TWI331087B - Method for producing laminated porous polyolefin film and laminated porous polyolefin film - Google Patents

Description

1331087 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於製備層壓多孔性聚烯薄膜之方法，此層 壓多孔性聚烯薄膜具優良機械強度、透氣性和層間黏合性 且無針孔。 【先前技術】 聚烯烴樹脂製的多孔膜曾被用於各種應用，如：布、 濾器和細胞分離。特定言之，使用高強度樹脂（即，低MI 樹脂）製的多孔膜因爲用於細胞分離的多孔膜，所以通常 須要高機械強度。因應細胞容量提高，持續改善符合此要 求的多孔膜的效能，如：強度和離子穿透性。 至於自一般聚烯烴樹脂製造層壓多孔膜的方法，如， 拉伸多層壓出形成的層壓膜以形成多孔膜，此述於日本專 利特許公開申請案第62-79806號。但此方法的問題在於 形成層壓膜期間內的外來物質污染或魚眼會在層壓膜加工 製成多孔膜的期間內形成針孔穿透此膜。另一方面，藉多 層壓出模製的聚烯烴樹脂通常MI約2至100。這樣的聚 烯烴製的層壓多孔膜有強度欠佳的問題。 由這些情況，用以得到低MI樹脂（即，超高分子量樹 脂）製的層壓多孔膜的方法例之一是包含使超高分子量聚 乙烯製的單層多孔膜與前述多孔膜拉伸1.3倍得到的多孔 膜熱結合之方法，此揭示於日本專利特許公開申請案第 6-182918 號。 (2) (2)1331087 但此方法的問題在於因爲多孔膜層壓之故，無法同時 達到有利的透氣和有利的層間結合性。換言之，於低溫層 壓，使得孔洞非閉合，會導致黏合強度不足的問題，此將 導致層離。換言之，於高溫層壓以達到足夠黏合強度會造 成孔洞封閉，使得透氣性不足。 【發明內容】 就前述以前技術的問題觀之，本發明的目的是要提出 —種製造層壓多孔性聚烯薄膜之方法，此膜具優良機械強 度、透氣性和層間黏合性且無針孔。 本發明提出一種製造層壓多孔性聚烯薄膜之方法，包 含使聚烯烴組成物（包含100重量份熔融指數（MI)爲0.1 克/10分鐘或以下的聚烯烴樹脂和80至300重量份填料） 製的兩個層藉由使用一對工具施以熱壓結合及之後拉伸而 層壓，其中，各工具的表面溫度經調整至比聚烯烴樹脂熔 點高出5至25 °C的溫度。特別地，本發明提出一種製造 層壓多孔性聚烯薄膜之方法，此方法包含下列步驟： 該方法包含下列步驟： 提供一對工具以使兩個樹脂膜間熱壓結合，每個工具 具有熱壓部分’介於該工具之熱壓部分及另一工具之熱壓 部分之兩個薄膜被堆疊及壓緊而結合在一起， 層壓兩薄膜以形成層壓膜，其係藉由堆疊及熱壓結合 介於工具熱壓部分間的薄膜’該每一薄膜包括至少一製自 聚烯烴樹脂組成物之層，該組合物包含100重量份之熔融 (3) (3)1331087 指數爲0.1克/ 10分鐘或以下的聚烯烴樹脂和80至300 重量份塡料’其中，於層壓期間內，每一熱壓部分的表面 溫度被調整至比聚烯烴樹脂的熔點高出5至25 t， 拉伸該層壓膜以於其中形成微孔，藉此得到多孔膜。 此外，本發明亦提出一種藉前述方法得到的層壓多孔 性聚烯薄膜。 實施方式之詳細說明 未特別限制用於本發明的聚烯烴樹脂類型。其例子包 括聚乙烯樹脂（如：低密度聚乙烯 '線型聚乙烯（乙烯-α-烯烴共聚物）和高密度聚乙烯）、聚丙烯樹脂（如：均聚丙 烯和乙烯-丙烯共聚物、聚（4 -甲基-1-戊烯）' 聚（1-丁烯） 和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。 可以使用單一種聚烯烴樹脂。或者，可以併用二或多 種聚烯烴樹脂。 用於本發明的聚烯烴樹脂是熔融指數（下文中以ΜΙ表 示）爲0.1克/ 10分鐘或以下的樹脂。使用這樣的聚烯烴 樹脂得到的聚烯薄膜之機械強度（如：針穿透強度）優良。 因此，這些聚烯薄膜層壓並於其中形成微孔而得的層壓多 孔性聚烯薄膜亦具有良好機械強度。 本發明之方法中，因爲藉熱壓結合施以層壓的膜含有 熔黏度高（ΜΙ是0.1克/ 10分鐘或以下）的聚烯烴樹脂， 所以膜表面不會被糙化，即使以表面溫度被調整至比聚烯 烴樹脂熔點高出5至25 t：的熱壓結合工具加熱亦然。此 (4) (4)1331087 外’因爲熱壓結合於比聚烯烴樹脂熔點高出$至25t的

溫度進行，所以層間結合度高D 本發明中所用Ml係根據jis κ 72]0，是指於200 C，載重2.16公斤時，每〗〇分鐘內，通過具預定形狀鑽 孔的樹脂重量。Ml以克/ 分鐘表示。 使用二或更多種類型的聚烯烴樹脂時，以樹脂使用比 例熔融捏和此樹脂而得之聚烯烴樹脂組成物的ΜI値必須 是0.】克/10分鐘或以下。 本發明中的聚烯烴樹脂中之分子鏈長2850奈米或以 上的聚烯烴樹脂含量以1 0重量％或以上爲佳，2 0重量％ 或以上更佳。使用這樣的聚烯烴樹脂製得之層壓的多孔性 聚烯薄膜是機械強度極佳的膜。 此處所用聚烯烴樹脂的分子鏈長是藉GPC(凝膠穿透 層析法）基於聚苯乙烯校正標準計算而得的分子鏈長，具 體言之’是以下面所述程序測得的値。 GPC中所用移動相是欲測量的聚烯烴樹脂和已知分子 量的聚苯乙烯標準物可溶解於其中的溶劑。通常使用鄰-二氯苯。測量溫度可以是欲測量的樹脂溶解於溶劑中的任 何溫度。但此測量通常於1 40 °C進行。 首先，多種具不同分子量的聚苯乙燃標準品以GPC 測定，以定出各種聚苯乙烯標準品的留滯時間。使用聚苯 乙烯的因子Q、測定的各種聚苯乙烯標準品的分子鏈長 度，藉此得知各聚苯乙烯標準品的分子鏈長和其相對應的 留滯時間。各種聚苯乙烯標準品的分子量、分子鏈長度和 -8 - (5) (5)!331〇87 因子Q關係如下：

分子量=分子鏈長度 χ因子Q 之後，欲測定其分子鏈長度的聚烯烴樹脂進行GPC 測量，藉此得到（留滯時間）相對於（沖提出的組份量）曲 線。將聚苯乙烯標準品的GP C測量中之留滯時間爲T的 聚苯乙烯標準物的分子鏈長度定義爲L，在聚烯烴樹脂之 GPC測量中之留滯時間爲T之沖提出的組份被視爲以聚 苯乙烯標準品爲基礎的分子鏈長度L。使用此關係，能夠 將聚烯烴樹脂之（留滯時間）相對於（沖提出的組份量）之曲 線轉變成聚烯烴樹脂之（以聚苯乙烯標準品爲基礎.的分子 鏈長）相對於（沖提出的組份量）曲線。此使得以聚苯乙烯 標準品爲基礎的分子鏈長分佈變得淸楚。 本發明中，分子量長2850奈米或以上的聚烯烴量可 以分子鏈長2850奈米或以上的範圍積分與藉前述方法測 得之（分子鏈長）相對於（沖提出的組份量）全範圍積分之比 例表示。 本發明中之聚烯烴樹脂組成物含有80至300重量份 塡料/ 100重量份聚烯烴樹脂。 如果塡料含量低於8 0重量％，拉伸之後，層壓多孔 性聚烯薄膜的透氣性會不足。另一方面，含量超過300重 量份時，所得層壓多孔性聚烯薄膜的透氣性優良但膜的針 穿透強度欠佳。 -9- (6) 1331087 可以使用無機塡料和有機塡料作爲顏料。可以使用單 一種塡料或二或多種塡料。無機塡料和有機塡料可倂用。 可使用的無機塡料包括碳酸鈣、滑石、黏土、高嶺 土、矽石 '水滑石、矽酸、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、硫 酸鎂、硫酸鋇 '氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鎂' 氧化鈦、氧化鋁、雲母、沸石、玻璃粉末和氧化鋅之類。

可以使用各種類型的樹脂顆粒作爲有機塡料。其例子 包括單一種或二或多種單體（選自苯乙烯、乙烯酮 '丙烯 腈、異丁烯酸甲酯、異丁烯酸乙酯、異丁烯酸縮水甘油 醋、丙烯酸甲酯之類）顆粒和蜜胺、尿素的聚縮樹脂之 類。 欲自經拉伸的層壓多孔性聚烯薄膜移除塡料時，以使 用碳酸鈣或矽酸作爲塡料爲佳。 此聚烯烴樹脂組成物可含有其他添加物，如：界面活 性劑、安定劑、抗氧化劑、紫外光吸收劑和阻燃劑。

本發明針對製造層壓多孔性聚烯薄膜之方法，此方法 包含藉熱壓結合而層壓分別製自包含前述聚烯烴樹脂和塡 料之聚烯烴樹脂組成物的兩種膜，及拉伸所得的層壓膜。 下文將解釋藉本發明之方法層壓的膜，有時將此膜稱 爲”用於層壓的膜”。 構成用於層壓的膜的此聚烯烴樹脂組成物可藉由在捏 和機械中捏和前述聚烯烴樹脂和塡料而製得。所用捏和機 械的例子包括壓出機和滾筒類型或班伯里型捏和機。 本發明之方法不僅包括兩個聚烯烴樹脂組成物製的單 -10- (7) 1331087 層膜層壓之實施例’亦包括單層膜和由二或多種單層膜製 得多層膜層壓之實施例及兩種多層膜層壓之實施例ε

先描述由聚烯烴樹脂組成物製備單層膜之方法。單層 膜可製自：使用前述聚烯烴樹脂組成物，使用用以將低 ΜΙ聚烯烴樹脂加工成膜的已知方法。製造單層膜的方法 例包括使用用於滾動的滾筒或砑光滾筒和砂輪法（切割）。 較佳方法使用配備一對用於滾動的滾筒之滾動機，此滾筒 以幾乎相同的圓周速率旋轉。此方法可製造具平滑和美麗 表面且膜厚度精確度優良的單層膜。 本發明的一個實施例中，聚烯烴樹脂組成物製的單層 膜和二或多層聚烯烴樹脂組成物製的多層膜層壓。此處所 用多層膜可藉由使用本發明之方法中所用的熱壓結合之層 壓技巧製得。

本發明的另一方法中，兩個多層膜分別由聚烯烴樹脂 組成物製的二或多層構成。此處所用的多層膜亦藉由使用 本發明之方法中所用的熱壓結合層壓技巧製得。 本發明之方法中，藉壓出成型之類形成之用於層壓的 膜可直接引至層壓步驟中，不須經纏捲。另一可資利用的 實施例中，用於層壓的膜可纏捲成捲筒並，之後引至層壓 步驟中並同自捲筒中釋出。例如，於膜仍熱時，將壓出形 成的膜引至層壓步驟，此亦爲一個較佳實施例。 本發明之方法中，兩個用於層壓的膜先以一對工具熱 壓結合在一起，以得到層壓膜》 製備層壓膜所用成對工具中的各者具有一個熱壓部分 -11 - (8) 1331087

居於其間，另一工具的熱壓部分使兩個膜層疊並對其施壓 而使它們結合在一起。配備這樣成對工具的設備例包括滾 動機、連續加壓機和砑光滾筒機。較佳情況是使用滾動 機’此處，材料可於圓周速率幾乎相同之滾動的一對滾筒 之間滾動。使用這樣的滾動機容易製造具平滑和美麗表面 及均勻膜厚度的層壓膜。用於層壓的膜係經滾動機層壓者 時’此機械中的兩個滾筒的圓周速率不須完全相同。可接 受兩個滾筒的圓周速率差介於約±5%。此滾動機械可以具 有二或多個滾動位置。換言之，滾動機械可以具有二或更 多對熱壓部分。

用於層壓的膜層壓時，成對工具之熱壓部分的表面溫 度調整至比聚烯烴樹脂熔點高出5至25 °C。如果工具之 熱壓部分的表面溫度未比聚烯烴樹脂熔點高出，層壓 的膜之間的結合性會欠佳，將導致層離。若其調整至比聚 烯烴樹脂熔點高出25 °C以上，於層壓期間內，一層的缺 陷（如：外來物質污染）會轉移至其他層，此會於之後的拉 伸步驟期間內形成針孔於其厚度方向穿透層壓膜。其例子 包括藉由使用工具內建的加熱器調整 '藉通過進入工具的 加熱介質（如：熱水和水蒸汽）而調整及藉由外部加熱此工 具而調整。 本發明之聚烯烴樹脂的熔點是指藉DSC(差示掃瞄卡 計）得到的峰溫。此外，有二或多個峰時，例如，聚烯烴 樹脂由二或多個組份組成時，使用最高峰溫作爲聚烯烴樹 脂熔點。此DSC測量係於5 °C /分鐘溫度提高速率進行。 •12- 1331087 Ο) 形成用於層壓的一個膜之接合表面之聚烯烴樹脂組成 物不同於形成其他膜之接合表面者時，作爲決定熱壓部分 表面溫度之標準的聚烯烴樹脂熔點是在聚烯烴樹脂組成物 中之熔點最高的聚烯烴樹脂之熔點。 用於層壓的膜藉由使用用於滾動的滾筒而層壓的一個 例子見於圖丨和2。 圖1所示者是用於層壓法的圖示，事先製得之用於層 壓的膜及在壓出之後立即用於層壓的膜居於用於滾動的滾 筒之間。 先於事先由含有100重量份聚烯烴樹脂（MI是0·]克 / 10分鐘或以下）之聚烯烴樹脂和80重量份塡料製得用 於層壓的膜（A)。 之後，100重量份聚燦烴樹脂和80重量份塡料由漏 斗（X)引入，並於壓出機（Y)中熔融捏和，以得到聚烯烴樹 脂組成物（B) ’其穿過T-模具（Z)被壓成板形式，並於滾筒 (1) 和（2)之間成捲。用於層壓的單層膜（C)製自聚烯烴樹脂 組成物（B)之時，膜（A)插入滾筒（2)和（3)之間，與聚烯薄 膜（C)熱壓結合而得到層壓膜（D)。前述方法期間內，滾筒 (2) 和（3)的表面溫度調整至比聚烯烴樹脂熔點高出5至25 °C。較佳情況中，滾筒（1)的表面溫度亦調整至比聚烯烴 樹脂熔點高出5至25 °C。更佳情況中，滾筒（1)、（2)和（3) 的表面溫度相同，此因容易控溫之故。 圖2所示者是事先製得的聚燃薄膜（E)和（F)於用於滾 動的滾筒之間層壓的方法。首先，事先由含有100重量份 •13- (10) (10)1331087 聚烯烴樹脂（MI是0.1克/ 10分鐘）和80重量份塡料之聚 烯烴樹脂組成物製得聚烯薄膜（E)和（F)。 此聚烯薄膜（E)和（F)插於表面溫度已調整至比聚烯烴 樹脂熔點高出5至25 °C的滾筒（5)和（6)之間，熱壓結合在 一起而形成層壓聚烯薄膜（G)。 之後，所得層壓聚烯薄膜經拉伸而形成多孔膜。拉伸 法爲已知方法。其例子包括使用張力機、滾筒之類拉伸。 此拉伸以使得拉伸率爲2至10倍爲佳，4至6倍較 佳。如果拉伸率過低，透氣性會欠佳。反之，如果過高， 會形成粗孔》 此拉伸通常於不低於聚烯烴樹脂軟化點且不高於樹脂 熔點的溫度進行。以於拉伸之後熱固定爲佳。此熱.固定以 於低於聚烯烴樹脂熔點的溫度進行爲佳。 製造本發明之層壓多孔性聚烯薄膜的方法中，聚烯薄 膜層壓之後拉伸。根據此方法，即使各聚烯薄膜於層壓之 前含有外來物質或魚眼，拉伸時形成的裂紋也只會穿透各 層壓膜的厚度方向。使用本發明之方法得到的層壓多孔性 聚烯薄膜沒有針孔穿透層壓多孔膜。 較佳情況中，使用本發明之方法得到的層壓多孔性聚 烯薄膜之膜厚是1至1〇〇微米，Gurley値是10至6〇0秒 鐘/ 100cc，針穿透強度是200克重或以上。這樣的層壓 多孔性聚烯薄膜適合作爲細胞分離器。 以酸或鹼處理藉本發明之方法得到的層壓多孔性聚烯 薄膜，以萃出層壓多孔性聚烯薄膜中含有的塡料，可製得 -14 - (11) (11)1331087 無塡料的層壓多孔性聚烯薄膜。塡料經移除的多孔膜可適 當地作爲阻絕性質優良的細胞分離器^ 使用本發明之方法得到的層壓多孔性聚烯薄膜具有優 良機械強度、透氣性和層間結合強度。它們因此用於如， 布、濾器應用，亦作爲細胞分離器。 根據本發明’可得到具優良機械強度' 透氣性和內層 結合性且無針孔的層壓多孔性聚稀薄膜。 【實施方式】 [實例] 藉由參考實例更詳細地描述本發明，但實例不用以限 制本發明。 [MI之測量] 根據 JIS K 7210測量。所用測量設備是 Takara Kogyo Κ·Κ·製造的熔融物指示器，其配備直徑d = 2.095毫 米、長度L = 8.00毫米的孔。此測量於200°C、載重2.16 公斤進行。 [藉GPC測量分子鏈長度和分子量] 使用 W at e r s C 〇 ·製造的 G e 1 C h r o m a t 〇 graph A11 i an c e GPC2000作爲測量設備。測量條件如下。 管柱：兩個 TSKgel GMHhr-H(S)HT 30cm 和兩個 TSKgel GMHhr-H(S)HT L 3 0 c m，Tosoh Corporation 製 -15- (12) 1331087 造， 移動相：鄰-二氯苯， 偵測器：差示折射計， 流率：1 · 〇毫升/分鐘， 管柱溫度：1 4 0 °c，和 注射管柱：500微升。

毫克樣品完全溶解於20毫升】45 °C鄰-二氯苯中之 後’溶液濾經孔徑0.45微米的燒結濾器，所得濾液用於 測量。 使用16種類型的標準化聚苯乙烯製得校正曲線，聚 苯乙烯的Q因子是41.3。 [G u r 1 e y 値] 根據 JIS ? 8 1 1 7，使用 B-型密度計（Toyo Seiki

Seisaku-Sho，Co.5Ltd·)測定多孔膜的 Gurley 値（秒 /

100cc) ° [針穿透強度] 用以測定針穿透強度，直徑1毫米且針尖曲線半徑 0.5毫米的金屬針以200毫米/分鐘速率穿透以直徑12毫 米墊圈固定的膜，以形成於膜上的孔的最大載量作爲針穿 透強度。 [針孔存在] • 16 - (13) 1331087 比肉眼和氣泡點（ASTM F3 16)檢視多孔膜中是否有針 孔存在。 [層間結合性] 層壓多孔膜切成15毫米（膜的寬度方向）x70毫米（膜 壓出方向）長條作爲試樣。

17毫米X 90毫米的壓敏帶黏著於試樣的一面上，以 覆蓋試樣表面。之後，使用張力 500(Shimadzu Corp.製造），各壓敏帶一端以300毫米/分 鐘同時於反向以180度角拉伸。 試樣的剝除表面有界面不合格情況時，判定爲層間黏 著性弱或欠佳。反之，表面有黏著不合格情況時，判定爲 層間黏著性強或黏著性良好。 [實例1]

混合[1]70 重量％聚乙烯粉末（Highzex Million 3 4 0 Μ 1 Mitsui Chemicals, Inc.製造，MI 不高於 0.01 克 / ]〇分鐘，重均分子鏈長=17,000奈米，重均分子量 =3,000,000，溶點=136°C)和[2]30重量％聚乙烯粉末（High Wax 110P，Mitsui Chemicals, Inc.製造，重均分子量 = 1,000，熔點=110 eC)，於雙股壓出機中捏和，得到聚乙 烯混合物（MI不高於〇.〇1克/10分鐘）。於壓出機中點 處，添加碳酸轉（Pigot 10，Shiraishi Calcium Kaisha， Ltd.，平均粒徑= 0.1微米，120重量份/ 100重量份聚乙 -17- (14) 1331087 烯混合物）並於23 0 °C熔融捏和。藉此得到聚烯烴樹脂組 成物（B -1 ) ^此聚烯烴樹脂組成物（B _丨）含有2 7重量％分子 鏈長2850奈米或以上的聚乙烯。此外，此聚烯烴樹脂組 成物（B - 1 )的ΜI是0 · 0 1克/ 1 〇分鐘。

聚烯烴樹脂組成物（Β-1)以表面溫度150°C之以相同圓 周速率旋轉的一對滾筒成捲。藉此製得厚度約40微米的 單層聚烧薄膜（A-1)。使用相關單層聚烧薄膜（A-1)，藉圖 1所示方法製得層壓聚烯薄膜（D-1 )。聚烯烴樹脂組成物 (B-1)於表面溫度15〇°C的滾筒（1)和（2)之間成捲，得到聚 烧薄膜（C-1)。聚烯薄膜（CN1)和聚烯薄膜（A-1)經熱壓結 合’得到由聚烯薄膜（A-1)和聚烯薄膜（C-1)層壓而成的層 壓聚烯薄膜（D-1)。層壓聚烯薄膜（D-1)以張力機於110〇c 拉伸5.5倍，之後於120。(：熱固定，得到層壓多孔性聚烯 薄膜。

以含有界面活性劑的酸性水溶液淸洗此層壓多孔性聚 烯薄膜’以自此膜移除碳酸鈣。所得膜通過7〇〇c熱滾筒 以便乾燥。藉此得到無塡料的層壓多孔性聚嫌薄膜。 [實例2] 混合[1]60重量％聚乙稀粉末' [2]28重量％聚乙稀粉 末（此二者皆與實例1中所用者相同）、[3] 12重量％線型聚 乙烧（FV201，Sumitomo Chemical，Co_，Ltd.製造，培點 = 12 1 °C ) ’於雙股壓出機中捏和，得到聚乙烯混合物（MI 不高於0·01克/〗〇分鐘）。於壓出機中點處，添加碳酸鈣 •18- (15) (15)1331087

(Pigot 10，Shiraishi Calcium ICaisha，Ltd.,平均粒徑=〇 J 微米，120重量份/ 100重量份聚乙烯混合物）並於23〇t 熔融捏和。藉此得到聚烯烴樹脂組成物（B_2)。此聚烯烴 樹脂組成物（B-2)的Ml是0_02克/ 1〇分鐘。使用此聚烯 烴樹脂組成物（B-2)並將滾筒表面設定於與實例丨相同的 1 50 C，製得厚度約40微米的單層聚烯薄膜（A_2)。之 後，使用與實例丨相同的方式，但使用聚烯薄膜（A_2)代 替聚烯薄膜（A-1)，聚烯薄膜（(：_〗）和聚烯薄膜（A-2)層壓， 到層壓聚烯薄膜（D-2)。層壓聚稀薄膜（D_2)以張力機於 1 1 0 °C拉伸5.5倍，之後於1 2 0。(：熱固定，得到層壓多孔性 聚烯薄膜。 [實例3] 以實例1中製備聚烯烴樹脂組成物（B _；!)的相同方式 製備聚烯烴樹脂組成物（B-3)，但此處所用的碳酸鈣之平 均粒徑疋 0.15 微米（Star Pigot 15A，Shirashi Calcium， Ltd·製造）’以此代替實例丨中所用碳酸鈣。此聚烯烴樹 脂組成物（B-3)的MI是0_01克/ 1〇分鐘。使用此聚烯烴 樹脂組成物（B-3)並將滾筒表面設定於與實例】相同的150 C ’製得厚度約40微米的單層聚嫌薄膜（a-3)»之後，使 用與實例1相同的方式，但使用聚烯薄膜（A_3)代替聚烯 薄膜（A-1)’聚烯薄膜（C-1)和聚烯薄膜（A-3)層壓，得到層 壓聚烯薄膜（D-3)。層壓聚烯薄膜（D-3)以張力機於1 10T： 拉伸5.5倍，之後於i20°C熱固定，得到層壓多孔性聚.烯 -19- (16) (16)1331087 薄膜。 [比較例1 ] 藉圖2所示方法，藉表面溫度n 〇 t的成對滾筒，層 壓實例1中製得的兩個單層聚烯薄膜（A_ 1 )，得到層壓聚 燒薄膜（D-4)。之後，層壓聚烯薄膜（1：)_4)以張力機於no t拉伸5 _ 5倍，之後於1 2 0 t熱固定，得到層壓多孔性聚 烯薄膜。 [比較例2 ] 測定市售多孔性聚烯薄膜的透氣性、厚度和針穿透強 度。其結果示於附表1。 包含40重量％聚乙烯（MI = 2克/ 10分鐘）和60重量％ 碳酸鈣之樹脂組成物以T-型模塑機製成膜，之後以拉伸 機拉伸此膜’製得多孔性聚烯薄膜。此聚乙烯中之分子鏈 長爲2 85 〇奈米或以下者的含量（藉gpc測定）低於1%。 實例1至3和比較例1之層壓多孔性聚烯薄膜的針孔 和層間結合性評估示於附表1。 -20- (17) 1331087 附表1 針孔存在 層間結合性 實例1 無針孔 良好 實例2 無針孔 良好 實例3 無針孔 良好 比較例1 無針孔 欠佳

附表1中之結果顯示’實例]至3的層壓多孔性聚烯 薄膜的層間結合性優良且無針孔° 實例1至3得到的層壓多孔性聚烯薄膜、實例1得到 之無塡料的層壓多孔性聚烯薄膜及比較例2的多孔性聚烯 薄膜之針穿透強度、Gurley値和厚度測量結果示於下面的 附表中。 附表2 膜厚度 G u r 1 e y 値 針穿透強度 (微米） (秒 / 100cc) (克力） 實例1(無填料） 27 120 5 14 實例1 (無填U) 17 280 540 實例2 26 245 454 實例3 --- 25 100 480 比較例2 35 90 120

如附表2中所示者，相較於比較例2的市售多孔性聚 -21 - (18) (18)1331087 烯薄膜’實例1至4得到的層壓多孔性聚烯薄膜是針穿透 強度較局且透氣性足夠（Gurley値較低）的層壓多孔性聚稀 薄膜。 【圖式簡單說明】 圖1是用以說明製造層壓聚烯薄膜的一個方法例之圖 示。 圖2是用以說明製造層壓聚烯薄膜的一個方法例之圖 示。 圖中’參考符號和編號分別具下列意義·· A:聚烯薄膜；B:聚烯烴樹脂組成物；c:聚烯薄 膜；D:層壓的聚烯薄膜；E:聚烯薄膜；F:聚烯薄膜； G:層壓的聚烯薄膜；X:漏斗；γ:壓出機；z:模具； 1:滾筒；2、3:表面溫度調整至比聚烯烴樹脂的熔點高 出5至25 °C的滾筒；4:滾筒；5、6:表面溫度調整至比 聚烯烴樹脂的熔點高出5至251 ; 7:滾筒。 -22-

Claims (1)

1331087 拾、申請專利範圍 第93 1 05409號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國98年1月19曰修正 1_ 一種製備層壓多孔性聚烯薄膜之方法，該方法包含 下列步驟： 提供一對工具以使兩個樹脂膜間熱壓結合，每個工具 具有熱壓部分’介於該工具之熱壓部分及另一工具之熱壓 部分之間的兩個薄膜被堆疊及壓緊而結合在一起， 層壓每一薄膜包括至少一製自聚烯烴樹脂組成物之層 的兩個薄膜以形成層壓膜，其係藉由堆疊及熱壓結合介於 工具熱壓部分間的薄膜，該組合物包含100重量份之熔融 指數爲0.1克/ 10分鐘或以下的聚烯烴樹脂和80至300 重量份之塡料，其中，於層壓期間內，每一熱壓部分的表 面溫度被調整至比聚烯烴樹脂的熔點高出5至25 °C， 拉伸該層壓膜以於其中形成微孔，藉此得到多孔性 膜。 2.如申請專利範圍第1項之製備層壓多孔性聚烯薄膜 之方法，其中聚烯烴樹脂是含有10重量％或以上之分子 鏈長2850奈米或以上之聚烯烴的聚烯烴樹脂。