CN108025578B - 热转印片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种热转印片,利用该热转印片,即使在会由于热敏头的热而被加热的小型打印机内,转印层与基材也具有高密合性,在转印时转印层发挥出高剥离性。本发明的热转印片的特征在于,其至少具备基材和转印层,转印层至少具备与基材能够剥离地设置的保护层,转印层的非热时剥离力为1N/m以上,转印层的热时剥离力为10N/m以下。
Description
技术领域
本发明涉及热转印片,更详细地说,涉及在基材上可剥离地设有保护层的热转印片。
背景技术
作为提高基于热转印方式的印刷品的耐久性的手段,人们实施下述操作:使用具备热转印性保护层的转印片,利用热敏头、加热辊等加热手段,使保护层转印到通过热转印方式得到的图像上,从而在图像上形成保护层。通过将这样的保护层设置在印刷后的图像上,能够提高图像的耐磨耗性、耐化学药品性等。另外人们还实施下述操作:在保护层中添加紫外线吸收剂等而提高图像的耐光性,或添加荧光染料等而赋予防伪效果。
对于上述这样的具备保护层的热转印片来说,在利用加热单元从基材侧对其进行加热时,需要迅速且确实地将保护层转印到图像上并进行粘接。另一方面,若基材与保护层的粘接力过低,则即使在未施加热的状态下也可能会发生保护层的剥离、即所谓的贴膜掉落(箔落ち)。
为了解决这样的问题,在日本特开2003-154798号公报(专利文献1)中公开了一种将保护层的剥离性调整在适度范围的转印片。另外,该文献中提出了下述转印片的提案,该转印片是在基材片上具备由丙烯酸三聚氰胺系树脂形成的脱模层以及由多元醇化合物与直链状异氰酸酯化合物的反应生成物形成的保护层而制成的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-154798号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
另外,近年来进行了热转印打印机的改良,印刷速度存在愈加高速化的倾向,热转印时的施加能量比以往更高。因此,亦对于热转印片,要求其保护层施加高能量也能够剥离,要求提高保护层的脱模性。另外,近来的打印机(プリンタ)除了高速化以外,还推进了小型化,其结果,打印机内的热转印片或印刷纸的传送路径倾向于密集且复杂化。
本发明人已经注意到,在将现有热转印片应用在上述那样的热转印打印机中时,即使在印刷(印画)前(即在施加能量之前),也可能发生保护层的贴膜掉落。并且搞清了,随着打印机的高速化、集成化,打印机壳体内的温度可能因打印头的余热的作用而接近40℃,以及印刷前的热转印片可能与印刷纸(印画紙)接触,从而会发生保护层的不良剥离。
本发明是鉴于这样的状况而做出的,其主要解决的技术问题在于提供一种热转印片,利用该热转印片,即使在小型的打印机内,在被转印时转印层与基材也具有高密合性,在转印时转印层发挥出高剥离性,保护层的贴膜掉落得以改善。
解决课题的手段
本发明的热转印片的特征在于,其至少具备基材和转印层,转印层至少具备与基材能够剥离地设置的保护层,转印层的非热时剥离力为1N/m以上,转印层的热时剥离力为10N/m以下。
在上述方式中,保护层优选包含玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下的(甲基)丙烯酸系树脂以及氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物。
在上述方式中,在保护层中,玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下的(甲基)丙烯酸系树脂与氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的含量比((甲基)丙烯酸系树脂/氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物)以质量基准计优选为3/7以上、7/3以下。
发明的效果
利用本发明的热转印片,即使在非转印时的热转印片会被加热的小型打印机内,转印层与基材也具有高密合性,能够防止发生保护层的贴膜掉落。另外,对于本发明的热转印片来说,在转印时转印层能够发挥出高剥离性。
附图说明
图1是基于本发明的一个实施方式的热转印片的截面示意图。
图2是基于本发明的一个实施方式的热转印片的截面示意图。
图3是基于本发明的一个实施方式的热转印片的截面示意图。
具体实施方式
在本说明书中,只要不特别声明,表示配比的“份”、“%”、“比”等为质量基准。
<热转印片>
参照附图对本发明的实施方式进行详细说明。图1~图3示出了基于本发明的一个实施方式的热转印片的截面示意图。
在一个实施方式中,本发明的热转印片1依次至少具备基材10、在基材10上能够剥离地设置的保护层20、以及粘接层30(参见图1)。
在使用这样的热转印片1将转印层40向被转印体(未图示)转印时,保护层20、粘接层30作为转印层40被转印至被转印体。
另外,在其他实施方式中,为了容易将保护层20从基材10剥离并将转印层40转印至被转印体,可以在基材10与保护层20之间设置脱模层50(参见图2)。另外,也可以在保护层20与粘接层30之间设置底涂层60(参见图3)。需要说明的是,如下文所述,对于粘接层30来说,通过调整其构成,还能够发挥出作为接受层的作用。
此外,在其他实施方式中,热转印片1在与设有保护层20等的面相反的面可以具备背面层(未图示)。另外,热转印图像接收片1可以具备接受层(未图示)。以下对构成本发明的热转印片的各层进行说明。
<基材>
作为基材,只要具有能够耐受将转印层从热转印片向被转印体转印时的热能(例如热敏头产生的热)的耐热性、具有能够支持转印层的机械强度和耐溶剂性,就能够没有特别限制地使用。
例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸-间苯二甲酸乙二醇酯共聚物、对苯二甲酸-环己烷二甲醇-乙二醇共聚物以及聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚萘二甲酸乙二醇酯的共挤出膜等聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚乙烯、聚丙烯和聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂、聚氯乙烯等乙烯基系树脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系树脂、聚酰亚胺和聚醚酰亚胺等酰亚胺系树脂、聚砜、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚(PPS)、聚芳族聚酰胺、聚醚酮、聚醚腈、聚醚醚酮、聚醚亚硫酸酯(ポリエーテルサルファイト)等工程树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯、高冲击性聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)等苯乙烯系树脂、以及赛璐玢、乙酸纤维素和硝酸纤维素等纤维素系膜等。
基材可以为以上述树脂为主成分的共聚物或混合物(包括合金)、或者由多层构成的层积体。另外,基材可以为拉伸膜、也可以为未拉伸膜,出于提高强度的目的,优选为单轴向拉伸或双轴向拉伸后的膜。基材以包含至少1层这些树脂的膜、片、板状的形式使用。在由上述树脂构成的基材中,聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂的膜由于耐热性、机械强度优异而适于使用,其中更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
另外,为了防止粘连,可以根据需要对基材表面赋予凹凸。作为在基材上形成凹凸的手段,可以举出消光剂的掺入加工、喷砂加工、拉丝加工、消光涂层加工和化学蚀刻加工等。消光剂的掺入加工为利用掺入有无机物或有机物的树脂形成基材的加工法。消光涂层加工为在基材表面涂布包含有机物或无机物的涂布剂,对基材表面赋予凹凸的加工法。
如下文所述,在基材表面可以设置脱模层,因而可以预先对设置脱模层的面进行电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理、火焰处理、底漆(也被称为锚定涂层、粘接促进剂、易粘接剂)涂布处理、预热处理、除尘埃处理、蒸镀处理、碱处理和赋予抗静电层等易粘接处理。另外,基材可以包含填充材、增塑剂、着色剂和抗静电剂等添加材。
基材的厚度优选为1μm以上、100μm以下,更优选为2μm以上、10μm以下。
通过使基材的厚度为上述数值范围,能够在维持基材机械强度的同时提高从热转印片转印转印层时的热能传递。
<转印层>
本发明中,转印层是指从热转印片被转印至被转印体上的层,其至少包含保护层。另外,在如图1所示热转印片在基材上具备保护层和粘接层的情况下,转印层包含保护层和粘接层;在如图3所示热转印片在基材上具备保护层、底涂层和粘接层的情况下,转印层包含保护层、底涂层和粘接层。
转印层的非热时剥离力为1N/m以上,更优选为3N/m以上、100N/m以下,进一步优选为6N/m以上、50N/m以下。
本发明中,“非热时剥离力”是指40℃条件下的转印层的180°剥离力。
需要说明的是,180°剥离力是指根据JIS-Z-0237测定得到的值,可以在50%相对湿度的气氛下使用拉伸试验机(新东科学株式会社制造,商品名:HEIDON-14DR)进行测定(拉伸速度:1000mm/min.)。
通过使转印层的非热时剥离力为1N/m以上,即使在由于热敏头的余热而使壳体内达到高温的小型打印机内,也能够防止贴膜掉落的发生。
另外,转印层的热时剥离力为10N/m以下,更优选为0.01N/m以上、7N/m以下,进一步优选为0.05N/m以上、3N/m以下。
本发明中的“热时剥离力”是指如下测定出的拉伸强度:将本发明的热转印片与被转印体重合,使用打印机(该打印机具备热转印片供给单元、加热单元、热转印片卷取单元、位于加热单元与热转印片卷取单元之间且对沿着传送路径进行传送的热转印片的拉伸强度进行测定的测定单元、位于加热单元与测定单元之间的剥离单元),在印刷电力为0.15W/dot、热转印片的传送速度为84.6mm/sec.、剥离角度为50°的条件下将转印层转印到被转印体上,同时将转印到被转印体上的转印层从基材剥离,“热时剥离力”为此时通过测定手段测定出的拉伸强度。
通过使转印层的热时剥离力为10N/m以下,即使在施加的热能高的高速打印机中,也能够容易且良好地将转印层从热转印片转印到被转印体。
(保护层)
本发明的热转印片具备保护层作为构成转印层的层,该层为位于印刷品中的最外表面的层。
保护层可以包含:(甲基)丙烯酸系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、聚氯乙烯、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚萘二甲酸乙二醇酯树等聚酯系树脂;聚氨酯丙烯酸酯等氨基甲酸酯系树脂、乙基纤维素树脂、羟乙基纤维素树脂、乙基羟基纤维素树脂、甲基纤维素树脂和乙酸纤维素树脂等纤维素系树脂;聚苯乙烯系树脂、聚酰胺树脂、芳香族聚酰胺树脂和聚酰胺酰亚胺树脂等聚酰胺系树脂;乙缩醛系树脂、聚碳酸酯系树脂和活性光线固化性树脂等。
在本发明中,活性光线固化性树脂是指照射活性光线之前的前体或组合物,将照射活性光线而使活性光线固化性树脂固化后的树脂称为活性光线固化树脂。另外,在本发明中,活性光线是指对活性光线固化性树脂起到化学作用并促进聚合的放射线,具体地说,是指可见光线、紫外线、X射线、电子射线、α射线、β射线、γ射线等。
作为活性光线固化性树脂,只要为可通过活性光线照射而进行聚合的自由基聚合性化合物就能够没有特别限制地使用,例如可以使用具有丙烯酸酯基、乙烯基、烯丙基和异丙烯基等自由基聚合性不饱和基团的单体、低聚物和预聚物等。
作为这样的化合物,优选可以使用聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚乙烯丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯和多元醇丙烯酸酯等。作为这样的丙烯酸酯系的活性光线固化性化合物,例如可以举出丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甘油丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸壬基苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠氧基乙酯、四氢糠氧基己内酯丙烯酸酯、1,3-二氧六环醇的ε-己内酯加成物的丙烯酸酯、1,3-二氧戊环丙烯酸酯等单官能丙烯酸酯类、或者将这些丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯后的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯;例如乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、氢醌二丙烯酸酯、间苯二酚二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的二丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯的二丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的ε-己内酯加成物的二丙烯酸酯、2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-羟基甲基-5-乙基-1,3-二氧六环二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯的ε-己内酯加成物、1,6-己二醇的二缩水甘油基醚的二丙烯酸酯等2官能丙烯酸酯类、或者将这些丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯后的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯;例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯的ε-己内酯加成物、连苯三酚三丙烯酸酯、丙酸-二季戊四醇三丙烯酸酯、丙酸-二季戊四醇四丙烯酸酯、羟基新戊醛(ヒドロキシピバリルアルデヒド)改性二羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯酸、或者将这些丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯后的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯;磷腈单体、三甘醇、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸苯甲酸酯、烷撑二醇型丙烯酸改性丙烯酸酯、氨基甲酸酯改性丙烯酸酯等。
保护层优选包含(甲基)丙烯酸系树脂、特别是玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下的(甲基)丙烯酸系树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物。由此能够进一步提高非热时剥离力、并且能够进一步降低热时剥离力。
保护层中的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下的(甲基)丙烯酸系树脂的含量优选为30质量%以上、70质量%以下,更优选为40质量%以上、60质量%以下。
本发明中的玻璃化转变温度(Tg)可以根据JIS-K-7121通过差示扫描热量测定来求出。
另外,保护层中的氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的含量优选为30质量%以上、70质量%以下,更优选为40质量%以上、60质量%以下。
另外,保护层中的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下的(甲基)丙烯酸系树脂与氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的含量比((甲基)丙烯酸系树脂/氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物)以质量基准计优选为3/7以上、7/3以下,更优选为4/6以上、6/4以下。通过使玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下的(甲基)丙烯酸系树脂与氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的含量比处于上述数值范围,能够进一步提高非热时剥离力、并且能够进一步降低热时剥离力。
另外,(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度(Tg)更优选为25℃以上、80℃以下、进一步优选为40℃以上、60℃以下。通过使(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度(Tg)处于上述数值范围,能够进一步降低热时剥离力。
上述(甲基)丙烯酸系树脂的重均分子量优选为3000以上、8000以下,更优选为4000以上、7000以下。
本发明中的重均分子量(Mw)是指将聚苯乙烯作为标准物质通过凝胶渗透色谱法测定出的值,可以通过依据JIS-K-7252-1的方法进行测定。
本发明中,“(甲基)丙烯酸”包括“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”这两者。另外,(甲基)丙烯酸系树脂包括:(1)丙烯酸或甲基丙烯酸的单体的聚合物或其衍生物、(2)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的单体的聚合物或其衍生物、(3)丙烯酸或甲基丙烯酸的单体与其他单体的共聚物或其衍生物、以及(4)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的单体与其他单体的共聚物或其衍生物。
作为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的单体,例如可以举出丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯等。
作为其他单体,例如可以举出芳香族烃、含芳基化合物、含酰胺基化合物和氯乙烯等,更具体地说,可以举出苯乙烯、苄基苯乙烯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,可以举出聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯丙烯酸共聚物等。它们之中,出于进一步确保耐热性、耐擦过性和透明性的理由,特别优选聚(甲基)丙烯酸甲酯。
保护层所含有的氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的数均分子量(Mn)优选为5000以上、100000以下,更优选为10000以上、50000以下。通过使氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的数均分子量为上述数值范围,能够提高保护层与基材的粘接性。
本发明中的数均分子量(Mn)是指将聚苯乙烯作为标准物质通过凝胶渗透色谱法测定出的值,可以通过依据JIS-K-7252-1的方法进行测定。
另外,氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)优选为20℃以上、100℃以下,更优选为50℃以上、80℃以下。通过使氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为上述数值范围,能够提高保护层的耐热性。
本发明中,氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物包含:(1)氯化乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物或其衍生物、以及(2)氯化乙烯和乙酸乙烯酯与其他单体的共聚物。
作为其他单体,与(甲基)丙烯酸系树脂的情况同样地,例如可以举出芳香族烃、含芳基化合物、含酰胺基化合物和氯乙烯等,更具体地说,可以举出苯乙烯、苄基苯乙烯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。
另外,保护层可以包含填料。作为填料,可以举出有机填料、无机填料和有机-无机混合型填料。另外,填料可以是粉体、也可以是溶胶状物。由于具有高硬度、能够提高耐刮痕性,因而在上述填料中优选无机颗粒。
保护层中含有的填料的体积平均粒径优选为10nm以上、3000nm以下,更优选为10nm以上、500nm以下。通过使填料的体积平均粒径为上述数值范围,能够在维持保护层的透明性的同时提高耐刮痕性。
本发明中,体积平均粒径可以使用粒度分布/粒径分布测定装置(NANOTRAC粒度分布测定装置,日机装株式会社制造)根据JIS-Z-8819-2进行测定。
作为无机颗粒,例如可以举出氧化硅颗粒(胶态氧化硅、气相法氧化硅、沉降性氧化硅等)、氧化铝颗粒、氧化锆颗粒、氧化钛颗粒和氧化锌颗粒等金属氧化物颗粒。它们之中,从提高耐磨耗性的方面考虑,优选使用氧化硅颗粒。无机颗粒优选使用γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂等实施了表面处理。
相对于保护层的固体成分总量,上述填料优选包含5质量%以上、60质量%以下的范围,更优选包含10质量%以上、50质量%以下的范围。通过使填料的含量为上述数值范围,能够提高热转印片的转印性和使用该热转印片得到的印刷品的耐磨耗性,并且能够防止保护层变脆、发生龟裂等缺陷。
保护层可以在无损于其特性的范围内包含增塑剂、紫外线稳定化剂、防着色剂、去光剂、消臭剂、阻燃剂、耐候剂、抗静电剂、纱线摩擦降低剂、滑动剂、脱模剂、抗氧化剂、离子交换剂以及着色颜料等添加材。
另外,保护层的厚度优选为0.1μm以上、2μm以下,更优选为0.4μm以上、1.5μm以下。通过使保护层的厚度为上述数值范围,能够在防止转印不良的同时赋予高耐久性。
保护层可以如下形成:将上述的(甲基)丙烯酸系树脂等分散或溶解在水或适当的溶剂中,利用辊涂、逆转辊涂布、凹板涂布、反向凹版涂布、计量棒式涂布(bar coating)和刮棒涂布(rod coating)等公知的手段涂布在基材或后述的脱模层上,形成涂膜,通过进行干燥或照射活性光线来形成保护层。
活性光线的照射、例如紫外线的照射可使用现有公知的紫外线照射装置,可以没有限制地使用高压汞灯、低压汞灯、碳弧、氙弧、金属卤化物灯、无电极紫外线灯和LED等各种紫外线照射装置。另外,电子射线的照射可以使用以100keV以上、300keV以下的能量照射电子射线的高能量型电子射线照射装置、或以100keV以下的能量照射电子射线的低能量型电子射线照射装置中的任一种,另外,照射方式也可以为扫描型或幕帘型中的任一方式的照射装置。
(粘接层)
接着,对本发明的热转印片根据需要所具备的构成转印层的粘接层进行说明。
粘接层根据需要按照位于热转印片的表面的方式进行设置,粘接层是提高转印层对被转印体的粘接性的层。
此外,该粘接层也可以发挥出作为接受层的功能,通过热转印由具有色料层的热转印片利用热转印法形成图像。并且,形成有图像的热转印片的转印部被转印至被转印体,其结果形成印刷品。
作为用于形成粘接层的材料,可以举出因热而发生熔融或软化从而发生粘接的热粘接型粘接剂,具体地说,可以举出离聚物树脂、酸改性聚烯烃系树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、乙烯基系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、丙烯酸酯系树脂、马来酸树脂、丁缩醛系树脂、醇酸树脂、聚环氧乙烷树脂、酚系树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、纤维素系树脂、聚氨酯系树脂、聚乙烯醚树脂、硅树脂、橡胶系树脂等。将这些树脂单独或组合两种以上来使用。它们之中,从粘接力等方面考虑,优选乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、丁缩醛系树脂、聚酯系树脂。更优选乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸酯共聚物。
另外,在使粘接层发挥出作为接受层的功能的情况下,优选使用容易接受升华性染料或热熔融性油墨等热转移性色料的现有公知树脂。例如可以举出聚丙烯等聚烯烃系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、聚氯乙烯、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、乙烯和丙烯等烯烃与其他乙烯基聚合物的共聚物系树脂、纤维素系树脂以及聚碳酸酯系树脂等。
相对于粘接层的固体成分总量,粘接层中的上述树脂的含量优选为30质量%以上、100质量%以下,更优选为50质量%以上、100质量%以下。通过使粘接层中的树脂的含量为上述数值范围内,能够提高向被转印体的转印性,同时能够提高对于升华性染料或热熔融性油墨等热转移性色料的接受性。
另外,粘接层优选包含硅酮。本发明中,硅酮包含改性硅树脂和改性硅油。作为改性硅树脂,例如可以举出环氧改性硅树脂、单胺改性硅树脂、二胺改性硅树脂、巯基改性硅树脂等。作为改性硅油,例如可以举出环氧改性硅油、单胺改性硅油、二胺改性硅油、巯基改性硅油等。通过使粘接层包含硅酮,能够提高与具备色料层(在于粘接层上形成图像时使用该色料层)的热转印片的脱模性。
相对于粘接层的固体成分总量,粘接层中的上述硅酮的含量优选为0.1质量%以上、10质量%以下,更优选为0.5质量%以上、5质量%以下。
粘接层的厚度优选为0.1μm以上、10μm以下,更优选为0.3μm以上、3μm以下。
粘接层可以如下形成:加入选自上述材料中的单独或两种以上的材料以及根据需要加入的各种添加材,分散或溶解在水或有机溶剂等适当的溶剂中,利用辊涂、凹板印刷等公知的涂布方法进行涂布,干燥形成粘接层。
(底涂层)
本发明的热转印片所具备的转印层可以根据需要在保护层与粘接层之间具备底涂层,该底涂层是能够提高保护层与粘接层的粘接性的层。
底涂层可以包含聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、乙烯基系树脂和纤维素系树脂等。
底涂层包含具有活性羟基的树脂的情况下,优选包含异氰酸酯化合物。
作为异氰酸酯化合物,优选在分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物。例如可以举出二甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1-氯-2,4-苯基二异氰酸酯、2-氯-1,4-苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、反式环己烷、1,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯和4,4’,4”-三甲基-3,3’,2’-三异氰酸酯-2,4,6-三苯基氰尿酸酯等。
底涂层的厚度优选为0.05μm以上、3μm以下,更优选为0.5μm以上、1.5μm以下。
底涂层可以如下形成:将上述的树脂等分散或溶解在水或溶剂中,利用辊涂、凹板印刷等公知的涂布方法进行涂布,干燥形成底涂层。
<脱模层>
本发明的热转印片可以根据需要具备脱模层。该脱模层被设置在基材上,是用于将设置在脱模层上的包含保护层和粘接层等的转印层从热转印片剥离并转印至被转印体的层。通过改变脱模层的构成,能够调整转印层的非热时剥离力和热时剥离力。需要说明的是,在将转印层从热转印片剥离时,脱模层被留在基材侧。
脱模层可以包含脱模剂,作为脱模剂,例如可以举出三聚氰胺树脂系脱模剂、硅酮系脱模剂、氟树脂系脱模剂、纤维素树脂系脱模剂、脲树脂系脱模剂、聚烯烃树脂系脱模剂、石蜡系脱模剂、(甲基)丙烯酸类树脂系脱模剂和蜡类等。脱模层可以包含1种或2种以上的上述脱模剂。
从剥离力的稳定性的方面考虑,脱模层的厚度优选为0.1μm以上、5μm以下,更优选为0.5μm以上、2μm以下。
脱模层可以如下形成:将上述的脱模剂分散或溶解在水或溶剂中,利用辊涂、凹板印刷等公知的涂布方法进行涂布,在30℃以上、200℃以下左右的温度下加热干燥或进行熟化,形成脱模层。
<背面层>
本发明的热转印片可以根据需要具备背面层。该背面层是为了防止在热转印时由于来自基材背面侧(未设有保护层等的一侧)的加热而产生的发粘或褶皱等不良影响而设置的层。另外,通过设置背面层,即使在将耐热性差的塑料膜作为基材的热转印片中也能够在不产生发粘的情况下进行热印刷,发挥出塑料膜所具有的不容易断开、加工容易等优点。
背面层可以包含丙烯酸系树脂、乙烯基系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、纤维素系树脂、聚酰胺系树脂、乙缩醛系树脂和聚碳酸酯系树脂等。
另外,出于提高滑动性的目的,背面层可以包含蜡类、高级脂肪酰胺、金属皂、硅油、表面活性剂等。
从提高耐热性的方面出发,背面层优选为0.1μm以上、5μm以下,更优选为0.4μm以上、2μm以下。
背面层可以如下形成:将上述的树脂或润滑剂分散或溶解在水或溶剂中,利用辊涂、凹板印刷等公知的涂布方法进行涂布,干燥形成背面层。
<转印层的转印>
作为使用本发明的热转印片将转印层转印到被转印体上的方法,可以为公知的转印法,例如可以应用利用热刻印的热烫印(烫金)、利用热辊的整面或条纹转印、利用热敏头(热印头)的热敏打印机(也称为热转印打印机)等公知的方法。优选为热烫印。
作为被转印体,只要是需要耐磨耗性或耐溶剂性等耐久性的用途就没有特别限定,例如可以为天然纤维纸、铜版纸、描图纸、不会由于转印时的热而发生变形的塑料膜、金属、陶瓷、木材、布或者具有染料接受性的介质等中的任一种。
实施例
以下通过实施例更详细地说明本发明,但本发明并不限于这些实施例。
(实施例1)
在厚度为5μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面上通过照相凹版涂布按照干燥后的厚度为1μm涂布由下述组成构成的保护层涂布液,使其干燥形成保护层。需要说明的是,丙烯酸系树脂A与氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物A的含量比(丙烯酸系树脂/氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物)为5/5。
<保护层涂布液组成>
·丙烯酸系树脂A 50份
(Mw:7000、Tg:57℃、大成精细化学株式会社制造、商品名:1FM-1072、固体成分:50%)
·氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物A 25份
(Mn:12000、Tg:76℃、日信化学工业株式会社制造、商品名:SOLBIN CNL)
·甲基乙基酮 117份
·乙酸丙酯 50份
接着,在如上所述形成的保护层上通过照相凹版涂布按照干燥后的厚度为1μm涂布由下述组成构成的粘接层涂布液,干燥形成粘接层,得到热转印片。需要说明的是,本实施例中的粘接层还发挥出作为接受层的作用。
<粘接层涂布液组成>
·聚酯树脂 20质量份
(东洋纺株式会社制造、商品名:Vylon200)
·紫外线吸收剂共聚树脂 10质量份
(BASF日本公司制造,商品名:UVA-635L)
·甲基乙基酮 80质量份
(实施例2)
在实施例1的保护层涂布液组成中,将丙烯酸系树脂A变更为丙烯酸系树脂B(Mw:30000、Tg:75℃、三菱丽阳株式会社制造、商品名:BR-113),除此以外与实施例1同样地制作热转印片。
(实施例3)
在实施例1的保护层涂布液组成中,将氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物A变更为氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物B(Mn:31000、Tg:70℃、日信化学工业株式会社制造、商品名:SOLBIN C),除此以外与实施例1同样地制作热转印片。
(实施例4)
在实施例1的保护层涂布液组成中,将丙烯酸系树脂A变更为丙烯酸系树脂B、将氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物A变更为氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物B,除此以外与实施例1同样地制作热转印片。
(实施例5)
在实施例1的保护层涂布液组成中,将丙烯酸系树脂A与氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物A的含量比(丙烯酸系树脂/氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物)变更为3/7,除此以外与实施例1同样地制作热转印片。
(实施例6)
在实施例1的保护层涂布液组成中,将丙烯酸系树脂A与氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物A的含量比(丙烯酸系树脂/氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物)变更为7/3,除此以外与实施例1同样地制作热转印片。
(比较例1)
在实施例1的保护层涂布液组成中,变更为不含有丙烯酸系树脂A,除此以外与实施例1同样地制作热转印片。
(比较例2)
在实施例1的保护层涂布液组成中,变更为不含有氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物A,除此以外与实施例1同样地制作热转印片。
(比较例3)
在实施例1的保护层涂布液组成中,将氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物A变更为聚酯系树脂(东洋纺株式会社制造、商品名:Vylon200),除此以外与实施例1同样地制作热转印片。
<热转印片的评价>
(非热时剥离力的测定)
对于通过上述实施例以及比较例制作的热转印片所具备的转印层(保护层和粘接层),按照JIS-Z-0237,在40℃、50%相对湿度的气氛下,使用拉伸试验机(新东科学株式会社制造、商品名:HEIDON-14DR)测定拉伸速度为1000mm/min.、温度为40℃时的180°剥离力。更具体地说,将通过实施例以及比较例制作的热转印片固定于试验台,使拉伸试验机的试验台与热转印片的与转印层相反一侧的面对置,在转印层面上粘贴胶带(米其邦株式会社制造、商品名:Mending Tape MD12C),将转印层从热转印片剥离。将测定结果列于表1。
(热时剥离力的测定)
将本发明的热转印片与被转印体((株)DNP Photo Imaging Japan制造,DS-40原装纸(純正ペーパー))重合,使用打印机(该打印机具备热转印片供给单元、加热单元、热转印片卷取单元、位于加热单元与热转印片卷取单元之间且对沿着传送路径进行传送的热转印片的拉伸强度进行测定的测定单元、位于加热单元与测定单元之间的剥离单元),在印刷电力为0.15W/dot、热转印片的传送速度为84.6mm/sec.、剥离角度为50°的条件下将转印层转印到被转印体上,同时将转印到被转印体上的转印层从基材剥离,此时通过测定手段测定出拉伸强度,由此来测定热时剥离力。将测定结果列于表1。
(印刷时的贴膜掉落评价)
将上述制作的各实施例以及比较例的热转印片剪切粘贴在升华型转印打印机((株)DNP Photo Imaging Japan制DS-40)的原装色带(純正リボン)的OP色带盘(OPパネル)上,设于打印机中,在22.5℃、50%的环境下放置1小时后,在DS-40原装受像纸上形成实心灰色(128/255阶)图像。通过目视确认所得到的各图案的图像,基于以下的评价基准进行印刷时的贴膜掉落评价。
A:无贴膜掉落,印刷品无缺陷。
B:观察到了因贴膜掉落所致的印刷品缺陷。
(印刷时剥离不良评价)
在上述制作的各实施例以及比较例的热转印片与热转印图像接收片的组合中,基于以下的评价基准,使用上述热时剥离型的检测打印机对于将转印层转印到热转印图像接收片上时的热粘接进行评价。
A:未发生热粘接,能够从基材良好地剥离转印层。
B:转印层的一部分或全部发生了热粘接,转印层的一部分或全部无法从基材剥离。
符号的说明
1 热转印片
10 基材
20 保护层
30 粘接层
40 转印层
50 脱模层
60 底涂层
Claims (2)
1.一种热转印片,其是至少具备基材和转印层的热转印片,其特征在于,
上述转印层至少具备保护层,该保护层与上述基材能够剥离地设置,
上述保护层包含玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下的(甲基)丙烯酸系树脂以及氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物,
上述(甲基)丙烯酸系树脂是
(1)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的聚合物;
(2)丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物;
(3)丙烯酸烷基酯与选自苯乙烯、苄基苯乙烯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的1种以上的其他单体的共聚物;或者
(4)甲基丙烯酸烷基酯与选自苯乙烯、苄基苯乙烯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的1种以上的其他单体的共聚物,
上述转印层的非热时剥离力为1N/m以上,
上述转印层的热时剥离力为10N/m以下。
2.如权利要求1所述的热转印片,其中,上述保护层中,以质量基准计,玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下的(甲基)丙烯酸系树脂与氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的含量比、即(甲基)丙烯酸系树脂/氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物为3/7以上、7/3以下。
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Legal Events
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