.
Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por
un aceite o una cera o sus mezclas. Por aceite, se entiende un
compuesto líquido a temperatura ambiente. Por cera, se entiende un
compuesto sólido o substancialmente sólido a temperatura ambiente y
cuyo punto de fusión es generalmente superior a 35ºC.
Entre los aceites que pueden entrar en la
composición de la fase grasa, se pueden citar especialmente:
- los aceites minerales tales como el aceite de
parafina y el aceite de vaselina;
- los aceites de origen animal, tales como el
perhidroescualeno;
- los aceites de origen vegetal, tales como el
aceite de almendra dulce, el aceite de aguacate, el aceite de
ricino, el aceite de oliva, el aceite de jojoba, el aceite de
sésamo, el aceite de cacahuete, el aceite de pepitas de uva, el
aceite de colza, el aceite de copra, el aceite de avellana, la
manteca de karité, el aceite de palma, el aceite de hueso de
albaricoque, el aceite de calofilo, el aceite de salvado de arroz,
el aceite de germen de maíz, el aceite de germen de trigo, el aceite
de soja, el aceite de girasol, el aceite de onagra, el aceite de
cártamo, el aceite de pasionaria y el aceite de centeno;
- los aceites sintéticos, tales como el aceite
de Purcellin, los ésteres como por ejemplo el miristato de butilo,
el miristato de isopropilo, el miristato de cetilo, el palmitato de
isopropilo, el adipato de isopropilo, el adipato de etilhexilo, el
estearato de butilo, el estearato de hexadecilo, el estearato de
isopropilo, el estearato de octilo, el estearato de isocetilo, el
oleato de decilo, el laurato de hexilo, el dicaprilato de
propilenglicol y los ésteres derivados de ácido lanólico, tales como
el lanolato de isopropilo, el lanolato de isocetilo, las
isoparafinas y las
poli-a-olefinas.
Como otros aceites utilizables en las
composiciones según la invención, se pueden citar aún los benzoatos
de alcoholes grasos C_{12}-C_{15} (Finsolv TN de
FINETEX), los éteres, los derivados lipófilos de aminoácidos, tales
como el N-lauroilsarcosinato de isopropilo (Eldew
SL-205 de Ajinomoto), los alcoholes grasos tales
como el alcohol láurico, cetílico, mirístico, esteárico, palmítico
y oleico, así como el 2-octildodecanol, los
acetilglicéridos, los octanoatos y decanoatos de alcoholes y de
polialcoholes tales como los de glicol y de glicerol, los
ricinoleatos de alcoholes y de polialcoholes tales como los de
cetilo, los triglicéridos de ácidos grasos tales como los
triglicéridos caprílico/cáprico, los triglicéridos de ácidos grasos
saturados C_{10}-C_{18}, los aceites fluorados
y perfluorados, la lanolina, la lanolina hidrogenada, la lanolina
acetilada y finalmente los aceites de siliconas, volátiles o
non.
Bien entendido, la fase grasa puede igualmente
contener uno o varios adyuvantes cosméticos lipófilos clásicos,
como, por ejemplo, ceras, gelificantes lipófilos, tensioactivos,
partículas orgánicas o minerales y especialmente los ya utilizados
habitualmente en la fabricación y la obtención de las composiciones
cosméticas antisolares.
Como compuestos céreos, se pueden citar la
parafina, la cera de carnauba, la cera de abeja y el aceite de
ricino hidrogenado.
Entre los solventes orgánicos, se pueden citar
los alcoholes y polioles inferiores. Estos últimos pueden ser
seleccionados entre los glicoles y los éteres de glicol, como el
etilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el
dipropilenglicol o el dietilenglicol.
Los espesantes pueden ser seleccionados
especialmente entre los polímeros acrílicos entrecruzados, como los
Carbómeros, los polímeros entrecruzados de
acrilatos/alquil-C_{10}-C_{30}-acrilatos
del tipo Pemulen o el poliacrilato-3 vendido bajo
la denominación VISCOPHOBE DB 1000 por Amerchol; las poliacrilamidas
tales como la emulsión de poliacrilamida, isoparafina
C_{13}-C_{14} y laureth-7
vendida bajo la denominación SEPIGEL 305 por SEPPIC, los
homopolímeros o copolímeros de AMPS tales como el HOSTACERIN AMPS
vendido por CLARIANT, las gomas de guar y las celulosas modificadas
o no, tales como la goma de guar hidroxipropilada, la
metilhidroxietilcelulosa y la hidroxipropilmetilcelulosa, la goma de
xantano y las sílices nanométricas de tipo Aerosil.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios
antes citados y/o sus cantidades de tal forma que las propiedades
ventajosas ligadas intrínsecamente a los compuestos según la
invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por
la o las asociaciones contempladas.
Las composiciones según la invención pueden ser
preparadas según las técnicas bien conocidas por el experto en este
campo, en particular las destinadas a la preparación de emulsiones
de tipo aceite-en-agua o
agua-en-aceite.
Esta composición puede presentarse en particular
en forma de emulsión, simple o compleja (Ac/Ag, Ag/Ac, Ac/Ag/Ac o
Ag/Ac/Ag), tal como una crema o una leche, o en forma de un gel o de
un gel crema, en forma de una loción, de un aceite, de polvo o de
bastoncillo sólido y eventualmente estar acondicionada en aerosol y
presentarse en forma de espuma o de spray.
Preferiblemente, las composiciones según la
invención se presentan en forma de una emulsión de
aceite-en-agua o de
agua-en-aceite.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa
de ésta puede incluir una dispersión vesicular no iónica preparada
según procedimientos conocidos (Bangham, Standish y Watkins. J. Mol.
Biol. 13, 238 (1965), FR 2.315.991 y FR 2.416.008).
Cuando la composición cosmética según la
invención es utilizada para el cuidado de la epidermis humana, puede
presentarse en forma de suspensión o de dispersión en solventes o
cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no iónica o
también en forma de emulsión, preferiblemente de tipo
aceite-en-agua, tal como una crema o
una leche, en forma de pomada, de gel, de gel crema, de aceite
solar, de bastoncillo sólido, de polvo, de espuma aerosol o de
spray.
Cuando la composición cosmética según la
invención es utilizada para el cuidado del cabello, puede
presentarse en forma de champú, de loción, de gel, de emulsión o de
dispersión vesicular no iónica y constituir, por ejemplo, una
composición con aclarado, para aplicar antes o después de un champú,
antes o después de una coloración o decoloración, antes, durante o
después de una permanente o de un desrizado, una loción o un gel de
peinado o de tratamiento, una loción o un gel para el cepillado o
la ondulación, o una composición de permanente o de desrizado, de
coloración o decoloración del cabello.
Cuando la composición es utilizada como producto
de maquillaje de las uñas, de los labios, de las pestañas, de las
cejas o de la piel, tal como una crema de tratamiento de la
epidermis, un fondo de color, una barra de rojo de labios, una
sombra de ojos, un colorete para mejillas, una máscara o un
perfilador, también llamado "eye liner", puede presentarse en
forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como emulsiones de aceite
en agua o de agua en aceite, dispersiones vesiculares no iónicas o
también suspensiones.
A título indicativo, para las formulaciones
antisolares según la invención que presentan un soporte de tipo
emulsión de aceite-en-agua, la fase
acuosa (que contiene especialmente loes filtros hidrófilos)
representa generalmente de un 50 a un 95% en peso, preferiblemente
de un 70 a un 90% en peso, con respecto al conjunto de la
formulación, la fase aceitosa (que contiene especialmente los
filtros lipófilos) de un 5 a un 50% en peso, preferiblemente de un
10 a un 30% en peso, con respecto al conjunto de la formulación, y
el o los (co)emulsores de un 0,5 a un 20% en peso,
preferiblemente de un 2 a un 10% en peso con respecto al conjunto de
la formulación.
Las composiciones según la invención pueden
presentarse en forma de lociones fluidas vaporizables según la
invención y ser aplicadas sobre la piel o el cabello en forma de
finas partículas por medio de dispositivos de presurización. Los
dispositivos según la invención son bien conocidos por el experto en
la técnica y comprenden las bombas no aerosol o
"atomizadores", los recipientes aerosol que tienen un
propulsor, así como las bombas aerosol que utilizan el aire
comprimido como propulsor. Estas últimas están descritas en las
patentes EE.UU. 4.077.441 y EE.UU. 4.850.517 (que forman parte
integrante del contenido de la descripción).
Las composiciones acondicionadas en aerosol
según la invención contienen, en general, agentes propulsores
convencionales, tales como, por ejemplo, los compuestos
hidrofluorados, el diclorodifluorometano, el difluoroetano, el éter
dimetílico, el isobutano, el n-butano, el propano y
el triclorofluorometano. Están presentes preferiblemente en
cantidades que van del 15 al 50% en peso con respecto al peso total
de la composición.
Otro objeto de la invención es la utilización de
un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido anteriormente
en una composición cosmética o dermatológica como agente filtrante
de las radiaciones UV.
Otro objeto de la invención es la utilización de
un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido anteriormente
en una composición cosmética como agente de control de la variación
del color de la piel debido a las radiaciones UV.
Otro objeto de la invención es la utilización de
un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido anteriormente
como agente fotoestabilizador de polímeros sintéticos tales como las
materias plásticas o de vidrios, tales como, en particular, vidrios
de gafas o de lentes de contacto.
Se van a dar ahora ejemplos concretos, aunque en
modo alguno limitativos, que ilustran la invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Primera
etapa
En un reactor coronado por un Dean Stark, se
llevan a reflujo durante 3 horas ácido malónico (8,3 g, 0,079
moles) y alcohol metiltrimetilsililo (18,35 g, 0,176 moles) en 50 ml
de tolueno en presencia de 0,1 ml de ácido sulfúrico concentrado.
Se elimina el agua formada por azeotropía. Se lava la fase orgánica
3 veces con agua y se seca sobre sulfato de sodio. Tras la
filtración y la evaporación del solvente a vacío, se obtienen 22 g
de un aceite incoloro. Después de destilar a vacío de 0,15 mbares,
se recogen las fracciones que destilan a 74-76ºC de
malonato de dimetiltrimetilsililo (19,6 g, rendimiento 90%) en forma
de un aceite incoloro y se utiliza éste tal cual en la etapa
siguiente.
Segunda
etapa
En un matraz equipado con un Dean Stark coronado
por un refrigerante y bajo burbujeo de nitrógeno, se pone
p-nitrobenzaldehído (4,65 g, 0,03 moles) y malonato
de dineopentilo (8,5 g, 0,031 moles) en 15 ml de tolueno. Se añade
catalizador preparado con antelación, ácido acético (0,2 ml) y
piperidina (0,3 ml) en suspensión en 0,5 ml de tolueno. Se lleva la
mezcla con agitación a reflujo durante 5 horas y se elimina por
medio del Dean Stark el agua formada. Fueron necesarias dos
adiciones de las mismas cantidades de catalizador. Se elimina el
tolueno a vacío, se recoge el residuo en éter isopropílico y se lava
luego 2 veces con agua. Después de secar la fase orgánica y de
evaporar el solvente, se obtiene un aceite rojo marrón. Tras la
purificación en columna de sílice (eluyente: Heptano/AcOEt 9:1), se
recogen 7,1 g (rendimiento 57%) de fracciones limpias de
4-nitrobenzalmalonato de dimetiltrimetilsililo en
forma de un sólido amarillo claro y se utiliza éste tal cual en la
etapa siguiente.
Tercera
etapa
Bajo agitación y burbujeo de nitrógeno, se
dispersa el derivado de la etapa anterior (3,2 g, 0,0078 moles) en
5,5 ml de ácido acético. Se añaden 8 ml de agua. Se calienta la
mezcla a 50ºC. Se añade el hierro (4,36 g) por porciones sin
sobrepasar una temperatura de 55ºC (tiempo de introducción 1 hora).
Se añade entonces gota a gota ácido acético (8 ml) sin sobrepasar
una temperatura de 55ºC (tiempo de introducción 1 hora). Se
calienta durante 45 minutos más a 55ºC. Se enfría, se añade
diclorometano y se filtra sobre Celita. Se lava la fase orgánica
con agua, con una solución saturada de bicarbonato de sodio y con
agua y se seca luego sobre sulfato de sodio. Tras concentración a
presión reducida, se obtiene un aceite anaranjado que se purifica
por cromatografía en columna de sílice (eluyente: Heptano/AcOEt
9:1). Se recogen 1,8 g (rendimiento 62%) de fracciones limpias de
4-aminobenzalmalonato de dimetiltrimetilsililo en
forma de un sólido amarillo, que se utiliza tal cual en la etapa
siguiente.
Cuarta
etapa
Bajo burbujeo de nitrógeno, se introduce el
derivado anterior (1,1 g, 9,66 x 10^{-4} moles) disuelto en 5 ml
de tolueno a 0-5ºC gota a gota en una dispersión de
cloruro de cianurilo (0,18 g, 3,22 x 10^{-4} moles) en 10 ml de
tolueno. Se calienta entonces a reflujo durante 5 horas bajo
desgasificación de nitrógeno. Después de enfriar, se lava la fase
orgánica con agua y luego con una solución acuosa de bicarbonato de
sodio. Se concentra a presión reducida. Se solubiliza el residuo
obtenido en 1,2-dicloroetano. Se lava la fase
orgánica con agua, con una solución saturada de bicarbonato de
sodio y con agua y se seca después sobre sulfato de sodio. Después
de concentrar a presión reducida, se obtiene un aceite amarillo que
se purifica por cromatografía en columna de sílice (eluyente:
Heptano/AcOEt 85:15). Se recogen 0,75 g (rendimiento 64%) de
fracciones limpias del derivado del ejemplo 1 en forma de una goma
amarilla clara.
UV (Etanol) \lambda_{máx}= 355 nm;
\hskip0.5cm\varepsilon_{máx}= 118 970;
\hskip0.5cmE_{1%}= 987.
\vskip1.000000\baselineskip
Bajo burbujeo de nitrógeno, se disuelve
2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato
de dietilo)-s-triazina (1 g, 1,16 x
10^{-4} moles) (Ejemplo 1 de la solicitud EP) en 5 ml de alcohol
metiltrimetilsilílico. Se calienta entonces a reflujo durante 25
horas con 0,2 g de ácido para-toluensulfónico.
Después de añadir 30 ml de diclorometano, se lava la fase orgánica
con agua y luego con una solución acuosa de bicarbonato de sodio y
se seca. Se concentra a presión reducida. Se purifica el residuo
obtenido por cromatografía en columna de sílice (eluyente:
Heptano/AcOEt 85:15). Se recogen 0,35 g (rendimiento 32%) del
derivado del ejemplo 2 en forma de una goma amarilla clara:
UV (Etanol) \lambda_{máx} = 355 nm;
\hskip0.5cm\varepsilon_{máx} = 125 250;
\hskip0.5cmE_{1%} = 965.
Se dispersa
2,4-dicloro-6-(para-metoxi)-s-triazina
(0,67 g, 2,61 x 10^{-3} moles) en 10 ml de tolueno. Se añade una
solución en 10 ml de 4-aminobenzalmalonato de
dimetiltrimetilsililo (2 g, 5,2 x 10^{-3} moles) gota a gota bajo
burbujeo de nitrógeno. Se lleva la mezcla a reflujo durante 4 horas
30 minutos. Después de una adición de 20 ml de diclorometano, se
lava la fase orgánica con agua, con una solución saturada de
bicarbonato de sodio y con agua y se seca luego sobre sulfato de
sodio. Se concentra la fase orgánica a vacío. Se somete el residuo
a una separación en columna de sílice (eluyente: Heptano/EtOAc 8:2).
Se recuperan fracciones propias en forma de un aceite amarillo
claro, que se precipita en una mezcla de etanol/heptano para obtener
el derivado del ejemplo 3 (1,42 g, rendimiento 58%) en forma de un
polvo amarillo claro amorfo:
UV (Etanol) \lambda_{máx} = 351 nm;
{}\hskip0.5cm \varepsilon_{máx} = 74 540; {}\hskip0.5cm
E_{1%} = 791,
- \quad
- \lambda_{máx} = 340 nm; {}\hskip0.5cm \varepsilon_{máx} = 74 450; {}\hskip0.5cm E_{1%} = 790,
- \quad
- \lambda_{máx} = 296 nm; {}\hskip0.5cm \varepsilon_{máx} = 28 280; {}\hskip0.5cm E_{1%} = 340.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Primera
etapa
Se solubiliza cloruro de cianurilo (18 g, 0,097
moles) a 0ºC en 150 ml de acetona. Se añaden 50 ml de agua. Se
añade una suspensión de 2-aminobencimidazol (13 g,
0,097 moles) en 100 ml de acetona gota a gota bajo burbujeo de
nitrógeno a 0ºC. Se añade una solución de carbonato de sodio (7 g) a
150 ml de agua. Se deja la mezcla heterogénea en agitación a
0-5ºC durante 2 horas. Se filtra la mezcla de
reacción. Se lava el sólido con diclorometano, con agua y con un
poco de acetona. Después de secar, se recuperan 25 g (rendimiento
91%) de la
2,4-dicloro-6-(2'-aminobencimidazol)-s-triazina
en forma de un polvo beis y se utiliza tal cual en la etapa
siguiente.
Segunda
etapa
Se dispersa el derivado anterior (0,267 g, 9,5 x
10^{-4} moles) con 4-aminobenzalmalonato de
dimetiltrimetilsililo (0,72 g, 1,9 x 10^{-3} moles) en 10 ml de
tolueno. Se lleva la mezcla a reflujo durante 4 horas 30 minutos.
Se concentra la fase orgánica a vacío. Después de añadir 20 ml de
diclorometano, se lava la fase orgánica con agua, con una solución
saturada de bicarbonato de sodio y con agua y se seca después sobre
sulfato de sodio. Tras cristalización en una mezcla de
diclorometano/MeOH, se obtiene el derivado del ejemplo 4 (0,66 g,
rendimiento 72%) en forma de un polvo marrón claro amorfo:
UV (Etanol) \lambda_{máx} = 342 nm; hombro
{}\hskip0.5cm \varepsilon_{máx} = 61 910; {}\hskip0.5cm
E_{1%} = 640,
- \quad
- \lambda_{máx} = 325 nm; {}\hskip1.8cm \varepsilon_{máx} = 76 420; {}\hskip0.5cm E_{1%} = 790.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato
de diisobutilo)-s-triazina = técnica
anterior (ejemplo 1 de la patente
EP 507.691).
EP 507.691).
2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato
de dimetiltrimetilsililo)-s-triazina
= Ejemplo 1 según la invención.
Se disolvieron los dos productos al 5% en peso
en aceite Miglyol 812. Se extienden aproximadamente 10 mg de
solución aceitosa sobre cm^{2} en la superficie de un disco hondo
de vidrio esmerilado; se determina la cantidad por pesada.
Se irradian las películas de las soluciones
oleosas una hora con ayuda de un simulador solar ORIEL (UVA = 14,2
mW/cm^{2}; UVB = 0,41 mW/cm^{2}) y luego se extraen con 10 ml de
etanol al 10% de isopropanol y pase de 5 min. por ultrasonidos. Se
hacen las cuantificaciones de los productos por HPLC de los
extractos.
Condiciones de HPLC: columna:
UP5WOD-25QS, 250*4,6 mm, 5 \mum, Interchrom;
eluyente: metanol (ejemplo comparativo 1) y 96% de metanol + 4% de
agua (ejemplo 1); Caudal: 1 ml/min.; volumen inyectado: 10 \mul;
detección: Serie de diodos; rpm: 5,2 (ejemplo comparativo 1) y 13,8
(ejemplo 1).
Se determinan las razones de pérdida por
comparación de las cantidades de producto presente en las muestras
irradiadas y en los controles no irradiados preparados
simultáneamente y tratados de la misma forma (medias de 3 muestras;
S = superficie/mg de solución): % pérdida = 100*(S0 - Sirr)/S0.
Compuesto de la técnica anterior: La pérdida en
Miglyol está comprendida entre el 9 y el 11% después de una hora de
exposición al simulador de una película de 1 mg/cm^{2} de solución
al 5%.
Ejemplo 1: No se observa ninguna pérdida en
Miglyol después de una hora de exposición al simulador de una
película de 1 mg/cm^{2} de solución al 5%.
Claims (20)
1. Compuesto que responde a la fórmula general
(I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- los radicales R_{1}, R_{2} y R_{3},
idénticos o diferentes, representan un radical alquilo
C_{1}-C_{10}, lineal o ramificado, saturado o
insaturado, que puede llevar uno o varios átomos de halógeno (por
ejemplo Cl, Br, F); un radical fenilo;
- p es igual a 0 ó 1;
- A representa hidrógeno; un radical alquilo
C_{1}-C_{8}, lineal o ramificado, saturado o
insaturado; un radical fenilo; el grupo
Si(CH_{3})_{3}, a condición de que, cuando A es
Si(CH_{3})_{3}, entonces p = 0 y R_{1}, R_{2}
y R_{3} sean metilo;
- W es un radical alquileno
C_{1}-C_{8}, lineal o ramificado, saturado o
insaturado, eventualmente substituido por un radical hidroxilo;
- Z representa -(C=O)OR_{4},
-(C=O)R_{5}, -(C=O)NR_{6}R_{7},
-SO_{2}R_{8}, -CN o
-(C=O)YCHA(W)_{p}SiR_{1}R_{2}R_{3};
- el radical R_{4} representa hidrógeno; un
radical alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o
ramificado, saturado o insaturado;
- el radical R_{5} representa un radical
alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado,
eventualmente cíclico; un arilo
C_{6}-C_{12};
- los radicales R_{6}, R_{7}, idénticos o
diferentes representan hidrógeno; un alquilo
C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado;
- Y representa -O- o -NR_{7}-;
- el radical R_{8} representa un radical
alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un
arilo C_{6}-C_{12};
- B_{1} representa un grupo cromóforo
seleccionado entre los del tipo
para-aminobenzalmalonato, aminobencimidazol,
bencimidazol, aminobenzoato, aminosalicilato, antranilato,
aminobencilidenalcanfor alcanfor, aminobenzotriazol,
aminobenzoxazol, para-aminofenilbenzoxazol;
- B_{1} puede también representar un grupo
aminoalquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado;
un grupo arilo C_{6}-C_{20} substituido o no por
radicales alquilo, hidroxi y alcoxi.
\newpage
2. Compuesto según la reivindicación 1, donde
B_{1} representa un grupo de la fórmula (II) siguiente:
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donde Z, A, p, W, R_{1}, R_{2}
y R_{3} tienen los mismos significados indicados en la
reivindicación
1.
3. Compuesto según la reivindicación 1 ó 2, que
presentan al menos una y aún más preferiblemente el conjunto de las
características siguientes:
- Z = -(C=O)OR_{5}, -CN o
(C=O)YCHA(W)_{p}SiR_{2}R_{3}R_{4};
- R_{5} es metilo o etilo;
- A es H;
- R_{2} a R_{4} representan alquilo
C_{1}-C_{4} y más preferiblemente metilo;
- n es 0,
- p es 0 ó 1,
- W es un radical alquileno
C_{1}-C_{2}.
4. Compuesto según la reivindicación 3,
seleccionado entre los compuestos siguientes:
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\vskip1.000000\baselineskip
5. Composición cosmética o dermatológica,
destinada a la fotoprotección de las materias queratínicas,
caracterizada por contener en un soporte cosméticamente
aceptable al menos un compuesto de fórmula (I) tal como se ha
definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por estar presente el compuesto de fórmula (I)
en la composición en un contenido que va del 0,01 al 20% en peso con
respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,1%
al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
7. Composición según la reivindicación 5 ó 6,
caracterizada por el hecho de que dicho soporte
cosméticamente aceptable se presenta en forma de una emulsión de
tipo aceite-en-agua o
agua-en-aceite.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 7, caracterizada por contener además uno
o varios filtros orgánicos o inorgánicos complementarios activos en
el UV-A y/o el UV-B.
\newpage
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por seleccionar dichos filtros orgánicos
complementarios entre los antranilatos; los derivados cinámicos; los
derivados de dibenzoilmetano; los derivados salicílicos, los
derivados del alcanfor; los derivados de triazina distintos de los
definidos en las reivindicaciones precedentes; los derivados de la
benzofenona; los derivados de
\beta,\beta-difenilacrilato; los derivados de
benzotriazol; los derivados de benzalmalonato distintos de los
definidos en las reivindicaciones precedentes; los derivados de
bencimidazol; las imidazolinas; los derivados bisbenzoazolilo; los
derivados de benzoxazol; los derivados del ácido
p-aminobenzoico (PABA); los derivados de
metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol); los derivados de
benzoxazol; los polímeros filtro y siliconas filtro; los dímeros
derivados de \alpha-alquilestireno; los
4,4-diarilbutadienos y sus mezclas.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por seleccionar dichos filtros orgánicos
complementarios entre
Salicilato de etilhexilo,
Metoxicinamato de etilhexilo,
Butilmetoxidibenzoilmetano,
Octocrileno,
Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
Benzofenona-3,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato
de n-hexilo,
4-Metilbencilidenalcanfor,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato
de diisobutilo)-s-triazina,
Anisotriazina,
Etilhexiltriazona,
Dietilhexilbutamidotriazona,
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
Drometrizol trisiloxano,
Polisilicona-15,
1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
2,4-Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina
y sus mezclas.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que los filtros complementarios
inorgánicos son pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos,
recubiertos o no.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por seleccionar dichos pigmentos o
nanopigmentos entre los óxidos de titanio, de zinc, de hierro, de
zirconio, de cerio y sus mezclas, recubiertos o no.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizada por contener además al
menos un agente de bronceado y/o de obscurecimiento artificial de la
piel.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada por incluir además al
menos un adyuvante seleccionado entre los cuerpos grasos, los
solventes orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, los
suavizantes, los humectantes, los antioxidantes, los hidratantes,
los descamantes, los agentes anti-radicales, los
agentes anti-polución, los antibacterianos, los
agentes antiinflamatorios, los despigmentantes, los propigmentantes,
los opacificantes, los estabilizadores, los emolientes, las
siliconas, los agentes antiespumantes, los agentes repelentes de
insectos, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos o anfotéricos, los
antagonistas de la substancia P, los antagonistas de la substancia
CGRP, las cargas, los pigmentos, los polímeros, los propulsores y
los agentes alcalinizantes o acidificantes.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizada por tratarse de una
composición protectora de la epidermis humana o de una composición
antisolar y por presentarse en forma de una dispersión vesicular no
iónica, de una emulsión, en particular de una emulsión de tipo
aceite-en-agua, de una crema, de una
leche, de un gel, de un gel crema, de una suspensión, de una
dispersión, de un aceite, de un polvo, de un bastoncillo sólido, de
una espuma o de un spray.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizada por tratarse de una
composición de maquillaje de las pestañas, de las cejas, de las uñas
o de la piel y por presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o
acuosa, de una emulsión, de una suspensión o de una dispersión.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizada por tratarse de una
composición destinada a la protección del cabello contra los rayos
ultravioleta y por presentarse en forma de un champú, de una loción,
de un gel, de una emulsión o de una dispersión vesicular no
iónica.
18. Utilización de un compuesto de fórmula (I)
tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 4 en una composición cosmética o dermatológica como agente
filtrante de las radiaciones UV.
19. Utilización de un compuesto de fórmula (I)
tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 4 en una composición cosmética como agente de control de la
variación del color de la piel debida a las radiaciones UV.
20. Utilización de un compuesto de fórmula (I)
tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 4 como agente fotoestabilizador de polímeros sintéticos o de
vidrios.
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