JPH09250097A

JPH09250097A - 金属蒸着用基紙

Info

Publication number: JPH09250097A
Application number: JP5285896A
Authority: JP
Inventors: Masashi Kobayashi; 正史小林; Koji Sato; 宏治佐藤; Takaharu Miura; 喬晴三浦
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1996-03-11
Filing date: 1996-03-11
Publication date: 1997-09-22

Abstract

(57)【要約】【課題】金属蒸着層の密着性を損なうことなく、金属
光沢が高く、柔軟性の良好な金属蒸着紙が得られる金属
蒸着用基紙を提供。【解決手段】紙支持体の金属蒸着層を設ける側の一表
面上に、電子線硬化性樹脂組成物の、電子線照射による
硬化体から形成された電子線硬化樹脂層を設け、前記電
子線照射により硬化しうる不飽和有機化合物が、特定の
電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴマーおよび特
定の電子線硬化性モノマーからなり、その重量比が、３
０／７０〜７０／３０である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属蒸着用基紙に
関するものである。さらに詳しく述べるならば、本発明
は電子線硬化樹脂層を紙支持体の一表面上に形成する
際、紙支持体と金属製円筒型回転体とを、電子線照射に
より硬化し得る不飽和有機化合物を主成分とする塗料組
成物からなる塗布液層を介して貼り合わせ、電子線照射
による硬化後に電子線硬化樹脂層と紙支持体からなる金
属蒸着用基紙を金属製円筒型回転体表面から安定かつ容
易に剥離し、表面平滑性の優れ、蒸着後の金属光沢が非
常に優れ、金属蒸着層との密着性、および柔軟性が良好
な金属蒸着紙を与える金属蒸着用基紙に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、商品のアピ−ル性を重視した美
麗な金属光沢層を持つラベルまたはポスタ−、包装材な
どが広く利用されている。これらの基材としては、ア−
ト紙、コ−ト紙あるいはキャストコ−ト紙などの紙支持
体にアルミニウム箔などの金属箔を貼り合わせたもの
か、またはア−ト紙、コ−ト紙あるいはキャストコ−ト
紙などの紙支持体にアルミニウムなどの金属を蒸着した
プラスチックフィルムを貼り合わせたものが、一般的に
利用されている。

【０００３】しかし、最近になって金属箔、または金属
を蒸着したプラスチックフィルムと紙基体とを貼り合わ
せた基材は、省エネルギ−や環境汚染防止などに対する
社会的要請を背景にして、紙基体の表面上に金属蒸着し
た金属蒸着紙に置き換えられつつある。ここで使用する
金属として、アルミニウムを用いたアルミニウム蒸着紙
の場合のアルミニウム使用量は、アルミニウム箔と紙支
持体との貼り合わせた場合のアルミニウム使用量のおよ
そ１／１００以下であり、この結果、省資源およびコス
ト低減に有利であるばかりではなく、さらにはビールラ
ベルとして使用した際には、ビール瓶の洗瓶工程での温
アルカリ処理時に発生する水素ガスも大幅に減少させる
こともでき、作業環境や安全面でも有利である。

【０００４】従来から特開昭５５−１６３２９４号公報
に開示されているように、紙支持体の表面上に合成樹脂
を主成分とするアンカー層、金属蒸着層を順次設ける直
接法や、平滑な表面を有する合成樹脂フィルムの表面上
に形成した金属蒸着層を電子線硬化樹脂層と貼り合わ
せ、電子線硬化樹脂層上に転写する転写法で製造されて
きた。

【０００５】前記直接法で使用する紙支持体としては、
原紙、または原紙に顔料や接着剤を主成分とするアンカ
ー層を設けた顔料塗被紙等が使用可能であり、アンカー
層を設けた顔料塗被紙が好ましい。ここで、アンカー層
に使用する合成樹脂としては、例えばニトロセルロース
系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂の水性媒体に
溶解または分散したもの、あるいは無溶剤系の合成樹脂
が使用されるが、一般的には溶剤系のものが使用されて
いる。しかしこのようにして得られた金属蒸着紙は、平
滑性が不十分であり、表面の金属光沢が不十分なものし
か得られていない。

【０００６】一方、前記転写法では、平滑性や表面の金
属光沢が良好であるが、合成樹脂フィルム上に設ける金
属蒸着層との間にシリコーン樹脂のような剥離剤層が設
けられ、金属蒸着層が電子線硬化樹脂層へ転写すること
を容易にしているが、剥離剤の一部が金属蒸着層に転移
するため、転写後の金属蒸着層表面に明瞭な印刷が出来
ない。また金属蒸着層および剥離剤層を有する合成樹脂
フィルムを別工程で作成するため、コスト高になる。

【０００７】さらに最近、特開平２−７４６９６号公報
や特開平２−９９６９４号公報には、紙支持体上の電子
線硬化樹脂層を介して金属蒸着層を形成する方法が提案
されているが、平滑性や表面の金属光沢が不十分であ
る。

【０００８】金属蒸着表面の平滑性や金属光沢の良好な
金属蒸着紙を得るには、平滑な表面を有する電子線硬化
樹脂層を形成する必要があり、その方法として金属製円
筒型回転体や高分子フィルムのような平滑な成形基体表
面上に塗布された電子線硬化性樹脂組成物の塗布液層を
介して、走行する紙支持体と貼り合わせ、電子線照射し
て硬化後、成形基体表面から剥離する方法、もしくは走
行する紙支持体の表面上に電子線硬化性樹脂組成物を硬
化した後、成形基体表面から剥離するような製造方法が
有効である。

【０００９】平滑な成形基体表面としては、高分子フィ
ルムよりは金属製円筒型回転体のほうがコスト的に有利
であるが、電子線硬化樹脂層の金属製円筒型回転体から
の剥離性が連続操業において非常に重要である。

【００１０】剥離性が著しく悪い場合には、金属製円筒
型回転体の表面から電子線硬化樹脂層が剥がれずに断紙
してしまい、金属蒸着用基紙が製造できない。また剥離
が可能でも剥離が重い場合には、金属製円筒型回転体の
表面に電子線硬化樹脂層の剥離不良による残留物が発生
しやすい。残留物が存在すると、紙支持体上に電子線硬
化樹脂層を有する積層体を剥離した後の電子線硬化樹脂
層にクレーター状のくぼみが発生するという問題が起こ
る。さらに金属製円筒型回転体の表面上に樹脂残留物が
存在すると、電子線硬化樹脂層を介して紙支持体と金属
製円筒型回転体を貼り合わせてニップロールで圧接（以
下、キャストという）する際に残留物の部分は空気が混
入し、空気中の酸素により硬化不良となり、金属製円筒
型回転体からの剥離不良により、残留物が徐々に大きく
なり、ついには断紙してしまう場合がある。このような
断紙の原因となる残留物は塗工幅の端部に発生しやす
い。

【００１１】また、電子線硬化樹脂層の金属製円筒型回
転体の表面からの剥離が重いと、電子線硬化樹脂層、ま
たは紙支持体の電子線硬化樹脂層側が伸びてしまいカー
ルを引き起こすという問題も生じる。

【００１２】電子線硬化樹脂層の金属製円筒型回転体の
表面からの剥離を軽くするため、操業前に金属製円筒型
回転体の表面にシリコーンや脂肪酸等の剥離剤を塗布す
ることがあるが、連続して生産する場合、剥離効果が持
続しない。

【００１３】また電子線硬化性樹脂組成物中に剥離助剤
のような添加剤やシリコーンアクリレートを使用するこ
とは、電子線硬化樹脂層上の金属蒸着層との密着性を低
下させる。

【００１４】電子線硬化性樹脂組成物の硬化性を向上さ
せることにより、剥離性を良好にすることができるが、
架橋密度が増大して電子線硬化樹脂層が脆くなり、著し
く柔軟性を損なうことがある。

【００１５】このように金属製円筒型回転体からの剥離
性が良好で、柔軟性、および金属蒸着層の密着性が良好
な金属蒸着用基紙を与える電子線硬化樹脂層が望まれて
いた。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよ
うな従来の問題点を解決するためになされたものであ
り、本発明の目的は、金属蒸着層の密着性を損なうこと
なく、金属光沢が高く、柔軟性の良好な金属蒸着紙が得
られる金属蒸着用基紙を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の金属蒸着用基
紙は、紙支持体と、その金属蒸着層を設ける側の一表面
上に形成され、電子線照射により硬化しうる不飽和有機
化合物を主成分として含む塗料組成物（以下、電子線硬
化性樹脂組成物という）の、電子線照射による硬化体か
ら形成された電子線硬化樹脂層を設け、前記電子線硬化
性樹脂組成物が、電子線硬化性ウレタンアクリレートオ
リゴマーおよび電子線硬化性モノマーからなり、その重
量比が、３０／７０〜７０／３０であり、前記電子線硬
化性ウレタンアクリレートオリゴマーが、下記特性１）酸価１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であること、２）下記（１）式で表されるアクリル当量が、４００〜
４０００であること、アクリル当量＝Ａ／Ｂ（１）Ａ：ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定
したポリスチレン換算の数平均分子量Ｂ：電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴマー１分
子中のアクリロイル基の数を有し、前記電子線硬化性モノマーが下記モノマー１）シリコーンアクリレートを除く２官能アクリレート
から選ばれたもの、２）１官能モノマーとしてアクリロイルモルホリン、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎービニルカプロラクタムから選
ばれたもの、から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とするも
のである。

【００１８】さらに前記電子線硬化性樹脂組成物中に
は、脂肪酸系剥離剤およびシリコーン樹脂系剥離剤等の
電子線非反応性剥離剤成分を含有しないことが必要であ
る。

【００１９】

【発明の実施の形態】電子線硬化樹脂層は、電子線硬
化性樹脂組成物が金属製円筒型回転体の表面に塗布また
は貼り合わされて電子線照射により硬化後の電子線硬化
樹脂層と金属製円筒型回転体との表面の場合と、電子線
硬化樹脂層上へ金属を蒸着した場合の電子線硬化樹脂層
と金属蒸着層との場合では、金属に対する密着性が以下
に述べるように異なる。

【００２０】電子線硬化性樹脂組成物が金属製円筒型回
転体のような金属表面に塗布硬化された場合に、電子線
硬化樹脂層の剥離性は、電子線硬化性樹脂組成物の硬化
性に影響される。硬化性不良の場合には、金属製円筒型
回転体の表面からの剥離性が劣り、硬化が十分である場
合には、電子線硬化樹脂層に内部応力により、硬化後の
収縮が起こり、紙支持体との接着性が低下する。

【００２１】一方、電子線により硬化した電子線硬化樹
脂層上に金属を蒸着する際には、電子線硬化樹脂層にお
いて、電子線硬化樹脂層中からは揮発成分や表面への滲
み出してくる低分子量成分がなく、金属蒸着層との密着
性が良好である。

【００２２】このため、本発明の金属蒸着用基紙の製造
に当たっては、電子線硬化性樹脂組成物の硬化性が重要
である。硬化性が劣ると、硬化後の電子線硬化樹脂層が
粘着性を帯びて、金属製円筒型回転体の表面に貼り付い
て剥離不良になったり、あるいは金属蒸着の際に未反応
の電子線硬化性不飽和有機化合物が蒸着を阻害して外観
を損ねたり、電子線硬化樹脂層中からの表面への未反応
の電子線硬化性不飽和有機化合物の滲み出しにより、金
属蒸着層と電子線硬化樹脂層との接着性が低下する。た
だし電子線硬化性樹脂組成物の硬化性が良く、架橋密度
が高い場合には、金属製円筒型回転体の表面からの剥離
性は良好であるが、電子線硬化樹脂層の内部応力により
生じた硬化歪みが大きくなり、硬化した塗膜が硬く割れ
たり、紙支持体との接着性が低下するという問題があ
る。

【００２３】以上のように、電子線硬化樹脂層の金属に
対する密着性は、電子線硬化性樹脂組成物に用いる電子
線硬化性不飽和有機化合物の電子線照射による硬化性、
および電子線硬化樹脂層の金属蒸着層との接着性に影響
を及ぼす。従って、金属蒸着用基紙の製造に当たって
は、電子線硬化性樹脂組成物の硬化性が良好、かつ硬化
した塗膜が割れにくい強靱な塗膜を得ることが必要であ
る。

【００２４】そこで本発明者らは、金属製円筒型回転体
表面からの剥離性、柔軟性、紙支持体と金属蒸着層との
密着性を得るため、電子線硬化性不飽和有機化合物の酸
価と、電子線硬化性樹脂組成物の硬化性を検討した結
果、以下のような電子線硬化性不飽和有機化合物を選定
するに至った。

【００２５】電子線硬化性樹脂組成物の酸価が１（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）より大きい場合、例えばカルボン酸含有電
子線硬化性不飽和有機化合物やアクリル酸残存物等が含
有されているなどの場合には、金属との接着性が強くな
り、金属製円筒型回転体からの剥離が著しく劣る。

【００２６】電子線硬化樹脂層を設けた金属蒸着紙の従
来の技術として、特開平２−７４６９６号公報、特開平
２−９９６９４号公報、特開平２−２１００９９号公報
および特開平３−１２４８９７号公報で開示されている
電子線硬化性樹脂組成物には、放射線硬化性カルボン酸
を含有しており、このような電子線硬化性不飽和有機化
合物は酸価が高く、平滑な金属製円筒型回転体に電子線
硬化樹脂層が密着しやすく、金属製円筒型回転体の表面
から剥離が出来ない。

【００２７】本発明に係る電子線硬化性不飽和有機化合
物の酸価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であると、金属製
円筒型回転体の表面からの剥離性が良好になる。

【００２８】使用する電子線硬化性樹脂組成物における
電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴマーと電子線
硬化性モノマーの重量比は、３０／７０〜７０／３０で
ある。電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴマーの
比率が、３０／７０より少なくなると、電子線硬化樹脂
層の柔軟性が劣り、金属蒸着層との密着性が劣ることが
ある。また電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴマ
ーの比率が、７０／３０より多くなると、金属製円筒型
回転体からの剥離性が悪くなる。

【００２９】本発明における電子線硬化性ウレタンアク
リレートは、金属蒸着用基紙の電子線硬化樹脂層に強靱
性および柔軟性を付与し、さらにウレタン結合を有する
ことにより金属蒸着層との密着性を付与している。一般
にウレタンアクリレートオリゴマーは、ジイソシアネー
ト、ポリオール、ヒドロキシアクリレートから合成さ
れ、それらの配合比率または合成方法は、電子線硬化
性、耐光性、耐水性、耐薬品性、引張強度、柔軟性およ
び耐衝撃性を付与するため、適宜選択される。

【００３０】本発明で使用する電子線硬化性ウレタンア
クリレートオリゴマーのアクリル当量は、４００〜４０
００であることが好ましく、より好ましくは６００〜３
０００である。電子線硬化性ウレタンアクリレートオリ
ゴマーのアクリル当量が４００より小さいと、電子線硬
化樹脂層が硬くなり、またアクリル当量が４０００より
大きい場合には硬化速度が遅くなり、金属製円筒型回転
体からの剥離性が劣る。

【００３１】本発明で用いる電子線硬化性ウレタンアク
リレートオリゴマーの合成に使用するイソシアネート、
ポリオール、ヒドロキシアクリレートには、特に制限は
ないが、電子線硬化樹脂層と金属蒸着層との密着性が劣
るため、ポリシロキサン系化合物を合成に使用すること
は好ましくない。

【００３２】電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴ
マーの合成に使用するイソシアネートとしては、芳香族
系、脂肪族系、脂環族などを使用することができる。例
えばトリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、水素添加メチレンビ
スジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネートなどをウレタンアクリレートオリゴマーの原
料として使用できる。

【００３３】電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴ
マーの合成に使用するポリオールとしては、ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリオレフィン、ポリブタジエン、
ポリカーボネートを用いることができる。ただし、ポリ
オレフィンやポリブタジエンに比べてポリエステルやポ
リエーテルを導入する方が硬化性が優れている。

【００３４】電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴ
マーの合成に使用するヒドロキシアクリレートとして
は、ポリシロキサン等を含有しないものであれば、特に
限定されるものではなく、例えば２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート等が挙げられる。

【００３５】電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴ
マーは通常、高粘度であるため、ウレタンアクリレート
オリゴマーの配合量が多くなると、良好な塗布面を得る
ことが困難になる。またこのような高粘度の電子線硬化
性樹脂組成物を紙支持体に塗布した後に、塗工面を金属
製円筒型回転体の表面に圧着して貼り合わせる際、ある
いは金属製円筒型回転体に塗布した高粘度の電子線硬化
性樹脂組成物の塗工面を走行する紙支持体に圧着して貼
り合わせる際には、貼り合わせ時に巻き込んだ空気が抜
けず、硬化不良によるピットの発生を引き起こし、金属
製円筒型回転体の表面からの剥離性を低下させる。この
ためモノマーで希釈して低粘度化し、さらにウレタンア
クリレートオリゴマーのもつ強靱性および金属蒸着層と
の密着性を損なわずに、金属製円筒型回転体の表面から
の剥離性を向上させる必要がある。

【００３６】一般に１官能電子線硬化性モノマーの多く
は、硬化性が劣るため、粘着性を生じ、１官能電子線硬
化性モノマーの酸価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下でも、
配合量を多くすることができない。このような１官能電
子線硬化性モノマーを多く配合すると、金属製円筒型回
転体の表面からの剥離性が悪くなるばかりでなく、残存
未反応モノマーによって、金属蒸着層の膜厚が十分に得
られなかったり、紙支持体と金属蒸着層との密着性も悪
くなることがある。そのため硬化性が良好で粘着性のな
い多官能アクリレートの配合が、金属製円筒型回転体か
らの剥離性、紙支持体と金属蒸着層との密着性において
必要であるが、３官能以上の多官能アクリレートを多く
配合すると、電子線硬化樹脂層の柔軟性が低下し、脆く
なる。そのため配合する電子線硬化性モノマーとして
は、２官能アクリレート、あるいは２官能アクリレート
と同等の硬化性を有する１官能電子線硬化性モノマーで
あることが好ましい。

【００３７】電子線硬化性モノマーとして用いる２官能
アクリレートあるいは１官能電子線硬化性モノマーの配
合量は、使用する電子線硬化性モノマー中の６０重量％
以上であることが好ましい。

【００３８】本発明に用いる酸価１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
以下の２官能アクリレートと同等の硬化性を有する１官
能電子線硬化性モノマーとしては、アクリロイルモルホ
リン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎービニルカプロラクタ
ム等が挙げられる。

【００３９】また本発明で用いる酸価１（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）以下の２官能アクリレートとしては以下のものが挙
げられる。

【００４０】すなわち、１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，７−ヘ
プタンジオールジアクリレート、１，８−オクタンジオ
ールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリ
レート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、
１，１１−ウンデカンジオールジアクリレート、１，１
２−ドデカンジオールジアクリレート、１，１３トリデ
カンジオールジアクリレート、１，１４−テトラデカン
ジオールジアクリレート、１，１５−ペンタデカンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、２−ブチル−２−エチルプロパンジオールジア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ールエステルジアクリレート、カプロラクトン変性ヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、トリプロピレングリコール
ジアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノー
ル−Ａ−ジアクリレート、アルキレンオキサイド変性ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ジシクロペンタ
ニルジアクリレートなどである。

【００４１】本発明において、酸価１（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）以下の１官能アクリレートモノマーを３０重量％以
下、好ましくは２０重量％以下配合することが出来る。
配合可能な１官能アクリレートモノマーとしては、エチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エ
トキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシト
リエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレ
ングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレング
リコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコ
ールアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリ
コールアクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキ
シエチルアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレ
ングリコールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビ
トールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアク
リレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロ
ペンテニルアクリレートなどがある。

【００４２】また本発明において、酸価１（ｍｇＫＯＨ
／ｇ）以下の３官能以上の多官能アクリレートモノマー
を３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下配合する
ことが出来る。配合可能な３官能以上の多官能アクリレ
ートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリア
クリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、トリスアクリロイルキシエ
チルイソシアヌレート、ジペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カ
プロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レートなどがある。

【００４３】本発明に用いる紙支持体の種類には特に制
限はなく、通常５０〜３００ｇ／ｍ ²の坪量を有し、表
面の平滑なものが用いられる。本発明で用いられる紙支
持体の種類には、特に制限は無い。紙支持体を形成する
パルプとしては、一般的には、樅、栂等から製造した針
葉樹パルプ、楓、ブナ、ポプラ等から製造した広葉樹パ
ルプ、針葉樹広葉樹混合パルプ等の天然パルプを主成分
とするものが広く用いられ、クラフトパルプ、サルファ
イトパルプ、ソーダパルプ等の晒パルプを使用できる。
また合成繊維や合成パルプを含むパルプから製造した紙
基体も使用できる。前記紙支持体には、通常の各種添加
剤、例えば乾燥紙力増強剤、サイズ剤、填料、湿潤紙力
増強剤、定着剤、ｐＨ調整剤等を１種類以上含むことが
できる。

【００４４】また紙支持体には水溶性高分子添加剤、表
面サイズ剤、無機電解質、顔料、ｐＨ調節剤、染料、帯
電防止剤、ポリビニルアルコ−ル等の１種類以上を含む
処理液でタブサイズ、またはサイズプレスされたもので
あってもよい。

【００４５】さらに前記紙支持体の代わりに、プラスチ
ックフィルムや、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ
エステル、塩化ビニルなどからなる合成樹脂フィルムを
擬紙化したいわゆる合成紙のようなシート状基体を使用
することは、強度、耐水性、寸法安定性、防湿性の面で
優れており、必要に応じて用いることができる。例え
ば、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂等のポリオ
レフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を溶融押し出
し法で形成したフィルムをシート状基体として使用する
こともできる。また、シート状基体として使用する、プ
ラスチックフィルムや、いわゆる合成紙には、クレー、
タルク、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水
酸化マグネシウム等の顔料、ステアリン酸亜鉛のような
金属石鹸や各種の界面活性剤等の分散剤、および有色顔
料等の１種類以上が含まれても良い。

【００４６】本発明の紙支持体は、特にその素材を限定
するものではないが、例えば、上質紙のような紙基体、
紙基体の片面または両面にクレー、タルク、カオリン、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、
水酸化マグネシウム、プラスチックピグメント等の顔料
および、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エチレン−
アクリル酸共重合体樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合
体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂等の合成樹脂を主成分とする顔料塗被層を有
するコート紙、キャストコート紙、アート紙、軽量コー
ト紙、艶消し塗工紙などの顔料塗被紙、ポリエチレンの
ようなポリオレフィン樹脂で片面あるいは両面にラミネ
ートを施したラミネート紙、また紙基体を使用する場合
は、電子線硬化性樹脂組成物の浸透を防止するため、別
途ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、酸化澱粉等のバリヤー剤でアンダーコート層を設け
てもよい。

【００４７】本発明で用いられ紙支持体には、塗布する
電子線硬化性樹脂組成物の浸透防止のため、または紙支
持体と電子線硬化樹脂層との接着性を向上するため、必
要に応じてアンダーコート層を設けることができる。ア
ンダーコート層に用いられる水系、エマルジョン系また
は溶剤系の合成樹脂として、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリアセタール、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリブ
タジエン、ポリオレフィン、およびアミノアルキッド樹
脂などが挙げられ、これらは単独あるいは混合物として
使用することができる。

【００４８】またアンダーコート層には、顔料を配合す
ることができる。使用される顔料としては、クレー、タ
ルク、シリカ、炭酸カルシウム、サチンホワイト、リト
ポン、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウムおよ
び種々のプラスチック顔料を用いることができる。

【００４９】本発明に用いるアンダーコート層の塗工量
は、乾燥重量で１〜２５ｇ／ｍ²、好ましくは５〜２０
ｇ／ｍ²である。１ｇ／ｍ²未満では均一な塗膜が得にく
く、また２５ｇ／ｍ²より多いと、浸透防止効果および
接着効果が飽和するばかりでなく、コスト高になること
がある。

【００５０】また本発明においては、前記の電子線硬化
性樹脂組成物中において、用いられる顔料には特に限定
はなく、クレー、カオリン、タルク、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、二酸化チタ
ン（アナターゼ型およびルチル型）、亜鉛華、硫酸バリ
ウム等の無機顔料、およびプラスチックピグメントとし
て知られているポリスチレンのような有機顔料を使用す
ることができる。これらの顔料は通常白色であり、表面
無処理のまま使用してもよいが、シロキサン、アルミ
ナ、アルコール、シランカップリング剤等で表面処理し
たものを使用してもよい。また顔料は、単一種からなる
ものでもよく、または２種類以上を混合して使用しても
よい。また、このような顔料が配合された電子線硬化性
樹脂組成物には、着色剤、染料、防腐剤等の公知の助剤
を必要に応じて配合することもできる。

【００５１】顔料の配合量は、電子線硬化性樹脂組成物
全体１００重量部に対し、８０重量部以下であることが
好ましく、より好ましくは６０重量部以下である。顔料
配合量が、８０重量部より多くなると、塗料粘度が過度
に高くなり、流動性が不良になってしまうことがある。

【００５２】アンダーコート層用塗料に用いる合成樹脂
中あるいは電子線硬化性樹脂組成物中に、顔料を分散す
るには、３本ロ−ル（スリ−ロ−ルミル）、２本ロ−ル
（ツ−ロ−ルミル）、カウレスディゾルバ−、ホモミキ
サ−、サンドグラインダ−、ペイントコンディションナ
−および超音波分散機等を使用することができる。

【００５３】本発明の紙支持体の表面上の電子線硬化樹
脂層の形成方法を添付した図面によりさらに説明する。
図１はそれぞれ本発明の製造方法の一実施態様を示す説
明図である。図１に示された塗布液塗布硬化設備１にお
いて、硬化最外側層を形成するための最外層用電子線硬
化性樹脂組成物３は、塗料容器２から、オフセットグラ
ビアコーター等のコーター４ａ、４ｂを用いて成型用金
属製円筒型回転体５の成形基体表面上に塗布され、この
最外側塗布液層７ａは第１電子線照射装置６から照射さ
れる電子線により硬化され、硬化最外側層７となる。こ
の時、第１電子線照射装置６における電子線照射は、一
般的に酸素濃度５００ｐｐｍ以下の雰囲気で行われる
が、多層積層構造を形成する場合は、外側層と内側層の
接着性が高いことが重要となるので、このために酸素濃
度を６００ｐｐｍ以上、好ましくは１０００ｐｐｍ以上
に高くした雰囲気中で行う場合もある。

【００５４】一方、塗料容器８中の内層用電子線硬化性
樹脂組成物９は、コーター１０ａ、１０ｂ、１０ｃを用
いて紙支持体１１の１面上に塗布され、内側塗布液層１
２ａが形成される。次いで、内側塗布液層１２ａはガイ
ドロール１３により成型用金属製円筒型回転体５の表面
上に導かれて、前記硬化最外側層７と貼合わされ、第２
電子線照射装置１４により硬化、合体されて表面樹脂被
覆層が形成され、その後、紙支持体−表面樹脂被覆層か
らなる電子線硬化樹脂層積層体はガイドロール１５を経
て成型用金属製円筒型回転体５から剥離され、金属蒸着
用基紙１６が得られる。

【００５５】図１に示された製造方法において、紙支持
体あるいは金属製円筒型回転体のどちらか一方にのみに
塗布液層を塗工して紙支持体上に電子線硬化樹脂層を有
する積層体を製造しても構わない。そのような場合には
第１電子線照射装置６は不要であり、第２電子線照射装
置１４によってのみ電子線照射を行えばよい。

【００５６】成形基体として使用する金属製円筒型回転
体は、その材質形状を特に限定するものではないが、例
えばステンレススチール、銅、クロム等から形成され、
鏡面仕上げされた平滑な周面を有しているものが用いら
れる。電子線硬化樹脂層と成形基体との剥離を容易にす
るために、金属製円筒型回転体の表面にシリコーンオイ
ルやワックスなどの剥離助剤を供給することもできる。

【００５７】また紙基体の表面あるいは成形基体表面に
前記電子線硬化性樹脂組成物を塗布する方法としては、
例えばバーコート法、ブレードコート法、スクイズコー
ト法、エアーナイフコート法、ロールコート法、グラビ
アコート法、コンマコート法、スムージングコート法、
マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、
マルチロールコート法、ディップコート法、キスコート
法、ゲトロールコート法、落下カーテンコート法、スラ
イドコート法およびトランスファーコート法等のいずれ
を用いても良い。さらにファウンテンコーターあるいは
スリットダイコーターを用いることもできる。特に金属
製円筒型回転体の表面を成形基体として使用し、この成
形基体表面に電子線硬化性樹脂組成物を塗布する場合に
は、成形基体表面に傷を付けない配慮から、塗布用ゴム
ロールを使用するロールコート法あるいはオフセットグ
ラビアコート法が用いられ、さらには非接触タイプのフ
ァウンテンコーターやスリットダイコーター等が有利に
用いられる。

【００５８】本発明に係る金属蒸着用基紙において、そ
の電子線硬化樹脂層の被覆量は、１〜３０ｇ／ｍ²が好
ましく、より好ましくは５〜２５ｇ／ｍ²である。被覆
量が１ｇ／ｍ²未満であると、塗膜欠陥を生じ、電子線
硬化樹脂層表面の平滑性が不十分となり、満足した性能
が得られず、また被覆量が３０ｇ／ｍ²より多いと、コ
スト高になることがある。

【００５９】電子線照射に用いられる電子線照射装置と
しては、特にその方式に限定はないが、例えばバンデグ
ラーフ型スキャニング方式、ダブルスキャニング方式、
ブロードビ−ム方式、およびカーテンビーム方式等の電
子線照射装置をいずれでも使用できる。これらの中でも
比較的安価で大出力の得られるカーテンビーム方式のも
のが本発明に有効に用いられる。

【００６０】電子線照射の際の加速電圧は１００〜３０
０ｋＶであることが好ましく、吸収線量としては、０．
５〜８Ｍｒａｄであることが好ましく、１．０〜５Ｍｒ
ａｄが特に好ましい。

【００６１】電子線照射時における雰囲気中の酸素濃度
は、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下
で行う。酸素濃度が１０００ｐｐｍより高い場合、電子
線硬化性樹脂組成物は酸素の存在により重合反応が阻害
され、硬化が不十分になることがある。しかし、電子線
照射によるオゾン発生を抑制する目的で、あるいは電子
線が通過する際に発熱するウィンドウの冷却等の目的で
不活性ガスを使用し、酸素濃度を下げることにはもちろ
ん支障はない。さらに共存するガスの種類やその濃度、
または雰囲気の温度、湿度は特に限定せず、窒素ガスの
ような不活性ガスとの共存も差し支えない。

【００６２】本発明の電子線硬化樹脂層の表面上に金属
蒸着層を形成させる方法としては、通常真空度１０-4〜
１０-5ｔｏｒｒで金属蒸着層を形成し、その厚さは外観
とコストの面から１００〜１０００オングストロ−ムが
好ましく、より好ましくは４００〜７００オングストロ
−ムである。

【００６３】蒸着に使用する金属としては、アルミニウ
ム、金、銀、亜鉛、錫、インジウム、鉄、珪素等があ
り、高純度のものが好ましく、特に純度９９．９９％以
上が望ましい。

【００６４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、もちろん本発明はこれらの態様に制限さ
れるものではない。

【００６５】実施例１下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物１）をカウレス
ディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散さ
せて調製した。組成物１成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約６２０）ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート（商標：ＭＡＮＤＡ、日本化薬製）６０重量部（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）

【００６６】金属蒸着用基紙の作成坪量６４ｇ／ｍ²、巾１００ｍｍの両面コート紙（商
標：ＯＫコートＬ、新王子製紙製）を紙支持体として用
い、紙支持体の一表面に、前記組成物１をメイヤバーを
用いて、硬化後の塗布量が１５ｇ／ｍ²になるように塗
布液層を設けた後、組成物１の塗布液層と、表面にクロ
ムメッキを施した成形基体（浅沼商会、Ｋｉｎｇ、フェ
ロタイププレート、ステンレス製、ハードクロムメッキ
仕上げ）の表面に密着するようにして前記両面コート紙
を貼り合わせ、紙支持体の背面側から加速電圧２００ｋ
Ｖ、吸収線量４Ｍｒａｄで電子線を照射し、前記塗布液
層を硬化させ、成形基体と金属蒸着用基紙からなる積層
体を得た。

【００６７】成形基体からの剥離性評価前工程で得た積層体を引張り試験機（商標：ＴＥＮＳＩ
ＬＯＮ／ＵＴＭ−１００）を用いて１５０ｍｍ／ｍｉｎ
のスピードで１８０°の角度で剥離し、成形基体表面か
ら剥離力を測定した。剥離力により次の様に評価した ○：剥離力が２０ｇ／１００ｍｍ未満 △：剥離力が２１〜４０ｇ／１００ｍｍ ×：剥離力が４０ｇ／１００ｍｍより大ここで、剥離力が４０ｇ／１００ｍｍ以下である○およ
び△は、実用性はあるが、４０ｇ／１００ｍｍより大き
い×の場合には、実用性がないと判定する。評価した結
果を表１に示す。

【００６８】金属蒸着紙の製造方法前記金属蒸着用基紙を真空蒸着装置（商標：ＪＥＥ−４
Ｂ、日本電子製）を用いて、前記金属蒸着用基紙の電子
線硬化樹脂層の表面上にアルミニウムを厚さが５００オ
ングストロ−ムになるよう５×１０^-5ｔｏｒｒの真空条
件下で真空蒸着を行い、金属蒸着紙を得た。

【００６９】金属蒸着層の密着性の評価金属蒸着紙の金属蒸着層と蒸着基紙の密着性を評価する
ために、摩擦試験機を用いた。試験機の摩擦用金属片の
表面に合成紙（ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙製）
をセットし、合成紙と金属蒸着紙の金属蒸着層の表面が
接触するようにして、１０往復摩耗試験を行った。摩耗
試験後、金属蒸着層の剥がれ状態を目視により評価し
た。 ○：全く剥がれない △：やや剥がれる ×：半分以上剥がれるここで、全く剥がれない○、およびやや剥がれる△は、
実用性があるが、半分以上剥がれてしまう×は実用性が
ないと判定する。評価した結果を表１に示す。

【００７０】金属蒸着紙の柔軟性の評価金属蒸着紙の柔軟性評価する方法として、金属蒸着層が
外側になるようにして金属蒸着紙直径１ｍｍの円管に巻
き付けクラックの長さを目視により評価した。 ○：クラックがない △：クラックが３０％以下 ×：クラックが３０％より大きいここで、クラックが３０％以下である○および△は、実
用性はあるが、３０％より大きい×の場合には、実用性
がないと判定する。評価した結果を表１に示す。

【００７１】実施例２下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物２）をカウレス
ディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散さ
せて調製した。組成物２成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ＯＡ−１３０、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約２７００）ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート（商標：ＭＡＮＤＡ、日本化薬製）６０重量部（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物２を用い、実施例１と同様の操作および評価し、
その評価結果を表１に示す。

【００７２】実施例３下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物３）をカウレス
ディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散さ
せて調製した。組成物３成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：Ｒ−１２０４、第一工業製薬製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：１７５０）ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート（商標：ＭＡＮＤＡ、日本化薬製）６０重量部（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物３を用い、実施例１と同様の操作および評価し、
その評価結果を表１に示す。

【００７３】実施例４下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物４）をカウレス
ディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散さ
せて調製した。組成物４成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約６２０）エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアジリレート６０重量部（商標：ＢＳ−７５０、荒川化学工業製）（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物４を用い、実施例１と同様の操作および評価し、
その評価結果を表１に示す。

【００７４】実施例５下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物５）をカウレス
ディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散さ
せて調製した。組成物５成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ＯＡ−１３０、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約２７００）２−ブチル−２−エチルプロパンジオールジアクリレート６０重量部（商標：ＫＵ−Ｃ９Ａ、荒川化学工業製）（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物５を用い、実施例１と同様の操作および評価し、
その評価結果を表１に示す。

【００７５】実施例６下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物６）をカウレス
ディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散さ
せて調製した。組成物６成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４５重量部（商標：ＯＡ−１３０、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約２７００）アクリロイルモルホリン（商標：ＫＵ−ＭＯ、荒川化学工業製）４０重量部（酸価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、１官能アクリートモノマー）エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１５重量部（商標：ＴＭＰ−３、第一工業製薬製）（酸価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、３官能アクリレート）組成物６を用い、実施例１と同様の操作および評価し、
その評価結果を表１に示す。

【００７６】実施例７下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物７）をカウレス
ディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散さ
せて調製した。組成物７成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー３０重量部（商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約６２０）ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート（商標：ＭＡＮＤＡ、日本化薬製）７０重量部（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物７を用い、実施例１と同様の操作および評価し、
その評価結果を表１に示す。

【００７７】実施例８下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物８）をカウレス
ディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散さ
せて調製した。組成物８成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー６０重量部（商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約６２０）ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート（商標：ＭＡＮＤＡ、日本化薬製）４０重量部（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物８を用い、実施例１と同様の操作および評価し、
その評価結果を表１に示す。

【００７８】比較例１下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物９）をカウレス
ディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散さ
せて調製した。組成物９成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ＵＫ−６０８７、三菱レーヨン製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約５０００）ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート（商標：ＭＡＮＤＡ、日本化薬製）６０重量部（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物９を用い、実施例１と同様の操作および評価し、
その評価結果を表１に示す。

【００７９】比較例２下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物１０）をカウレ
スディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散
させて調製した。組成物１０成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約６２０）ヘキサンジオールジヒドロキシプロピルジアクリレート６０重量部（商標：デナコールＤＡ−２１２、ナガセ化成工業製）（酸価が５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物１０を用い、実施例１と同様の操作および評価
し、その評価結果を表１に示す。

【００８０】比較例３下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物１１）をカウレ
スディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散
させて調製した。組成物１１成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約６２０）ポリプロピレングリコールジヒドロキシプロピルジアクリレート６０重量部（商標：デナコールＤＡ−９３１、ナガセ化成工業製）（酸価が１０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物１１を用い、実施例１と同様の操作および評価
し、その評価結果を表１に示す。

【００８１】比較例４下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物１２）をカウレ
スディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散
させて調製した。組成物１２成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約６２０）ノニルフェノキシジエチレンオキサイドアクリレート６０重量部（商標：ニューフロンティアＮＰ−２、第一工業製薬製）（酸価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、１官能アクリートモノマー）組成物１２を用い、実施例１と同様の操作および評価
し、その評価結果を表１に示す。

【００８２】比較例５下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物１３）をカウレ
スディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散
させて調製した。組成物１３成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー７５重量部（商標：Ｒ−１２０４、第一工業製薬製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：１７５０）ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート（商標：ＭＡＮＤＡ、日本化薬製）２５重量部（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物１３を用い、実施例１と同様の操作および評価
し、その評価結果を表１に示す。

【００８３】比較例６下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物１４）をカウレ
スディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散
させて調製した。組成物１４成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー２０重量部（商標：ＯＡ−１３０、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約２７００）２−ブチル−２−エチルプロパンジオールジアクリレート８０重量部（商標：ＫＵ−Ｃ９Ａ、荒川化学工業製）（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物１４を用い、実施例１と同様の操作および評価
し、その評価結果を表１に示す。

【００８４】比較例７下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物１５）をカウレ
スディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散
させて調製した。組成物１５成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約６２０）ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート６０重量部（商標：ニューフロンティアＴＭＰ−３、第一工業製薬製）（酸価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、３官能アクリートモノマー）組成物１５を用い、実施例１と同様の操作および評価
し、その評価結果を表１に示す。

【００８５】比較例８下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物１６）をカウレ
スディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散
させて調製した。組成物１６成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約６２０）シリコーンアクリレート６０重量部（商標：Ｘ−６２−７２１６、信越化学工業製）組成物１６を用い、実施例１と同様の操作および評価
し、その評価結果を表１に示す。

【００８６】比較例９下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物１７）をカウレ
スディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散
させて調製した。組成物１７成分配合量ウレタンアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ＵＫ−６０８７、三菱レーヨン製）（酸価：１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、アクリル当量：約５０００）ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート（商標：ＭＡＮＤＡ、日本化薬製）６０重量部（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）オレイン酸５重量部組成物１７を用い、実施例１と同様の操作および評価
し、その評価結果を表１に示す。

【００８７】比較例１０下記の電子線硬化性樹脂組成物（組成物１８）をカウレ
スディゾルバーにて１５００ｒｐｍ、２０分間混合分散
させて調製した。組成物１８成分配合量ダイマー酸エポキシアクリレートオリゴマー４０重量部（商標：ＤＡ−４、荒川化学工業製）（酸価：１４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、アクリル当量：約１３００）ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート（商標：ＭＡＮＤＡ、日本化薬製）６０重量部（酸価が０．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２官能アクリートモノマー）組成物１８を用い、実施例１と同様の操作および評価
し、その評価結果を表１に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】電子線硬化性樹脂組成物に、酸価が１（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）以下でアクリル当量４００〜４０００あ
る電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴマーと、酸
価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下の電子線硬化性モノマー
が３０／７０〜７０／３０の比で配合された場合（実施
例１〜８）には、金属製円筒型回転体からの剥離性が良
好で、かつ蒸着後の金属蒸着層の密着性および柔軟性が
良好な金属蒸着用基紙が得られた。

【００９０】一方、電子線硬化性ウレタンアクリレート
オリゴマーのアクリル当量が４０００より大きい場合
（比較例１）や酸価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）より大きい
場合（比較例１０）、配合する電子線硬化性モノマーの
酸価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）より大きい場合（比較例
２、比較例３）、または酸価が１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以
下でも１官能アクリレートの配合を多くした場合（比較
例４）、さらに使用する電子線硬化性ウレタンアクリレ
ートオリゴマーと電子線硬化性モノマーの配合比が７０
／３０より大きい場合（比較例５）は、成形基体からの
剥離が重くなった。また電子線硬化性ウレタンアクリレ
ートオリゴマーと電子線硬化性モノマーの配合比が３０
／７０より小さい場合（比較例６）は、金属蒸着層の密
着性や柔軟性が悪化した。使用する酸価１（ｍｇＫＯＨ
／ｇ）以下のモノマーであっても、３官能アクリレ−ト
を配合し、本発明に係る電子線硬化性モノマーを含有し
ない場合（比較例７）には、成形基体からの剥離性や金
属蒸着層の密着性が良好であるが、柔軟性が悪くなる。
シリコーンアクリレート（比較例８）や電子線硬化性を
有しない脂肪酸系剥離剤を含有する（比較例９）場合に
は、成形基体からの剥離性や柔軟性が良好であるが、金
属蒸着層との密着性が劣る。

【００９１】

【発明の効果】本発明の紙支持体上に電子線硬化樹脂
層を設けてなる金属蒸着用基紙において、電子線硬化性
樹脂組成物に用いる電子線硬化性不飽和有機化合物が、
酸価１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下で、かつアクリル当量４
００〜４０００の電子線硬化性ウレタンアクリレートオ
リゴマーと、２官能アクリレートモノマーあるいは２官
能アクリレートモノマーと同等の硬化性を有する電子線
硬化性モノマーからなり、かつ前記電子線硬化性樹脂組
成物が、電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴマー
と電子線硬化性モノマーが３０／７０〜７０／３０の重
量比で配合したものであり、その塗布液層を介して金属
製円筒型回転体の表面と紙支持体を貼り合わせ、電子線
照射して硬化し、紙支持体とその上に設けられた電子線
硬化樹脂層からなる積層体を金属製円筒型回転体の表面
から剥離して金属蒸着用基紙が得られる。この金属製円
筒型回転体の表面から剥離する際に、金属蒸着用基紙を
容易に剥離することができ、かつ金属蒸着層表面の金属
光沢が非常に高く、金属蒸着層の密着性が良好で柔軟な
金属蒸着紙となる金属蒸着用基紙が得られ、実用上極め
て有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造方法の１実施態様を示す説明図
である。

【符号の説明】

１・・塗布液塗布硬化設備２・・塗料容器３・・最外層用電子線硬化性樹脂組成物４ａ，４ｂ，１０ａ，１０ｂ，１０ｃ・・コーター５・・成型用金属製円筒型回転体６・・第１電子線照射装置７・・硬化最外側層７ａ・・最外側塗布液層８・・塗料容器９・・内層用電子線硬化性樹脂組成物１１・・紙支持体１２・・硬化内側層１２ａ・・内側塗布液層１３・・ガイドロール１４・・第２電子線照射装置１５・・ガイドロール１６・・金属蒸着用基紙

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ３２Ｂ 15/12 Ｂ３２Ｂ 15/12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紙支持体と、その金属蒸着層を設ける側
の一表面上に形成され、電子線照射により硬化しうる不
飽和有機化合物を主成分として含む塗料組成物の、電子
線照射による硬化体から形成された電子線硬化樹脂層を
設けた金属蒸着用基紙において、前記塗料組成物が、電
子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴマーおよび電子
線硬化性モノマーからなり、その重量比が、３０／７０
〜７０／３０であり、前記電子線硬化性ウレタンアクリ
レートオリゴマーが、下記特性１）酸価１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であること、２）下記（１）式で表されるアクリル当量が、４００〜
４０００であること、アクリル当量＝Ａ／Ｂ（１）Ａ：ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定
したポリスチレン換算の数平均分子量Ｂ：電子線硬化性ウレタンアクリレートオリゴマー１分
子中のアクリロイル基の数を有し、かつ前記電子線硬化性モノマーが、１）シリコーンアクリレートを除く２官能アクリレート
から選ばれたもの、２）１官能モノマーとしてアクリロイルモルホリン、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムから選
ばれたもの、から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする金
属蒸着用基紙。