CN1539549A - 层合多孔聚烯烃膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种层合多孔聚烯烃膜的制备方法，包括以下步骤：提供一副将两层树脂膜于其中热压结合的工具，每个工具每个工具都有一个热压部分，在两工具的热压部分中两层膜被堆积并且压合成一体；将每层中都含有至少一层聚烯烃树脂组合物制造层的两层膜在工具的热压部分中堆积和热压粘合成层合薄膜，其中聚烯烃树脂组合物含有100重量份熔融指数为0.1g/10分钟或更小的聚烯烃树脂和80到300重量份填料，在层合过程中每个热压部分的表面温度均调节到高于聚烯烃树脂熔点温度的5到25℃，并且拉伸此层合薄膜以于其中形成微孔，由此得到多孔薄膜。

Description

层合多孔聚烯烃膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种层合多孔聚烯烃薄膜的制备方法，该薄膜具有优良的机械强度、透气性和内层粘附性，并且没有针孔。
背景技术
由聚烯烃树脂制成的多孔薄膜已经被广泛应用于各个领域，例如服装、过滤器和细胞分离器。尤其是应用由高强度树脂，即低MI值树脂制成的多孔薄膜，因为用作细胞分离器的多孔薄膜通常需要高机械强度。随着最近在细胞容量方面的增长，为了适应例如在强度和离子渗透性方面的性能进一步改进的需要，多孔薄膜也在发展中。
由普通聚烯烃树脂制成层合多孔薄膜的方法，例如，日本未审公开专利No.62-79806所公开的一种方法，该方法包括拉伸多层挤出膜形成的层合薄膜以形成多孔薄膜。可是，此方法存在一个问题，在层合薄膜形成时由于出现的外来杂质污染或鱼眼，在把层合薄膜加工成多孔薄膜的过程中，将会导致针眼穿透薄膜的现象出现。另一方面，能够通过多层挤出成型的聚烯烃树脂一般具有MI大约为2到100，由此聚烯烃树脂制备成的层合多孔薄膜有强度低的问题。
在这种情况下，作为由低MI树脂，即一种超高分子量树脂制成层合多孔薄膜的方法的例子，日本未审公开专利No.6-182918公开了一种方法，其中包括将由超高分子量聚乙烯制成的单层多孔薄膜和前述孔拉伸1-3倍而形成的多孔薄膜热粘合。
可是这种方法存在一个问题，由于多孔薄膜被层合在一起，因此不能同时获得好的透气性和好的内层粘合性。换句话说，在低温下层合以致孔隙没有闭合，将会产生在粘着强度方面不足的问题，因此将会导致层与层间分层。另一方面，在高温下层合结果得到足够的粘着强度，又将会产生孔隙闭合的问题，从而导致透气性不足。
发明内容
考虑到上述现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种在机械强度，透气性和内层粘合性方面具有优越性能同时又没有针眼的层合多孔聚烯烃膜的制备方法。
本发明提供一种制备层合多孔聚烯烃膜的方法，其中包括用一副工具通过热压粘合将由聚烯烃树脂组合物制成的两层膜层合在一起，然后拉伸，该聚烯烃树脂组合物包括100重量份的熔融指数(MI)为0.1g/10min或更小的聚烯烃树脂，和80到300重量份的填料，其中每个工具的表面温度调节到高于聚烯烃树脂熔点的5到25℃。尤其，本发明提供一种层合多孔聚烯烃膜的制备方法，该方法包括以下步骤：
提供一副将两层树脂膜于其中热压结合的工具，每个工具都有一个热压部分，在两工具的热压部分中两层膜被堆积并且压合成一体，
将两层薄膜在工具的热压部分中热压粘合成层合薄膜，每层薄膜中都含有至少一层由聚烯烃树脂组合物形成的膜，其中聚烯烃树脂组合物含有100重量份熔融指数为0.1g/10分钟或更小的聚烯烃树脂和80到300重量份填料，在层合过程中每个热压部分的表面温度均调节到高于聚烯烃树脂熔点温度5到25℃，并且
拉伸此层合薄膜以于其中形成微孔，由此得到多孔薄膜。此外，本发明也提供一种由上述方法制备的层合多孔聚烯烃膜。
附图说明
图1是由此方法制备层合聚烯烃膜的一个实施例的示意图
图2为由此方法制备层合聚烯烃膜的一个实施例的示意图
图中，所涉及的每一个字母或数字的含义如下：
A：聚烯烃膜；B：聚烯烃树脂组合物；C：聚烯烃膜；D：层合聚烯烃膜；E：聚烯烃膜；F：聚烯烃膜；G：层合聚烯烃膜；X：料斗；Y：挤出机；Z：T型模头；1：辊；2，3：表面温度调节到高于聚烯烃熔点5到25℃的辊；4：辊；5，6表面温度调节到高于聚烯烃熔点5到25℃的辊；7：辊。
具体实施方式
本发明中所用的聚烯烃树脂类型没有特别的限定。其实施例包括聚乙烯树脂例如低密度聚乙烯、线性聚乙烯(乙烯-α-烯烃共聚物)和高密度聚乙烯、聚丙烯树脂例如均聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物、聚(4-甲基戊烯-1)、聚(丁烯-1)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
可以使用单一的聚烯烃树脂。作为选择，也可以两种或更多的聚烯烃树脂一起使用。
本发明所用的聚烯烃树脂是具有熔融指数(此后，用MI表示)为0.1g/10分钟或更小的树脂。用上述聚烯烃树脂制备成的聚烯烃膜在机械强度例如针入度强度方面具有优良的性能。因此，由这些聚烯烃膜层合并且于其中形成微孔而形成的层合多孔聚烯烃膜在机械强度方面也具有优良的性能。
在本发明所述的方法中，由于通过热压粘合被层合的薄膜含有高熔体粘度的聚烯烃树脂，其由MI为0.1g/10分钟或更小表示，因此，即使其被具有表面温度高于聚烯烃树脂熔点5到25℃的热压粘合工具加热后，其表面也不粗糙。此外，因为热压粘合的温度高于聚乙烯熔点5到25℃，所得制品具有高内层粘合性。
本发明中所用的MI依据JISK 7210测定，并且其表示在负荷2.16kg下，在200℃下每10分钟通过预定形状孔的树脂的重量。MI的单位是g/10分钟。
当使用两种或更多种聚烯烃树脂时，通过把各种树脂以将要使用的比率熔体捏合而得的聚烯烃树脂组合物的MI值必须为0.1g/10分钟或更低。
本发明中所用的聚烯烃树脂优选含有分子链长度为2850nm或更长的聚烯烃占10％重量或以上，更优选20％重量或更多的聚烯烃树脂。由上述聚烯烃树脂制备成的层合多孔聚烯烃膜具有极其优良的机械强度。
此处提到的聚烯烃树脂分子链的长度由聚苯乙烯为校准用基准GPC(凝胶渗透色谱法)测定，并且具体数值由以下程序确定。
GPC中使用的流动相是能够溶解被测量的聚烯烃树脂和已知分子量的标准聚苯乙烯两者的溶剂。经常使用的是邻二氯苯。测量温度可以是待测树脂溶于溶剂中的各种温度。可是，一般测量温度为140℃。
首先，由GPC测量许多具有不同分子量的标准聚苯乙烯，以决定每种标准聚苯乙烯的保留时间。用聚苯乙烯的Q系数，从而确定每种标准聚苯乙烯的分子链长度，由此可知每种标准聚苯乙烯分子链长度与其对应的保留时间。每种标准聚苯乙烯的分子量、分子链长度和Q系数之间的关系如下：
分子量＝分子链长度×Q系数
然后，待测量分子链长度的聚烯烃树脂进行GPC测量，然后得出(保留时间)对(洗提成分的量)的曲线。当标准聚苯乙烯在GPC测量中其保留时间为T，标准聚苯乙烯的分子链长度定义为L时，被洗提的组分在聚烯烃树脂GPC测量中保留时间为T被认为具有以标准聚烯烃为基准的分子量长度L。由此关系，可以由聚烯烃树脂的(保留时间)与(洗提成分的量)的关系曲线转换出聚烯烃树脂的(基于标准聚苯乙烯的分子链长度)与(洗提成分的量)的关系曲线。由此阐明了以标准聚苯乙烯为基准的聚烯烃树脂中分子链长度的分布。
在本发明中，可得分子链长度为2850nm或更长的聚烯烃的量为对应于2850nm或更长分子链长度的范围内的积分与上述方法确定的(分子链长度)对(洗提成分的量)的整个曲线范围上的积分的比率。
在本发明中的聚烯烃树脂组合物中，基于100重量份的聚烯烃树脂，含有80到300重量份的填料。
如果填料少于80重量份，拉伸后得到的层合多孔聚烯烃膜的透气性将会不足。另一方面，当填料多于300重量份时，所得到的层合多孔聚烯烃膜具有优良的透气性，但所得膜的针入度强度差。
作为填料，无机填料和有机填料都可以。可以使用单种填料也可以使用两种或两种以上的填料。可以将无机填料和有机填料结合使用。
例如可以使用的无机填料包括碳酸钙、滑石、粘土、高岭土、硅石、水滑石、硅酸、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、硫酸镁、硫酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化钙、氧化镁、氧化钛、氧化铝、云母、沸石、玻璃粉和氧化锌等等。
至于有机填料，各种树脂粒子都可以使用。例如其中包括使用单种或两种或两种以上的单体。这些单体选自苯乙烯、乙烯基甲酮类、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸酯和其类似物，还有由三聚氰胺，尿素及其类似物制备的缩聚树脂。
至于将填料从拉伸过的层合多孔聚烯烃膜中除去，优选用碳酸钙或硅酸作为填料。
聚烯烃树脂组合物可以含有其它添加剂例如表面活性剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和阻燃剂。
本发明旨在提供一种层合多孔聚烯烃膜的制备方法。此方法包括将两层薄膜通过热压粘合层合在一起(每层薄膜均由上述的含有聚烯烃树脂和填料的聚烯烃树脂组合物制备)，然后，将所得的层合薄膜拉伸。
这里，在本发明所述的方法中待由热压粘合而进行层合的薄膜，将会在下文进行解释，此薄膜在下文有时称为“层合薄膜”。
构成层合薄膜的聚烯烃树脂组合物可以由例如上文提及的聚烯烃树脂和填料以常用的捏合机捏合而成。例如所用的捏合机包括挤出机和辊型或密炼型捏合机。
本发明所述的方法不仅包括将两层每层都由聚烯烃树脂组合物制成的薄膜层合的实施例，还包括将单层膜与多层膜层合的实施例和将两个多层膜层合的实施例。其中多层膜由两层或更多层的单层膜制成。
首先，描述由聚烯烃树脂组合物制成的单层膜的制备方法。单层膜可以由上述的聚烯烃树脂组合物通过已知的将低MI聚烯烃树脂加工成薄膜的方法制备。例如制备单层薄膜的方法包括用辊滚压或压延辊和钢领板升降(scaife)法(切)。优选装有一副辊的辊压机进行滚压，其具有几乎相同的周速。此方法可以生产具有光滑和美丽表面并且薄膜厚度精确度优良的单层膜。
在本发明的一个实施例中，将聚烯烃树脂组合物制成的单层膜与每层都由聚烯烃树脂组合物制成的两层或更多层制造的多层膜层合。在此例中所用的多层膜也是由本发明所述的方法利用热压粘合技术层合而成。
本发明的另一个实施例中，两个多层膜均由两层或多层聚烯烃树脂组合物制成的膜制成。在此例中所用的多层膜也是由本发明所述的方法利用热压粘合技术层合而成。
在本发明所述方法中，由挤出或类似方法成型的用于层合的薄膜可以直接应用于层合步骤，而不必被缠绕。在另一个实施例中，层合用的薄膜可以被缠绕成卷筒然后由卷筒松开时输送到层合步骤。例如，当薄膜仍然是热的时候，将挤出成型的薄膜输入到层合步骤中是一个优选的实施例。
在本发明所述的方法中，用于层合的两层薄膜首先由一副工具热压粘合于一体以产出一层合薄膜。
每副用于层合薄膜制备的工具都有一个热压部分，在一个与另一工具的热压部分之间放入两层薄膜，薄膜在此压合成一体。例如装有如此成对工具的设备包括辊压机，连续压机和压延辊机。优选原料可以于对辊中滚压的辊压机，其中对辊以几乎相同的周速旋转。由于使用辊压机，将会很容易得到具有光滑和美丽表面并且有均一厚度的层合薄膜。当薄膜在辊压机上层合的时候，辊压机上两个辊的周速并不要求精确地完全一样。两个辊的周速差异大约在±5％之内是可以接受的。辊压机可以有两个或更多的辊压位置。换句话说，辊压机可以有两对或更多的热压部分。
当层合薄膜层合的时候，此副工具的热压部分的表面温度被调节到比聚烯烃树脂的熔点高5到25℃。当工具的热压部分的温度调节到低于比聚烯烃树脂的熔点高5℃的温度时，层合薄膜之间的粘附性将会很差，从而导致脱层。如果将工具热压部分的温度调节到高于聚烯烃树脂熔点25℃以上的温度时，将会有一个缺点，如果在一层中有任何物质，例如外来物质的污染，其将会在层合过程中转移到其他层，由此在后续的拉伸步骤中将会导致沿着其厚度产生穿透层合薄膜的针孔。用于调节工具表面温度的方法并没有特别的限定。例如利用装在工具中的加热器来调节，在工具中通过加热介质例如热水和蒸汽来调节，和由外部加热来调节。
在本发明中所述的聚烯烃树脂的熔点是指由DSC(示差扫描量热法)获得的峰值温度。此外，当存在两个或者更多的峰值时，例如，当聚烯烃树脂由两个或更多组分组成时，最高的峰值温度就是此聚烯烃树脂的熔点。DSC法的升温速度是5℃/分钟。
当用于表面结合的一层薄膜的聚烯烃树脂组合物不同于另一用于表面结合的薄膜时，作为决定热压部分表面温度标准的聚烯烃树脂的熔点是在聚烯烃树脂组合物中熔点最高的聚烯烃树脂的熔点温度。
参照图1和2具体说明了一个由辊滚压层合成层合薄膜的实施例。
图1是此层合方法的示意图，其中预先制备的用于层合的薄膜和一层挤出后立即层合的薄膜在辊之间滚压。
首先，由含有100重量份具有0.1g/10分钟或更低的MI值的聚烯烃树脂和80重量份填料的聚烯烃树脂制成的用于层合的薄膜(A)被预先制备好。
然后，将100重量份聚烯烃树脂和80重量份填料由料斗(X)进料，并且在挤出机(Y)中熔融一捏合以形成聚烯烃树脂组合物(B)，将其通过T型模头(Z)挤出形成薄片形并且于辊(1)和(2)中滚压。当用于层合的单层膜(C)由聚烯烃树脂组合物(B)制成时，将薄膜(A)置于辊(2)和(3)之间与聚烯烃膜(C)一起热压粘合成层合薄膜(D)。在上述过程中，辊(2)和(3)的表面温度调节到高于聚烯烃树脂熔点温度的5到25℃。优选辊(1)的表面温度也调节到高于聚烯烃树脂熔点5到25℃。更优选将辊(1)，(2)和(3)调节到同一温度，因为这样温度容易控制。
图2是将预先制备好的聚烯烃薄膜(E)和(F)于辊中滚压层合的方法示意图。首先，由含有100重量份MI值为0.1g/10分钟的聚烯烃树脂和80重量份填料的聚烯烃组合物制成的聚烯烃膜薄膜(E)和(F)被预先制备好。
聚烯烃膜(E)和(F)置于辊(5)和(6)中，其表面温度调节到高于聚烯烃树脂熔点5到25℃，二者热压粘合于一体以形成层合聚烯烃膜(G)。
然后，将所得层合聚烯烃膜拉伸以形成多孔薄膜。拉伸可以用已知方法，例如包括用拉幅机、辊或类似方法。
拉伸优选的拉伸比为2到10倍，更优选4到6倍。如果拉伸比太低，透气性有更坏的趋势。另一方面，如果太高，有形成粗糙气孔的趋势。
拉伸一般在不低于聚烯烃树脂软化点并且不高于此树脂熔点的温度下进行。优选在拉伸后热定型。优选热定型在低于聚烯烃树脂熔点的温度下进行。
在本发明的制备层合多孔聚烯烃膜的方法中，拉伸步骤在聚烯烃膜层合后操作。根据此方法，即使每层聚烯烃薄膜在层合前含有随着拉伸而形成的杂质或鱼眼，裂纹，其也仅仅穿过每层层合薄膜。由本发明所述方法得到的层合多孔聚烯烃膜不含有穿透层合多孔薄膜的针孔。
由本发明得到的层合多孔聚烯烃膜优选膜的厚度为1到100μm，Gurley值为10到600sec/100cc，针入度强度为200gf或更高。这样的层合多孔聚烯烃树脂适合作为细胞分离器。
通过用酸或碱处理本发明所述方法得到的层合多孔聚烯烃膜以提取层合多孔聚烯烃膜中的填料能够形成没有填料的层合多孔聚烯烃膜。除去了填料的多孔薄膜由于其具有优良的封闭性能而适用于细胞分离器。
由本发明制备的层合多孔聚烯烃膜在机械强度，透气性和内层粘着强度方面具有优异性能。因此其已经被应用于各个领域，例如服装、过滤器、细胞分离器。
根据本发明，可以获得具有优良机械强度、透气性和内层粘合性并且没有真空的层合多孔聚烯烃膜。
实施例
在下文中，根据实施例本发明将进行更详细的描述，其并不限定本发明。
测量MI
此测量根据JIS K 7210执行。所用的测量设备是由Takara Kogyo K.K生产的装备有直径D＝2.095mm和长度L＝8.00mm孔的熔体指数测定仪。测量条件为负荷2.16kg，温度200℃。
由GPC测量分子链长度和分子量
所使用的测量仪器是由Waters Co.生产的Gel Chromatograh AllianceGPC2000。测量条件如下：
色谱柱：由Tosoh公司生产的TSKgel GMHHR-H(S)HT 30cm×2和TSKgelGMH6-HTL 30cm×2
流动相：邻-二氯苯，
检测仪：示差折射仪，
流动速率：1.0ml/分钟，
柱温：140℃，和
注入量：500μl。
在145℃下，将30mg样品完全溶解于20ml邻二氯苯中后，将溶液由具有0.45μm孔径的烧结过滤器过滤并且将所得的滤液用于测量。
值得注意的是标准曲线由16种校准聚苯乙烯得出，并且聚苯乙烯的Q系数是41.3。
Gurley值
多孔薄膜的Gurley值(秒/100cc)由B-型光密度计(Toyo Seiki Seisaku-Sho.Co..Ltd.)根据JIS P 8117测量得到。
针入度强度
为了测量针入度强度，具有直径1mm并且针尖曲率半径为0.5mm的金属针以200mm/min的速率刺入由直径为12mm的垫圈固定的薄膜，并且在此膜上形成孔的最大负载即为针入度强度。
存在的针孔
检测在多孔薄膜上存在的针孔通过目测和泡点测量法(ASTM F316)。
内层粘合性
层合多孔薄膜被切成15mm(膜的宽度方向)×70mm(膜挤出的长度方向)试样条。
试样条的每边都粘有尺寸为17mm×90mm的压敏胶带，以使试样条的表面被覆盖住。然后，将每个压敏胶带的一边由张力试验机以300mm/分钟的牵引速度同时向成180°角的相反方向牵引，所用的张力试验机为Shimadzu公司制造的Autograph AGS-500。
当试样条的剥离表面出现界面断裂时，此试样条被认为具有弱内层粘合性或粘附性差。另一方面，当试样条的表面出现内聚破坏时，此试样条被认为具有强内层粘合性或粘附性好。
实施例1
由(1)70％重量的聚乙烯粉末(Mitsui化学公司生产的Highzex Million340M，MI＝不高于0.01g/10分钟，重均分子链长度＝17,000nm，重均分子量＝3,000,000，熔点＝136℃)和(2)30％重量聚乙烯粉末(Mitsui化学公司生产的High Wax 110P，重均分子量＝1,000，熔点＝110℃)混合而得的聚乙烯混合物(MI＝不高于0.01g/10分钟)，由双螺杆挤出机捏合。对于100重量份聚乙烯混合物，在挤出机中点加入120重量份碳酸钙(由Shiraishi Calcium Kaisha，Ltd.，生产的Pigot 10，平均粒径＝0.1μm)，熔融捏合温度为230℃。由此，得到聚烯烃树脂组合物(B-1)。聚烯烃树脂组合物(B-1)含有27(重量)％具有分子链长度为2850nm或更长的聚乙烯。此外，此聚烯烃树脂组合物(B-1)具有MI为0.01g/10分钟。
此聚烯烃树脂组合物由一副具有相同周速，表面温度为150℃的辊滚压。由此，制备出具有厚度大约为40μm的聚烯烃单层膜(A-1)。用所述单层聚烯烃膜(A-1)，由图1所示方法生产出层合聚烯烃膜(D-1)。具体地，将聚烯烃树脂组合物(B-1)于具有表面温度为150℃的辊(1)和(2)中滚压，以制备成聚烯烃膜(C-1)。将聚烯烃膜(C-1)和聚烯烃膜(A-1)热压粘合以形成由聚烯烃膜(C-1)和聚烯烃膜(A-1)层合而成的层合聚烯烃膜(D-1)。层合聚烯烃膜(D-1)在110℃下由拉幅机拉伸5.5倍，然后在120℃下热定型以制备成层合多孔聚烯烃膜。
用含有表面活性剂的酸性水溶液洗涤此层合多孔聚烯烃膜，就把碳酸钙从膜中去除出去了。所得膜通过70℃的热辊，从而被干燥。由此，得到的层合多孔聚烯烃膜不含有填料。
实施例2
由(1)60％重量聚乙烯粉末，(2)28％重量聚乙烯粉末，二者都与实施例1中所用的相同，(3)12％重量线型聚乙烯(Sumitomo化学有限公司生产的FV201，熔点＝121℃)混合而得的聚乙烯混合物(MI＝不高于0.01g/10分钟)，在双螺杆挤出机中捏合。对于100重量份聚乙烯混合物，在挤出机中点加入120重量份碳酸钙(由Shiraishi Calcium Kaisha，Ltd.，生产的Pigot 10，平均粒径＝0.1μm)，熔捏温度为230℃。由此，得到聚烯烃树脂组合物(B-2)。此聚烯烃树脂组合物(B-2)具有MI为0.02g/10分钟。使用聚烯烃树脂组合物(B-2)，并且像实施例1一样把辊的表面温度设到150℃，就制备出具有厚度约为40μm的单层聚烯烃膜(A-2)。然后，除了用聚烯烃膜(A-2)代替聚烯烃膜(A-1)外，与实施例1方法相同，层合聚烯烃膜(D-2)由聚烯烃膜(C-1)和聚烯烃膜(A-2)层合而得。层合聚烯烃膜(D-2)在110℃下由拉幅机拉伸5.5倍，然后在120℃下热定型以制备成层合多孔聚烯烃膜。
实施例3
聚烯烃树脂组合物(B-3)的制备与实施例1中聚烯烃树脂组合物(B-1)的制备方法相同，除了所用的碳酸钙为平均粒径为0.15μm(由Shiraishi Calcium.，Ltd.，生产的Star Pigot 15A)代替实施例1中所用的碳酸钙。聚烯烃树脂组合物(B-3)具有MI为0.01g/10分钟。使用这种聚烯烃树脂组合物(B-3)并且像实施例1一样辊的表面温度设为150℃，就制备出具有厚度大约为40μm的单层聚烯烃膜(A-3)。然后，除了用聚烯烃膜(A-3)代替聚烯烃膜(A-1)，其他与实施例1的制备方法相同，得到由聚烯烃膜(C-1)和聚烯烃膜(A-3)层合于一体的层合聚烯烃膜(D-3)。层合聚烯烃膜(D-3)在110℃下由拉幅机拉伸5.5倍，然后在120℃下热定型以制备成层合多孔聚烯烃膜。
对比例1
如图2所示的方法用表面温度为110℃的对辊将实施例1中制备得到的两个单层聚烯烃膜(A-1)层合，得到层合聚烯烃膜(D-4)。然后，层合聚烯烃膜(D-4)在110℃下由拉幅机拉伸5.5倍，然后在120℃下热定型以制备成层合多孔聚烯烃膜。
对比例2
测量市售多孔聚烯烃膜的透气性，厚度和针入度强度。结果如表1所示。
通过T型模头模塑机将树脂组合物成型为多孔聚烯烃膜，然后由拉伸机拉伸薄膜，其中树脂组合物由40重量％的聚乙烯(MI＝2g/10分钟)和60重量％碳酸钙(平均粒径＝1.25μm)组成。由GPC测得，其中具有分子链长度为2850nm或更长的聚乙烯的含量少于1％。
由实施例1到3和对比例1所得到的层合多孔聚烯烃膜的针孔和内层粘合性的评估如表1所示。
表1
存在的针孔 内层粘合性
实施例1 无针孔 好
实施例2 无针孔 好
实施例3 无针孔 好
对比例1 无针孔 差
图1中的结果表明实施例1到3得到的层合多孔聚烯烃膜具有优良的内层粘合性并且没有针孔。
由实施例1到3得到的层合多孔聚烯烃膜，由实施例1得到的不含有填料的层合多孔聚烯烃膜，和对比例2的多孔聚烯烃膜的针入度强度，Gurley值和厚度的测量结果如下所示。
表2
膜厚(μm) Gurley值(秒/100cc) 针入度强度(gf)
实施例1(有填料) 27 120 514
实施例1(无填料) 17 280 540
实施例2 26 245 454
实施例3 25 100 480
对比例2 35 90 120
如表2所示，由实施例1到4得到的层合多孔聚烯烃膜与对比例2的市售多孔聚烯烃膜相比，是具有极高针入度强度和足够透气性(较低Gurley值)的层合多孔聚烯烃膜。

Claims (3)

1、一种制备层合多孔聚烯烃膜的方法，包括以下步骤：
提供一对将两层树脂膜于其中热压结合的工具，每个工具都有一个热压部分，在两工具的热压部分中两层膜被堆积并且压合成一体；
将每层膜中都含有至少一层聚烯烃树脂组合物制造层的两层膜在工具的热压部分中热压粘合成层合薄膜，其中聚烯烃树脂组合物含有100重量份熔融指数为0.1g/10分钟或更小的聚烯烃树脂和80到300重量份填料，在层合过程中每个热压部分的表面温度均调节到高于聚烯烃树脂熔点温度的5到25℃，并且
拉伸此层合薄膜以于其中形成微孔，由此得到多孔薄膜。
2、根据权利要求1所述的层合多孔聚烯烃膜的制备方法，其中的聚烯烃树脂含有重量10％或以上的聚烯烃，该聚烯烃的分子链长度为2850nm或更长。
3、一种由权利要求1或2的方法制备的层合多孔聚烯烃膜。
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