TWI322824B - Particulate water-absorbing agent containing water-absorbent resin as a main component - Google Patents

Description

1322824 * 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 * 本發明係關於以吸水性樹脂做為主成分之粒子狀吸水 劑。更詳細而5 ’係關於紙尿裤等吸收性物品所使用之吸 收體用粒子狀吸水劑’其於實際使用時具有先前未曾達成 .之不產生臭氣或乙二醇之優點且可發揮優異的吸收能力。 _【先前技術】 目前，纸尿褲、生理用衛生棉或所謂「失禁墊片」等 衛生材料中’廣泛地使用以吸收體液為目的之吸水性樹脂 (或含有吸水性樹脂之粒子狀吸水劑）及紙漿等親水性纖維 做為其之構成材料。此等吸水性樹脂，例如以聚丙烤酸部 分中和物交聯體、澱粉-丙烯酸接枝聚合物之水解物、醋酸 乙稀醋-丙稀酸酷共聚合物皂化物、丙稀腈共聚合物之水解 物或交聯體、丙烯醯胺聚合物之水解物或交聯體或者陽離 鲁子性單體之交聯聚合物等做為主原料。 關於上述吸水性樹脂之期望吸水特性，先前強調接觸 體液等水性液體時之吸收倍率、優異的吸收速度、通液性、 膨潤凝膠之凝膠強度及從含有水性液體之基材吸取水分之 吸收量等’而提供調整成特定物性之粒子狀吸水劑。 再者’近年尋求粒度分布非常狭小之吸水性樹脂粉 末、吸水倍率高而水可溶份少之吸水性樹脂粉末；尋求加 壓下吸收倍率及加壓下通液性等之提高亦成為必須。因 此，如下列專利文獻1至39,亦曾對規定此等吸水性樹脂 5 1322824 各種性質之多種參數及測定法提出專利申請。 在專利文獻1中提出凝膠強度、可溶份及吸水倍率優 良之吸水性樹脂。在專利文獻2中提出無加壓通液性、吸 水速度及吸水倍率優良之吸水性樹脂。規定特定粒度分布 之技術曾於專利文獻3至6等中提出。又，亦曾提出多種 在各種荷重之加壓下吸收倍率優良之吸水性樹脂及其測定 法，專利文獻7至16以及38及39等曾提出加壓下吸收倍 鲁率或其與其他物性之組合優良的吸水性樹脂。 又，專利文獻17及18等曾提出耐衝擊性優良之吸水 性樹脂。專利文獻19等曾提出規定粉塵量之吸水性樹脂， 專利文獻20等曾提出著色少之吸水性樹脂。專利文獻21 及22曾提出對規定耐尿性之L-抗壞血酸水溶液等之凝膠 耐久性及吸水能力優良之吸水性樹脂，專利文獻23曾提出 通氣性優良之吸水性樹脂。又’專利文獻24曾提出殘存單 體少之吸水性樹脂。 • 再者，專利文獻25至32等曾提出具有特定物性之吸 水性樹脂適用於具有特定之物性、構造及聚合物濃度之吸 水性物品（紙尿褲）。再者’專利文獻33等曾提出進行表面 交聯時’同時將樹脂粒子之至少一部份粉碎之方法。 又，近年來有將紙尿褲等衛生材料薄型化，亦即使吸 水性樹脂濃度增加之傾向，並且對於改善從吸水性樹脂產 生之大氧之要求增尚。對臭氣而言，為了賦予吸水性樹脂 之’肖臭性能，至目鈾為止曾提出吸水性樹脂與各種消臭劑 或抗菌劑之組合。例如，包含吸水性樹脂與山茶科(cameHia) 1322824 植物葉萃取液之吸水性樹脂組合物(例如， 34)’以及含有針葉木萃取液與具有特定性能之吸水性樹脂 之吸水性樹餘合物(例如，參照專利讀35)等已為人所 知。又，近年曾提出著眼於為吸水性樹腊之臭氣來源之丙 稀酸中雜質，即乙酸或丙酸之技術(參照專利文獻36)。再 者’亦曾提出著眼於丙烯酸鹽中與殘餘單體相關之雜質， 即β-羥基丙酸之技術（參照專利文獻37) ^ 、

如以上說明’雖曾提出多項可完全滿足吸水性樹脂之 各種特性之技術’然而近年紙尿褲等吸收體中吸水性樹脂 使用量增多，吸收體之吸水性樹脂有呈現高濃度之傾向， 以先前之吸水性樹脂高濃度（吸水性樹脂之重量比高）使 用，稱不上能呈現足夠之性能。再者，隨者吸水性樹脂於 紙尿褲中之使用量增加（高濃度化），就屬於重要因子之消 臭性能而言，即使嘗試使用能賦予吸水性樹脂消臭性能之 各種消臭劑，亦得不到充分之消臭性能。

再者，近年為了將紙尿褲等吸收體中吸水性粒子之嘎 吱感降低，減少粒度偏析以減少吸收體製作時之粒度差 異’因此需求粒度分布狹窄之吸水性樹脂粒子。 然而，迄今仍未有完全滿足「實際使用時不快臭味少， 呈現優良吸收倍率，同時粒度分布狭窄，粒子偏析少」等 特性之吸水性樹脂。 亦即’本發明之課題，為藉由實現完全滿足「實際使 用時不快臭味少，呈現優良吸收倍率，同時粒度分布狹窄， 粒子偏析少」等特性之吸水性樹脂，提供在吸收性物品實 7 1322824

際使用時，不僅具有高物性且吸收性亦高，並且前所未有 地減少膨潤後產生之不快臭味而可舒適地使用之吸水劑。 [專利文獻〗]美國再發行專利Re32649號說明書 【專利文獻2]英國專利第2267094號B說明書 【專利文獻3]美國專利第505】259號說明書 [專利文獻4]美國專利第5419956號說明書 [專利文獻5]美國專利第6087002號說明書 [專利文獻6]歐洲專利第062944〗號說明書 [專利文獻7]歐洲專利第0707603號說明書 [專利文獻8]歐洲專利第0712659號說明書 [專利文獻9]歐洲專利第1029886號說明書 [專利文獻10]美國專利第5462972號說明書 [專利文獻11]美國專利第5453323號說明書 [專利文獻12]美國專利第5797893號說明書 [專利文獻13]美國專利第6127454號說明書 [專利文獻】4]美國專利第6184433號說明書 [專利文獻15]美國專利第6297335號說明書 [專利文獻16]美國再發行專利Re37021號說明書 [專利文獻17]美國專利第5140076號說明書 [專利文獻18]美國專利第64M214B〗號說明書 [專利文獻19]美國專利第5994440號說明書 [專利文獻20]美國專利第6444744號說明書 [專利文獻21]美國專利第619453〗號說明書 [專利文獻22]歐洲專利第0940148號說明書 1322824

[專利文獻23] [專利文獻24] [專利文獻25] [專利文獻26] [專利文獻27] [專利文獻28] [專利文獻29] [專利文獻30] [專利文獻31 ] [專利文獻32] [專利文獻33] [專利文獻34] [專利文獻35] [專利文獻36] [專利文獻37] [專利文獻38] 歐洲專利第1153656號說明書 歐洲專利第0605215號說明書 美國專利第5147343號說明書 美國專利第5149335號說明書 歐洲專利第0532002號說明書 美國專利第5601452號說明書 美國專利第5562646號說明書 美國專利第5669894號說明書 美國專利第6150582號說明書 國際公開第02/053198號公報 歐洲專利第0937739號說明書 曰本特開昭60-158861號公報 曰本特開平11-241030號公報 國際公開第03/095510號公報 美國專利第6388000號說明書 美國專利第5409771號說明書

[專利文獻39]英國專利第2353〇7號說明書 【發明内容】 為解決上述課題’本發明人等在檢討以消臭性能（例如 賦予消臭劑)做為吸水性樹脂（吸水劑）之附加機能時，意外 地發現「吸水性樹脂本身在膨潤時具有特異之臭氣，該吸 水性樹脂本身之臭岐消臭性能降低，結純尿褲實際使 用時消臭性能亦降低」之事實。 9 ^因此’針對吸水性樹脂本身之特異臭氣之原因努力檢 行，結果發現「在使用特定之表面交聯劑（可與羧基形成酯 鍵結之表面交聯劑）’而具有高加壓下吸收倍率及高無加壓 下吸收倍率之情況’即使吸水性樹脂本身不具有臭氣，得 到之製品於實際使用時仍特異性地產生臭氣問題，並降低 紙尿褲等吸收體中之吸水劑於實際使用時之性能」之事 只。又’發現「藉由解決吸水性樹脂本身臭氣之問題，可 鲁使用可與羧基形成酯鍵結之表面交聯劑，提高吸收倍率， 而得到兼具原先與臭氣改善為相斥之特性之高物性紙尿裤 等吸水性物品J之事實。 再者’本發明人等在檢討臭氣少之特定表面交聯劑 中’發現縱使完全不使用乙二醇做為單體或交聯劑之吸水 性樹脂’亦有出現含有殘存乙二醇之情況，像這樣縱使不 使用為臭氣原因之單體或交聯劑，隨著所選擇之表面交聯 劑之種類’亦可能副產出乙二醇而存在於吸水性樹脂中， 鲁成為安全性問題之原因。於是’追查該乙二醇之由來，結 果發現該乙二醇為原料之表面交聯劑（尤其是乙二醇之衍 生物’例如碳酸伸乙酯或聚乙二醇）之雜質或分解物。再 者，發現若使用碳酸伸烷酯（尤其碳酸伸乙酯）做為表面交 聯劑，使物性（尤其加壓下吸收倍率及加塵下通液性）等提 高’由於必須使用大量之表面交聯劑及於高溫下反應，即 使原料中全無乙二醇之吸水性樹脂，在為最終製品之吸收 性物品中亦副產出^ 一醇。並發現「藉由解除該乙二醇之 安全性問題，可以使用碳酸伸烷酯做為表面交聯劑，使物 叫824 .性（尤其加壓下吸收倍率及加壓下通液性）等提高，而得到 兼具原先與臭氣改善相斥之特性之高物性紙尿褲等吸水性 物品」之事實。 再者發現「就為了得到粒度分布狹窄，粒度偏析少 之吸水性樹脂而進行細粒化時，微粉產生量增加之問題言 .之，吸水性樹脂粒子之平均粒徑、微粉量及粒度分布對於 .尚物性紙尿褲等吸水性物品而言均為重要因子」之事實， 鲁，發現將平均粒徑、粒度分布及與彼等相斥之特性（即^粉 量）之值控制於特定範圍，可得到粒度分布狹窄且粒度偏析 少之吸水性樹脂粒子。 ^基於該新見解[特定之表面交聯劑及特定之物性與臭 氣相斥’為表面交聯劑之碳酸伸㈣所產生之高物性與乙 二醇之副產及殘留相斥’平均粒徑與微粉量相斥，以及5 =性（無加壓下吸收倍率（CRC)、加壓下吸收倍率(AM)、 f量平均粒徑、粒子狀吸水射不到150_粒子之比例及 =刀布之對數‘準偏差）於紙尿褲等之實際使用時頗為 ]本發明人等發現至少該5個特定物性受到控制之粒 子狀吸水_合於實際制，因此完成本發明。 亦即本發明之粒子狀吸水劑（第1吸水劑），係以經 Ϊ可與叛基形成⑽結之表面交料加以表面交聯處理之 系吸水性樹脂粒子做為主成分該粒子狀吸水劑之 特徵為滿;L下列(a)、（b)、⑷、（d)、（e)⑽： (a)對生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（哪)為2尬 以上； 丄 W2824 (b)於4.8 kPa荷重下，對生理食鹽水之加壓下吸收p 率(AAP)為20g/g以上； β (C)質量平均粒徑(D50)為200至450μηι ; (d) 粒子狀吸水劑中不到】5〇μιη之粒子佔〇至5質量〇/〇; (e) 粒度分布之對數標準偏差（σζ)為〇.2〇至〇.4〇 ; (0從粒子狀吸水劑揮發之醇系揮發性物質之含量以 用氣體檢測管定量而得之蒙氣濃度計之，為0至H)ppm。 > 又，本發明之粒子狀吸水劑（第2吸水劑），係以經由 可與致基形成醋鍵結之表面交聯劑加以表面交聯處理之聚 羧酸系吸水性樹脂粒子做為主成分， 上述表面交聯劑為含有碳酸伸烷酯之表面交聯劑， 該粒子狀吸水劑之特徵為滿足下列（a)、（b)、（c)、 (e)及(g): (a)對於生理食鹽水之無加壓下吸收倍率為 27g/g以上； > (b)於4.8 kPa荷重下，對生理食鹽水之加|下吸收倍 率（AAP)為20g/g以上； (c)質量平均粒徑(D50)為200至45〇μιη ; (句粒子狀吸水射不到15_❹子_仏5 ^ (e)粒度分布之對數標準偏差〇 2〇至。4〇 ; _子狀吸水劑中殘存之乙二醇含量（以肌c定量） 為 〇 至 40 ppm。 發明之效杲 若依照本發明之粒子狀吸水劑及其製造方法可實現 12 1322824 完全滿足「貫際使用時不快臭味及安全性問題少，呈現優 良吸收倍率，同時粒度分布狹窄，粒子偏折少」之特性之 粒子狀吸水劑。因此，所得到之粒子狀吸水劑在先前特別 具有臭氣問題之高濃度纸尿褲（一片中使用大量吸水性樹 脂)等吸收性物品中實際使用時，不僅物性高且安全亦高， 又前所未有地減少不快臭味而可舒適地使用，並且發揮優 良之吸收能力。 【實施方式】 實座查1里之最佳报i 以下，針對本發明之粒子狀吸水劑，使用粒子狀吸水 劑之吸水性樹脂，以及其原料及反應條件等加以說明。又， 本發明中（a)對生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC) , (b) 於4.8 kPa荷重下，對生理食鹽水之加麼下吸收倍率 (AAP)，（c)質量平均粒徑（D50) ’（d)粒子狀吸水劑中不到 # 150μπι之粒子比例，（e)粒度分布之對數標準偏差（〇，⑴ 從粒子狀吸水劑揮發之醇系揮發性物質之含量，（g)粒子狀 吸水劑中殘存乙二醇含量’（h)從粒子狀吸水劑揮發之硫系 揮發性物質量（硫系揮發成分之含量），⑴粒子狀吸水劑中 丙烯酸、乙酸及丙酸之合計含量，⑴白度，為依照下述實 知•例s己載之方法測定之數值。又，本說明書中「重量份」 及「重量0/。」可分別與「質量份」及「質量％」交換使用。 (1)吸水性樹脂 本發明中吸水性樹脂意指可形成水凝膠之水膨潤性與 f不洛性之交聯聚合物，舉例言之，水膨潤性係指在離子 交換水中必須吸收本身重量5倍以上（而以50倍至10〇〇倍 $❶較佳)之大量水者’又’水不溶性係指水可溶份為5〇 ‘ 量％以下者。再者，其等之測定法可依據本發明之實施例 或 EDANA(European DisposaWes And N〇Jm〇vejjs 本發明 中，為達成本發明，吸水性樹脂只要為將含有酸基及/或其 鹽之不飽和單體交聯聚合所得到之交聯聚合物予以乾燥所 鲁得之吸水性樹脂即可，而以使用聚羧酸系吸水性樹脂為較 佳。其中，以使用藉由將丙烯酸及/或其鹽（中和物）為主成 分之不飽和單體聚合.交聯所得到之聚丙烯酸部分中和物 聚合物為更佳β 又，本發明中使用之吸水性樹脂並不限定於依照本發 明揭示之製造方法而製造者，只要為將含有下述來自不飽 和單體之構成單元之交聯聚合物予以乾燥者即可。下述來 自不飽和單體之構成單元，相當於例如藉由聚合反應將各 •單體之聚合性雙鍵打開之構造（將雙鍵（_c=c_)變成單鍵 (-C-C-)之構造）。 (2 )粒子狀吸水劑及其製造方法 本發明之粒子狀吸水劑意指以吸水性樹脂做為主成 分，視需要含有少里添加劑及/或水之水性液體之吸收固化 劑，其中吸水性樹脂之含量佔全體（亦即將粒子狀吸水劑當 做100質量％)之至100質量％，而以8〇至1 〇〇質量為 較佳，以90至1〇〇質量範圍為更佳。上述粒子狀吸水劑中 吸水性樹脂以外之成分，通常以水為主成分，可再使用下 1322824 述之添加劑。再者，上述水性液體並不限於水，可為尿、 血液、糞、廢液、凌氣或蒸氣、冰、水與有機溶劑及/或益 機溶劑之混合物、雨水或地下水等，只要含水即可並盔 特別限定，其中以尿為較佳，尤其人尿為特佳。 …、 本發明之粒子狀吸水劑之製造方法只要以能得到本發 .明之物性之方式進行控制即可，並無特別限定。該製造^ •法可使用例如在表面交聯前控制於特定粒度而進行表面交 •聯之製法，其中以下述<製法例1>之方法為較佳。又，除〈 製法例1>之外’亦可使用下列<製法例2>、<製法例3>或< 製法例4>之方法。 〈製法例 在得到控制於特定之粒度及吸收倍率之吸水性樹脂 後’於得到之吸水性樹脂之表面附近’添加可形成酯鍵之 表面交聯劍後進行加熱處理，將該加熱處理中及/或加熱處 理後之吸水性樹脂暴露於蒙氣溫度60°C以上之氣流之方 鲁法。其中以再將原料丙歸酸之純度控制於下述範圍為較佳。 <製法例2> 該方法包含將以未中和丙烯酸及/或其鹽做為單體主 成分之不飽和單體水溶液在内部交聯劑及視需要鏈轉移劑 存在下進行交聯聚合’得到控制於特定吸收倍率之吸水性 樹脂’然後將其調整至特定之粒度，並將得到之具特定粒 度及吸收倍率之交聯聚合物予以表面交聯之步驟。 <製法例3> 該方法包含將以未中和丙烯酸做為單體主成分之不飽 15 1322824 和單體水溶液在内部交聯劑存在下進行交聯聚合，得到控 制於特定吸收倍率之吸水性樹脂，然後再加以中和，調整 至特定之粒度，並將得到之具有特定粒度及吸收倍率之交 聯聚合物予以表面交聯之步驟。 <製法例4> 該方法包含將以未中和丙烯酸及/或其鹽為單體主成 分之不飽和單體水溶液在内部交聯劑存在下進行交聯聚 φ合，得到控制於特定吸收倍率之吸水性樹脂後，調整至特 定之粒度，並將得到之具特定粒度及吸收倍率之交聯聚合 物進行表面交聯之步驟，視需要在其聚合時，或表面交聯 前後或同時，添加螯合劑。 以下，關於本發明之粒子狀吸水劑之製造方法以及本 發明之粒子狀吸水劑依順序加以說明。 (3)不飽和單體 <丙稀酸> • 構成吸水性樹脂之不飽和單體（以下簡稱為適宜單體） 以使用丙烯酸及/或其鹽做為主成分為較佳。又，為得到本 發明之粒子狀吸水劑，以使用特定純度之丙烯酸（亦即含有 特定含量丙歸酸之化合物）為較佳。具體而言，該丙稀酸以 選自甲氧基酚10至200 ppm、乙酸及丙酸合計量0至10000 ppm、丙稀酸二聚體量0至1000 ppm、糠酸0至10 ppm及 原白頭翁素(protoanemonin) 0至10 ppm中之一種以上化合 物於所述範圍内之丙烯酸為較佳。 其中，上述丙烯酸，以丙烯酸中之乙酸及丙酸合計量 16 1322824 為1000至0聊"丙稀酸二聚體量為麵至〇 ppm者為 較佳。又以丙烯酸中之乙酸 為 抽旦八w叼吸σ彳里以及丙烯酸二聚 體里刀別為500 ppm以下為更佳，而以3〇〇Ppm以下為特 佳，以100 ppm以下為最佳。 马特 而以^以下為特佳。原白頭糠綱以下為更佳， 而们啊以下為M H：^5PPm以下為更佳， 丙烯酸中乙酸及丙酸合計含詈且 丙稀酸二聚體量多時’將成為臭氣或殘存單體之主:

因，而難以得料轉純㈣（以醇換算）等揮 = 物質少之本發明粒子狀財劑。又，祕及原白頭翁素多 時’難以形成局倍率之吸水劑。對甲氧基盼通常為卯爪 以下’而以2〇至】6〇PPm為較佳，以30至100ppm為更 佳，可有效地控制及促進聚合。

得到該丙烯酸之方法，只要一邊控制丙烯酸之氧化條 件，一邊將蒸餾或晶析條件嚴密地控制於上述範圍即可。 採用瘵餾法做為精製方法時，藉由理論段數之增加（例如增 _加6至20段）或回流比之增加，又，採用晶析法做為精製 方法時’藉由晶析次數之增加（例如增加3至10次），均可 分別提1¾精德度而得到上述範圍之丙稀酸。再者，亦可將 蒸館法及晶析法組合而使用。又’精製後之該丙稀酸之保 存，只要控制於低溫（10至25°c)即可。 <其他單體> 構成本發明中所使用之吸水性樹脂之單體，可併用丙 烯酸以外之「其他單體」做為共聚合成分’亦可只從「其 他單體」得到吸水性樹脂。該「其他單體」可為例如甲基 17 1322824 丙烯酸、馬來酸（酐）、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、乙稀基 磺酸、2-(甲基）丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、（甲基）丙烯醯氧基 烷磺酸及其鹼金屬鹽或其銨鹽、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基乙醯胺、（甲基）丙烯醯胺、N-異丙基（甲基）丙烯醯 胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸2-羥基乙 酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇（甲基）丙烯 酸酯、異丁烯或（甲基）丙烯酸月桂酯等水溶性或疏水性不 φ飽和單體等。再者，本發明中「水溶性j意指於室溫之水 1 OOg中溶解1 g以上者。 又，聚羧酸系吸水性樹脂中，除上述不飽和單體之交 聯聚合物以外，亦可使用聚胺基酸交聯體（例如聚天冬胺酸） 或羧基化聚合物交聯體（例如羧甲基纖維素或羧甲基澱粉） 等吸水性樹脂。 本發明中使用丙烯酸（鹽）以外之單體時，為達到本發 明之目的，該丙烯酸（鹽）以外之單體，以相對於做為主成 鲁分之丙烯酸及/或其鹽之合計量之莫耳％計之，較佳為0至 30莫耳％，更佳為0至10莫耳％，最佳為0至5莫耳％。 再者，使用含有酸基之不飽和單體做為單體時，其鹽 可為鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或銨鹽，然而從吸水性樹脂之 性能、工業上取得之容易度或安全性等方面而言，以納鹽 或钟鹽為較佳。 又，丙婦酸等含有酸基之不飽和單體，從物性方面及 pH方面而言，以將酸基中和為較佳，酸基之中和率通常為 20至100莫耳％，而以30至95莫耳％為更佳，以40至80 1322824 莫耳％為特佳。酸基之中和可以單體進行，亦可如〈製造例 3>以聚合物進行，將其等併用亦可。 (4)交聯性單體（内部交聯劑） 單體2明巾所使用之吸水性樹脂雖可藉由將上述不飽和 聯聚到之交聯聚合物予w乾㈣得到，然而該交 物性方=不使用交聯性單體而自行交聯型者，但從 飽和基以藉由將—分子中具有2個以上聚合性不 脂之内ί以上反應性基之㈣性單體（亦稱為吸水性樹 1聯劑）共聚合或反應所得到者為較佳。再者，交 物亦為如上述規定之水不溶性。 基）两^!内部交聯劑之具體例可為例如n，n，-亞甲基寒（甲 (甲基Γ::、(聚)乙二醇二(甲基)丙稀酸醋娜^ 三（甲義歸酸醋、三（經甲基）丙燒三（甲基）丙稀酸醋、甘油 垸改質"二婦酸酿、甘油丙稀酸醋曱基丙稀酸醋、環氧乙 基）丙均r(羥甲基）丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇六（甲 磷酸三^曄、二聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、 乙二醇_内酯、三烯丙基胺、聚（甲基）烯丙氧基烷、（聚） 二二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、乙二醇、 不二薛工一 酯、碜、丙二醇、甘油、季戊四醇、乙二胺、碳酸伸乙 酿等。駿伸两醋、聚伸乙亞胺、或（甲基)丙稀酸縮水甘油 θ此等内部交聯劑可單獨使用，亦可將適合之2種以上 '代匕合而伟田 中，亦。。又，上述内部交聯劑可一起添加於反應系統 ，可分開而添加。使用至少一種或二種以上内部交聯 -L JZZ0Z4 彻1部交聯劑之使用量，則目對於上述單體（内部交 聯^除外)之莫耳％計之，較佳為G侧至2莫耳％而以 0施至0.5莫耳％為更隹，以⑽至G2莫耳％為特佳 :二？至0.15莫耳%之範園内為最佳。上述内部交聯劑 >之使用1少於G侧莫耳％時，以及超過2莫耳％時有得 不到充分吸㈣性之可紐。若内部㈣狀❹量比上 述範圍少，由於無法充分形成㈣構造，紐得到如上述 (υ所述之轉潤性水不雜交料合物，因此不佳。又， 若内部交侧之使用#比上㈣園多，由於水可溶份等降 低，引起吸水性樹脂及吸水劑之吸收倍率降低使得紙尿 褲等吸收性物品之吸收量降低，因此不佳。 于， 使用上述内部交聯劑將交聯構造導入聚合物内部時， |只要將上述内部交聯劑於上述不飽和單體聚合前、聚合進 行中、聚合後或中和後，添加於反應系即可。 (5)聚合起始劑 為了得到本發明所用之吸水性樹脂而將上述單體聚入 時所使用之聚合起始劑，可為過硫酸鉀、過硫酸銨、 酸鈉、過醋酸鉀、過醋酸鈉、過碳酸鉀、過碳酸鈉、第二 丁基氫過氧化物、過氧化氫或2,2’-偶氮貳(2·•脒基丙烷）二 鹽酸鹽等自由基聚合起始劑，或者2-羥基-2-甲基-丨、苯其 丙-1-酮等光聚合起始劑。此等聚合起始劑之使用量’從物 20 .性面而言，通常（以相對於所有單體之莫耳％計之）以0.001 、至2莫耳％為較佳，而以〇.〇1至0.1莫耳％為更佳。上述聚 合起始劑不足0.001莫荨％時’未反應之殘存單體變多，因 此不隹；另一方面，聚合起始劑超過2莫耳❶/。時，聚合之 控制變得困難，因此不隹。 (6)聚合方法及聚合溶液 為製造本發明所使用之吸水性樹脂而將不飽和單體聚 _合時，雖可進行總體聚合或沉殿聚合，然而從物性方面而 言，以進行將上述單體形成水溶液之水溶液聚合或逆相懸 浮聚合為較佳。將單體形成水溶液時該水溶液（以下，稱為 單體水溶液）中單體之濃度’隨著水溶液之溫度及單體而 定，並無特別限制，然而例如<製法例〗>+<製法例2>及 製法例1>+<製法例4>之方式，用預先中和之含酸基不^ 和單體進行聚合（中和聚合法）時，以至7〇質量〇/為;

:時=二=為更佳。又’進行上述水二 _類並外之溶劑，併用時一 除上聚合時’可使用上述聚合起始劑而開始。又 量線外’亦可將紫外線、電子線或γ線等; 度雖亦==起始劑併用。上述聚合開始時之〗 下限溫戶以β 始劑之種類而異’然而聚合中之-範圍為ί佳。至130c之範圍為較佳，而以20至赋: 21 1322824 溶劑中懸浮之聚合法，例如美國專利4093776號、美國專 利4367323號、美國專利4446261號、美國專利偏3274 號及美國專利5244735號等中記載者。 水溶液聚合為在不使用分散溶劑下將單體水溶液聚合 之方法，例如美國專利4625001號、美國專利4873299號、 美國專利4286082號、美國專利4973632號、美國專利 4985518號、美國專利5124416號、美國專利5250640號、 鲁美國專利5264495號、美國專利5〗45906號及美國專利 5380808號’以及歐洲專利〇81〗636號、0955086號及 09227Π號等歐洲專利中記載者。此等美國專利或歐洲專 利中所例示之單體或聚合起始劑等亦可適用於本發明。 (7)其他聚合方法 (a)未中和之羧酸基（丙烯酸）為主成分之單體之聚合 上述（6)之聚合方法通常係將經預先中和之含酸基不 飽和單體予以聚合（中和聚合法），然而其聚合方法亦可使 •用例如上述<製法例3>之方式，將未中和含酸基不飽和單 體（尤其未中和丙烯酸）做為主成分進行聚合，聚合後再中 和酸基之所謂「酸聚合且後中和法」。 例如<製法例3>，係將未中和丙烯酸為主成分之特定 浪度不飽和單體水溶液於内部交聯劑存在下交聯聚合後中 和，亚調整至特定之粒度，再將得到之特定粒度及吸收倍 率之父如聚合物進行表面交聯。 在”亥酸聚合且後中和法中，係將以未中和丙稀酸為主 成分（尤其以30至100莫耳V❶為較佳，以90至100莫耳〇/0 22 1322824 為更佳’以_莫耳％為特佳）之不飽和單體予以聚合所得 到之交聯聚合物’添加1價鹽（尤其驗金屬鹽），將交聯聚 合物之叛酸基進行部分中和，形成驗金屬鹽，可得到本發 明所使用之吸水性樹脂。使用藉由該酸聚合且後中和法戶^ 得到之吸水性樹脂做為本發明之粒子狀吸水劑時，可得到 吸收能力南，對尿之安定性優良之粒子狀吸收體。 . 再者’酸聚合且後中和法亦與上述之聚合方法⑹同樣 _地，除丙烯酸外，可視需要使用「其他單體/又，關於「其 他單體」、「交聯性單體（内部交聯劑）」及「聚合起始劑」 之種類及添加量等，與上述(3)、（4)及（5)記載之内容相同。 又，酸聚合且後中和法中，使用溶劑時之不飽和單體全體 (丙烯酸+其他單體）之濃度並無特別限定，然而通常為5至 4〇質量％，而以1G至3〇質量％之低濃度為較佳。又聚 合開始溫度為低溫，可為1 〇至25°c之水溶液。 在酸聚合且後中和法中，聚合後之交聯聚合物必須進 參行中和。為將得到之交聯聚合物中之酸基中和而部分地形 φ 金屬鹽所使用之鹼金屬化合物，可為鹼金屬氫氧化物 (虱軋化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰等）或鹼金屬碳酸鹽（碳酸 制或碳酸氫納等）等。又’亦可使用氨、炫醇胺或碳酸錢等 ，。從得到之吸水性樹脂之性能、工業上取得之容易度及 安全!·生等方面而言’以鈉鹽或鉀鹽為較佳。該酸聚合且後 中和法中，藉由交聯聚合物中酸基之50至90莫耳％(而以 至莫耳％為較佳）與驗金屬化合物之中和反應轉化為 驗金屬鹽。將藉由聚合所得到之交聯聚合物用鹼金屬化合 23 1322824 μ中牙之方法’為使用浴劑聚合日夺，如將所得到之凝膠狀 4合物裁切為W以下之小片，同時添加驗金屬化合物之 水溶液’再將凝膠用捏合機或碎肉機(meatch〇ppe〇進行混 煉之方法。又，有關得到本發明之粒子狀吸水劑方面’中 和溫度以50至HKTC為較佳，而以仙至啊為更佳中 和^以美國專利6〗87872號請求項】中記載之第一中和指數 (定義為200個粒子之中和程度）為1〇以下且呈現均勻者為 佳。 (b)添加鏈轉移劑之方法（例如〈製法例2>) 本發明之粒子狀吸水劑之製造方法中，於聚合時可視 需要使用鏈轉移劑。使用除上述不飽和單體、内部交聯劑 及聚合起始劑外，於水溶性鏈轉移劑存在下進行聚合，從 得到之交聯聚合物製造之吸水性樹脂做為本發明之粒子狀 吸水劑時，可得到吸收能力高，對尿之安定性優良之吸收 體。 ® 本發明於聚合中使用之上述水溶性鏈轉移劑，只要溶 於水或水溶性烯系不飽和單體者即可，並無特別限制，可 為硫醇類、硫醇酸類、第二級醇類、胺類或次磷酸鹽類等。 具體而言’可使用選自巯基乙醇、戤基丙醇、+_

丨-TfL ^)\L 醇、硫甘醇類、硫代蘋果酸、3-巯基丙酸、異内醇次墙 酸制、甲酸及其鹽類中之一種或二種以上，然而從其效果 而吕’以使用次鱗酸納等次碟酸鹽為較佳。 上述水溶性鏈轉移劑之使用量隨水溶性鏈轉移劑之種 類及單體水溶液之單體濃度而異’可為全部單體之〇〇⑴ 24 1322824 〇至莫耳〇/!，而以0 005至〇.3莫耳％為較佳。使用量不到 •】莫耳〇/〇時，本發明中所使用之内部交聯劑量使交聯密 3高。，吸收倍率變得過低’因此不佳β X，若使用超過 、耳❶/。時，由於水可溶成份量增加，凝膠之安定性反 低，因此不佳。 降 (8)乾燥 藉由上述聚合方法得到之上述交聯聚合物可為含水凝 •膠狀：聯聚合物。得到之交聯聚合物可視需要以例如含水 率^0%以上70%以下之凝膠狀態粉碎，再進行乾燥。乾燥 通常在60至25(TC之溫度範圍進行，而以】00至22〇ΐ* 較佳’以120 i 20GT：為更佳U時間依據聚合物之= 面積、含水率及乾燥機之種類而進行選擇以達到目標含水 =。再者，本發明中將乾燥後之交聯聚合物稱為吸水2樹

—^發明中可使用之吸水性樹脂之含水率雖無特別限 疋，然而為室溫下亦呈現流動性之粒子（粉末），Α中以人 料至30質量％之粉末狀態為較佳，而以叫至15二 =為更佳，以0.5至10質量%為特佳。若含水率高於： ,圍之上限’則吸水性樹脂之流動性變差，可能導致製 造時之障礙，或者吸水性樹脂變得無法粉 =於較讀度分布。再者1纽賴之含；；率被定 為吸水性樹賴含之水分量，亦即蚊義為「將吸水性 :脂於直徑52麵之紹杯中’在18吖進行3小時無風 乾燥時所減少之質量佔乾燥前質量之比率（％)」。 25 1322824 所使用之乾燥方法， 歷乾燥、紅外線乾燥、微波^加熱乾燥、熱風乾燥、減 以脫水、或制高溫核、與疏水性有機溶劑共彿 目_之含水率，、、之问理乾燥等各種方法以達到 目1之3水羊叾方式並無特别限制。 依照以上所逑製法得 , Λ 丨之本發明所用之吸水性樹脂之 形狀，只要可以粉末形態使 疋用即可，可為球狀、敏维狀、 棒狀、似球狀、扁平狀、不〜u 狀纖維狀 不疋形狀、造粒粒子狀或具有多 孔貝構造之粒子等’並务特为丨 ,“、、荷另〗限制，而以使用經粉碎步驟 所得到之不定形破碎狀者為較佳。 W粉碎、分級及粒度控制，以及吸收倍率 上述(8)之步驟中所得到之吸水性樹鹿為得到本發明 之粒子狀吸水#丨卩調整成特定粒度*為粉末狀為較佳。 為使用於本發明之粒子狀吸水劑之較佳上述吸水性樹 脂之粒徑，其質量平均粒徑通常為15〇至6〇叫加，而以18〇 至500μηΐ為較佳，以200至45〇μιη為更佳，以狭窄地控制 >於220至43〇nm為特佳，並且，不到〗5〇μηι粒子之比例控 制於0至8質量％，而以〇至5質量％為較佳，以〇至3 質量％為更佳，以0至1質量為特佳。 又，為得到本發明之粒子狀吸水劑之較佳上述吸水性 樹脂之鬆比重（以：FIS Κ-3362-1998年度界定）以調整為〇 4〇 至0.90 g/ml為較佳’而以〇.5〇至〇.80g/ml為更佳。又， 600至150μιη間之粒子以佔全部之90至1〇〇質量％為較 佳，而以95至100質量％為更佳，以98至1〇〇質量〇/❶為特 佳。粒度分布之對數標準偏差（σζ)以0.20至0.50為較佳， 26 1322824 而以〇·2〇至0.45為更佳，以0.20至0.40為特佳。 粒度之調整在以逆相懸浮聚合製造交聯聚合物時，雖 可以粒子狀分散聚合及分散乾燥而調整，然而通常（尤其水 溶液聚合時)於乾燥後粉碎及分級，以控制相斥之質量平均 粒徑D50與粒徑不到〗50μιη之粒子之比例，並調整成特定 粒度。例如，「一面將質量平均粒徑D50向下調整為 40〇μπι，一面將不到uOpm之微粒子量減少」之特定粒度 春調整，亦可依照需要於上述粉碎後將粗粒子與細粒子藉由 薛子等一般分級裝置除去。此時除去之粗粒子以具有 5〇00μιη至4〇〇μΐΏ之粒徑為較佳，而以具有2〇〇〇仲^至 400μιη之粒徑為更佳，以具有至之粒徑為 特佳。又，藉由粒度之調整除去之微粒子以具有不到2〇〇μηι 粒徑之粒子為較佳，而以具有不到15〇μηι·徑之粒子為更 佳。再者，除去之粗粒子雖可原樣拋棄，然而一般而言為 再度於上述粉碎步驟中進行粉碎。又，除去之微粒子若進 _行次項（10)之微粒子大粒徑化步驟，則可降低損失以此 種方式經由粉碎步驟調整為特定之粒度所得到之吸水性樹 脂之形狀，呈現不定形破碎狀。 再者’上述(8)之步驟所得到之吸水性樹脂雖調整為上 述粒度，然而以表面交聯前對生理食鹽水之無加壓下吸收 倍率（CRC)為30g/g以上為較佳，以32至7〇g/g為更佳， 以35至65g/g為特佳，以40至60g/g為最佳。無加壓下吸 ^倍率(CRC)之控制可經由使用内部交聯鮮，並控制上述 小口條件及乾燥條件而進行。再者，為得到本發明之粒子 27 1322824 狀吸水劑，吸水性樹脂由於施行下述之表面交聯處理， 使本發明之粒子狀吸水劑之無加壓下吸收倍率成為27 ^ 以上，表面交聯處理前之吸水性樹脂之無加壓下吸收 通常必須為27g/g 者，使用藉由加熱使吸水性樹 脂本身之吸收倍率提高之内部交聯劑（參照美國專利 5389722號說明書及美國專利第5532323號說明書）時， 可為不到27g/g。 p 、，亦 Φ (〗〇)微粒子之大粒徑化 藉由上述（9)之粉碎、分級及粒度控制除去之微粒子， 再生為較大之粒子或粒子狀凝聚物，可使用做為本發明所 用之吸水性樹脂。此種微粒子之大粒徑化之方法可使用 美國專利第6228930號、美國專利第5264495號美國專 利第4950692號及美國專利第5478879號以及歐洲專利第 844270號等兄載之方法。再者，此種經再生之再生吸水性 樹脂實質上具有多孔質構造。 擊本發明使用之吸水性樹脂所包含之藉由本步驟再生之 再生吸水性樹脂之比例，以〇至5〇質量％為較佳以5至 4〇貝為更佳，以10至30質量％為特佳。藉由本步驟 再生之再生吸水性樹脂與具有相同粒經之非再生者比較， 由於表面積大，最终得到之粒子狀吸水劑可具有更快之吸 收速度，在性能方面有利。因此，一般而言，大粒徑化之 再生吸水性樹脂與上述（8)乾燥步驟中得到之吸水性樹脂 混合後’進行粉碎、分級及粒度控制。 (】】）表面交聯處理 28 1322824

本發明之粒子狀吸水劑，以含有將例如以上述〈制 1>及<製法例2 i 4>之方式控制特定粒度及吸收倍== 到之具有特定粒度及吸收倍率之吸水性樹脂再進彳声待 聯所得到之表面交聯處理後之吸水性樹脂為較佳了^面， 之粒子狀吸水劑藉由例如該表面交聯使其無加 2月 率(CRC)降低’其中以得到表面交聯前之無㈣下二2 (CRC)之95至50%為較佳，而以降低至9〇至咖為李 再者，無加壓下吸收倍率(CRC)之降低，亦可藉由。交聯二 種類及量，反應溫度及時間等而適宜地調整。 <表面交聯劑> 本表面交聯處理步驟所使用之表面交聯劑，必須使用 可與羧基形成賴結之表面交聯#卜不使㈣表面交聯劑 時’不僅難料成T叙敎触（無减下讀倍率及加 愿下吸收倍率），與通常安全性高之形成賴結之表面交聯 齊K其中以多元醇、碳酸伸燒醋、氧雜環丁燒(〇她㈣化合 物或胺基醇化合物)減，㈣亦會因使用其他交聯劑而 有殘存交聯劑之安全性問題。 可與聚致酸系吸水性樹脂之官能基（叛基）形成醋鍵結 (其中以脫水祕結為較佳）之表面交聯劑，可為例如多元 醇或胺基料分子内具有經基之交聯劑，或者碳酸伸燒 醋、。惡対明(〇XaZ〇Hdin〇ne)或氧雜環丁烧等藉由開環產生 羥基之表面交聯劑。 丙

該表面交聯劑可為例如單、二、三、四或聚乙二醇 單丙二醇、丨，>丙二醇、〗-甲基'3-丙二醇、2-甲基· 29 1322824 二醇、二丙二醇、2,3,4-三曱基_ι，3_戊二醇、聚丙二醇、甘 油、聚甘油、2_丁烯_1，4-二醇、1，4-丁二醇、1,3-丁 二醇、 1,5-戊二醇、1，6-己二醇、内消旋-季戊四醇、D-山梨糖醇或 1，2-環己二甲醇之多元醇化合物；N-醯基噁唑啶酮或2-嗔 唑啶網等噫唑啶嗣化合物（美國專利6559239號）；〗，3-二氧 雜環戊-2-飼(別稱：破酸钟乙酯）、4-甲基-1，3-二氧雜環戊_2-嗣、4,5-二甲基-1,3-一乳雜環戊、4,4-二甲基-1,3-二氧 _雜環戊-2-酮、4-乙基-1，3·二氧雜環戊_2_酮、4_羥基甲基_13_ 二氧雜環戊-2-網、1,3-—氧雜環己_2_闕、4-甲基-】，3-二氧 雜環己-2-酮、4,6-二甲基_1，3_二氧雜環己_2酮或〗，3_二氧 雜環庚-2-酮等碳酸伸烷酯化合物（美國專利54〇9771號）； 2-喃嗤㈣等環狀尿素或3·乙基·玲基f基氧雜環丁 ^等 氧雜環丁烷化合物（美國專利公開2〇〇2/〇〇72471號）；乙醇 胺、二乙醇胺或三乙醇胺等胺基醇化合物等，可單獨使用 其中一種’或者將2種以上併用。 1生及:分:揮為本發明特徵之抑制臭氣成分產 生及表面父聯效果，上述矣而六 I表面父聯劑以碳數3至6 子内含有2至3健基之多元醇，胺基醇，碳酸C = 基醋及碳數3至1〇個之氧雜環丁统所成组群中選出= 上之表面交聯劑為較佳，-以從甘油、μ-丙二 醇、碳酸伸乙酯、3-乙基4 ♦乙一 所成Γ群中，種.上心及乙醇胺 合物二量雖隨做為表面交聯劑使用之化 八等之組口而異’然而以佔吸水性樹鹿之〇.〇〇】至 30 % 10質量。/0之範 圍内為較佳，而以0.01至5質量％之範圍内 為更佳。 _ 又’上述表面交聯劑可再含有「其他交聯劑J。「其他 乂聯劑」可為乙二醇二縮水甘油醚及縮水甘油等環氧化合 物；仲7 一 h τ 胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、四伸乙五胺、 JEL伸己松 八艰、聚伸乙亞胺、聚醯胺多元胺等多元胺化合物；

.表氱醇表凑醇、或α-甲基表氣醇等i化環氧化合物；上 _述多元胺化合物與上述 鹵化環氧化合物之縮合物等。「其他 父聯劑」亦可以佔表面交聯劑全體之0至10質量％，其中 以佔0至5質量％為較佳，以佔〇至】質量％為更佳。 <表面交聯劑之混合及加熱處理> 在本發明中進行表面交聯時，以使用水為較佳。此時， 所使用之水量雖亦隨使用之吸水性樹脂之含水率而異然 而以在吸水性樹脂之0.5至20質量％之範圍内為較;|圭而 以0.5至10質量％之範圍内為更佳。

又’雖然除水及表面交聯劑以外亦可使用親水性有機 溶劑’然而為避免成為知到之粒子狀吸水劑之臭氣原因， 以儘可能減少使用〃量為較佳。其使用量以佔吸二^樹脂之 0至10質量％之範圍内為較佳，而以〇至5質量％之範圍 内為更佳’以0至3質量从範圍内為特佳，而以〇。 之範圍内(實質上不使用)為最佳。再者’本說明書中之 水性溶劑」意指在100g之室溫之水中溶解〗 又，上述 以上為更佳’以以上為特佳)之有機溶冑而以10g 親水性有機溶劑之沸點以150¾以下為較佳。 31 再者’除上述表面交聯劑之外’只要在可得到本發明 容許之臭氣程度之粒子狀吸水劑之範圍内，亦可併用有機 酸（乳酸、檸檬酸或對甲苯磺酸）或無機酸(磷酸、硫酸或亞 硫酸）等酸物質，苛性鈉或碳酸鈉等鹼性物質，或硫酸鋁等 多價金屬等，此等酸物質為吸水性樹脂之约〇至】〇重量 %，而以約〇至5重量％為較佳，以約〇至】重量％為更佳。 本發明中進行表面交聯時，以將水及/或親水性有機溶 鲁劑與表面交聯劑預先混合後，繼而將該水溶液噴霧於或滴 入吸水性樹脂以混合之方法為較佳，其中以喷霧之方法為 更佳。喷霧液滴之大小以平均粒徑〇.〗至300μιη之範圍為 較佳’而以0」至200μιη之範圍為更佳。 將本發明之吸水性樹脂、該表面交聯劑及水或親水性 有機溶劑混合時所使用之混合裝置，為了使此等物質均勻 地且確實地混合’以具備強大混合力為較佳。上述混合裝 置之實例，如圓筒型混合機、二重壁圓錐混合機、高速擾 _拌型混合機、V字型混合機、旋帶型混合機、螺捍型混合 機、雙腕型捏合機、粉碎型捏合機、迴轉式混合機、氣流 型混合機、渦流混合機（turbulizer)、批次式勞支混合機 (Redige mixer)或連續式勞支混合機等均適用。 與表面交聯劑混合後之吸水性樹脂以加熱處理為較 佳。加熱溫度（熱媒溫度或材料溫度）以在120至250°C之範 圍内為較佳，而以150至250°C之範圍為更佳，加熱時間 以1分鐘至2小時之範圍為較佳。加熱溫度與加熱時間之 組合之較佳例子，如於180°C下加熱〇.〗至1.5小時，或於 32 1322824 200C下加熱0 1至！小時。 • ▲進行加熱處理之裝置，只要能以對表面交聯劑及吸水 树月日之/tt<合物以均勻熱傳之方式進行處理之裝置即可， 並無特別限定’然而為了確實地進行均勻之加熱處理以 八備強大此合裝置者為較佳。上述加熱處理裝置之實例， 如輸送帶式、溝型授拌式、螺桿型、回轉型、圓盤型、捏

•合型、流動層型、氣流式、紅外線型或電子線型之乾燥機 鲁或加熱爐。 <暴露於氣流> 本發明之較佳製造方法，其特徵為暴露於氣流。亦即， 作to有表面父聯劑之吸水性樹脂以於加熱處理之時及/或 加熱處理之後，暴露於氣流下為較佳。上述將吸水性樹脂 暴露於氣流，意指於吸水性樹脂或粒子狀吸水劑之加熱處 理機及/或其他製裎中之内部充滿氣體進行循環及取代。' 由該操作，可將因高溫下加熱處理所產生之為不 曰 因之揮發成分除去。上述氣流所使用之氣體可為欠、原

空氣、氮氣及其等一種以上之混合氣體等，其供終，氣、 情況適宜地決定，就存在吸水性樹脂或粒子狀吸、’°里可視 熱處理機及/或其他製程每im3單位容積而言， 劑之加 至100m3/hr ’以〇·〇】至10m3/hr為較佳。又，/為〇 0〇1 標之氣流線速表示，則氣流線速以〇〇】$ 右以其他指 王川〇m/s為知 而以0.1至50m/s之範園為更佳。再者，暴露 士乂k ’

分鐘至】20分鐘為較佳，而以1〇分鐘至9 :時間以I 里王刈分鐘為 軋流可藉由送風而產生’亦可藉由吸y而產 ^佳。 。又’此時 33 丄·3ΖΖδΖ4 可造成10%以内（較佳1%以内）之減壓或加壓。 上述暴露於氣流’當係與加熱處理混合有表面交聯劑 之吸水性樹脂同時進行時’以使用具備氣體供給裝置及氣 體排氣裝置之上述乾燥機或加熱爐為較佳，並且加熱處理 時之溫度宜設定在未顯著降低而不會對能量造成不良影響 之範圍内（較佳為120。(：至25〇。〇，以將充滿乾燥機或加熱

爐工間之氣體（水蒸氣、空氣、氮氣及其等一種以上之混合 籲氣體等）予以取代為較佳。

述暴路於氣流係在加熱處理後之步驟中進行時〃 通氣，經表面交聯之吸水性樹鹿之冷卻機或輸送時之 輸送s線或配官内為較佳。此時該氣體之溫度只可被適當 地加熱或冷卻’然而通常為容易使揮發成分(為不快臭味之 原因）從吸水性;^或粒子狀吸水劑揮^該溫度以以 士為較：，而以6(rc以上為更佳以7〇tt以上為特佳。再 ’暴露之氣流之溫度不到聊時由於恐怕上述揮發成 为=去除變得因難，因此不隹又，由於係在加熱處理後 中Γ打，故應設定於比產生表面交聯之加熱處理溫 ，錢特定溫度氣流之步驟除增加「降低不㈣ == 表’::在使用碳酸伸輝其〗，3-二氧雜: ▲ X聯糾’具有藉纟高溫處理除去副產出 乙-醇為2果詳細情形雖將於下文+說明，然而由於 乙一知為可此造成對人體… 步驟中降低祕4触。 们此在3 34 1322824 再者，除去不快臭味及乙二醇之其他方法，除上述暴 露於特定溫度氣流之方法以外，可為將得到之表面交聯處 理後之吸水性樹脂或粒子狀吸水劑洗淨之方法。例如，為 了降低或除去為不快臭味原因之物質，可用低沸點之溶劑 洗淨。該低沸點溶劑以沸點〇°C以上70°c以下為較佳，而 以30°C以上50°C以下為更佳，其中以丙酮、二甲醚或二氯 . 曱烷為特佳。又，由於乙二醇為水溶性，在吸水性樹脂不 |膨潤之範圍内，亦可併用水。再者，藉由該溶劑進行洗淨 $ 時，來自所用溶劑之臭氣有殘存之可能性。因此，必須充 分地除去低沸點溶劑，以將下述醇系揮發性物質含量控制 於設定之範圍内。除去低沸點溶劑之方法，可為例如在無 損於吸水性樹脂或粒子狀吸水劑性能之範圍，將其等進行 熱風乾燥之方法等。 (12) 造粒 為得到本發明之粒子狀吸水劑，上述表面交聯後之吸 •水性樹脂可依照需要加水形成粉末，並調整為特定之粒 籲 度。又，在添加之水中亦可含有下述之螯合劑、植物成分、 抗菌劑、水溶性高分子或無機鹽等。該等螯合劑、植物成 分、抗菌劑、水溶性高分子或無機鹽等之含量為水溶液濃 度之0.001至50質量％之範圍。較佳之造粒方法或造粒特 性如日本專利申請案2004-211856號所例示。 (13) 螯合劑之添加 尤其，上述製法例4為以未中和丙烯酸及/或其鹽做為 單體主成分之不飽和單體水溶液在内部交聯劑存在下進行 35 1322824 交聯聚合後’調整為特定之粒度，將得到之特殊吸收倍 之交聯聚合物粒子再度進行表面交聯，並於其聚合時、。表 面交聯之前後或同時添加螯合劑之方法，·本發明之J子又 吸水劑可藉由使用製法例4，添加螯合劑而得到。 可使用於本發明之粒子狀吸水劑之養合劑以對&

Cu離子封鎖能力或螯合能力高之螯合劑為較佳 而 言’以㈣離子之衫度常數為H)以上之螯合劑為較佳 ^中以2〇以上者為更佳，更且，以胺基多元酸 佳’尤其㈣有3_基《上之絲㈣及其鹽為特^从 具體而吕，此等多元叛酸如二伸乙基三胺五乙酸三 伸乙基四胺六乙酸、環仰二胺四乙酸、n經乙基伸： 基一胺一乙酸、乙二醇二乙韃二胺四乙酸、乙二胺四丙醯 乙酸、N-烧基况邊甲基天冬胺酸、n.n，遷甲基天久 胺酸及其k驗金屬鹽、驗土金屬鹽、㈣或胺鹽。其中 以一伸基—胺五乙酸、三伸乙基四胺六乙酸或N經乙基 丨乙一胺二乙酸及其等之塗為最佳。 本發明中螯合劑（尤其胺基多元賴)之使用量’相對 於為主成分之吸水性樹脂1GG重量份而言為微量成分， 通常為0.0:至10重量份，而以〇 _】至】重量份為較 佳。若使用I超過H)重量份’可能得不到與用量相當之效 果:變得不經濟’並且產生吸收量降低等問題。又，若添 加里少於0.0_1重量份，則得不到充分之添加效果。 本中除上述髮合劑以外，可再添加下列⑷植物成 分、⑻有機酸之多價金屬鹽、（C)無機微粒子（包含(D)複合 36 1322824

含水氧化物）或(E)還原性物質等做為微量成分。藉 加，亦可賦予本發明之粒子狀吸水劑各種機能/此種泰 此等（A)至⑹及（F)之使用量，雖隨目的及附加 異’通常其中-種之添加量，相對於為主成分叱而 月:100重量份而言，為〇至1〇重量份，而以。。。二性樹 量份為較佳，以G,0G2 i 3重量份之範圍為更佳二重 ’而若超過1G重量份時，則得不到與用量相二= 機 果，或者導致吸收性能之降低 (A)植物成分

若添加量少於0.001重量份，則得不到充分之效吊， 機能，而芸指滿1ft舌β.丨π____ s附力σ

本發明之粒子狀吸水劑中為發揮消臭性，可添加上述 量之植物成分。可使用於本發明中之植物成分以從多^ 酚、黃酮（flavon)或其類似物’及咖啡因中選出至少—種化 合物，或者從單寧、單寧酸、五倍子、沒食子及沒食子酸 中選出至少一種化合物為較佳。較佳之植物成分例如美國 •專利6469〇8〇號、wo 2〇〇2/423479號或國際申請編號 PCT2003/JP6751號所例示者。 (B)多價金屬鹽 本發明之粒子狀吸水劑為提高粉體流動性及防止吸溼 時之阻塞(blocking)，可依上述量添加多價金屬鹽，尤其是 有機酸之多價金屬鹽。所使用之有機酸之多價金屬鹽及其 混合方法，可為例如國際申請案，编號PCT/JP2004/1355 號、PCT/JP2004/1007 號、PCT/JP2004/1294 號及 PCT/JP2004/9242號等例示者。可使用於本發明之碳數7 37 丄 =上之有機酸之多價金屬鹽(PCT/JP2GG4/1355號），以包含 月曰肪酸；5油酸或高分子酸等之驗金屬鹽以外之金屬 較佳。 巧 (C) 無機微粒子 本發明之粒子狀吸水劑為防止吸溼時之阻塞 (blockmg) ’可添加水不溶性無機微粒子可使用於本發明 之無機私末’具體而言以例如二氧化碎或氧化欽等金屬氣 摩化物、天然沸石或合成沸石等矽酸（鹽）、高嶺土、滑石粉、 黏土或皂土等。其中以二氧化石夕或石夕酸（鹽）為較佳而以 藉由庫爾特計數器（Coulter counter)測定平均粒徑為〇.〇〇1 至200μιη之二氧化矽或矽酸（鹽）為特佳。 (D) 複合含水氧化物 本發明之粒子狀吸水劑為呈現優良之吸溼流動性（吸 水性樹脂或粒子狀吸水劑吸溼後之粉體之流動性），以及發 揮優良之消臭性能，可添加含有鋅及矽，或鋅及鋁之複合 _含水氧化物（例如專利申請案2003-280373號及PCT/jp 2004/10896號所例示者）。 (Ε)還原性物質 本發明之吸水劑，為了防止臭氣及著色，可使用還原 性物質，尤其無機還原性物質為較佳，以含硫或含氧之還 原性物質為更佳。可使用之還原性物質如美國專利4863989 號例示之亞硫酸（鹽）或亞硫酸（氫鹽）等。 (F)其他 抗菌劑、水溶性高分子、水不溶性高分子、水或有機 38 1322824 •微粒子等其他添加劑，只要在可得到本發明之粒子狀吸水 .劑之特定範圍内’可任意地添加。 (15)本發明之粒子狀吸水劑 以上述製法，更特定而言製法例1至4等，做為製法 之一例之本發明之粒子狀吸水劑，為呈現前所未有之性能 之新穎粒子狀吸水劑。亦即，本發明之粒子狀吸水劑為 -基於新見解（平均粒徑與微粉量相斥，特定之表面交聯劑及 φ特疋之物性與臭氣相斥，5個物性在紙尿褲等之實際使用 上頗為重要）’發現控制至少5個特定物性之吸水劑適合於 實際使用而設計及製造之吸水劑。 亦即，本發明之粒子狀吸水劑（第〗吸水劑），係以經 由可與羧基形成酯鍵結之表面交聯劑加以進一步表面交聯 處理之聚羧酸系吸水性樹脂粒子做為主成分之粒子狀吸水 劑，其特徵為滿足下列（a)、（b)、（c)、（d)、（^及⑴。 (a)對生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為27g/g _以上； (b) 於4.8 kPa荷重下，對生理食鹽水之加壓下吸收倍 率（AAP)為20g/g以上； (c) 質量平均粒徑(D50)為200至450μιη ; (d) 粒子狀吸水劑中不到150μηι之粒子為〇至5質量〇/0; (e) 粗度分布之對數標準偏差（σζ)為〇 2〇至〇 4〇 ; (f) 從粒子狀吸水劑揮發之醇系揮發性物質之含量以 用氣體檢測管定量而得之蒙氣濃度計之，為〇至1〇ppm。 乂下，關於本發明之粒子狀吸水劑再加以說明。 39 〈醇系揮發性物質> 施例「醇系揮發性物質j意指藉由本發明之實 測揮發性«量（用氣超檢 檢測‘㈣ 定量之揮==*夫由於係藉由甲醇氣體檢翊管檢測及 系揮發=:規=定為醇類，因此在本發明中醇 量。因此，視㈣類= 之總揮發性成份之 等醇;广揮_，：=殘揮 吸水性樹等子==，之臬附性加能機(::職立”臭劑)做為 水性樹脂本身在膨潤時具有特里之機;:時’思外地發現「吸 :r低」之事實。，： 用之消臭性能以各種手法進行分析及定量 核纣，π果發現吸水性樹脂本身之 ::之::性能與藉由醇類檢測管所測得二= 相關’並發現該新穎參數之臨界範固，而完成本發明。 本發明之粒子狀吸水劑之(f)醇系揮發性物 而以0至―較隹，以〇至5 1 佳，以0啊(無法測出）為特佳。若在該範園以外 疋 快臭氣原因之臭氣物質之揮發量變多，無法呈發^不 效果。 5私％之 <吸收倍率> 一本發明人發現先前之吸水劑中特定之表面交聯齊 與幾基形成賴結之表面交聯劑)及特定之物性（高力壓可 吸收倍率及高無加壓下吸收倍率）與臭氣（消臭性能）為相 之特性，以及發現可解決該等及得到具高物性之 斥 吸水性物品。 欠裤等 亦即，本發明之粒子狀吸水劑之(a)對生理食鹽水 加壓下吸收倍率(CRC)為27g/g以上，而以28g/giU上、2ξ>無 以上、3〇g/g以上、33g/g以上、36g/g以上為較佳。I δ/δ 下吸收倍率低於27g/g肖，恐怕使用於紙尿褲時 。® ㈣無特殊限定，但由於製造二： 致成本增加，因此約60g/g即已足夠❶ 導 本發明之粒子狀吸水劑之⑻於4 8 kPa荷重 下吸收倍率(AAP)為2Gg/g以上，而以22g/g以 以以上為更佳，以26g/g以上為特佳。加^=供 率低於2Gg/g H时用於紙尿褲時無法 。 又’僮管上限域殊限定，但由於製造上輯導==增 加，因此約35g/g即已足夠·β θ <粒度分布> 又’發現「除特定之表面交㈣卜特定之物性及臭氣 之夕吸水劑（吸水性樹脂）之平均粒徑及微粉量成為高物 性之紙尿褲等吸水性物品之重要因子」之事實，再者，於 ，制其等之過程中發現平均“與微粉量亦為相斥之特 性，並發現可解決其等及得到高物性之紙尿褲等吸水性物 41 1322824 品 亦即，本發明之粒子狀吸水劑之(c)質量平均粒徑（D5〇) 控制於200至450_，而以220至43〇_為較佳，以狭窄 之250至彻㈣為更佳；並且，⑷不到】％卿之粒子控 制：0至5質量％，而以❶至3質量%為較佳以〇至】 質里/。為更佳，並且，（e)對數標準偏差«)控制於〇 至 ㈣’而以0.20至0.38為較佳’以〇 2〇至〇上為更佳。 J粒度調整可在表面交聯前控制粒度，或表面交聯後粉 =及分級’或進行造粒而形成特定粒度。若粒度在此等範 圍之外，職用於紙尿褲料，無衫現本發明之 <殘存乙二醇含量> 本發明讀子狀吸賴之殘存乙二醇含量（關Μ定 置）為0至40ppm，以0至30ppm為較佳，以〇至 為更佳’卩Op㈣(無法測出）為特佳。殘存乙二醇含量超過 上，不僅成為臭氣之相，並且恐 >不良影響，因此不佳。 l 本發明人發現即使完全不使用乙二醇做為單體或交聯 片j之吸水性樹脂，亦出現含有殘存乙二醇之情況，並發規 乙二醇成為安全性問題之起因。追查該乙二醇之來源:結 果發現其舰為補（尤其乙二醇之衍生物例如碳匕 醋或聚乙二醇)之表面交聯劑之雜質或分解物尤其為八解 物。再者’發現使用藏酸伸燒醋（尤其碳酸伸乙酷）做二表 面交聯劑歧物性（尤其加壓下讀倍率及加壓下通液性） 等提高時’由於必須使用大量之表面交聯劑及於高溫反 42 1322824 應，結果即使原料中全無乙二醇之吸水性樹脂，甚至使用 碳酸伸乙酯等碳酸伸烷酯所含之乙二醇或乙二醇系雜質實 質上為「零」之高純度原料，在最終製品中亦副產出乙二 醇。 因此，本發明之粒子狀吸水劑之較佳製法，不只完全 不使用乙二醇，並且降低碳酸伸乙酯等碳酸伸烷酯所含之 乙二醇或乙二醇系雜質（例如純度98%以上，而以99%以上 φ為較佳，以99.9%以上為更佳）之外，於製造吸水性樹脂時 將副產出之乙二醇除去（以洗淨或揮發為較佳），具體而 言，如上述暴露於蒙氣溫度60°C以上之氣流。 如上述，本發明係基於發現「不只提高原料純度及降 低粒子狀吸水劑中之乙二醇含量，為達成高物性，縱使使 用實質上乙二醇或乙二醇系雜質為零之原料（尤其碳酸伸 乙酯），亦副產出乙二醇」。 亦即，本發明之粒子狀吸水劑（禁2吸水劑），係以經 鲁由可與羧基形成酯鍵結之表面交聯劑加以表面交聯處理之 聚羧酸系吸水性樹脂粒子做為主成分， 上述可形成酯鍵結之表面交聯劑為含有碳酸伸烷酯之 表面交聯劑， 該粒子狀吸水劑之特徵為滿足下列（a)、（b)、（c)、（d)、 (e)及（g): (a) 對生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為27g/g 以上； (b) 於4.8 kPa荷重下，對生理食鹽水之加壓下吸收倍 43 率（AAP)為20g/g以上； (c)質量平均粒徑(〇5〇)為2〇〇至45叫爪 =立子狀吸水射不到15—之粒子為0至5質量％; ⑷粒度分布之對數標準偏差κ)為請至請； 0 至 40 ppm ^粒子狀吸水劑中殘存乙二醇含量（以肌c定量）為 ^第2吸水如復滿足上述⑺醇系揮發性物質之含量 ㈣為較佳’再者，以滿足下述之物性⑻至⑴，且 3有下述添加物為更佳。 先則本發明人發現若使用碳酸伸烧_(尤其碳酸伸乙 ㈣㈣表面交聯劑’使物性（尤其加覆下吸收倍率及加塵 下通液性等）提高，即使完全不使用乙二醇做為原料之吸水 性樹脂，或者使用實質上乙二醇為「零」之高純度原料， 在為最終製品中亦副產出遠超過為原料或雜質之乙二醇量 之乙二醇。該乙二醇不僅安全性方面，並且會引起種種問 籲題，而本發明則提供無此類問題之新穎吸水劑。 該粒子狀吸水劑可藉由例如上述之製造方法’亦即粒 子狀吸水劑之製造方法而得到，該粒子狀吸水劑之製 法包含： 將以未中和丙烯酸及/或其鹽做為單體主成分之不飽 和單體水溶液於交聯劑存在下進行交聯聚合，得到交聯聚 合物之步驟； 將得到之交聯聚合物乾燥及再整粒，得到滿足下列 (a)、（b)、（c)及（d)之吸水性樹脂之步驟： 44 1322824 (a)對生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為3〇g/g 以上； 0>)質量平均粒徑(D50)為200至450μηι ; (c) 不到]50μηι之粒子為〇至8質量％ ; (d) 粒度分布之對數標準偏差（σζ)為〇 2〇至〇 5〇 ; 將上述吸水性樹脂之表面附近，用可形成酯鍵姑之表 面交聯劑再進行加熱處理之步驟；及 _ 將上述加熱處理中及/或加熱處理後之吸水性樹腊秦 ® 路於蒙氣溫度60eC以上之氣流之步驟。再者，該製造方法 中以3有兔酸伸烧g|(尤其第2吸水劑時）之表面交聯劍做 為上述酯鍵結之表面交聯劑為較佳。 (16)本發明之粒子狀吸水劑之其他特性 <第2成分> 本發明之吸水劑除為主成分之吸水性樹脂外，以再含 有選自胺基醇、碳酸伸烷酯及多元醇（但是乙二醇除外）么 醇系化合物為較佳。再者，由於碳酸伸烷酯為醇衍生物（例 如碳酸伸乙醋為乙二醇與二氧化碳合成），因此在本發明 中不官有無羥基’亦將碳酸伸烷酯稱為醇系化合物。 由於含有該醇系化合物，可提高對紙尿褲等之固定 性，更能防止吸水劑之粉塵，使吸水速度提高。該醇系牝 合物之含量佔吸水性樹脂重量之1〇至1〇〇〇〇卯加，而以2〇 至5000ppm為較佳，以3〇至3〇〇〇ppm為更佳可在醪系 化合物做為表面交聯劑使用時殘存特定量，亦可另外潦 加。限制條件為：即使在上述範圍内但醇系揮發性物質超 45 1322824 出上述⑴之範圍時，由於擔心成為膨潤時臭氣之原因，需 設定為上述⑴醇系揮發性物質含量之範圍内。 <第三成分〉 除主成分之吸水性樹脂以外，以再含有從上述螯合 劑、消臭劑、多價金屬鹽及無機微粒子中選出之微量成分 為較佳。 <表面交聯劑> φ 上述酯鍵結性表面交聯劑以選自甘油、】，3-丙二醇、碳 酸伸乙酯、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷及乙醇胺所成之 組群中選出至少一種化合物為較佳。為防止為臭氣原因之 雜質混入，其純度越高越好，而以93%以上為更佳，以95% 以上為特佳，以97%以上為最佳。 <硫系揮發成分> 本發明之粒子狀吸水劑之以（h)從粒子狀吸水劑揮發 之硫系揮發性物質量，以用氣體檢測管定量之蒙氣濃度計 籲之，通常為0至10 ppm，而以0至5 ppm為較佳，以0至 2 ppm為更佳，以0至0.3 ppm為特佳，以0 ppm(無法測 出）為最佳。 硫系揮發成分超過〗〇 ppm時，使消臭作用臨界性地降 低，因此不佳。該硫系揮發成分推測係從原料之硫系化合 物（例如過硫酸鹽或亞硫酸氫鹽）之分解或雜質而來，可完 全不使用硫系化合物，或將硫系化合物之雜質降低(例如純 度99.99%以上）。 <殘存單體> 46 一本發明之(i)粒子狀吸水劑中之丙稀酸、乙酸及丙酸之 。十3里（以HPLC定量）為〇至1〇〇〇ppm，而以〇至5〇〇卯历 為較乜，以0至300ppm為更佳，以〇至2〇〇ppm為特佳 乂 〇至lOOppm為最佳。合計含量超過5〇〇ppm時使消臭 作用關鍵性地降低’因此不佳。為達該目標，例如使用上 迷南純度之丙烯酸，進行上述之聚合即可。 <白度〉 本發明之粒子狀吸水劑之⑴白度係由 用Hunter式測色 · 色差計所示之亮度指數L值及色度感（chr_ticness)指數攀 =不之a值及b值表π。其範圍以L值為8〇以上，a值為 至3’ b值為-5至15為較佳，而以L值為83以上，a值 2.5至2·5 ’ b值為-3至13為更佳，以L值為85以上， a值為-2至2，b值為〇至〗0為特佳。 超出上述白度時’不只實用上不適於做為紙尿裤等吸 ί生物…並且在而濃度使用時特別有造成問題之情況。 -達該目例如使用上述高純度之丙酸 聚合即可。 <600至ΐ50μιη之粒子〉 本發明之粒子狀吸水劑以將鬆比重（依照JIS κ_3362 界疋）以調整為0.40至〇 90 g/mi為較佳，而以〇 5〇至〇⑽ g/ml之範圍為更佳。又，存在於6⑽至15〇叫^之粒子 門之粒子(藉由;|示準韩分級界定）以佔全體之8〇至】〇〇質量 ，為較佳’而以85至1〇〇質量％為更佳以9〇至1〇〇質量 /〇為特L。超出上述白度時，不只實用上不適於做為紙尿 47 1322824 褲等吸水性物品’並且亦使消臭性能降低。為達此目的’ 可藉由表面交聯前之上述粒度控制’或表面交聯後之造 粒，或者將其分級而達成。 <渦流（vortex)吸水速度〉 本發明之粒子狀吸水劑之吸收速度，對生理食鹽水之 满流(vortex)吸水速度為60秒以下，而以1至55秒為較佳， 以2至50秒為更佳。吸收速度超過60秒時，則使用於紙 φ尿褲等之吸水性樹脂或粒子狀吸收體時，有吸收能力無法 充分發揮之情況。 〈可溶份量、可溶份劣化增加量及可溶份劣化增加倍率 >. 本發明之粒子狀吸水劑之1小時可溶份量必須為4〇質 量％以下，而以0.1至30質量％為較佳，以02至25質量 %為更佳，以0.3至20質量％又更佳，以〇4至15質量％ 為特佳，以0.5至1〇質量％為最佳。可溶份量超出上述上 鲁限範圍時’由於吸水時可溶份從吸收體溶出，有妨礙血液 或尿等液體向吸收體之擴散性之情形，因此不佳。再者， -般要達到下限以下甚為困難’就成本考量不值得。 本發明之粒子狀吸水劑之可溶份劣化增加量通常為〇 f达15 ϊ#%為’而以G至1G質量％為較佳，以〇至8質量 A為更佳，以〇至5皙畺〇乂失枯丄 併旦0/ 貝里/〇為特佳。若劣化增加量超過15 貝I/。’則吸祕樹㈣叙衫性 使用於吸收體時，難以保持交 ：貝際長時間 充分發揮吸收能力。夺乂聯•。物之構造，恐怕無法 48 心至〜 財劑之可溶份劣化增加倍率，通常 若劣化#二而以】至2倍為較佳，以1至】.5倍為更佳。 足，實^:率超過4倍，則吸水性樹脂對尿之安定性不 構造刪時，難爾交聯聚合物之 其測定方法1 能力。再者，關於此等參數’ 日本專利申請案2004-96083號所記載。 (17)吸收體及吸收性物品 本粒子狀財#丨之㈣並無 ::::!:;收性物品為較佳，尤其在先前臭氣二 =:=(，使用大量之吸水性㈣ 本發月之吸收體係使用上述粒子狀吸水劑而得到。再 者，在本發明中吸收體意指將粒子狀吸水劑與視需要使用 錢水^維成形而得之吸收材料（例如片狀），親水性樹 脂為「零」時，可將粒子狀吸水劑固定在紙或不織布上而 得到。 本發明之吸收體，粒子狀吸水劑之含量（核濃度）在粒 子狀吸水劑與親水性纖維之合計質量中佔有高濃度亦即 30至100重量％，以40至1〇〇重量％為較佳以冗至_ 重量％為更佳’以60至1〇〇重量％為特佳，以7〇至1〇〇 重量％為最佳。該吸收體係以密度〇·05至〇 s〇g/em3，基重 10至lOOOg/m2之範圍壓縮成形。再者，所使用之纖維基材 可為親水性纖維，例如粉碎之木材紙漿，其他如棉短絨 (cotton linter)或交聯纖維素纖維、縲縈、棉、羊毛、醋酸 49 1322824 纖維或維尼龍(Viny〗on)等。其中以氣紡法(aiHaid)形成者為 較佳。 本發明之吸收性物品之製造方法，例如將纖維基材與 粒子狀吸水劑摻合或摻夹，製成吸收體（吸收核），將吸收 體夾於具有液體透過性之基材（表面片）及具有液體不透性 基=(背面片）之間，依照需要再裝置彈性構件、擴散層及 點著膠ι等’可形成吸收性物品（尤其做為小孩用紙尿裤、 _大人用紙尿褲或生理用衛生棉）。 一本發明之吸水性物品呈現優良之吸收特性。具體而 3，可做為近年用量顯著成長之幼兒用紙尿褲或大人用纸 尿褲諸如生理用衛生棉及所謂失禁墊片等衛生材料不過 並不以此等為限，更由於吸收性物品中存在之粒子狀吸水 f之優良吸收特性，消臭性能優良，回潮量少，因呈現顯 著之適用感及乾爽感，可大幅減少穿著者本人以及看護人 員之負擔。 ® [實施例] 以下將本發明之實施例及比較例具體地說明然而本 發明並不以下列實施例為限。 再者，粒子狀吸水劑（或吸水性樹脂）之各種性能係以 下列方法測定。又，實_切制之電氣㈣全部以 200V或100V，60Hz之條件使用。a 土 开使用。再者，吸水性樹脂、粒 子狀吸水劑或吸收性物品，若枭 右無預先特別指定，係於 25°(：±2。(：、相對溼度 50%RH 之條π 球仵下使用。又，使用0.90 重量％氯化鈉水溶液做為生理食鹽水。 50 1322824 又，以市售品之吸水性樹脂或紙尿褲做為比較在以 紙尿褲之吸水性樹脂進行比較試驗時，於流通過程吸溼之 情況’可於適宜減壓下乾燥（例如60至⑽艺經16小時左右） 至吸水性樹脂之含水率（被定義為吸水性樹脂〗§展佈於直 徑52mmi鋁杯中，在18(rc進行3小時無風乾燥時所減 •少之質量佔乾燥前質量之比率（％))達到平衡為止（5質量％ .左右，2至8質量％)，乾燥後進行比較。再者，下列測定 鲁法或實施例中示範之試藥或器具，亦可使用適合之相當產 品代替。 (a)對生理食鹽水(於〇.90重量％氣化納水溶液）之無加 壓下吸收倍率（CRC/centrifuge retention capacity) 將下述實施例及比較例所得到之粒子狀吸水劑（或吸 水性樹脂）W(g)(約0.20g)均勻地放入不織布製之袋 (60mmχ85mm，材質依據EDANAERT 441.1-99)中，浸潰 於調溫為25±2°C之生理食鹽水中。30分鐘後，將袋拉起， 鲁使用離心機（國產（Kokusan)股份有限公司製，H-122型之小 型離心機）以250G(250x9.81m/s2)進行3分鐘脫水後，測定 袋之質量Wz(g)»又’不使用吸水性樹脂進行同樣之操作， 測定此時之質量W〗(g)。於是，從此等質量W!及W2，依 照下式算出吸收倍率（g/g): 無加壓下吸收倍率（g/g)=((質量 w2(g)-質量 讀))/彻)-1 〇 (2)於4.8kPa加壓下對生理食鹽水之吸收倍率 (AAP/absorbency against pressure) 51 1322824 於圓筒斷面之一邊(底部）熔附有400 mesh之不銹鋼製 金屬網（網孔大小且内控為60mm之塑膠製支撲圓筒 之底部金屬網上’均勻地散佈下述實施例及比較例所得到 之粒子狀吸水劑（或吸水性樹脂）w(g)(約〇.90g) ’於其上裝 載外徑只略小於、與支持圓筒之壁面不產生間隙且 上下之動作不被妨礙之活塞（cover plate)，測定支援圓筒、 粒子狀吸水劑（或吸水性樹脂）及活塞之質量W3(g)。在該活 φ塞上加載荷重，該荷重被調整為對粒子狀吸水劑（或吸水性 樹脂）均勻地施加4.8kPa荷重（包含活塞質量），而完成一組 測定裝置。在直徑150mm之佩曲皿(Petri dish)内側，裝置 直徑90mm，厚度5mm之玻璃過濾器，添加調溫為25±2°C 之生理食鹽水至與玻璃過濾器上部平齊。在其上，放置— 片直徑9cm之濾紙(東洋濾紙(股）公司製，n〇.2)，將表面完 全濡溼’且除去過剩之液體。 將上述測定裝置整组放在上述濡溼之濾紙上，於荷重 •下將液體吸收。若液面從玻璃過濾器之上部降低時，追加 液體，使液面保持一定之水平。1小時後將測定裝置整組 拉起，再測定除去荷重之質量W4(g)(支撐圓筒、膨潤之粒 子狀吸水劑（或吸水性樹脂）及活塞三者之質量）。於是，從 此等質量，3及W4，依照下式算出加壓下吸收倍率（g/g)。 加壓下吸收倍率（g/g)=(質量W4(g)-質量w3(g))/W(g)。 (0質量（重量）平均粒徑(D5〇)、粒徑i5〇m不到之重量 百分率及對數標準偏差（σζ) 將下述參考例、實施例及比較例得到之吸水性樹脂或 52 1322824 粒子狀吸水劑以 850μηι、710μηι、600μηι、500μπι、425μπι、 3〇0μιη、212μηι、150μιη、106μιη 及 45μηι 等 JIS 標準篩網 進行分級篩分’實測粒徑不到150μηι之重量百分率，同時 將各粒度之殘留百分率R在對數座標紙上作圖。藉此，讀 取相當於R=50重量％之粒徑做為質量平均粒徑(D5〇)e又， 對數標準偏差（σζ)係以下式表示，σζ值越小，意指粒徑分 布越狹窄。 σζ=0.5 In (Χ2/Χ1) · (式中’ X〗為R=84.1質量％時之粒控，又2為R=】5 9質 量％時之粒徑） 再者’分級篩分係將吸水性樹脂或粒子狀吸水劑 10.OOg 加入上述 JIS 標準篩網（The IIDA TESTING SIEVE， 内徑80mm)中，藉由轉擊(rotap)型篩分震盪機(飯田製作 所（股）公司製，ES-65型篩分震盪機）進行5分鐘之分級。 再者，質里平均粒徑(D50)，如美國專利5051259號公 報等所述，意指藉由具-定網孔之標料_測得之對應 # 於粒子全體50重量％之標準篩網之粒徑。 (d)醇系揮發性物質之含量(ppm) 在玻璃皿（相互理化學硝子製作所股份有限公司發行 之 General Catalogue Α·ι〇〇0(2〇〇3 年發行）記載，編號： 305-07，外徑X高度= 120mmx25mm)中，將下述實施例及比 杈例所得到之粒子狀吸水劑（或吸水性樹脂）6 〇〇g均勻地分 布。繼而’將切成圓形（直徑116職)之為通氣性及通液性 之Heatlon紙（南國紙漿工業股份有限公司，品級 53 1322824 一片覆蓋粒子狀吸水劑（或吸水性樹腊)(若無Heatl〇n紙時 用不織布代替），在Heat】on紙（或不織布）之圓周3處用膠 J3IL it- 帶（10mmx10nim)固定於玻璃 Odor Air Service(股）公司製）之一邊打開，放入散佈有粒子 狀吸水劑（或吸水性樹脂）之玻璃孤後，將臭袋之開口部分 用黏膠帶封閉，不留空隙。從臭袋所具備之玻璃管部分， 使臭袋内減壓後’注入無臭空氣1.2L，繼而，在防止外氣 ，混入下’使用具備鐵氟龍（登陸商標）軟管之玻璃漏斗，將 調溫至25±2。(：之0.90重量❶/。氯化鈉水溶液（生理食鹽 水)30m】一次注入臭袋内之玻璃班中，使粒子狀吸水劑（或 吸水性樹脂）均勻地膨脹，並藉由矽酮橡膠栓密閉放置於 37°C之恆溫箱使其膨潤，於6〇分鐘後取出後，放置於室 溫。放置於室溫1〇分鐘後，將矽酮橡膠栓取下，於防止外 氣/扣入下使用氣體採集器（Gas Tech(股）公司製，ον〗⑽s) =氣體檢測管（GasTech(股）公司製，N〇.n】LL)，測定蒙氣 併於疋以該蒙氣濃度做為從吸水劑揮發之醇系揮發 含量(ppm)。再者，於該測定方法中，不使用粒子 管亦;發生理食鹽水進行同樣之操作’氣體檢測 鹽水之變色° 種情況’則減去從只使用生理食 限2 ppm)。、传之空白試驗檢測值’進行修正(檢測極 ^ (蝴^ f 量)(_ 玻璃檢測管以外，重(股）公司製，N〇.4LT)做為 是-、（d)醇系揮發性物質之測定同樣之 54 ^22824 -=，測定蒙氣濃度。於是，以該蒙氣濃度做為從吸水劑 發之.揮發性物質量(觸）。再者，於㈣定方法中， 使用粒子狀吸水劑，只使用生理食鹽水進行同樣之操 。’氣體檢測管亦有發生變色情況。此種情況’則減去從 、使用生理食鹽水之變色區域測得之空白試驗檢測值進 行修正（檢測極限0.1 ppm)。 ⑺殘存單體之含量(ppm) 參 將下述實施例及比較例中得到之粒子狀吸水劑（或吸籲 水性樹脂）500mg分散於1L離子交換水中，用長度4〇mm， 直徑8mm(8nm^)之圓筒型轉子攪拌】小時後，將凝膠過 濾。將得到之濾液之殘存單體以液體層析分析，定量粗孑 狀吸水劑（或吸水性樹脂）之殘存單體。 (g) 殘存乙二醇含量 將粒子狀吸水劑2g加入甲醇水溶液2mi(水：甲醇: 2之混合比）中並放置10分鐘後，再加入48m丨之甲醇炎使 鲁用超音波產生裝置予以振動’同時清洗。清洗後，藉由過 ^ 濾分離甲醇溶液’將其中之30ml藉由蒸發器蒸發乾涸。將 得到之乾涸物藉由3ml之磷酸載體水溶液再度溶解，做為 測定殘存乙二醇之樣本。將得到之測定樣本以液體層析分 析，定量粒子狀吸水劑之殘存乙二醇含量。 (h) 白度 使用Hunter式測色色差計，求取亮度指數L值，及色 度感（chromaticness)指數a值及b值。 (i)吸收速度評價（渴流(vortex)法） 55 1322824 在預先調整之生理食鹽水中1000質量份中添加為食 品添加物之食用藍色1號亮藍（BriHiant Blue；HFCF 0.02重 量份’調整液溫為30°C。秤取該生理食鹽水50ml於100ml 燒杯’在藉由長度40mm，直徑之圓筒型轉子 以600rpm攪拌下，投入下述實施例及比較例中得到之粒子 狀吸水劑（或吸水性樹脂）2.〇g，測定吸收速度（秒）。终點為 依據JIS K 7224 (1996年）「高吸水性樹脂之吸水速度試驗 鲁方法解說」記載之基準，測定粒子狀吸水劑（或吸水性樹脂） 吸取生理食鹽水至以試驗液覆蓋攪拌子（stirrer chip)為止 之時間，做為吸收速度（秒）。 ⑴吸溼阻塞(b丨ocking)率 將下述實施例及比較例中得到之粒子狀吸水劑（或吸 水性樹脂）2g均勻地散佈於直徑52mm，高度22mm之铭 杯，迅速地放入預先調整為25°C，相對溼度90%之恆溫恆 溼器（Tabai Espec 公司製 PLATINOUS LUCIFER PL-2G) _中，放置60分鐘。然後，將吸溼之粒子狀吸水劑（或吸水 性樹脂）移入直徑7.5cm，網孔2000μηι之JIS標準篩網中。 此時，吸溼之粒子狀吸水劑（或吸水性樹脂）強固地附著於 鋁杯，未能移入篩網時，將吸溼而引起阻塞狀態之粒子狀 吸水劑（或吸水性樹脂），一邊注意儘可能不使其崩散，一 邊將其剝下而移入篩網中。立即藉由振動分級器（IIDA SIEVE SHAKER，機型：ES-65型，系列編號0501)篩分8 秒鐘，測定篩網上殘存之粒子狀吸水劑（或吸水性樹脂）之 重量W5(g)及通過篩網之粒子狀吸水劑（或吸水性樹脂）之 56 Ϊ322824 - 重量w6(g)。依照下式： . 吸溼阻塞率（質量％)=重量Wdg)(重量W5(g)+重量 W6(g))xl〇〇 异出吸渔阻塞率（質置％)。吸渔阻塞率越低，吸澄流動 性越優良’使粉體之操作性等提高。 (k) 可溶份量、可溶份劣化增加量及可溶份劣化增加倍 • 率 鲁 依照專利申請案號公報之實施例記載之水擊 可溶成分及对展性評價之方法，求取可溶份量、可溶份劣 化增加量及可溶份劣化增加倍率。 (l) 吸收體性能評價 為進行吸收體（核）之性能評價，乃將下述實施例及比 較例中得到之粒子狀吸水劑（或吸水性樹脂）製成吸收體， 並於加壓下（4.8kPa)進行核之吸收量評價。 首先，評價用吸收體之製作方法如以下所示。 ® 將下述粒子狀吸水劑（或吸水性樹脂）1質量份及木材 鲁 粉碎紙漿1質量份使用混合機進行乾式混合。繼而，將得 到之混合物在以400mesh(網孔大小為38μηι)形成之網篩 (wire screen)上展開，形成直徑60ππηψ大小之片狀物 (web)，再者，藉由將該片狀物（web)以麼力 196.1410^(21^£/(：1112)壓縮1分鐘，得到基重約52(^/|112之評 價用吸收體。 繼而，說明於加壓下（4.8kPa)之核吸收量評價方法。 測定順序，以與上述(b)於4.8 kPa之加壓下對生理食 57 1322824 鹽水之吸收倍率（AAP)之評價方法同樣之順序進行，惟以上 述製作之評價用吸收體代替粒子狀吸水劑配置於塑膠支撐 圓筒底部之金屬網上，並且生理食鹽水之吸收時間為10分 鐘；以10分鐘後之吸收量做為加壓下（4.8kPa)之核吸收量 (g) 0 【丙烯酸之製造例] 將市售之丙烯酸（丙烯酸二聚體2000ppm、乙酸 鲁500ppm、丙酸500ppm及對甲氧基酚200ppm)供給具有無 堰多孔板50段之高沸點雜質分餾塔之塔底，以回流比1進 行蒸餾，除去馬來酸及丙烯酸之二聚體（丙烯酸二聚體）等 後’再進行晶析，得到丙稀酸（丙稀酸二聚體20ppm、乙酸 50ppm、丙酸50ppm、糠搭lppm以下及原白頭翁素lppm 以下）’於再蒸德後添加對甲氧基紛50ppm。 [丙烯酸鈉水溶液之製法] 將上述丙烯酸1390g依照美國專利5210298號之實施 ♦例9，使用48%苛性鈉（氫氧化鈉）於20至40°C進行中和， 得到濃度37%，100%中和之丙烯酸鈉水溶液。 [參考例1] 在將上述丙烯酸之製造例中得到之两烯酸、使用該丙 烯酸依照上述丙烯酸鈉水溶液之製法得到之丙烯酸鈉水溶 液及脫離子水加以混合所得之具有75莫耳％中和率之丙烯 酸鈉水溶液5500g(單體濃度38質量％)中，將聚乙二醇二 丙烯酸酯（環氧乙烷之平均加成莫耳數為9)4.3g溶解，做為 反應液。繼而，將上述反應液供給至具有2支σ型葉片， 58 1322824 .内部容積i〇L之附套筒不銹鋼製雙腕型捏合機加裝蓋板所 形成之反應器中’將反應液保持於30〇C，同時系統用氮氣 取代’以除去反應液中之溶氧。繼而，攪拌反應液，同時 添加過硫酸鈉10質量％水溶液28.3g及L-抗壞血酸1質量 % 1.5g，大約1分鐘後開始聚合。聚合開始後17分鐘，顯 示聚合溫度高峰86°C，開始聚合40分鐘後取出含水凝膠 狀聚合物。得到之含水凝膠狀聚合物為細分成約1至4 mm 參之粒子。將得到之含水凝膠狀聚合物在50 mesh (網孔大小 籲 300μιη)之金屬網上展開，於160。(：用熱風乾燥60分鐘。繼 而，將乾燥物使用輥磨機粉碎，再藉由網孔600μτη之金屬 網分級及調和，得到不定形破碎狀之吸水性樹脂（a)。將得 到之吸水性樹脂（a)之粒度分布示於表2中。 [參考例2] 將參考例1中之乾燥物使用輥磨機粉碎，再藉由網孔 850μπι之金屬網分級，得到不定形破碎狀之吸水性樹脂 _ (b)。將得到之吸水性樹脂（b)之粒度分布示於表2中。 * [參考例3] 在將上述丙烯酸之製造例中得到之丙烯酸’使用該丙 烯酸而依照上述丙烯酸鈉水溶液之製法得到之丙烯酸納水 溶液，及脫離子水混合得到之具有75莫耳％中和率之丙稀 酸鈉水溶液5500g(單體濃度38質量％)中，將聚乙二醇二 丙烯酸酯（環氧乙烷之平均加成莫耳數為9)7.5g溶解’做為 反應液。繼而，將該反應液以與參考例1同樣方式脫氣後’ 供給至參考例1之反應器中，並將反應液保持於30°C ’同 59 1322824 時系統用氮氣取代。繼而，授拌反應液，同時添加過硫酸 鈉10質量％水溶液28.3g及L-抗壞血酸之】質量％水溶液 L5g，大約1分鐘後開始聚合。聚合開始後17分鐘顯示 聚合溫度高峰86°C，開始聚合40分鐘後取出含水凝膠狀 聚合物。得到之含水凝膠狀聚合物為細分成約】至4 之粒子。將得到之含水凝膠狀聚合物在5〇mesh (網孔大小 之金屬網上展開，於16(rc用熱風乾燥6〇分鐘繼 籲而，將乾燥物使用輥磨機粉碎，再藉由網孔ό〇〇μιη之金屬 網分級及調和，得到不定形破碎狀之吸水性樹脂（c)。將得 到之吸水性樹脂（c)之粒度分布示於表2中。 [實施例1] 將碳酸伸乙酯0.2質量份、甘油〇.2質量份及水3質量 =組成之表面交聯劑水溶液3·4質量份喷霧混合於參考例i 付到之吸水性樹脂（a)]〇〇 f量份中。使用蔡型混合加熱處 理機’於其上部空間氣體用外氣取代下將上述混合物於 鲁粉體溫度為195t下進行加熱處理45分鐘，得到表面交聯 之吸水性樹腊⑴。再藉由將得到之表面交聯之吸水性樹脂 〇)通過網孔71〇_之筛網，將得到粒子狀吸水劑⑴。粒子 狀吸水劑（1)之無加塵下吸收倍率、於咖之加壓下吸 收倍率吸收速度評價、粒度分布、顯示白度之L值、a ，及b值、醇系揮發性物質之含量、疏系揮發性物質 -、殘一存單體量及殘存乙二醇含 量示於表1及表2中。

[實施例2J 於，考例〗得到之吸水性樹脂(a)100質量份中，噴霧 1322824 混合碳酸伸乙酯0.2質量份、l，3-丙二醇0.3質量份及水3 質量份組成之表面交聯劑水溶液3 5質量份。使用槳型混 合加熱處理機，於其上部空間氣體用外氣取代下，將上述 混合物於粉體溫度為〗95°c下進行加熱處理45分鐘，得到 表面交聯之吸水性樹脂（2)。將2質量份二伸乙三胺五乙酸 納水溶液，以相對於對表面交聯之吸水性樹脂（2)之比率為 • 50PPm之量，噴霧混合於表面交聯之吸水性樹脂（2)中。將 _得到之混合物於60°c硬化1小時，再通過網孔71〇μηι之筛 網，得到粒子狀吸水劑（2)。將粒子狀吸水劑(2)之無加壓下 吸收倍率、於4.8 kPa之加壓下吸收倍率、吸收速度評價、 粒度分布、顯示白度之L值、a值及b值、醇系揮發性物 質之含量、硫系揮發性物質之含量、殘存單體量及殘存乙 二醇含量示於表1及表2中。又’可溶份量為8質量，劣 化後之1小時可溶份量為10質量％。 [比較例1] ® 將包含乙二醇二缩水甘油醚0.05質量份、〗4-丁二醇 0.3質量份、丙二醇0.5質量份及水3質量份組成之表面交 聯劑水溶液3.85質量份喷霧混合於參考例〗得到之吸水性 樹脂（a)l00質量份。使用槳型混合加熱處理機，於其上部 空間氣體用外氣取代下’將上述混合物於粉體溫度為195°C 下進行加熱處理45分鐘’得到表面交聯之比較用吸水性樹 脂（1)。再藉由將得到之表面交聯之比較用吸水性樹鹿（1) 通過網孔71 Ομιη之篩網，得到比較用粒子狀吸水劑（1)。將 比較用粒子狀吸水劑（1)之無加壓下吸收倍率、於4.8 kPa 1322824 之加壓下吸收倍率、吸收速度評價、粒度分布、顯示白度 之L值、a值及b值、醇系揮發性物質之含量、硫系揮發 性物質之含量、殘存單體量及殘存乙二醇含量示於表1及 表2中。 [比較例2] 將包含碳酸伸乙酯0.5質量份、水2質量份及乙醇2 質量份組成之表面交聯劑水溶液4.5質量份喷霧混合於參 鲁考例1得到之吸水性樹脂（a)〗00質量份中。使用密閉式加 熱爐，於其上部空間氣體用外氣取代下，將上述混合物於 粉體溫度為195°C下進行加熱處理45分鐘，得到表面交聯 之比較用吸水性樹脂（2)。再藉由將得到之表面交聯之比較 用吸水性樹脂（2)通過網孔710μιη之篩網，得到比較用粒子 狀吸水劑（2)。將比較用粒子狀吸水劑（2)之無加壓下吸收倍 率、於4.8 kPa之加壓下吸收倍率、吸收速度評價、粒度分 布、顯示白度之L值、a值及b值、醇系揮發性物質之含 參量、硫系揮發性物質之含量、殘存單體量及殘存乙二醇含 量示於表1及表2中。 [比較例3] 將碳酸伸乙酯0.2質量份、甘油0.2質量份及水3質量 份組成之表面交聯劑水溶液3.4質量份噴霧混合於參考例2 得到之吸水性樹脂（b)100質量份。使用槳型混合加熱處理 機，於其上部空間氣體用外氣取代下，將上述混合物於粉 體溫度為195°C下進行加熱處理45分鐘，得到表面交聯之 比較用吸水性樹脂（3)。再藉由將得到之表面交聯之比較用 62 1322824 吸水性樹脂（3)通過網孔850μπι之篩網，得到比較用粒子狀 吸水劑（3)。將比較用粒子狀吸水劑（3)之無加壓下吸收倍 率、於4.8 kPa之加壓下吸收倍率、吸收速度評價、粒度分 布、顯示白度之L·值、a值及b值、醇系揮發性物質之含 量、硫系揮發性物質之含量、殘存單體量及殘存乙二醇含 量示於表】及表2中。 [實施例3]

將碳酸伸乙醋0.2質量份、丙二醇〇3質量份及; 3質量份組成之表面交聯劑水溶液35 考例3得到之吸水性樹脂_質量份中 加熱處理機，於其上部”氣體用外氣取代下，將上述$ 合物於粉體溫度為2峨下進行加熱處理45分鐘得至〇 面交=之吸水性樹脂(3)。藉由將水2質量份噴霧混合則 =表面交聯之吸水性樹脂（3)中，並將得到之混合物力

吸小時，再通過網孔71 一之筛網，得到粒子片 ”）將粒子狀吸水劑（3)之無加壓下吸收倍率、於4 白=㈣下吸收倍率1收速度評價、粒度分布、顯〒 、醇系揮發性物質之含量、硫， 1及表:> Γ之含f、殘存單體量及殘存乙二醇含量示於^

叹衣2中D

[實施例4] 份組⑽G.2t4份、甘油g.2質量份及水^ ；8 面乂聯劑水錢3·4 f量份噴霧混合於參考例 ^吸水性樹脂⑷獅質量份中。使關型混合加熱肩 63 1322824 理機’於其上部空間氣體用外氣取代下，將上述混合物於 粉體溫度為200Ϊ下進行加熱處理45分鐘，得到表面交聯 之吸水性樹脂(4)。再藉由將得到之表面交聯之吸水性樹脂 (4)通過網孔7】〇μιη之篩網，得到粒子狀吸水劑(4)。將粒子 狀吸水劑（4)之無加壓下吸收倍率、於4.8 kPa之加壓下吸 收倍率、吸收速度評價、粒度分布、顯示白度之L值、a 值及b值、醇系揮發性物質之含量、硫系揮發性物質之含 •量 、殘存單體量及殘存乙二醇含量示於表〗及表2中。 [比較例4] 將丨，4-丁二醇0 3質量份、丙二醇0.5質量份及水3質 量份組成之表面交聯劑水溶液3·8質量份噴霧混合於參考 例3得到之吸水性樹脂（c)1〇〇質量份中。使用槳型混合加 熱處理機，於其上部空間氣體用外氣取代下，將上述混合 物於粉體溫度為20(TC下進行加熱處理45分鐘，得到表面 交聯之比較用吸水性樹脂（4)。再藉由將得到之表面交聯之 吸水性樹脂(4)通過網孔7】〇μιη之_網，得到粒子狀吸水劑 (4)。將粒子狀吸水劑(4)之無加麼下吸收倍率、於4 8㈣ 之加壓下吸收倍率、吸收速度評價、粒度分布顯示白度 之L值、a值及b值、醇系揮發性物質之含量硫系揮發 物質之含量、殘存單體量及殘存乙二醇含量示於表】及 表2中。 [實施例5] 於實施例2得到之粒子狀吸水劑⑽添加微粒子狀之 硬脂關東化學股份有限公司製)〇1質量份並混合(乾 丄J厶厶〇厶叶 換），得到粒子狀吸水劑（5) ο 之盔加壓下级收π t 付到之粒子狀吸水劑（5) :I下及收倍率、於48咖之加 速度評價及吸漫阻塞率，次收倍羊及收 布、顯示白声夕 果如表3所示。再者，粒度分 ** 又之L值、a值及b值、醇李捏發祕从#々人 量H揮® #系揮發性物質之含 量，…ί 殘存單體量及殘存乙二醇含 里〜果與添加前之粒子狀吸水劑(?)相同。 [實施例6] 癱於實施例3得到之粒子狀吸水劑⑶中添加微粒子狀之 二氧化石夕·α_】200(日本Aerosil&司製）〇1質量份並混· 合（乾摻），得到粒子狀吸水劑（6)。評價得到之粒子狀吸水 劑（6)之無加壓下吸收倍率、於4 8kpa之加壓下吸收倍率、 吸收速度評價及吸溼阻塞率，結果如表3所示。再者^粒 度分布 '顯示白度之L值、a值及b值、醇系揮發性物質 之含量、硫系揮發性物質之含量、殘存單體量及殘存乙二 醇含量’結果與添加前之粒子狀吸水劑(3)相同。 ® 再者，為進行比較，同樣地測定比較用粒子狀吸水劑 鲁 (1)及（4) ’如表3所示。 [實施例7] 為將實施例1中得到之粒子狀吸水劑（1)製成吸收體並 進行性能評價，依照上述（1)吸收體性能評價之方法製成評 價用吸收體（1) ^測定得到之評價用吸收體（1)於加壓了 (4.8kPa)之核吸收量’如表4所示。 又，將評價後之吸收體藉由成人被驗者10人進行臭氣 官能試驗。評價方法為從無不快臭氣(〇點）至有不快臭氣（5 65 1322824 點）為止’依照被驗者之不快程度報告點數，將其平均做為 臭氣分數。該臭氣分數越低則不快臭氣越少。其結果亦一 併如表4所示。 [實施例8至10] 實施例7中除使用粒子狀吸水劑(3)、（5)及（6)代替粒子 狀吸水劑（〗）以外，進行同樣之操作，得到評價用吸收體（2) 至（4)。將得到之評價用吸收體與實施例7同樣地評價’結 鲁果如表4所示。 [實施例11] 將包含3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷〇 2質量份、13_ 丙二醇0·3質量份及水3質量份之表面交聯劑水溶液3 5質 里伤喷耪混合於參考例3得到之吸水性樹脂（c)〗〇〇質量份 中。使用槳型混合加熱處理機，於其上部空間氣體用外氣 取代下，將上述混合物於粉體溫度2〇〇ΐτ進行加熱處理 45刀，’付到表自交聯之吸水性樹脂(7卜再藉由將得到之 表面乂聯之吸水性樹脂⑺通過網孔之_網得到粒 劑⑺。將粒子狀吸水劑⑺之無加壓下吸收倍率、 顯示白ΓΛ加ΓΓ倍率、吸㈣評價、粒度分布、 硫系揮發性物質二醇系揮發性物質之含量、 於表】及表2Γ3里存單體量及殘存乙二醇含量示 [實施例12] 熱爐= ===,合加熱處理機代替密閉式加 虱體用外氣取代下，於粉體溫度〗95ΐ 66 1322824 =加f處理45分鐘後，再將該加熱處理物暴露於線速

Ws ’ 90C之加熱线氣訂6〇分鐘。㈣財 (8)。將得到之表面交聯之吸水性樹脂（8)之無加壓下吸收^ =、於4.8 kPa之加廢下吸收倍率、吸收逮度評價下=二2 =、：：白度之L值、a值及b值、醇系揮發性物質：： ::硫系揮發性物質之含量、殘存單體量及殘存 里不於表1及表2中。 [實施例13] -合胺0.1質量份及水〗.9質量份之水溶液噴霧 合物暴得到之吸水性樹脂(4)卜藉由將得到之混 行硬化：m/s，贼之加熱空氣氣流下60分鐘進 ⑼。將粒t過網a 71ϋμϊη之薛網，得到粒子狀吸水劑 之加麗下,水劑⑼之無加壓下吸收倍率、於4·8 kpa 之L值、a ^率、吸收速度評價、粒度分布、顯示白度 性物質之人旦^值、醇系揮發性物質之含量、硫系揮發 表2中。U、殘存單體量及殘存乙二醇含量示於表i及 [比較例5至8] 子狀吸水!^、中除使用比較用粒子狀吸水割⑴至(4)代替粒 0)至(4)。1卜’進行同樣之操作，得到比較用吸收體 結果如到之評價贱收體與實施例7同樣地評價， 67 1322824 [表i] 粒子狀吸水劑 無加壓下吸收 倍率(g/g) 於4.8 kPa之 加壓下吸收倍 率(g/g) 吸收速度 (sec) 白度 L值/a值/b值 實施例1 粒子狀吸水劑（1) 34 20 44 94/-0.6/5 實施例2 粒子狀吸水劑（2) 35 21 45 94/-0.6/5 實施例3 粒子狀吸水劑（3) 30 25 50 94/-0.6/5 實施例4 粒子狀吸水劑（4) 29 24 49 94/-0.6/5 實施例7 粒子狀吸水劑（7) 30 25 50 94/-0.6/5 比較例1 比較用粒子狀 吸水劑（1) 35 20 45 94/-0.6/5 1比較例2 比較用粒子狀 吸水劑（2) 33 19 44 90/-0.7/5 比較例3 比較用粒子狀 吸水劑（3) 34 19 49 80/-0.2/7 比較例4 比族用粒孚狀 吸水劑（4) 29 24 49 94/-0.6/5 粒子狀吸水劑 醇系揮發性 物質含量 (ppm) 硫系揮發性 物質含量 (ppm) 殘存乙二醇 (PPm) 殘存單體 (ppm) 實施例1 粒子狀吸水劑（1) 0 0 0 200 實施例2 粒子狀吸水劑P) 0 0 0 200 實施例3 粒子狀吸水劑（3) 0 0 0 210 實施例4 粒子狀吸水劑（4) 0 0 0 210 實施例7 粒子狀吸水劑（7) 0 0 0 210 比較例1 比較用粒子狀 吸水劑（1) 21 0 0 200 比較例2 比較用粒子狀 吸水劑（2) 12 0 92 200 比較例3 比較用粒子狀 吸水劑（3) 0 0 48 200 比較例4 比較用粒子狀 吸水劑（4) 56 0 0 210 68 1322824 [表2] • 粒子狀吸水劑 850μπι 以 上質量％ 710μιη以上 850μιη以下 質量％ 600μηι以上 710μηι以下 質量％ 500μπι以上 600μπι以下 質量％ 425μτη以上 500μηι以下 質量％ 300μπι以上 425μιη以下 質量％ 參考例1 粒子狀吸水劑(a) 0.0 0.0 1.4 6.0 10.5 44.0 參考例2 粒子狀吸水劑0>) 0.0 0.9 12.5 14.8 10.8 23.9 參考例3 粒子狀吸水射(c) 0.0 0.0 ].] 6.8 11.1 49.1 實施例1 粒子狀吸水劑(1) 0.0 0.4 2.1 9.1 12.9 49.4 0施例2 粒子狀吸水劑(2) 0.0 0.2 1.7 8.5 12.5 49.6· 實施例3 粒子狀吸水劑(3) 0.0 0.6 2.9 10.6 13.4 46.7 實施例4 粒子狀吸水劑(4) 0.0 0.5 2.2 10.6 13.4 45.9 實施例11 粒子狀吸水劑(7) 0.0 0.5 2.2 10.6 13.4 45.9 實施例12 粒子狀吸水劑(8) 0.0 0.3 1.7 10.0 12.0 47.2 實施例13 粒子狀吸水劑(9) 0.0 0.5 3.4 11.1 15.4 49.8 比較例1 比較用粒子狀吸 水劑（υ 0.0 0.2 1.8 9.1 12.9 43.5 較例2 比較用粒子狀吸 水劑（2) 0.0 0.3 1.7 10.0 12.0 47.2 Λ 比較例3 比較用粒子狀吸 水劑Ρ) 0.1 1.1 16.5 17.6 10.8 23.4 比較例4 比較用粒子狀吸 水劑（4) 0.0 0.2 1.6 8.3 11.5 46.9 69 1322824 [表2] (續） 粒子狀吸水劑 212μπι以上 不到300μπι 質量％ 150μτη以上 不到2〗2μπι 質量％ 45μπι以上 不到150μηπ 質量％ 不到 t 45μπι 質量％ 質量平均 粒徑D50 (μπι) 對數標準 偏差 (σζ) 參考例1 粒子狀吸水劑(a) 24.1 10.8 3.1 0.] 327 0.342 參考例2 粒子狀吸水劑(b) 19.1 ]〇.] 7.6 0.3 362 0.531 參考例3 粒子狀吸水劑(c) 21.4 8.4 2.1 0.0 339 0.310 奪例1 粒子狀吸水剤(1) ]8.8 6.0 1.3 0.0 355 0.301 實施例2 粒子狀吸水劑(2) 20.3 5.8 1.4 0.0 350 0.296 實施例3 粒子狀吸水劑(3) 19.0 5.6 】.2 0.0 360 0.315 實施例4 粒子狀吸水劑(4) 18.0 8.2 1.2 0.0 356 0.334 實施例11 粒子狀吸水劑(7) 18.0 8.2 1.2 0.0 356 0.334 實施例12 粒子狀吸水劑(8) 20.8 6.9 1.1 0.0 350 0.316 實施例13 粒子狀吸水劑(9) 12.6 6.3 0.9 0.0 373 0.293 t嫌例1 比較用粒子狀吸 水劑（1) 22.8 7.4 2.3 0.0 344 0.333 比較例2 比較用粒子狀吸 水劑（2) 20.8 6.9 1.1 0.0 350 0.316 比較例3 比較用粒子狀吸 水劑（3) 14.7 9.6 6.1 0.1 402 0.524 比較例4 比較用粒子狀吸 水劑（4) 18.8 11.1 1.6 0.0 342 0.346 70 1322824 [表3] .粒子狀吸水劑 無加壓下吸 收倍率(g/g) 於4.8 kPa之加壓 下吸收倍率(g/g) 吸收速度 (sec) 吸溼阻塞率 (質量％) 賁施例5 粒子狀吸水劑（5) 35 21 46 0 實施例6 粒子狀吸水劑（6) 30 23 40 0 比較例1 比&用粒子狀 吸水劑（1) 35 20 45 73 比較例4 比較用粒子狀 吸水劑（4) — 29 24 49 70 • [4 4] · 吸收體 使用之粒子狀 吸水劑 加壓下(4.8kPa)之 核吸收量（g) 臭氣官能 試驗 實施例7 評價用吸收體（I) 粒子狀吸水劑（1) 20 1 實施例8 評價用吸收體（2) 粒子狀吸水劑（5) 21 1 實施例9 評價用吸收體（3) 粒子狀吸水劑（3) 24 1 實拖例10 評價用吸收體（4) 粒子狀吸水劑（6) 25 1 比較例5 比較評價用吸收體（1) 比較用粒子狀 吸水劑（1) 20 3 比較例6 比較評價用吸收體（2) 比較用粒子狀 吸水劑（2) 18 2 比較例7 比較評價用吸收體（3) 比較用粒子狀 吸水劑（3> 17 1 比較例8 比較評價用吸收體（4) 比較用粒子狀 吸水劑（4) 24 3

本發明之粒子狀吸水劑如表1至表2所示，不含醇系 揮發成分或硫系揮發成分’膨潤狀態下無從凝膠而來之臭 氣，且無加壓下吸收倍率、加壓下吸收倍率及吸收速度優 良視需要藉由添加無機微粒子、多價金屬鹽或消臭劑等， 亦可呈現尚耐結塊性（低阻塞率，如表3記載）、耐尿性及 消臭性能。 71 1322824 使用本發明之粒子狀吸水劑之吸收性物品（紙尿褲）， 為一種回潮量少之高性能吸收性物品（紙尿褲）。 [產業上之可利用性] 本發明係關於以吸水性樹脂做為主成分之粒子狀吸水 劑。更詳細而言，係關於紙尿褲等吸收性物品之實際使用 時不產生臭氣，並且能發揮優良吸收能力之粒子狀吸水劑。 將依照本發明得到之粒子狀吸水劑使用於紙尿褲等薄 Φ型吸收體時，可達到「能提供與先前之吸收體相比，具有 非常優良之吸收性能，且不快臭味少之吸收體」之效果。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無

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Claims (1)

1322824 ,-〜·Ί ▽ 日修正本 十、申請專利範圍： 1. 一種粒子狀吸水劑，係以經由可與選自甘油、丨，3_丙二 醇、碳酸伸乙酯、3-乙基-3-羥基曱基氧雜環丁烷及乙醇 胺所成組群中1種以上之表面交聯劑加以表面交聯處理 之聚丙烯酸部分中和物交聯體吸水性樹脂粒子做為主成 - 分，前述之吸水性樹脂粒子的量，以粒子狀吸水劑當做 , 100質量％時，佔全體之70至1〇〇質量％，前述表面交 φ 聯劑的量相對於前述吸水性樹脂粒子，質量為0.001至 1 〇質量％，該粒子狀吸水劑之特徵為滿足下列（a)、（b)、 (c)、（d)、⑻及⑴： (a) 對生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為 27g/g以上 (b) 於4.8 kPa荷重下’對生理食鹽水之加壓下吸收 倍率（AAP)為20g/g以上 (c) 質量平均粒徑(D50)為200至450//Π1 φ (d)粒子狀吸水劑中不到15〇/im之粒子為〇至5質 量％ (e)粒度分布之對數標準偏差（σ ()為0.20至0.40 ⑴從粒子狀吸水劑揮發之醇系揮發性物質之含量， 以用氣體檢測管定量而得之蒙氡濃度計之，為〇至 ' lOppm 〇 ' 2. 一種粒子狀吸水劑，係以經由可與碳酸伸乙酯加以表面 交聯處理之聚丙烯酸部分中和物交聯體吸水性樹脂粒子 做為主成分，前述之吸水性樹脂粒子的量，以粒子狀吸 73 1322824 水劑當做100質量％時，佔全體之70至100質量％，前 述表面交聯劑的量相對於前述吸水性樹脂粒子，質量為 0.001至10質量％， 該表面交聯劑為含有碳酸伸烷酯之表面交聯劑， 該粒子狀吸水劑之特徵為滿足下列（a)、（b)、（C)、 (d)、⑷及(g): (a) 對生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為 27g/g以上； (b) 於4.8 kPa荷重下，對生理食鹽水之加壓下吸收 倍率（AAP)為20g/g以上； (c) 質量平均粒徑(D50)為200至450/zm ; (d) 粒子狀吸水劑中不到150#!!!之粒子為0至5質 量％ ; (e) 粒度分布之對數標準偏差（σ Γ)為〇.2〇至0.40 ; (g)粒子狀吸水劑中殘存之乙二醇之含量（以HPLC 定量）為0至40 ppm。 3. 如申請專利範圍第1或2項之粒子狀吸水劑，其復含有 選自胺基醇、碳酸伸烷酯及多元醇中之醇系化合物，但 是乙二醇除外。 4. 如申請專利範圍第1或2項之粒子狀吸水劑，其復含有 選自螯合劑、消臭劑、多價金屬鹽及無機微粒子所成組 群中之成分。 5. 如申請專利範圍第1或2項之粒子狀吸水劑，其復滿足： (h)從粒子狀吸水劑揮發之硫系揮發性物質之含量，以 74 1322824 用氣體檢測管定量而得之蒙氣濃度計之，為0至1 Oppm。 6. 如申請專利範圍第1或2項之粒子狀吸水劑，其復滿足： ⑴粒子狀吸水劑中之丙烯酸、乙酸及丙酸之合計含量（以 HPLC 定量）為 〇 至 i〇〇〇ppm。 7. 如申請專利範圍第1或2項之粒子狀吸水劑，其復滿足： ⑴白度’其中用Hunter式測色色差計所示之亮度指數l 值為80以上，表示色度感（chromaticness)指數之a值為 -2至2.5，b值為0至4。 8. —種高濃度吸收體，其為由申請專利範圍第1或2項之 粒子狀吸水劑及親水性纖維成形之吸收體，其中該粒子 狀吸水劑佔粒子狀吸水劑及親水性纖維合計質量之3 0 至100質量％(1〇〇質量％表示只有粒子狀吸水劑）。 9. 一種粒子狀吸水劑之製造方法，係製造申請專利範圍第 1或2項之粒子狀吸水劑，其包含： 將以中和丙烯酸及其鹽做為單體彡成分之不飽和單 體水溶液於交聯劑存在下進行交聯聚合，得到交聯聚合 物之步驟； 將得到之交聯聚合物乾燥及整粒，得到滿足下列 (a)、（b)、（c)及⑷之吸水性樹脂粒子之少驟： (a) 對生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為 3〇g/g以上 (b) 質量平均粒徑(D50)為200至45〇 A m (c) 不到150/zni之粒子為〇至8質量％ (句粒度分布之對數標準偏差（σ【）為0.20至〇.50 ; 75 1322824 在上述吸水性樹脂粒子之表面附近，添加選自甘 油、1，3-丙二醇、碳酸伸乙酯、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環 丁烷及乙醇胺所成組群中之一種以上的表面交聯劑，然 後再進行加熱處理之步驟；及 上述加熱處理時吸水性樹脂粒子係暴露在120°C 〜250°C的氣流下且/或前述加熱處理後吸水性樹脂粒子 係暴露在70°C〜120°C的氣流下之步驟。 10. 如申請專利範圍第9項之粒子狀吸水劑之製造方法，其 中該未中和丙烯酸，係選自曱氧基盼10至200 ppm、 乙酸及丙酸合計量0至10000 ppm、丙烯酸二聚體量0 至1000 ppm、糠搭0至10 ppm及原白頭翁素 (protoanemonin) 0至10 ppm中之一種以上化合物於戶斤 述範圍内之丙烯酸，該ppm係相對於該丙烯酸之質量 而計算得到。 11. 如申請專利範圍第9項之粒子狀吸水劑之製造方法，其 中該表面交聯劑為含有碳酸伸乙酯之表面交聯劑。 12. 如申請專利範圍第11項之製造方法，其中該碳酸伸乙 酯所含之乙二醇量為該碳酸伸乙酯質量之0.1質量％以 下。 76