TWI326299B - Acrylic pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents

Description

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V ♦ » .九、發明說明： 〜 【發明所屬之技術領域】 、 本發明係關於一種丙烯酸系感壓型黏著劑組成物。具 體地，本發明係關於一種丙烯酸系感壓型黏著劑組成物， '該組成物具有極佳之低速率剝離強度與高速率剝離強度之 平衡，令人滿意之可濕性，良好之表面保護作用，以及再 剝離性。 【先前技術】 鲁 用於偏光裔保護膜之感壓型黏著劑可於偏光器與偏光 器保護膜間提供感壓型黏著劑功能，該偏光器保護膜可於 偏光益製程至LCD模組製程中保護偏光器免於外界之衝 擊、摩擦及污染。 通常，使用丙烯酸系感壓型黏著劑作為塑膠之表面保 «蒦膜’此係因為該黏者劑之耐候性、透明度、及容易控制 之感壓型黏接性。目前所使用之丙烯酸系感壓型黏著劑為 鲁丙烯酸系共聚物，該共聚物與具有官能基例如羧基、羥基 或裱氧基之單體以及（甲基）丙烯酸烷酯共聚合，以及與聚 異氰酸酯、蜜胺樹脂、環氧樹脂、或金屬螯合物交聯。 於偏光器保護膜中，根據剝離率之感壓型黏接性之控 制非常重要。於製備偏光器之情況中，需要適當之低逮率 剝離強度以作用為保護膜。當在黏附保護膜後、加熱時， 若剝離強度太低’由於經黏附於其中之產品表面之濕氣， 則該保護膜容易鬆脫、由產品内部產生氣泡、或使偏光膜 收备g。右該低速率剝離強度微弱，則該保護膜易於切邊鬆 93809 5 1326299 ，脫’而易受到外界污染。 此外，於㈣錢膜之情況巾，當檢查 之外來物質時，岸呈有極祛夕亦、戶以％ 考至偏先杰 i A、w 有極佳之可祕俾使_護膜可快速 再;人濕化該偏光器。 因此，偏％器之保護膜應具有適合之射生，以便 :當低速率剝離強度及高速率剝離強度，以及良好之；濕

通常，為製造根據該剝離率對感屋型黏接性之改變較 不敏，之保護膜之黏著劑時，保護膜之黏著劑的交聯程度 非常高之程度。但，於丙烯酸系黏著劑中，若根 據剝離率之黏接性僅由交聯程度控制時，緩慢的剝離能力 與快速的剝離能力彼此顯示出不同的結果。換言之，若交 聯程度降低’感屋型黏接性（尤其為加熱後）將^強；= 高速率_時’剝離強度將提高。若交聯程度提高，則該 低速率剝離強度以及高速率剝離強度皆降低，且可濕性將 惡化。 日本專利早期公開案第5~163468及1 1-25611 1號說明 :種降低高速率剝冑強度之方& ’該#法係經由於刚重 =份之含有羧基之丙烯酸系共聚物中添加環氧交聯劑而製 造凝膠含量（gel content)多於6〇%之感壓型黏著劑。但 疋，此方法之問題為低速率剝離強度及高速率剝離強度皆 太南。 曰本專利早期公開案第2001-323239號中藉由將具有 至10個碳原子數之丙烯酸酯與5至6〇重量份之具有多 93809 6 ^26299 •於12個碳原子數之烷基之丙烯酸酯共聚合，而嘗試降低高 、速率剝離強度。但是，此例中，由於具有多於12個碳原子 數之長鏈烷基之故，玻璃轉移溫度提高而使可濕性產生不 良效果，因而與基材之黏接性降低。 日本專利早期公開案第2〇〇3_41229號中藉由使用具 有刀子里分布小於15以及重量平均分子量為多於3〇〇,〇〇〇 =丙烯酸系共聚物、與特定之2_官能異氰酸酯交聯劑，而 曰4改善可濕性及再剝離性。但是’其中未提及關於高速 零率剝離強度之技術思想。 技再者，日本專利早期公開案第2005-23143號揭示將交 耳w程度D又疋為夕於9〇%以滿足保護膜之剝離強度之技術特 徵。但是，其問題為此等高交聯程度降低低速率剝離強度 ^及高速率剝離強度，因此該保護膜之問題為難以達成保 4膜之基本功能，亦即，保護面板免於外界污染。 因此，為滿足可濕性及高速率剝離強度，可於具有高 鲁交聯程度之感壓型黏著劑中添加低分子量塑化劑。但是， 難以提供表面保護作用之基本功能，此乃由於添加小量之 塑化劑快速降低該低速率剝離強度之故。此外，近來，為 改善偏光器之表面特性，已銷售LR (低反射）表面處理或 AR (抗反射）表面處理之偏光器。但是，該等偏光板之問題 .為其容易使偏光H獨特之光學特性劣化’此乃由於經由使 用具有許多塑化劑之偏光器保護膜，感廢型黏著劑層之塑 化劑在剝離保護膜時係轉移至偏光器之故。 因此’有持續性發展用於保護膜之感麼型黏著劑組成 93809 7 1-326299 » -.物方面之需求，該保護膜應具維持適當的低速率剝離強 、度’於高速下藉由低速率剝離強度而具有良好之再剝離強 、度，以及對黏附之產品具有極佳之可濕性，同時將塑化劑 之添加減至最低。 【發明内容】 為解決上述先前技藝所述之問題，本發明之一目的為 提供-種丙烯酸系感壓型黏著劑组成物，#中之偏光器具 有良好之表面保護作用及藉由令人滿意之可濕性而具有之 再剝離強度以及具有極佳之低速率剝離強度與高速率剝離 強度之平衡。 該保護膜係使 本發明之另一目的為提供一種保護膜 用上述之丙烯酸系感壓型黏著劑組成物。 S又„„本發明之另—目的為提供—種液晶顯示器，該液 B曰不$係使用上述之丙烯酸系感壓型黏著劑組成物。 :達成此等目的’本發明提供-種丙烯酸系感壓型 黏考劑組成物，包括： r Α 系共聚物’包含具有2至14個碳原子之院基之 =(甲基）丙稀酸醋單體作為主要成分，該組成物之其特 下歹〗式（1)所示之凝膠分率為“至π%， 下列式（2)所示之膨脹比率為5至2〇， 重量旨自黏著劑洗提出之溶膠（非交聯聚合物） 重里千均分子量至少為300, 000: 凝膠分率（％)=B/A X 100 (1) 93809 8 膨脹比率=C/B (2) 、「中A表不丙烯酸系黏著劑組成物之重量；B表示於 U皿度汉於乙酸乙酯中48小時後之丙稀酸系黏著劑組 r t不'合成刀的乾重；以及C表示於周圍溫度浸於乙酸 f a梭/ 8 j日τ後’由於乙酸乙酯而膨脹之不溶成分之重量 旦酸系黏著劑組成物之不溶成分之重量+滲入之溶劑的 直置）。

又，、本發明提供—種保錢，該㈣膜包括由上述丙 ’酉夂糸感壓型黏著劑組成物所製備之感壓型黏著劑層。 甘士再者、、本&明提供—種液晶顯示器，包括液晶面板， '、、上述之保膜所附接之偏光^ 黏附至液晶單元之 一側或兩侧。 【實施方式】 後文中，將更詳細說明本發明。 、:般’於藉由溶劑透過控制其降低凝膠含量以沉積最 ^感壓型黏著劑之财，㈣指數（經由溶劑使凝膠膨脹之 里）係㉟著地增加。具有此交聯結構之錢型黏著劑會形成 非常鬆散之交聯結構，因而增加低速率剝離強度與高速率 剝離強度兩者。 因此，本發明人藉由維持凝膠含量為45至75%以及凝 ㈣脹比㈣5至20兩者以證實該顏型黏著劑具有鱼先 前技藝相似之高速率剝離強度以及高低速率剝離強度與優 異之可濕性因而完成本發明。亦即，本發明之錢型丙稀 酸系組成物具有低凝㈣量以及低膨脹比率，因而可形成 93809 9 1326299 » •.相當密實之交聯結構。實際上此交聯結構於高速率剝離 〜 時’藉由與非交聯聚合物連接而提供高凝膠含量之作用。 因此，該結構於補償相當低之凝膠含量的同時有助於增強 • 低速率剝離強度以及可濕性。 . 在本發明提供一種包括丙烯酸系共聚物之丙烯酸系感 壓型黏著劑紐成物，其中該丙烯酸系共聚物包含具有2至 14個碳原子之烷基之烷基（甲基）丙烯酸酯單體，該組成物 之特徵為式（1)所示之凝膠分率為45至75%，式（2)所示之 膨脹比率為5至2〇 ’以溶劑（乙酸乙酯）自黏著劑洗提出之 溶膠之重量平均分子量至少為3〇〇,〇〇〇。 本發明之丙埽酸系感壓型黏著劑組成物中，凝膠含量 及膨脹比率較佳為滿足下列式（3): -0. 15x+25<y<-0.05X+10 (3) 其中，X表不凝膠含量；以及y表示膨脹比率。 當凝膠分率低於45%時，高速率剝離強度與低速率剝 #離強度兩者皆會突然增加。χ ’當凝膠分率超過㈣時， =離強度，尤其為低速率剝離強度，會突然降低。再者， 1最終丙稀酸系感壓型黏著劑組成物之膨脹比率低於5 時，因為交聯結構太密實而使可濕性無法令人滿意。當上 =之膨脹比率超過2〇時，可操作性顯著降低，此乃由於高 7率剝離強度太〶之故’儘管其因為交聯結構鬆散而具有 良好之可濕性及低速率剝離強度。 幸乂佳地’藉由溶劑（乙酸乙酯）自丙烯酸系感壓型 4者劑組成物中洗提出之溶膠之重量平均分子量係少於 93809 1326299 .300,000。當洗提出之溶膠之重 時，則剝離強度提高。 里+均义子置少於3〇〇，_ 上述之本發明之丙稀酸系感I型黏著劑組成物藉 低最終感麗型黏著劑之凝膠含量及膨服比率，而形成 之交聯結構。又，此交聯結構可於高速率剝離時藉由盘非 父聯聚合物連接而提供高凝膠含量。因此，該結構有助於 增強低速率剝離強度以及可濕性。同時，#由控 聚合物之重量平均分子量為大於而可維持低速率 剝離強度與高速率剥離強度之平衡。 較佳地，本發明之（甲基）两烯酸共聚物包括：80-99 8 重量份之具有2至14個碳原子之院基之（甲基）丙烯酸醋單 體；以及,0.01至10重量份之具有可與多官能交聯劑交聯 之羧基或羥基乙稀系及/或丙烯酸系可交聯單體。 上述具有2至14個碳原子之烷基之（甲基）丙烯酸酯單 體可為（甲基）丙職乙酯、（^基）丙稀酸正丙醋、（甲基） •丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸第土三 丁酯、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（？基）丙烯酸戊酯、（甲基） 丙烤酸2-乙基己醋、（甲基）丙烯酸正辛醋、（甲基）丙婦酸 異辛酉曰、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、或（甲 基）丙烯酸十四烷酯。若烷基之碳原子數不在上述範圍内， 則感壓型黏著劑之玻璃轉移溫度（Tg)可能提高，或可能難 以調整黏著劑性質，因此將上述碳數限制於2至14之範 圍。上述（甲基）丙烯酸酯單體可單獨使用或以其混合物使 用為°周正黏著劑強度及黏聚（cohesi ve)強度，較佳為使

(:S 93809 】1 1326299 .*用80至99. 8重量份具有2至14個碳原子之烷基之（甲基） 丙烯酸S旨單體。 、 再者，為調整黏著劑強度及黏聚強度，本發明之（曱基） 丙烯系共聚物係與具有可與多官能交聯劑交聯之幾基或 ,羥基之乙烯系及/或丙烯酸系可交聯單體共聚合。例如，可 使用一種或多種選自（甲基）丙烯酸2_羥基乙酯、（甲基）丙 烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸4_羥基丁酯、（甲基）丙婦 酸2-羥基乙二醇酯、（〒基）丙烯酸2_羥基丙二醇酯、丙 •烯酸、f基丙烯酸、丙烯酸二聚物、伊康酸（itac〇nic acid) '順丁烯二酸、或順丁烯二酸酐者。較佳地，乙烯系 及/或丙烯酸系可交聯單體之含量為總單體之〇. 〇1至1〇 重量份’此乃由於當含量太高時黏著劑強度及剝離強度降 低之故。 為調整感壓型黏著劑之玻璃轉移溫度或提供一些官能 度本發明之（甲基）丙烯酸系共聚物視需要包括〇至2〇 #重量份之下列化學式（1)所示之乙烯系單體： [化學式1] Η

C==C

其中，R4表示氫或烧基；r3表示氰基、未經取代或經 院基取代之苯基、乙醒基氧基、或⑽5,其中W示未經 取代或經録取代之胺基缝水甘油氧基（giyadyi〇xy)。 上式之匕至R5之定義中’較佳之烷基為i至6個碳原 93809 12 1326299 •，子之烷基，更佳為甲基或乙基。 、上述化學式（1)之化合物可為：苯乙烯單體，例如笨乙 、烯或α -甲基苯乙烯；羧酸乙烯基酯類，例如乙酸乙烯酯； 或具有氮原子之單體，例如（甲基）丙烯醯胺或1丁氧基甲 基（曱基）丙烯醯胺。上述乙烯系單體之較佳含量為總^體 之20重1份或更少，此乃由於當含量太高時可撓性 一 (flexibility)及剝離強度降低之故。 用於交聯丙烯酸系共聚物（包含具有丨至12個碳原子 鲁之烷基之烷基（曱基）丙烯酸酯單體;)之交聯劑，藉由與丙烯 酸系聚合物之羧基及羥基反應而具有增加感壓型黏著劑之 黏著強度之功能。該交聯劑可選自異氰酸酯、環氧物、氣 丙啶（aziridine)、及金屬螯合物交聯劑所組成之群組。 具體地’該異氰酸酯交聯劑可為曱苯二異氰酸酯、二 曱苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異 氰酸酯、異構體（isoform)二異氰酸酯、四曱基二曱苯二異 鲁氰酸酯、萘二異氰酸酯、或其與如三羥曱基丙烷之多元醇 之反應物。環氧物交聯劑可為乙二醇二縮水甘油醚、三縮 水甘油醚、三羥曱基丙烷三縮水甘油醚、N，N，N，，N，_四 縮水甘油基乙二胺、或甘油二縮水甘油醚。氮丙啶交聯劑 可為N，N’ -甲苯-2,4-雙（1-氮丙啶羰基化物）、n，N，-二 苯基曱烷-4, 4’ -雙（1-氮丙啶羰基化物）、三伸乙基蜜胺 (triethylenemelamine)、雙間苯二曱醯基 (bisisoprothaloy 1)-1-(2-曱基氮丙啶）、或三-卜氮丙唆 基膦氧化物。金屬螯合物交聯劑可為藉由使多價金屬（例如 13 93809 丄 .A1、Fe、Zn、Sn、Ti、a u 必 、Mg、及V)與乙醯丙酮或乙醯乙 文乙酯配位結合而製備之化合物。 相對於1 π Π舌旦八 、 垔篁伤之丙烯酸系共聚物，交聯劑之較佳 含量為0. 01至1〇番旦八 重里份。於該含量少於0. 01重量份時， 因為黏聚強产不足而使耐久性較弱。另一方面，於該含量 超匕1〇重里伤牯，黏附體（adherend)之可濕性顯著降低。 又，本發明之丙烯酸系感壓型黏著劑組成物，若需要 可根據目的進一步包含增黏劑、低分子量丙烯酸系材料、 ::氧樹脂、硬化劑、uv安定劑、抗氧化劑、著色劑、補強 劑、填充劑、消泡劑、界面活性劑、塑化劑、發泡劑、有 機鹽類等。 再者’本發明係關於一種用於本發明之偏光膜之丙烯 酉文系感壓型黏著劑組成物之製備方法，該方法包括下列步 驟： 使具有1至12個碳原子之烷基之烷基（曱基）丙烯酸酯 參單體與具有可與多官能交聯劑交聯之羧基或羥基之乙烯系 及/或丙烯酸系可交聯單體反應，以製備用於交聯結構之丙 婦酸糸聚合物； 使具有1至12個碳原子之烷基之烷基（甲基）丙烯酸酯 單體反應，以製備用於非交聯結構之丙烯酸系共聚物；以 及 混合用於交聯結構之丙烯酸系聚合物及用於非交聯結 構之丙烯酸系聚合物；或者 一種用於本發明之偏光膜之丙烯酸系感壓型黏著劑組 14 93809 丄：> 观y9 '成物之製備方法，該方法包括： 〇〇使具有1至12個碳原子之烷基之烷基（甲基）丙烯酸酯 單體與具有可與多官能交聯劑交聯之叛基或經基之乙稀系 及/或丙烯酸系T交聯單體反應，以製備用於交聯結構之兩 烯酸系聚合物之等步驟；以及 於第步驟中所製備之用於交聯結構之丙烯酸系聚合 ㈣存在下’使具有i至12個碳原子之烧基之烧基（曱基） =婦^早體反應，以製備用於非交聯結構之丙烯酸 r合物之第二步驟0 人 法將酸系感㈣黏著劑組成物之製心 酸系=::製感備壓型:;劑::由將兩種個別_ 酸牵脊亦即’製備用於交聯結構之丙彿 該等以：旦於e交聯結構之丙烯酸系聚合物’然後將 萨季嘮二I比混合’或於反應器中依序製備兩種丙烯 酉义系聚合物，然後使其與 碲 用於交聯結構之丙烯酸季Μ。另-方面’ 酸系聚合物較佳為具有交聯結構之丙稀 同的組成則難以將兩種聚合物完全混合。又:、於二 ^合物時’較佳之可交聯官能基為，而 ^用 非交聯結構之丙_系聚合物較佳不 =用於 (羥基或羧基），但並可I右 /、有可父聯官能基 /、J具有可交聯官能基。 本發明之丙婦酸系共聚物可藉由習知方法 办 法、光聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、及乳 93809 15 1326299 ••液聚合法，而較佳者為溶液聚合法。此處，較佳為將該聚 、合溫度設定纟50 i 14(rc之間，2在均勾混合單體後加入 起始劑。 至於該聚合作用起始劑，可單獨使用偶氮類型 ( — ed)聚合作用起始劑（例如偶氮雙異丁猜及偶氮雙 環己烧甲腈），或過氧化物（例如苯甲醯基過氧化物及乙酿 基過氧化物）或以其混合物使用。 具有上述成分之本發明之感壓型黏著劑組成物之製備 _方法並無特別限制。 义 ▲於形成感壓型黏著劑層之混合過程中，對平滑塗佈而 言，不應發生交聯劑之官能基之交聯反應。塗佈後接著乾 燥及老化，形成交聯結構，因而得到具有強彈性及黏聚性 之感壓型黏著劑層。此處’該感壓型黏著劑產物之特性（例 如财久性及可切割性）係經由感壓型黏著劑之強黏聚強产 而增加。 又 瞻/ 、再"者本發明又進一步提供一種包括本發明之丙烯酸 系感壓型黏著劑組成物之保護膜作為基材層之黏著劑層。 上达保濩膜包含光學片（〇ptical sheet)，特別為用於 以保濩最外層之透明基材，以及感壓黏著劑層。於製備上 込保羞膜之氣程中，由感壓型黏著劑組成物所形成之咸壓 型黏著劑層可塗佈於基材之一側或兩側，且透明基材膜之 種類並無限制。 、 上述透明基材膜可為單層或二層或多層之層合層，且 該基材膜之厚度可根據用途而異，但較佳之厚度為5曰至500 93809 16 1326299 u ’以及更佳之厚度為l〇至1〇〇/ζιη。 再者，該透明基材膜可於一側或兩側經表面處理法或 底漆（primer)處理法處理，以增加基材與感壓型黏附劑層 間=黏接特性，以及該透明基材膜可進一步包含抗靜電層 或-巧"層。 上述於偏光膜形成感壓型黏著劑層之方法並無限制。 例如，该方法包括以棒桿塗佈器直接將該感壓型黏著劑塗 佈於偏光膜之表面，然後使其乾燥之步驟。或者，該方法 包括將該感壓型黏著劑塗佈於切開基材之表面，接著進行 ，燥，以及將該錢難著劑層轉移至偏光膜之表面，接 化之㈣°此時’層合之黏著劑層的厚度較佳為2 ，ι〇〇以及更較佳之厚度為5至5〇//ra :劑層的厚度超出上述範圍時，黏著劑膜之特性會不均 勻，此乃由於難以製備均勻的黏著劑層之故。 之偏光二月：ί壓型黏者劑係施用於其一側之具有保護膜 板的種^ i、用至目前—般使用之所有LCD，且液晶面 扳的種類並無限制。較佳妯， 由將該感壓型黏著齊° #LCD至包含藉 製備之液晶面板 與液晶…側或兩側結合而 使用丙稀酸系感壓型黏著劑樹脂組成物可廣泛地 ,，，、限制’例如用於工業薄片，特別為保護膜 =、結構感星型黏著劑薄片、相片 道標記感壓型黏著劑薄板、 尘4耆d片線 於電子零件之二f黏著劑製品、或用 者d該感壓型黏著劑組成物亦可 17

S 93809 1326299 例如多層層合製品，如一 醫藥貼片、或熱活化之感 ‘應用於使用相同原理的等效領域例 般之工業感壓型黏著劑片製品、醫 壓型黏著劑。 予以說 明。然而， 本發明之較佳具體實施例係透過下列實施例 應明瞭熟於此技藝者可於本發明之精神及範疇 内進行修飾及改良。 [貫施例] 製傷例1 鲁 將96重量份之己基丙烯酸2-乙酯（EHA)、與4重量份 之丙烯酸羥丁酯（4-HBA)之單體混合物置於裝配有用於氮 氣回流及易調節溫度之冷卻系統之丨升反應器中，並於其 中加入100重量份之乙酸乙酯（EAc)作為溶劑。為移除反應 器中之氧氣，以氮氣吹掃60分鐘，且將溫度維持於62。〇。 使上述混合物混合均勻後，於其中加入〇 〇3重量份之偶氮 雙異丁腈（AIBN)作為反應起始劑。使該混合物反應8小 _時，且以乙酸乙酯（EAc)稀釋而得丙烯酸共聚物（Ay)，該 丙烯酸共聚物具有47重量％固體，重量平均分子量為 500, 000，以及分子量分布為4. 9。 製備例2至6 ’藉由部分添加或 如表1所示，與製備例1相同方法 部分不添加製備例1之組成物之各成分而製備丙婦酸丘聚 物。 93809 18 1326299 •‘ [表 1 ] 製備例 1 2 3 4 5 6 A-1 A-2 A-3 B" 1 B-2 B-3 組成 物 2-EHA 96 98 94 100 100 100 HBA 4 2 6 - - - AIBN 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 EAc 100 100 100 100 100 100 固體含 量％) -量（重 47 48 49 38 36 47 重量平均分子 量（1 0, 000) 60 48 55 100 80 30 分子量分布 4. 9 5. 5 5. 2 4. 8 4. 5 4. 8 2-EHA :己基丙烯酸2-己醋 ‘ 4-HBA :基丙烯酸羥丁酯 AIBN :偶氮雙異丁腈 EAc :乙酸乙醋________ 實施例1 [混合製程] 於50重量份之製備例1所製備之丙烯酸共聚物 (A-1 )、及50重量份之製備例4所製備之丙烯酸共聚物 • (B-1)、5. 0重量份之六亞曱基二異氰酸酯（HDI)之預聚物 及1.0重量份之乙二醇酯塑化劑（RhenosinRC-100，Rhein Chemie，Germany)之均勻混合物中加入交聯劑。適當地稀 釋該混合物，均勻地混合，在一側塗佈具有38微米厚度之 雙向拉伸之聚乙烯對苯二曱酸酿膜，然後乾燥而得具有2〇 微米厚度之均勻的感壓型黏著劑層。 [層合製程] 將離型膜層合於感壓型黏著劑層’其係塗佈於上述聚 93809 19 1-326299 « 今 •.乙烯對苯二甲酸醋膜之一側，並於23。〇且溼度為55%下維 -持4天使其足以老化。將上述保護膜切成適當大小，將其 貼附於偏光器之三醋酸纖維素側（TAC膜，Fu〗i Fi im，Japan) .，防眩詹側（AG TAC, DNP，japan)，俾用於進行測試。 * 實施例2至4及比較例1至6 如表2所示，與實施例！相同方法，藉由部分添加或 部分不添加實施例1之組成物之各成分而進行該混合及層 合製程。 •[表 2] 例 比較i 1 2 3 4 1 2 3 4 5 6 丙 烯 酸 共 A-1 50 60 70 60 30 — 50 100 A-2 一 一 - - - 一 100 2〇〇 A-3 一 — 一 一 - 33 一 _ B-1 50 40 30 一 70 67 - 一 來 B-2 — — 40 - 一 — 一 —-- B-3 -I__ _ _：__ 50 _ -___1 凝膠分率、膨脹比率、低速率剝離強度、高速率剝離 強度、可濕性及耐熱性係藉由使用具有由實施例丨至4及 比較例1至6所製備之感壓型黏著劑組成物所形成之感壓 型黏著劑層之保護膜而測試。且該測試結果顯示於表3中。 (凝膠分率） 將上述實施例1至4及比較例1至6之混合製程中之 乾燥的感壓型黏著劑置於恆溫及恆溼度箱（2 31及6 〇 % R H ) 中天。將0.3克之感壓型黏著劑倒入#2〇〇之不銹鋼篩 網’將其浸泡於100毫升之乙酸乙酯中，且於暗室中儲存 2天。從其中分離出不溶物之後，將所得之黏著劑於Μ。。 93809 20 1-326299 •.之烘箱中乾燥4小時，然後秤重。 (膨脹比率） %脹比率係將 測量凝膠分率後於分離出不溶物同時 溶物中所包含(經膨脹者)之溶劑之 /合物之乾重而得。 p (低速率/高速率剝離強度） 藉由於Jis z 0.27之基座的2公斤輥，將實施例1 *及比較例1至6中所製備之保護膜偏光器黏貼至保護 膜偏光器之三醋酸纖維素側及防眩層側；並保持於23。〇與 65%相賤度下24小時。該低速率/高速率剝離強度係藉由 拉張強度試驗機以180。之角度以及0.3公尺/分鐘（低速 率）與3 0公尺/分鐘（高速率）之剝離速率進行測試。 (可濕性） 切割黏貼有實施例1至4及比較例1至6中所製備之 保濩膜之偏光器以製備樣本。以及，將經切割之樣本藉由 鲁雙面膠黏貼至玻璃基板。將保護膜剝除，以及以特定壓力 加壓於三等分點之長度處。以及，測量該偏光器表面完全 潮濕之時間，且經由下列標準予以評估： ΰψ ~- Θ 馬使該偏光器表面完全潮濕，需時少於10秒。 〇 為使該偏光器表面完全潮濕，需時少於1 5秒。 △ 為使該偏光器表面完全潮濕，需時少於2 0秒。 X 為使該偏光器表面完全潮濕，需時少於30秒。 (耐熱性） 藉由2公斤輥將實施例1至4及比較例1至6中所製 21 93809 1326299 備之保邊膜偏光器黏貼至偏光器之三醋酸纖維素側（Τα〇 膜 ’ Fuji 臈，Japan)及防眩層側（AG TAC，DNP，Japan); 以及於維持在5〇〇c之烘箱中保持7天。於其中測量於室溫 下之低高速率剝離強度，且經由下列標準予以評估。 標準 ~---- 始低速率/高速率剝離強度之

"θ' 溶膠之分子 量（10, OOOj— 低速率剝'S fg" 強度 高速率剝離 強度 147 146 133 150 400 800 400 70 116 600

如表3所示’本發明之實施例1至4顯示出良好之高 速率剝離強度與低速率剝離強度之平衡，以及良好之可濕 性。反之，比較例丨中之凝膠分率及膨脹比率超出本發明 之範圍，顯示出非常高之低速率剝離強度與高速率剝離強 度，此乃由於交聯結構太鬆散之故。比較例2顯示出非常 问之低速率剝離強度與高速率剝離強度，此乃由於交聯結 構太緊密而形成連續性交聯結構之故。比較例3中之溶勝 之分子量太低，因此高速率剝離強度增加非常高。比較例 93809 22 ,4及5僅凝膠分率增加，且 此外，比較例6僅凝膠分率降了氏出低速率剝離強度太低。 度增加非常高，因為膨 ·且顯不出高速率剝離強 結構。 、率太大，因此形成鬆散之交聯 [產業利用性] 率剝離強明::::異之低速率剝離強度與高速 護作用、及再_性1 =之可祕、偏光11表面之保 實施例而予以朗 ^效的。儘管本發明僅參考特定 疇下孰；^# 了解衫㈣本發明之精神及範 者可輕易地進行各種變更及修飾。因此， :述申晴專利範圍包括此等變更及修飾。 【圖式簡單說明】 ^1目為係顯示根據本發明之—具體實施例之丙稀酸 糸4者劑組成物中凝膠含量與膨脹比率之關係圖。

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Claims (1)

1*326299 •.十、申請專利範圍： 、1. 一種丙婦酸系感壓型黏著劑組成物，包括丙稀酸系丘聚 -物，該丙烯酸系共聚物包含具有2至14個碳原子之烧 基=烧基（甲基）丙烯酸酉旨單體作為主要成分，該組成物 * 之特徵為 下列式（1)所示之凝膠分率為45至， 下列式（2)所示之膨脹比率為5至2〇，以及 以乙酸乙酯自該黏著劑洗提出之溶膠之重量平均 攀分子量至少為300, 〇〇〇 : 凝膠分率（％)=B/A X 1〇〇 (1) 膨脹比率=C/b (2) 其中，A表示丙婦酸系黏著劑組成物之重量，· b表 =於周圍溫度浸於乙酸乙§旨中48小時後之丙稀酸系黏 著劑組成物之不溶物之乾重量；以及C表示於周圍溫度 汉於乙酸乙醋中48小時後，由於乙酸乙g|而膨騰之不 •溶物的重量（丙職系黏著劑組成物之不溶物之重量+ 渗入之溶劑的重量）。 2.如申請專利範圍第！項之丙婦酸系感麗型黏著劑組成 物，其申該凝膠含量及膨脹比率滿足下列式（3): 〇. 15x + 25<y<-〇.〇5x+l〇 (3) 其中，X表示凝膠含量；以及丫表示膨脹比率。 3·如申請專利範圍第1項之丙烯酸系感壓型點著劑組成 物，其中該（曱基）丙稀酸共聚物包括80至99·8重量份 之/、有2至14個碳原子之烷基之（甲基）丙烯酸酯單體 93809 24 1326299 以及0. 01至1 〇重量份之具有可與多官能交聯劑交聯之 缓基或羥基之乙烯系及/或丙烯酸系可交聯單體。 4. 如申請專利範圍第3項之丙烯酸系感壓型黏著劑組成 物，其中該（曱基）丙烯酸酯單體為一種或多種選自（曱 基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸 異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁 酯、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（曱基）丙烯酸戊酯、（曱 基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基） 丙稀酸異辛醋、（甲基）丙烯酸異壬醋、（甲基）丙烯^月 桂酯、及（甲基）丙烯酸十四烷酯所組成之群組者。 5. 如申請專利範圍第3項之丙烯酸系感璧型黏著劑組成 物’其中該可父聯單體為一種或多種選自（甲基）丙婦酸 2-經基乙酉旨、（甲基）丙稀酸2-經基丙醋、（甲基）丙婦酸 4-經基丁醋、（甲基）丙烯酸2 一經基乙二醇醋、（甲基） 丙烯酸2-羥基丙二醇醋、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯土酸 -聚物、伊康酸acid)、順丁婦二酸、或順 丁婦二酸酐所組成之群組者。 、 6·:申^利範圍第3項之丙稀酸系感逐型黏著劑組成 物，其中該組成物復包括20重量份或更 乙烯系單體。 八1口 7. 如申凊專利範圍第3項之丙婦酸季 — 其中該“能交聯劑為-種或多種選自異氰酸醋、 環氧化物、氮丙咬、及金屬螯合化人 /、 8. 如申往糞利r圖楚彳谊 化口物所組成之群組者。 τ °月專矛J乾圍弟1項之内炼酿会忒阿 碲馱糸感壓型黏著劑組成 93809 25 物，其中該組成物復包括一插 & & 種或多種選自由塑化劑、環 虱樹脂、硬化劑、UV安定劑、扣& , 衣 W 抗虱化劑、著色劑、補強 劑、填充劑、消泡劑、及只 ,"面/舌性劑所組成之組群之添 加劑。 π "J、、 一種申請專利範圍第i項之 .^ ^ 員之丙烯酸系感壓型黏著劑組成 物之製備方法，該方法包括下列步驟： 使具有！至12個碳原子之燒基之録（曱基） 酉夂酯單體與具有可與多官能 X/ 、 夕s此乂聯劑交聯之羧基或羥基 之乙細糸及/或丙婦酸车可右胳— 一 岬义糸了父聯早體反應，以製備用於 乂恥結構之丙烯酸系聚合物； 使具有1至12個碳原子之烧基之烧基（甲基）丙稀 酸醋單體反應，以製備用於非交聯結構之丙烯酸 物；以及 此合該用於交聯結構之丙烯酸系聚合物及該用於 非父聯結構之丙烯酸系聚合物。 ’種申#專利！&圍第丨項之丙烯酸系感壓型黏著劑組 成物之製備方法，該方法包括： 使/、有1至12個碳原子之烷基之烷基（甲基）丙烯 酸醋單體與具有可衫官能交義交聯讀基或經基 之乙烯系及/或丙烯酸系可交聯單體反應，以製備用於 交聯結構之丙烯酸系聚合物之第一步驟；以及 於第一步驟中所製備之用於交聯結構之丙烯酸系 聚合物的存在下，使具有1至12個碳原子之烷基之烷 基（甲基）丙烯酸酯單體進一步反應，以製備用於非交聯 26 93809 1-326299 .· 結構之丙浠酸系聚合物之第二步驟。 11 ·如申請專利範圍第9或1 〇項之該丙烯酸系感壓型黏著 . 劑組成物之製備方法，其中該反應係藉由選自溶液获合 法、光聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、及乳液裝合 法所組成之組群之聚合法而進行。 12.如申請專利範圍第9或1 〇項之丙烯酸系感壓型黏著劑 組成物之製備方法，其中該乙烯系及/或丙烯酸系可交 聯單體包括羥基。 鲁13. —種保護膜，包括申請專利範圍第1項之丙烯酸系或壓 型黏著劑組成物作為黏著劑層。 14. 如申請專利範圍第13項之保護膜，其中該黏著劑層係 k佈於/、有單層、或一層或多層之層合（iaminated)層 之透明基材膜之一侧或兩側。 15. -種偏光器，包括申請專利範圍第㈣14項之保護膜。 16. 種液曰曰顯不器’包括申請專利範圍第項之偏光器 •係黏附至液晶單元之一側或兩側之液晶面板。 93809 27