TWI322822B - - Google Patents

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九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 品本發明，係關於在廣波長區域中可任意控制任意波長 區域之光透過率的調光材料、以及使用該調光材料形成之 調光膜》 【先前技術】 可控制特定波長區域之光透過率的調光材料，係被用 ;、遮斷特尤波長之光來調整透射光、或調整色調之目 例如，利用於室内構件、建築構件、電子零件等各種 貝域又，近年來，可控制紅外線區域之光透過率的材料 亦受到注目，而進行著各種研究。 如此之調光材料，例如，於專利文獻丨、2，曾提出含 有偏光粒子懸浮液與聚合性樹脂之調光材料。使用該種調 光材料形成之調光體，係偏綠子因應電場㈣，而形成 透明狀態。 然而，該調光材料，無法於可見光區域至近紅外線 區域之充分的廣波長區域中，容易任意地控㈣意波長區 域之光透過率，是其問題點。 於專利文獻3、4,揭示一種使用體積會隨溫度變化之 高分子凝膠而構成之調光材料，其係於高分子凝膠中含有 色材與紅外線吸收材料之遮熱線調光材料。使用該調光材 料形成之調光體，可藉紅外線吸收材料因應溫度來調整熱 線（近紅外線）t透過#，且可藉色料調整可見光區域之 1322822 透過率。然而’該調光材料，無法於可見光區域至近紅外 線區域之充分的廣波長區域中容易且任意地控制任意波長 區域之光透過率’是其問題點。 於專利文獻5,揭示一種由氧化鈮構成之電色薄膜， 並記載其於廣波長區域具有優異之調光特性。然而，使用 該無機氧化物作為調光材料時，於製作調光元件時必須經 由繁複之製程，故於實用化仍有問題。 用以控制紅外線區域之光透過率之調光材料，例如， 於專利文g 6,記載含有具紅外線吸收性之戴衣磨尼良姆 (Diimonium)鹽系化合物與聚酯之材料於 載含…外線…性之二氧雜；獻并7五： (d1〇xanaphth〇pentacene)化合物與黏結劑樹脂之塗佈液於 專利文獻8，te*載使用有紅外線吸收性^顏料之遮熱塗 料。然而，該等調光材料，於黏結樹脂中有紅外線吸❹ :匕合物之分散性㈣，而分散不均句的結果，有無法得到 均勻之吸收特性的問題。 專利文獻1 :曰本特開2005-i05m號公報。 專利文獻2 :日本特開2〇〇2_214653號公報。 專利文獻3 :日本特開2〇〇2_155215號公報。 專利文獻4 :曰本特開2〇〇2_〇82364號公報。 專利文獻5 :曰本特開平9_22786〇號公報。 專利文獻6 :日本特開2〇〇1_174627號公報。 專利文獻7 :曰本特開2〇〇2_139619號公報。 專利文獻8:曰本特開2〇〇5-〇76〇19號公報。 7 1322822 【發明内容】 • 本發明，有鑑於上述現狀，而以提供一種於廣波長區 域中可任意控制任意波長區域之光透過率的調光材料、以 及使用該調光材料形成之調光膜為目的。 本發明之調光材料，係含有感刺激性樹脂之可控制特 定波長區域之光透過率者，其特徵在於，該感刺激性樹脂 係具有通式（1)或通式（2)所表示之重複單位之聚乙炔化合 Φ 物。 式（1)中，R1，表示以選自碳數iMO之烷基、烷氧基 (烷基之碳數為卜40) 、SR4*(R4,表示氫原子或碳^ 卜40之烷基）、NR5r6基（RS及Ri，表示選自氫原子或碳 數1〜40之烷基所構成群中之基，可為相同或相異）、氰 基、叛基、次硫酸基、醋基、酿胺基及C( r7，表示 碳數1〜40之烷基）所構成群中之基取代之萘基、菲基、 β K基、或蒽基。 -t CRz^CR3^- (2) 式（2)中’ R2，表示萘基或蒽基。R3，表示以取代基χ 取代間或對位置之本基。取代基X’表示選自碳數1〜2〇之 烷基、烷氧基（烷基之碳數為1〜20) ' SR4基（R4，表示 氫原子或碳數1~20之烷基）、NR5R6基（R5及R6，表示 選自氫原子或碳數1〜20之烷基所構成群中之基可為相 同或相異）' 氰基、缓基、次硫酸基、酯基、酿胺基及Coy 8 丄322822 (R7 ’表示碳數1〜2〇之烷基）所構成群中之基。 以下，詳述本發明。 本發明人等，深入探討之結果發現，具有特定構造之 聚乙块化合物’藉由化學或電氣性的刺激、或使壓力或溫 度改變等之物理性的刺激，可於極廣之波長區域中控制光 的透過，而完成本發明。

本發明之調光材料’含有具有通式（1)或通式（2)所表示 之重複單位之聚乙炔化合物之感刺激性樹脂。含有該等聚 乙块化合物之調光材料，由於具有一個以上之多環芳香族 側鏈，故各可因應化學或電氣性刺激、壓力或溫度等物理 性刺激’而於廣波長區域中改變光的透過率。 上述具有通式（1)所表示之重複單位之聚乙炔化合物 中，R1以經取代之萘基為佳。藉由R1為萘基，於給予刺 激時，甚至長波長區域仍可顯示優異之光吸收特性，而於 近紅外線區域之光透過率亦可良好地控制。 又，取代R1之取代基，特別以具有碳數6〜2〇之直鏈 烷基之基為佳。藉由以如此之基取代，於後述之給予刺激 寺可使於近紅外線部分具有大的吸收而適於近紅外線遮 斷用途又，藉由選擇取代基，可任意控制近紅外部分之 °收大j及波長。再者，本發明之調光材料的反覆耐久性 特別優異，因A，非常適用於例如負荷如電氣刺激之以反 覆頻率所施加之外來刺激而用以調光之調光材料。 亦可增大刺激之有無所造成之色調的對比。 而田使用分枝狀烷基作為取代R，之取代基或取代R3 9 叩2822 之取代基時，可提昇具有上述通式⑴或⑺所表示之重複單 位之聚乙炔化合物對溶劑之溶解性。因此，本發明之調光 材料’較佳為，考量所要求之光吸收特性與對溶劑之溶解 性’作成取代Ri之取代基或取β r3之取代基相異之具有 適當配合比之上述通式（1)或（2)所表示之重複單位之共聚 物。

具有上述通式⑴或（2)所表示之重複單位之聚乙块化合 物之中，較佳化合物並無特別限定，可舉例如具有式（ιι)、 (1 2)、（1-3)、（1-4)、（1·”所表示之重複單位之 聚乙炔化合物。係因該等聚乙块化合物，㈣於溶劑中為 可溶’且近紅外線區域之吸收增大之故。X，化合物中特 別是（1.3)、（1-4)及（1-5) ’具有以碳》η 8之直鏈院基取

代之萘基，而非常適用於例如負荷如電氣刺激之以反覆頻 率所施加之外來刺激而用以調光之調光材料。

(1-4) 1322822

作為取代R1之取代基或取代R3之取代基，當使用具 有成為手性（chiral)中心之碳原子者時，可藉由化學性刺激 或電氣性刺激、壓力或溫度等物理性刺激，可逆地達成圓 偏光二色性之開-關（on-off) ’而亦可作為偏光瀘、光器使用。 具有該具成為手性中心之碳原子之取代基，可舉例如式〇_ 6)(1_7)所表示之重複單位等。

(1-7)

於具有上述通式（1)或（2)所表示之重複單位之聚乙块化 口物。亥重複單位之之重複數並無特別限^，但較佳下限 為5、較佳上限為1〇萬。若未滿5，則無法發揮充分之調 色性能’而若超過1〇萬，則溶解性會降低。更佳下限為10、 更佳上限為1000。 上述感刺激性樹脂，亦 了/、有上述式（1)或式（2)所表示 之重複早位以外的重複單位。 式⑴或式(2)所表示之重複單位以外的重複單 位，並無特別限定，可舉 举例如苯乙炔 '二苯乙炔、苯乙烯 叫822 等。 當該感刺激性樹脂具有上述式（1)或式（2)所表示之重複 單位以外的重複單位時，上述式⑴或式（2)所表示之重複單 位之含量的較佳下限為90莫耳％。若未滿9〇莫耳％，則 無法發揮充分的調光性。更佳下限為98莫耳％。 具有上述通式（1)或（2)所表示之重複單位之聚乙炔化合 物的製造方法，並無特別限定’可舉例如，於乾燥氮環境 氣氛下’混合原'料單體、觸媒及溶劑， 下聚合既定時間後，加入大量甲醇停止聚合反應以= 物析出之方法等。 又，當該制激性樹脂具有上述式⑴或式⑺所表示之 重複單位以外的重複單位時，原料單體，可併用例如苯乙 块、二苯乙快、苯乙烯等單體。 上述觸媒並無特別限定，較佳可舉例如WC16、貿玢、 Wl6、wf6、w(co)6、Mocl5、CrCl3、TaCl5、Nbci5、Μη%6、

RuC13、RhCl3 等。 3 上述溶劑並無特別限定，可舉例如甲苯、氯仿、四氯 化碳等。該等溶劑，為了不阻礙聚合反應，以使用以習知 方法脫水者為佳。 該聚合方法並無特別限定，可舉例如，於設置有攪拌 棒之反應器等中，導入既定量之各種化合物，以一定之溫 度混合之方法等。 狐 該聚合溫度，可為室溫、亦可加熱至8G°C左右。 本發明之調光材料，作為感刺激性樹脂，亦可含有上 12 之感刺激性樹脂。如此之感刺激性樹 可舉例如聚苯胺化合物、聚噻吩化合 本發明之調光材料，於钽置士 ㈣…… 或所得成型物之機 械強度的目的，亦可含有其他樹脂。

只要為透明性高且與該感刺激性樹脂之 ，並無特別限定，可舉例如聚烯烴類、 甲基丙烯酸酯類、聚酯類、聚酿胺類、 本發明之調光材料，除該感刺激性樹脂之外，亦可含 有氧化劑及/或還原劑。藉由含有氧化劑及/或還原劑，該 等氧化劑及/或還原劑對該感刺激性樹脂產生化學刺激的作 用，而可控制任意波長之透過率。 上述氧化劑並無特別限定，可舉例如硝酸、鹽酸、硫 酸、碘、氯、氯化鐵_、溴化鐵_、氣化銅⑼'氯化

述聚乙块化合物以外 脂，並無特別限定， 物、聚吡咯化合物等 該其他樹脂， 混合性優異者即可 聚丙稀酸酯類、聚 聚碳酸酯類等。 錫（IV)、氯化金（111)、過氯酸链、過氯酸銅等。 上述還原劑並無特別限定，可舉例如硫代硫酸納、亞 硝酸納、亞硫酸、硫化氫、=亞硫較、二亞硫續酸納、 肼、苯肼、鹽酸肼等。 當感刺激性樹脂含有上述式ο - υ〜(1-5)式之聚乙炔化 合物時’上述氧化劑之中，以使用氯化鐵⑴^、溴化鐵（^)、 氯化銅（II)、氣化金（III)等過渡金屬之画化物為佳。藉由使 用該等氧化劑’可得透過率變化大之調光材料。更佳氧化 劑為氯化金（III)、氣化鐵（〗ιι)。 13 1322822 當感刺激性樹脂含有上述式（2-1)之聚乙炔化合物時， 该氧化劑之中，以使用氣化鐵（ΙΠ)、溴化鐵（ΙΠ)、氯化銅 (Π)、氯化金（111)等過渡金屬之鹵化物、或硝酸為佳。藉由 使用該等氧化劑，可得透過率變化大之調光材料。更佳氧 化劑為氯化金（ΙΠ)。 於本發明之調光材料添加該氧化劑及/或還原劑之方 法，並無特別限定，較佳可使用例如，於該聚乙炔化合物 溶解於甲苯、氯仿、四氯化碳等適當溶劑之溶液中，直接 添加該氧化劑及/或還原劑、或添加氧化劑及/或還原劑之 溶液，於液相中使感刺激性樹脂與氧化劑及/或還原劑接觸 之方法。 該方法中，當添加該氧化劑及/或還原劑時，藉由改變 感刺激性樹脂之種類、氧化劑及/或還原劑之種類、及其溶 液中之/辰度，可任意控制改變光透過率之波長區域、及光 透過率。又’以後述方法製作調光膜時，#由使用上述可

任意調整光透過率之調光材料’可製作具有所需之調光特 性之調光膜。 於上述添加氧化劑及/或還原劑以調整任意波長區域之 光透過率的方法，氧化劑及/或還原劑之添加量與光透過率 之關係’具體而言’例#，當感刺激性樹脂相上述式（1_ υ〜（ι-s)或（2])所表示之聚乙块化合物時對於感刺激性 樹脂之氯仿溶液，以該氧化劑對調光材料中之聚乙炔之配 合量為5〜300重量％之方式添加氯化鐵_，則可藉使可 見光區域之光的透過率改變之調光來發揮變色，若以使最 丄抑822 終》辰度為20〜1 〇〇重量古斗、 m、 重。之方式添加氣化鐵_，則可改變 (減低）紅外線區域之光的透過率。 文變 本發明之調光材料，於不招宝 於不知害本發明目的之範圍内， 亦可視需要含有例如抗氧 固π 冑备、外線及收劑等習知之添

製造本發明之調光材料之方法並無特別限定可 7將該感刺激性樹脂與視需要所添加之氧化劑、還房劑、 各種添加劑，於既定配合量溶劑中混合均勻之方法等。 本發明之調光材料之用途並無特別限定，例如，藉由 增大可見光區域之光吸收而可使用於有色的各種遽光“ 光學零件用塗布劑、或各種顯示元件用之塗布劑等。又 亦可使用於顯示材料1，藉由增大近紅外線或紅外線區 域之吸收’亦可使用於遮熱塗料、或各種顯示面板之近红 外線遮蔽用塗布㈣。再者，亦可將本發明之調光材料成 膜作為調光膜使用。本發明之調光材料所構成之調光膜， 亦為本發明之一。 本發明之調光膜的樣態並無特別限定，例如，可為將 該調光材料成膜後之成㈣、亦可為於基材上使用調光材 料以形成成膜體者。又’亦可於2片基材間介設使用該調 光材料之成膜體來使用。再者，亦可為將該調光材料以不 成膜之狀態密封於2片基材間之樣態。 上述基材並無特別限定，但於調光膜之性質上，以透 明者為佳。該透明基材，可舉例如鈉鈣玻璃、鉛玻璃、硼 矽酸玻璃、石英玻璃等玻璃板；聚丙烯酸酯類、乙烯系樹 15 $2822 脂、聚烯烴類、聚酯類、聚酿胺類、聚碳酸酯類、環氧系 樹脂、聚甲醛樹脂等均聚物、共聚物、聚合物摻合物等樹 脂板等。又，亦可使用聚酯類、聚醯亞胺類、聚醚醚酮、 聚醚砜、聚對苯二甲酸乙二醇酯等彈性基板。 本發明之調光膜’亦可為僅由該調光材料構成之膜及/ 或基材所構成，亦可為該調光材料所構成之膜與其他膜之 積層體。 上述其他膜並無特別限定，可舉例如，藉由與該調光 材料所構成之膜積層而賦予嶄新之積層體功能者、使該調 光材料所構成之膜的功能提昇者。 如此之其他膜’可舉例如聚烯烴類、聚酯類、聚丁縮 搭類等所構成之樹脂膜、或電解質層所構成之膜等。 該本發明之調光膜的厚度，並無特別限定，但較佳下 限為1 ooA、較佳上限為1 〇μηι。若未滿！ 〇〇a，則會無法發 揮足夠之調光性能，而若超過！ 0μιη，則可見光之透過率 降低而損失透明性。 製造本發明之調光膜之方法並無特別限定，可舉例 如’將本發明之調光材料塗布於脫模膜上或上述基材上 後’進行乾燥之方法等。 該塗布方法並無特別限定，可使用旋塗法、繞鑄法等 習知之方法。 本發明之調光膜，由於係由含感刺激性樹脂之調光材 料所構成’故可因應化學性刺激或電氣性刺激、壓力或溫 度等物理性刺激，而於廣波長區域中改變光的透過率。 16 1322822 具有本發明之調光膜、與用以給予外來刺激之機構的 調光體，亦為本發明之一。 —對本發明之調光膜給予化學性刺激之方法，並無特別 限定’可舉例如使氧化劑及/或還錢與本發明之調光膜接 觸之方法》 該接觸之方法並無特別限定，可舉例如，將本發明之 調光膜以可提供所欲之透過率變化之時間浸潰於氧化劑及/ 或還原劑中的方法；使本發明之調光膜與含有氧化劑及/或 還原劑之蒸汽接觸之方法等。藉由調整該氧化劑及/或還原 d之種類、或該等溶液之濃度、接觸時間等，可製得具有 所啤之調光特性之調光臈。 此處所使用之氧化劑及還原劑並無特別限定，例 如’可使用與上述相同者，而感刺激性樹脂與氧化劑及/或 還原劑H ’亦可使用與上述之較佳組合相同之組合。 對本發明之調光膜給予電氣性刺激之方法，並無特別 限定’可舉例如’於__對電極基板間，夾持本發明之調光 膜與電解質層之積層體，並對基板施加電壓之方法等。 該電極基板並無特別限定，可使用於習知之透明基板 上形成有透明電極膜者。該透明基板並無特別限定，例如， 可使用玻璃或樹脂等。 該玻璃並無特別限定，可舉例如鈉鈣玻璃、鉛玻璃、 硼矽酸玻璃、石英玻璃等…該樹脂並無特別限定，可 舉例如聚丙烯酸酯類、乙烯系樹脂、聚烯烴類、聚酯類、 聚酿胺類、聚碳酸酷龜 χ 敗®曰類、裱軋系樹脂、聚曱醛樹脂等均聚 17 1322822 物、共聚物、聚合物摻合物等樹脂板等。又，亦可使用聚 醋類、聚醢亞胺類、聚_趟_、聚醚；5風、聚對苯二甲酸 二醇酯等彈性基板。 該透明電極膜並無特別限定，可舉例如習知之透明導 電膜所構成者等。該透明導電膜並無特別限定，可舉例如 金、銀、鉻、銅、鎮等金屬薄膜；IT〇、氧化錫、氧化辞 等金屬氧化物所構成者；聚啦咯、聚乙炔、聚噻吩、聚對 苯撐乙烯（P〇iyparaphenyienevinylene)、聚苯胺、聚并笨 (poiyacenic)、聚乙撐二氧噻吩等導電性高分子化合物所 成者等。 形成該電解質層之電解質並無特別限定，可舉例如氧 化鈕、氧化鈮、氧化鈦等無機介電薄膜；過氯酸經、硼氟 化四乙銨、碘化鋰等鹼金屬冑、鹼土類金屬鹽等無機離子 鹽或4級銨鹽、環狀4級銨鹽所構成之電解質、與具有聚 乙稀醇、聚乙烯丁縮醛'聚環氧乙烷、聚曱基丙烯酸氧乙 烯酯、聚笨乙稀磺酸、聚乙二醇骨架之高分子等之固體導 電性化合物所構成之高分子電解質；將上述高分子電解質 溶解於乙腈、硝基甲烷、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯等有機 溶劑之液層電解質等。 如此於對電極基板間，夾持本發明之調光膜與電 解質層之積層體所形成之調光體，亦為本發明之一。 對本發明之調光膜給予溫度之刺激之方法，並無特別 丈 了舉例如’將本發明之調光膜加熱至〜3〇〇(更 佳為150〜25(TC )之方法等。藉由以該加熱條件進行加熱， 1322822 * 構成調光膜之分子構造會產生改變，而由於初級結構、高 級結構（higher order structure)之規則性提昇，故可使調光 膜之可見光區域之吸收波長朝長波長側偏移，而可容易地 改變光之透過率。由於以溫度刺激來調整調光膜之光的透 過率’係使分子構造改變，故可藉由選擇溫度條件等，不 可逆地調整本發明之調光膜之光的透過率。 本發明之調光膜及調光體，對於廣波長區域之光的透 過率’可任思控制任意波長區域之光的透過率，其用途並 無特別限定’可藉由調整可見光區域之光的吸收，使用於 有色之各種濾光器等光學零件、或車輛用窗材、建築用窗 材、眼鏡用材料等《又，藉由減低近紅外線或紅外線區域 之透過率，可使用於各種顯示面板之近紅外線吸收過濾 器、或各種屏幕、車輛用窗材、建築用窗材等。 藉由本發明，可提供一種於廣波長區域中可任意控制 任意波長區域之光透過率的調光材料、以及使用該調光材 料形成之調光膜。X，藉由敎給予刺激的條件可作成 目視辨認性且遮熱性優異之調光膜使用。 【實施方式】 以下列舉實施例以更詳細說明本發明之樣態， 明並不限於該等實施例β (實施例1 ) (1)聚（1-乙炔基-2_甲蔡）之調製 於20mL之三乙胺，添加l〇g之 1-溴_2_甲萘、 0.63g 19 1322822 之一氯雙（二笨鱗）lE、0.24g之三苯膦、〇 24g之溴化銅、〇.95g 之溴化鋰、7.6g之3-甲基丁炔-3_醇，以9〇〇c反應8小 時。 以蒸發器脫溶劑後，添加乙醚，萃取所生成之化合物。 將該乙醚層以蒸餾水300mL清洗3次後，以無水硫酸鎂乾 燥24小時，之後進行過濾，將濾液之溶劑蒸餾除去後， 以乙酸乙酯/己院（1 /4 )作為展開溶劑進行管柱精製。 於所得之化合物’添加30mL之二乙二醇、4.4g之氫 籲氧化鉀，於90C攪拌15分鐘。添加乙醚，萃取所生成之 化合物。將該乙醚層以蒸餾水300mL清洗2次後，以無水 硫酸鎂乾燥24小時，過濾後，將溶劑蒸餾除去。藉以己 烷作為展開溶劑之管柱精製製得3.5§之丨_乙炔基_2甲萘。 對所得之1-乙炔基-2_甲萘進行 分析之結果，確認到 δ8.3(1Η)、7_8(2H)、7.5(3H)、 2.6(3H)之波峰。 將所得之卜乙快基-2-甲萘〇.39g以wcl6觸媒進行聚 •合，製得聚(1-乙炔基-2-甲萘）〇.21g。 (2)調光材料及調光膜之製造 將所得之聚（1-乙炔基-2-甲萘）以成為〇 8重量％之方式 溶解於氣仿中，調製成氯仿溶液。再者，將氯化鐵 對聚（1-乙炔基-2-甲萘）之配合量成為16重量％、3〇重量％、 5〇重量％之方式添加，並進行攪拌，製得3種調光材料。 又’對該氣仿溶液，將氯化金（111)以對聚（1_乙炔基·2甲萘） 之配合量成為30重量％之方式添加、攪拌，製得調光材料。 20 1322822 將所得之調光材料，以旋塗法r RniWr% 1Λ 、 孟凌〔 800rPmxl〇分鐘）塗布於 厚度0.1mm之玻璃基材上，以]η〇Γ妒 M3〇c乾燥1小時形成塗膜， 而製得調光膜。 將所得之調光膜之光透過特性示於圖丨、2。 由圖1、2可明白，所得夕带本腊 _ 叮侍之調先膜，於廣波長區域具 有吸收，其光透過率可藉氧化劑之種類或量而任意控制， 且於紅外線區域具有高吸收域…吸收波長係隨氧化劑 之種類、及添加量而異。 (實施例2) (1)聚（1-乙炔基_2-正己萘）乙炔之調製 於氮環境氣氛下，以-50°C，於乙炔萘3g之四氫呋喃 溶液30mL，添加正丁基鋰之16m〇i/L己烷溶液。冷卻至_ 90C後，添加二級丁氧化鉀2 5g之四氫呋喃溶液， 以-80°C攪拌1小時後升溫5〇c。於_7〇它滴入溴己烷3&， 以3(TC攪拌一晚。以（TC滴入水1〇〇mL，加入己烷，萃取 所生成之化合物》將該己烷層以蒸餾水3〇〇mL清洗3次後， 以無水硫酸鎂乾燥24小時，過濾後，將溶劑蒸餾除去。 於管柱精製後將溶劑蒸餾除去，藉以己烷作為展開溶劑之 管柱精製製得2.2g之1-乙炔基_2_正己萘。對所得之卜乙 快基-2-正己萘進行ih_NMr(27〇MHz、cDC13)分析之結果， 確認到 δ8·3(1Η)、7.8(2Η)、7.5(3Η)、3·6(1Η)、3.0(2h)、 1.7(2Η)、1.3(6Η)、〇·9(3Η)之波峰。 將所得之1-乙炔基_2-正己萘〇_35g以Wci6觸媒進行 聚合’製得聚（1-乙炔基_2_正己萘）乙炔〇.25g。 21 (2)調光材料及調光膜之製造 將所得之聚（1-乙炔基-2-正己萘）5mg溶解於氯仿 〇.37mL ’調製成0.9重量％之氯仿溶液，再者，將氯化鐵 (III)l.5mg以對聚（1-乙炔基-2-正己萘）成為30重量％之方 式添加，於室溫下攪拌30分鐘，製得調光材料。又，對 於添加氣化鐵（III)2.5mg (對聚（1·乙炔基_2_正己萘）為5〇 重量％)者、及添加氣化金（III)1.5mg (對聚（1·乙炔基_2_ 正己萘）為30重量％ )者’亦以同樣方式製得調光材料。 除使用所製得之調光材料以外’與實施例1以相同方法製 得調光膜。 將所得之調光膜之光透過特性示於圖3。 由圖3 ’可判別所得之各調光膜於紅外線區域具有高 吸收域’並且’吸收波長係隨氣化鐵（ΠΙ)之摻雜量而異。 (實施例3) (1) 聚（1-乙炔基-2-正丁萘）之調製 除使用漠丁烧取代溴己烷以外，與實施例2以相同方 法，調製1-乙炔基-2-正丁萘，並將其聚合製得聚〇_乙炔 基-2-正丁萘）。 (2) 調光材料及調光膜之製造 將所得之聚（卜乙炔基-2-正丁萘）以成為〇.8重量％之方 式溶解於氯仿中，調製成氯仿溶液。再者，將氯化鐵（ΠΙ) 以對聚（1-乙炔基-2-正丁萘）之配合量成為3〇重量％之方式 添加’並進行授拌’製得調光材料。又，對該氯仿溶液， 將氯化金（III)以對聚（1_乙炔基_2·正丁萘）之配合量成為2〇 22 1322822 重量％之方式添加、攪拌，製得調光材料。將所得之調光 材料，以旋塗法（800rpmx 10分鐘）塗布於厚度〇. imm之 玻璃基材上，以30 °C乾燥1小時形成塗膜，而製得調光膜。 將所得之調光膜之光透過特性示於圖4。 (實施例4) (1) 聚1-(2-萘基）-2-(4-戊基苯基）乙炔之調製

於250mL之三乙胺，添加3_4g之4-戊基苯基乙炔、〇 61g 之二氣雙（三苯膦）鈀、0.63g之三苯膦、〇.62g之碘化銅、4.55g 之2-溴萘，以90T：反應3小時。以蒸發器脫溶劑後，添加 乙醚，萃取所生成之化合物。將該乙醚層以蒸餾水3〇〇mL 清洗3次後’以無水硫酸鎂乾燥2 4小時，之後進行過滤， 將濾液之溶劑蒸餾除去。藉以己烷作為展開溶劑之管柱精 製製付3.2g之1-(2 -萘基）-2-(4 -戊基苯基）乙炔。對所製得 之丨-(2-萘基）-2-(4-戊基苯基）乙炔進行ih_NMr(270MHz、 cdci3)分析之結果，確認到58.0(111)、7 8(3H)、7 6(ih)、 7.5(4Η)、7.2(2Η)、2·6(2Η)、1.6(2H)、l.3(4H)、〇.9(3H)之 波峰。 將所得之1-(2-萘基）-2-(4-戊基苯基）乙炔〇46g，以 TaCl5—nBwSn觸媒進行聚合，製得聚（1(2萘基戊 基苯基）乙炔）0.25g。 (2) 調光材料及調光臈之製造 ^將所得之聚1-(2_蔡基）-2-(4-戊基苯基）乙炔溶解於甲 苯調製成0.8重量％之溶液，將其作為調光材料。將所得 之調光材料，以旋塗法（800rpmxl0分鐘）塗布於厚度〇 1mm 23 丄》22822 之玻璃基材上，以30t乾燥i小時形成塗膜。將形成有塗 膜之玻璃基材，於常溫常壓下暴露於硝酸蒸氣中1〇分鐘 後’進行乾燥而製得調光膜β 又，將所得之聚1-(2-萘基）_2-(4-戊基苯基）乙炔溶解 於曱苯調製成0.8重量％之溶液，以對聚丨_(2萘基）·2(4_ 戊基苯基）乙炔之配合量成為20重量％之方式添加氣化金 (ΠΙ) ’並攪拌製成調光材料。將所得之調光材料，於厚度 O.lmm之玻璃基材上，以旋塗法（800rpmxl0分鐘）塗布， 以30°C乾燥1小時形成塗膜，而製得調光膜。 將所得之調光膜之光透過特性示於圖5。 (實施例5) 將實施例1所製得之聚（1-乙炔基_2_甲萘）溶解於甲苯 調製成1.0重量。/。之溶液，將其作為調光材料。 將所得之調光材料，以旋塗法（8〇Orpmxl〇秒）塗布 於厚度0.7mm之塗布有ITO之玻璃電極基材（表面電阻 100Ω)上，以30C乾燥5分鐘形成塗膜，而製得調光膜。 另一方面，將過氯酸鋰l.Og溶解於碳酸丙烯酯66mL， 並添加聚乙二醇（分子量30萬）3.3g，調製成電解質。 於已形成塗膜之玻璃基材上’積層厚度100μηι之電解 質層’進一步積層塗布有ΙΤ〇之玻璃電極基材，藉此製作 成調光體。 對所得之調光體施加電壓〇、1.2、1.5、2.0之直流電 廢’以分光光度計（UV-3101PC，島津製作所製）觀察透 過率。將施加各電壓時之調光體的光透過特性示於圖6。 24 1322822 由圖6，顯示所得之各調光體，藉由電壓之施加可於 廣波長區域顯示調光作用。又，並顯示藉由調整所施加之 電壓，可控制透過光之波長區域或透過率。 (貫施例6) 將實施例4所製得之聚1-(2-萘基）-2-(4-戊基苯基）乙 炔溶解於甲苯調製成0.75重量％之溶液，將其作為調光材 料。 將所得之調光材料，以旋塗法（800rpmx 1 〇秒）塗布 於厚度0.7mm之塗布有ITO之玻璃電極基材（表面電阻 100Ω)上，以30°C乾燥5分鐘形成塗膜，而製得調光膜。 另一方面’將過氯酸鋰l.〇g溶解於碳酸丙烯酯66mL， 並添加聚乙二醇（分子量30萬）3.3g，調製成電解質。 於已形成塗膜之玻璃基材上，積層厚度100μιη之電解 質層’並積層塗布有ΙΤΟ之玻璃電極基材，藉此製作成調 光體。 對所得之調光體施加電壓〇、1·7、2·2、2.5之直流電 壓，以分光光度計（UV-3101PC，島津製作所製）觀察透 過率。將施加各電壓時之調光體的光透過特性示於圖7。 由圖7,顯示所得之各調光體，藉由電壓之施加可於 廣波長區域顯示調光作用…並顯示藉由調整所施加之 電壓，可控制透過光之波長區域或透過率。 (實施例7) 除使用實施例2所製得之聚（1·乙炔基-2-正己萘）乙炔 以外，與實施例5以相同方式製作調光體。 、 25 1322822 (實施例8) 於氮環境氣氛下，於5(TC下，於乙炔萘3 〇5g之四氫 呋喃溶液25mL ’添加正丁基鋰之l.6m〇1/L己烷溶液 27.5mL。冷卻至-80°C後，添加三級丁氧化鉀2 25g之四氫 呋喃溶液15mL，以-80°C攪拌丨小時後升溫。以_7〇t 滴入溴癸烧4.42g，以20 C搜拌2小時。於〇。^添加二乙 醚150mL後滴入水50mL，以萃取所生成之化合物。將該 二乙喊層以蒸館水5〇mL清洗3次後，以無水硫酸鎂乾燥 1小時，過濾後，將溶劑蒸餾除去。藉以己烷作為展開溶 劑之管柱精製製得2.1g之1·乙炔基_2_正癸萘。對所得之^ 乙炔基-2·正癸萘進行iH-NMR(270MHz、CDC13)分析之結 果’確認到 δ8.3(1Η)、7.8(2H)、7.5(3H)、3.6(1H)、3.0(2H)、 1.7(2H)、1·3(16Η)、0·9(3Η)。 將所得之1-乙炔基-2-正癸萘Ug以wclfi觸媒進行聚 合，製得聚（1-乙炔基-2-正癸萘）0.6g。將所製得之（1乙炔 基-.2·正癸萘）0.5g溶解於甲苯調製成1〇重量％之溶液將 其作為調光材料。除使用所製得之調光材料以外，與實施 例5以同樣方式製得調光體。 對所得之調光體施加電壓〇、I ·2、1.5、2.0之直流電 壓^以分光光度計（UV_31〇lpc，島津製作所製）觀察透 ° 將施加各電壓時之調光體的光透過特性示於圖8。 由圖8,顯示所得之各調光體，藉由電壓之施加可於 廣波長區域顯示調光作用。又，並顯示藉由調整所施加之 電壓，可控制透過光之波長區域或透過率。 26 丄构822 (實施例9 ) 於氮環境氣氛下’以-5〇t：，於乙炔萘2.88g之四氫咳 °南溶液20mL，添加正丁基鋰之丨6m〇丨/L己烷溶液25mL。 冷卻至-90°C後。添加三級丁氧化鉀2.3g之四氫呋喃溶液 l2mL，以-80°C攪拌1小時後升溫5°C。以-70°C滴入溴十 八燒6.9g，以30°C攪拌一晚。於〇°c滴入水100niL，添加 己烷’萃取所生成之化合物。將該己烷層以蒸餾水3〇inL ’月洗3次後’以無水硫酸鎮乾燥24小時，過滤後，將溶 劑蒸館除去。於管柱精製後將溶劑蒸餾除去，藉以己烷作 為展開溶劑之管柱精製製得1 5§之丨_乙炔基_2_正十八萘。 對所得之卜乙炔基_2-正十八萘進行ih_NMr(270MHz、 C〇Cl3)分析之結果，確認到 δ8 3(1H)、7 8(2H)、7 5(3H)、 3·6(1Η)、3.0(2H)、1·7(2Η)、1·3(32Η)、0·9(3Η)。 將所得之1-乙炔基_2-正十八萘i.〇g以WC16觸媒進行 ^ & 製彳寸聚（1_乙炔基-2-正十八萘）0.5g。將所製得之（ι_ 乙块基-2-正十八萘）0 5g溶解於甲苯調製成1〇重量％之溶 液，將其作為調光材料。除使用所製得之調光材料以外， 與貫施例5以同樣方式製得調光體。 對調光體施加電壓〇、1.2、1.5、2〇之直流電壓，以 分光光度計（UV_31〇lpc，島津製作所製）觀察透過率。 將施加各電壓時之調光體的光透過特性示於圖9。 由圖9’顯示所得之各調光體，藉由電壓之施加可於 廣波長區域顯示調光作用。又，並顯示藉由調整所施加之 電壓’可控制透過光之波長區域或透過率。 27 1322822 (評價） 對實施例5〜9所製得之調光體， 應性及反覆对久性之評價。 結果示於表1。 (1)因應性 以目視觀察改變施加電壓時 據下述之基準進行評價。 〇：因應性佳，色調之變化快。

以下述之方法進行因 之色調變化之因應性，根 △:因應性稍差，表現色調之變化需要時間。 X:因應性差，表現色調之變化需要長時間。 (2)反覆耐久性 對反覆進行2.5V之電壓施加、不施加時之耐久性，根 據下述之基準進行評價。 ◎:反覆10000次以上時’調光性能仍未變差。 〇.反覆5000次左右時，雖調光性能變差，但藉由 反覆9000次左右，可見調光性能之顯著劣化。 △:反覆500次左右時’雖調光性能變差，但择由反 覆1 000次左右，可見調光性能之顯著劣化。 X .藉由反覆5 0 0次左右’可見調光性能之顯著劣化。 【表1】 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 因應性 〇 〇 〇 〇 〇 反覆耐久性 〇 〇 ◎ ◎ ------- 28 丄 (實施例1 0 ) 〇8將實施例9所調製之聚（1_乙炔基_2正十八萘）以成為 重里/。之方式溶解於氯仿調製成氯仿溶液，製得調光材 料0 β將所得之調光材料，以旋塗法（800rpmxl0秒）塗布 於厚度〇.7mm之玻璃基材上，以3〇<t乾燥5分鐘形成塗 膜’而製得調光膜。 將所得之調光膜於加熱板上分別以150。(：、200¾之溫 又力熱5分鐘。使用上述施以加熱處理之調光膜，與實施 一、同樣方式製作成調光體，加熱前及加熱後之調光體 之^透過特性，係以分光光度計（UV-3101PC，島津製作 所製）來觀察透過率。光透過特性示於圖1〇。 一圖可明白，所得之調光膜，可藉由加熱控制可 見光部分之吸收波長。 對上述施以加熱處理之調光體，施加電壓2.0V之直流 電壓，並以分光光度計（UV-3101PC，島津製作所製）觀 察透過率。將施加電壓時之調光體之光透過特性示於圖 11° 由圖10及圖11，顯示藉由加熱調光體，可於不損及 近紅外線區域之吸收特性下控制可見光區域之吸收波長區 域。 藉由本發明，可提供一種於廣波長區域中可任意控制 任意波長區域之光透過率的調光材料、以及使用該調光材 料形成之調光膜。 29 1322822 9 【圖式簡單說明】 圖 1 θ 顯示實施例1所製造之調光膜之光透過特性之 透過率光譜。 圖2 ’顯示實施例1所製造之調光膜之光透過特性之 透過率光譜。 圖3 ’顯示實施例2所製造之調光膜之光透過特性之 透過率光譜。

圖4 ’顯示實施例3所製造之調光膜之光透過特性之 透過率光譜。 圖5’顯示實施例4所製造之調光膜之光透過特性之 透過率光譜。 圖ό ’顯示對實施例5所製造之調光體施加直流電壓 時之光透過特性之透過率光譜。 圖7 ’顯示對實施例6所製造之調光體施加直流電壓 時之光透過特性之透過率光譜。 圖8 ’顯示對實施例8所製造之調光體施加直流電壓 時之光透過特性之透過率光譜。 圖9 ’顯示對實施例9所製造之調光體施加直流電壓 時之光透過特性之透過率光譜。 圖10’顯示對實施例1〇所製造之調光體進行加熱處 理時之光透過特性之透過率光讀。 圖11 ’顯示對實施例丨〇所製造之調光體施加直流電 壓時之光透過特性之透過率光譜。 30 1322822 【主要元件符號說明】(無）

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Claims (1)

1322822 ms 〔〇95!43463號專利中請案，*請專利範妙換本 2009.10 申請專利範圍： 1 · 一種調光材料，係含有因應化學性、電氣性或物理 性刺激而光透過率會產生變化之感刺激性樹脂之可控制特 定波長區域之光透過率者，其特徵在於，該感刺激性樹脂， 係具有通式(1)或通式(2)所表示之重複單位之聚乙炔化合 物； -tCH=CRi^-⑴ 式⑴中，R1，表示以選自碳數Μ。之烷基、烷氧基（烷 基之碳數為卜40)、SR4基（r4，表示氫原子或碳數H〇 之烧基）NRR基（Rs&r6，表示選自氯原子或碳數卜4〇 之烧基所構成群中之基，可為相同或相異）、氰基、缓基、 次硫酸基、喊、醯胺基及咖7(r7，表示碳數卜利之 院基二所構成群中之基取代之萘基、菲基、$基、或 Π ^CR2=CR1 2^- ⑵ 式⑺中’ r2’表示萘基或f基；R3，表示以取代基X 取代間或對位置之笨基；取代基X，表示選自碳數卜20之 炫基、烧氧基W基之碳數為㈣）、sr4基（r4，表示 氫原子或碳數1〜20之烷基）、NR5R6 ；R基（R5及R6，表示選 自氮原子或奴數1〜2 〇之院《所嫌占救山 沉基所構成群中之基，可為相同或 相異）、氰基、竣基、次硫酸基gt其 S日基、醯胺基及C〇R7(R7， 表不碳數1〜20之烷基）所構成群中之基。 2.如申請專利範圍第 ^ . ,, ^ ^ m 項之調先材料，其含有產生化 學性刺激作用之氧化劑及/或還原劑。 32 1 _ —種調光膜’其可因鹿化學 2 應化学陡、電氣性或物理性刺 10ZZ622 了使特定波長區域之光透過率產生轡 於，係由由杜_立丨妒 髮化，其特徵在 申咐專利範圍第丨或2項之調光材 4. -mm Φ m $科所構成。 種調先體，其特徵在於，具有申 項之锢去# ^ ^巧專利範圍第3 負之調先膜、與用以給予外來刺激之機構。 U利釦圍第4項之調光體，其中，該外來刺 激糸书氣I•生刺Μ ’且用以給予外來刺激之手段係使用一對 電極基板與電解質層 二, ΒΑ 增’而該調光體係於該一對電極基板間 夹持申請專利範圍第，s 弟3項之調光膜與該電解質層之積層體 而構成。 十一、圖式= 如次頁。

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